MODELO GEOQUIMICO ESTOS SON LOS TEMAS QUE SE ABORDO EN UN CURSO DE ANALISIS GEOQUIMICO. Tabla de contenido 1.

Introduccin Modelos geoqumicos: utilidad y limitaciones. Programa del curso. Anlisis geoqumico Es cualquier medida que proporciona informacin acerca de la composicin qumica de una muestra natural (o ambiental). Los tipos de anlisis ms comunes miden: Anlisis cualitativos: Lista de elementos o compuestos que se encuentran en concentraciones detectables en una muestra problema. La informacin que proporciona este tipo de anlisis tiene un valor meramente informativo, til para la identificacin. Anlisis cuantitativos: Miden las concentraciones de los elementos, compuestos, istopos o especies qumicas presentes en una muestra 2. Termodinmica Energa interna.. Funcin de estado. Entropa. Propiedades intensivas. Potenciales termodinmicos. Entalpa. Energa libre de Gibbs. Estado estandard. Propiedades termodinmicas de substancias puras a cualquier presin y temnperatura. 3. Termodinmica de soluciones. Propiedades termodinmicas de substancias no puras. Estado estandard de una solucin. Constante de equilibrio de una reaccin qumica. Variacin con la presin y la temperatura. Problema: calculo del producto de solubilidad de la calcita entre 0 y 300C y presin de vapor de agua 4. Soluciones acuosas Estructura de una solucin acuosa. Fuerza inica. Actividad del agua. Actividad media de un soluto. Modelos de clculo del coeficiente de actividad de un soluto. Actividad de una especie neutra. Problema: Agua de mar. 5. Complejos acuosos

Hidrlisis y potencial inico. Complejos de esfera interna y externa. Importancia de la complejacin en el clculo de la fuerza inica. Idem en la solubilidad de un slido o un gas. Problema: Solubilidad del yeso. 6. Acido-base. Acidez y alcalinidad qumicas. Sistema carbnico. Control del pH en las aguas continentales. Valoracin de la alcalinidad. Capacidad de neutralizacin. Programa MEDUSA. Problema: Distribucin de especies de Al con el pH. Contaminacin de un ro por agua cida. 7. Clculo del equilibrio solucin-mineral-gas Conceptos bcicos. Formulacin matemtica: sistemas de ecuaciones. Mtodo iterativo de Newton-Raphson. Ejemplos de especiacin y equilibrio entre fases. El programa PHREEQC. 8. Clculo de procesos. Disolucin de un mineral o gas hasta equilibrio. Perturbacin conocida de un componente: valoracin de acidez o alcalinidad, disolucin conocida de mineral o gas. Perturbacin de todos los componentes: mezcla de soluciones, evaporacin. 9. Reacciones de superficie. Modelo de complejacin superficial. Modelos electrostticos y no electrostticos. Modelos empricos. Intercambio inico. Ejemplos: retencin de Zn y As por oxidos de hierro. Problema: adsorcin de Ni en bentonita. 10. Redox. Electrodo estndard de hidrgeno. Relacin entre potencial medido y propiedades termodinmicas. La variable pE. Diagramas pE-pH. Potencial redox en aguas naturales. Ciclo biogeoqumico. Problema: oxidacin de materia orgnica. 11. Cintica. Reacciones elementales y totales. Velocidad de reaccin. Efecto de la temperatura. Ejemplos de reacciones: oxidacin-reduccin, disolucin-precipitacin. Cintica versus equilibrio: hiptesis de equilibrio local. 12. Transporte reactivo. Fundamentos. Procesos de transporte: difusin, adveccin, dispersin. Ecuacin de continuidad. Acoplamiento de transporte y reacciones qumicas. Resolucin. Transporte reactivo con PHREEQC. Ejemplo: Desplazamiento de agua marina por agua continental.

PARA DESARROLLAR EL MODELO GEOQUIMICO Primero debemos determinar las condiciones iniciales geoqumicas del medio donde se desarrollara la actividad econmica de cada uno de las unidades litoestratigraficas, unidades hidrogeolgicas y las unidades hidrolgicas para luego para luego estimar las caractersticas de los productos de las diferentes reacciones que se puedan dar a causa de la actividad minera (nuevas reas de contacto para los diferentes mineras que se rompes caso de los sulfuros con infiltracin del agua ayudado con la ventilacin forzada. La composicin qumica del agua y de los suelos es variable y sujeta a procesos heterogneos, cada uno de ellos controlados por una gran cantidad de factores. Es por ello que tratar de explicarla y de predecir su comportamiento es una tarea ardua, sobre todo como consecuencia de la cantidad de clculos que estn involucrados. A partir del desarrollo de modelos, esta tarea se ha visto considerablemente simplificada. En hidrologa e hidrogeologa, el uso de estos modelos es muy amplio y muchos programas que modelan el flujo y movimiento de agua llevan incorporados un modelo de equilibrio qumico de tal manera que es posible predecir la distribucin de un determinado contaminante en cualquier punto a lo largo del curso de agua o del acufero. Aunque en la naturaleza no existan situaciones de equilibrio, estos modelos constituyen una herramienta til para la interpretacin de los fenmenos observables. Los modelos geoqumicos son aplicables para la resolucin de diversos problemas de la geologa. Para realizar los modelos, se utiliza un software que presenta una interfase con el conocido programa de modelado geoqumico PHREEQC (Parkhurst, 1995). Estos Modelos Geoqumicos estn diseados especficamente para el anlisis de datos de aguas. Contiene una base de datos completa y provee una seleccin comprehensiva de herramientas para el anlisis y tcnicas grficas usadas comnmente para interpretar, comparar y graficar datos geoqumicos de aguas. Se realizan modelos fsicos-qumicos que permiten representar cuantitativamente los procesos de meteorizacin que ocurren a partir del contacto agua-roca entre dos puntos de una cuenca; esto es, determinar y cuantificar el conjunto de reacciones qumicas entre fases minerales y/o gaseosas y el agua, que explican los cambios en la concentracin de elementos disueltos entre una solucin o mezcla de soluciones (definida como inicial) y una solucin final. Para ello, es necesario ingresar los datos de la composicin qumica de las soluciones involucradas y las fases (minerales o gaseosas) que podran intervenir en las reacciones, incluyendo los posibles procesos que podran explicar las diferencias entre las soluciones.

Primero la concentracin de los principales iones y metales en las estaciones establecidas de acuerdo al criterio del especialista de los pozos de observacin como de las unidades hidrolgicas

Figura # donde se observa la composicin inica de cada una de las estaciones

Figura# donde se observa la composicin de los diferentes metales en las estaciones

Caracterizacin qumica de las aguas subterrneas como superficiales

Figura# diagramas de Piper y Schoeller

Tabla xx Caractersticas fsicas y qumicas del agua subterrnea y superficiales

PARAMETRO CLORUROS SULFUROS CARBONATOS BICARBONATOS SULFATOS NITRATOS NITRITOS NITROGENO AMONIACAL FOSFATOS FLOURUROS FENOLES PLATA ALUMINIO ARSENICO BORO BARIO BERILIO BISMUTO CALCIO CADMIO CELENIO COBALTO CROMO COBRE FIERRO MERCURIO POTASIO LITIO MAGNESIO MANGANESO MOLIBDENO SODIO NIQUEL FOSFORO PLOMO ANTIMONIO ESCANDIO SELENIO SILICIO ESTAO ESTRONCIO TITANIO TANTALIO VANADIO WOLFRAMIO YODO ZINC CIRCONIO SIMBOLO ClUNIDAD mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L NO3-1 mg/L NO2 mg/L mg/L PO4-3 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Lmite de Deteccin 0.000 0.020 1.0 1.0 0.5 0.1 0.1 0.2 0.010 0.050 0.005 0.009 0.037 0.004 0.030 0.003 0.006 0.017 0.029 0.005 0.011 0.008 0.007 0.006 0.068 0.004 0.043 0.022 0.052 0.009 0.006 0.031 0.007 0.010 0.006 0.008 0.007 0.004 0.120 0.002 0.005 0.020 0.008 0.005 0.006 0.004 0.005 0.003 PMGA-01 2.74 <0.02 <1.0 5 60 <0.02 <0.2 . 0.14 <0.10 <0.005 <0.009 0.680 <0.004 <0.03 0.014 <0.006 <0.017 17.389 <0.005 <0.011 <0.008 <0.007 0.026 0.743 <0.004 1.513 <0.022 2.327 0.497 <0.006 5.836 <0.007 0.097 0.015 <0.008 <0.007 <0.004 2.853 <0.002 0.083 <0.020 <0.008 <0.005 <0.006 <0.004 1.125 <0.003 PMGA-02 2.73 0.02 <1.0 15 70 <0.02 <0.2 . 0.14 <0.10 <0.005 <0.009 0.824 <0.004 <0.03 0.045 <0.006 <0.017 12.298 <0.005 <0.011 <0.008 <0.007 0.007 2.811 <0.004 2.846 <0.022 6.165 0.182 <0.006 8.408 <0.007 0.157 0.053 <0.008 <0.007 <0.004 1.993 <0.002 0.145 <0.020 <0.008 <0.005 <0.006 <0.004 0.206 <0.003 PMGA-03 2.74 <0.02 . 0 70 <0.02 <0.2 0.05 0 <0.10 <0.005 <0.009 0.091 <0.004 <0.03 0.017 <0.006 <0.017 58.271 <0.005 <0.011 <0.008 <0.007 0.015 0.744 <0.004 1.484 <0.022 13.194 <0.009 <0.006 14.902 <0.007 0.173 0.016 <0.008 <0.007 <0.004 2.486 <0.002 0.291 <0.020 <0.008 <0.005 <0.006 <0.004 0.675 <0.003 PMGA-04 2.72 <0.02 . 0 100 <0.02 <0.2 0.05 0 <0.10 <0.005 <0.009 1.988 <0.004 <0.03 0.013 <0.006 <0.017 22.764 <0.005 <0.011 <0.008 <0.007 0.021 1.552 <0.004 1.285 <0.022 7.281 0.662 <0.006 9.12 <0.007 0.114 0.012 <0.008 <0.007 <0.004 4.237 <0.002 0.153 <0.020 <0.008 <0.005 <0.006 <0.004 0.618 <0.003 PMGA-05 <1 PMGA-06 <1 PMGA-07 <1

HCO3SO4-2 NO3-1 NO2 PO4-3 F-1 Ag Al As B Ba Be Bi Ca Cd Ce Co Cr Cu Fe Hg K Li Mg Mn Mo Na Ni P Pb Sb Sc Se Si Sn Sr Ti Tl V W Y Zn Zr

146

36

33

<0.050

<0.050

<0.050

<0.002

<0.002

<0.002

0.01 <0.025

0.45 <0.025

0.06 <0.025

<0.25

<0.25

<0.25

0.07

0.09

0.06

L.MP. lmite mximo permisible, para categora 3 (segn decreto supremo N 002-2008 MINAM)

En algunos casos se va observas que a pesar de ser aguas en su estado natural sobrepasan los limites permisibles.

Mtodo de STIFF para hacer hacer la representacin de las caractersticas geoqumicas del agua en cada uno de las estaciones.

Y desarrollar una caracterizacin geoqumica del agua superficial y subterrneo de todo el rea donde se desarrollara el proyecto.

DESARROLLO DE LA CARACTERIZACION GEOQUIMICA DE LAS DIFERENTES UNIDADES LITOESTRATIGRAFICAS Para lo cual sacamos muestras de cada una de ellas para hacer el anlisis quimico de los principales compuestos que reaccionaran con el agua y ambiente para generar ya sea aguas acidas o metales sueltos (los pesados y txicos), un ejemplo de este cuadro de anlisis;

MODELAMIENTO GEOQUIMICO:

Una vez obtenida las caractersticas geoqumicas tanto de la fase slido y liquida del rea a analizar procedemos a realizar el modelamiento geoqumico con el siguiente programa. El programa PHREEQC (version 2,7; Parkhurst y Appelo, 1999) utiliza como parametros de entrada los valores de pH, Eh, T y OD determinados en campo y las concentraciones de los elementos mayoritarios y traza analizados en el laboratorio. En funcion de esta informacion y utilizando las reacciones y datos termodinamicos conocidos (como G, H, o Ks), incluidos en la base de datos del programa, PHREEQC proporciona la siguiente informacion geoquimica del sistema:

1. La especiacion quimica de los metales en solucion: Son las diferentes formas quimicas en las que pueden estar presentes estos metales; el programa nos da su respectiva importancia expresada en proporciones molares. 2. Los indices de saturacion de fases minerales: Estos indices dan informacion sobre al grado de sobresaturacion, equilibrio o subsaturacion de las diferentes fases minerales en la solucion. Los indices de saturacion que proporciona el programa indican sobresaturacion (y por tanto tendencia a la precipitacion) en caso de ser positivos (SI >0) o subsaturacion (y tendencia a la disolucion) en caso de ser negativos (SI <0). El programa no valora ni aspectos cineticos ni cuantitativos de la posible precipitacion. Los calculos proporcionados por PHREEQC, indican la distribucion de los diferentes metales disueltos en forma de diversas especies quimicas, que incluyen desde iones libres (p.ej. Fe2+, Fe3+, Al3+), complejos ionicos hidroxilados (p.ej. Fe(OH)2+, FeOH2+, AlOH2-) a complejos sulfatados (p.ej. FeSO4+, Fe(SO4)2-). Son precisamente estas ultimas las mas abundantes en aguas acidas de mina, debido principalmente a las condiciones de bajo pH y elevada actividad del anion sulfato. Por ello son las especies ionicas sulfatadas las que juegan un papel preponderante en la distribucion de los metales en la fase acuosa.

DATOS DE ENTRADA

RESULTADOS El resultado del software est dado por el o los modelos que encuentra a partir del conjunto de datos ingresados inicialmente, adems de una serie de datos referidos especficamente a los clculos que el programa realiza durante la transformacin y para el procesamiento de datos. Para ello, es necesario ingresar la composicin qumica de las soluciones involucradas y las fases que podran intervenir en las reacciones. La habilidad de definir soluciones mltiples junto con la capacidad de determinar la asociacin de las fases estables, permite el desarrollo del modelado de transporte en una dimensin. Es un mtodo simple para simular el movimiento de soluciones a travs de una columna. Se permite definir las incertezas en los datos analticos, para que el modelo pueda satisfacer el balance molar para cada elemento, el estado de valencia y balance de cargas para la solucin. (Parkhurst, 1995).