QUMICA ANALTICA I

1.- VOLUMETRA CIDO-BASE

2.- VOLUMETRA DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS
3.- VOLUMETRA DE XIDO-REDUCCIN







2013


1
1.- VOLUMETRA CIDO-BASE
PROBLEMAS
1- Una muestra de 50,00 mL de vinagre se diluy a 250,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL de esta solucin
se valor con NaOH 0,1600 N hasta viraje de la fenolftalena, precisndose 28,10 mL de base. Cul es el
% P/V de HAc de la muestra? PM HAc =60,000
2- Una muestra slida que contiene NaOH se titula del siguiente modo: 10,32 g de muestra se disuelven
hasta volumen final de 100,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL de la solucin se titula con H
2
SO
4
0,1032 N
gastndose 22,30 mL. Calcular el % P/P de NaOH. PM NaOH =40,000
3- Una muestra de Ba(OH)
2
se trata con 30,00 mL de solucin de H
2
SO
4
0,0900 N. El precipitado
obtenido se filtra y el remanente se titula con NaOH 0,1200 N gastndose 7,00 mL. Si la masa de la
muestra es de 180,0 mg, cul es la pureza de la misma? PM Ba(OH)
2
=171,000.
4- Una muestra de tetraoxalato de potasio (C
2
O
4
HK.C
2
O
4
H
2
.2H
2
O) se valora con una solucin de NaOH
0,1044 N. Si la muestra tiene 99,50 % de pureza y se gastaron 40,00 mL de NaOH, cul es el peso de la
muestra valorada? PM TOK =254,10
5- 20,0000 g de una muestra que contiene H
2
SO
4
y Na
2
SO
4
se valoran con NaOH 0,2000 N gastndose
50,00 mL. La solucin resultante se trata con exceso de BaCl
2
dando 6,3000 g de BaSO
4
. Calcular el % de
H
2
SO
4
y de Na
2
SO
4
. PM H
2
SO
4
=98,000 PM BaSO
4
=233,340 PM Na
2
SO
4
=142,000
6- Ciertos polvos de limpieza se tratan de la siguiente manera: 10,0000 g se disuelven en H
2
O con NaOH.
El NH
3
formado se destila y se recoge en 50,00 mL de H
2
SO
4
0,5000 N. El exceso de cido se valora con
KOH 0,2500 N gastndose 25,00 mL. Calcule la composicin del producto expresada en % P/P de NH
3
.
PM NH
3
=17,000
7- Se necesitan 5,00 mL de solucin de NaOH 0,0100 N para la titulacin de 200,00 mL H
2
O destilada
usando fenolftalena como indicador. Cul es el contenido de CO
2
del agua en mg/L?-PM CO
2
=44
8- En la determinacin de la acidez total de un vino blanco de mesa (expresada como gramos de cido
tartrico por 100 mL) se necesit 21,48 mL de NaOH 0,03776 M para obtener el punto final con
fenolftalena, con el cual se titulan los dos H
+
del cido. Conociendo que la acidez es de aproximadamente
0,6 g/100 mL, calcular qu volumen de vino se debi tomar. (PM H
2
C
4
H
4
O
6
: 150.09).
9- Una mezcla de sustancias alcalinas se valora con H
2
SO
4
0,2000 N. Se pesan 250,0 mg de la muestra y
se gastan 31,10 mL hasta el punto final de fenolftalena y al aadir heliantina se encuentra que ese
indicador tambin seala el punto final. Cul es el lcali presente y cul es su porcentaje en la muestra?
10- Una muestra de sustancias alcalinas de 2,000 g requiere 25,50 mL de HCl 0,5000 N hasta viraje de
fenolftalena. Luego se agrega heliantina y se requieren 20,00 mL ms. Dar la composicin cuali y
cuantitativa de la muestra, expresando el contenido de las sustancias alcalinas en % P/P (como compuestos
de sodio)
11- Dar la composicin cuali y cuantitativa (en % P/P como compuestos de sodio) de una muestra, a partir
de los siguientes datos: - Peso de la muestra: 1,500 g
- Normalidad del cido: 0,2020 N
- Punto final de la fenolftalena: 16,00 mL
- Punto final de la heliantina: 41,10 mL (sobre otra muestra de igual peso).
12- Cuntos mL de HCl 0,2500 N consumir una muestra hasta viraje de fenolftalena y de heliantina
(considerado desde el viraje de fenolftalena). Considere que 0,4000 g de muestra est compuesta por: a)
partes iguales de NaOH y Na
2
CO
3
, b) partes iguales de Na
2
CO
3
y NaHCO
3
. PM Na
2
CO
3
=106,000 PM
NaHCO
3
=84,000


2
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
50,00 mL vinagre se llevan a 250,00 mL con H
2
O, se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora con
Na(OH).
1000 mL ------- 0,1600 eq OH

25,00 mL sol ------- 4,49 10

-3
eq AcH
28,10 mL ------- x =4,49 10
-3
eq=eq HAc 250,00 mL " ------- x =4,49 10
-2
eq
50,00 mL vinagre ------- 4,49 10
-2
eq 1 eq AcH ------- 60 g
100,00 mL " ------- x =8,98 10
-2
eq 8,98 10
-2
eq ------- x =5,388 g 5,39 % P/V
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
10,32 g de muestra +H
2
O volumen final de 100,00 mL

Se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora con H
2
SO
4

100 mL sol ------- 10,32 g 1000 mL ------- 0,1032 eq H
2
SO
4

25,00 mL ------- x =2,58 g 22,30 mL ------- x =2,30 10
-3
eq=eq OH

2,58 g muestra ------- 2,30 10
-3
eq Na(OH) 1 eq Na(OH) ------- 40 g
100 g " ------- x =0,0891 eq 0,0891 eq ------- x =3,56 g 3,56 % P/P

PROBLEMA 3
1000 mL ------- 0,090 eq H
2
SO
4

30,00 mL ------- x =2,7 10
-3
eq
Se gastan 7,00 mL Na(OH) 0,1200N para titular el exceso de H
2
SO
4

1000 mL ------- 0,1200 eq
7,00 mL ------- x =8,4 10
-4
eq Na(OH) =eq. de H
2
SO
4
en exceso
Equiv. H
2
SO
4
que reaccionan =Equiv. H
2
SO
4
en totales - Equivalentes H
2
SO
4
en exceso
= ( 2,7 10
-3
- 8,4 10
-4
) eq =1,86 10
-3
eq
2 eq H
2
SO
4
------- 1 mol H
2
SO
4

1,86 10
-3
eq ------- x =9,30 10
-4
moles H
2
SO
4

Ba
2+
+SO
4
2-
BaSO
4
(s)
1 mol de SO
4
2-
reacciona con 1 mol de Ba
2+
9,30 10
-4
moles SO
4
2-
=moles Ba
2+
=moles Ba(OH)
2


1 mol Ba(OH)
2
------- 171,00 g 0,180 g ------- 100 %
9,30 10
-4
mol ------- x =0,159 g 0,159 g ------- x =88,35 % 88,4 % pureza
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 4
PM TOK (C
2
O
4
HK.C
2
O
4
H
2
.2H
2
O ) =254,10
PE TOK = PM/3 =84,7
1000 mL -------- 0,1044 eq Na(OH) 1 eq TOK ------- 84,7 g
40,00 mL ------- x =4,176 10
-3
eq=eq TOK 4,175 10
-3
eq ------- x =0,3537 g
99,50 g TOK ------- 100 g muestra
0,3537 g " ------- x =0,3554 g muestra m = 355 mg
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
H
+
(H
2
SO
4
) +OH
-
(NaOH) H
2
O
SO
4
2-

(H
2
SO
4/
/Na
2
SO
4
) +Ba
2+
(exceso) BaSO
4
(s)

3
Equivalentes de H
2
SO
4
en la muestra:
1000 mL ------- 0,2000 eq Na(OH) 2 eq H
2
SO
4
-------- 1mol

50,00 mL ------- x = 0,01 eq Na(OH) = 0,01 eq H
2
SO
4
0,01 eq " -------- x = 5 10
-3
moles
1 mol H
2
SO
4
-------- 98 g 20,0000 g muestra ------- 0,49 g H
2
SO
4

5 10
-3
moles -------- x =0,49 g 100 g " ------- x =2,450 g
Moles totales de SO
4
2-
en la muestra: 233,34 g ------- 1 mol BaSO
4

6,3000 g ------- x = 0,02699 moles
Moles de Na
2
SO
4
= moles totales - moles de SO
4
2-
provenientes del H
2
SO
4

= (0,02699 - 5 10
-3
) moles = 0,02199 moles
1 mol Na
2
SO
4
------- 142 g 20 g muestra ------- 3,1226 g
0,02199 moles ------- x =3,1226 g 100 g " ------- x =15,61 g Na
2
SO
4

2,450 % H
2
SO
4
15,61 % Na
2
SO
4

__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
10,0000 g polvo +H
2
O +Na(OH), desprendimiento de NH
3
, se recoge en 50 mL de H
2
SO
4
y el exceso
de cido se valora con K(OH)
Equivalentes de cido en exceso: 1000 mL K(OH) ------- 0,2500 eq
25,00 mL " ------- x =6,25 10
-3
eq
Equivalentes totales de cido: 1000 mL H
2
SO
4
------- 0,5 eq
50,00 mL " ------- x =0,025 eq
eq. de cido que reaccionaron =eq. cido totales eq. cido en exceso =0,01875 eq =eq. de NH
3

1 eq NH
3
------- 17 g 10,00 g muestra ------- 0,3187 g NH
3

0,01875 eq ------- x =0,3187 g 100 g " ------- x =3,187 g 3,19 % NH
3

__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
200,00 mL H
2
O +5,00 mL Na(OH) 0,01 N +fenolftalena
CO
2
+H
2
O H
2
CO
3
H
2
CO
3
+ OH

HCO
3

+H
2
O (1
er
PE con fenolftalena)
1000 mL ------- 0,01 eq OH

5,00 mL ------- x =5 10
-5
eq OH

=eq H
2
CO
3

1 eq. de H
2
CO
3
------- 1mol de H
2
CO
3
5 10
-5
moles de H
2
CO
3
= moles de CO
2
1 mol CO
2
------- 44 g 200,00 mL H
2
O ------- 2,2 10
-3
g
5 10
-5
moles ------- x =2,2 10
-3
g 1000 mL " ------- x =1,1 10
-2
g =11,0 mg 11,0 mg/L
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
1000 mL -------- 0,03776 moles NaOH
21,48 mL ------- x =8,11 10
-4
moles OH

=eq. de OH

=eq. de H
2
T
2 eq. de H
2
T --------- 1 mol de H
2
T
8,11 10
-4
eq. de H
2
T --------- x =4,055 10
-4
moles H
2
T
1 mol H
2
T ------- 150,09 g 0,6 g -------- 100 mL
4,055 10
-4
moles H
2
T --------- x =0,06086 g 0,06086 g --------- x =10,14 mL

Se debieron tomar 10,00 mL con una pipeta aforada de 10,00 mL

4
PROBLEMA 9
250,0 mg mezcla alcalina +H
2
SO
4
0,2 N V
F
=31,10 mL V
H
= 0 mL
lcali presente: Na(OH)
1000 mL ------- 0,2000 eq 1 eq Na(OH) ------- 40 g
31,10 mL ------- x =6,22 10
-3
eq =eq OH
-
6,22 10
-3
eq ------- x =0,2488 g
250,0 mg muestra ------- 100 %
248,8 mg " ------- x =99,52 % 99,5 %
________________________________________________________________________________
PROBLEMA 10
2,000 g muestra +HCl 0,5000 N V
F
=25,50 mL V
H
=20,00 mL
V
F
>V
H
lcalis presentes: Na
2
CO
3
/ NaOH
Con V
F
titulo CO
3
2-
+H
+
HCO
3

OH

+H
+
H
2
O
Con V
H
titulo HCO
3
-
+H
+
H
2
CO
3
Por lo tanto necesito un volumen de cido igual a V
H
para titular los eq de CO
3
2-
( definidos como
PE=PM) y un volumen de cido igual a (V
F
-V
H
) para titular los eq de OH
-
1000 mL ------- 0,5000 eq cido
20,00 mL (V
H
) ------- x =0,01 eq cido =eq CO
3
2-

5,50 mL (V
F-
V
H
) ------- x =2,75 10
-3
eq cido =eq OH
-
1 eq Na(OH) ------- 40 g 1 eq Na
2
CO
3
------- 106 g
2,75 10
-3
eq ------- x =0,11 g Na(OH) 0,01 eq " ------- x =1,06 g
2,000 g ------- 100 % 2,000 g ------- 100 %
0,11 g ------- x =5,50 % 1,06 g ------- x =53,0 %

5,50 % Na(OH) 53,0 % Na
2
CO
3

__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 11
1,500 g muestra +HCl 0,2020 N V
F
=16,0 mL V
H
*
=41,10 mL
Teniendo en cuenta que se est trabajando sobre dos alcuotas, el V
H
*
corresponde al V
T
cuando se trabaja
sobre una alcuota Si definimos el V
H
a partir del viraje de fenolftalena:
V
H
=V
T
- V
F
=25,10 mL
V
H
>V
F
Alcalis presentes: Na
2
CO
3
/ NaHCO
3

Con V
F
titulo CO
3
2-
+H
+
HCO
3

(1)
Con V
H
titulo HCO
3
-
generado en (1) +H
+
H
2
CO
3
(2)

HCO
3
-
original +H
+
H
2
CO
3
(3)
Por lo tanto necesito un volumen de cido igual a V
F
para titular los eq de CO
3
2-
( segn la ec (1),
definido como PE=PM) y un volumen de cido igual a (V
H
-V
F
) para titular eq de HCO
3
-
original, segn
ec. (3)
1000 mL ------- 0,2020 eq cido
16,0 mL (V
F
) ------- x =3,23 10
-3
eq cido =eq CO
3
2-

9,10 mL (V
H
-V
F
) ------- x =1,83 10
-3
eq cido =eq HCO
3
-


5
1 eq NaHCO
3
------- 84 g 1 eq Na
2
CO
3
------- 106g
1,83 10
-3
eq ------- x =0,1537 g 3,23 10
-3
eq " ------- x =0,3423 g

1,500 g ------- 100 % 1,500-------100%
0,1537 g ------- x =10,25 % 0,3423 g ------- x =22,82 %

10,2 % NaHCO
3
22,8 % Na
2
CO
3

____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 12
a) 0,4000 g muestra: 0,2000 g NaOH / 0,2000 g Na
2
CO
3

Usando fenolftalena como indicador se titula el OH

y el

CO
3
2-
(slo hasta HCO
3

, PEq=PM)
CO
3
2-
+H
+
HCO
3

OH

+H
+
H
2
O
40 g ------- 1 eq Na(OH) 106 g ------- 1 eq Na
2
CO
3

0,2 g ------- x =5 10
-3
eq 0,2 g ------- x =1,887 10
-3
eq
1,887 10
-3
eq CO
3
2
+5 10
-3
eq OH

=6,887 10
-3
eq totales =eq HCl
0,2500 eq ------- 1000 mL
6,887 10
-3
eq ------- x =27,55 mL 27,55 mL de HCl 0,2500 N
Usando heliantina como indicador se titula el HCO
3
-
formado (1,887 10
-3
eq ) hasta H
2
CO
3
HCO
3
-
+H
+
H
2
CO
3
0,2500 eq ------- 1000 mL
1,887 10
-3
eq ------- x =7,55 mL 7,55 mL de HCl 0,2500 N

b) 0,4000 g de muestra: 0,2000 g NaHCO
3
/ 0,2000 g de Na
2
CO
3

Usando fenolftalena como indicador, reacciona el CO
3
2-
hasta HCO
3

(PEq=PM)
CO
3
2-
+H
+
HCO
3


106 g ------- 1 eq Na
2
CO
3

0,2 g ------- x =1,887 10
-3
eq
0,2500 eq ------- 1000 mL
1,887 10
-3
eq ------- x =7,55 mL 7,55 mL de HCl 0,2500 N
Usando heliantina como indicador se titula el HCO
3
-
original de la muestra y el HCO
3
-
formado a partir
del CO
3
2-
(1.887 10
-3
eq)
84 g ------- 1 eq NaHCO
3

0,2 g ------- x =2,381 10
-3
eq
1,887 10
-3
eq NaCO
3
+2,381 10
-3
eq NaHCO
3
de la muestra =4,268 10
-3
eq
0,2500 eq ------- 1000 mL
4,268 10
-3
eq ------- x =17,07 mL 17,07 mL de HCl 0,2500 N







6
2.- VOLUMETRA DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS
Nota: A continuacin de la resolucin de estos problemas se enumeran los mtodos ms
frecuentemente empleados en volumetra de precipitacin y complejos junto con los equilibrios
involucrados.
PROBLEMAS
1- Una muestra de 0,5324 g de BaCl
2
se disuelve en agua, y el cloruro se titula con AgNO
3
0,0924 M
consumiendo un volumen de 27,67 mL. Calcular el porcentaje de BaCl
2
(PM =208,246) en la muestra.
2- Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl (PM =58,44) y KBr (PM =119,0). En la titulacin
argentimtrica de haluros totales de una muestra de 0,2500 g de esta mezcla, se consumen 27,64 mL de
AgNO
3
0,1000 M. Calcular la composicin de la mezcla.
3- Se valora una muestra de cloruro de magnesio segn el mtodo de Volhard de acuerdo a la siguiente
tcnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelve en cantidad suficiente de agua y se agrega 50,00 mL de
solucin de AgNO
3
0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido recogiendo el sobrenadante en un matraz
aforado de 250,00 mL, llevando a volumen. Una alcuota de 25,00 mL de esta solucin requiere 20,80 mL
de solucin de KSCN 0,01025 M para precipitar el in plata presente. Calcular el % P/P de MgCl
2
(PM
=95,3) de la muestra.
4-Se analiza una muestra de CaCO
3
del siguiente modo: se pesan 1,0002 g de muestra, se disuelve en HCl
y se lleva a 250,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL consumen 19,20 mL de EDTA 0,0510 M. Calcular el %
P/P de CaCO
3
(PM =100,09)
5- Se valora una muestra de Na
2
SO
4
(PM=142,00) midiendo 50,00 mL de muestra y tratndolo con 25,00
mL de BaCl
2
0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido y se valora el exceso de Ba
2+
con EDTA 0,0500
M gastndose 25,80 mL. Calcular los mg/mL de Na
2
SO
4
.
6- Una muestra de 0,1170 g de un pesticida que contiene como principio activo C
12
H
8
Cl
6
fue tratada con
sodio para liberar el cloro en forma de cloruro. El cloruro liberado se titul con 24,02 mL de solucin
0,04400 M de AgNO
3
. Hallar el % P/P de C
12
H
8
Cl
6
en la muestra. (PM C
12
H
8
Cl
6
=365,00)
7- Una solucin de FeCl
3
se titula con Hg(NO
3
)
2
0,04930 M consumindose 35,21 mL. Cuntos mL de
EDTA 0,03200 M se requerirn para titular el Fe
3+
en una alcuota idntica de esta solucin?
8- El Ni presente en una muestra de 1,020 g de una cierta aleacin se valora con una solucin de KCN
consumindose 28,40 mL. Si 25,00 mL de una solucin que contena exactamente 3,94 mg Ni
2+
/mL
consumen 36,30 mL de la misma solucin de CN
-
, calcular el % de Ni
2+
en la aleacin analizada (PA
Ni
=
58,70).
9- Se disolvi 0,3236 g de una mezcla de haluros de plata anhidros en 20,00 mL de KCN 0,1830 M. El
exceso de CN
-
requiri 13,00 mL de solucin de AgNO
3
0,1011 M para su titulacin por retorno.
Determinar el contenido de Ag (PA=108,00) en la mezcla.
10- Una solucin que contiene Ca
2+
y Mg
2+
, se titula de la siguiente manera: una alcuota de 50,00 mL se
lleva a pH 12 y se titula con EDTA 0,02000 M requirindose 20,00 mL para alcanzar el punto final. Otra
alcuota de 50,00 mL se lleva a pH 10 requirindose 32,20 mL de la misma solucin de EDTA. Hallar las
concentraciones de Ca
2+
y Mg
2+
en la muestra y expresarlas como ppm de CaCO
3
(PM =100,09).

7
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
Reaccin de titulacin: Ag
+
+ Cl
-
AgCl
-

1000 mL ------- 0,0924 moles Ag
+

27,67 mL ------- x =2,56 10
-3
moles Ag
+
= 2,56 10
-3
moles de Cl
-
2 mol Cl
-
------- 1 mol BaCl
2

2,56 10
-3
moles Cl
-
------- x =1,28 10
-3
moles BaCl
2

1 mol BaCl
2
--------- 208,246 g 0,5324 g BaCl
2
------- 100 %
1,28 10
-3
moles BaCl
2
--------- x =0,2666 g 0,2666 g BaCl
2
------- x =50,07 %
50,1 % de BaCl
2

_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
Reaccin de titulacin: Ag
+
+ Cl
-
AgCl
-

Reaccin de titulacin: Ag
+
+ Br
-
AgBr
-

1000 mL ------- 0,1000 moles Ag
+

27,64 mL ------- x =2,764 10
-3
moles Ag
+
moles totales Ag
+
=moles Cl
-
+moles Br
-

2,764 10
-3
moles =(g NaCl/58,44) +( g KBr/119,0)
g KBr +g NaCl =0,2500 g
Resolviendo el sistema de ecuaciones : g KBr =0,1738 g ; g NaCl =0,07615 g
0,2500 g muestra ------- 100%
0,1738 g KBr ------- x =69,52 % 69,5 % BrK
0,2500 g muestra ------- 100%
0,07615 g NaCl ------- x =30,46 % ClNa 30,5 % ClNa
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 3
Disolucin de la Muestra: MgCl
2
Mg
2+
+ 2 Cl
-
Precipitacin del Cl
-
: Ag
+
+ Cl
-
AgCl (s)
Se titula el exceso de Ag
+
segn la siguiente reaccin de titulacin: Ag
+
+SCN
-
AgSCN (blanco)
V. filtrado =250,00 mL V. alcuota =25,00 mL
1000 mL ------- 0,1008 moles Ag
+

50,00 mL ------- x =5,040 10
-3
moles totales de Ag
+
agregados

1000 mL ------- 0,01025 moles SCN
-

20,80 mL ------- x =2,132 10
-4
moles SCN
-
=2,132 10
-4
moles Ag
+
en exceso en la alcuota
2,132 10
-4
moles Ag
+
exceso -------- 25,00 mL (V alcuota)
x =2,132 10
-3
moles Ag
+
exceso -------- 250,00 mL (V filtrado)
moles Ag
+
que reaccionan =(5,040 10
-3
- 2,132 10
-3
) moles de Ag
+
=2,908 10
-3
moles de AgCl

2 moles de Ag
+
-------- 1 mol de MgCl
2
2,908 10
-3
moles Ag
+
-------- x =1,45 10
-3
moles de MgCl
2

1 mol MgCl
2
------- 95,3 g 0,2500 g MgCl
2
------- 100%
1,45 10
-3
moles MgCl
2
------- x =0,1386 g 0,1386 g MgCl
2
------- x =55,42%
55,4 % P/P MgCl
2


8
PROBLEMA 4
Reaccin de titulacin: Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
1,0002 g Vol. final = 250,00 mL Vol. alcuota = 25,00 mL

1000 mL ------- 0,0510 moles de EDTA
19,20 mL ------- x =9,792 10
-4
moles EDTA =9,792 10
-4
moles Ca
2+
25,00 mL ------- 9,792 10
-4
moles Ca
2+

250 mL ------- x =9,79210
-3
moles Ca
2+
=9,792 10
-3
moles CaCO
3
1 mol CaCO
3
------- 100,09 g 1,0002 g ------- 0,980 g
9,792 10
-3
moles CaCO
3
------- x =0,980 g 100 g ------- x =97,81 g
98 % P/P CaCO
3

____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5

Precipitacin del SO
4
2-
de la muestra: Ba
2+
+SO
4
2-
BaSO
4
(s)
Se titula el exceso de Ba
2+
segn la siguiente reaccin de titulacin: Ba
2+
+Y
4-
BaY
2-

1000 mL ------- 0,1008 moles BaCl
2

25,00 mL ------- x =2,52 10
-3
moles Ba
2+
totales
1000 mL ------- 0,0500 moles EDTA
25,80 mL ------- x =1,29 10
-3
moles EDTA =1,29 10
-3
moles Ba
2+
en exceso

moles de Ba
2+
totales - moles de Ba
2+
en exceso =moles de SO
4
2-
en la muestra.
2,52 10
-3
moles Ba
2+
- 1,29 10
-3
moles Ba
2+
=1,23 10
-3
moles SO
4
2-

50,00 mL de muestra ------- 1,23 10
-3
moles de SO
4
2-

1000 mL de muestra ------- x =0,0246 moles de SO
4
2-
=moles de Na
2
SO
4

1 mol Na
2
SO
4
------- 142,00 g
0,0246 moles de Na
2
SO
4
------- x =3,49 g 3,49 mg/mL Na
2
SO
4

____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6

Reaccin de titulacin: Ag
+
+ Cl
-
AgCl
-

1000 mL -------- 0,044 moles de AgNO
3

24,02 mL -------- x =1,056 10
-3
moles de AgNO
3
=1,056 10
-3
moles de Cl
-
6 moles de Cl
-
--------- 1 mol de pesticida
1,056 x 10
-3
moles de Cl
-
-------- x =1,76 x 10
-4
moles de pesticida
1 mol de pesticida -------- 365,00 g 0,1170 g de muestra -------- 100 %
1,76 x 10
-4
moles de pesticida--------- x =0,06429 g 0,06429 g de pesticida-------- x =54,9 %
54,9 % P/P
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
Reaccin de titulacin I Hg
2+
+ 2 Cl
-


HgCl
2

1000 mL --------0,04930 moles Hg
2+


35,21 mL-------- x =1,736 10
-3
moles Hg
2+
1 mol Hg
2+
------- 2 moles Cl
-

1,736 10
-3
moles Hg
2+
------- x =3,471 10
-3
moles Cl
-

3 moles Cl
-
------- 1 mol Fe
3+

3,471 10
-3
moles Cl
-
-------- x =1,157 10
-3
moles Fe
3+


Reaccin de titulacin II Fe
3+
+ Y
4-
FeY
-
0,03200 moles EDTA ------- 1000 mL
1,157 10
-3
moles EDTA =moles de Fe
3+
------- x =36,20 mL 36,20 mL
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Reaccin de titulacin: Ni
2+
+4 CN

[Ni(CN)
4
]
2
58,70 g ------- 1 mol Ni
2+
3,94 10
-3
g ------- x =6.71 10
-5
mol Ni
2+
1 mL --------

6.71 10
-5
mol Ni
2+
1 mol Ni
2+
------- 4 mol CN
-

25,00 mL ------- x =1,678 10
-3
mol Ni
2+
1,677 10
-3
mol Ni
2+
------- x =6,71 10
-3
mol CN
-

36,30 mL ------- 6,71 10
-3
mol CN
-

1000 mL ------- x =0,1849 mol CN
-
(molaridad de la solucin titulante de CN
-
)
0,1849 moles de CN
-
---------- 1000 mL 4 mol CN
-
------- 1 mol Ni
2+
x =5,25 10
-3
moles de CN
-
-----------28,40 mL

5,25 10
-3
mol CN
-
------- x =1,31 10
-3
mol Ni
2+

1 mol Ni
2+
-------- 58,70 g 1,020 g muestra ------- 100 %
1,31 10
-3
mol Ni
2+
-------- x =0,0770 g 0,0770 g Ni
2+
------- x =7,55 %
7,5% Ni
2+
en la aleacin
____________________________________________________________________________________

PROBLEMA 9
Reaccin de titulacin: Ag
+
+ 2 CN
-
[Ag(CN)
2
]
-
1000 mL ------- 0,1011 moles AgNO
3

13,00 mL ------- x =1,31 10
-3
moles AgNO
3

1 mol Ag
+
-------- 2 moles CN
-

1,31 10
-3
moles Ag
+
------- x =2,62 10
-3
moles CN
-
en exceso
1000 mL ------- 0,1830 moles CN
-

20,00 mL ------- x =3,66 10
-3
moles CN
-
total
Moles de CN
-
reaccionantes =3,66 10
-3
moles - 2,62 10
-3
moles =1,04 10
-3
moles
2 moles CN
-
------- 1 mol Ag
+

1,04 10
-3
moles CN
-
------- x =5,2 10
-4
moles Ag
+

1 mol Ag
+
------- 108,00 g 0,3236 g muestra ------- 100 %
5,2 10
-4
moles Ag
+
------- x=0,056 g

0,056 g Ag
+
-------- x =17,35 % 17,3 %
____________________________________________________________________________________

PROBLEMA 10

Reaccin de titulacin (pH =12): Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
1000 mL --------- 0,0200 moles EDTA
20,00 mL---------- x = 4,0 10
-4
moles EDTA =moles Ca
2+
( el Mg
2+
precipit )
Reaccin de titulacin (pH =10): Ca
2+
+ Mg
2+
+ 2 Y
4-
CaY
2-
+ MgY
2-



1000 mL -------- 0,02000 moles EDTA
32,20 mL-------- x = 6,44 10
-4
moles EDTA =moles Mg
2+
+Ca
2+
moles de Mg
2+
= 6,44 10
-4
moles - 4,00 10
-4
moles =2,44 10
-4
moles Mg
2+

9
10
50,00 mL ------- 2,44 10
-4
moles Mg
2+
=2,44 10
-4
moles CaCO
3

1000 mL ------- x =4,88 10
-3
moles CaCO
3

1 mol CaCO
3
------- 100,09 g
4,88 10
-3
moles CaCO
3
------- x =0,4884 g =488,4 mg 488 ppm

50,00 mL ------- 4,00 10
-4
moles Ca
2+
=4,00 10
-4
moles CaCO
3

1000 mL ------- x =8,00 10
-3
moles CaCO
3

1 mol CaCO
3
------- 100,09 g CaCO
3

8,00 10
-3
moles CaCO
3
------- x =0,800 g =800 mg 800 ppm
____________________________________________________________________________________


Mtodos empleados frecuentemente en volumetra de precipitacin y complejos.

LIEBIG

Ag
+
+ 2 CN
-
Ag(CN)
2
-

Punto final: Ag(CN)
2
-
+Ag
+
2 AgCN (blanco)


VOLHARD

Ag
+
+ SCN
-
AgSCN (blanco)

Punto final: Fe
3+
+ SCN
-
Fe(SCN)
2+
(rojo)


SCHALES-SCHALES

Hg
2+
+ 2 Cl
-
HgCl
2
(complejo soluble)

Punto final: Hg
2+
+ DFC (complejo azul)

Hg
2+
+ [Fe(CN)
6
]
3-
(ppdo. blanco)


MOHR

Ag
+
+ Cl
-
AgCl (blanco)

Punto final: 2 Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4
(rojo)



FAJANS

Ag
+
+ Cl
-
AgCl (blanco)

Punto final: AgCl + Ag
+
exc
+ Fl
-
[(AgCl)Ag]
+
Fl
-

3.- VOLUMETRA DE XIDO REDUCCIN
11
PROBLEMAS
1- 100,0 mg de Cu
0
se disolvieron en medio cido; luego de eliminar el cido remanente se adicion un
exceso de KI (1,00 g). El I
2
liberado se titul con una solucin de Na
2
S
2
O
3
, utilizando como indicador
engrudo de almidn. Se consumieron 15,60 mL hasta decoloracin del indicador. Calcular la molaridad de
la solucin de tiosulfato.
2- Una muestra pesada de CrO
3
de 0,0921 g fue disuelta y tratada con KI y HCl. El I
2
generado se titul
con una solucin de Na
2
S
2
O
3
0,01354 g/mL. En la titulacin se gastaron 23,75 mL de S
2
O
3
2-
. Calcular el
% de CrO
3
en la muestra.
3- Para determinar el contenido de ClO
-
en un polvo blanqueador se pesaron 3,3580 g de muestra, se
disolvieron, y llevaron a volumen final en un matraz aforado de 250,00 mL. Para titular 25,00 mL de la
solucin resultante, despus de la adicin de HCl y de KI, se gastaron 17,54 mL de Na
2
S
2
O
3
0,09882 N.
Calcular el % de cloro activo en la muestra.
4- Una muestra de NaClO cuya concentracin aproximada es 5 % (P/V) expresada como Cl
2
activo, fue
procesada de la siguiente manera: se tomaron 5,00 mL y diluyeron en matraz de 50,00. A una alcuota de
esta dilucin, luego del tratamiento adecuado, se la titul con una solucin de valorante (0,002053 g de
Na
2
S
2
O
3
/mL). Indicar el volumen de la alcuota titulada si se utiliz una bureta de 25,00 mL.
5- Una muestra de Na
2
SO
3
anhidro de 2,2590 g, parcialmente oxidado, se disolvi y se llev a volumen
final en un matraz de 200,00 mL. A una alcuota de 20,00 mL se le adicionaron 40,00 mL de I
2
0,1199 N.
El resto de I
2
se titul con 23,16 mL de Na
2
S
2
O
3
0,08822 N. Calcular el % de Na
2
SO
3
en la muestra.
6- Se valor una solucin de I
2
con As
2
O
3
utilizando un mtodo iodimtrico. Para ello se colocaron en un
erlenmeyer 25,00 mL de esta solucin cuya normalidad es 0,1000, se agregaron 40 mL de agua, 1 g de
bicarbonato de sodio y unos pocos mililitros de solucin de almidn. Desde una bureta de 50,00 mL se
agreg la solucin de I
2
hasta aparicin de color azul, consumindose en este proceso 26,26 mL. Indicar la
concentracin N de la solucin de I
2
, cuntos gramos de I
2
puro se pesaron para preparar 500 mL, y
cuntos de As
2
O
3
para preparar la solucin 0,1000 N.
7- Una muestra que contiene Fe, cuya masa es de 10,0000 g, se disolvi en H
2
SO
4
y se complet a 500,00
mL con agua destilada. Al ser reducida mediante el reductor de Jones una porcin de 10,00 mL requiri
19,00 mL de solucin de K
2
Cr
2
O
7
0,09000 N, en tanto que una muestra anloga sin sufrir tal reduccin
slo necesit 14,00 mL de la misma solucin. Calcular el % de Fe
2+
, Fe total y Fe
3+
.
8- Una muestra de 1,1523 g que contiene Pb
3
O
4
se disolvi, acidific y trat de modo que todo el plomo
presente precipit cuantitativamente como PbCrO
4
. El precipitado se filtr, lav y disolvi en un exceso de
cido. La solucin obtenida se titul con 15,34 mL de solucin de FeSO
4
0,1000 N. Calcular el % P/P de
Pb
3
O
4
en la muestra.
9- Una muestra conteniendo 0,6467 g de BaCl
2
.2H
2
O se disolvi y trat con un exceso de K
2
CrO
4
. El
precipitado obtenido se filtr, se lav y disolvi en HCl. A la solucin resultante se le agreg un exceso de
KI; el I
2
liberado se titul con 48,75 mL de Na
2
S
2
O
3
0,1370 N. Expresar el resultado del anlisis en
trminos de % P/P de BaO en la muestra.
10- 15,00 mL de una solucin de H
2
O
2
se diluyeron a 80,00 mL, se tomaron 10,00 mL de dicha dilucin y
se valoraron con KMnO
4
0,0200 N gastndose 20,00 mL. Calcular el contenido de H
2
O
2
en la muestra en
% (P/V) y en Molaridad. Averiguar qu volumen de O
2
es capaz de desprender dicha muestra y
expresarlo en volmenes (volumen de O
2
liberado por un volumen de solucin de H
2
O
2
).
11- Se desea valorar una solucin de H
2
O
2
de aproximadamente 10 volmenes. Si dispone de una solucin
normalizada de KMnO
4
0,1000 N, qu volumen de la solucin de H
2
O
2
debera tomar si se utiliza una
bureta de 25,00 mL?
12- El Ca se puede determinar en sangre precipitndolo como CaC
2
O
4
, disolviendo el precipitado en cido
sulfrico, y titulando el cido oxlico con una solucin valorada de KMnO
4
. Una muestra de 10,00 mL de
sangre tomada de un paciente se diluy a 50,00 mL en un matraz aforado. Una alcuota de 20,00 mL se
12
trat con un exceso de C
2
O
4
2-
para precipitar el CaC
2
O
4
. El precipitado se disolvi en cido y se titul con
3,82 mL de KMnO
4
0,00500 N. Calcular la concentracin de calcio expresada en mg de Ca/dL de sangre.
13- Si 0,2114 g de Na
2
C
2
O
4
requirieron 33,15 mL de solucin de KMnO
4
en medio cido para oxidarse
completamente, cuntos mL de Na
2
S
2
O
3
0,1024 M se requerirn en la titulacin iodomtrica de 25,00 mL
de esta solucin de KMnO
4
?
14- A 0,5000 g de un mineral que contiene KMnO
4
se le agreg cierto volumen de solucin de NaAsO
2
.
Despus que la reaccin se complet, el remanente de AsO
2
-
se titul en medio cido con K
2
Cr
2
O
7
0,100
N, gastndose 30,00 mL. Si el contenido de KMnO
4
en la muestra es de 86,93 % P/P expresado como
MnO
2
qu masa de As
2
O
3
disuelto contena la solucin de AsO
2
-
agregada?

Pesos atmicos y moleculares utilizados en los problemas redox

As 75
Ba 137
C 12
Ca 40
Cl 32
Cr 52
Cu 63,6
Fe 56
I 127
K 39
Mn 55
Na 23
O 16
Pb 207
S 32

As
2
O
3
198
BaO 153
CrO
3


99,9
H
2
O
2
34
HAsO
2
108
KMnO
4
158
MnO
2
87
Na
2
C
2
O
4
134
NaClO

74,5
Na
2
S
2
O
3
158
Na
2
SO
3
126
Pb
3
O
4
685,6







RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
Por su disolucin en medio cido se da la siguiente reaccin: Cu
0
Cu
2+
+2 e
-

Cu
2+
+1e
-
Cu
+


I
2
+2 e
-
2 I
-

Cu
+
+ I
-
CuI (s) - ( S
4
O
6
2-
+2 e
-
2 S
2
O
3
2-
)
- (1/2 I
2
+1e
-
I
-
)
Cu
2+
+2 I
-
CuI(s) +1/2 I
2


I
2
+2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+S
4
O
6
2-

PE Cu =PA / 1 =63,6

63,6 g Cu
2+
------- 1 eq
0,1000 g Cu
2+
------- x =1,5723 10
-3
eq Cu
2+
=eq I
2
=eq S
2
O
3
2-

15,60 mL ------- 1,5723 10
-3
eq S
2
O
3
2-

1000 mL ------- x = 0,1008 eq =0,1009 moles S
2
O
3
2
0,1008 M
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
1 mL ------- 0,01354 g Na
2
S
2
O
3

23,75 mL ------- x = 0,3215 g
PE Na
2
S
2
O
3
=2 PM / 2 =158
158 g ------- 1 eq Na
2
S
2
O
3

0,3215 g ------- x =2,035 10
-3
eq Na
2
S
2
O
3
=eq I
2
generado =eq CrO
3
de la muestra
CrO
3
+ 6 H
+
+ 3 e
-
Cr
3+
+ 3 H
2
O PE CrO
3


= PM / 3 =33,3
1 eq CrO
3
------- 33,3 g
2,035 10
-3
eq ------- x = 0,06777 g
0,0921 g CrO
3
------- 100 %
0,06777 g ------- x =73,58 % 73,6 %

PROBLEMA 3
Reaccin de titulacin:
HClO +H
+
+2 e
-
Cl
-
+H
2
O (1)
- (I
2
+2 e
-
2 I
-
)


HClO + H
+
+2 I
-
Cl
-
+H
2
O +I
2



I
2
+2 e
-
2 I
-


- ( S
4
O
6
2-
+2 e
-
2 S
2
O
3
2-
)
I
2
+2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+S
4
O
6
2-
(El I
2
liberado se titula con Na
2
S
2
O
3
)

Reaccin de descomposicin: Cl
-
+HClO + H
+
Cl
2
+H
2
O (en medio H
+
) (2)
1000 mL ------- 0,09882 eq S
2
O
3
2-
17,54 mL ------- x =1,733 x 10
-3
eq S
2
O
3
2-
=eq de I
2
generado =eq ClO
-
de la muestra
25,00 mL ------- 1,733 10
-3
eq ClO
-

250,00 mL ------- x =0,01733 eq
Por ecuacin (1): PE ClO
-

=PM / 2 =51,5 / 2 1 eq ------- 25,75 g ClO
-

0,01733 eq ------- x =0,4463 g

Por ecuacin (2): 51,5 g ClO
-
------- 71 g Cl
2

0,4463 g ------- x =0,6153 g Cl
2
3,3580 g ------- 0,6153 g Cl
2

100 g ------- x =18,32 % P/P 18,32 % P/P
13
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 4
1 mL ------- 0,002053 g S
2
O
3
2-

20 mL ------- x =0,04106 g
158 g ------- 1 eq S
2
O
3
2-

0,04106 g ------- x =2,5987 10
-4
eq S
2
O
3
2-
=eq I
2
generados =eq de ClO
-
de la alcuota
2 eq ClO
-
---- 1 mol ClO
-
---- 1 mol Cl
2
---- 71 g Cl
2

2,5987 10
-4
eq ClO
-
--------------------------- x = 9,2255 10
-3
g Cl
2

Clculo de la concentracin estimada de la alcuota:
C
f
=(C
i
x V
i
) / V
f
= (5 % x 5,00 mL) / 50,00 mL =0,5 % (P/V)
0,5 g Cl
2
------- 100 mL
9,2255 10
-3
g ------- x =1,84 mL La alcuota titulada fue de 2 mL tomados con pipeta aforada
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
SO
4
2-
+4 H
+
+2 e
-
H
2
SO
3
+H
2
O (1) I
2
+2 e
-
2 I
-

- ( I
2
+ 2 e
-
2 I
-
) - (S
4
O
6
2-
+2 e
-
2 S
2
O
3
2-
) (2)
SO
4
2-
+4 H
+
+2 I
-



I
2 +
H
2
SO
3
+H
2
O I
2
+2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+S
4
O
6
2


I
2
total 1000 mL ------- 0,1199 eq I
2

40,00 mL ------- x =4,796 10
-3
eq
Resto de I
2
1000 mL ------- 0,08822 eq S
2
O
3
2-

23,16 mL ------- x =2,043 10
-3
eq S
2
O
3
2-
=eq I
2
(resto)

I
2
reaccionante =(4,796 - 2,043) 10
-3
eq =2,753 10
-3
eq I
2
=eq SO
3
2-
Por ecuacin (1): PE Na
2
SO
3
= PM / 2 =63
1 eq ------- 63 g Na
2
SO
3
20,00 mL ------- 0,1734 g Na
2
SO
3

2,753 10
-3
eq ------- x= 0,1734 g 200 mL ------- x =1,734 g
2,2590 g ------- 100 %
1,734 g ------- x =76,75 % 76,8 % Na
2
SO
3

____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
La iodimetra consiste en titular el analito (que es un agente reductor) con una solucin estandarizada de
I
2
.
1000 mL ------- 0,1000 eq As
2
O
3
26,26 mL -------2,5 10
-3
eq I
2

25,00 mL ------- x =2,5 10
-3
eq As
2
O
3
=eq I
2
1000 mL ------- x =0,09520 N
0,0952 N
I
2
+2 e- 2 I
-
PE I
2
= PM / 2 =126,9

1 eq ------ 126,9 g I
2

0,09520 N ------ x =12,8088 g
1000 mL ------- 12,8088 g I
2

500 mL ------- x =6,04044 g 6,04 g

El As
2
O
3
es el patrn primario de eleccin cuando se quiere titular I
2
en medio dbilmente alcalino.
La reaccin transcurre a pH entre 4 9; generalmente pH = 6,5 es el ms aconsejable pues a pH
menores la reaccin es muy lenta.
14
PE As
2
O
3
=PM / 4 =198 / 4 (Ver gua: Preparacin de soluciones-Patrones primarios)
1 eq As
2
O
3
------ 49,5 g As
2
O
3

0,1000 eq ------- x =4,950 g 4,950 g
En este ltimo resultado la masa se pes en una balanza analtica, pues se trata de un patrn primario, y
por lo tanto se expresa con la cifra significativa correspondiente.
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
El reductor de Jones consiste en una columna rellena con una amalgama Zn / Hg (se obtiene tratando Zn
metlico con una solucin al 2% de Hg
2
Cl); cuando a travs de la misma se pasa una solucin acuosa
conteniendo hierro, reduce el in metlico a su menor estado de oxidacin.
Reaccin de titulacin: 14 H
+
+Cr
2
O
7
2
+6 e
-
2 Cr
3+
+7 H
2
O
- 6 ( Fe
3+
+1 e
-
Fe
2+
)
14 H
+
+Cr
2
O
7
2
+6 Fe
2+
6 Fe
3+
+2 Cr
3+
+7 H
2
O
Muestra sin reduccin (Fe
2+
): 1000 mL -------- 0,09000 eq Cr
2
O
7
2

14,00 mL -------- x =1,26 10
-3
eq Cr
2
O
7
2
=eq Fe
2+

Muestra despus de su reduccin (Fe
2+
total): 1000 mL ------- 0,09000 eq Cr
2
O
7
2

19,00 mL ------- x=1,71 10
-3
eq Cr
2
O
7
2
=eq Fe
2+
total
1,71 10
-3
eq Fe
2+
total - 1,26 10
-3
eq Fe
2+
=0,45 10
-3
eq Fe
3+

1 eq ------- 56 g
1,26 10
-3
eq ------- x =70,56 10
-3
g Fe
2+

1,71 10
-3
eq ------- x =95,76 10
-3
g Fe total
0,45 10
-3
eq ------- x =25,20 10
-3
g Fe
3+


500,00 mL ------- 10,0000 g muestra
10,00 mL ------- x = 0,2 g = 200 mg muestra
200 mg muestra ------- 100 %
70,56 mg Fe
2+
------- x =35,28 % Fe
2+

95,76 mg Fe total ------- x =47,88 % Fe total
25,20 mg Fe
3+
------- x =12,60 % Fe
3+
35,3 % Fe
2+
; 47,9 % Fe total; 12,6 % Fe
3+


____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Disolucin del PbCrO
4
en medio cido: 2 PbCrO
4
(s) +2 H
+
Cr
2
O
7

2-
+2 Pb
2+
+H
2
O (1)
Reaccin de titulacin redox: 14 H
+
+Cr
2
O
7
2
+6 e
-
2 Cr
3+
+7 H
2
O (2)
- 6 ( Fe
3+
+1 e
-
Fe
2+
) (3)
14 H
+
+Cr
2
O
7
2
+6 Fe
2+
6 Fe
3+
+2 Cr
3+
+7 H
2
O (4)
Por ecuacin (4) 1000 mL -------- 0,1000 eq Fe
2+

15,34 mL -------- x =1,534 10
-3
eq Fe
2+
=eq Cr
2
O
7
2

Por ecuacin (2) 6 eq -------- 1 mol Cr
2
O
7
2

1,534 x 10
-3
eq -------- x =2,5567 10
-4
moles
Por ecuacin (1) 1 mol de Cr
2
O
7
2
-------- 2 moles CrO
4
2

2,5567x 10
-4
moles -------- x =5,1133 x 10
-4
moles CrO
4
2
= moles Pb
3 moles Pb ------- 1 mol Pb
3
O
4
=685,6 g
5,1133 10
-4
moles ------- x = 0,11685 g
1,1523 g --------- 0,11685 g Pb
3
O
4

15
100 g --------- x =10,140 % 10,14 %

PROBLEMA 9
Disolucin del precipitado: 2 BaCrO
4
(s) +2 H
+
Cr
2
O
7

2-
+2 Ba
2+
+H
2
O
Se genera I
2
: 14 H
+
+Cr
2
O
7

2-
+6 e
-
2 Cr
3+
+7 H
2
O
- 3 ( I
2
+2 e
-
2 I
-
)
14 H
+
+Cr
2
O
7

2-
+6 I
-
2 Cr
3+
+7 H
2
O +3 I
2

El I
2
liberado se titula con S
2
O
3
2-
: I
2
+2 e
-
2 I
-

- ( S
4
O
6
2-
+2 e
-
2 S
2
O
3
2-
)
I
2
+2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+S
4
O
6
2-

1000 mL ------- 0,1370 eq S
2
O
3
2-

48,75 mL ------- x =6,678 10
-3
eq S
2
O
3
2-
=eq I
2
=eq

Cr
2
O
7

2-
6 eq -------- 1 mol Cr
2
O
7

2-

6,678 10
-3
eq -------- x =1,113 10
3-
mol

1 mol Cr
2
O
7

2-
------- 2 moles CrO
4
2-
1,113 10
3-
mol Cr
2
O
7

2-
------- x =2,226 10
-3
moles CrO
4
2-
= moles Ba
2+
= moles BaO
1 mol BaO ------- 153 g 0,6467 g BaCl
2
------- 100%
2,226 10
-3
moles ------- x =0,3406 g 0,3406 g ------- x =52,66 % 52,7 %
____________________________________________________________________________________P
ROBLEMA 10
Reaccin de titulacin: 2 ( MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+4 H
2
O )
-5 (O
2
(g) +2 H
+
+2 e
-
H
2
O
2
) (1)
6 H
+
+2 MnO
4
-
+ 5 H
2
O
2
2 Mn
2+
+5 O
2
+8 H
2
O
Reaccin de descomposicin: 2 H
2
O
2
2 H
2
O +O
2
(g) (2)
1000 mL ------- 0,0200 eq MnO
4
-

20,00 mL ------- x =4,00 10
-4
eq MnO
4
-
= eq H
2
O
2
15,00 mL H
2
O
2
Vf =80,0 mL Volumen alcuota =10,00 mL
10,00 mL ------- 4,00 10
-4
eq H
2
O
2

80,00 mL ------- x =3,20 10
-3
eq H
2
O
2
en 15 mL de la muestra.

Por (1) 2 eq H
2
O
2
------- 1 mol


3,20 10
-3
eq ------- x =1,60 10
-3
moles H
2
O
2
1 mol ------- 34 g H2O2 15,00 mL -------- 0,0544 g H
2
O
2

1,60 10
-3
moles ------- x =0,0544 g 100 mL --------- x =0,3627 g 0,363 % (P/V)

100 mL --------- 0,3627 g H
2
O
2
34 g ------ 1 mol H2O2
1000 mL --------- x = 3,627 g 3,627 g ------ x =0,1066 moles 0,107 M

Por (2) 2 moles H
2
O
2
------- 1 mol O
2

1,60 10
-3
moles ------- x =8,0 10
-4
moles O
2

1 mol O
2
------- 22,414 Litros O
2
(en CNPT)
8,0 10
-4
moles ------- x =0,01793 Litros O
2
0,0179 Litros O
2

15 mL ------- 17.9 mL

O
2

16
1 mL ------- x =1,193 mL

1,19Vol.

Expresar la concentracin de agua oxigenada en volmenes significa volumen de oxgeno desprendido
por volumen de solucin. Por ejemplo, el H
2
O
2
de 10 Vol. indica que el volumen de oxgeno, en CNPT,
que se forma de la descomposicin del H
2
O
2
contenida en un volumen cualquiera de la solucin, es 10
veces el volumen de sta. Vale decir, 10 mL de O
2
por mL de solucin ( dL en dL L en L).
________________________________________________________________________________
PROBLEMA 11
Sabiendo que el H
2
O
2
es aproximadamente 10 Vol.: 22,4 L -------- 1 mol de O
2
10 L -------- x =0,4464 moles
Por reaccin de descomposicin: 1 mol de O
2
-------

2 moles de H
2
O
2
0,4464 moles ------- x =0,8928 moles
Por reaccin de titulacin: 1 mol de H
2
O
2
------ 2 eq H
2
O
2

0,8928 moles ------ x =1,7857 eq H
2
O
2
(contenidos en la solucin de 10 Vol)

Por otra parte, si se dispone de una bureta de 25,00 mL y estimando gastar aproximadamente 20 mL:
1000 mL ------- 0,1000 eq MnO
4
-

20 mL -------- x =2 10
-3
eq MnO
4
-
= eq H
2
O
2

De acuerdo a esto se pueden calcular cuntos mL de muestra se debern pipetear y colocar en el
erlenmeyer, para ser titulados por la solucin de KMnO
4
0,1000 N:
1,7857 eq -------- 1000 mL de solucin de H
2
O
2

2 10
-3
eq -------- x =1,12 mL 1,00 mL (medidos con pipeta aforada)
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 12
CaC
2
O
4
(s) +2 H
+
Ca
2+
+ H
2
C
2
O
4


- 5 (2 H
+
+2 CO
2
+2 e
-
H
2
C
2
O
4
)
2 (8H
+
+ MnO
4
-
+5 e
-
Mn
2+
+4 H
2
O )
6 H
+
+2 MnO
4
-
+5 H
2
C
2
O
4
2 Mn
2+
+8 H
2
O +10 CO
2

1000 mL ------ 0,00500 eq MnO
4
-
3,82 mL ------ x =1,91 10
-5
eq MnO
4
-
=eq H
2
C
2
O
4
PE Na
2
C
2
O
4
= PM / 2 =67
2 eq H
2
C
2
O
4
-------- 1mol
1,91 10
-5
eq ---- x =9,55 10
-6
moles H
2
C
2
O
4
=moles C
2
O
4
2-
=moles Ca
2+

20,00 mL ------- 9,55 10
-6
moles Ca
2+

50,00 mL ------- x =2,387 10
-5
moles
1 mol Ca
2+
------- 40 g
2,387 10
-5
moles ------- x =9,55 10
-4
g

10,00 mL sangre -------- 9,55 10
-4
g Ca
2+

100,00 mL sangre -------- x =9,55 10
-3
g 9,6 mg/dL
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 13
Reacciones involucradas: 5 H
2
C
2
O
4
+6 H
+
+2 MnO
4

10 CO
2
+8 H
2
O +2 Mn
2+
(1)
2 MnO
4

+10 I

(exceso) + 16 H
+
2 Mn
2+
+5 I
2
+8 H
2
O (2)
17
I
2
+2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+S
4
O
6
2-
(3)

Por ecuacin (1): 67 g --------- 1 eq Na
2
C
2
O
4

0,2114 g --------- x =3,15522 10
-3
eq Na
2
C
2
O
4
=eq MnO
4

33,15 mL --------- 3,15522 10
-3
eq
1000 mL --------- x =0,09518 N MnO
4

Por ecuaciones (2) y (3):
1000 mL -------- 0,09518 eq MnO
4

25,00 mL -------- x =2,3795 10
-3
eq MnO
4

=eq I
2
=eq S
2
O
3
2

0,1024 eq S
2
O
3
2
-------- 1000 ml
2,3795 10
-3
eq -------- x = 23,237 ml 23,24 mL
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 14
Reacciones involucradas: MnO
4
-
+4H
+
+ 3 e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O (1)
2 ( MnO
4
-
+8H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+4 H
2
O) (2)
-5 ( H
3
AsO
4
+2 H
+
+2 e
-
HAsO
2
+2 H
2
O) (3)
2 MnO
4
-
+5 HAsO
2
+6 H
+
+2 H
2
O 2 Mn
2+
+5 H
3
AsO
4
(4)
Cr
2
O
7

2-
+14 H
+
+6 e
-
2 Cr
3+
+7 H
2
O
- 3 ( H
3
AsO
4
+2 H
+
+2 e
-
HAsO
2
+2 H
2
O)
Cr
2
O
7

2-
+3 HAsO
2
+8 H
+
Cr
3+
+H
2
O +3 H
3
AsO
4
(5)
H
3
AsO
4
+ H
+
+2 e HAsO
2
+2 H
2
O

(6)

Por ecuacin (1): 87 g ------- 1 mol MnO
2

86,93 g ------- x =0,999 mol MnO
2
= moles de KMnO
4


100 g muestra ------- 0,999 moles KMnO
4


0,500 g ------- x =4,995 10
-3
moles
Por ecuaciones (2) y (4): 1 mol KMnO
4
------- 5 eq
4,995 10
-3
moles ------- x =0,0249 eq KMnO
4
= eq AsO
2
-
reaccionantes
Clculo del exceso de AsO
2
-
: 1000 mL ------- 0,100 eq Cr
2
O
7

2-

30,00 mL ------- x =3 10
-3
eq Cr
2
O
7

2-
=eq AsO
2
-
por ec. (5)
AsO
2
-
total: 0,0249 eq + 3 10
-3
eq = 0,0279 eq

Por ecuacin (6): PE HAsO
2
= PM / 2
2 eq -------- 1 mol HAsO
2

0,0279 eq -------- x =0,01395 moles HAsO
2
=moles As


2 moles As ------- 1 mol As
2
O
3
1 mol As
2
O
3
------- 198 g
0,01395 moles As ------- x =6,975 10
-3
moles As
2
O
3
6,975 10
-3
moles ------- x =1,381 g
1,38 g As
2
O
3
El patrn primario xido arsenioso es un slido poco soluble en agua por lo que sus soluciones se
preparan disolvindolo en hidrxido de sodio. Luego se acidifica con cido clorhdrico o sulfrico
hasta reaccin levemente cida al tornasol:
18
19
As
2
O
3
+ 2 OH
-
2 AsO
2
-
+ H
2
O
AsO
2
-
+H
+
HAsO
2