Industrias de Procesos 1 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac.

Regional San Francisco

HIDROXIDO DE SODIO
El Hidrxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se denomina leja de sosa. Tanto la sosa custica como la leja atacan la piel. En su mayor parte la sosa custica y la leja de sosa se obtienen en la electrlisis cloro- lcali. Sin embargo, se obtiene una pequea parte por caustificacin de Carbonato de Sodio. Se calienta una solucin de Carbonato de Sodio con la cantidad correspondiente de cal apagada (Hidrxido de Calcio) as precipita el Carbonato de Calcio insoluble y en la solucin queda Hidrxido de Sodio. De este mtodo se obtiene el nombre de sosa custica para el Hidrxido de Sodio. Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH

MTODOS DE OBTENCIN
ELECTRLISIS CLORO-LCALI: Los productos principales de la electrlisis de Cloruro de Sodio, Cloro y sosa custica ya estaban asociados con anterioridad, pues ambos estn en relacin con la fabricacin de sosa por el mtodo Le Blanc. El Cloro se obtena del cido Clorhdrico, producto secundario del mtodo Le Blanc, la sosa custica a partir del producto principal, la sosa misma.

Industrias de Procesos 2 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco MTODO LE BLANC: 1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrgeno. 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl 2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono. Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2 3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro de Calcio (insoluble). 4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solucin de Hidrxido de Sodio. Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH Al pasar al mtodo de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de cido Clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa custica. MTODO SOLVAY: 1- Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin saturada de Coluro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles). NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl 2- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin: 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de Calcio y se recupera Amonaco.

Industrias de Procesos 3 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco 2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2 4- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono necesario en la ecuacin 1. CaCO3 CaO + CO2 En 1888 se descubri el mtodo del diafragma y se realiz la primera electrlisis tcnica Cloro-lcali. El mtodo de Griesheim se extendi triunfalmente por todo el mundo y fue piedra fundamental para nuevos desarrollos tcnicos de procesos electroqumicos (obtencin de Aluminio, Magnesio, Sodio, etc.). Desde entonces, Cloro y sosa custica estn ntimamente unidos, y el aumento en consumo de uno de ellos se traduce en exceso de produccin del otro. Por ejemplo, cuando despus de la primera guerra mundial, aument abruptamente el consumo de sosa custica para la industria de la seda artificial, el empleo del Cloro producido result un problema insoluble e hizo necesario la bsqueda de nuevos campos de aplicacin para el Cloro. Esta bsqueda fue coronada con tal xito que, desde hace unos treinta aos, la situacin ha cambiado por completo y el ulterior desarrollo de la electrlisis Cloro-lcalis est hoy subordinado a las necesidades de Cloro. ELECTRLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MTODO DE DOW: (Grfico 1) En la clula, revestida con ladrillos de chamota, (1) el nodo de grafito (A) penetra por la parte inferior, mientras el ctodo de hierro (B) rodea al nodo anularmente. El espacio catdico est separado por ambos lados del resto de la clula mediante una tela metlica. Sobre el nodo hay una campana (C), que capta el Cloro gaseoso, depositado en el nodo (A) para que no se ponga en contacto con el Sodio

Industrias de Procesos 4 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco fundido. As se puede obtener separadamente Sodio fundido y Cloro gaseoso. El Sodio flota sobre el Cloruro de Sodio fundido, sobre el ctodo (B), de dnde se extrae y se pasa a un depsito colector (D). La produccin del fundido tiene lugar en el depsito superior (E), por encima de la campana, dnde se va cargando continuamente Cloruro de Sodio slido. 2 NaCl 2 Na + Cl2 MTODO DEL DIAFRAGMA: (Grfico 2) La clula horizontal en el mtodo del diafragma, la clula Billiter (2) est separada por el diafragma (A), que frecuentemente es formado por varias capas de asbesto, en un espacio andico (B) y otro espacio catdico (C). Tambin aqu se emplean como nodos electrodos de grafito y como ctodo parrillas de Hierro. El electrolito es una solucin purificada y saturada de Cloruro de Sodio (3) que entra continuamente por la parte superior. Mediante la aplicacin de una corriente continua de unos cuatro voltios los iones Cloruro van al nodo, se descargan, se unen para dar molculas y abandonan en forma de gas el espacio andico por (F). De los iones Na + y H+ presentes en el ctodo se descargan solamente los ltimos por su potencial de separacin ms positivo. El Hidrgeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae por (D). En el espacio catdico queda una solucin de leja de sosa que contiene Cloruro de Sodio; unos 120 g de Hidrxido de Sodio y unos 140 g de Cloruro de Sodio. La disolucin se extrae por (E). Unas 50 a 100 clulas se unen para constituir una batera. 2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2

Industrias de Procesos 5 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco ELECTRLISIS CLORO LCALI (Grfico 1)

(falta el diagrama o dibujo )

Industrias de Procesos 6 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco MTODO DE DIAFRAGMA (Grfico 2)

(falta el diagrama o dibujo )

Industrias de Procesos 7 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco MTODO DE LA AMALGAMA: (Grfico 3) En la clula, algo inclinada hacia un lado (4), el nodo consta tambin de varios electrodos de grafito (A) mientras el ctodo lo constituye el Mercurio (B) que cubre el suelo y que fluye en l lentamente. La clula no tiene diafragma. El electrolito es tambin aqu una solucin purificada y saturada de Cloruro de Sodio que entra continuamente por (C). Se trabaja con corriente contnua con 4,6 voltios y el Cloro formado en el nodo sale en forma gaseosa (D). Los iones Sodio se descargan en el ctodo de Mercurio y rpidamente forman con l la amalgama de Sodio que fluye fuera de la clula con un contenido en Sodio de alrededor de 0,2 % (E). Por medio de una bomba (F) se hace pasar la amalgama a un depsito (G), una torre rellena con grafito en la que se produce la descomposicin de la amalgama con agua, con produccin de Mercurio, leja de sosa (H) e Hidrgeno (I). El Mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea (J) de nuevo a la clula de electrlisis. 2 Na + Hg2 + 2 H2O 2 NaOH + Hg2 + H2 TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS: (Grfico 4 y 5) El Hidrgeno producido en los mtodos de diafragma y de la amalgama es de 95 %. La mayor parte de las veces se saca con cido Sulfrico concentrado y mediante compresores (5) se le almacena en botellas de acero (6) si no se tiene para l la aplicacin en fbricas propias. La leja de Sosa del mtodo de diafragma es solamente del 12 % y contiene mucho Cloruro de Sodio. Se la concentra fuertemente en evaporadores de mltiple efecto (7), con lo que la mayor parte de Cloruro de Sodio precipita y se separa por centrifugacin (no dibujado). La leja de Sosa purificada de sta manera es de 50 % y contiene todava 2 % de Cloruro de Sodio. Si se requiere de mayor pureza debe recurrirse a un tratamiento de cristalizacin, el cul es muy laborioso.

Industrias de Procesos 8 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco En el mtodo de la amalgama se obtiene una leja de sosa muy pura, completamente exenta de Cloruro de Sodio y otras impurezas, con una concentracin de 50 %, que se puede aumentar fcilmente hasta un 75 %. La leja de sosa de 50 % se vende como tal (8) o se evapora hasta obtenerla slida y se envasa en barriles (9). El Cloro se liquida y se expende en vagones tanques a presin (10) o en botellas de acero. El Sodio metlico, procedente de la electrlisis en fase fundida, no necesita ms purificacin y se envasa en latas (11) o barriles hermticos para su distribucin al comercio. MTODO DE LA AMALGAMA (Grfico 3) (falta el diagrama o dibujo )

Industrias de Procesos 9 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco

TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS (Grfico 4) (falta el diagrama o dibujo )

PRODUCTOS TERMINADOS (Grfico 5)

(falta el diagrama o dibujo )

Industrias de Procesos 10 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco

CARACTERSTICAS DE LOS SUBPRODUCTOS OBTENIDOS

CLORO Es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces ms pesado que el agua y su punto de fusin es 100,9 oC . Se disuelve moderadamente en agua y es uno de los elementos ms reactivos. Debido a su gran reactividad no existe en estado elemental en la naturaleza. Los metales no nobles, son atacados formando Cloruros. Mezclado con Hidrgeno forma una mezcla detonante. El Cloro tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, para la fabricacin de disolventes, aditivos de la gasolina, plsticos, fibras qumicas, lquidos refrigerantes, etc. HIDRGENO Elemento gaseoso reactivo, inspido, incoloro e inodoro. Sus puntos de ebullicin y fusin son los ms bajos de todas las sustancias, a excepcin del Helio. El Hidrgeno lquido, obtenido por primera vez por el qumico britnico James Dewar en 1898 , es incoloro (excepto en capas gruesas, que tienen un aspecto azul plido). Si se deja evaporar rpidamente bajo poca presin se congela transformndose en un slido incoloro. El Hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera. El hidrgeno reacciona con una gran variedad de elementos no metlicos. Tambin se combina con ciertos metales como Sodio y Litio, formando hidruros. Acta como agente reductor de xidos metlicos como el xido de Cobre, extrayendo el Oxgeno y dejando el metal en estado puro. Industrialmente se producen grandes cantidades de Hidrgeno a partir de los combustibles gaseosos. El Hidrgeno se separa del vapor de agua, del gas natural y del gas de hulla, bien por licuacin de los dems componentes del gas, o bien por conversin cataltica del Monxido de Carbono en Dixido

Industrias de Procesos 11 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco de Carbono, que resulta fcilmente extrable. El Hidrgeno es un producto derivado importante en muchas reacciones de electrlisis. Se emplean grandes cantidades de Hidrgeno en la elaboracin del Amonaco y en la sntesis de Alcohol Metlico. La hidrogenacin de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla para producir petrleo sinttico, y la que tiene lugar en el refinado del petrleo, requieren grandes cantidades de Hidrgeno. Es el gas menos pesado que existe y se ha utilizado para inflar globos y dirigibles. Sin embargo, arde fcilmente y varios dirigibles, como el Hindenburg, acabaron destruidos por incendios de Hidrgeno. El Helio, que tiene un 92% de la capacidad de elevacin del Hidrgeno, y adems no es inflamable, se emplea en su lugar siempre que es posible. Tambin se usa el Hidrgeno en sopletes para corte, fusin y soldadura de metales. SODIO: Es un elemento metlico blanco plateado, extremamente blando y muy reactivo. Es uno de los metales alcalinos de la tabla peridica. El sodio elemental es un metal tan blando que puede cortarse con un cuchillo. Tiene una dureza de 0,4. Se oxida con rapidez al exponerlo al aire y reacciona violentamente con agua formando hidrxido de sodio e hidrgeno. Tiene un punto de fusin de 98 C, un punto de ebullicin de 883 C y una densidad relativa de 0,97. Su masa atmica es 22,9898. Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar y en los lagos salinos como Cloruro de Sodio. El Sodio ocupa el sptimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Es un componente esencial del tejido vegetal y animal.

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APLICACIONES
La sosa custica tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, principalmente en forma de leja de sosa, que se prepara donde ha de usarse y en cualquier concentracin deseada por disolucin en agua de la sosa slida. Como campos principales de empleo citaremos: industrias de algodn, seda artificial, plsticos, textiles y de jabn, en la fabricacin de diversos productos qumicos, etc.

ALMACENAJE Y TRANSPORTE
Como la sosa custica Sodio: 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O Se envasa hermticamente en tambores y as se la amacena y slida es fuertemente higroscpica y reacciona rpidamente con el Dixido de Carbono del aire, formando Carbonato de

distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la disuelve formando aluminato, pero es posible emplear plsticos para el recubrimiento de vasijas. En el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar gafas protectoras, porque tanto trocitos de slido como gotas de solucin atacan rpidamente los ojos.

IMPORTANCIA DE LA CONTAMINACIN POR MERCURIO

Este tema es de mayor importancia debido a su peligrosidad y se encuentra en relacin con un mtodo de obtencin de Hidrxido de Sodio. ste es el mtodo de la Amalgama descripto anteriormente. El vapor de mercurio y sus sales solubles en agua corroen las membranas del organismo. El envenenamiento progresivo, que se da al ingerir durante

Industrias de Procesos 13 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco largos periodos pequeas cantidades del metal o de sus sales liposolubles, en especial el metilmercurio, llega a provocar daos irreversibles en el cerebro, hgado y rin. A causa del aumento de la contaminacin del agua, se han encontrado cantidades significativas de mercurio en ciertas especies de peces, creciendo la preocupacin por los vertidos incontrolados del metal a las aguas. Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de su metilacin, que corresponde a la formacin de un compuesto organometlico. En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual, al igual que otros compuestos organometlicos, es liposoluble. En consecuencia, estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que pueden atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular, la piel, y a partir de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica est asegurada. La metilacin de metales inorgnicos por bacterias es un fenmeno geoqumico relativamente importante. El metilmercurio es un compuesto mucho ms txico que el mercurio. El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera, es oxidado a Hg
++

mediante ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el

mercurio inico Hg++ es arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado sobre ambientes terrestres y acuticos donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil mercurio puede ser fcilmente transportado del suelo al medio acutico. Tambin se pierde Mercurio durante todo el proceso y dicho Mercurio termina en los ros, en donde es fcilmente tomado por los peces y es al menos 100 veces ms txico que el Hg metlico.

Industrias de Procesos 14 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco

Como ejemplo podemos citar la baha de Minamata, en el sur del Japn, se produjo una enfermedad denominada "Enfermedad de Minamata", provocada por el consumo de pescado y mariscos contaminados con metil mercurio, debido al paso de Hg++ a metilmercurio por accin bacteriana. La produccin de metil-Hg por bacterias y su liberacin en el medio acutico es un mecanismo de defensa que protege los microbios del envenenamiento de Hg. La metilacin bacteriana moviliz el Hg almacenado en los sedimentos de la baha. Este mercurio proceda de una fbrica de plsticos que utilizaba Hg como catalizador y verta los residuos en la Baha.

Industrias de Procesos 15 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco

Por todo esto, cuando se trabaja con Mercurio debe tenerse el cuidado de que todo resto de amalgama sea recuperada y almacenada en recipientes cerrados e inmersos en solucin fijadora de pelcula radiogrfica evitando la liberacin de vapores de Mercurio.

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CLORO - SODA
Principales productores de Cloro-Soda en el Pas En la actualidad, diez establecimientos producen cloro soda en la Argentina. La capacidad instalada est evaluada en tn/ao al 31/12/2002 Las toneladas de soda custica estn medidas en base seca.
Prod. Cloro De Prod Soda de

Productor ATANOR S.A. CLOROX ARG. S.A. KEGHART S.A. LEDESMA S.A.A.I. PAMCOR S.A. PETROQUIMICA BERMUDEZ S.A. PAPELERA TUCUMAN S.A. PETROQUIMICA RO TERCERO SOLVAY INDUPA S.A.I.C. QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C y F

Ubicacin Ro (Cba) Tercero

Proceso Celdas de ctodo de Hg

1200 T/a 14400 T/a

17000 T/a 16200 T/a

Pilar (Bs. As.) Mendoza Jujuy Ro (Cba) Tercero Celdas de ctodo de Hg Celdas de membrana Ctodo membrana Ctodo de Hg Celda membrana de de

Santa Fe

53000 T/a

59000 T/a

18500 T/a 163000 T/a 23700 T/a

22000 T/a 184000 T/a 26700 T/a

Baha Blanca (Bs. As.) Pilar (Bs. As.)

Atanor S.A est realizando un proyecto de reemplazo de su tecnologa actual por una de membranas de ltima generacin (Mitsui Co) que le permitir incrementar un 70% su capacidad instalada. La inversin total es de 18 millones de dlares y se prev su puesta en marcha en 2005.

Industrias de Procesos 17 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco

Transclor S.A. prev ampliar la capacidad instalada a 45000 ton Cloro/ao durante 2003.

Las principales empresas nacionales productoras de Hidrxido de Sodio son:

ATANOR S.A. Munro - Buenos Aires PAMCOR S.A. Rio Tercero. Productos de cloro, soda custica, hipoclorito de sodio, acido clorhidrico,

QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. y F. RUTA 8 KM. 60 PARQUE

INDUSTRIAL PILAR. PROVINCIA BS. AS.

KEGHART S.A. Empresa ubicada en la Ciudad de Lujn de Cuyo en la provincia de

Mendoza, dedicada a la produccin y comercializacin de Acido Clorhdrico, Soda Custica e Hipoclorito de Sodio.

PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A. SOLVAY INDUPA S.A.I.C.

Industrias de Procesos 18 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Mtodos empleados actualmente para la produccin Ventajas e inconvenientes. En el comercio se utilizan tres tipos de celdas electrolticas para cloro y productos alcalinos:

Celda de membrana

Celda de mercurio

Celda de diafragma ordinaria

Industrias de Procesos 19 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco En cada una de estas celdas el objetivo es aislar por separado los productos obtenidos de la reaccin electroltica. Las celdas electrolticas usadas para la produccin de soda custicas se clasifican en tres clases:
Diafragma (grado comercial) Mercurio (grado rayn) Membrana

El nivel de las impurezas en la custica est directamente relacionado con el tipo de procesos. Muchos productores de hipoclorito usan custica producida por celdas de diafragma por el costo es bajo. Desafortunadamente este tipo de custica tiene un elevado contenido de impurezas. La custica producida por celdas de membrana y mercurio es ms costosa pero tiene menor contenido de impurezas. El primer aspecto de calidad de la soda son las impurezas. En la soda custica los iones metlicos de transicin (Fe, Cu y Ni) son solubles y ms probablemente presentes como sales de sodio de varios complejos aninicos. Sin embargo si la soda custica es diluida, se puede presentar formacin lenta de precipitados de composicin desconocida. TIPOS DE CELDAS ELECTROLTICAS:
Celdas de Mercurio: Se fundamentan en la propiedad del sodio de

formar con mercurio (ctodo), una amalgama lquida, que se descompone con el agua en NaOH (dilucin al 50%), H2 y Hg. El Cloro se desprende en el nodo. Ecolgicamente, las electrlisis con ctodos de Hg han sido acusadas de contribuir a la contaminacin atmosfrica y acufera. Actualmente la tcnica moderna ha puesto nodos dimensionalmente estables construidos en titanio,

Industrias de Procesos 20 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco recubiertos de metales nobles, que proporcionan una economa en el consumo energtico y permiten obtener cloro mas puro, sin contaminacin con CO2 y otras materias ya que cloradas. es Los en efluentes baja (lquidos y gaseosos) VENTAJAS: son Alta desmercurizados. Es importante mantener las emisiones de Hg lo mas bajas posibles txico concentracin. concentracin de NaOH; alta pureza de Cl2 e H2; purificacin simple de la salmuera; no necesita evaporar para concentrar el NaOH DESVENTAJAS: Usa Hg; alto costo de operacin y proteccin ambiental; grandes superficies ocupadas; mucho consumo de energa.
Celdas de Diafragma: En este tipo de celda, los compartimientos

andicos y catdicos estn separados por una lmina porosa llamada diafragma. El Cl se desprende en el nodo, mientras que el H2 y la solucin alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo. Aunque consumen menos energa que las de Hg, para obtener una solucin de NaOH comercial (50%), es necesario evaporar el agua y precipitar la sal residual, proceso muy costoso. Adems, poseen el inconveniente ecolgico-sanitario de usar amianto para la construccin del diafragma. La soda custica obtenida, no alcanza el grao de pureza necesario para determinadas aplicaciones. VENTAJAS: bajo consumo de energa. DESVENTAJAS: Usan asbesto; alto costo de concentracin por la evaporacin de agua; baja pureza de la soda; baja calidad de cloro; celdas sensibles a las variaciones de presin.
Celdas

de

Membrana:

Fabricadas

base

de

polmeros

perfluorosulfnicos y permeable slo a los cationes Na+ y H+, impidiendo el paso de aniones Cl- y HO-. Se obtienen soluciones de NaOH de concentracin superior al 30%, de alta pureza. Tienen la ventaja sobre las celdas de mercurio y diafragma, de no usar ningn material contaminante en la separacin de los productos electrolticos, siendo su consumo energtico similar a la celda de diafragma. El costo importante est en el reemplazo de las celdas existentes de mercurio por celdas de membrana y no se justifica el cambio de la

Industrias de Procesos 21 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco tecnologa dado a los avances en el tratamiento del mercurio que hacen que las ventajas medioambientales sean mnimas por dicho cambio. VENTAJAS: bajo consumo de energa; bajo capital invertido; celdas de operacin econmica; alta pureza de la soda. DESVENTAJAS: se necesita salmuera de alta pureza; alto contenido de O2 en el Cl2; alto costo de las membranas. Un tipo especial de membrana puede separar el hidrgeno directamente del metanol lquido, pero su eficiencia elctrica es la mitad de la de una celda de hidrgeno puro. Aplicando esta tecnologa podemos desarrollar distintos procesos de produccin: OBTENCION DE SALES MINERALES: tales como la concentracin de NaCl, KOH, NaOH, etc. DESMINERALIZACION DE AGUA: Eliminacin de sales en agua que permiten su reutilizacin, disminucin de efluentes con alta conductividad. GENERACION DE CLORO-ALCALI: Para la produccin de gas cloro y generacin de especies alcalinas concentradas.

DESCRIPCION DEL PROCESO CLORO-SODA (Por electrolisis en celdas de mercurio) ETAPA DE TRATAMIENTO DE LA SALMUERA:

Saturacin Purificacin (decantacin de las impurezas) Filtracin

ELECTRLISIS:

Formacin de la Amalgama (NaHgx)

Industrias de Procesos 22 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Obtencin de Cloro Agotamiento de la Salmuera

DESAMALGAMADOR:

Obtencin de NaOH Obtencin de Hidrgeno Obtencin de Hg0

ETAPA DE DECLORACINDE SALMUERA:

Cmara de Flash (1 etapa de decloracin) Decloradores (2 etapa de decloracin) Retorno de Salmuera Declorada a los Saturadotes

LAVADO Y SECADO DE CLORO OBTENCIN DE CLORO LQUIDO

Compresin y Enfriamiento

FORMACIN DE CIDO CLORHDRICO

Unin entre cloro e hidrgeno

Industrias de Procesos 23 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco REACCIONES QUMICAS INTERVINIENTES EN EL PROCESO Reacciones andicas: 2Cl- --------> 2Cl- + 2e- --------> Cl2 + 2eH2O - --------> 0,5 O2 (g) + 2 H+ + 2e(ph: 4) indeseable

E= 1, 35 V E= 0, 99 V

Reacciones catinicas: H2O + 2e-- --------> H2 + 2OH Na+ + e--- --------> Na 2(Na++ Hg + e--- -------->Na-Hg) En general la reaccin que ocurre en esta primera etapa es: Na + Cl --- --Hg------>Na-Hg + 0,5 Cl2 (g) La segunda etapa es la descomposicin o desamalgamador , donde la amalgadura diluida pasa de la celda primaria a un reactor de lecho empacado, separado del sistema (la celda de soda), donde reacciona con H2O. 2Na(Hg)-----------------------> 2Na+ + Hg+ + 2 e2H2O + 2e-- --------> H2 + 2OH 2Na(Hg) + 2H2O-- -------->2Na+ + H2 + 2OH + Hg+ E=- 0,83V E= - 2, 71V

Industrias de Procesos 24 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Si no separamos el compartimento se nos produce la siguiente reaccin: 0,5Cl 2+ e--- -------->2Cl 0,5Cl Cl
2 2

+ 2OH--- -------->ClO + H2O + e-

+ 2OH--- --------> ClO + Cl + H2O

Formas de comercializacin de la Soda Caustica

Para ser tcnicamente correcto, slo la soda custica fundida debera ser llamada lquida, pero el trmino Soda Custica lquida ha sido usado histricamente para describir a las soluciones de soda custica. Es una solucin acuosa de hidrxido de sodio al 50% aproximadamente. Se obtiene, junto con el Cloro y el Hidrgeno, por electrlisis de Cloruro de Sodio. Cumple las especificaciones de la Norma IRAM 41129-1, tipo III. Es un lquido claro e incoloro, soluble en agua, metanol, etanol e insoluble en ter y acetona. Al igual que el cloro licuado, es uno de los qumicos industriales de mayor uso, siendo un ingrediente necesario en gran parte de los procesos fabriles. La soda custica lquida al 50% se encuentra disponible en 4 grados: Diafragma Rayn Membrana Diafragma purificada La soda custica anhidra es comercializada en forma de Perlas Escamas

Industrias de Procesos 25 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Compactada

Estas 3 formas tienen la misma composicin qumica y difieren nicamente en la forma y el tamao de la partcula.

Formas de comercializacin
En una planta de Cloro-Soda se elaboran los siguientes productos:

Soda custica en solucin al 50% Cloro lquido Hidrgeno Hipoclorito de sodio cido clorhdrico

Criterios de seleccin de materiales para el proceso de fabricacin Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica y reacciona rpidamente con el CO2 del aire, formando Carbonato de Sodio: 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O

Se envasa hermticamente en tambores; as se almacena y distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la disuelve formando aluminato, pero es posible emplear plsticos para el recubrimiento de vasijas. En el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar gafas protectoras, porque tanto trocitos de slidos como gotas de solucin atacan rpidamente los ojos.

Industrias de Procesos 26 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Precauciones (factores sanitarios) a considerar con los productos, plantas y procesos Evitar los riesgos de trabajo por el manejo y uso de dichas sustancias, aconsejar los primeros auxilios que deben presentarse en caso de accidente, recomendar el uso de diferentes equipos de proteccin personal.

Purificacin de las salmueras previo a la electrlisis, objetivos

SATURACIN Como sabemos la materia prima para la elaboracin de estos dos productos (Cloro e Hidrxido de Sodio), partimos del cloruro de sodio, proveniente de las salinas, el cual es llevado a la planta a granel por medio de camiones. Luego esta sal es descargada y depositada en playas que sirven para su acopio. Desde el acopio el NaCl es transportado a las tolvas por medio de aparato sin fin (chimango) elevador. Una vez que estas tolvas han sido llenadas, por medio de otro sin fin horizontal se traslada la materia prima hasta una noria por cangilones. Luego, por medio de esta noria que trabaja en posicin vertical, el cloruro de sodio es descargado a dos saturadotes que se llenan con una cantidad de agua (considerable a la del cloruro sodio) y as poder formar la solucin. Transcurrido un tiempo, dicha solucin llega a un grado de saturacin tal que alcanza una concentracin ligeramente superior a 300 g/l. Cabe destacar que los saturadotes trabajan de uno por vez: mientras uno est abasteciendo de salmuera a la planta, en el otro se est obteniendo la

Industrias de Procesos 27 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco solucin saturada. Otro factor a tenerse en cuenta es el ingreso de salmuera de retorno, que entra a los saturadores despus de haber pasado por celdas y la etapa de decloracin, la cual trae una concentracin de 270 g/l. PURIFICACIN Una vez obtenida la salmuera se procede a su purificacin, ya que en su composicin posee algunas impurezas constituidas por sulfatos, carbonatos, magnesio, hierro, etc. Por medio de bombeo se pasa la salmuera a decantadores. Previamente al ingreso de la salmuera a los decantadores, y por medio de una caera que se acopla a la red de la salmuera ubicas entre los decantadores y los saturadores, se procede al agregado de los reactivos precipitantes que cumplen la funcin de eliminar las impurezas. Los reactivos usados son: hidrxido de sodio, el cual precipita al magnesio en forma de hidrxido de magnesio. Los precipitantes son agregados por medio de un rotmetro, y por otro lado, el hidrxido de sodio que tiene la facultad de regular el pH de la solucin. Otro de los reactivos usados es el carbonato de sodio, el cual precipita el calcio como carbonato de calcio. Por otra parte, dependiendo de la composicin qumica de la materia prima y del lugar del yacimiento del cual procede, puede o no contener sulfatos, para lo que es posible agregrsele en tal caso cloruro de bario a fin de precipitar todos los sulfatos como sulfato de bario. Todas las sales precipitadas, conjuntamente con porciones de barros de tierra, conforman un lodo que se decanta y es eliminado por el fondo del decantador mediante una bomba para lodos. Hasta la salida, la temperatura est en el orden de los 65C. El pH a la salida de los decantadores es de 10,5 a 11.

Industrias de Procesos 28 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Hasta este punto, todas las caeras son revestidas interiormente con una capa de ebonita de 3mm de espesor, al igual que las bombas cuyo espesor es de 5mm. Esto por funcin principal, evitar la alta corrosin caracterstica del sistema provocada por la salmuera. Por rebalse e la parte superior de los decantadores, pasa a un tanque de clarificacin, logrndose as obtener una salmuera ms lmpida. Mediante una bomba se dirige la salmuera a una batera formada por cuatro filtros. FILTRACIN En esta etapa se hace pasar a la salmuera por cuatro filtros, que trabajan a una presin de 4,5 Kg/cm2 cada uno. El filtro en s, est compuesto en su interior por piedras de canto rodado de diferentes granulometras, hasta llegar a la arena. Estn conectados entre s por medio de caeras de PVC. Este tipo de interconexin entre filtro y filtro permite que en el caso de que se produzca algn desperfecto se proceda a sacar de servicio por medio de un by-pass. Peridicamente, despus de un tiempo de operacin, se regenera el lecho filtrante haciendo circular en contracorriente agua limpia y as eliminar toda impureza que se encuentre ocluida en dicho lecho. Luego del proceso de filtracin, la solucin pasa a un tanque de depsito de salmuera. A la salida de ese tanque, el pH de la solucin es de 4; esto se logra por el agregado de HCl. El tanque posee una capacidad de 60 mil litros. Por medio de bombeo pasamos la salmuera a un tanque denominado TROPPO PIENO, que significa siempre lleno, que mantiene en forma constante la presin de entrada de salmuera a la celda electroltica. La capacidad de este tanque es de

Industrias de Procesos 29 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco 18 mil litros. El caudal de salida de tanque es de 50 a 60 m3/h. Este depsito se encuentra ubicado a una altura de 20 m sobre el nivel del suelo. El tanque TROPPO PIENO est interconectado con el tanque de stock de salmuera por medio de una caera de retorno que, al llenarse el mismo, la salmuera vuelve al tanque producindose as el ciclo cerrado entre ambos tanques. ELECTRLISIS En la celda elctrica, el mercurio fluye sobre la base inclinada de la celda. La base de esta celda est conectada con el suministro de energa elctrica. Sobre el Hg y fluyendo en continuo contacto con l, circula la salmuera. Los nodos de titanio estn ubicados dentro de la salmuera de modo que quede un pequeo espacio entre el nodo de titanio y el ctodo de Hg. La concentracin de sodio dentro de la amalgama, se mantiene entre 0,2 y 0,4 %. El cloro se extrae de la celda por un conducto que se comunica con todas las celdas en serie. La amalgama que Esta fluye se fuera de la en celda, se dirige hacia con un

desamalgamador.

encuentra

contracorriente

agua

desmineralizada en presencia de un catalizador (grafito) para producir hidrxido de sodio (aproximadamente 510%) e hidrgeno que se retira por parte superior de este equipo. Para controlar la concentracin de la sosa que se est obteniendo, se usa un densmetro. Cuando la densidad es baja, se disminuye el caudal de agua en la reaccin, mientras que si la densidad el alta, es necesario aumentar el caudal de agua.

Industrias de Procesos 30 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Ya libre de sodio, el Hg deja el desamalgamador para circular dentro de la celda. El hidrxido de sodio obtenido debe ser tratado con una solucin de sulfuro de sodio, para tratar de eliminar la mayor cantidad de Hg presente, ya que este precipita como sulfuro de Hg. Existe un lmite que fija la cantidad mxima de Hg que puede contener la sosa, con el cual la empresa tiene que cumplir. El residuo obtenido (sulfuro de Hg) es almacenado en tambores de 200 litros, que contiene un 60% de agua, que son almacenados hasta que se determine un tratamiento adecuado. ETAPA DE DECLORACIN DE LA SALMUERA La salmuera que sale de la celda, prcticamente sin reaccionar (salmuera de retorno) posee una concentracin de 270 g/ml aproximadamente. Dicha salmuera pasa a una etapa de decloracin a cuyo efecto se le baja el pH con el agregado de HCl. Adems con esto destruye el hipoclorito de sodio formado. En consecuencia, despus de salir de la celda, la salmuera de retorno pasa a un tanque de almacenaje que cuenta con una capacidad de 45 mil litros. Prosiguiendo con la etapa de decloracin, por medio de bombeo la salmuera pasa a una cmara decloradora que es la cmara FLASH que trabaja al vaco a unos 400 mmHg; consiste en varios platos por dentro la salmuera cae en forma de cascada, provocando as el desprendimiento de cloro. Hasta aqu todo el cloro, proveniente de las celdas, los tanques y la cmara de flash, es recogido en el sistema de recoleccin del mismo por medio de una caera de cloro donde circula extrayndoselo por accin del vaco.

Industrias de Procesos 31 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Esta salmuera pasa a dos decloradores entrando por la parte superior; por la parte inferior se le insufla aire, obtenindose una mezcla de cloro-aire. A esta mezcla se la usa para la elaboracin de hipoclorito, a cuyo respecto no es tema de este proyecto entrar en detalles. Consecutivamente, la salmuera pasa a los saturadores los cuales trabajan de uno por vez (como ya se dijo anteriormente). En el trayecto desde los saturadotes a las celdas, se pierden unos 6,5C aproximadamente, siendo la temperatura de los saturadotes de 60C. A la entrada de la celda, el pH es de 4 y a la salida de la misma tiene un pH de 1,5. La concentracin de cloro en el tanque es de 0,7 g/l de cloro. Esta ltima entra a la cmara de flash con esta concentracin para salir con otra de 0,1 g/l; luego ingresa con esta concentracin a los decloradores y a su egreso posee una de 0,05 g/l.

Proceso de licuacin del Cloro

El sistema de purificacin de cloro est constituido por un filtro de cloro hmedo, seguido de un intercambiador de calor de titanio con enfriamiento por agua. Despus de dicho enfriamiento, el cloro pasa por un filtro y luego a una segunda etapa de enfriamiento mediante otro intercambiador de calor de titanio con agua sub. Enfriada, concluyendo la purificacin en dos torres de secado en contra corriente con cido sulfrico. El cloro seco es comprimido mediante compresores rotativos de anillos lquido hasta una presin de 2,5kg/cm2. Todo el cloro recogido a lo largo del proceso se lleva a la etapa de secado ya que sale hmedo, con una composicin de 0,7 a 0,4% en volumen de

Industrias de Procesos 32 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco hidrgeno 7% inerte (oxgeno + nitrgeno) y un 92,3 % de cloro. Se puede decir, como dato importante, que los valores crticos de hidrgeno estn entre el 7,5% por el riesgo que implica una posible explosin de la celda. El cloro que posee un porcentaje de humedad, tambin arrastra consigo algo de salmuera, ya que al desprenderse del nodo, sta burbuje en la salmuera. En consecuencia, la salmuera debe eliminarse. El tren de secado y eliminacin de salmuera consta de cuatro torres. En la 1, ingresa el cloro en contracorriente en forma de spray; con esto se logra eliminar la salmuera disuelta en cloro y producir adems, un efecto de refrigeracin o enfriado. El agua se recicla en esta torre, hasta que se satura de NaCl, la cual es eliminada por un pequeo tanque que sirve de purgo, con la consecuente reposicin del agua. Una vez eliminada la salmuera, el cloro entra una serie de tres columnas por donde entra H2SO4 en contracorriente del 96% y sale al 70%. Por ltimo, ingresa a un recipiente donde contiene virutas de hierro, producindose la formacin de cloruro frrico, en una reaccin muy exotrmica. Esto ocurre siempre y cuando haya presencia de humedad, es decir, es una manera de controlar el grado de humedad. Adems existe un filtro entre las columnas 1 y 2, para eliminar la poca salmuera que pueda haber quedado. Luego de que el cloro pas por el tren de secado, es dirigido a la etapa de compresin, lo que se ejecuta por medio de dos compresores de anillo lquido de sulfrico. El cloro entra a 600 mmHg, es decir como depresin por hacerse una aspiracin, y sale a 2,5 kg/cm2 manomtrico. Los compresores se ubican en paralelo y a la entrada del compresor se encuentra un filtro.

Industrias de Procesos 33 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Fac. Regional San Francisco Para eliminar el sulfrico del cloro que sale por el compresor, se utiliza otro filtro, del tipo BRINK. Hasta aqu se ha logrado comprimir el cloro, pero todava no se ha licuado. El ciclo de licuacin consiste en cuatro compresores alternativos de pistn (dos de baja presin y dos de alta) y un licuador de cloro que trabaja con FREON 22. El fren es tomado por los compresores de baja proveniente de la cmara de expansin del licuador y es llevado a 1atm a 50 lb/pulg2 al estado lquido, pasando previamente por un intercambiador y obtener una licuacin total del fren. El fren lquido es conducido al intercambiador (licuador) para licuar el cloro, este se hace pasar por un Nock Dry para eliminar el inerte, que va para la obtencin de hipoclorito. El cloro se almacena en tanques horizontales de hierro, a una presin de 8kg/cm2, pero previamente se debe someter a una prueba de presin de 22kg/cm2. El licuador de cloro trabaja con una presin de 2kg/cm2 y consta de varios tubos, cuya cantidad depende del caudal del fren y cloro que necesitamos utilizar. Los tanques de stock de NaOH son cuatro con una capacidad de 90m3 cada uno.

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