Mtodos instrumentales de anlisis.

Qumica para Sistemas. Stancato Paolo 21/11/2001 Comisin N 61

bibliografia
Mtodos instrumentales de anlisis. Willard,H.,Merrit L.,y otros. Grupo ed.Iberoamericana, Mexico,1991. ANALISIS INSTRUMENTAL. Douglas SKoog and James LEARY. Cuarta edicin Mc Graw Hill, 1994.

Introduccin
En los ltimos aos se han producido diversos instrumentos sensibles que han incrementado considerablemente la capacidad del ingeniero para cuantificar y controlar los materiales contaminantes, cuya complejidad va en aumento. Los mtodos instrumentales de anlisis tienen aplicacin en el monitoreo de rutina de la calidad del aire, calidad del agua superficial y subterrnea, y la contaminacin del suelo, como tambin durante el proceso de tratamiento de agua y agua residual. stos mtodos han permitido que las mediciones analticas se realicen inmediatamente en la fuente, y que el registro se practique a una distancia del sitio donde se realiza la medicin. Adems, han permitido ampliar considerablemente la variedad de las sustancias qumicas orgnicas e inorgnicas que se pueden controlar, las concentraciones que se pueden detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios mtodos instrumentales para investigar la magnitud de la contaminacin y para controlar la efectividad del tratamiento.

Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto puede servir como base para un medicin instrumental. La capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, de una solucin para transmitir corriente o de un gas para conducir calor puede ser la base de un mtodo analtico para medir la cantidad de un material y para detectar su presencia.

Los mtodos pticos de anlisis

Los mtodos pticos miden las interacciones entre la energa radiante y la materia. Los primeros instrumentos de esta clase se crearon para su aplicacin dentro de la regin visible y por esto se llaman instrumentos pticos. La energa radiante que se utiliza para estas mediciones puede variar desde los rayos X, pasando por la luz visible, hasta las ondas de radio. El parmetro usado ms frecuentemente para caracterizar la energa radiante es la longitud de onda, que es la distancia entre las crestas adyacentes de la onda de un haz de radiacin. Los rayos X, de longitud de onda corta, son relativamente de alta energa y por esta razn pueden producir cambios marcados en la materia, y que las microondas y las ondas de radio tienen longitudes de onda larga y son relativamente de baja energa; los cambios que pueden ocasionar al interactuar con la materia son muy leves y difciles de detectar.

Los mtodos pticos de anlisis se pueden disear para medir la capacidad de un material o de una solucin para absorber energa radiante, para emitir radiacin cuando son excitados por una fuente de energa o para dispersar o difundir radiacin.

Mtodos de absorcin
Cuando una fuente de energa radiante, como un haz de luz blanca, se pasa a travs de una solucin, el haz emergente ser de menor intensidad que el haz que entra. Si la solucin no tiene partculas en suspensin que dispersen la luz, la reduccin en intensidad se debe principalmente a la absorcin por la solucin. La medida en que se absorbe la luz blanca es por lo general mayor para algunos colores que para otros, con el efecto de que el haz emergente tiene color.

Espectrofotometra ultravioleta
Cuando una molcula absorbe energa radiante en la regin visible o ultravioleta, la valencia o los enlaces electrnicos en la molcula se elevan a rbitas de ms alta energa. Algunos cambios moleculares menores tambin tienen lugar, pero son usualmente enmascarados por la excitacin electrnica mencionada. El resultado es que por lo general se observan bandas de absorcin moderamente amplias tanto en la regin visible como en la ultravioleta. Existen muchos instrumentos para realizar mediciones en ambas regiones. La regin ultravioleta es de aplicacin general ms limitada, aunque es particularmente apropiada para la medicin selectiva de concentraciones bajas de compuestos orgnicos.

Espectrofotometra infrarroja.
Casi todos los compuestos qumicos orgnicos presentan marcada absorcin selectiva en la regin infrarroja. Sin embargo, el espectro infrarrojo es mucho ms complejo comparado con el ultravioleta o el visible. La radiacin infrarroja es de baja energa y su absorcin por una molcula causa toda clase de cambios sutiles en su energa rotacional o vibracional. La comprensin de estos cambios requiere un gran conocimiento de mecnica cuntica, ya que sabiendo esto es posible identificar agrupaciones atmicas particulares que estn presentes en una molcula desconocida. Este mtodo se utiliza, por ejemplo, para medir la concentracin de carbono orgnico total cuando hay solo pequeas cantidades de carbono en el agua.

Mtodos de emisin.
Desde hace mucho tiempo se sabe que muchos elementos metlicos, cuando se someten a la excitacin adecuada, emiten radiaciones de longitudes de onda especfica. sta es la base de la conocida prueba de la llama para el sodio (que emite una luz amarilla), y para otros metales alcalinos y alcalinotrreos. Cuando se utiliza un mtodo de excitacin mucho ms potente en vez de la llama, la mayora de los elementos metlicos y algunos no metlicos emiten radiaciones caractersticas. En condiciones controladas apropiadas, la intensidad de la radiacin emitida a un longitud de onda especfica se puede correlacionar con la cantidad del elemento presente. Por tanto, se puede hacer un determinacin cuantitativa y cualitativa. Los diferentes procedimientos analticos que utilizan la emisin de espectros se caracterizan por el mtodo de excitacin usado, la naturaleza de la muestra (si es slida o lquida) y el mtodo para detectar y registrar el espectro producido.

Fotometra de llama.
Este mtodo se utiliza en el anlisis del agua para determinar la concentracin de los metales alcalinos o alcalinotrreos como el sodio, el potasio y el calcio. El espectro emitido por cada metal es diferente, y su intensidad depende de la concentracin de los tomos en la llama.

Espectofotometra de absorcin atmica.

Aunque ste es realmente un mtodo de absorcin, se incluye en la espectroscopia de emisin debido a su semejanza a la fotometra de llama. La espectofotometra de absorcin atmica ha adquirido amplia aplicacin en la ingeniera ambiental en la ltima dcada debido a su versatilidad para la medicin de trazas de la mayora de los elementos en el agua. Los elementos como el cobre, hierro, magnesio, nquel y zinc se pueden medir con precisin hasta una pequea fraccin de 1 mg/l. La ventaja de la espectofotometra de absorcin atmica es que es bastante especfica para muchos elementos. La absorcin depende de la presencia de tomos libres no excitados en la llama, que estn presentes en ms abundancia que los tomos excitados. Por tanto, algunos elementos como el zinc y el magnesio, que no son fcilmente excitados por la llama y, en consecuencia, los resultados con el fotmetro de llama son deficientes, se pueden medir fcilmente por el mtodo de absorcin atmica.

Espectroscopa de emisin.
Mientras que los mtodos precedentes han sido hasta hace poco los ms usados en el anlisis del agua, hay muchos otros mtodos de emisin que estn comenzando a utilizarse ms, que emplean mtodos de excitacin ms potentes que la llama. Estos mtodos pueden hacer extensivo el anlisis a todos los elementos metlicos o no metlicos. Los instrumentos de emisin estn especialmente adaptados para el anlisis de muestras slidas y acuosas, por tanto, se emplean con frecuencia para el anlisis de metales en lodos y en otros desechos complejos.

Dispersin y difusin.
La turbiedad de una muestra se puede medir por el efecto sobre la transmisin de la luz, que se denomina turbidimetra, o por el efecto en la difusin de la luz, que se denomina nefelometra. Estas propiedades se utilizan en los procedimientos de los 'Mtodos estndar" para la medicin de la turbiedad. Mientras que estos procedimientos se valen del ojo humano para detectar la luz emitida, los mtodos que emplean fotmetros elctricos comunes tambin se pueden usar, con la ventaja de que se pueden hacer y registrar mediciones continuas de turbiedad, sin que exista el factor de error humano al hacer las observaciones. La medicin nefelomtrica es ms sensible para suspensiones muy diluidas, pero para la turbiedad moderadamente considerable se pueden hacer mediciones nefelomtricas o turbidimtricas.

En la turbidimetra se mide la cantidad de luz que pasa a travs de una solucin. A mayor turbiedad es menor la cantidad de luz transrnitida. En la nefelometra, la celda que detecta la luz se coloca en ngulo recto a la fuente de luz para medir la luz dispersa por las partculas de turbiedad. Cualquier espectrofotrnetro o fotmetro es satisfactorio como turbidmetro, sin modificaciones. Sin embargo, para la nefelometra se requiere un aditamento especial. Aunque los anlisis turbidimtricos se pueden llevar a cabo a cualquier longitud de onda de la luz, los procedimientos de los 'Mtodos estndar' para la determinacin de sulfatos por anlisis turbidirntrico recomiendan una longitud de onda de 420 nm. Esto produce un anlisis ms sensible, debido a que la luz azul de esta longitud de onda se dispersa ms que la luz roja, que tiene longitudes de onda mayores.

Fluorimetra.
Muchos compuestos orgnicos y algunos inorgnicos tienen la capacidad de absorber energa radiante de una longitud de onda determinada y luego emitir la energa como radiacin a una longitud de onda mayor. ste fenmeno se conoce como fluorescencia y determina las bases para un instrumento analtico muy sensible. La fluorescencia se puede medir con un instrumento simple llamado fluormetro, que emplea filtros para seleccionar la longitud de onda. Uno de los principales usos de la fluorimetra en los estudios de la calidad del agua es el seguimiento del movimiento del agua y de la conteminacin. Esto se lleva a cabo aadiendo al agua medios altamente fluorescentes y detectando su movimiento por mediciones fluoroscpicas.

Mtodos elctricos de anlisis

Los mtodos elctricos de anlisis tienen en cuenta las relaciones entre los fenmenos qumicos y elctricos. Son particularmente tiles en la qumica del agua, puesto que ofrecen monitora y registros continuos. El medidor de pH es probablemente el mtodo de anlisis ms usado. En este mtodo, se insertan en la solucin un electrodo de vidrio y otro de referencia, y el potencial o voltaje elctrico que existe entre ellos es una medida de la concentracin de iones hidrgeno en la solucin. Los mtodos que se basan en este principio son los potencimetros. En otros mtodos elctricos, se introduce en la solucin los electrodos adecuados y se aplica un pequeo voltaje determinado. La corriente que fluye depende de la composicin de la solucin y, en consecuencia, se puede utilizar para hacer mediciones analticas. Los mtodos que se basan en este principio son los polarogrficos.

Anlisis potenciomtrico.
En este tipo de anlisis se utilizan distintos tipos de electrodos, los ms importantes son:

-Electrodo de metal

-Electrodos de oxidacin reduccin.

-Electrodos de metal, en contacto con una sal ligeramente soluble.

-Electrodo de membrana (muy importante en la medicin de la calidad del agua).

-Electrodo de vidrio.
Este electrodo es de uso universal para la medicin del pH. El electrodo funciona en soluciones altamente coloreadas en las que no funcionan los mtodos colorimtricos, y en medios oxidantes, medios reductores, y sistemas coloidales en los que ha fallado casi completamente otros electrodos

-Electrodo de membrana lquida. -Electrodo de membrana cristalina.

Anlisis polarogrfico.
Los procedimientos analticos para el estudio de una solucin en los que se usa la relacin entre voltaje aplicado a travs de dos electrodos y el flujo de corriente resultante se llaman voltimetra. Entre ellos se encuentra: -El anlisis polarogrfico.

-La voltametra de descarga andica.

El anlisis polarogrfico directo del agua o de soluciones de aguas residuales por lo general no es lo suficientemente sensible para medir concentraciones bajas de metales, que tienen importancia en la salud y el medio ambiente. sin embargo, la voltametra de descarga andica es una modificacin de la polarografa que proporciona la sensibilidad necesaria para ciertos metales como el plomo y el cadmio.

-Sensores de membrana. Se basan en el principio del mtodo polarogrfico y son tiles para las mediciones de molculas gaseosas o no ionizadas. Hay instrumentos diseados especficamente para determinar el oxgeno disuelto.Sin embargo, se ha demostrado la gran utilidad de los sensores de membrana permeables a gas, que permiten un anlisis ms especfico del oxgeno disuelto no slo para monitorear la calidad del agua, sino para controlar tambin la tasa de aireacin en los procesos de tratamiento biolgico.

Mtodos de anlisis cromatogrfico

Cromatografa es el trmino general que se usa para describir el conjunto de procedimientos utilizados para separar los componentes de una mezcla, con base en la afinidad de cada uno para repartirse entre diferentes fases. Por ejemplo, el dixido de carbono es ms soluble en el agua que en el metano, de modo que si ambos gases estuvieran presentes en una muestra de aire que hace contacto con el agua, el dixido de carbono se repartira ms facilmente hacia el agua que hacia el metano. Esta propiedad, que es diferente para las diferentes molculas, se puede usar para inducir su separacin. El primer artculo en el que se hizo una descripcin moderna de la cromatografa fue presentado en 1906 por Michael Tswett, un bilogo que separ la clorofila y otros pigmentos de extractos de plantas mezclados en una solucin de ter de petrleo, pasndolos a travs de una columna de vidrio con partculas de carbonato de calcio. Los pigmentos se movan a lo largo de la columna a diferentes velocidades, de acuerdo con su afinidad relativa por el ter de petrleo en la fase mvil y por el carbonato de calcio en la fase inmvil.

Esta separacin se poda ver fcilmente por el color de los pigmentos y la intensidad del color determinaba la cantidad de cada pigmento. Del mismo modo que en la descripcin de Tswett, en la cromatografa moderna generalmente la separacin de una mezcla se lleva a cabo en dos fases diferentes: una es la estacionaria y otra la mvil. La fase estacionaria puede ser un lquido o un slido y la fase mvil puede ser un lquido o un gas. Cuando la fase mvil es un gas el procedimiento se llama cromatografa de gas, y cuando es lquido, se llama cromatografa lquida. Dependiendo de la naturaleza de la fase estacionaria se usan otros trminos descriptivos: por ejemplo, cuando la fase mvil es un gas y la inmvil es un lquido, el procedimiento se llama cromatografa gas lquido. Cuando la fase mvil es un lquido y la inmvil es papel, entonces se tiene la cromatografa de papel.

La cromatografa lquida ha avanzado considerablemente en los ltimos aos, llevando a la construccin de instrumentos a los que se da el nombre de cromatografa lquida de alta eficiencia (CLAE). Algunos instrumentos para la CLAE usan resinas inicas como fase estacionaria y se llaman cromatgrafos inicos. La separacin cromatogrfica es una de las dos principales caractersticas de los instrumentos cromatogrficos; la otra es deteccin y cuantificacin de los compuestos. En la actualidad se dispone de numerosos detectores, cada uno con su sensibilidad particular para un grupo dado de compuestos en una mezcla. En la actualidad los instrumentos cromatogrficos se usan ampliamente en la ingeniera ambiental, ya que permiten mediciones cuantitativas rpidas de los qumicos presentes en mezclas complejas. El desarrollo de stos instrumentos verstiles y sensibles ha sido uno de los factores ms importantes que han hecho posible que la profesin de la ingeniera ambiental pueda controlar la multitud de amenazas quymicas creadas por el continuo crecimiento de la industrializacin de la sociedad.

Otros mtodos instrumentales de anlisis

Existen muchos otros mtodos de anlisis instrumental disponibles que son de gran inters para los ingenieros ambientales por la creciente complejidad de los problemas a resolver, y por la mayor preocupacin por los efectos de los contaminantes orgnicos e inorgnicos sobre la salud y el medio ambiente, aun estando a muy bajas concentraciones.

Espectrometra de masas

Puede facilitar la identificacin de un gran nmero de compuestos orgnicos especficos presentes en el agua y en el agua residual. sta poderosa herramienta que cada vez se usa con mayor frecuencia; est ayudando a resolver muchos problemas analticos difciles y ha servido bastante para mejorar nuestro conocimiento sobre la naturaleza y el destino final de los materiales orgnicos en el ambiente, y para el desarrollo de medidas tcnicas de control

Anlisis con rayos X

Los rayos X son radiaciones electromagnticas de longitud de onda corta; se usan con fines analticos, del mismo modo que otras radiaciones de longitud de onda ms larga, con la luz visible. La absorcin de los rayos X sigue las mismas leyes de absorcin que la s otras radiaciones, excepto que el fenmeno es a nivel atmico, en vez de molecular. La absorcin de los rayos X es usada para la medicin de la presencia de elementos pesados en sustancias compuestas principalmente de materiales de bajo peso atmico. Un ejemplo es la determinacin de la cantidad de uranio en solucin.

Espectroscopa por resonancia nuclear magntica.

Esta herramienta analtica se usa para detectar y diferenciar entre los ncleos de los tomos de una molcula. Se puede usar para realizar anlisis qumicos especficos o para determinar la estructura de especies orgnicas e inorgnicas. Es un mtodo instrumental altamente especializado que cada vez tiene ms aplicaciones.

Medidas de radiactividad

Los mtodos instrumentales de anlisis se usan para la medicin de la radiactividad en el ambiente, o para estudios de investigacin que utilizan trazadores radiactivos. Se dispone de varios instrumentos para medir tipos especficos de radiacin, la frecuencia de las emisiones, o ambas.