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TEMPERATURA Y CALOR Los conceptos de temperatura y calor son para nosotros nociones elementales, y como casi todas estas nociones, carecen de precisin. De hecho, durante largo tiempo, ni siquiera se distinguieron por separado los conceptos de temperatura y calor. El calor representa la cantidad de energa que un cuerpo transfiere a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura entre ambos. El tipo de energa que se pone en juego en los fenmenos calorficos se denomina energa trmica. El carcter energtico del calor lle a consigo la posibilidad de transformarlo en trabajo mecnico. !in embargo, la naturale"a impone ciertas limitaciones a este tipo de con ersin, lo cual hace que slo una fraccin del calor disponible sea apro echable en forma de trabajo #til. $n sistema es cualquier parte del mundo real que elegimos para aislarlo idealmente. Los sistemas considerados en termodinmica %estudio de los procesos que implican intercambio de calor& son siempre ms o menos complejos, estando constituidos por muchas partes relacionadas entre s. 'uando un sistema tiene masa constante se le denomina sistema cerrado. (al sistema esta separado del medio e)terior por lmites que impiden a la materia entrar o salir. *s, por ejemplo, cuando un animal de e)perimentacin se encuentra bajo un recipiente en forma de campana, con objeto de estudiar su consumo de o)geno, el animal y el recipiente forman un sistema cerrado cuyo lmite es el propio recipiente. El animal, sin embargo, constituye en s mismo un sistema abierto, ya que esta intercambiando materia con su medio e)terior inmediato, que es el aire contenido dentro del recipiente. $n sistema cerrado puede estar aislado o no. $n sistema aislado est rodeado por lmites que impiden el paso de cualquier forma de energa, as como de materia. $n sistema est en equilibrio cuando no se obser a ning#n cambio, al menos estadstico, en ninguna magnitud medible asociada al sistema. En termodinmica suelen interesar los sistemas que estn en equilibrio o muy pr)imos a este. !i se permite a dos sistemas distintos intercambiar energa trmica, alcan"arn un estado de equilibrio com#n, y decimos que estn a la misma temperatura. La Ley 'ero de la (ermodinmica puede ser escrita ms formalmente como+ !i tres o ms sistemas estn en contacto trmico entre s y todos en equilibrio al mismo tiempo, entonces cualquier par que se tome separadamente estarn en equilibrio entre s. *hora uno de los tres sistemas puede ser calibrado como un instrumento para medir temperatura, definiendo as un termmetro. 'uando uno calibra un termmetro, este se pone en contacto con el sistema hasta que alcan"a el equilibrio trmico, obteniendo as una medida cuantitati a de la temperatura del sistema. ,or ejemplo, un termmetro clnico de mercurio es colocado bajo la lengua del paciente y se espera que alcance el equilibrio trmico con su boca. ,odemos er como el lquido plateado %mercurio& se e)pande dentro del tubo de idrio y se puede leer en la escala del termmetro para saber la temperatura del paciente. $n termmetro, por tanto, es un sistema fcilmente transportable, que puede llegar muy rpidamente al equilibrio con cualquier otro sistema con el que se ponga en contacto, y que esta pro isto de cierta escala sobre la que se despla"a un ndice cuando se altera el estado trmico del La temperatura de un objeto est directamente relacionada con la energa cintica media de los tomos y las molculas que componen dicho objeto. 'omo en los procesos naturales inter ienen a menudo cambios de energa, la temperatura juega un papel importante en estos cambios. *- tocar un objeto caliente se produce una transferencia rpida y en ocasiones perjudicial de energa a nuestro cuerpo

termmetro. 'ualquier propiedad de la materia que are continua y sensiblemente con el estado trmico de un sistema puede utili"arse como indicador en un termmetro y se denomina propiedad termomtrica. ,ara fines mdicos y biolgicos los tres tipos importantes de termmetros son+ a& Los termmetros de lquido en recipiente de idrio, en los cuales la propiedad termomtrica es el olumen de un lquido respecto al recipiente que lo contiene. b& Los termmetros de resistencia, en los cuales la propiedad termomtrica es la resistencia elctrica de una peque.a bobina de hilo/ y c& Los pares termoelctricos, en los cuales la propiedad termomtrica es el oltaje termoelctrico producido en la soldadura de dos hilos distintos. Los termmetros disponibles en el comercio dan medidas fidedignas de temperatura, sin necesidad de preocuparse de cmo se ha reali"ado en definiti a el calibrado. Los termmetros citados indican solamente cuando una temperatura es mayor o menor que otra. ,ara con ertirlos en instrumentos cuantitati os es necesario introducir una escala de temperaturas, y para ello se precisa disponer de un con enio internacional respecto a alguna temperatura patrn. ESCALAS DE TEMPERATURA: ,ara calibrar el termmetro se toman en general dos temperaturas de referencia y se di ide el inter alo entre ambas en un cierto n#mero de di isiones iguales. *s pues, podemos tomar los puntos de congelacin y de ebullicin del agua a la presin atmosfrica normal como temperaturas de referencia y di idir el inter alo entre ambas en cien partes iguales. (endramos entonces la escala 'elsius %centgrada& de temperatura, si ponemos el =2 ' en la temperatura de congelacin y el -==2 ' en la temperatura de ebullicin. Esta escala es de uso corriente en la mayor parte del mundo y se usa mucho en el trabajo cientfico. La escala >ahrenhet %2 >& utili"ada en los Estados $nidos y en otros pases se defini originariamente estableciendo como =2 > la menor temperatura alcan"ada con una me"cla prescrita de agua4hielo4sal y tomando como ?:2 > la temperatura del cuerpo humano. Debido a la ariabilidad de la temperatura del cuerpo, esta escala se ol i a definir posteriormente, de modo que el agua se congelara a 752 > e hir iera a 5-52 >. La relacin entre la temperatura 'elsius (c y la >ahrenheit (> iene dada e)actamente por la ecuacin (c 3 8@?%(> 4 752 >& ,or ejemplo, la temperatura normal del cuerpo humano es ?;,:2 > que corresponde en la escala 'elsius a (c38@?%( >4752>& 3 8@?%?;,: 2 > 4 75 2 >& 3 76,= 2 '.

El 0el in %0& es la unidad !.1. de temperatura termodinmica. En otra escala como la centgrada o 'elsius, (%2'& 3 (%0& 4 567,-8 y la temperatura se e)presa ahora en grados 'elsius %9'&. La temperatura del cuerpo humano se encuentra normalmente entre 7:2' y 7;2', y cualquier temperatura obtenida fuera de este inter alo indica que hay alguna anormalidad. !i se coloca la llama de un mechero bunsen debajo de un recipiente metlico que contiene agua, la temperatura de esta se ele a. (ambin se ele a la temperatura del agua cuando se la agita igorosamente dentro de la asija. En ambos casos hay un incremento de la energa trmica del agua, y la lectura del termmetro da una medida de dicha energa trmica. !e da el nombre de calor a la energa que es transferida por uno de los procesos de conduccin, con eccin o radiacin que se estudiaran ms adelante. !e da el nombre de trabajo a la energa que es transferida mediante un proceso mecnico. <ablando con propiedad, un sistema no puede

contener calor, al igual que no puede contener trabajo. !olo puede contener energa de arios tipos, incluida la energa trmica. Aerece la pena distinguir con precisin entre calor como forma de transferir energa y energa trmica como propiedad del sistema/ ya que no todo el calor transferido a un sistema se con ierte necesariamente en energa trmica. !i designamos por el smbolo B el calor suministrado al sistema y por C el trabajo mecnico reali"ado sobre el sistema, se tiene Q + W = ET que es la generali"acin del principio de conser acin de la energa aplicable al tipo de sistema cerrado considerado en termodinmica. Esta ecuacin se conoce como primer principio de la termodinmica. La magnitud ET, energa total, queda ahora mejor designada con el nombre de energa interna del sistema U. * escala molecular es la suma de las energas cinticas y potenciales de todas las partculas que constituyen el sistema. La energa interna U es una funcin perfectamente definida del estado del sistema, como lo son la presin, el olumen y la temperatura, por tanto la diferencia U = Uf-Ui no depende de las particularidades del proceso utili"ado para efectuar el cambio. Lo que depende slo de los estados inicial y final es la suma, Q + W, de los dos trminos y no las magnitudes mismas por separado. !e ha introducido el primer principio de la termodinmica en funcin del trabajo W reali"ado sobre el sistema. Auchos te)tos prefieren utili"ar el trabajo hecho por el sistema, W = - W, de modo que la ecuacin es entonces Q = U+W La energa trmica de un cuerpo es la energa resultante de sumar todas las energas mecnicas asociadas a los mo imientos de las diferentes partculas que lo componen. !e trata de una magnitud que no se puede medir en trminos absolutos, pero es posible, sin embargo, determinar sus ariaciones. La cantidad de energa trmica que un cuerpo pierde o gana en contacto con otro a diferente temperatura recibe el nombre de calor. El calor constituye, por tanto, una medida de la energa trmica puesta en juego en los fenmenos calorficos. La transferencia de energa trmica no se cede del cuerpo que almacena ms energa trmica al cuerpo que almacena menos, sino del de mayor al de menor temperatura. La temperatura puede ser asimilada por tanto al ni el de energa trmica, y el calor puede ser comparado con la cantidad de agua que un recipiente cede al otro al comunicarlos entre s. CAPACIDAD CALORIFICA La cantidad de calor se mide por los efectos obser ables que produce, el ms palpable de los cuales es la ele acin de temperatura. !i un sistema recibe una cantidad de calor B de modo que su temperatura se ele a de 1, a 5, suponiendo peque.a esta ele acin, se denomina capacidad calorfica ' del sistema a la ra"n sustancia presente, y es ms cmodo utili"ar la capacidad calorfica por unidad de cantidad de sustancia. !i se trabaja con la unidad de masa, la capacidad calorfica por unidad de masa se denomina calor especifico y se designa con el smbolo c. !u unidad es el julio por grado de ele acin de temperatura y por Dilogramo K kg . Dado que las escalas 'elsius y 0el in difieren en una constante, si la temperatura cambia de 14,5C a 15,5C decimos que el incremento es 1 K. 'uando se consideran gases, es necesario especificar si la medida del calor especifico se reali"a a olumen constante o a presin constante. En este caso se a.ade un subndice al smbolo del calor especifico para indicar qu magnitud es la que se mantiene constante+ c o cp. 'on frecuencia es preferible manejar el calor especfico por mol de sustancia. El mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales como tomos hay en =,=-5 Dg del
J

Q . La capacidad calorfica depende de la cantidad de T 5 T-

istopo del carbono -5'. 'uando se utili"a el mol, han de especificarse las entidades elementales, que pueden ser tomos, molculas, iones, electronesE. *s, por ejemplo, - mol de tomos de o)geno tiene una masa igual a =,=-: Dg, mientras que un mol de molculas de o)geno %F 5& tiene una masa igual a =,=75 Dg. $n mol contiene siempre el mismo n#mero de partculas, y este n#mero constante se conoce como n#mero de * ogadro, G* 3 :,=5 ) -=57 por mol. La capacidad calorfica por mol de sustancia se denomina calor molar y se designa por el smbolo '. !i es necesario puede utili"arse los smbolos ms precisos ' y 'p. 'onocido el calor especifico o el calor molar, puede escribirse la ecuacin general que relaciona el calor suministrado con la ele acin de temperatura producida+ Q = mc(T2-T1 = !C(T2-T1 donde m es la masa y n 3 m@A es el n#mero de moles presentes, siendo A la masa molar del gas. *ntiguamente se defina la calora, unidad de calor, como la cantidad de calor necesaria para ele ar la temperatura de un gramo de agua de -H,82 ' a -8,82 '. La calora4Dilogramo %Dcal& se defina anlogamente en funcin de un Dilogramo de agua. Los e)perimentos de Ioule y de otros pueden considerarse como determinaciones del calor especifico del agua en funcin de las unidades mecnicas de energa, y condujeron a los siguientes factores de con ersin 1 calor"a = 4,1#$J, 1 kcal = 41#$ J = 4,1#$ kJ. La unidad Dilocalora, aunque toda a se utili"a mucho en qumica y en biologa, esta siendo sustituida gradualmente por el Dilojulio. 'omo 1 kJ%K kg es igual que 1 J%K g, se utili"a a eces, como unidad de masa el gramo en lugar del Dilogramo. Los dietistas escriben la Dcal como 'al. Los calores molares de muchos elementos slidos son muy pr)imos a 25 J%K mol, hecho conocido como ley de Dulong y ,etit. *s, la plata tiene una masa molar de &,1&# kg, apro)imadamente, y su calor especifico es 2'& J%K kg. !u calor molar es el producto de estos alores, o sea 24,# J%K mol, lo que est en muy buen acuerdo con la ley. !in embargo, los calores molares de los slidos disminuyen al decrecer la temperatura y tienden a cero cuando la temperatura se acerca al cero absoluto. En la prctica, y para temperaturas pr)imas a la del ambiente, suponemos que la ariacin del calor especifico con la temperatura carece de importancia. MEDIDA DEL CALOR De acuerdo con el principio de conser acin de la energa, suponiendo que no e)isten prdidas, cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto, el calor tomado por uno de ellos ha de ser igual en cantidad al calor cedido por el otro. ,ara todo proceso de transferencia calorfica que se realice entre dos cuerpos puede escribirse entonces la ecuacin+ Q- 3 4 Q5 en donde el signo 4 indica que en un cuerpo el calor se cede, mientras que en el otro se toma. Jecurriendo a la ecuacin calorimtrica, la igualdad anterior puede escribirse en la forma+ m-c-(Te - T- = 4m2c2%Te 4 T5& 1 donde el subndice - hace referencia al cuerpo fro y el subndice 5 al caliente. La temperatura Te en el equilibrio ser superior a T- e inferior a T5 La ecuacin anterior indica que midiendo temperaturas y masas, es posible determinar el calor especfico. El aparato que se utili"a para ello se denomina calor"m()ro. $n calormetro ordinario consta de un recipiente de idrio aislado trmicamente del e)terior por un material apropiado. $na tapa cierra el conjunto y dos peque.os orificios reali"ados sobre ella dan paso al termmetro y al agitador, los cuales se sumergen en un lquido llamado calorimtrico, que es generalmente agua. 'uando un cuerpo a diferente temperatura que la del agua se sumerge en ella y se cierra el calormetro, se produce una cesin de calor entre ambos hasta que se alcan"a el equilibrio

trmico. El termmetro permite leer las temperaturas inicial y final del agua y con un ligero mo imiento del agitador se consigue una temperatura uniforme. 'onociendo el calor especfico y la masa del agua utili"ada, mediante la ecuacin calorimtrica se puede determinar el calor especfico del cuerpo. En este tipo de medidas han de tomarse las debidas precauciones para que el intercambio de calor en el calormetro se realice en condiciones de suficiente aislamiento trmico. !i las prdidas son considerables no ser posible aplicar la ecuacin de conser acin Q- = - Q5 y si sta se utili"a los resultados estarn afectados de un importante error. La ecuacin puede aplicarse #nicamente a aquellos casos en los cuales el calentamiento o el enfriamiento del cuerpo no lle a consigo cambios de estado fsico %de slido a lquido o ice ersa, por ejemplo&. Ejemplo !e pretende identificar el metal del que est formada una medalla. ,ara ello se determina su masa mediante una balan"a que arroja el alor de 58 g. * continuacin se calienta al Kba.o AaraL, hasta alcan"ar una temperatura de ;8 9' y se introduce en el interior de un calormetro que contiene 8= g de agua a -:,8 9' de temperatura. *l cabo de un cierto tiempo y tras utili"ar arias eces el agitador, la columna del termmetro del calormetro deja de subir se.alando una temperatura de equilibrio de -?,8 9'. MDe qu metal puede tratarseN !i se aplica la ecuacin de conser acin de la energa e)presada en la forma, calor )oma*o = -calor c(*i*o, resulta+ Q- 3 4 Q5 m-c-%T - T-& 3 4 m5c5%T - T5& considerando en este caso el subndice - referido al agua y el 5 referido a la moneda. !ustituyendo alores en la ecuacin anterior, se,tiene+ 8=)-)%-?,8 4 -:,8& 3 4 58 ) c5 )%-?,8 4 ;8& Fperando y despejando c5 resulta+ -8= 3 -:76,8 ) c5 c5 3 =,=? cal@g.9' !i se compara el resultado con una tabla de calores especficos de metales, se concluye que puede tratarse de cobre. Ftras propiedades fsicas como el color, por ejemplo, confirmarn el resultado. CALOR LATENTE (odas las sustancias pueden e)istir en fase slida, fase lquida o fase gaseosa. El paso de una fase a otra esta caracteri"ado por un s#bito incremento de la energa interna, sin ariacin apreciable de la temperatura. *s, un Dilogramo de apor de agua a -==2 ' tiene una energa interna muy superior a la de un Dilogramo de agua a -==2'. Fcupa tambin un olumen mucho mayor+ -,:67 m7 frente a =,==- m7. El calor necesario para con ertir, a -==2 ', un Dilogramo de agua en un Dilogramo de apor resulta ser 558: DI, y el trabajo sobre la sustancia durante ese cambio es igual a la presin constante de la atmsfera, que puede tomarse igual apro)imadamente a -= 8 G@m5, multiplicada por el cambio de olumen, que es 4-,:65 m7. El signo negati o es necesario porque al con ertirse el agua en apor reali"a un trabajo sobre la atmsfera, y no al re s. ,or tanto, seg#n el primer principio 225$ kJ - (1&5 +%m2 , 1,$-2 m' = U lo que da $ 3 5=;? D I. La cantidad de calor necesaria para hacer pasar a la unidad de masa de una sustancia de la fase slida a la lquida, a temperatura y presin constantes, se denomina calor latente de fusin y se

designa por el smbolo lf. !i se trata de un mol en lugar de un Dilogramo, la cantidad equi alente se designa por Lf. Del mismo modo se definen el calor latente de apori"acin %l o L & para el cambio de fase lquido4 apor, y el calor latente de sublimacin %ls o Ls& para el cambio de fase slido4 apor. 'uando se me"clan sustancias, se disuel en, cristali"an o toman parte en una reaccin qumica, en general se absorbe o se desprende calor, y se halla implicado un calor de me"cla, un calor de disolucin, un calor de cristali"acin o un calor de formacin. Estos di ersos calores de reaccin se definen del mismo modo que los calores latentes de cambio de fase. *unque un slido sufra un peque.o cambio en su arreglo cristalino, hay un calor latente correspondiente. Ejemplo M'uanto calor es necesario para con ertir -= g de hielo a 482' en agua a 8=2'N El calor total necesario puede calcularse como suma de tres cantidades de calor independientes, B-, B5 y B7. i& B- es el calor necesario para ele ar la temperatura del hielo hasta =2'. Esto es B - 3 mc%(54(-& 3 =,=- Dg ) 5,-- DI@0.Dg ) 8 0 3 -=8,8 I ii& B5 es el calor requerido para fundir el hielo a =2 ', que es B 5 3 mlf 3 =,=- Dg ) 77H,; DI@Dg 3 77H; I/ ntese que durante este proceso ( es constante. iii& B7, es el calor preciso para calentar el agua hasta 8=2 ', y ale, B7 3 =,=- Dg ) H,-;: DI@0.Dg ) 8= 0 3 5=?7 I El calor total necesario es, pues, B 3 B- O B5 O B7 3 88H:,8 I 3 8,88 DI. TRANSFERENCIA DEL CALOR POR CONDUCCION La forma de transferir energa, conocida como conduccin del calor, no implica ning#n mo imiento en conjunto del cuerpo a tra s del cual se transmite la energa. *s, por ejemplo, si se introduce una cucharilla en una ta"a de caf muy caliente, el e)tremo de la cucharilla se calienta aunque no ha habido ning#n mo imiento de esta. La parte de la cucharilla en contacto con el caf ha incrementado su energa trmica, y esta energa trmica se ha repartido progresi amente entre las partes pr)imas de la cucharilla hasta alcan"ar el otro e)tremo. La conducti idad es un mecanismo de transferencia de calor en slidos, lquidos y gases que depende de la e)istencia de una diferencia de temperatura, y que constituye esencialmente un proceso de no equilibrio. Los detalles del proceso de transferencia a escala submicroscpica aran de sustancia a sustancia. En los metales, que son muy buenos conductores del calor, el transporte de energa es efectuado por los electrones libres. En los materiales aislantes, sin embargo, la transferencia depende de las ibraciones de las molculas. * escala microscpica, es posible prescindir por completo del mecanismo de transferencia, y especificar la propiedad conductora de una sustancia como sigue. 'onsideremos una lmina delgada, y de caras paralelas de una sustancia. !e supone que el espesor d es muy peque.o, y que el rea de las caras paralelas opuestas es *. !e (5 mantienen estas caras opuestas a temperaturas ligeramente distintas (- y (5. La diferencia de temperaturas di idida por el espesor, %(-4(5&@d, se denomina gradiente de temperatura a tra s de la lamina. En estado estacionario, fluye calor desde la temperatura ms alta a la ms baja, y la ley de (>ourier de la conduccin trmica establece que el A

ritmo de flujo de calor, o corriente calorfica, <, es proporcional al rea * de la seccin trans ersal y al gradiente de temperatura. En smbolos, T TQ *Q *T o de forma ms general = / .= = / 5 *) *0 ) * La constante de proporcionalidad, , se conoce como conducti idad trmica del material. La cantidad de calor que fluye por unidad de tiempo se mide en Patios %C&, y as, las dimensiones de son trmica. * las temperaturas ordinarias, la plata es el mejor conductor del calor, as como es el mejor conductor de la electricidad. *l disminuir la perfeccin cristalina de las sustancias, tambin disminuye su conducti idad trmica. E1 alor de 65 C@0m para el hierro fundido refleja el hecho de que su estructura cristalina es mucho menos perfecta que la de la plata, y el mercurio, aunque metal, muestra el peque.o alor que cabe esperar basndose en su estructura lquida.
W . La tabla siguiente pone de manifiesto la enorme K m

ariacin de la conducti idad

Co d!ct"#"dade$ t%rm"ca$ de al&! a$ $!$ta c"a$ corr"e te$ !ustancia Ladrillo <ormign 'obre 'orcho Qidrio %croPn& <ielo <ierro %fundicin& ,lata Aadera Aercurio *gua *ire %a =2 '& %C@0 m& =,: =,7:8 =,=8 -,= 5,65 H-; =,-8 ;,= =,8? =,=5H

Ejemplo El aire de una habitacin est a 582' y la temperatura del aire e)terior es =2 '. La entana de la habitacin tiene un rea de 5 m5 y un espesor de 5 mm. 'alc#lese el ritmo de perdida de calor a tra s de la entana. ,uede aplicarse directamente la ecuacin utili"ando los 1alor(2 = 1,& W%K m, / = 2 m2, 3 = &,&&2 m 4 T1-T2 = 25 K. Esto da . = 1,& W%K m 0 2 0 25 K%&,&&2 = 25 kW. Este es un ritmo enorme de perdida de calor, y el coste de mantener caliente dicha habitacin seria prohibiti o. E identemente hay algo errneo en este clculo. $no de los aislantes ms importantes es el aire. El aislamiento de las casas y el de las ropas de abrigo utili"an esta caracterstica. Las fibras del material empleado aprisionan una cierta cantidad de aire, que act#a como aislante. Las entanas de doble idrio utili"an el aire atrapado entre los dos cristales para reducir las prdidas de calor por conduccin. Los tejidos del cuerpo tambin son buenos aislantes. 'uando el ambiente es clido, la temperatura interior del cuerpo es bastante uniforme. 'omo los tejidos del cuerpo son malos conductores, el interior del cuerpo puede mantenerse caliente incluso en un ambiente fro

Ejemplo $na persona que anda con elocidad normal produce calor a un ritmo de 2#& W. !i el rea de la superficie del cuerpo es 1,5 m2 y si se supone que el calor se genera a &,&'m por debajo de la piel, Mqu diferencia de temperaturas entre la piel y el interior del cuerpo e)istira si el calor se condujera hacia la superficieN !upngase que la conducti idad trmica es la misma que para los m#sculos animales, &,2 W%Km * pesar de la diferencia en los seres humanos, podemos aplicar la ecuacin a una peque.a seccin de tejido. *l sumar todas las secciones se obtiene un resultado apro)imadamente equi alente al de utili"ar como superficie * el rea total del cuerpo. Despejando T de . = / T%*
T =

'omo la diferencia real de temperatura es slo de unos pocos grados podemos concluir que el cuerpo no pierde el calor por conduccin a tra s de los tejidos. De hecho, el flujo de sangre caliente desde el interior ms clido hacia la superficie ms fra es el factor principal del transporte de calor en el cuerpo. Ejemplo $na tubera de cobre para agua caliente tiene 2 m de largo y &,&&4 m de espesor, y &,12 m2 de rea lateral. !i el agua est a #&C y la temperatura en la habitacin es 15C, Ma qu tasa se conduce el calor a tra s de las paredes de la tuberaN !i suponemos de manera pro isional que la superficie e)terior de la tubera est a 15C, entonces la ecuacin da
. = / T = (4&& W m-1 K-1 (&,12 m2 ($5 K %(&,&&4 m = -#& &&& W *

* . = %=,=7 m&%5;= C&@%=,5 C m4- 04-&%-,8 m5&3 5; 0 /

Esta es una tasa de prdida de calor enorme, mucho mayor que la que se obser a realmente. 'omo eremos, el aire no puede ganar calor a esa tasa, y la superficie e)terior de la tubera est realmente a una temperatura mucho mayor que -82 '. La menor diferencia de temperatura resultante reduce la tasa de conduccin. Esto se corresponde con nuestra e)periencia, puesto que si tocamos una de estas tuberas la superficie e)terior est muy caliente. TRANSFERENCIA DE CALOR POR CON'ECCION *unque en los lquidos y los gases una parte del calor se transmite por conduccin, una cantidad de calor mucho mayor se transporta por el mismo mo imiento del propio fluido. Este fenmeno se denomina con eccin. En la >igura, el lquido pr)imo a la fuente trmica, de la que recibe cierta cantidad de calor B, se calienta y se dilata ligeramente, hacindose ms ligero que el lquido ms fro de las capas superiores. *s pues, sube y es reempla"ado por el fluido ms fro y ms pesado. 'uando el fluido ms clido llega a las regiones ms fras del recipiente, se enfra, se contrae y empie"a a caer de nue o. !i el recipiente se hubiera calentado desde arriba, la con eccin no se hubiera presentado y el conjunto del fluido se habra calentado por el proceso de conduccin, mucho ms lento.

$n radiador de apor o agua caliente es otro ejemplo de con eccin. El aire cercano al radiador se calienta y se ele a, mientras el aire pr)imo a las paredes y a las entanas se enfra y desciende. <ay muchas dificultades para desarrollar una teora cuantitati a de la con eccin. ,or ejemplo, una superficie pierde calor ms rpidamente cuando est hori"ontal que cuando est ertical. * pesar de tales dificultades, podemos hacer algunos progresos utili"ando una frmula apro)imada. En aire quieto, la tasa de transmisin de calor por con eccin desde una superficie de rea * iene dada apro)imadamente por la frmula emprica .=5/ T *qu, T es la diferencia de temperaturas entre la superficie y el aire lejano de la superficie. La constante de transmisin del calor por con eccin 5 depende de la forma y la orientacin de la superficie y hasta cierto punto de T. ,ara un hombre desnudo, utili"amos el alor medio q 3 6, - ) -= 47 Dcal s4- m45 04-. La prdida de calor por con eccin es importante para los seres humanos, tal como se e en el siguiente ejemplo. Ejemplo En una habitacin caliente, una persona desnuda en reposo tiene la piel a una temperatura de 772'. !i la temperatura de la habitacin es de 5?2' y si el rea de la superficie del cuerpo es -,8m5, Mcul es la elocidad de prdida de calor por con eccinN $tili"ando 5 = -,1 , 1&-' kcal 2-1 m-2 K-1, tenemos . = 5/T = (-,1 W m-2 K-1 (1,5 m2 (''C - 26C 3 4'W $na persona en reposo en esta situacin producira calor a una tasa doble que sta. *s pues, en estas condiciones moderadas, la con eccin proporciona el mecanismo para la prdida del cincuenta por ciento del calor del cuerpo. !i hubiese una ligera corriente de aire o si la temperatura ambiente fuera menor, la prdida de calor por con eccin aumentara sensiblemente. En un ejemplo anterior imos que la conduccin en una tubera de agua caliente sera enorme si la superficie e)terior de la tubera estu iese a la temperatura ambiente. !upongamos por el contrario que el e)terior de la tubera est a ;=2 ', que es la temperatura del agua. <aciendo uso de un alor tpico de 5 = 6,5 W m-2K-1 para la tubera, la prdida m)ima de calor por con eccin sera entonces . = 5/T = (6,5 W m-2 K-1 (&,12 m2 ($5 K = -4,1 W Este alor es ms peque.o que la prdida de calor por conduccin estimada en el Ejemplo en un factor superior a -=H. La radiacin, que se discute en la pr)ima seccin, transporta una cantidad comparable de calor *s podemos concluir que la radiacin y la con eccin son factores que limitan la prdida de calor de un elemento metlico calentado por agua o apor de agua. En la mayora de los sistemas de calefaccin de "calo sobresalen de la tubera numerosas aletas metlicas delgadas que aumentan de manera efecti a el rea de la superficie y, por tanto, la tasa de prdida de calor por con eccin y radiacin. ,or otro lado, la porcin de tubera del Ejemplo sigue perdiendo calor a una tasa apreciable. !i se utili"a esta tubera para transportar agua caliente tendrn lugar considerables prdidas de calor en el proceso. ,ara anali"ar este problema con e)actitud se ha de igualar la conduccin del calor a tra s de las paredes de la tubera con las prdidas por con eccin y radiacin, y entonces obtener la temperatura e)terior de la tubera La con eccin desempe.a un papel importante en muchas e)periencias de la ida cotidiana. En una habitacin clida, el aire a un centmetro del idrio de una entana se nota apreciablemente fro. El aire en contacto con el idrio tiene la misma temperatura que ste/ la temperatura del aire aumenta perceptiblemente a cierta distancia de la entana. $na disminucin gradual semejante de la temperatura del aire se presenta en el e)terior si no hay iento. !in embargo, como la

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conduccin del calor a tra s del idrio es muy eficiente, a tra s de la entana slo e)iste una peque.a diferencia de temperaturas. !i hay iento, la capa de aire clido casi en reposo que haba justo al lado e)terior de la entana es arrastrada con mucha mayor rapide" que cuando slo actuaban fuer"as con ecti as. 'omo consecuencia de ello, la temperatura en la superficie e)terior del idrio disminuye y por lo tanto aumenta la prdida de calor por la entana. Ello es equi alente a tener una menor temperatura e)terior que se denomina en los partes del tiempo factor de enfriamiento del iento. La temperatura efecti a disminuye rpidamente a medida que aumenta la elocidad del iento. Los esquiadores y los conductores de ehculos propios de la nie e que crean al correr su propio iento han de tener en cuenta estos peligros potenciales. La carne desnuda puede congelarse en un minuto a una temperatura efecti a de 47=2 ', que puede conseguirse, por ejemplo, mo indose en aire a 4 -=2 ' a una elocidad de H= Dm@hora. Las temperaturas efecti as inferiores a 4:=2 ' son e)tremadamente peligrosas, ya que la congelacin puede sobre enir en segundos. La con eccin juega un papel principal en la determinacin de los mapas del tiempo. Las masas de aire clido y h#medo calentadas sobre e)tensiones de agua son relati amente ligeras y tienden a ele arse. 'uando se ele an en regiones de presin ms baja, se e)panden reali"ando trabajo en el proceso. De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, si una masa de aire reali"a trabajo sin absorber calor, la energa interna debe disminuir. *s la temperatura del aire decrece, dando lugar a que parte de la humedad se condense en nubes y ceda su calor de apori"acin a la masa de aire. Esto retarda el enfriamiento de la masa de aire, permitindole ele arse toda a ms. En determinadas condiciones este proceso continuar hasta formar grandes nubarrones y producir iolentos aguaceros. !e dice, por tanto, que tiene lugar transferencia de calor por con eccin en un fluido, cuando el propio fluido se mue e. Lo que interesa, en las aplicaciones biolgicas, es el ritmo a que pierden calor las superficies de un slido que esta sumergido en un fluido, por ejemplo, las perdidas con ecti as de calor por la piel de un animal. E)isten dos casos distintos. En la con eccin natural, el mo imiento del fluido se debe enteramente a la presencia del cuerpo caliente. 'uando la temperatura del fluido pr)imo al slido aumenta, su densidad disminuye, y el fluido se mue e hacia arriba, siendo sustituido por otro fluido ms fro que se mue e hacia abajo. La gra edad es el agente operati o de la con eccin natural. En la con eccin for"ada, el mo imiento relati o del fluido y del cuerpo caliente es mantenido por alg#n agente e)terior, por ejemplo, por un entilador. La con eccin es un proceso fsico muy complejo y no es posible deducir ecuaciones e)actas para describirlo, como ya hemos se.alado. La e)periencia de muchos a.os y la aplicacin del anlisis dimensional ha permitido determinar la forma en que las perdidas por con eccin dependen de la diferencia de temperatura entre el cuerpo y el ambiente que lo rodea, y ya hemos isto una frmula simple para hacerlo. La nue a hiptesis fundamental que haremos es que cerca de cualquier superficie caliente habr, en el caso de la con eccin natural, una capa inm il de fluido y que a lo largo de esta capa hay una cada de temperatura no lineal. El ritmo de perdida de calor por unidad de superficie es proporcional a %(4( =&-,58, donde ( es la temperatura de la superficie y (= es la temperatura de la masa principal de fluido bastante lejos de la superficie. ,ara la entana estudiada en el ejemplo anterior la cada de temperatura en el espesor del idrio de la entana es muy peque.a comparada con la cada a lo largo de las capas inm iles de aire, las cuales act#an esencialmente como capas de muy baja conducti idad trmica. $n clculo completo con los datos del ejemplo da para el ritmo de prdida de calor la cifra de ;= C, que es mucho ms ra"onable. !i se perturba el fluido situado en la pro)imidad de la capa caliente, de modo que no pueda mantenerse la capa inm il, entonces el ritmo de perdida de calor aumenta muy bruscamente. Es necesaria ms potencia para mantener una habitacin a temperatura agradable cuando sopla un fuerte iento contra las entanas que si el da esta en calma, y nuestra reaccin instinti a cuando deseamos refrescarnos es utili"ar un abanico de cualquier tipo. En estas condiciones de con eccin for"ada, la ley de GePton del enfriamiento establece que el ritmo de perdida de calor por unidad de rea es proporcional a la diferencia de temperatura entre el cuerpo y el ambiente que lo rodea como ya hemos isto+

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< 3 q*%( 4 (=& !i se e ita la formacin de una capa inm il, soplando igorosamente alrededor del objeto por medio de un entilador, la ley de GePton se cumple en un amplio inter alo. Ejemplo Dos recipientes idnticos de cobre de masa =,- Dg contienen, respecti amente, 8=g de agua y 8=g de alcohol. !e deja que se enfren de 882' a H82' en una corriente de aire m il. El recipiente que contiene agua tarda 8 min. en enfriarse, mientras que el que contiene alcohol tarda 7 min. y medio. <llese el calor especifico del alcohol. Dado que las condiciones son las de la con eccin for"ada, se puede utili"ar la ley del enfriamiento de GePton. *l enfriarse -= 0, los dos recipientes de cobre pierden una cantidad de calor de &,1 kg 0 &,'6 kJ%K kg 0 1& K = &,'6 kJ . El agua pierde una cantidad de calor de &,&5 kg 0 4,2 kJ%K kg 0 1& K = 2,1& kJ, y el alcohol pierde &,&5 kg 0 c 0 1& K = 7,5c K kg , donde c es el calor especifico del alcohol. Dado que ambos recipientes se enfran entre las mismas temperaturas, los ritmos de perdida de calor han de ser los mismos en ambos casos+ (&,'6 kJ + 2,1& kJ %5 mi!=(&,'6 kJ + &,5 c K kg 5 %'
mi!. 5

,or tanto. &,'6 kJ + &,5 c K kg =-%1& 0 2,46 kJ = 1,-4' kJ, y finalmente. c = (1,-4' - &,'6 kJ%&,5K kg= 2,- kJ%K kg TRANSFERENCIA DE CALOR POR RADIACION La conduccin y la con eccin requieren la presencia de alg#n material, sea slido, lquido o gaseoso. !in embargo, sabemos que el calor tambin puede transmitirse a tra s del aco, ya que la energa del !ol atra iesa millones de Dilmetros por el espacio antes de llegar a la (ierra. El proceso por el que tiene lugar este transporte se denomina radiacin. La transmisin de energa por radiacin tambin se presenta en los medios transparentes. El trmino KradiacinL, tal como lo utili"amos aqu, es otro nombre de las ondas electromagnticas. Sstas son ondas de origen elctrico y magntico que transportan energa. En un objeto caliente, las cargas de los tomos oscilan rpidamente, emitiendo energa en forma de ondas electromagnticas, semejantes a las ondulaciones sobre la superficie de un estanque. Estas ondas iajan a la elocidad de la lu", c 3 7 ) -=; m s4-. La lu" isible, las ondas de radio y los rayos T son di ersos ejemplos de ondas electromagnticas. La energa transportada por estas ondas depende del mo imiento de las cargas y, por consiguiente, de la temperatura. $na onda se caracteri"a por su longitud y su frecuencia f. La longitud de onda es la distancia entre dos crestas sucesi as/ la frecuencia es el n#mero de crestas que pasan por un punto dado cada segundo y es igual a la frecuencia de ibracin de la carga que produce la onda electromagntica. La distancia entre crestas sucesi as, , multiplicada por f, el n#mero de crestas que pasan por segundo por un punto dado es la elocidad de la onda f 3 c (odo cuerpo emite energa en forma de radiacin electromagntica, y la porcin de radiacin que se encuentra en el inter alo de longitudes de onda comprendido entre - m y -== m, apro)imadamente, se denomina radiacin trmica o radiacin infrarroja. $na longitud de - m 3 -=4: m se escribe a menudo simplemente - y se denomina una micra. Dos cuerpos cualesquiera * y R intercambiaran energa en forma de radiacin trmica hasta que sus temperaturas se

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igualen, incluso cuando no hay posibilidad de que inter enga conduccin o con eccin. !upongamos que * emite ms radiacin que R. Entonces, para que la igualdad de temperaturas sea posible, ha de absorber tambin ms radiacin que R, y llegamos al resultado general de que los buenos radiadores son tambin buenos receptores. El mejor receptor posible es aquel que absorbe toda la radiacin electromagntica que incide sobre el, y a este receptor ideal se le denomina cuerpo negro. Dado que un cuerpo negro es un receptor perfecto, es tambin un emisor de radiacin perfecto, y todos los dems cuerpos se comparan con l. !e define el poder emisi o total de un cuerpo como la energa radiante total de todas las longitudes de onda emitidas por el cuerpo por metro cuadrado de su superficie y por segundo. ,ara un cuerpo negro el poder emisi o total, que se escribe E= es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta E& = T4 Esta es la ley de la radiacin de !tefan4Rolt"mann, y es una constante uni ersal denominada constante de !tefan. !u alor, determinado e)perimentalmente, es = 5,$- 0 1&-# W%m2K4. El poder emisi o total de cualquier otro cuerpo es una fraccin de E&, E=(E&. Donde ( es la llamada emisi idad del cuerpo, y mide la eficiencia del cuerpo como emisor de radiacin. La tasa a la que irradia energa una superficie de rea * y temperatura ( es entonces . = (4 La radiacin de un cuerpo se produce haya o no diferencia de temperatura entre el cuerpo y el medio que lo rodea. !i no e)iste diferencia de temperatura, entonces el cuerpo esta absorbiendo e)actamente la misma radiacin que emite y no hay salida neta de energa hacia el e)terior. !in embargo, si un cuerpo a la temperatura ( esta dentro de una en oltura de temperatura (o, menor que (, la energa radiante emitida es mayor que la absorbida, y el flujo neto hacia afuera es+ (T4-( T&4 = ( (T4-T&4 por unidad de rea y por segundo. Es esencial utili"ar en estas frmulas temperaturas absolutas %0el in&, ya que el ritmo de perdida de energa radiante no es proporcional a la diferencia de dos temperaturas, sino a la diferencia de sus cuartas potencias. La fuerte ariacin del ritmo de emisin de calor radiante con la temperatura, hace de la radiacin trmica procedente de la piel un instrumento de diagnostico sumamente #til %termograma&. La temperatura de la piel humana ara de un lugar a otro de la superficie, y tienen lugar cambios de la temperatura de la piel cuando e)iste cualquier desorden circulatorio o anormalidad celular. ENTROPIA Y ENER)IA LI*RE En la naturale"a, ciertos procesos tienen lugar espontneamente. *s, por ejemplo, si los dos e)tremos de una barra metlica se encuentran a diferentes temperaturas, fluye calor de la temperatura ms alta a la ms baja. !e trata de un proceso espontneo, que continuar hasta que todas las partes de la barra se encuentren a la misma temperatura. El proceso in erso nunca tiene lugar espontneamente. Esto es, si una barra tiene en todas partes igual temperatura y se la abandona a si misma, jams llegar a establecerse una diferencia de temperatura entre sus e)tremos. ,ara crear tal diferencia de temperatura, es necesario suministrar calor desde el e)terior. 'onsideremos otro ejemplo. !i en un aso de Erlenmeyer se me"cla agua caliente con una cantidad igual de agua fra, se encuentra que la temperatura de la me"cla es la media aritmtica de las temperaturas iniciales del agua caliente y del agua fra. ,odemos imaginar que el sistema en conjunto esta totalmente aislado de modo que no entre o salga calor. La igualacin de temperaturas es e identemente un proceso espontneo, y el agua caliente y el agua fra nunca se separaran otra e". ,ero el hecho de que tal separacin no se produ"ca jams, no tiene nada que er con el primer principio de la termodinmica. Dado que el sistema no ha ganado ni perdido energa, no ha habido cambio en el contenido energtico del mismo, y no puede acudirse al primer principio para e)plicar la imposibilidad de in ertir el proceso de me"cla. ,ara obtener la

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e)plicacin es necesario un nue o principio, el llamado segundo principio de la termodinmica, que se ocupa del sentido de los procesos naturales. Lo que ha sucedido en el caso del flujo calorfico a lo largo de la barra y en el de la me"cla de agua caliente y fra es que el sistema en conjunto se ha hecho ms desordenado. 'ualquier grado de ordenacin supone que un sistema tiene partes separadas reconocibles. 'uando la temperatura de la barra sea uniforme, toda -a barra este a la misma temperatura, no habr absolutamente ninguna distincin entre una parte y otra/ el desorden es completo. *nlogamente, cantidades separadas de agua caliente y agua fra tienen un orden que desaparece al me"clarlas. La medida cientfica del desorden se denomina entropa, !, y el segundo principio de la termodinmica puede enunciarse en la forma+ La entropa de un sistema aislado o permanece constante o aumenta. <emos de poner mucho cuidado en insistir en lo de sistema aislado, pues la entropa puede disminuir cuando se deja que entre energa o materia. !i no fuera as, la ida seria imposible. ,uesto que los seres i os son sistemas altamente ordenados, y puesto que la ida se ha desarrollado sobre la (ierra, tienen que haber aparecido naturalmente sistemas de entropa baja. ,or esta misma ra"n, el tipo de sistema que interesa al fisilogo no est en modo alguno aislado/ de ordinario se trata de un sistema abierto en contacto con el medio que le rodea, y tienen lugar intercambios tanto de materia como de energa. ,ero ello no significa que no podamos utili"ar el principio de la entropa. $n sistema aislado es aquel cuya energa interna E es constante, y el principio de la entropa puede enunciarse de nue o en la forma+ * energa interna constante, -os procesos espontneos suponen siempre un incremento de entropa. 'omo ejemplo concreto, supongamos que nos interesa un proceso metablico que tiene lugar dentro de una clula, estos procesos no tienen lugar a energa $ constante, pero si se erifican a temperatura, a presin y %muy apro)imadamente& a olumen constante. Lo que se necesita es un criterio sencillo para predecir la forma en que un proceso marchar espontneamente en estas condiciones. ,ara ello introducimos la energa libre, U, del sistema. !e define la energa libre %para p, ( y Q constantes& 8 = U - T9.

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El principio de la entropa puede aplicarse a un sistema i o, tal como una clula, si se imagina que e)iste una pared aislante a distancia tan grande de la clula que no tenga efecto sobre los procesos metablicos que tienen lugar dentro de sta. En el interior de la pared, la energa interna es constante y no puede haber disminucin de entropa. Dado que la propia clula puede intercambiar tanto materia como energa con su entorno inmediato, la entropa dentro de la clula puede aumentar, disminuir o permanecer constante. 'ualquier disminucin de entropa dentro de la clula es compensada por el aumento de entropa de su entorno inmediato, ya que dentro de la pared aisladora slo puede haber un aumento neto de entropa. Dentro de la clula son posibles procesos a presin, olumen y temperatura constantes y, en tales procesos, la energa libre U siempre disminuye.

,ared aislante
ENTORNO INMEDIATO

SISTEMA

En esta ecuacin, tanto $ como U son energas medidas en julios y, por tanto, el producto (! ha de medirse tambin en julios. Qemos, as, que las unidades de la entropa son julios por Del in %I@0&. ,ara un proceso espontneo a (, p y Q constantes, la energa libre del sistema siempre disminuye. En cualquier sistema a (, p y Q constantes, e)isten dos tendencias opuestas. El sistema trata de adaptarse de tal modo que se redu"ca al mnimo su energa interna $ y que a la e" se haga m)ima su entropa !. El resultado es un trmino medio en el que lo que se ha hecho mnimo es U. La energa no alcan"a un alor tan bajo si no inter iene la entropa en el proceso, y el desorden no es tan grande como lo sera si no hubieran tenido en cuenta consideraciones energticas. * eces una tendencia es mucho ms importante que la otra/ otras eces tienen apro)imadamente la misma importancia. (odo depende de las circunstancias particulares. $n ejemplo mecnico sencillo aclarara el conflicto entre las dos tendencias. 'onsideremos dos lquidos de densidades diferentes que pueden me"clarse libremente entre s. !i el lquido ms denso se ierte en un aso, y despus se a.ade muy cuidadosamente el lquido menos denso, de modo que se impida la me"cla inmediata, el aso contendr esencialmente dos capas separadas de diferente densidad. La condicin de energa potencial mnima se cumple cuando todo el lquido ms denso esta abajo, pero la condicin de entropa m)ima e)iste cuando los lquidos estn completamente me"clados. En consecuencia, ninguno de estos estados ser el final. Lo que ocurrir ser que ambos lquidos se me"claran e entualmente en forma tal que la densidad ir decreciendo con la altura medida a partir del fondo del aso. *mbas tendencias conflicti as han llegado a un compromiso, y la energa libre es mnima. Ftro ejemplo, de importancia para el bilogo lo proporciona el proceso de la fotosntesis, en el cual el di)ido de carbono y el agua reaccionan para dar glucosa y o)geno. La energa libre del sistema glucosa4o)geno es unos 5?;= DI superior a la del sistema o)geno4di)ido de carbono. En consecuencia, puede decirse con seguridad que el proceso slo se reali"ar si se suministra energa, y esta procede de la lu" solar.

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CALOR Y TRA*A+O La relac", e tre calor - trabajo !i calor y trabajo son ambos formas de energa en trnsito de unos cuerpos o sistemas a otros, deben estar relacionadas entre s. La comprobacin de este tipo de relacin fue uno de los objeti os e)perimentales perseguidos con insistencia por el fsico ingls Iames ,. Ioule %-;-;4 -;;?&. *un cuando efectu diferentes e)perimentos en busca de dicha relacin, el ms conocido consisti en determinar el calor producido dentro de un calormetro a consecuencia del ro"amiento con el agua del calormetro de un sistema de paletas giratorias y compararlo posteriormente con el trabajo necesario para mo erlas. La energa mecnica puesta en juego era controlada en el e)perimento de Ioule haciendo caer unas pesas cuya energa potencial inicial poda calcularse fcilmente de modo que el trabajo W, como ariacin de la energa mecnica, endra dado por+ siendo m la masa de las pesas, : la altura desde la que caen y g la aceleracin de la gra edad. ,or su parte, el calor liberado por la agitacin del agua que producan las aspas en mo imiento daba lugar a un aumento de la temperatura del calormetro y la aplicacin de la ecuacin calorimtrica+ Q = m c (Tf - Ti permita determinar el alor de Q y compararlo con el de W. (ras una serie de e)periencias en las que mejor progresi amente sus resultados, lleg a encontrar que el trabajo reali"ado sobre el sistema y el calor liberado en el calormetro guardaban siempre una relacin constante y apro)imadamente igual a H,5. Es decir, por cada H,5 joules de trabajo reali"ado se le comunicaba al calormetro una cantidad de calor igual a una calora. Ese alor denominado (5;i1al(!)( m(c<!ico *(l calor se conoce hoy con ms precisin y es considerado como H,-;H joules@caloras. La relacin numrica entre calor Q y trabajo W puede, entonces, escribirse en la forma+ W %joules& 3 H,-; Q%caloras& La consolidacin de la nocin de calor como una forma ms de energa, hi"o del equi alente mecnico un simple factor de con ersin entre unidades diferentes de una misma magnitud fsica, la energa/ algo parecido al n#mero que permite con ertir una longitud e)presada en pulgadas en la misma longitud e)presada en centmetros. La$ m./!" a$ t%rm"ca$ Iunto a la con ersin de trabajo en calor puesta de manifiesto en las e)periencias de Ioule, la transformacin efectuada en sentido in erso es fsicamente reali"able. Los motores de e)plosin que mue en, en general, los ehculos autom iles y la mquina de apor de las antiguas locomotoras de carbn, son dispositi os capaces de lle ar a cabo la transformacin del calor en trabajo mecnico. Este tipo de dispositi os reciben el nombre genrico de m<5;i!a2 )=rmica2. En todas las mquinas trmicas el sistema absorbe calor de un foco caliente/ parte de l lo transforma en trabajo y el resto lo cede al medio e)terior que se encuentra a menor temperatura. Este hecho constituye una regla general de toda mquina trmica y da lugar a la definicin de un parmetro caracterstico de cada mquina que se denomina r(!*imi(!)o y se define como el cociente entre el trabajo efectuado y el calor empleado para conseguirlo. E)presado en tantos por ciento toma la forma+

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Ginguna mquina trmica alcan"a un rendimiento del cien por cien. Esta limitacin no es de tipo tcnico, de modo que no podr ser eliminada cuando el desarrollo tecnolgico alcance un ni el superior al actual/ se trata, sin embargo, de una ley general de la naturale"a que imposibilita la transformacin ntegra de calor en trabajo. ,or tal moti o las transformaciones energticas que terminan en calor suponen una *(gra*aci>! *( la (!(rg"a, toda e" que la total recon ersin del calor en trabajo #til no est permitida por las leyes naturales. Ejemplo En una e)periencia como la de Ioule se ha utili"ado un peso de -= Dg que se ha ele ado a una altura de 5m. !i el calormetro completo incluyendo las aspas equi ale a una masa de agua de -,8Dg y la temperatura inicial es de -8 9', determnese la temperatura final que alcan"ar el agua, admitiendo que todo el trabajo mecnico se con ierte en calor dentro del calormetro. %'onsidrese el calor especfico del agua c 3 H,-; -=7 I@Dg0&. De acuerdo con el principio de conser acin de la energa, el trabajo mecnico se con ierte ntegramente en calor+ W=Q !iendo en este caso W = m g : y Q = m? c%Tf - Ti&. 1gualando ambas e)presiones y despejando Tf se tiene+ m g : = m? c%Tf - Ti& y sustituyendo resulta finalmente+

es decir+ )f %9'& 3 5;; 4 567 3 -8 9' MAS SO*RE LA SE)UNDA LEY DE LA TERMODIN0MICA La primera ley de la termodinmica resulta #til para comprender el flujo de energa durante un proceso dado. !in embargo, no nos dice cules de los procesos que conser an la energa son en realidad posibles, ni nos permite predecir en qu estado se hallar un sistema en unas determinadas condiciones. La segunda ley puede utili"arse para responder a estas preguntas+ !upngase que se quema combustible y que el calor producido se suministra a una mquina de apor. La primera ley requiere que el trabajo reali"ado por la mquina ms el calor desprendido por ella hacia el e)terior han de ser igual al calor suministrado, ya que la energa interna de la mquina no ara. !in embargo, la primera ley no nos da ninguna indicacin de cul es la ra"n del trabajo reali"ado al calor suministrado, es decir, el rendimiento de la mquina. La segunda ley hace posible el clculo del rendimiento de una mquina ideali"ada y permite obtener cotas del rendimiento de las mquinas reales. $n segundo ejemplo de sus posibles usos son las reacciones qumicas. 'uando se lle a a cabo una reaccin, la primera ley nos permite calcular cunto calor se desprender o se absorber. !in embargo, la segunda ley nos permite predecir, para condiciones dadas de presin y de temperatura, cul ser el estado de equilibrio del sistema. Forma m"cro$c,p"ca de la $e&! da le-

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La forma microscpica de la segunda ley se refiere al comportamiento ms probable de un gran n#mero de molculas u otras partculas. Dicha ley establece que los sistemas tienden a e olucionar desde configuraciones muy ordenadas, altamente improbables, hacia configuraciones ms desordenadas, que son ms probables estadsticamente. Dicho en otra forma, los sistemas tienden a estados de m)imo desorden o caos molecular. La segunda ley establece que una situacin parecida al estado desordenado es ms probable que una situacin parecida al estado ordenado. Los jugadores de pDer reconocern una situacin equi alente+ hay slo unas pocas manos con pDer de reyes, pero muchas otras sin ning#n alor, de modo que las probabilidades fa orecen mucho las manos de este #ltimo tipo. *nlogamente, desde este punto de ista, aparcar en un peque.o espacio en el borde de la acera es ms difcil que despla"ar el coche por la calle, porque hay muchas ms configuraciones de mo imiento que de aparcamiento. Forma macro$c,p"ca de la $e&! da leLa segunda ley se enunci por primera e" con referencia a sistemas grandes, o macroscpicos. Esta forma es ms fcil de aplicar, aunque su interpretacin fsica es qui"s ms sutil que la del desorden molecular estudiada anteriormente. Aediante teoras mecanoestadsticas se ha demostrado que ambas formas son equi alentes. La forma macroscpica de la segunda ley establece que e)iste una magnitud, la entropa, que tiende hacia un alor m)imo. (al como la energa interna, la entropa depende slo del estado del sistema y no de qu proceso particular se ha seguido para llegar a dicho estado. La definicin de entropa implica el concepto de procesos re ersibles e irre ersibles. $n proceso re ersible es aqul en que se puede hacer que el sistema uel a a su estado original sin ariacin neta del medio e)terior. ,or ejemplo, en ausencia de ro"amiento, turbulencia u otros efectos disipati os, la e)pansin adiabtica %la cantidad de calor no ara, B 3 constante& de un gas es re ersible. Ello se debe a que una compresin adiabtica puede de ol er el sistema a su estado inicial. El trabajo reali"ado sobre el gas durante la compresin es igual al trabajo reali"ado por el gas durante la e)pansin/ el trabajo neto reali"ado por el gas y por el medio e)terior es nulo. Ging#n proceso natural conocido es re ersible. 'uando se transforma calor entre dos objetos a distintas temperaturas puede hacerse que el calor uel a al sistema de temperatura ms ele ada, pero ello requiere un cierto trabajo por parte del medio e)terior, es decir, requiere la presencia de un frigorfico. ,or lo tanto, el medio e)terior ha de modificarse para poder de ol er el sistema a su estado original. Los procesos re ersibles, tal como los sistemas mecnicos sin ro"amiento, son meras ideali"aciones que slo pueden reali"arse en la prctica de forma apro)imada. ,odemos definir ahora la entropa de un sistema. !i se a.ade a un sistema una peque.a cantidad de calor B a una temperatura 0el in ( durante un proceso re ersible, el cambio de entropa del sistema iene definido por
9 = Q %proceso re ersible& T

!i B es grande puede di idirse en muchas cantidades peque.as Bi tales que la temperatura (i se mantiene constante mientras se intercambia Bi. Entonces, en un proceso re ersible, el cambio total de entropa se halla sumando todas las contribuciones Bi@(i. Fbsr ese que cuando sale del sistema, B es negati o, y por lo tanto lo es tambin el cambio de entropa correspondiente del sistema. ,ara un proceso irre ersible, el cambio de entropa de un proceso aislado puede calcularse considerando procesos re ersibles ideales que lle aran hasta el mismo estado final. ,odemos dar ahora la forma macroscpica de la segunda ley. ,ara cualquier caso, -a entropa total del sistema ms e- medio e)terior nunca puede disminuir+ !%total& V = El cambio total de entropa es nulo para un proceso re ersble y es positi o para un proceso irre ersible. Ssta es la segunda ley de la termodinmica. Desde un punto de ista microscpico

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ello es equi alente a decir que el desorden molecular del sistema ms el medio es constante si el proceso es re ersible y aumenta si no lo es. La Ecuacin anterior puede deducirse partiendo de cualquiera de -as dos obser aciones e)perimentales siguientes. $na de ellas es que el calor nunca fluye espontneamente de los cuerpos fros a los calientes. Esto se denomina forma de 'lausius de la segunda ley. La segunda obser acin es que es imposible e)traer calor de un objeto y con ertirlo enteramente en trabajo. Ssta es la forma de 0el in de la segunda ley. Los ejemplos siguientes muestran tambin cmo se pueden calcular los cambios de entropa en procesos re ersibles e irre ersibles. Ejemplo <allar el cambio de entropa del sistema y el del medio e)terior en un proceso re ersible adiabtico. En un proceso adiabtico no hay intercambio de calor. 'omo el proceso es re ersible, emos mediante que el cambio de entropa es nulo. *nlogamente, como el medio e)terior tampoco intercambia calor con el sistema, su cambio de entropa es tambin nulo. *s pues, !%total& 3 =, tal como requiere la segunda ley para procesos re ersibles. Ejemplo !i de - Dg de agua lquida a =2 ' se e)traen 7,77 T -= 8 I de calor, el agua se con ertir en hielo. !upongamos que se e)trae re ersiblemente calor de -=45 Dg de agua lquida a =2 ' hasta que se ha con ertido enteramente en hielo a la misma temperatura. %a& M'ul es el cambio de entropa del aguaN %b& M'ul es el cambio neto de entropa del sistema y del medio e)teriorN %a& El calor e)trado es (','' , 1&5 J%kg (1&-2 kg = ','' , 1&' J, luego el cambio de entropa es 9 = Q%T = -','' 1&'J%2-'K = -12,2 J%K El signo menos aparece porque el calor se e)trae del agua y su entropa decrece. %b& E1 proceso se lle a a cabo de forma re ersible, por lo cual el cambio neto de entropa del agua ms el medio e)terior es cero. 'omo la entropa del agua disminuye, la entropa del medio e)terior ha de aumentar en la misma cantidad, por lo cual 9 = 12,2 J%K. En este ejemplo podemos er la relacin entre entropa y orden. 'uando el agua se solidifica en una fase slida ordenada, la entropa disminuye. 'omo el cambio neto de entropa es nulo, la entropa del medio e)terior aumenta. ,or el contrario, cuando el hielo se funde, su entropa aumenta. !i la fusin se hace re ersiblemente, la entropa del medio disminuye. Ejemplo Dos objetos grandes estn aislados de sus alrededores. !e hallan a temperaturas (- y (5 respecti amente, con (5V(-, y se ponen en contacto trmico. $na peque.a cantidad de calor B se intercambia por conduccin, dejando las temperaturas prcticamente constantes. <allar los cambios de entropa. El cambio de entropa del medio e)terior es cero, ya que el sistema est aislado. !e trata de un proceso irre ersible, por lo cual calcularemos los cambios de entropa mediante caminos re ersibles que lle en al mismo estado final. ,or ejemplo, podemos considerar un caso en el que B se e)trajera re ersiblemente del objeto a (5 colocando un cilindro de gas en contacto con l y haciendo que el gas se e)pansionase isotrmicamente %a ( constante&. Esto da un cambio de entropa 92 = -Q%T2. *nlogamente, puede ponerse en contacto un segundo cilindro con el objeto ms fro, transfirindose as calor re ersiblemente. El cambio de entropa del objeto ms fro es entonces !- 3 B@(-,. *s pues, el cambio total de entropa de los dos objetos es Q Q %T 5 T-& 9 %)o)al & = + = Q% & = Q T 5 TT- T 5 T- T 5

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'omo (5 es mayor que (-, el resultado anterior es positi o, tal como se predeca para un proceso irre ersble. *unque la segunda ley de la termodinmica en su forma ista estable"ca que no se puede producir ninguna disminucin neta de entropa, no es cierto que la entropa de un sistema no pueda disminuir. 'uando el agua se hiela su entropa disminuye, es la entropa del medio e)terior ms la del sistema la que permanece constante o aumenta.