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TERCERA PRCTICA DOMICILIARIA DE TERMODINMICA PARA INGENIERA QUMICA II

1. Deduzca la lni para los modelos de Margules, van Laar, Wilson y NRTL, en base a la ecuacin del
modelo correspondiente a GE/RT.
Solucin:
1.1. Modelo: Margules Simtrico

1.2. Modelo Margules de 2 constantes:

1.3. Modelo de Van Laar:

2. Seleccione un sistema binario y en base a los parmetros de los modelos correspondientes:


a. Elabore las grficas P-x-y y para los modelos de Margules, Van Laar, NRTL y Wilson.
Solucin:
Se seleccionaron los siguientes compuestos para los modelos de Margules Simtrico, Margules de 2
constantes, NRTL y Wilson:

Compuesto Frmula
Etanol(1)
C2H6O
Tolueno(2)
C7H8

A
5,33675
4,05004

B
1648,220
1327,620

C
230,918
217,625

Para la temperatura de 90C.


2.a.1. Modelo de Margules Simtrico:
Ubicamos en la tabla de parmetros para mezclas binarias el parmetro B=1.757
Luego escogimos 20 puntos de x1 desde 0 a 1, igualmente espaciados para los cuales calcularemos 1
y 2 con el fin de calcular la presin (P) y la composicin en fase vapor (y):
Haremos un ejemplo para el punto x1 = 0.2, los resultados para los dems puntos se calcularn
anlogamente.
Para hallar 1, segn Margules Simtrico, tenemos que:
1 = exp(B*x22)
2 = exp(B*x12)
Entonces

1= exp ( 1.757 * 0.82) = 3.0786


2= exp ( 1.757 * 0.22) = 1.0728

Para calcular la presin, segn :


P = x1* 1*Psat1 +x2* 2*Psat2
Para esto calcularemos Psat de la sustancia 1:
Psat = 10 ^(A-B/(T+C))
Entonces:
Psat1 = 1.5878
Psat2 = 0.5424
Entonces:
P = 0.2*3.0786*1.5878 + 0.8*1.0728*0.5474 = 1.6967
Ahora calcularemos la composicin en fase vapor y:

y = x1* 1*Psat1/P
Entonces:
Y = 0.2*3.0786*1.5878/1.6967 = 0.1968

Para los dems puntos se tiene un archivo en Excel:

Y su grfica P-x-y se muestra a continuacin:

2.a.2. Modelo Margules de 2 constantes:


Ubicamos en la tabla de parmetros para mezclas binarias los parmetros A12=1.571 y el
parmetro A21=1.648.
Luego escogimos 20 puntos de x1 desde 0 a 1, igualmente espaciados para los cuales calcularemos 1
y 2 con el fin de calcular la presin (P) y la composicin en fase vapor (y):
Haremos un ejemplo para el punto x1 = 0.2, los resultados para los dems puntos se calcularn
anlogamente.
Para hallar 1, segn Margules 2 constantes, tenemos que:
1 = exp(x22 [A12+2*(A21-A12)x1])
2 = exp(x12 [A21+2*(A12-A21)x2])
Entonces

1= exp ( 0.82 [1.571+2*(1.648-1.571)*0.2] ) = 2.7875


2= exp ( 0.22 [1.648+2*(1.571-1.648)*0.8] ) = 1.0629

Para calcular la presin, segn :


P = x1* 1*Psat1 +x2* 2*Psat2

Para esto calcularemos Psat de la sustancia 1:


Psat = 10 ^(A-B/(T+C))
Entonces:
Psat1 = 1.5878
Psat2 = 0.5424
Entonces:
P = 0.2*2.7875*1.5878 + 0.8*1.0629*0.5474 = 1.6525
Ahora calcularemos la composicin en fase vapor y:
y = x1* 1*Psat1/P
Entonces:
Y = 0.2*2.7875*1.5878/1.6525 = 0.183
Para los dems puntos se tiene un archivo en Excel:

Y su grfica P-x-y se muestra a continuacin:

2.a.3. Modelo de NTRL:

Ubicamos en la tabla de parmetros para mezclas binarias los parmetros b12=713.57 y el


parmetro b21=1147.86 y el parmetro =0.5292
Luego escogimos 20 puntos de x1 desde 0 a 1, igualmente espaciados para los cuales calcularemos 1
y 2 con el fin de calcular la presin (P) y la composicin en fase vapor (y):
Haremos un ejemplo para el punto x1 = 0.2, los resultados para los dems puntos se calcularn
anlogamente.
Para hallar 1, segn NRTL, tenemos que:

Pero antes debemos calcular G12 y G21, para lo cual se cumple:

Entonces

12= 713.57/(363.15*1.9872) = 0.9888


21= 1147.86/(363.15*1.9872) = 1.5906

Entonces:
G12= exp(-0.5292*0.9888) = 0.5926
G21=exp(-0.5292*1.5906) = 0.431
Entonces
1= 2.9493
2= 1.115
Para calcular la presin, segn:
P = x1* 1*Psat1 +x2* 2*Psat2
Para esto calcularemos Psat de la sustancia 1:
Psat = 10 ^(A-B/(T+C))
Entonces:
Psat1 = 1.5878
Psat2 = 0.5424
Entonces:
P = 0.2*2.9493*1.5878 + 0.8*1.115*0.5474 = 1.7363

Ahora calcularemos la composicin en fase vapor y:


y = x1* 1*Psat1/P
Entonces:
Y = 0.2*2.9493*1.5878/1.7363 = 0.1843
Para los dems puntos se tiene un archivo en Excel:

Modelo NRTL
1
8,81571487
6,13643434
4,57744725
3,59984711
2,94928143
2,49504923
2,1651648
1,91764435
1,72680806
1,57631363
1,45541538
1,35685967
1,27565311
1,20831737
1,15242666
1,10631636
1,06890014
1,03956021
1,0180916
1,00469231
1

2
1
1,00906493
1,0331102
1,06899453
1,11499959
1,17033394
1,23488478
1,3091052
1,39398623
1,49109267
1,60265888
1,73175267
1,8825288
2,0606092
2,27365289
2,53221871
2,85109431
3,25138777
3,76390349
4,43474836
5,33494482

P
1,58780172
1,68851084
1,72462562
1,73564183
1,73626717
1,73203346
1,7248537
1,71514722
1,70268481
1,68691699
1,66707387
1,64214761
1,61079516
1,57116195
1,52060071
1,45522957
1,36922686
1,25367844
1,09464116
0,86978991
0,54241781

Para la grfica P-x-y se tiene:

y1
0
0,09856351
0,14396683
0,16875208
0,1842738
0,19534252
0,20426497
0,21226024
0,22004106
0,22808429
0,23677512
0,24650139
0,25773741
0,2711486
0,28775978
0,30927372
0,33875495
0,38231061
0,4540373
0,59521828
1

2.a.4. Modelo de Wilson:


Ubicamos en la tabla de parmetros para mezclas binarias los parmetros siguientes:

Luego escogimos 20 puntos de x1 desde 0 a 1, igualmente espaciados para los cuales calcularemos 1
y 2 con el fin de calcular la presin (P) y la composicin en fase vapor (y):
Haremos un ejemplo para el punto x1 = 0.2, los resultados para los dems puntos se calcularn
anlogamente.
Para hallar 1, segn Wilson, tenemos que:

Pero antes debemos calcular 12 y 21, para lo cual se cumple:

Entonces

12= 106.85/58.68*exp(-15.56.45/(363.15*1.9872)) = 0.2107


21= 58.68/106.85*exp(-210.52/(363.15*1.9872)) = 0.4102

Entonces
1= 2.9549
2= 1.1098
Para calcular la presin, segn:
P = x1* 1*Psat1 +x2* 2*Psat2
Para esto calcularemos Psat de la sustancia 1:
Psat = 10 ^(A-B/(T+C))
Entonces:
Psat1 = 1.5878
Psat2 = 0.5424
Entonces:
P = 0.2*2.9549*1.5878 + 0.8*1.1098*0.5474 = 1.7303

Ahora calcularemos la composicin en fase vapor y:


y = x1* 1*Psat1/P
Entonces:
Y = 0.2*2.9493*1.5878/1.7363 = 0.1853

Para los dems puntos se tiene un archivo en Excel:

Para esto tenemos la grfica P-x-y:

2.a.5. Modelo de Van Laar:


Se seleccionaron los siguientes compuestos para el modelo de Van Laar:

A la temperatura de 70C.

Ubicamos en la tabla de parmetros para mezclas binarias los parmetros B12=2.102 y el


parmetro B21=1.729.
Luego escogimos 20 puntos de x1 desde 0 a 1, igualmente espaciados para los cuales calcularemos 1
y 2 con el fin de calcular la presin (P) y la composicin en fase vapor (y):
Haremos un ejemplo para el punto x1 = 0.2, los resultados para los dems puntos se calcularn
anlogamente.
Para hallar 1, segn Van Laar 2 constantes, tenemos que:

Entonces

1= 3.4428
2= 1.0985

Para calcular la presin, segn :


P = x1* 1*Psat1 +x2* 2*Psat2
Para esto calcularemos Psat de la sustancia 1:
Psat = 10 ^(A-B/(T+C))
Entonces:
Psat1 = 1.5878
Psat2 = 0.5424
Entonces:
P = 0.2*3.4428*1.5878 + 0.8*1.0985*0.5474 = 1.1351
Ahora calcularemos la composicin en fase vapor y:
y = x1* 1*Psat1/P
Entonces:
Y = 0.2*3.4428*1.5878/1.1351 = 0.4389

Para los dems puntos se tiene un archivo en Excel:

Y la grfica P-x-y correspondiente:

b. Elabore la grfica T-x-y para 2 de los modelos mencionados anteriormente:

Para la presin = 1 bar


Y los modelos de margules simtricos y de 2 constantes, tenemos:

Las grficas se lograron con el solver y son las sgts:


Para el modelo margules simtrico, tenemos:

Para el modelo Margules de 2 constantes, tenemos:

Problema 3:
Est adjunto
Problema 4:
Tambin esta adjunto.

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