[ ] [ ] [ ] [ ]

m p m m
A A A A A A A A A
2 1 1 1 1 2 2 1 1
+ + + + + + +
[ ]
[ ]
p m
A A
A A A
1 1
1 2 1

+
[ ]
[ ]



FCG R AM
T
T
m A
A
m
2
1
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
10Procese chimice unitare AM-R-FCG

1. Mecanisme. Asecte seci!ice
Fa de procesele unitare AM-R, procesele de tip AM-R-FCG,
includ n plus, procesul de formare i cretere de germeni (FCG)
!rodusul de reacie
1
A
, format n fa"a fluid iniial (m) se separ n
fa"a nou #p$ Mecanismul procesului este repre"entat prin ecuaiile
(%&') i structura (%(&))
(%&')
(%(*
(%(&)
Fa"a fluid iniial m poate fi lic+id (soluie apoas topitur)
sau ga"oas Fa"a nou p poate fi) cristale solide, picturi de lic+id
(cea), ,ule de ga" Masa de reacie de-ine astfel eterogen l-s, l-g
sau g-s
E"em#e de astfel de procese din industria anorganic, sunt
pre"entate n ta,elul &(
Tabelul 12 Exemple din industria anorganica.
1
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Fa$a ini%ia#&
'm(
Fa$a '( E"em#e
.ic+id /olid
(cristale)
- purificarea saramurii de
sond, procedeul sod-sod,
sod--ar0
- o,inerea unor sruri prin
neutrali"are, du,lu sc+im,,
etc
Ga" /olid - desu,limarea0
- metali"area0
- o,inerea unor pigmeni
Ga" .ic+id - formarea ceii de acid
sulfuric
.ic+id Ga" - descompunerea soluiei de
12
3
Cl cu ap de -ar
4intre acestea cele mai importante i n acelai timp specifice, n
industria anorganic sunt procesele de cristalizare.
Aspectele specifice acestui proces unitar sunt datorate formrii
fa"ei noi Ca urmare, ecuaiile de ,ilan de mas -or include at5t
,ilanul componentelor c5t i ,ilanul fa"elor lu5nd n consideraie i
gradul de transformare de fa" 6ilanul termic ia n consideraie, de
asemenea, ecuaiile (%&') i (%(*) 7fectul termic include at5t
entalpia de reacie c5t i entalpia de formare a fa"ei noi 7ntalpia de
cristali"are este n general negati-
Ca urmare, aceste procese, sunt de o,icei puternic e8oterme i
structura (%(&) tre,uie completat cu structura proceselor de
transformare i transfer de cldur 4e multe ori procesele de
transfer de cldur sunt determinante, reaciile ionice fiind foarte
rapide Echilibrul acestor procese include at5t ec+ili,rul c+imic c5t i
ec+ili,rul de fa" 4eoarece reaciile sunt n general totale, ec+ili,rul
se reduce la ec+ili,rul de fa" iar gradul de transformare teoretic se
determin pe ,a"a diagramelor
Mo)e#area macrocinetic& a acestor procese este comple8 i
dificil de a,ordat ntr-o manier general, a-5nd n -edere
di-ersitatea proceselor de acest tip, nt5lnite n practic C+iar
structura (%(&) nu este cu totul general) uneori formarea i
creterea germenilor are loc nu n serie ci concomitent cu reacia
c+imic
2
S
i
SS
i
s
S
i
S
i
SS
i
r
S
i
SS
i a
C
C
C
C C
S C C S

; ;
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
9n plus sc+ema (%(&) tre,uie completat cu structura proceselor
termice care, de foarte multe ori, pot de-eni determinante, a-5nd n
-edere efectul termic al proceselor de transformare (reacie :
cristali"are, reacie : condensare, reacie : desu,limare) 4e aceea,
n ma;oritatea ca"urilor utila;ele (reactoare, cristali"oare) sunt
dimensionate pe ,a"a transferului de cldur, ca nite simple
sc+im,toare de cldur
4ac proiectarea reactoarelor se ,a"ea" n general pe cinetica
transferului de cldur, cinetica procesului de formare i cretere a
germenilor, determin calitatea fazei noi formate (mrimea
cristalelor) i ca urmare proiectarea aparatelor de separare care
urmea" (filtre, centrifuge, decantoare etc) 4e multe ori aceste
aparate constituie etapa c+eie de strangulare a ntregii instalaii
9n acest conte8t, se pre"int n continuare mai n detaliu cinetica
formrii i creterii germenilor cu referiri speciale la cristali"area din
soluie, proces important n te+nologia srurilor minerale
*. Mo)e#area rocesu#ui )e !ormare +i cre+tere a ,ermeni#or
Formarea i creterea germenilor este un proces comple8 care
se desfoar n dou etape)
formarea germenilor tridimensionali i
creterea germenilor
*.1. Formarea ,ermeni#or tri)imensiona#i
Condiia necesar separrii cristalelor din fa"a lic+id este
e8istena suprasaturaiei (la soluii) sau a subrcirii (la topituri)
Suprasaturaia este e-aluat prin una din mrimile)
suprasaturaie a,solut (/
a
), suprasaturaie selecti- (/
r
) sau
coeficientul de suprasaturaie (<
s
))
(%(()
unde)
SS
i
C
- concentraia soluiei suprasaturate

S
i
C
- concentraia saturatei la = i ! date
.a ga"e, concentraia este nlocuit cu presiunea parial
( )
S
i
SS
i
P P ,

3
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
-u.r&cirea
( ) T
este )i!eren%a )intre temeratura )e
crista#i$are /satura%ie0 +i temeratura rea#& #a surasatura%ia
)at& .a srurile cu solu,ilitate in-ers termenul ec+i-alent este de
suprancl"ire a soluiei .a cristali"area din topitur, su,rcirea este
ec+i-alent cu suprasaturaia
/uprasaturaia poate fi reali"at at5t prin reacie c+imic c5t i
prin e-aporare, rcire, salefiere sau com,inaii ale acestora /oluiile
suprasaturate pot fi pstrate un anumit timp fr formarea germenilor
cristalini -i"i,ili 4urata acestei perioade latente, numit perioad de
inducie, -aria" de la c5te-a "ecimi de secund la c5te-a ore, "ile
sau c+iar luni, n funcie de) natura sistemului, mrimea
suprasaturaiei, pre"ena unor impuriti solu,ile sau insolu,ile,
temperaturi, agitare a
!entru un sistem dat, mrimea suprasaturaiei este factorul
esenial) cu creterea suprasaturaiei scade sta,ilitatea sistemului i
se reduce timpul de inducie .a atingerea unei -alori limit a
suprasaturaiei inter-ine cristalizarea spontan.
Ameler a gsit e8perimental o dependen > (inducie) - /
a
de tipul
celei din figura ?%
Fig 38. Dependena perioadei de inducie de suprasaturaie

.a /
a
@ /
a
*
cristali"area nu inter-ine nici la >A

Aceast
dependen ;ustific mprirea domeniului suprasaturaiei n "ona
metasta,il
( )
0
a a
S S <
i n "ona la,il
( )
0
a a
S S >
propus de BstCald (fig
?')
4
s
i
g
RT
M
r
ln
2

,
_

RT
E
k
Vd
dN
V
g
exp

3
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Fig.39 imita de metastabilitate
1!curba de solubilitate "saturaie#
2!curba de suprasaturaie
$!%ona soluiilor nesaturate& $$!! %ona soluiilor metastabile&
$$$! %ona labil'
Cristali"area spontan are loc deci numai n "ona DDD, la o
anumit -aloare a suprasaturaiei, c5nd particulele se asocia" su,
forma unor germeni de dimensiuni foarte mici cu ra"a mai mare dec5t
ra"a critic (r
g
) Relaia dintre ra"a critic a germenilor i
suprasaturaia necesar (<
s
) se sta,ilete pe ,a"a termodinamicii i
are forma cunoscut)
(%(?)
unde) E F tensiunea superficial a soluiei, G F densitatea su,stanei,
M
i
F masa molar a su,stanei Relaia (%(?) arat c la
suprasaturaii mari i temperaturi ridicate se formea" germeni mici
!rima ncercare de descriere cantitati- a cineticii formrii
germenilor, aparine lui Volmer, care, folosind teoria fluctuaiilor, a
sta,ilit relaia)
(%(3)
unde) H
?
F -ite"a de formare a germenilor tridimensionali0
1
g
F numrul germenilor0
5

3
4
2
3
4
4 ; 4 ;
3
4
2
3 2 2 3


g
g
g g g g g g
r E
r
r r E r S r V
( )
2 2 2 2
3 2
ln 3
16
s
i
T R
M
E

( ) ( )

,
_

2 3 2
3 2
3
ln 3
16
exp
s
i
RT
M
k V
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
H F -olumul fa"ei lic+ide n interiorul creia se formea"
germenii0
7 F energia de formare a germenilor0 I F coeficientul de
proporionalitate
Ener,ia )e !ormare a ,ermeni#or /E0 repre"int diferena dintre
energia consumat la formarea suprafeei de separaie dintre fa"e
( )
g
S
i energia (dega;at) de formare a masei germenului
( )
g
V P

unde)
H
g
, /
g
F -olumul i respecti- aria suprafeei germenului iar
J! F presiunea din interiorul germenului, datorit tensiunii
superficiale

,
_

g
r
P
2

!entru germeni sferici se poate scrie)

(%(K)
9nlocuind relaia (%(?) n (%(K) se o,ine)
(%(L)
iar ecuaia (%(3) de-ine)
(%(M)
Relaia (%(M) pune n e-iden dependena -ite"ei de formare a
germenilor de urmtorii factori) temperatura, suprasaturaia,
proprietile sistemului (M
i
, E, G) Relaia indic o influen puternic a
temperaturii asupra lui H
?
fapt confirmat de datele e8perimentale
.a creterea temperaturii scade perioada de inducie deoarece
scade suprasaturaia necesar formrii germenilor (scade r
g
)
Relaia (%(M) indic i o influen puternic a suprasaturaiei.
4eoarece aceast relaie este complicat i n acelai timp puin
precis (concord cu datele e8perimentale doar ca ordin de mrime),
s-a propus o ecuaie empiric, simpl)
6
n
a
S k V
1 3
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
(%(%)
unde) n N se determin direct i are -alori cuprinse ntre ?,? i 3,*
Constanta I
&
depinde de proprietile sistemului
Natura sistemu#ui (sol-ent, sol-at) influenea", de asemenea,
capacitatea de cristali"are din soluie /-a constatat c sta,ilitatea
soluiilor saturate ale srurilor crete cu produsul dintre -alenele
ionilor iar la aceleai -alene cu numrul de molecule de ap de
cristali"are
!e aceast ,a", Matuse1ici mparte srurile n ase grupe de
sta,ilitate cresc5nd (DAHD) 9n grupa D sunt srurile mono-alente
an+idre (1aCl, OCl, a) care cristali"ea" cel mai uor Cele din
grupa a HD-a (1a
(
CB
?
&* 2
(
B, 1a
(
/ '

2
(
B a) nu pot cristali"a
spontan B serie de sruri foarte puin solu,ile (AgCl, 6a/B
3
)
cristali"ea" numai n urma reaciilor c+imice
In!#uen%a imurit&%i#or, constatat e8perimental, este folosit
des n practic Pnele impuriti solu,ile, n special su,stane
superficial acti-e (agar-agar) modific tensiunea superficial mrind
energia necesar formrii germenilor i astfel crete sta,ilitatea
soluiei saturate Altele, dimpotri-, reduc perioada de inducie /e
folosesc frec-ent i adaosuri insolu,ile (modificatori) care micorea"
suprasaturaia necesar nceperii cristali"rii
Factorii ener,etici alctuiesc un grup distinct) energia mecanic
(agitare, ultrasonare), electric, magnetic, radiant, modific energia
7 necesar i crete astfel -ite"a H
?
Pneori aceti factori duc la
cristalizarea provocat care, spre deose,ire de cristali"area
spontan, are loc n a,sena suprasaturaiei limit /e folosesc n
acest scop) nsm5narea cu cristale (amors), agitarea, iradierea,
ultrasonarea etc
*.*. Cre+terea ,ermeni#or
Germenii tridimensionali formai cresc prin depunerea su,stanei
din soluie pe suprafaa lor i se transform n cristale Cristalele au o
anumit form e8terioar, specific fiecrei su,stane !articulele
(ioni, atomi, molecule) sunt plasate spaial n nodurile unor reele
7

2
d
dr
V
( )
a T
S SS
T
S k C C k V
2
( )
n
S SS
T
C C k V
2
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
cristaline care se deose,esc ntre ele prin simetria i forma celulelor
elementare
/unt &3 tipuri de re%e#e crista#ine (reelele 6ra-ais) care includ
cele M sisteme cristalografice sau sin,onii. !entru fiecare singonie
sunt caracteristice anumite forme simple ale cristalelor 9n total sunt
23 !orme sim#e Acestea la r5ndul lor, pot alctui mai multe
ha.itusuri. Astfel, O
(
/B
3
, n funcie de unele adaosuri, poate da
cristale cu "eci de +a,itusuri diferite
Pnele su,stane au reele similare i se separ mpreun
form5nd cristale mi8te) O2
(
!B
3
i 12
3
2
(
!B
3
0 OCl i O6r0 unii sulfai
de tipul Qn/B
3
M 2
(
B0 Mg/B
3
M 2
(
B a !roprietatea se numete
i$omor!ism. Pneori, aceeai su,stan formea", n funcie de
condiiile de lucru (!, =) cristale diferite ca form i simetrie, numite
modi(icaii poli(orme (notate R, S, < etc) !olimorfismul su,stanelor
simple se numete alotropie (/, !, C, /n) =ransformrile polimorfe
sunt nsoite de -ariaii de -olum i de efecte termice 9n ca"ul
a"otatului de amoniu, de pild, transformrile ce au loc la %3,K
*
C i la
-&%
*
C sunt nsoite de creterea -olumului put5nd duce la ruperea
am,ala;ului
4ite$a )e cre+tere a ,ermeni#or crista#ini este definit ca o
-ite" liniar de cretere a ra"ei n timp)
(%(')
!rimele teorii asupra creterii cristalelor au ncercat s e8plice
forma acestora) teoriile lui Gi,,s, Curie, Hulf Au urmat apoi teorii cu
pri-ire la -ite"a de cretere) teoria difu"iei (1ernst), teoria cinetico-
molecular (Holmer, 6randes, OTssel), teoria dislocaiilor a
!otri-it teoriei di(u%iei, -ite"a de cretere este determinat de
transferul prin difu"iune al particulelor din soluia suprasaturat (C
//
)
la suprafaa germenilor unde concentraia este cea de saturaie (C
/
))
(%?*)
4atele e8perimentale indic ns o cretere mai puternic a lui H
(
cu suprasaturaia dec5t cea pre"is de ecuaia (%?*) i anume)
(%?&)
unde n F &-(, mai apropiat de (
8
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
9n plus, teoria difu"iei nu poate e8plica forma diferit a cristalelor
o,inute, creterea preferenial pe anumite direcii astfel nc5t se
o,in diferite poliedre plec5nd de la germeni sferici
Fr a pre"enta n detaliu fiecare teorie, menionm doar c nici
una dintre ele nu este pe deplin satisfctoare Fiecare teorie are
anumite limite i poate e8plica doar anumite laturi ale fenomenului
!rocesul de cretere a germenilor este comple8 i cuprinde trei etape
principale)
- transferul su,stanei din soluie la suprafaa cristalului0
- formarea germenilor tridimensionali i creterea lor0
- ndeprtarea cldurii de cristali"are
1ici una dintre teoriile e8istente nu ia n consideraie influena
concomitent a acestor procese componente 4e aceea ne -om
limita la pre"entarea sumar a o,ser-aiilor practice pri-ind influena
unor factori asupra vitezei de cretere a germenilor
Suprasaturaia soluiei influenea" nu numai mrimea dar i
forma cristalelor o,inute .a saturaii mici are loc aa numita cretere
normal prin depunerea unor straturi monomoleculare (ionice) .a
suprasaturaii mari are loc cristali"area n ,loc, feele de-in
imperfecte, se modific +a,itusul Hite"a de cretere -aria" cu
suprasaturaia potri-it relaiei empirice (%?&) 4e menionat ns c
aceast relaie s-a o,inut pe ,a"a unor determinri efectuate n
pre"ena unor germeni de nsm5nare i a agitaiei puternice 4e
aceea, relaia (%?&) reflect mai cur5nd influena suprasaturaiei
asupra -ite"ei procesului glo,al de formare i cretere de germeni
Agitarea soluiei accelerea" transferul de mas (crete
coeficientul I
=
) i n acelai timp, prin uniformi"area concentraiei,
asigur o -ite" egal pe toate feele deci influenea" i forma
cristalelor o,inute
Ma;oritatea determinrilor, n special la cristali"area n ,loc
(industrial) reflect o influen puternic a agitrii asupra -ite"ei H
(

Temperatura influenea" -ite"a de cretere deoarece modific

concentraia de saturaie (C
/
) i ra"a critic .a temperaturi mari,
de-ine determinant transferul i influena temperaturii este mai
redus
9
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
mpuritile solu,ile influenea" -ite"a de cretere dar mai ales
forma, culoarea i omogenitatea cristalelor
5.*.6. Ana#i$a rocesu#ui
9n practica industrial este foarte important calitatea cristalelor
o,inute, adic mrimea i puritatea acestora Hom e8amina mai nt5i
factorii de care depinde mrimea cristalelor
.a cristali"area n mas, mrimea final a cristalelor depinde de
raportul dintre -ite"a de formare a germenilor (H
?
) i -ite"a de
cretere a acestora (H
(
)
C5nd H
?
UUH
(
, suprasaturaia se consum rapid la formarea
germenilor i se o,ine astfel un precipitat din cristale mici, de calitate
inferioar
C5nd H
?
@@H
(
, masa principal a su,stanei din soluie se depune
pe germenii formai iniial 4ac, n continuare, nu apar ali germeni,
se o,ine un numr mic de cristale mari
nfluena suprasaturaiei relative asupra raportului H
(
VH
?
este
redat n figura 3*
Ca urmare, pentru a o,ine cristale mari, procesul tre,uie s ai,
loc la o suprasaturaie redus Aceasta nseamn o -ite" moderat
de formare a produsului
1
A
sau o rcire lent a soluiei 9n general, la
precipitarea c+imic se ating suprasaturaii mari i re"ult cristale
mici !entru a mri cristalele se adaug un reactant n trepte i se
agit puternic
Agitarea duce la uniformi"area concentraiei /e o,ine astfel
un produs cristalin cu o dispersie mai redus at5t ca dimensiuni c5t i
ca form !e ,a"a teoriei difu"iei, -ite"ele H
?
i H
(
sunt influenate n
aceeai msur de turaia agitatorului 4e aceea, creterea turaiei
nu este un mi;loc general de msur a cristalelor Mai mult, la turaii
prea mari scade mrimea cristalelor B e8plicaie posi,il este
ero"iunea mecanic ce inter-ine la -ite"e relati- mari de deplasare a
fa"elor
10
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Fig.)* .$n(luena suprasaturaiei relati+e asupra +ite%ei de
(ormare "+
3
# ,i de cre,tere a germenilor "+
2
#.
-'rimea (inal' a cristalelor cre,te cu raportul +
2
.+
3
.
Temperatura influenea" at5t -ite"a de formare c5t i -ite"a de
cretere a germenilor !otri-it teoriei cinetico-moleculare H
?
crete
mai rapid cu temperatura dec5t H
(
4atele e8perimentale nu confirm
acest lucru
!rezena impuritilor solubile este foarte important =e+nica
modificatorilor este mult mai folosit n practic pentru a o,ine
cristale mari /e folosesc ca adaosuri) su,stane superficial acti-e
(amine, alc+il sulfai), +e8ametafosfatul de sodiu0 ,ora8ul0 colorani
organici etc
Tipurile de reactoare folosite pentru acest proces unitar (AM-R-
FCG) sunt) reactoare discontinue, semi-continue sau continue cu
agitare i, mai rar, reactoare tu,ulare Pneori se folosesc mai multe
reactoare cu agitare n serie pentru a asigura condiii optime,
difereniate, fiecrei etape) amestecarea molar i reacia (D),
formarea germenilor (DD), creterea germenilor (DDD)
11
[ ] [ ] [ ] [ ]
g e l g
A A A A A A A A A
1 2 2 1 1 2 1 2 1
+ + + + + + +
[ ] [ ]
1 2 1
1 1
A A A
A A
l g
+

[ ] [ ]
[ ]



R
T
T D T
l A
A A A
l g
2
1 1 1
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Procese unitare '7i$o#1are-Reac%ie( /7-R0
Reactanii A
&
i A
(
se gsesc n fa"e diferite 4e aceea reacia
tre,uie s fie precedat de di"ol-area unuia sau am,ilor reactani
Au loc astfel dou procese de transformare) di"ol-area i reacia
4up natura fa"elor n care se gsesc cei doi reactani sunt
posi,ile mai multe -ariante)
so#i) /A
1
0 - #ichi) /A
*
08
#ichi) /A
1
0 #ichi) /A
*
08
,a$ /A
1
0 - #ichi) /A
*
0.
!rocesele eterogene lic+id - lic+id inter-in n special n
industria organic) e8tracia, nitrarea glicerinei cu amestec de acid
sulfuric i acid a"otic a
Acestea se caracteri"ea" prin di"ol-area reciproc a am,ilor
reactani n conformitate cu coeficienii de repartiie dintre fa"e
9n industria anorganic se nt5lnesc mai ales procese unitare
4-R ga" - lic+id i solid - lic+id
9n am,ele ca"uri are loc numai di"ol-area reactantului A
&
n
fa"a lic+id
1. Procese unitare 7-R 9n sistemu# ,a$-#ichi)
Mecanismul procesului este redat prin ecuaia caracteristic
('&) ecuaiile stoec+iometrice ('() i mecanismul macrocinetic ('?))
('&)
('()
('?)
12
i
i
i
i
n
A
n
A A
C k C k v

2 1
1
2 1 1
1 A A A
C C k v
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Are loc transferul lui A
&
prin fa"a ga"oas p5n la interfaa ga"-
lic+id, di"ol-area lui A
&
n fa"a lic+id, transferul lui A
&
prin fa"a
lic+id, transferul reactantului A
(
i reacia n fa"a lic+id
/eria (&) la procese)
[ ] [ ]

l g
A A A
T D T
1 1 1
, la care particip
reactantul A
&
este numit, n a,sena reaciei c+imice, a,sor,ie fi"ic
sau simplu absorbie
!rocesul c+imic n ansam,lu redat prin sc+ema ('?) se mai
numete chemosorbie.
A,sor,ia fi"ic este tratat ca operaie unitar cu transfer de
mas la ingineria proceselor fi"ice
1e -om referi aici numai la aspectele specifice determinate de
pre"ena reaciei c+imice
Mo)e#area macrocinetic& +i matematic&
Compar5nd -ite"a reaciei c+imice (-
R
) cu -ite"a proceselor de
transfer (-
=R
) o,inem modele macrocinetice posi,ile (a-c))
a0 TR R
v v <<
Reacia este foarte lent i nu mai este influenat de transfer
Hite"a procesului este identic cu -ite"a reaciei c+imice care are loc
n -olumul fa"ei lic+ide i este dat de cinetica formal)
('3)
!entru o reacie ire-ersi,il, ,imolecular de ordinul (, aceasta
de-ine)
('3W)
.0 R TR
v v <<
9n acest ca" reacia este instantanee i are loc la interfa
/tructura procesului de-ine)
[ ]
R D T
A A
g 1 1
4eoarece -ite"a
reaciei este foarte mare
( )
R
v
-ite"a procesului este dat de cele
dou procese n serie)
[ ]

1 1
A A
D T
g
dintre care totdeauna transferul
este mai lent dec5t di"ol-area
Modelul macrocinetic cel mai pro,a,il, c5nd reacia este foarte
rapid, este transferul reactantului A
"
prin faza gazoas.
13
1 1
1

A g A g
A
p k C k
Sd
dn

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
7cuaia cinetic are forma)
('L)
C5nd reacia este rapid dar nu instantanee, aceasta poate s
ai, loc la o distan 8 de interfa (fig3&)
!rocesul se desfoar de fapt, dup un model macrocinetic
com,inat
9n regim staionar se poate scrie)
( ) ( ) ( )
x x
x
C k
x
x
C k p p k v
A L
s
A L
s
A A g A

0
0 0
0 0
2 2 1 1 1 1 1
unde)
- 8
*
F grosimea filmului de lic+id0
- 8 F distana dintre interfa i suprafaa de reacie
Fig )1. /tructura procesului D!0 c1nd 2
T0
3 2
0
/e consider c di"ol-area atinge ec+ili,ru, i relaia dintre
s
A
s
A
C p
1 1
i
este tocmai legea lui 2enrX)
s
A A
s
A
C H p
1 1 1

(
1
A
H
F constanta lui 2enrX a componentului A
&
)
7limin5nd mrimile
s
A
s
A
C p x x
1 1
i , ,
0 din relaia de mai sus se
o,ine)
14
1
1
]
1

+

1
1
2
1
2
1 1
1
1
1 1
1

A
A
A
L
L
g A L
A
A
H
p
C
k
k
k H k
Sd
dn
v
[ ] [ ] l g
A A
A
C C
RT
p
2 1
1 4
10 <

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
('M)
Relaia ('M) se reduce la relaia ('L) c5nd)
('%)
Relaia ('%) s-a o,inut n condiiile)
s cm k k
L L
/ 10
2 5
1 2

0
cm x
2
0
10

0
s cm k
L
/ 10
3

0
[ ]
s cm D
g
A
/ 1 , 0
2
1

0
s cm
x
D
k
g
g
/ 10
0

!e ,a"a relaiei ('%) se poate estima c5nd procesul este descris

de un model macrocinetic transfer prin fa"a ga"oas i c5nd este
descris de ecuaia ('M) N model macrocinetic com,inat de transfer
!otri-it relaiei ('%), la a,sor,ia unui ga" aflat n concentraii mici (
1
A
p
- mic) ntr-un lic+id practic pur (
2
A
C
- mare) procesul este descris
de relaia ('L) este ca"ul a,sor,iei CB
(
din ga"ul ,rut de sinte" a
amoniacului (n care
10 , 0
2

CO
x
) n ap sau alt sol-ent pur
c0 R TR
v v
Hite"a reaciei este de acelai ordin de mrime cu aceea a
transferului /unt posi,ile totui mai multe -ariante)
TR R TR R TR R
v v v v v v < > ; ;

C5nd reacia este rapid

( )
TR R
v v >
aceasta are loc paralel cu
transferul reactantului A
&
prin fa"a lic+id, n interiorul filmului de
lic+id de grosime 8
*
(fig 3()
15
0
1
1
1 2
2
+

A
A
A
C k
dx
C d
D
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
Fig.)2 4ro(ilul concentraiilor la inter(a'
!entru a o,ine profilul concentraiei
( ) x C
A
1
datorat celor dou
procese concomitente (transferul lui A
&
prin fa"a lic+id i reacia
c+imic) se scrie ,ilanul lui A
&
n elementul de -olum cu suprafaa s
i grosimea d8)
( ) dx
dx
dC
D dx v
dx
dC
D
x
A
A A
x
A
A
+

,
_

,
_

1
1 1
1
1
C5nd 0 dx se o,ine)
( ) 0
1
1
1 2
2
+
A
A
A
v
dx
C d
D
Considerm o reacie de ordinul D)
1 1
A A
C k v
('')
/oluia ecuaiei ('') este de forma)
('&*)
unde)
1
A
D
k
A
Condiiile limit sunt)
16
( )
Ax Ax
A
e e x C

+
2 1

1
1
]
1

Ha C
C
C
Ha !
Ha
k v
A s
A L e"
1
1 1
1
1
1
]
1

1
1
Ha C
Ha !
Ha
v
v
E
TR
e"
Ha !
Ha
E

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10

la 8 F *, 2 1

1
+
s
A
C
la 8F8
*
,
1
0 0
2 1

A
A x A x
C e e +

4e aici re"ult)
( )
( ) ( ) [ ]
( ) x A S
x x A S C x A S C
x C
s
A A
A

+

0
1 1
1
iar gradientul este)
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) x A S
x x A C C A x A C C A
dx
x dC
s
A A A

0
1 1 1
Cantitatea de A
&
care str,ate interfaa este -ite"a efecti- a
procesului)
( )
( ) ( )
1
]
1

,
_

0
3
0
0
0
1
1 1
1
1
x A C
C
C
x A S
x A C
D A
dx
dC
D v
A
A A
x
A
A e"
/e notea")
Ha
k
D k
D
k
k
D
x A
L
A
A L
A

1
1
1 1
1
0 - numrul lui #ATTA.
Pnde)
1
1
0
L
A
k
D
x
, -ite"a efecti- de-ine)
('&&)
4eoarece -ite"a de transfer a lui A
&
, fr reacie, este descris
de ecuaia)
( )
1 1 1
A
s
A L TR
C C k v
, raportul
E
v
v
TR
e"

este numit (actor de

accelerare al trans(erului datorit' reaciei c5imice.
('&()
unde)
s
A
A
C
C
1
1

9n general

are -alori mici iar parante"a de mai sus

tinde la & ca urmare)
('&(W)
78ist mai multe ca"uri n funcie de -aloarea lui 2a)
17
( )
1 1 1
A
s
A L e"
C C k E v
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
- 2a@*,?, ca urmare
Ha ! Ha
iar 7F&, reacie relati- lent0
- *,?Y2a@*K,
Ha ! Ha E /
, reacie cu -ite" medie0
- 2aZ*,K,
Ha E Ha ! , 1
, reacii rapide
Folosind numrul 2atta i factorul de accelerare 7, ecuaia
cinetic se simplific mult 4in relaia ('&() re"ult)
TR e"
v E v
Hite"a de transfer se e8prim printr-o relaie simpl de forma)
( )
1 1 1
A
s
A L TR
C C k v

Ca urmare)
('&?)
:iuri )e reactoare
9n industria anorganic procesele de acest tip au unul din
scopurile)
- o,inerea unui produs (o,inerea 21B
?
prin a,sor,ia
ga"elor0 nitroase n ap)0
- ndeprtarea unui component dintr-un amestec de ga"e prin
a,sor,ia ntr-un sol-ent selecti- (a,sor,ia CB
(
, 2
(
/, /B
(
sau 1B
(
n
soluii alcaline), n scopul purificrii
9n acest ca" a,sor,ia n ap este mult accelerat de pre"ena
unui compus (O
(
CB
?
, OB2, etanol amine) care reacionea" cu ga"ul
di"ol-at Pneori, pentru accelerarea reaciei se introduc acti-atori n
soluie 9n acest fel crete numrul 2atta i n mod corespun"tor,
factorul de accelerare 7
Reactoarele folosite se ncadrea" n unul din cele trei tipuri de
reactoare ideale unitare
$eactorul discontinuu cu agitare este folosit n -arianta
semicontinu) fa"a lic+id este introdus n ntregime n reactor iar
fa"a ga"oas este ,ar,otat n masa de lic+id /e aplic la scar
mic) la,orator, pilot
$eactor tubular, cu circuitul fa"elor n contracurent (la l-g se
folosete mai rar ec+icurent), este cel mai folosit n industria
18
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
anorganic n diferite -ariante) coloan de desor,ie cu umplutur,
coloan cu talere cu clopote, coloan cu talere cu site a
Fig.)3. 0eactor semicontinuu cu agitare& !g
1.,tu intrare ga%6 2. dispo%iti+ de barbotare6 3. agitator6
).ie,ire ga% neabsorbit
a) ,)
Fig. )) 0eactor continuu tubular
a# 7oloan' cu umplutur'6 7oloan' cu talere
$eactorul continuu cu amestecare perfect este folosit ca
reactor singular (a) sau cascad (,) cu ,ar,otare i agitare
19
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 10
a) ,)
Fig.)8 0eactoare continue cu agitare pentru procese D!0 9n sistemul
!g
20