You are on page 1of 27

ALDEHIDI I KETONI

(KARBONILNI SPOJEVI)

CINAMALDEHID (ulje cimeta)

BENZALDEHID (gorki badem)

ALDEHIDI I KETONI

STRUKTURNE OSOBITOSTI ALDEHIDA I KETONA

KARBONILNA SKUPINA ALDEHID

O
KETON

H C R O

R C R' O

PROSTORNI RASPORED: trigonalno planarna geometrija (sp2 hibridizacija)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

FIZIKALNA SVOJSTVA ALDEHIDA I KETONA


a) vrelite
struktura spoja ime spoja CH3CH2CH2CH3 butan 58 -0,5 CH3OCH2CH3 metoksietan 60 7 CH3CH2CH2OH propan-1-ol 60 97 propanal 58 49 propanon 58 58

Mr tv /C
(pri tlaku 1 bar)

DIPOL-DIPOL INTERAKCIJE

- O ......... C + +C ......... O -

b) topljivost i) u organskim otapalima

ii) u vodi

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

SVOJSTVA KARBONILNE SKUPINE

a) nezasienost

b) polarnost

ili

Rezonantne strukture karbonilne skupine

Mapa elektronske gustoe

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REAKCIJE KARBONILNIH SPOJEVA


a) REAKCIJE NA KARBONILNOJ SKUPINI b) REAKCIJE NA -UGLJIKOVOM ATOMU a) REAKCIJE NA KARBONILNOJ SKUPINI NUKLEOFILNA ADICIJA

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REAKTIVNOST ALDEHIDA I KETONA


NUKLEOFILNA ADICIJA pad reaktivnosti

- aldehidi reaktivniji od ketona u reakciji nukleofilne adicije


V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

MEHANIZAM NUKLEOFILNE ADICIJE


HIDRATIRANJE - adicija vode u lunatom mediju

1. korak nukleofilni napad kisikovog atoma hidroksilne skupine

2. korak meuprodukt nastao u 1. koraku vee proton iz molekule vode

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

MEHANIZAM NUKLEOFILNE ADICIJE


HIDRATIRANJE (H2O/OH )
-

energija

reakcijska koordinata
V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

CIJANHIDRINSKA REAKCIJA Adicija cijanovodika (HCN)

aldehid ili keton

cijanovodik cijanhidrin
-

NUKLEOFIL: CN (ugljikov atom cijanidnog iona) PRODUKT: cijanhidrin (hidroksinitril)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

CIJANHIDRINSKA REAKCIJA MEHANIZAM REAKCIJE


1. korak nukleofilni napad ugljikovog atoma cijanidnog iona na ugljikov atom karbonilne skupine

cijanidni ion

aldehid ili keton

konjugirana baza cijanhidrina

2. korak alkoksidni ion vee proton cijanovodika; regeneriranje cijanidnog iona

konjugirana baza cijanhidrina

cijanovodik

cijanhidrin

cijanidni ion

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

ADICIJA ALKOHOLA

aldehid keton

poluacetal poluketal

acetal ketal

NUKLEOFIL: ROH (kisikov atom hidroksilne skupine alkohola) PRODUKT: (polu)acetal

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

ADICIJA ALKOHOLA
a) 1 mol alkohola nukleofilna adicija

b) 2 mola alkohola

nukleofilna supstitucija

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

ORGANOMETALNI SPOJEVI
- polarnost ugljik-metal veze posljedica razlike u elektronegativnosti - ugljikov atom nukleofilan

M = Mg, Li, Zn, Cd, Hg... - organomagnezijevi spojevi (halogenidi) RMgX - Grignardovi regensi Victor Grignard, 1912. Nobelova nagrada za kemiju

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

GRIGNARDOVA REAKCIJA
a) priprava Grignardovog regensa - nukleofila

b) nukleofilna adicija Grignardovog reagensa na karbonilni spoj


i) priprava alkoksimagnezijevog halogenida

ili

ii) hidroliza alkoksimagnezijevog halogenida u kiselom

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

GRIGNARDOVA REAKCIJA
a) reakcija Grignardovog reagensa s formaldehidom

primarni alkohol

b) reakcija Grignardovog reagensa s aldehidom

sekundarni alkohol

c) reakcija Grignardovog reagensa s ketonom

tercijarni alkohol

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REAKCIJE ALDEHIDA I KETONA S AMINIMA


1. REAKCIJE S PRIMARNIM AMINIMA IMINI (SCHIFFOVE BAZE)

2. REAKCIJE SA SEKUNDARNIM AMINIMA - ENAMINI

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

IMINI U BIOLOKIM SUSTAVIMA

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REDUKCIJA I OKSIDACIJA KARBONILNIH SPOJEVA

CHOH
ALKOHOL

REDUKCIJA

OKSIDACIJA

O C OH

ALDEHID

KARBOKSILNA KISELINA

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REDUKCIJA KARBONILNIH SPOJEVA


a) KATALITIKO HIDROGENIRANJE H2/metalni katalizator
PRODUKT: alkohol

b) REDUKCIJA METALNIM HIDRIDIMA HIDRID KAO NUKLEOFIL

PRODUKT: alkohol

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

MEHANIZAM REDUKCIJE KARBONILNIH SPOJEVA 1. korak prijenos hidrida s borovog atoma na karbonilni ugljikov atom

alkoksiborhidrid

2-4. korak reakcija alkoksiborhidrida s tri dodatne molekule polaznog aldehida ili ketona

3 R2C=O

tetralkoksiborat

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

MEHANIZAM REDUKCIJE KARBONILNIH SPOJEVA 5. korak hidroliza tetraalkoksiborata (voda otapalo)

tetraalkoksiborat

trialkoksiborat

alkohol

6-8. korak daljnom hidrolizom trialkoksiborata nastaju dodatne tri molekule alkohola i (HO)4B

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

REDUKCIJA KARBONILNIH SPOJEVA

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

OKSIDACIJA KARBONILNIH SPOJEVA


ALDEHID

aldehid

karboksilna kiselina

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALDEHIDI I KETONI

OKSIDACIJA KARBONILNIH SPOJEVA

Tollensov reagens

2 AgNO3 (aq) + 2 NaOH (aq) Ag2O (s) + 2 NaNO3 (aq) + H2O (l)

Ag2O (s) + 4 NH3 (aq) + 2 NaNO3 (aq) + H2O (l) 2 Ag(NH3)2NO3 (aq) + 2 NaOH (aq)

RCHO (aq) + Ag(NH3)2 + (aq) + 3 OH- (aq) Ag (s) + 2 NH3 (aq) + 2 H2O (l)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ELIMINACIJSKE REAKCIJE

PRIPRAVA ALDEHIDA I KETONA 1. OKSIDACIJA ALKOHOLA (DEHIDROGENIRANJE, ELIMINACIJA H2)


-I

O
CrO3 H3O+

O
I

RCH2OH primarni alkohol


0

C R

CrO3

H3O +

C III R OH karboksilna kiselina

aldehid

O
CrO3 H3O+

RCHOH R' sekundarni alkohol

C R

II

R' keton

sredstva za oksidaciju: K2Cr2O7/H3O+, CrO3


V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ELIMINACIJSKE REAKCIJE

PRIPRAVA ALDEHIDA I KETONA 2. OKSIDACIJA GLIKOLA (1,2-DIOLA) oksidativno cijepanje glikola sredstva za oksidaciju: perjodatna kiselina, olovov(IV) acetat

vicinalni diol

perjodatna kiselina

aldehid ili keton

aldehid ili keton

jodatna kiselina

voda

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ELIMINACIJSKE REAKCIJE

PRIPRAVA ALDEHIDA I KETONA 3. OZONOLIZA oksidativno cijepanje alkena

alken

aldehid

keton

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

You might also like