Gases

Dr. RDR y Dr. RH

Contenidos
2-1 Propiedades de los Gases: Presin de un gas
2-2 Leyes de los Gases
2-3 Ley combinada de los Gases:
Ecuacin de una Gas Ideal
Ecuacin General de los Gases
2-4 Aplicaciones de la Ecuacin de una gas Ideal.
2-5 Reacciones Qumicas con Gases
2-6 Mezclas de Gases


Contenidos
2-7 CineticaTeoria Molecular de los Gases.
2-8 Propiedades de los Gases y la relacin con la
Cinetica y la Teoria Molecular.
2-9 Gas No-Ideal
Qumica de los Sistemas de Air-Bag.

2-1 Propiedades de los Gases: Presin de
un Gas.
Presin de un Gas



Presin de un Lquido

P (Pa) =
Area (m
2
)
Force (N)
P = g h d
Presin Baromtrica
Presin Atmosferica
Estandar.
1.00 atm
760 mm Hg, 760 torr
101.325 kPa
1.01325 bar
1013.25 mbar


Manomtro
2-2 Leyes de los Gases
Boyle 1662 P =
1
V
PV = constante
Ejemplo
Relacin Presin-Volumen de un gas Ley de Boyle
P
1
V
1
= P
2
V
2
V
2
=
P
1
V
1
P
2
= 694 L V
final
= 644 L
Ley de Charles.
Charles 1787
Gay-Lussac 1802
V T V = b T
STP
La Presin de un gas depende de las
condiciones.

Condiciones Estandar de temperatura y
presin. (STP).

P = 1 atm = 760 mm Hg
T = 0C = 273.15 K
Ley de Avogadro
Gay-Lussac 1808
Pequeo volumen de gas reactante es
proporcional a un pequeo nmero.

Avogadro 1811
Igual volumenes de gases tiene igual nmero de
mleculas.y
Las molculas de gases pueden disociarse
cuando reaccionan.
Formacin de Agua.
Ley de Avogradro
V n o V = c n
A STP
1 mol gas = 22.4 L gas
A una temperatura y presin.
2-3 Ley Combinada de los Gases: La
Ecuacin de un Gas Ideal y Ecuacin
General de los Gases.
Ley deBoyle V 1/P
Ley deCharles V T
Ley Avogadro V n
PV = nRT
V
nT

P

Constante R de los Gases
R =
PV

nT

= 0.082057 L atm mol
-1
K
-1
= 8.3145 m
3
Pa mol
-1
K
-1
PV = nRT
= 8.3145 J mol
-1
K
-1
= 8.3145 m
3
Pa mol
-1
K
-1
Ecuacin General de los Gases.
R = =
P
2
V
2
n
2
T
2
P
1
V
1
n
1
T
1
=
P
2
T
2
P
1
T
1
A volumen constante.:
2-4 Ecuacin de un Gas Ideal.
Determinacin de la Masa Molar
PV = nRT y n =
m

M

PV =
m

M

RT
M =
m

PV

RT
Ejemplo
Determinacin de la Masa Molar con la Ec. Gas Ideal.
Polipropileno es un importante qumico comercial. Es usado en
la sintesis de qumicos orgnicos y produccin de plsticos. Un
recipiente de vidrio pesa 40.1305 g limpio, seco y evacuado; Su
peso es 138.2410 cuando es llenado con agua a 25C (=0.9970
g cm
-3
) y 40.2959 g cuando es llenado con polipropileno gas a
740.3 mm Hg y 24.0C. Cul es la masa molar del
polipropileno?
Solucin:
Determinar V
matraz
. Determinar m
gas
. Usar la Ec. Gas.
Ejemplo
Determinar V
matraz

V
matraz
= m
H
2
O
x d
H
2
O
= (138.2410 g 40.1305 g) x (0.9970 g cm
-3
)


Determinar m
gas
:
= 0.1654 g
m
gas
= m
lleno
- m
vaco
= (40.2959 g 40.1305 g)

= 98.41 cm
3
= 0.09841 L
Example 5-6 Ejemplo
Usar La Ec. De un Gas:
PV = nRT
PV =
m

M

RT
M =
m

PV

RT
M =
(0.9741 atm)(0.09841 L)

(0.6145 g)(0.08206 L atm mol
-1
K
-1
)(297.2 K)

M = 42.08 g/mol
Densidad de un Gas
PV = nRT
and d =
m

V

PV =
m

M

RT
MP

RT V

m
= d =
, n =
m

M

2-5 Reacciones Qumicas con Gases.
Factores Estequiometricos relacionan
cantidades de gases o cantidades de
reactantes y productos.
Ecuacin de Gas Ideal es usada para
relacionar cantidades de gas a un volumen,
temperatura y presin.
Ley de combinacin de volumenes puede ser
desarrollada usando la ley de los gases.

Ejemplo:Aplicacin
Usar la Ec. de Gas Ideal en Calculos de Reaccin
Estequiometrico..
La descomposicin de la azida de sodio, NaN
3
, a altas
temperaturas produce N
2
(g). Juntos es necesario un aparato para
iniciar la reaccin, producto formado es sodio y esta reaccin es
usada en air-bag sistema de seguridad. Qu volumen de N
2
(g),
medido a 735 mm Hg and 26C, is producido cuando 70.0 g
NaN
3
es descompuesto.
2 NaN
3
(s) 2 Na(l) + 3 N
2
(g)
Ejemplo
Determinar moles de N
2
:
Determinar volume de N
2
:
n
N
2
= 70 g N
3
x

1 mol NaN
3
65.01 g N
3
/mol N
3

x
3 mol N
2
2 mol NaN
3

= 1.62 mol N
2

= 41.1 L
P

nRT
V =
=
(735 mm Hg)

(1.62 mol)(0.08206 L atm mol
-1
K
-1
)(299 K)

760 mm Hg

1.00 atm
2-6 Mezclas de Gases
Presin Parcial
Cada componente de un gas en una mezcla
ejerce una presin que es ejercida como si
estuviera solo en un contenedor.
La Ley de los Gases se aplica a mezclas de
gases.
Se debe usar n
total
, pero se debe considerar
Ley de las Presiones Parciales de Dalton
Presin Parcial
P
tot
= P
a
+ P
b
+
V
a
= n
a
RT/P
tot
y V
tot
= V
a
+ V
b
+
V
a
V
tot

n
a
RT/P
tot
n
tot
RT/P
tot
= =
n
a
n
tot

P
a
P
tot

n
a
RT/V
tot
n
tot
RT/V
tot
=
=
n
a
n
tot

n
a
n
tot

=
_
a

Fraccion
Presin de un Gas
P
tot
= P
bar
= P
gas
+ P
H
2
O

2-7 Teora Cintica Molecular
Todos los gases consisten en partculas que estn en movimiento
continuo al azar y se desplazan en lnea recta entre los puntos de
colisin.
El volumen ocupado por las partculas del gas es despreciable frente
al volumen total del recipiente.
Las partculas se comportan como esferas rgidas y no ejercen fuerzas
unas con otras, excepto en el momento de una colisin.
Los impactos de las molculas, entre s y con las paredes del
recipiente, son perfectamente ELSTICAS.
La presin que ejerce un gas se debe a las colisiones de sus partculas
con las las paredes del recipiente.
La ENERGA CINTICA PROMEDIO de las partculas es
proporcional a la temperatura que presenta el gas
Colisin elstica:
E = E1 + E2
Antes del choque
E = E1' + E2'
Despues del choque
Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal
A
+v
x
-v
x
x
a
a
z
y
La Presin puede expresarse
como:
Fuerza
P
Area
=
Por su parte, la fuerza es:
m v
F m a
t

= =
Para obtener la presin, es
necesario calcular el cambio de
momento para cada colisin. Para esto tomemos una molcula que se
mueve en un cubo de lado a. La velocidad v de la partcula esta dada
por:
2 2 2 2
x y z
v v v v = + +
Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal
Calculemos el nmero de colisiones por unidad de tiempo, nC
A
, que
se producen en la cara A, considerando que la partcula se mueve
solo en la direccin x del cubo:
A
A x
nC distancia recorrida por unidad de tiempo
molecula distancia recorrida entre cada colisin con A
nC v

molecula 2a
=
=
Por otra parte, el cambio de momento despus de cada colisin con
A es:
( )
x x x
A
momento
m v m v 2m v
nC
A
= =
2
A x x
x
A
nC v m v momento momento
2m v
molcula nC molcula 2a a
A A
= = =
2
x
m v momento
molcula a
A
=
Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal
Para N partculas que se mueven con una
velocidad promedio
_
x v
_
2
x
m v
momento total N
a

A =
El cambio total de momento para N partculas ser:
2
_
2
x
F momento total
P
Area a
N m v
P
V
A
= =

=
Dado que la P es la fuerza que ejercen las partculas sobre la
pared, entonces:
2
x
v m N V P =
Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal
Luego podemos suponer que las velocidades promedios en todas
las direcciones son iguales e igual a la velocidad promedio del gas,
esto es:
2
z
2
y
2
x
2
v v v v = = =
3
v m N
V P
2

=
Esto lleva a que el producto PV queda como:
2
x
2
z
2
y
2
x
2
v 3 v v v v = + + =
|
.
|

\
|
=
2
v m
2
1
N
3
2
V P
Pero:
T k
2
3
v m
2
1
E
2
k
_
=
|
.
|

\
|
=
Donde k es la constante de
Boltzmann:
(

= =
molcula K
J
0 1 1,381
N
R
k
23 -
A
( )
|
.
|

\
|
= =
|
.
|

\
|
= T k
2
3
N
3
2
E N
3
2
v m
2
1
N
3
2
V P
k
2
Derivacin de la Ecuacin de un Gas Ideal
T R
N
N
T k N V P
A
= =
T R n V P =
Distribucin de las velocidades
Anteriormente se estableci que la energa
cintica promedio es proporcional a la
temperatura y a la velocidad promedio de
las partculas.
qu significa este hecho?
(

=
T k
E
exp n n
i
T i
Calcule el nmero de molculas en un mol de un gas ideal, que
tienen una energa cuatro veces la energa promedio a 25C y a
50C.
A 25C: A 50C:
13
i
23
i
10 2,28 n
298 314 , 8
3716 4
exp 10 02 , 6 n
=
(

=
mol
J
3716 T R
2
3
E
i
= =
mol
J
4028 T R
2
3
E
i
= =
10 7,851 n
298 314 , 8
4028 4
exp 10 02 , 6 n
20
i
23
i
=
(

=
Podemos establecer que existe una velocidad promedio, sin
embargo, sta puede ser definida de varias maneras:
Distribucin de las velocidades
Velocidad ms probable (v
p
): corresponde a aquella ubicada en
el mximo de la curva de distribucin, esto es, la velocidad que
poseen el mayor nmero de molculas.
Velocidad promedio (v
av
): corresponde
estrictamente al promedio de las
velocidades de todas las molculas. Esta
es ligeramente superior a la v
m
debido a
que esta ltima no considera a aquellas
molculas que poseen v muy altas.
Velocidad raz cuadrada media (v
rcm
): corresponde a la raz
cuadrada del promedio de los cuadrados de las velocidades
Suponga que un gas contiene 5 molculas con una velocidad
instantnea de 2 m/s; 10 molculas con velocidad de 3 m/s y 4
molculas con velocidad de 6 m/s. Determine la v
p
, v
av
y v
rcm
.
s
m
3 v
p
=
( )
( )
s
m
3,37 6 4 3 10 2 5
19
1

n
1
.......
n
1

_
1
t
3 2 1
t
_
= + + =
= + + + =

=
av
n
i
i i
av
v
v v v v v v
t
( )
( )
s
m
3,66 6 4 3 10 2 5
19
1
v
v
n
1
v ....... v v v
n
1
v
2 / 1
2 2 2
rcm
_
2 / 1
n
1 i
2
i
t
2 / 1
2
i
2
3
2
2
2
1
t
rcm
_
t
=
(

+ + =
(
(

=
(

+ + + =

=
Distribucin de las velocidades
Para un nmero grande de molculas las velocidades pueden ser
calculadas:
M
RT
3 v
rcm
=
M
RT
4 , 1
M
RT
2 v
p
= =
M
RT
6 , 1
M
RT 8
v
av
_
=
t

=
Distribucin de Velocidades Moleculares
M
3RT
v
rms
=
M
RT
4 , 1 v
p
=
M
RT
6 , 1 v
av
_
=
Calcule v
p
, v
av
y v
rcm
para oxgeno a 25C a que temperatura
hidrgeno presenta la misma velocidad?
s
m
280
s
m
298
032 , 0
1
314 , 8
M
RT
298
Kg
1
032 , 0
1
s
m
Kg 314 , 8
M
RT
298
Kg
1
032 , 0
1
1
m Nw
314 , 8
M
RT
K 298
Kg
mol
032 , 0
1
K mol
J
314 , 8
M
RT
2
2
2
2
= =
=

=
s
m
392 vp
M
RT
4 , 1 v
p
=
=
s
m
448 v
M
RT
6 , 1 v
av
_
av
_
=
=
s
m
476 v
M
RT
7 , 1 v
rcm
_
rcm
=
=
K 18,9 T
314 , 8
0,002
6 , 1
448
R
M
6 , 1
448
T
s
m
448
M
RT
6 , 1 v
2
2
H
2
2
H
H , av
_
2
2
2

=
= =
= =
Determinacin de la Velocidad Molecular.
Temperatura
(T)
R
2
3
e
e
3
2
RT
) u m
2
1
(
3
2
u m
3
1
PV
A
k
k
2 2
A
N
N
N N
A
A
=
=
= =
Modificacin:
PV=RT
Solucin de e
k
:
Energa Cinetica Media es directamente proporcional a la
temperatura.
2-8 Propiedades de Gases y su relacin
con la Teora Cinetico Molecular.
Difusion
Velocidad es proporcional a la
velocidad molecular.
Efusion
Escape de gas
Presin - Abertura

Ley de Graham
Solo para gases bajo presin (escape natural, no
disparado).
Pequeo Orificio (no colisiones)
A
B A
B rms
A rms
M
M
3RT/MB
3RT/M
) (u
) (u


= = =
B de efusion de velocidad
A de efusion de velocidad
Proporciones usadas:
Velocidad de efusin
Velocidad Molecular
Tiempo de efusin

Distancia de viaje de molculas.
Cantidad de gas efusido.

2-9 Gas Real
Factor de Compresibilidad PV/nRT = 1
Desviaciones ocurridas para gases reales.
PV/nRT > 1 volumen molecular insignificante.
PV/nRT < 1 Fuerzas intermoleculares de atraccin.
La velocidad de una molcula que se dirige
hacia la pared del recipiente se ve reducida
por las fuerzas de atraccin ejercidas por
sus vecinos, en consecuencia el impacto es
menor debido a la presencia de fuerzas
intermoleculares.
Gases Reales
Grafica de PV/nRT v/s Presin
Para un mol de gas ideal,
PV/nRT es igual a 1.
A presiones bajas se observa
un comportamiento ideal.
Ecuacin
P +
n
2
a
V
2

V nb = nRT
Camino Libre Medio
Una partcula durante su
trayectoria describe un
cilindro imaginario, tal
que la molcula chocar
con todas aquellas que se
encuentren dentro de el.
La seccin efectiva es el rea basal de este cilindro y el camino libre
medio es el promedio de las distancias que recorre una partcula entre
choque y choque.

Camino Libre Medio
o
2o
V
A
El volumen desplazado
por A, V
A
, por unidad
de tiempo vendr dado
por:
( )
( )
s
m
' v V
s
m
' v m V
3
2
A
2
A
o t =
o t =
El nmero de colisiones, Z
A
, por unidad
de tiempo, vendr dado por el producto
entre el nmero de molculas, n
i
, por
unidad de volumen y V
A
:
( )
( )
s
colisiones
n ' v Z
m
moleculas
n
s
m
' v Z
i
2
A
3
i
3
2
A
o t =
o t =
Camino Libre Medio
Hasta el momento, se ha considerado que la partcula A es la nica
que se mueve. Tomando en cuenta que todas contribuyen en este
fenmeno, la velocidad v debe ser reemplazada por la velocidad
relativa promedio v
rp
( )
s
colisiones
n v 2 Z
v 2 v
i
_
2
A
_
rp
o t =
=
El camino libre medio, l, vendr dado por el cuociente entre el
camino recorrido por unidad de tiempo, , y el nmero de
colisiones Z
A
:
_
v
( )
| | m
n 2
1
Z
v
l
i
2
A
_
o t
= =
Camino Libre Medio
En trmino del nmero de moles:
T R
P N
T k
P
V
N n
n
A A
i

=
( ) ( )
A
2 2
N P 2
T R
P 2
T k
l
o t

=
o t

=
El camino libre medio queda expresado como: