LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA INFORME PRESENTADO A LA PROF.

ANGELA SIFONTE

TITULACIONES REDOX (PERMANGANIMETRIA)

INFORME N 2. PRESENTADO POR EL Br. WILLIAM CHEN CHEN C.I.: 16.113.714

CARACAS, 23 NOVIEMBRE DE 2004.

RESUMEN El objetivo principal de la prctica es estudiar las propiedades y usos del permanganato de potasio como titulante Redox y determinar la cantidad de una sustancia contenida en una solucin. Existen diversas tcnicas de anlisis volumtrico para determinar la cantidad de una especie qumica en una disolucin, de acuerdo a las reacciones qumicas que sta experimenta en contacto con un reactivo dado. Las reacciones de xido-reduccin, es decir, aquellos procesos qumicos en los que cambia el nmero de oxidacin de uno o ms elementos como consecuencia de transferencia de electrones entre las sustancias reaccionantes, resultan de utilidad para este fin. Para el logro de estos objetivos, en esta experiencia de permanganimetra se determin la concentracin de una solucin titulante de permanganato de potasio (KMnO4), titulando cido oxlico de concentracin conocida (0,0976 0,0110)N, donde se titularon la cantidad de siete fiolas con 10 mL de este cido con el titulante, a dicho cido se le fue aadido entre 2 y 3 mL de cido sulfrico (H2SO4) y luego fue calentada esta solucin para incrementar la velocidad de reaccin y as poder realizar la titulacin redox con mayor facilidad. Se tom nota de los volmenes gastados de titulante cuando alcanzaba el punto final de la titulacin donde el permanganato de potasio presenta un color prpura intenso, caracterstica importante de ser usado en las valoraciones como indicador, y donde la solucin se tornaba a rosa plido, dichos volmenes sirvieron de ayuda para determinar la concentracin del permanganato de potasio.

Una vez calculada la concentracin del permanganato de potasio, se procedi a calcular la concentracin de una solucin de sulfato ferroso por medio de la titulacin de esta con permanganato de potasio, y tomando nota de los volmenes de permanganato de potasio gastado para as determinar de la misma manera en que se realiz en la parte anterior de la prctica, la concentracin del sulfato ferroso, con el fin de conocer la cantidad en miligramos de Fe+2. A los volmenes de Permanganato de Potasio empleado se les hizo un tratamiento estadstico en donde se pudo observar que los datos fueron precisos y adems que la media de los volmenes obtenidos estaba relativamente cercano a las mediciones realizadas. Tambin se puede aadir que las pequeas desviaciones se deben a errores aleatorios o indeterminados personales, se deben a la precisin del analista. Se puede decir que hay bastante precisin; aunque no se puede hablar de exactitud ya que no se tiene un valor verdadero para comparar los resultados y evidenciar que tan lejos estn los datos experimentales de los datos tericos. Por consiguiente las conclusiones dadas en el trabajo se basan en la precisin, y al desempeo en el laboratorio y a la aplicacin de la estadstica para dar a ellos un juicio satisfactorio.

MARCO TEORICO TEORIA DE LAS REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN Un proceso que da lugar a una transferencia de electrones se llama un proceso de xido reduccin, una sustancia que cede electrones se oxida y la que los recibe se reduce. En otras palabras, un agente oxidante se combina con electrones y por esto se reduce, mientras que un agente reductor provee electrones. En una reaccin de xido - reduccin siempre intervienen dos sistemas de xido reduccin, uno que proporciona los electrones y el otro que se combina con ellos. INDICADORES QUE SE USAN PARA EL RECONOCIMIENTO DEL PUNTO FINAL EN LAS TITULACIONES DE OXIDO REDUCCION. El reactivo puede servir como indicador de su propia accin. Si el reactivo es intensamente coloreado y pierde el color por la accin de la sustancia que se determina (o si se transforma en un compuesto poco coloreado), el color de un leve exceso de reactivo sealar el punto final. As, por ejemplo, en las titulaciones con permanganato, por lo general, no es necesario agregar un indicador especial, puesto que un leve exceso de permanganato se puede reconocer fcilmente por su color rosado, an en presencia de iones poco coloreados tales como el in frrico e. Si es necesario se puede determinar el exceso de permanganato requerido para el reconocimiento del punto final haciendo un ensayo en blanco y sustrayendo el resultado del volumen usado en la titulacin.

PERMANGANATO DE POTASIO Margueritte, fue el primero que us este agente oxidante para la

tan conocida titulacin del hierro ferroso y despus de esto pronto lleg a ser un reactivo comn del laboratorio. Es un agente oxidante fuerte, su potencial de oxidacin en cido sulfrico 1N es del orden de 1.5 voltios. Se puede representar a la reduccin del permanganato, en medio cido, con la siguiente ecuacin. MnO4- + 8 H+ + 5e Mn++ + 4 H2O En soluciones dbilmente cidas, neutras o alcalinas el

manganeso heptavalente se reduce al estado tetravalente, provocando as la precipitacin del dixido de manganeso hidratado durante la titulacin. MnO4- + 2 H2O +3e MnO2 + 4 OH-

En la titulacin de soluciones incoloras o pocas coloreadas con permanganato no es necesario usar un indicador, por cuanto un el color del reactivo indica cuando hay un exceso de ste. La temperatura y la concentracin de cido no influyen sobre el lmite de visibilidad. El permanganato de potasio reacciona muy rpidamente en medio cido con muchas sustancias reductoras de acuerdo con ecuaciones estequiomtricas bien definidas. Sin embargo, el empleo del permanganato involucra algunas desventajas prcticas. En primer lugar, es difcil obtener permanganato de potasio completamente puro; generalmente est impurificado con vestigios de dixido de

manganeso. Adems, es probable que el agua destilada contenga sustancias de este reductoras ltimo que reaccionarn cataliza la con el permanganato del formando dixido de manganeso. Es muy inconveniente la presencia porque autodescomposicin permanganato en el transcurso del tiempo. VALORACION DE LAS SOLUCIONES DE PERMANGANATO CON OXALATO DE SODIO (ACIDO OXALICO). El oxalato de sodio anhidro, Na2C2O4, se consigue en alto estado de pureza y es estable al aire. En las valoraciones del permanganato, una cantidad exactamente pesada de esta sal se disuelve en una solucin de cido sulfrico y se titula con el permanganato. En medio cido, la oxidacin se puede describir ms convenientemente trminos del cido oxlico: H2C2O4 2 H+ + CO2 + 2e Puesto que en la oxidacin de cada molcula de cido oxlico u oxalato intervienen dos electrones, el peso equivalente es la mitad del peso de frmula. La reaccin total entre el in permanganato y el cido oxlico es: 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 16 H+ 2 Mn++ + 10 CO2 + 8 H2O en

Al aadir inicialmente el in permanganato a una solucin de cido oxlico, se obtiene una coloracin rosa que persiste durante un tiempo, indicando que se trata de una reaccin lenta. Al continuar la titulacin, la decoloracin se vuelve mucho ms rpida, pues el in manganeso (II) que se forma por la reduccin del permanganato, cataliza la

reaccin. En las cercanas del punto final la decoloracin suele ser prcticamente instantnea. La velocidad de esta reaccin puede incrementarse por

calentamiento de la solucin. Sin embargo, a una temperatura demasiado elevada, as como en un medio muy cido, el cido oxlico se descompone en la siguiente forma: H2C2O4 CO2 + CO + H2O El cido oxlico en solucin puede ser oxidado por el aire: H2C2O4 + O2 2 CO2 + H2O2

El perxido de hidrgeno que se forma reacciona con el permanganato en una oxidacin de dos electrones, esto igual que el cido oxlico; por consiguiente, la titulacin no produce errores si la solucin se titula rpidamente antes de que se descomponga el perxido de hidrgeno. TITULACIONES DEL HIERRO CON PERMANGANATO. La titulacin del hierro ferroso con permanganato es un asunto sencillo. La solucin se acidifica con cido sulfrico y se titula directamente hasta el punto final. El viraje es ms neto si se agrega un poco de cido fosfrico al 85 por ciento. Este ltimo forma un complejo incoloro con el hierro frrico, y por lo tanto el viraje se produce del incoloro al rosado, mientras el cambio es del amarillo a

rosado en ausencia de cido fosfrico. El hierro (II) en medio cido se oxida con el in permanganato de acuerdo con la siguiente ecuacin: MnO4- + 5 Fe++ + 8 H+ Mn++ + 5 Fe+++ + 4 H2O

DATOS EXPERIMENTALES A continuacin se presentan los datos recopilados durante el desarrollo de la prctica de Permanganimetra: Tabla N1. Volumen de KMnO4 empleado para la titulacin de la solucin de Acido Oxlico.
Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 Volumen de KMnO4 (VKMnO4 0,05)mL 9,40 9,50 9,50 9,40 9,50 9,60 9,40

Tabla N2. Concentracin del Acido Oxlico.

Concentracin del H2C2O4 (CKMnO4 0,0110)N 0,0976

Tabla N3. Volumen de KMnO4 empleado para la titulacin de la solucin de Sulfato Ferroso.
Ensayo 1 2 3 4 5 6 Volumen de KMnO4 (VKMnO4 0,05)mL 8,70 8,70 8,80 8,60 8,80 8,60

8,70

Tabla N4. Nmero de muestra de Sulfato Ferroso.

Nmero de muestra del Sulfato Ferroso 2

RESULTADOS Tabla N5. Resultados pertinentes al estudio estadstico del volumen de KMnO4 empleado para la titulacin del Acido Oxlico. Media Aritmtica ( X ) Desviacin Estndar ( ) Desviacin Estndar Relativa ( RELATIVA ) Lmite de Confianza (L.C.) 9,47 mL 0,08 mL 0,84 % [9,54mL 9,40 ml]

Tabla N6. Resultados pertinentes al estudio estadstico del volumen de KMnO4 empleado para la titulacin del Sulfato Ferroso.

Media Aritmtica ( X ) Desviacin Estndar ( ) Desviacin Estndar Relativa ( RELATIVA ) Lmite de Confianza (L.C.)

8,70 mL 0,08 mL 0,91 % [8,77mL 8,63 ml]

Tabla N7. Volmenes promedios de KMnO4 empleados para la titulacin. Solucin Volumen Promedio VKMnO4= (9,47 0,08) mL Acido Oxlico VKMnO4= (8,70 0,08) mL Sulfato Ferroso Tabla N8. Normalidad y Molaridad del Permanganato de Potasio. (0,1030 0,0117) N Normalidad (equi/L) (0,0206 0,0117) M Molaridad (mol/L) Tabla N9. Normalidad y Molaridad del Sulfato Ferroso. (0,0896 0,0102) N Normalidad (equi/L) (0,0896 0,0102) M Molaridad (mol/L)

DISCUSION DE RESULTADOS

Al ver la tabla N 1 y 3 se puede afirmar que los datos recogidos son bastante precisos, esto debido la reproducibilidad de las mediciones y sabiendo que la precisin viene dada por la simple repeticin de la medicin. Adicionalmente, la media calculada result ser un valor muy cercano a cualquiera de las mediciones. Si se observan en la tabla N 5 y 6 la desviacin estndar relativa, se llega a la misma conclusin con respecto a la precisin de la recogida de los datos, ya que ambas desviaciones son extremadamente pequeas. Lo mismo ocurre con la desviacin estndar, esta medida de la variabilidad o de la precisin de una muestra de datos, result ser tan pequea que permite concluir que no hay razn para dudar de la validez de los volmenes medidos y se pueden tomar como correctos, esto asumiendo que las pequeas desviaciones se deben a errores aleatorios o indeterminados personales, es decir, se deben a la precisin del analista. La media aritmtica del volumen de Permanganato de Potasio empleado para la titulacin de la solucin de Acido Oxlico fue de 9,47 mL, con una desviacin estndar y estndar relativa de 0,08 mL y 0,84 % respectivamente; estos valores de desviacin indican la precisin de las medidas realizadas. Lo mismo ocurre con los valores de desviacin obtenidos para los volmenes de Permanganato de Potasio empleado para la titulacin de la solucin del Sulfato Ferroso, los cuales fueron 0,08 mL y 0,91 %. A partir de la concentracin de la solucin de Acido Oxlico, fue posible calcular la de una solucin de Permanganato de Potasio obtenindose un valor igual a (0,1030 0,0117) N; como el valor de la

desviacin estndar relativa del volumen de KMnO4, es pequeo, significa que los valores de concentracin obtenidos a partir de las mediciones de los volmenes concuerdan entre s, aunque no necesariamente significa que se encuentran cerca del valor real. A partir de la concentracin de Permanganato de Potasio, se calcul la normalidad de la solucin de Sulfato Ferroso el cual fue (0,0896

0,0102) N; este valor es confiable debido a que el valor de la

desviacin estndar relativa del volumen de KMnO4 empleado es pequeo, 0,91%, lo que significa que los valores de concentracin obtenidos a partir de las mediciones de los volmenes son aceptables. Sin importar cuan precisos hayan sido los datos experimentales recogidos, no se puede afirmar y asegurar de que estos sean exactos, debido a, primero, no se conoce el valor exacto de la normalidad o molaridad del permanganato de potasio ni de la normalidad o molaridad del sulfato ferroso, por lo que no se puede comparar con un valor terico o hacer algn clculo para visualizar la desviacin de los datos recogidos; y segundo, la existencia de errores. Como la estabilidad de soluciones acuosas de permanganato es poca debido al hecho de que el in tiende a oxidar el agua espontneamente, en nuestro caso la formacin de contaminantes como el dixido de manganeso probablemente haya afectado; an cuando esta reaccin es lenta, existe, y se puede convertir en una fuente de desviacin de los resultados. Con respecto a los clculos de normalidad se hizo basndose en los datos experimentales mientras que la molaridad se obtiene bajo la presuncin que el permanganato solo produjo Mn2+ al reaccionar con los cidos y no formo MnO2, durante las titulaciones.

La apreciacin del punto final depende particularmente de la percepcin del analista de cul es el volumen donde ocurre el cambio de coloracin. En la medida en que se realizan las titulaciones, el analista podr afinar an ms dnde se encontrar el valor correcto del punto de equivalencia. Esta apreciacin es fundamental en el resultado final de la experiencia, desviando en cierto grado el resultado de valor verdadero.

CONCLUSIONES

1. Los datos experimentales recogidos durante la prctica son bastante preciso. 2. No se puede afirmar y asegurar de que los valores obtenidos de concentracin de las soluciones estn cercano al valor real. 3. La inestabilidad del Permanganato de Potasio pudo haber sido una fuente de desviacin en valores. 4. La coloracin del permanganato de potasio permite la

determinacin del punto final de una titulacin redox, sin la necesidad de utilizar otro reactivo auxiliar, lo que quiere decir, no se requiere de una solucin muy concentrada de Permanganato de Potasio para realizar la titulacin si indicador, pero al mismo tiempo no debe ser muy diluida. 5. El permanganato de potasio (KMnO4) es un agente oxidante de gran inters para los anlisis volumtricos de soluciones que contienen especies qumicas con tendencia a ceder electrones (agentes reductores) en reacciones redox.

CALCULOS TIPOS
Clculos referidos a la titulacin del Acido Oxlico con KMnO4
1. Media aritmtica de Volumen del (KMnO4) empleado:

X =

X
i =1

Donde:

X : Media aritmtica del volumen de KMnO4 empleado (mL).

X i : Volumen de KMnO4 empleado para cada muestra (mL).
n : Nmero de muestras (adimensional).
X= 9,40mL + 9,50mL + 9,50mL + 9,40mL + 9,50mL + 9,60mL + 9,40mL = 9,47mL 7

2. Desviacin Estndar:

=
Donde:

(X
n i =1

n 1

: Desviacin Estndar (mL).

(9,40 9,47)2 + (9,50 9,47)2 + (9,50 9,47)2 + (9,40 9,47)2 + (9,50 9,47)2 + (9,60 9,47)2 + (9,40 10,93)2 7 1

=0,08 mL

3. Volumen Promedio de KMnO4 empleado: VKMnO4= (9,47 0,08) mL 4. Desviacin Estndar Relativa:

RELATIVA =
Donde:

100

RELATIVA : Desviacin Estndar Relativa (%).

RELATIVA =
0, 08mL 100 = 0, 84% 9, 47mL

5. Lmite de Confianza:

L.C. = X Donde:

t n

L.C. : Lmite de Confianza.

t: depende de los grados de libertad y nivel de probabilidad. El valor de t para un 95% de confianza con (7-1)=6 grados de libertad es (conseguida en la tabla):
t = 2, 45

L.C. = X

t n

= 9, 47mL

2, 45 0, 08mL 7

9,54mL L.C. 9, 40mL

el L.C. es entre 9,54mL 9, 40mL

6. Normalidad del Permanganato de Potasio:

NKMnO 4 =
Donde:

NH2C2O4 VH2C2O4 VKMnO 4

NKMnO 4 : Normalidad de la solucin de Permanganato de Potasio (KMnO4). NH2C2O4 : Normalidad del Acido Oxlico (H2C2O4).
VKMnO 4 : Volumen promedio de Permanganato de Potasio (KMnO4) = VH2C2O4 : Volumen de Acido Oxlico (H2C2O4).

X.

NKMO 4 =

(0, 0976 0, 0110)N (10, 00 0, 02)mL (9, 47 0, 08)mL

Incertidumbre de la concentracin de del cido o su error:

KMO 4

= NKMnO 4

N H2C2O4 Nb

VH2C2O4 + V b

KMn0 4 + V a

Donde:

KMO 4

: Error que presenta el NKMnO .

4

Na

0, 0976N 10, 00mL 0, 0110 0, 02 0, 08 = + + = 0, 0117N 9, 47mL 0, 0976 10, 00 9, 47

Por lo tanto, la normalidad del Permanganato de Potasio es:

NKMO 4 = (0,1030 0,0117) N

7. Molaridad del Permanganato de Potasio:

NKMO 4 N Equi / mol

MKMO 4 =

Donde:
MKMO 4 : Molaridad del Permanganato de Potasio (mol/l).

N Equi / mol : Equivalentes por mol de Permanganato de Potasio = 5 equi/mol. MKMO 4 = (0,1030 0,0117) equi / L = (0,0206 0,0117) mol/L 5equi / mol

Clculos referidos a la titulacin del Sulfato Ferroso con KMnO4

1. Media aritmtica de Volumen del (KMnO4) empleado:

X =

X
i =1

Donde:

X : Media aritmtica del volumen de KMnO4 empleado (mL).

X i : Volumen de KMnO4 empleado para cada muestra (mL).
n : Nmero de muestras (adimensional).
X= 8,70mL + 8,70mL + 8,80mL + 8,60mL + 8,80mL + 8,60mL + 8,70mL = 8,70mL 7

2. Desviacin Estndar:

=
Donde:

(X
n i =1

n 1

: Desviacin Estndar (mL).

(8,70 8,70)2 + (8,70 8,70)2 + (8,80 8,70)2 + (8,60 8,70)2 + (8,80 8,70)2 + (8,60 8,70)2 + (8,70 8,70)2 7 1

=0,08 mL

3. Volumen Promedio de KMnO4 empleado: VKMnO4= (8,70 0,08) mL 4. Desviacin Estndar Relativa:

RELATIVA =
Donde:

100

RELATIVA : Desviacin Estndar Relativa (%).

RELATIVA =
0, 08mL 100 = 0, 91% 8, 70mL

5. Lmite de Confianza: L.C. = X Donde: t n

L.C. : Lmite de Confianza.

t: depende de los grados de libertad y nivel de probabilidad. El valor de t para un 95% de confianza con (7-1)=6 grados de libertad es (conseguida en la tabla):
t = 2, 45

L.C. = X

t n

= 8,70mL

2, 45 0, 08mL 7

8, 77mL L.C. 8, 63mL

el L.C. es entre 8, 77mL 8, 63mL 6. Normalidad del Sulfato Ferroso:

NFeSO 4 =
Donde:

NKMnO 4 VKMnO 4 VFeSO 4

NFeSO 4 : Normalidad de la solucin de Sulfato Ferroso (FeSO4). NKMnO4 : Normalidad del Permanganato de Potasio (KMnO4). VFeSO 4 : Volumen del Sulfato Ferroso (FeSO4).

VKMnO 4 : Volumen de Promedio de Permanganato de Potasio (KMnO4) = X .

NFeSO 4 =
(0,1030 0,0117) N (8,70 0,08)mL (10, 00 0, 02)mL

Incertidumbre de la concentracin de del cido o su error:

N
Donde:

FeSO 4

= NFeSO 4

N KMnO4 NKMnO 4

VKMnO 4 + VKMnO 4

VFeSO 4 + VFeSO 4

i : Error que presenta la normalidad del Sulfato Ferroso.

N
FeSO 4

0,1030N 8,70mL 0, 0117 0, 08 0, 02 + + = 0, 0102N 10, 00mL 0,1030 8,70 10, 00

Por lo tanto, la normalidad de la solucin cida es: NFeSO4= (0,0896 7. Molaridad del Sulfato Ferroso:
NFeSO 4 N Equi / mol

0,0102) N

MFeSO 4 =

Donde:
MFeSO 4 : Molaridad del Sulfato Ferroso (mol/l). N Equi / mol : Equivalentes por mol de Sulfato Ferroso = 1 equi/mol. MFeSO 4 =
(0,0896 0,0102)equi / L = (0,0896 0,0102) mol/L 1equi / mol

8. Cantidad de hierro contenida en la muestra titulada expresada como Sulfato Ferroso (FeSO4): mFe = MFeSO 4 VFeSO 4 PMFeSO 4

Donde: mFe : Masa de Sulfato Ferroso (g). VFeSO : Volumen del Sulfato Ferroso (mol/L).
4

PMFeSO 4 : Peso Molecular del Sulfato Ferroso = 151,85 g/mol.

mFe = (0,0896 0,0102)mol/L (10, 00 0, 02)mL

1 1000

L mL

151, 85g / mol

Incertidumbre de la concentracin de del cido o su error:

N
Donde:

FeSO 4

= mFeSO 4

M FeSO4 MFeSO 4

VFeSO 4 + VFeSO 4

i : Error que presenta la masa Hierro.

0, 0896mol 10, 00mL 151, 85g / mol 0, 0102 0, 02 + = 0, 0155g 1000mL / L 0, 0896 10, 00
2 2

FeSO 4

/L

Por lo tanto, la normalidad de la solucin cida es: mFeSO4= (0,136 0,0155) g