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,

3. La constante ue velociuau k ue la ieaccion en fase gaseosa 2N20S 4N02 + 02 vale 1.7S 1u
-S
s
-1
, a
2S C. Su ecuacion cintica es v = k |N20Sj. a) Calcula la velociuau ue conveision (}) y la velociuau ue
ieaccion (v) en un iecipiente ue 12 litios, con PN20S= u.1 atm, a 2S C. b) Calcula u|N20Sjut paia las
conuiciones anteiioies.
!"#$%&'(. a) } = 8.49 1u
-7
mols, v = 7.u79 1u
-8
mol(l.s); b) -1.41 1u
-7
mol(l.s).

4. Consiueia la ieaccion 20S S02. La velociuau ue piouuccion ue 02 es 1.S2 1u
-S
mol(l.s) a S7S K,
cuanuo la concentiacion ue ozono es u.1 molai. Calculai la constante ue velociuau paia la ieaccion si
la ley ue velociuau es v = k |0Sj
2
.
Solucion. k = u.u44 l(mol.s).
56 En cintica en fase gaseosa, a veces se utiliza la piesion en lugai ue la concentiacion en las
ecuaciones cinticas. Paia una ieaccion aA!Piouuctos se encuentia ( )
n
A
A
P P k
dt
dP
a
= !
1
, uonue k(P) es
la constante ue velociuau cuanuo empleamos piesiones y PA es la piesion paicial uel ieactivo A. a)
Bemuestia que ( ) ( )
n
RT k P k
!
=
1
. b) Es vliua esta ielacion paia cualquiei valoi ue n.. c) Calcula k(P)
paia una ieaccion en fase gaseosa con k=21u
-4
l(mols) a 4uuK.
$6 La ieaccion ue piimei oiuen 2A 2B + C tiene lugai en un SS% a los S2S segunuos ue su
comienzo. a) Calcula k. b) Cunto tiempo es necesaiio paia que la ieaccion tenga lugai en un 7u%, y
en un 9u%.
!"#$%&'(. a) k = 6.6S 1u
-4
s
-1
. b) 9u8 s y 17S6.S s, iespectivamente.
76 La constante cintica ue la ieaccion 2N02 + F2 2N02F vale S8 l(mol.s) a 27 C. La ieaccion es ue
piimei oiuen en N02 y en F2. a) calcula las concentiaciones ue N02, F2 y N02F piesentes al cabo ue 1u s
ue iniciaua la ieaccion, si se mezclan 2 moles ue N02 con S moles ue F2 en un iecipiente ue 4uu l a 27
C. b) Calcula la velociuau ue ieaccion inicial y la velociuau uespus ue 1u s ue iniciaua la ieaccion.
!"#$%&'(. a) u.uuuu7S, u.uuS y u.uu492 moll. b) u.uu142S y 1.4S8 1u
-S
mol(l.s).
8. Paia la ieaccion aA Piouuctos, las concentiaciones ue A en funcion uel tiempo son las
siguientes:
t (min) u 1u Su 1uu 1Su
|Aj (moll) 1 u.9616 u.82SS u.6776 u.SS72

Beteimina el oiuen ue la ieaccion y el tiempo necesaiio paia uescomponei el Su% .
!"#$%&'(. oiuen 1 (ln|Aj = u.uuu1S - u.uuS897 t ), t12 = 177.86 min.
9. La ieaccion (C2BS)SN + CBSI |(C2BS)SN(CBS)jI en nitiobenceno a 2S C se sigue meuiante la
ueteiminacion ue las concentiaciones ue la tiietilamina y uel youuio ue metilo. Los uatos obteniuos
son los siguientes:
t (min) 2u Su 4u 6u 7S 9u
x (moll) u.uu876 u.u1u66 u.u12u8 u.u1S92 u.u1476 u.u1SS8

Bonue x es el nmeio ue molesl ue tiietilamina o ue youuio ue metilo que han ieaccionauo en el
tiempo t. Las concentiaciones iniciales ue la amina y uel youuio son, ambas, u.u198 moll. La ieaccion
es ue segunuo oiuen. Calcula la constante ue velociuau.
!"#$%&'(. 1|Aj = S1.S4S6 + 1.9S2S t . k = 1.9S2S litio(mol.min)

:. La uescomposicion ue un compuesto en uisolucion ua los uatos expeiimentales siguientes a S7.4 C:
cu(moll) u.S 1.1 2.48
t12 (s) 428u 88S 174

Beteimina el oiuen y la constante ue velociuau.
!"#$%&'(. oiuen = S, k = u.uu14 l
2
(s.mol
2
)
;. En la uescomposicion ue (CBS)20 (especie A) a 777 K, el tiempo necesaiio paia que |Aju se ieuuzca a
u.69|Aju es:
|Aju (moll) u.uu81S u.uu644 u.uuS1 u.uu188
tu.69 (s) S9u 66S 9uu 114u

a) Calcula el oiuen ue la ieaccion. b) Calculai kA en el supuesto ue que la cintica sea
-d[A] /dt= k
A
[A]
n

!"#$%&'(. n 1.S, kA = u.uuS71
10. En el tiempo t = 0, se introduce butadieno en un recipiente vacio a 326 C, siguindose a continuacin la
reaccin de dimerizacin 2C
4
H
6
!C
8
H
12
, mediante medidas de presin. Se obtienen los siguientes datos:
t (s) 0 367 731 1038 1751 2550 3652 5403 7140 10600
P(torr) 632 606.6 584.2 567.3 535.4 509.3 482.8 453.3 432.8 405.3

a) Calcula el orden de la reaccin. b) Calcula la constante de velocidad.
Solucin. orden = 2, k = 0.00705 l/(mol.s)
Ayuda. Puedes obtener la relacin entre la concentracin de C
4
H
6
y la presin total P. Si a partir de las
presiones calculas las concentraciones ya puedes ensayar las ecuaciones integradas que conoces.

11. Para la reaccin A+B ! C+D, en una experiencia con [A]
0
= 0.4 mol/l y [B]
0
=0.0004 mol/l se
obtuvieron los siguientes datos:
t (s) 0 120 240 360 "
[C] (mol/l) 0 0.0002 0.0003 0.00035 0.0004

Y en una segunda experiencia con [A]
0
= 0.0004 mol/l y [B]
0
= 1 mol/l se obtuvieron los siguientes datos:
t (s) 0 69000 208000 485000 "
[C] (mol/l) 0 0.0002 0.0003 0.00035 0.0004
Determina la ecuacin cintica y la constante de velocidad.
Solucin. v = k [A]
2
[B] siendo k = 0.0360728 litro
2
/(mol
2
.s)
12. En la reaccin A ! Productos, los datos obtenidos cuando [A]
0
= 0.6M, son:
t (s) 0 100 200 300 400 600 1000
[A]/[A]
0
1 0.829 0.688 0.597 0.511 0.385 0.248

a) Determina el orden de la reaccin. b) Calcula la constante de velocidad.
Solucin. orden = 1.5.
Ayuda.- Utiliza el mtodo del tiempo de vida media.

13. En la reaccin 2A+B ! C+D+2E, los datos cuando [A]
0
= 0.8 mol/l y [B]
0
= 0.002 mol/l son:
t (s) 8000 14000 20000 30000 50000 90000
[B] 0.001672 0.00149 0.00136 0.001164 0.000904 0.000636

Y cuando [A]
0
= 0.6 mol/l y [B]
0
= 0.002 mol/l son:
t (s) 8000 20000 50000 90000
[B] 0.001802 0.001574 0.001186 0.000906

Determina la ecuacin cintica y la constante de velocidad.
Solucin. v = k [A]
2
[B]
2
, k = 0.0186 l
3
/s.mol
3
.

14. Se investig la recombinacin de tomos de yodo en fase gaseosa en presencia de argn y se determin
el orden de la reaccin mediante el mtodo de las pendientes iniciales. Las velocidades iniciales de
formacin de yodo en la reaccin 2I + Ar ! I
2
+ Ar fueron las siguientes:
[I]
0
(M)
1
.
10
-5
2
.
10
-5
4
.
10
-5
6
.
10
-5

v
0
(M/s) (a)
8.7
.
10
-4
3.48
.
10
-3
1.39
.
10
-2
3.13
.
10
-2

(b) 4.35
.
10
-3
1.74
.
10
-2
6.96
.
10
-2
1.57
.
10
-1

(c) 8.69
.
10
-3
3.47
.
10
-2
1.38
.
10
-1
3.13
.
10
-1

Las concentraciones de argn son (a) 0,001 M, (b) 0,005 M, (c) 0,01 M. Obtened los rdenes de reaccin
respecto a las concentraciones de tomos de yodo y de argn, as como la constante de velocidad.
Solucin. Orden respecto al I =2, orden respecto al Ar = 1, k =8.872#10
9
l
2
/s#mol
2


15. Se observ la presin parcial del compuesto CH
3
N
2
CH
3
(en adelante compuesto A) en funcin del
tiempo a 600 K con los resultados que se indican a continuacin:
t (s) 0 1000 2000 3000 4000
P (mmHg) 0.082 0.0572 0.0399 0.0278 0.0194

Confirma que la descomposicin A !CH
3
CH
3
+ N
2
es de orden 1 respecto de A y obtn la constante de
velocidad a esta temperatura.
Solucin. ln[A] = -13.0301 3.6044 10
-4
t (k = 3.6044 10
-4
s
-1
).

16. Se obtuvieron las constantes de velocidad de descomposicin del etanal en un intervalo de temperatura
comprendido entre 700 y 1000 K. Los resultados fueron los siguientes:
T (K) 700 730 760 790 810 840 910 1000
k(l/s.mol) 0.011 0.035 0.105 0.343 0.789 2.17 20 145

Calcula la energa de activacin y el factor preexponencial.
Solucin. Ea = 45006.9 cal/mol, A = 1.079 10
12
l/s.mol

39. La ieaccion 2BI B2 +I2 tiene una constante ue velociuau k = u.uu12 l(s.mol) a 66u K y Ea = 177
K}mol. Calcula la constante ue velociuau k a 72u K.
!"#$%&'(. u.u176 l(s.mol).

18. Los valores de k para la reaccin 2 HI ! H
2
+ I
2
son 1.2 10
-3
y 3 10
-5
l/(s.mol) a 700 y 629 K,
respectivamente. Calcula Ea y A.
Solucin. Ea = 190195 J/mol, A = 1.8714 10
11
(mismas unidades que k).

19. Si una reaccin de primer orden tiene Ea = 104600 J/mol y A = 5 10
13
s
-1
, a qu T la reaccin tendr t
1/2

= 1 min?. Y 30 dias?.
Solucin. 349.44 K y 269.53 K, respectivamente.

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