UNIVERSITATEA DUNREA DE JOS GALAI FACULTATEA DE MEDICINA SPECIALIZAREA: FARMACIE

STUDIU ASUPRA CONTINUTULUI DE CALCIU DIN CITRICE

Maria Lungu,

Aneta Badea

- 2009 -

Obiectivele urmrite n tema de cercetare

Documentarea privind rolul fiziologic, implicaiile ionului calciu n metabolism si aportul de calciu din alimente de origine vegetal. Aplicarea unor metode de analiz cantitativ pentru dozarea calciului din sucuri de citrice. Compararea rezultatelor obinute prin metodele volumetrice de analiz, experimentate in aceast cercetare.

Justificarea alegerii temei de cercetare

Importana ionului de calciu pentru meninerea echilibrului biochimic i dezvoltarea armonioas a organismului uman pe toat perioada vieii. Necesitatea consumului de sucuri naturale proaspete din fructe.

CUPRINS

Rolul fiziologic al calciului Aportul de calciu din alimente Prelucrarea materialului vegetal. Caracterizarea extractului obinut din citrice Analiza cantitativ a ionului calciu, Ca2+

ROLUL FIZIOLOGIC AL CALCIULUI

Cantitatea total i distribuia calciului n organism n medie, 99% din calciu este fixat n oase i dinti, restul fiind rspndit n esuturile moi i lichide biologice. Calciul este cel mai abundent cation din organismul uman. Un brbat de 70 kg conine 1,1 kg calciu. Concentratia plasmatica Calcemia normal este n jur de 100 mg / L, reprezentnd 5 mEq /L sau 2,5 mMol/L. Valorile sunt ceva mai mari la brbai (975mg/L) dect la femei (956 mg/L)

Calcemia - constant prin intervenia celor 2 hormoni reglatori principali

HORMONUL PARATIROIDIAN: - in prezenta formei active a vitaminei D, ajuta la cresterea absorbtiei Ca si P la nivelul tractului gastrointestinal si rinichi

CALCITONINA - favorizeaza trecerea Ca din sange in os Aproximativ 60% din calciul seric este ionizat (fosfat, carbonat acid), iar restul ramane legat de proteine. Gradul de legare a calciului de proteine i procentul calciului ionizat depind de: - pH-ul mediului -prezena altor electrolii (bicarbonat, fosfat de magneziu). Valoarea calciului ionizat este importanta pentru excitabilitatea neuromuscular.

Orice scdere substanial de calciu (hipocalcemie) duce la tetanie, n timp ce creterea concentratiei de calciu (hipercalcemie) duce la insuficien cardiac i respiratorie

Nivelul calcemiei i calciului ionic n funcie de vrst

APORTUL DE CALCIU DIN DIETA

Necesarul de calciu Aduli: 800 mg/zi; Copii: 1-10 ani 800 mg/zi 10-18 ani 1200 mg / zi; Femei insarcinate: 1200-1400 mg / zi Datorit unor particulariti hormonale legate de varst, dupa 50 de ani necesarul de calciu crete la cca 1000 mg/zi.

Coninutul n calciu si fosfor din alimente*

Alimente SUCURI Suc de grapefruit Suc de lmie Suc de mere Suc de portocale, proaspt Suc portocale, conc,congelat FRUCTE Ananas Banane Grapefruit Mandarine Lmi Mere Portocale 17 8 18 30 17 7 41 8 26 18 13 11 10 20 0,5 3,3 1,0 0,4 0,6 1,4 0,5
*Date

Calciu (mg/100g)

Fosfor (mg/100g)

P/Ca (ru)

Ca/P (bun)

Calciu (mg/porie)

Fosfor (mg//porie)

8 7 6

14 13 9

1,8 2,0 1,5

0,6 0,5 0,7

18 2 14

32 4 21

11

17

1,5

0,7

25

39

32

54

1,7

0,6 2,2 0,3 1,0 2,2 1,6

preluate din literatura

73 39 18 40 67 20 16 93

122 18 59 40 30 12 23 45

0,7 2,1

PREZENTAREA MATERIALULUI VEGETAL SUPUS ANALIZELOR

Rolul fructelor n organism

aciune alcalinizant aciune mineralizant, datorit coninutului n substane minerale; de aceea se indic n anemii, decalcifieri etc.; aciune vitaminizant, prin aportul crescut n vitamine Citricele: - fortifica organismul, stimuleaza imunitatea naturala, contribuie la detoxifiere.

Portocalele, mandarinele si grapefruit-ul sunt fructe consumate n cantitate mare la noi, mai ales n anotimpul rece cnd fructele proaspete indigene lipsesc .

PREGATIREA PROBELOR DE ANALIZAT

Filtrar e (tifon)

Decojire

Cantarire

Zdrobire Suc brut

Fruct integr al

Fruct fara coaja

1Diluare la Vdet 2)Centrifugare

Mfruct
(g)
Filtrare la vid

Suc pentr u analiz a

Caracteristici
Culoare

Suc

Aspect inainte de centrifuga re laptos laptos laptos

Suc filtrat 2 ale organoleptice (VmL)

sucurilor de citrice
Miros

Suc filtrat 1 (VmL)

Aspect dupa centrifugare

Gust

Portocala Mandarin a Grapefruit

portocaliu slab portocaliu slab roz

limpede limpede limpede

Placut aromat Placut aromat Placut aromat

dulce-acrisor dulce-acrisor dulce-amarui

DETERMINAREA VALORILOR DE pH A SUCULUI NATURAL DIN CITRICE PRIN METODA ELECTROMETRICA

Valorile de pH ale sucului nediluat
4 3,5 3 Unitati de pH 2,5 2 1,5 1 0,5 0 Grapefruit Mandarina Portocala 2,79 3,25 3,518

Din figura 1 se observa ca sucul de grapefruit are pHul cel mai sczut, iar sucul de portocal are pH-ul cel mai ridicat, diferena fiind de aproximativ 0,8 uniti de pH

3,74 3,72 Unitati de pH 3,7 3,68 3,66 3,64 3,62 3,6 0,00

3,73 3,716

Fig. 1 Valorile pH-ului in sucul natural de citrice

La sucul de portocal se constat c la o diluie de 1:5 pH-ul este 3,62 adic cu 0,1 uniti mai mare fa de sucul nediluat, iar la o diluie de 1:30 pH ul crete cu 0,2 uniti (figura 2). O diluie mai mare de 1:30 nu aduce informaii suplimentare ntruct intervine o cantitate mare de ap distilat care are pH-ul propriu n jurul valorii 4 i care va influena pH-ul sucului diluat.

3,642 3,625 0,05 0,10 0,15 3,62 0,20 0,25

Dilutia sucului de portocala

Fig.2 Variatia pH - ului cu dilutia - sucul de portocala

DETERMINAREA VALORILOR pH-ului A SUCULUI NATURAL DIN CITRICE PRIN METODA ELECTROMETRICA
3,55 Unitati de pH 3,5 3,45 3,423 3,4 3,35 3,3 0,00 3,346 3,328 3,502

3,319 0,20 0,25

0,05

0,10

0,15

Dilutia s ucului de m andarina

Ca i la sucul de portocal i la sucul de mandarin se constat o cretere uoar a pH-ului cu diluia astfel c la o diluie de 1:5 a sucului iniial pH-ul crete cu aproximativ 0.1 uniti de pH iar la o diluie de 30 de ori a sucului iniial pH-ul crete cu 0.25 uniti de pH

Variaia pH-ului cu diluia la sucul de mandarin

3,2 Unitati de pH 3,15 3,1 3,05 3 2,95 0,00

3,18

La sucul de grapefruit se constat ca la o diluie de 1:5 pH-ul crete de la 2,79 la 2,99 adic cu 0,2 uniti de pH fa de sucul nediluat, iar la o diluie de 1:30 pH ul crete cu 0,39 uniti

3,086 3,023 2,999

2,99 0,20 0,25

0,05

0,10

0,15

Dilutia s ucului de grape fruit

Variaia pH-ului cu diluia la sucul de grapefruit

ANALIZA CONDUCTOMETRICA ASUPRA SUCURILOR DE CITRICE

Coninutul total de sruri dizolvate (TDS)
700 600 TDS (mg/L) 500 400 300 200 100 0 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 263 202 455 500 634
TDS (mg/L) 700 600 500 400 300 200 100 0 0,00 198 147 383 454 603

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

Dilutia s ucului de m andarina

Dilutia s ucului de grape fruit

Figura 2. Variaia coninutului total de sruri dizolvate n funcie de diluie, din sucul de mandarin
600 500 TDS (mg/L) 400 300 200 100 0 0,00 164 118 305 385 494

Figura 1. Variaia coninutului total de sruri dizolvate n funcie de diluie, din sucul de grapefruit

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

Dilutia s ucului de portocala

Figura 3. Variaia coninutului total de sruri dizolvate n funcie de diluie, din sucul de portocal

Conductivitatea ca indicator fizic al soluiilor saline

Indicatori fizici pentru ap
Indicatori Conductivitatea electric s/cm Valori admise 1000 Valori admise excepional 3000 Metoda de analiz STAS 772284

Conductivitatea electric a sucurilor proaspete de citrice, S/cm

Diluie Grapefruit Conductivitatea electric s/cm Diluie Mandarin Conductivitatea electric s/cm Diluie Portocal Conductivitatea electric s/cm 1:5 1200 1:5 1121 1:5 928 1:7 1004 1:7 875 1:7 728 1:9 847 1:9 692 1:9 581 1:20 490 1:20 375 1:20 305 1:30 381 1:30 274 1:30 224

Sucul de portocal diluat 1:5 are valoarea conductivitii n limita admis pentru ap. Sucurile de grapefruit i mandarin diluate 1: 5 depesc valoarea admis pentru ap. La diluia de 1:7 sucurile citricelor proaspete se ncadreaz n limita admis pentru ap, avnd valori mai mici dect 1000 s/cm. Aadar este recomandata o diluie a sucurilor proaspete de citrice cuprins ntre 1:5 i 1:7.

ANALIZA CANTITATIV A IONULUI DE CALCIU, Ca2+

Analiza volumetric prin reacii redox - Metoda Clark-Collip

CaCl2 + (NH4COO)2 = 2NH4Cl + Ca(COO)2

Ca(COO)2+ H2SO4 = (HCOO)2 + CaSO4 2KMnO4 + 5(HCOO)2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O

VOLUMETRIA REDOX

Figura 7.1. Reprezentarea grafic a coninutului n mg Ca2+ la 100 mL suc de citrice i la 100 g fruct

Coninutul cel mai mare n ioni calciu este dat de sucul de portocal, apoi de mandarin i apoi de grapefruit (15.4 mg Ca2+/ 100 mL suc portocal, 12.85 mg Ca2+/100 mL suc mandarin, 12 mg Ca2+/ 100 mL suc grapefruit). Concentraia ionilor de calciu exprimata in mg/ mL scade de la portocala la grapefruit.

Analiza cantitativ a Ca2+ prin metoda complexonometrica Analiza complexometric foloseste ca indicator murexidul
_ + CH2 COO Na H2C N O CH2 C OH + Ca 2+ OH CH2 C H2C N O_ CH2 COO Na+ _ + CH2 COO Na H2C N O CH2 C O Ca O CH2 C H2C N O_ + CH2 COO Na

_ 2 H+

Volumetria complexonometrica cu murexid

mg Ca(2+)/100mL suc

18 16 14 12 10 8 6 4 2 0

16 12,66 6,69

mg Ca(2+)/100g fruct

Ca(2+), mg

12 6,59

6,28

Portocala

Mandarina

Grapefruit

Reprezentarea grafic a coninutului n mg Ca2+ la 100 mL suc de citrice i la 100 g fruct

Analiza complexonometric folosind indicator eriocrom T Determinarea sumei Ca 2+ + Mg 2+ (tampon pH = 9) b)Determinarea Mg 2+ (tampon pH = 5) V(a) EDTA - V(b) EDTA = V mL EDTA consumat pentru Ca2+
18 Cantitatea de Ca(2+), mg/mL Volumetria complexonometrica cu indicator eriocrom T 16 14,4 14 12 Ca(2+), mg 10 8 6 4 2 0 Portocala Mandarina Grapefruit 5,85 6,85 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Portocala
Permanganometrie Complexometrie cu murexid

15,4 14

16 14,4 12,8513,1412,66 12 12

14

13,14

mg Ca(2+)/100mL suc mg Ca(2+)/100g fruct

7,536

Mandarina

Grapefruit
Complexometrie cu eriocrom T

Figura 7.3 Reprezentarea grafica a coninutului in mg Ca2+ la 100 mL suc de citrice si la 100 g fruct

Figura 7.4. Rezultatele comparative obtinute prin metoda redox si complexonometrica

Metoda redox a dat rezultate comparabile cu metoda complexometric (fig. 7.4.). Cantitatea de ioni de calciu n cele trei sucuri analizate este cuprins n intervalul 12 mg/mL i 16 mg/mL. Aceste valori exprim calciul solubil n sucul fructelor citrice analizate. Cantitatea de calciu din aceste fructe este mai mare in realitate daca se ine seama de calciu legat de proteine sau sub form de sruri insolubile.

CONCLUZII
In analiza cantitativa de dozare a ionului calciu au fost aplicate dou metode: permanganometria i complexonometria (cu dou variante de lucru). Prelucrarea materialului vegetal a presupus folosirea urmatoarelor operatii: stoarcere fruct i separarea sucului prin presare i filtrare. Filtrarea s-a fcut prin tifon i apoi prin creuzet filtrant folosind trompa de vid. Apoi s-a aplicat centrifugarea pentru limpezirea sucului. Rezultatele privind pH-ul sucurilor naturale i proaspete de citrice ne conduc la concluzia c pot fi diluate cu ap plat atuci cnd sunt cosumate pentru aducerea acestora la un pH potrivit.

 Prin masurarea conductivitatii sucurilor de citrice s-a ajuns

la concluzia ca un suc proaspt preparat din citrice suport o diluie cuprins ntre 1:5 i 1:7 dac se ine seama de ncrcarea n sruri solubile.

Calculele analizelor s-au fcut n baza legii echivalenilor chimici n volumetria redox i pe baza legii conservrii masei n cazul volumetriei complexometrice. Rezultatele obinute sunt Coninutul determinat de prelucrate sub form grafic ioni de calciu reprezint exprimnd n mod clar doar calciul ionic solubil n variaiile ce apar intre cele trei sucul extras din citrice. citrice analizate privind coninutul de calciu. Metoda redox i metoda complexonometric arat valori comparative ale coninutului ionilor de calciu din cele trei tipuri de citrice.

 Prin masurarea conductivitatii sucurilor de citrice

s-a ajuns la concluzia ca un suc proaspt preparat din citrice suport o diluie cuprins ntre 1:5 i 1:7 dac se ine seama de ncrcarea n sruri solubile.

Metoda redox i metoda complexonometric arat valori comparative ale coninutului ionilor de calciu din cele trei tipuri de citrice.
Coninutul determinat de ioni de calciu reprezint doar calciul ionic solubil n sucul extras din citrice.

BIBLIOGRAFIE
A. P. W. Atkins Tratat de chimie fizic, Ed. Tehnic Bucureti 1996. C. Banu, N. Preda, S.S. Vasu Produsele alimentare i inocuitatea lor, Ed. Tehnic, Bucureti, 1982. M. Barnea, Al. Calciu Ecologie uman, Ed. Medical Bucureti, 1979. Heinz Becker, Werner Beger, Organicum - Chimie organica practic, Editura Stiitifica si Enciclopedica, Bucuresti 1982 . M. Ctru - Toxicologie analitic, Editura Medical Bucureti, 1988.