NDICE GENERAL

NDICE DE ILUSTRACIONES ........................................................................... III

LISTA DE SMBOLOS ........................................................................................ V

GLOSARIO ....................................................................................................... VII

RESUMEN ......................................................................................................... IX

OBJETIVOS ....................................................................................................... XI

INTRODUCCIN ............................................................................................. XIII

1.

RESULTADOS ......................................................................................... 1
1.1.

Constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin

catalizada por un cido .............................................................. 1

1.2.

Relaciones grficas que ilustran el desarrollo del equilibrio

qumico en disolucin acuosa.................................................... 2
1.2.1.

Grado de avance de reaccin en funcin de la

variacin de volumen inicial de una especie ............. 2

1.3.

Rendimiento de la reaccin de esterificacin catalizada por

un cido ..................................................................................... 6

2.

DISCUSIN DE RESULTADOS ............................................................ 11

3.

CONCLUSIONES ................................................................................... 15
I

4.

RECOMENDACIONES ........................................................................... 17

5.

BIBLIOGRAFA ....................................................................................... 19

6.

ANEXOS ................................................................................................. 21
6.1.

Datos originales (ver Hoja de Datos Originales adjunta) .......... 21

6.2.

Muestra de clculo ................................................................... 21

6.2.1.

Moles de cido clorhdrico (calibracin) .................. 21

6.2.2.

Moles de cido actico al equilibrio ......................... 22

6.2.3.

Moles iniciales de una especie ................................ 22

6.2.4.

Grado de avance de reaccin ................................. 23

6.2.5.

Moles al equilibrio de una especie .......................... 24

6.2.6.

Constante de equilibrio ............................................ 24

6.2.7.

Rendimiento de la reaccin ..................................... 25

6.3.

Datos calculados ...................................................................... 26

6.4.

Anlisis de error ....................................................................... 29

6.4.1.

Muestra de clculo .................................................. 29

6.4.1.1.

Error de Incertezas ............................... 29

6.4.1.2.

Error

mximo

de

incertidumbre

porcentual............................................. 30
6.4.1.3.

Error

mximo

de

exactitud

porcentual............................................. 31
6.4.1.4.

Error de precisin ................................. 31

6.4.2.

Datos calculados ..................................................... 33

6.4.3.

Conclusiones ........................................................... 43

6.4.4.

Fuentes de error ...................................................... 44

II

NDICE DE ILUSTRACIONES

FIGURAS

1.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la reaccin vs

volumen inicial del Agua......................................................................... 2

2.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la reaccin vs

volumen inicial de Acetato de Etilo ......................................................... 3

3.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la reaccin vs

volumen inicial de Etanol........................................................................ 4

4.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la reaccin vs

volumen inicial de cido actico ............................................................ 5

5.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los moles

iniciales de Agua .................................................................................... 7

6.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los moles

iniciales de Acetato de etilo .................................................................... 8

7.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los moles

iniciales de Etanol .................................................................................. 9

8.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los moles

iniciales de cido actico ..................................................................... 10

III

TABLAS

I.

Valores de la constante de equilibrio de las diferentes soluciones ......... 1

II.

Valor promedio de la constante de equilibrio y sus respectivos

errores ................................................................................................... 1

III.

Descripcin Figura 1. .............................................................................. 2

IV.

Descripcin Figura 2. .............................................................................. 3

V.

Descripcin Figura 3 ............................................................................... 4

VI.

Descripcin Figura 4 ............................................................................... 5

VII.

Valores del rendimiento de la reaccin y sus errores respectivos .......... 6

VIII.

Descripcin Figura 5 ............................................................................... 7

IX.

Descripcin Figura 6 ............................................................................... 8

X.

Descripcin Figura 7 ............................................................................... 9

XI.

Descripcin Figura 8 ............................................................................. 10

XII.

Moles iniciales de cada especie............................................................ 26

XIII.

Moles de cido clorhdrico (calibracin) ................................................ 27

XIV.

Moles al equilibrio de cada especia,

XV.

Rendimiento de cada solucin .............................................................. 28

XVI.

Errores de incerteza (moles iniciales) ................................................... 33

XVII.

Errores de incerteza (Moles al equilibrio) .............................................. 35

XVIII.

Errores de incerteza, Avance de reaccin, constante de equilibrio,

y Constante de equilibrio .......... 27

reactivo limitante y porcentaje de rendimiento ...................................... 37

XIX.

Errores de precisin por desviacin (ml de NaOH titulados) ................ 39

XX.

Error de precisin por desviacin (constante de equilibrio) .................. 41

XXI.

Errores de incertidumbre porcentual ..................................................... 41

IV

LISTA DE SMBOLOS

Smbolo

Significado

Moles de soluto

kg

Kilogramos de solvente

PM

Peso molecular

volumen
Densidad
Grado de avance de reaccin
constante de equilibrio

RL

Reactivo limitante

HCl

cido clorhdrico

R2

Correlacin lineal

No.

Nmero de corrida

Dt

Dato terico

De

Dato experimental

Ei

Error mximo de incertidumbre porcentual

Ee

Error mximo de exactitud porcentual

Gramos

Kg

Kilogramos

Grados Kelvin

Cambio / Incerteza

NaOH

hidrxido de sodio
Porcentaje de rendimiento
Coeficiente de variacin
Desviacin estndar
V

VI

GLOSARIO

Equilibrio

Estado en el que todas las fuerzas y potenciales

opuestos se igualan y en cuyas condiciones no
varan con respecto al tiempo.

Equilibrio qumico

Estado en el que las actividades qumicas o las

concentraciones de los reactivos y los productos no
tienen ningn cambio neto en el tiempo.

Constante de equilibrio Ley que relaciona las concentraciones de los

reactivos y productos en el equilibrio con una
magnitud.

Principio de Le Chtelier

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de

los factores que influyen en el mismo (temperatura,
presin o concentracin), el sistema evoluciona de
forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variacin.

Grado de reaccin

Es una variable que tiene dimensiones de cantidad

de sustancia y mide el estado de avance de una
reaccin.

Estandarizacin

Validar la concentracin de una solucin con

respecto a un patrn primario.

VII

VIII

RESUMEN

En el proceso experimental realizado en el laboratorio se

determinaron las variables que permiten calcular la constante de
equilibrio de una reaccin qumica en fase lquida, as como las
relaciones grficas para ilustrar el desarrollo del mismo. La reaccin en
equilibrio estudiada fue la esterificacin de Fischer, donde los reactivos
fueron cido actico y etanol, formando acetato de etilo y agua,
catalizada por cido clorhdrico.

Mediante la preparacin previa de 25 soluciones donde se vari el

volumen de agua, etanol, acetato de etilo y cido actico se determin
la cantidad de cido que iba a ver en cada muestra mediante titulacin
volumtrica, utilizando hidrxido de sodio estandarizado. Previamente
si hizo una calibracin para determinar los moles de cido clorhdrico.

Se determin la constante de equilibrio de cada solucin as como

el porcentaje de rendimiento de cada una. Los resultados de la
constante de equilibrio variaron

y los rendimientos fueron en su

mayora mayores al 80%. As tambin se relacion grficamente el

avance de reaccin en funcin de volumen agregado de reactivo o
producto, donde se observ un comportamiento lineal. Adems se
relacion el comportamiento del rendimiento de reaccin en funcin de
los moles iniciales.
IX

OBJETIVOS

General

Determinar la constante de equilibrio de una reaccin qumica, ilustrando

el desarrollo del equilibrio qumico mediante

las variables que permiten

calcularla y por medio de relaciones grficas.

Especficos

1.

Determinar las variables que permiten calcular la constante de equilibrio

de una reaccin qumica.

2.

Deducir el tipo de relaciones grficas necesarias para ilustrar el

desarrollo del equilibrio en disolucin acuosa.

3.

Analizar el efecto que los errores empricos tienen sobre los resultados y
la forma de manejarlos e interpretarlos.

XI

XII

INTRODUCCIN

En la industria el equilibrio qumico es de vital importancia para cualquier

proceso, ya que todo proceso conlleva un equilibrio que debe ser tomado en
cuenta para la obtencin de cualquier producto.

Un equilibrio puede definirse generalmente como un balance. En trminos

de un reaccin qumica, el equilibrio se define a nivel microscpico como el
balance de potenciales de energa entre reactivos y productos, lo cual se
evidencia cuando las actividades (para soluciones reales) y concentraciones
(para soluciones ideales) tanto de reactivos y productos no cambian a lo largo
del tiempo. El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en
productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.

Una vez iniciada una reaccin qumica puede llevarse a cabo de dos
maneras diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de
los reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan
reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el
segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y
el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio.

Si una condicin externa afecta la reaccin, el sistema va a buscar

contrarrestar esta condicin para llegar al equilibrio, esto se enuncia en el
principio de LeChatelier. Las condiciones que pueden afectar el equilibrio son:
cambio de temperatura, cambio de presin (para equilibrios en fase gaseosa) y
aumento de la concentracin en una o varias especies.
XIII

XIV

1.

1.1.

RESULTADOS

Constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin catalizada

por un cido

Tabla I.

Valores de la constante de equilibrio de las diferentes

soluciones

Solucin

Kc

Solucin

Kc

Solucin

Kc

1
2
3
4
5
6
7
8

44.7686
75.4761
91.0137
119.5584
127.2892
88.7809
104.9899
119.8752

9
10
11
12
13
14
15
16

134.1498
181.7477
-17.0424
-30.7901
-67.3279
-335.7774
193.5324
13.9908

17
18
19
20
21
22
23
24

22.7414
34.7585
55.2447
155.3925
209.7151
195.5093
23.8710
-33.1312

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV

Tabla II.

Valor promedio de la constante de equilibrio y sus

respectivos errores

Promedio
62.8473

Desviacin

Coeficiente de

Error mximo de Error mximo de

estndar

variacin

exactitud

incertidumbre

115.1471742

183.22%

8289.69%

10223.1301

Fuente: Anlisis de Error, Tabla XX

1.2.

Relaciones grficas que ilustran el desarrollo del equilibrio

qumico en disolucin acuosa.

1.2.1.

Grado de avance de reaccin en funcin de la variacin

de volumen inicial de una especie

Figura 1.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la

reaccin vs volumen inicial del Agua

Agua
0.0258
0.0256
(mol)

0.0254
0.0252
0.0250
0.0248
0.0246
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

V inicial (ml)

Fuente: Datos Calculados: Tabla XIV

Tabla III.

Modelo

y = -0.0004x +
0.0257

0.894

Descripcin Figura 1.

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

6.53E-02

5.00E-02

0 - 2.0 ml

Fuente: Figura 1; Anlisis de Error: Tabla IX

Figura 2.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la

reaccin vs volumen inicial de Acetato de Etilo

Acetato de etilo
0.0258
0.0257
(mol)

0.0256
0.0255
0.0254
0.0253
0.0252
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

V inicial (ml)

Fuente: Datos Calculados: Tabla XIV

Tabla IV.

Modelo

y = 0.0004x4 0.0011x3
+
0.0009x2
0.0003x + 0.0254

Descripcin Figura 2.

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

6.53E-02

5.00E-02

0 - 2.0 ml

Fuente: Figura 2. ; Anlisis de Error: Tabla IX

Figura 3.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la

reaccin vs volumen inicial de Etanol

Etanol
0.0300
0.0250
(mol)

0.0200
0.0150
0.0100
0.0050
0.0000
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

V inicial (ml)

Fuente: Datos calculados: Tabla XIV

Tabla V.

Modelo

y = 0.0037x +
0.9869
0.0188

Descripcin Figura 3

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

6.53E-02

5.00E-02

0 - 2.0 ml

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

Figura 4.

Grfica del comportamiento del grado de avance de la

reaccin vs volumen inicial de cido actico

cido actico
0.0300
0.0250
0.0200
(mol)

0.0150
0.0100
0.0050
0.0000
-0.0050

0.00

0.50

-0.0100

1.00

1.50

2.00

2.50

V inicial (ml)

Fuente: Datos calculados: Tabla XIV

Tabla VI.

Modelo

y = 0.0146x 0.9998
0.0039

Descripcin Figura 4

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

6.53E-02

5.00E-02

0 - 2.0 ml

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

1.3.

Rendimiento de la reaccin de esterificacin catalizada por un

cido

Tabla VII.

Valores del rendimiento de la reaccin y sus errores

respectivos

Rendimiento

Rendimiento

Rendimiento

84.95%

83.71%

17

41.31%

84.82%

10

85.44%

18

63.33%

83.30%

11

No existe

19

69.10%

83.43%

12

276.53%

20

83.99%

81.98%

13

152.22%

21

93.17%

84.26%

14

108.76%

22

65.68%

84.12%

15

85.99%

23

72.05%

83.92%

16

No existe

24

254.31%

Error de incertidumbre mximo: 1845.47%

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV; Anlisis de Error

Figura 5.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los

moles iniciales de Agua

Agua
85.50%

Rendimiento

85.00%
84.50%
84.00%
83.50%
83.00%
82.50%
82.00%
81.50%
0.0000

0.0200

0.0400

0.0600

0.0800

0.1000

0.1200

0.1400

Moles Iniciales

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV

Tabla VIII.

Modelo

y = -0.2642x +
0.8551

0.894

Descripcin Figura 5

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

2.19E+00

2.77E-03

0 -0.014
mol

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

Figura 6.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los

moles iniciales de Acetato de etilo

Rendimiento

Acetato de etilo
85.60%
85.40%
85.20%
85.00%
84.80%
84.60%
84.40%
84.20%
84.00%
83.80%
83.60%
83.40%
0.0000

0.0050

0.0100

0.0150

0.0200

0.0250

Moles iniciales

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV

Tabla IX.

Modelo

y = 12636x3 283.43x2
+
1.1061x + 0.8424

Descripcin Figura 6

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

2.19E+00

5.12E-04

0 - 0.0250
mol

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

Figura 7.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los

moles iniciales de Etanol

Etanol
300.00%
250.00%

Rendimiento

200.00%
150.00%
100.00%
50.00%
0.00%
0.0000 0.0050 0.0100 0.0150 0.0200 0.0250 0.0300 0.0350
Moles Inicales

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV

Tabla X.

Modelo

y = -81.588x
3.0965

0.8727

Descripcin Figura 7

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

8.97E+00

8.57E-04

0 -0.0350
mol

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

Figura 8.

Grfica del rendimiento de la reaccin en funcin de los

moles iniciales de cido actico

cido actico
90.00%
80.00%

Rendimiento

70.00%
60.00%
50.00%
40.00%
30.00%
20.00%
10.00%
0.00%
0.0000

0.0050

0.0100

0.0150

0.0200

0.0250

0.0300

Moles iniciales

Fuente: Datos Calculados, Tabla XIV

Tabla XI.

Modelo

y = 15.544x
0.3098

0.9522

Descripcin Figura 8

Incerteza mx.
variable
dependiente

Incerteza mx.
variable
independiente

Intervalo de
validez

7.62E+00

8.78E-04

0 -0.04 mol

Fuente: Figura 3; Anlisis de Error: Tabla X

10

2.

DISCUSIN DE RESULTADOS

Segn los datos experimentales, las constantes de equilibrio no son

iguales para todas las soluciones, a pesar de que deberan serlo. Esto
demuestra que no se evalu correctamente el equilibrio porque estos valores
deben ser constantes.

Las constantes negativas presentadas para las soluciones 11 a 14 y 24

indican la presencia de moles negativos del etanol al equilibrio. La presencia de
moles negativos es fsicamente imposible desde cualquier punto de vista, por lo
que la explicacin de este clculo recae en el parmetro de medicin: los moles
de cido en la solucin. Los moles negativos significan que reaccionaron moles
que no existan inicialmente en la solucin tanto de etanol como de cido
actico, lo cual indica que la cantidad de moles de cido actico asumida eran
mayor a la cantidad de moles presentes en la solucin, que pueden ser un
resultado de una mala preparacin de las soluciones ya sea por falta de cido
actico o cido clorhdrico.

Al realizar los clculos estequiomtricos para calcular los moles esperados

de una sustancia en una reaccin qumica, se espera que la cantidad que se
produce experimentalmente sea menor que la cantidad de la sustancia que se
espera obtener, puesto que no todo lo que reacciona se convierte totalmente en
producto en un 100%. Debido a esto, en la prctica se incluy el concepto de
porcentaje de rendimiento. Los resultados obtenidos indican que los
rendimientos fueron en la mayora de las soluciones mayores al 80%, a
excepcin de las soluciones 11 a la 14 que presentaron rendimientos mayores
11

al 100% lo cual no es posible. Las razones por la cuales se obtuvieron estos

valores se basan en que los moles presentes en la reaccin no eran los
esperados en los clculos, como se explica anteriormente.

El avance de la reaccin permite determinar la variacin de la

concentracin de uno de los reactivos o productos durante la misma. En el caso
de la reaccin de la prctica, que es reversible, el avance puede desarrollarse
de izquierda a derecha (+), o de derecha a izquierda (-) hasta alcanzar el
equilibrio. Las figuras 3 y 4 ilustran el avance de la reaccin para el etanol y
cido actico, respectivamente, representando el primer caso donde los valores
del avance de la reaccin van en aumento, lo que implica la formacin de ms
producto. Estos valores debieron ser negativos porque al no existir moles
iniciales de reactivo en las soluciones el equilibrio tiende a formarlos, haciendo
que la reaccin se d de derecha a izquierda. Las figuras 1 y 2 representan el
segundo caso, donde los valores del avance de reaccin decrecen (a excepcin
de la figura 2 donde se observa un aumento en el avance de reaccin debido al
dato errneo).

Cabe mencionar que en la figura 2 donde se representa el avance de

reaccin de reaccin del acetato de etilo en funcin del volumen inicial, se
observa que en la ltima corrida hay un aumento repentino del avance de
reaccin. Este cambio se debe a la posibilidad de una mala titulacin, donde
bien, se pudo haber excedido la cantidad de base para llegar al punto de
equivalencia.

Las grficas que representan el porcentaje de rendimiento en funcin de

los moles iniciales presentan un comportamiento decreciente para los productos
(agua y acetato de etilo) y creciente para el cido actico, teniendo el etanol
como una excepcin al caso. Al tener ms reactivo en una reaccin significa
12

que los moles en exceso favorecen la formacin de producto, por lo que al

aumentar los moles iniciales de los reactivos se esperara obtener ms
producto, y as un avance de reaccin mayor. Al haber ms producto al inicio de
una reaccin, el equilibrio intentar contrarrestarlo produciendo ms reactivo
(ms sustancia al lado izquierdo de la reaccin) por lo que el valor esperado
ser menor al obtenido, y el avance de reaccin tender a disminuir pues los
moles al equilibrio sern menores a los moles iniciales. En cuanto al etanol, por
las mismas razones descritas previamente en donde la cantidad de cido no era
la estimada, la tendencia del rendimiento fue la contraria.

Al evaluar los errores de la prctica se encuentra que los errores de

incertidumbre, precisin y exactitud en los clculos de la constante de equilibrio
son mayores a los aceptables para validar un resultado. El error de
incertidumbre vara respecto a los instrumentos, y estos pudieron disminuir si se
hubiera empleado instrumentos de menor rango o bien, utilizar ms materia
para aumentar la cantidad de moles con los que se trabaja. Al trabajar con una
titulacin cabe el error del volumen agregado de titulante, el cual afecta en el
punto de equilibrio y puede presentar un error durante la experimentacin ya
sea por el mal empleo de la bureta o la mala estimacin del punto de
equivalencia. El titulante de la prctica, el NaOH, fue estandarizado previo a
realizar las titulaciones, por lo que no se atribuye ningn error al mismo. Los
errores de precisin se deben a que las constantes difieren entre s con un
coeficiente de variacin mayor al 100% y un error de exactitud mayor al 1000%
invalidando completamente el experimento.

13

14

3.

1.

CONCLUSIONES

Los valores obtenidos de la constante de equilibrio no fueron iguales

para todas las soluciones, por lo que no se evalu de manera correcta
el equilibrio.

2.

Los porcentajes de rendimiento para cada solucin en la mayora fueron

mayores al 80% por lo que la cantidad producida es aceptable en
comparacin a la esperada tericamente.

3.

Al variar la cantidad de reactivo al inicio de la reaccin, el avance

present un incremento lineal en su magnitud.

4.

Al variar la cantidad de producto al inicio de la reaccin, el avance

present un decrecimiento lineal en su magnitud.

5.

El rendimiento aument al incrementar los moles iniciales de reactivos

en la reaccin, a excepcin del etanol.

6.

El rendimiento decreci al incrementar los moles iniciales de productos

en la reaccin.

15

16

4.

1.

RECOMENDACIONES

Utilizar reactivos que estn debidamente sellados y que no sean

reutilizados.

2.

Utilizar reactivos con la mayor pureza posible y no utilizar alcohol

medicinal.

3.

Lavar y limpiar las buretas y pipetas al momento de cambiar de

soluciones para evitar interferencias.

17

18

5.

1.

BIBLIOGRAFA

CHANG, Raymond. Fisicoqumica. 3 edicin. Mxico, D.F.: McGrawHill Interamericana. 2008. ISBN-13:978-970-10-6652-2

2.

GREEN, Don W. & Perry, Robert H. Perrys Chemical Ebgineers

handbook. United States of America. McGraw-Hill Companies,
2008. ISBN0071422943

3.

LEVINE, Ira N. Fisicoqumica. Volumen 1. Quinta edicin. Espaa.

McGraw Hill, 2004. ISBN 84-481-3786-8

19

20

6.

ANEXOS

6.1.

Datos originales (ver Hoja de Datos Originales adjunta)

6.2.

Muestra de clculo

6.2.1.

Moles de cido clorhdrico (calibracin)

Se procedi a titular las soluciones con hidrxido de sodio a 0.5 M, obteniendo un

volumen hasta el cambio del color del indicador (fenolftalena) para encontrar la
cantidad de cido clorhdrico que existe en solucin.

Nhcl=CbcVbc

Ec. 1

Dnde:
Cbc = concentracin del hidrxido de sodio (mol/L)
Vbc = volumen desplazado de hidrxido de sodio en la neutralizacin (L)
NHCl= moles de cido (mol)

Corrida 1: clculo de los moles de cido clorhdrico

)(

21

6.2.2.

Moles de cido actico al equilibrio

Ec.2

Donde:
N Aeq= moles de cido actico. (Mol)
M cidos= moles de los cidos presentes. (Mol)
Corrida 1: Moles de cido actico al equilibrio

6.2.3.

Moles iniciales de una especie

Luego para encontrar el cambio de moles que se present primero se

debe encontrar el nmero de moles iniciales de cido actico , para ello
usamos la siguiente frmula:

Ec. 3

Donde:
M iniciales= moles de la especie seleccionada (mol)
%pureza= porcentaje de pureza de la especie utilizada (adimensional)
V inicial= volumen inicial utilizado de la especie. (Ml)
= densidad de la especie seleccionada. (g/ml)
PM=peso molecular de la especie seleccionada. (g/mol).

22

Corrida 1: los datos fisicoqumicos del cido actico:

=1.049 g/ml,

%pureza= 45%, PM= 60 y un volumen inicial de 2 ml, tenemos lo

siguiente:
(

M iniciales =0.015735 mol

6.2.4.

Grado de avance de reaccin

Ec. 4

Donde
M final =moles al final (en equilibrio) (mol)
M inicial= moles agregados al inicio. (Mol)
K = coeficiente estequiomtrico de la especie (adimensional)
G avance= grado de avance de la reaccin (mol).
Corrida 1: Mediante los datos de la muestra numero 1 y mediante
los datos calculados por las ecuaciones anteriores se calculo el grado de
avance de la reaccin respecto a la formacin de acetato de etilo,
obtenindose lo siguiente:

23

6.2.5.

Moles al equilibrio de una especie

Ec. 5
Donde
Nieq = moles al equilibrio (mol)
Nio = moles iniciales de una especie

Grado de avance de reaccin

Corrida 1: determinacin de los moles al equilibrio del etanol

6.2.6.

Constante de equilibrio

Para el clculo de las constantes se utilizan las concentraciones al

equilibrio de cada especie, ya sean reactivo o productos con sus
respectivos coeficientes estequiomtricos los cuales van en el orden que
muestra la siguiente frmula:

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

24

Ec. 6

Dnde:
K eq= Constante de equilibrio (adimensional)
[ ] [ ]=Concentracin de los reactivos (mol/L)
[ ] [ ]=Concentracin de los productos (mol/L)
a, b, c, d = coeficientes estequiomtricos de las especies (adimensional)
Corrida 1 utilizando los datos de todas las especies en la muestra
uno se obtuvo la siguiente constante utilizando la ecuacin anterior
acetato de etilo 5.570488 M, agua 7.7174814 M, etanol 3.896717M y
cido actico 0.895893M:

6.2.7.

Rendimiento de la reaccin

Con el avance experimental calculado en el ejemplo 5 y el avance terico

calculado en el ejemplo anterior se calcula el porcentaje de rendimiento
para la muestra 1:

% Re n dim iento

AvanceExpe rimental
100
AvanceTerico

25

Ec. 7

Corrida 1: determinacin del rendimiento de la primera solucin

0.01072
100
0.01574

Porcentaje Re n dim iento 68.13%

6.3.

Datos calculados

Tabla XII.

Solucin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

Moles iniciales de cada especie

Agua (mol)

Acetato de
etilo (mol)

Etanol
(mol)

0.0133
0.0204
0.0302
0.0410
0.0204
0.0302
0.0687
0.0204
0.0302
0.0964
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0000
0.0302
0.1242
0.0051
0.0302
0.1242
0.0102
0.0302
0.1242
0.0153
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1109
0.0204
0.0000
0.1142
0.0204
0.0075
0.1175
0.0204
0.0151
0.1208
0.0204
0.0226
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.1242
0.0204
0.0302
0.0754
0.0102
0.0452
0.1729
0.0306
0.0151
0.0754
0.0306
0.0452
0.1729
0.0102
0.0151
Fuente: anexos: Muestra de clculo: Ecuacin 3

26

cido
actico
(mol)
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0344
0.0000
0.0086
0.0172
0.0258
0.0344
0.05
0.02
0.02
0.05

Tabla XIII.

CALIBRACIN Corrida
25

Moles de cido clorhdrico (calibracin)

Volumen total ml de NaOH

promedio
1
8.5
2.8
2.73
2
8.5
2.7
3
8.5
2.7

Moles HCl
0.0017

Fuente: anexos: Muestra de clculo: Ecuacin 1

Tabla XIV.

Moles al equilibrio de cada especia,

y Constante de

equilibrio
Solucin

Agua (mol)

Acetato de
etilo (mol)

Etanol
(mol)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

0.0389
0.0666
0.0939
0.1216
0.1489
0.1496
0.1495
0.1495
0.1494
0.1499
0.1293
0.1350
0.1405
0.1454
0.1501
0.1201
0.1277
0.1351
0.1420
0.1495
0.1175
0.1828
0.0878
0.2113

0.0460
0.0460
0.0455
0.0455
0.0451
0.0254
0.0305
0.0355
0.0405
0.0461
0.0388
0.0412
0.0433
0.0450
0.0463
0.0163
0.0239
0.0313
0.0382
0.0457
0.0523
0.0405
0.0430
0.0485

0.0045
0.0046
0.0050
0.0050
0.0054
0.0047
0.0048
0.0048
0.0049
0.0044
-0.0185
-0.0133
-0.0079
-0.0020
0.0042
0.0342
0.0266
0.0193
0.0123
0.0048
0.0031
0.0052
0.0328
-0.0233

cido
actico
(mol)
0.0088
0.0089
0.0093
0.0093
0.0097
0.0090
0.0091
0.0091
0.0092
0.0087
0.0160
0.0136
0.0115
0.0098
0.0085
0.0041
0.0051
0.0063
0.0080
0.0091
0.0095
0.0073
0.0048
0.0133

Avance de
reaccin
(mol)
0.0256
0.0256
0.0251
0.0252
0.0247
0.0254
0.0254
0.0253
0.0252
0.0258
0.0185
0.0208
0.0230
0.0246
0.0259
-0.0041
0.0036
0.0109
0.0178
0.0253
0.0421
0.0099
0.0124
0.0383

Fuente: anexos: Muestra de clculo: Ecuacin 4 y 6

27

Constante
de
equilibrio
44.7686
75.4761
91.0137
119.5584
127.2892
88.7809
104.9899
119.8752
134.1498
181.7477
-17.0424
-30.7901
-67.3279
-335.7774
193.5324
13.9908
22.7414
34.7585
55.2447
155.3925
209.7151
195.5093
23.8710
-33.1312

Tabla XV.

Rendimiento de cada solucin

Solucin

Reactivo
limitante
(avance
terico)

Rendimiento

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0302
0.0000
0.0075
0.0151
0.0226
0.0302
0.0000
0.0086
0.0172
0.0258
0.0302
0.0452
0.0151
0.0172
0.0151

84.95%
84.82%
83.30%
83.43%
81.98%
84.26%
84.12%
83.92%
83.71%
85.44%
#DIV/0!
276.53%
152.22%
108.76%
85.99%
#DIV/0!
41.31%
63.33%
69.10%
83.99%
93.17%
65.68%
72.05%
254.31%

Fuente: anexos: Muestra de clculo: Ecuacin 7

28

6.4.

Anlisis de error

6.4.1.

Muestra de clculo

6.4.1.1.

Error de Incertezas

Dada una funcin matemtica cuyas variables sean todas variables

experimentales del clculo expresado como:

Se puede derivar sus variables para obtener una ecuacin que perita
calcular la incertidumbre de la misma. La incertidumbre de la medida R est
dada por:
|( )

|( )

|( )

| (Ref. 2, pp.1-123)

Aplicando ecuacin anterior para las variables a determiner:

Ec. 8
Ec. 9
Ec.10
Ec. 11
Ec. 12
Ec. 13
Ec. 14
Ec. 14

29

Ejemplo: Calculo de las incertezas de la concentracin de base en corrida

1.

Nota: Se sustituyeron los valores correspondientes en las dems

ecuaciones y corridas.

6.4.1.2.

Error mximo de incertidumbre porcentual

Ec. 15
Dnde:
Ei: Error mximo de incertidumbre porcentual
f(x): incerteza de la variable
f(x): variable

Ejemplo: Clculo del error mximo de incertidumbre porcentual del

porcentaje de rendimiento de la corrida 1.

El mismo procedimiento se realiza para Keq

30

6.4.1.3.

Error mximo de exactitud porcentual

|

Ec. 16

Ejemplo: Clculo del error mximo de exactitud de la constante de

equilibrio.
|

El mismo procedimiento se realiza para todas las Keq calculadas

6.4.1.4.

Error de precisin

Promedio

Corrida 1: Clculo del promedio de los ml de hidrxido agregado

El mismo procedimiento se realiza para el promedio de Keq

31

Desviacin estndar

Corrida 1: Clculo de la desviacin estndar de las medidas de la

capacidad calorfica del calormetro

Coeficiente de variacin

Corrida 1: Clculo del coeficiente de variacin de las medidas del ascenso

del agua a 35C

32

6.4.2.

Datos calculados

Tabla XVI.

Errores de incerteza (moles iniciales)

mol inicial mol inicial mol inicial
C
E
A

Solucin

V inicial

mol inicial W

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

10

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

11

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

33

12

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

13

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

14

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

15

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

16

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

17

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

18

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

19

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

20

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

21

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

22

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

23

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

24

0.05

2.771E-03

5.119E-04

8.567E-04

8.784E-04

Fuente: Anlisis de error: Ecuaciones de incerteza

34

Tabla XVII. Errores de incerteza (Moles al equilibrio)

Solucin

mol eq W

mol eq C

mol eq E

mol eq A

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

10

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

11

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

12

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

13

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

35

14

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

15

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

16

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

17

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

18

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

19

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

20

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

21

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

22

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

23

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

24

0.0680

0.0658

0.0661

0.0661

Fuente: Anlisis de error: Ecuaciones de incerteza

36

Tabla XVIII. Errores de incerteza, Avance de reaccin, constante de

equilibrio, reactivo limitante y porcentaje de rendimiento

Solucin

avance

RL

Rendimiento

0.0653

839.3750036

8.567E-04

2.188114036

0.0653

1350.387427

8.567E-04

2.188074783

0.0653

1483.126884

8.567E-04

2.187643004

0.0653

1941.429327

8.567E-04

2.187682257

0.0653

1920.056042

8.567E-04

2.187270105

0.0653

1595.815752

8.567E-04

2.187917773

0.0653

1829.389028

8.567E-04

2.18787852

0.0653

2030.761366

8.567E-04

2.187819641

0.0653

2218.478888

8.567E-04

2.187760762

10

0.0653

3259.544704

8.567E-04

2.18825142

11

0.0653

6.127754775

8.567E-04

#DIV/0!

12

0.0653

57.5158267

8.567E-04

8.970160437

37

13

0.0653

363.1507201

8.567E-04

4.414448583

14

0.0653

10223.1301

8.567E-04

2.926502197

15

0.0653

3584.745011

8.567E-04

2.188408431

16

0.0653

105.423885

8.784E-04

#DIV/0!

17

0.0653

153.8899608

8.784E-04

7.623320636

18

0.0653

244.7275839

8.784E-04

3.822897301

19

0.0653

473.460712

8.784E-04

2.550560213

20

0.0653

2577.259797

8.567E-04

2.187839268

21

0.0653

5085.721619

8.567E-04

1.460299711

22

0.0653

3083.894898

8.567E-04

4.36527659

23

0.0653

126.9902004

8.784E-04

3.827342701

24

0.0653

5.435904974

8.567E-04

4.472452416

Fuente: Anlisis de error: Ecuaciones de incerteza

38

Tabla XIX.

Errores de precisin por desviacin (ml de NaOH titulados)

Solucin
1

10

11

Corrida
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3

ml de
NaOH
16
17.5
17
16.5
17.1
17.1
17.6
17.6
17.7
17.1
17.8
17.8
18.4
18.5
17.9
17.1
17.3
17.1
17.1
17.3
17.3
17.3
17.5
17.2
17.5
17.4
17.4
16.5
16.6
16.7
28.3
28.2
28.3

39

promedio

Desv. est.

C.V.

16.83

0.7638

0.0454

16.90

0.3464

0.0205

17.63

0.0577

0.0033

17.57

0.4041

0.0230

18.27

0.3215

0.0176

17.17

0.1155

0.0067

17.23

0.1155

0.0067

17.33

0.1528

0.0088

17.43

0.0577

0.0033

16.60

0.1000

0.0060

28.27

0.0577

0.0020

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3

24.2
24.7
24.5
20.9
21.2
21.2
18.3
18.6
18.5
16.3
16.3
16.4
9.3
9.5
9
10.7
10.9
10.85
12.7
12.95
12.85
15.3
15.6
15.6
17.2
17.5
17.2
17.9
17.8
18.1
14.3
14.6
14.4
10.5
10.4
10.4
24
24
24.05

40

24.47

0.2517

0.0103

21.10

0.1732

0.0082

18.47

0.1528

0.0083

16.33

0.0577

0.0035

9.27

0.2517

0.0272

10.82

0.1041

0.0096

12.83

0.1258

0.0098

15.50

0.1732

0.0112

17.30

0.1732

0.0100

17.93

0.1528

0.0085

14.43

0.1528

0.0106

10.43

0.0577

0.0055

24.02

0.0289

0.0012

Fuente: Tabla V, VI, VII; Anlisis de Error: Ecuaciones de Precisin

Tabla XX.

Error de precisin por desviacin (constante de equilibrio)

Medicin

Promedio

Desviacion

Keq

62.8473

115.147174

Coef.
Variacion
183.22%

Fuente: Tabla V, VI, VII; Anlisis de Error: Ecuaciones de Precisin

Tabla XXI.

Errores de incertidumbre porcentual

Solucin

Incertidumbre
max (K)

Incertidumbre
max
(rendimiento)

1874.92%

257.57%

1789.16%

257.98%

1629.56%

262.64%

1623.83%

262.21%

1508.42%

266.80%

1797.48%

259.65%

1742.44%

260.08%

1694.06%

260.71%

41

1653.73%

261.35%

10

1793.44%

256.12%

11

-35.96%

#DIV/0!

12

-186.80%

324.38%

13

-539.38%

290.00%

14

-3044.62%

269.08%

15

1852.27%

254.50%

16

753.52%

#DIV/0!

17

676.70%

1845.47%

18

704.08%

603.62%

19

857.03%

369.11%

20

1658.55%

260.50%

21

2425.06%

156.73%

22

1577.37%

664.64%

42

23

531.99%

531.24%

24

-16.41%

175.87%

Fuente: Tabla V, Muestra de clculo: Ecuacin 15

6.4.3.

Conclusiones

1. La metodologa de la titulacin volumtrica para determinar la acidez

final presenta errores de precisin menores al 1%. por tanto, se
puede decir que las corridas no difieren significativamente unas con
otras.

2. Los errores de exactitud son mayores al 100% por lo que los datos
obtenidos en la prctica se desvan del valor terico, obteniendo
resultados errneos.

3. De acuerdo a la magnitud de los errores calculados se puede

establecer que tanto el procedimiento realizado experimentalmente
como el tratamiento y clculo de los datos no es adecuado para el
estudio del equilibrio de reacciones qumicas y para el clculo de
las variables implicadas.

43

6.4.4.

Fuentes de error

La utilizacin de diferentes instrumentos para medir el volumen de

cada especie (probeta y pipeta), as como los instrumentos
utilizados

para

realizar

las

titulaciones (bureta) provocaron

incertezas que variaban con cada solucin.

Cambios en el volumen desplazado de titulante mal ledos.

Cantidad errnea de volumen agregado de cada especie al

preparar las muestras.

Mala metodologa de titulacin.

Posible error en la estandarizacin.

Impurezas en los lquidos utilizados.

44