Re

recubrimientos

E. Julve Facultad de Ciencias. Universidad Autnoma de Barcelona

La electrodeposicin de metales industriales en el actual mundo tecnolgico

Aplicaciones y perspectiva
Se exponen las caractersticas y procesos de deposicin de los principales recubrimientos metlicos industriales: cobre, cinc, cadmio, nquel, cromo, estao, latn, plata, oro, rodio y paladio. Al propio tiempo, se exponen las perspectivas de futuro de cada uno de estos recubrimientos, teniendo en cuenta la problemtica existente en el mundo industrial actual y la competitividad entre ellos, que provoca el auge de unos con respecto a los otros.
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La electrodeposicin de metales, tanto los utilizados en el campo de la decoracin, como en el campo tecnolgico (circuitos impresos, conectores, contactores y electrnica en general), poseen una gran importancia en el mundo actual. Muchos de los logros alcanzados en estas ltimas dcadas hubieran sido imposibles de conseguir sin la ayuda de los recubrimientos metlicos electrodepositados, especialmente los recubrimientos de plata, oro y metales preciosos del grupo del platino (paladio, rodio, platino, iridio, etc.), esenciales sobre todo en el campo de la electrnica. Pero no slo en esta industria puntera han sido esenciales los recubrimientos metlicos electrodepositados. Lo han sido tambin en otras que han contribuido al bienestar y a la comodidad del hombre moderno: campo industrial de los electrodomsticos, de la construccin, del enlatado de los alimentos, de la automocin, de la aeronutica, de las comunicaciones, de la navegacin, del deporte, de los satlites artificiales, etc. Adems de los clsicos recubrimientos de cobre, de cinc, de nquel, de cromo, de estao, etc., se estn
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recubrimientos

muchos logros alcanzados en las ltimas dcadas hubieran sido imposibles sin la ayuda de los recubrimientos metlicos electrodepositados

electrodepositando actualmente aleaciones binarias, e incluso ternarias, de todos ellos, al propio tiempo que recubrimientos llevando partculas endurecedores, recubrimientos de cromo superduro, recubrimientos autolubricantes, recubrimientos magnticos especiales, recubrimientos electrocatalizadores, etc. Han surgido, al propio tiempo, tcnicas de obtencin de recubrimientos metlicos fundadas en principios algo diferentes a las tcnicas clsicas, como la de los recubrimientos inicos y otras ms avanzadas. En este artculo vamos a tratar acerca del panorama actual de los recubrimientos metlicos clsicos, as como de aquellos otros menos utilizados masivamente, pero esenciales en las modernas tecnologas. Al propio tiempo, nos referiremos a las tendencias que todos ellos, predeciblemente, van a experimentar en el prximo futuro, a la luz de las actuales expectativas de crecimiento industrial mundial. Y, siempre, basndonos, adems de en la experiencia propia, en la informacin obtenida de diferentes entidades europeas y norteamericanas punteras y en la investigacin reflejada en las principales publicaciones, tanto cientficas como tcnicas, de mbito mundial. As, pues, nos referiremos concretamente a los procesos actuales de deposicin de cobre, de cinc, de cadmio, de cromo, de nquel, de estao, de latn y de algunos metales preciosos (plata, oro, rodio y paladio).

de otros metales (sobre todo nquel, nquel-cromo y aleaciones de cinc). Se siguen utilizando para recubrir materiales bsicos, como aceros, aleaciones de cinc, aleaciones de aluminio, aleaciones de nquel, aleaciones de magnesio, aleaciones de plomo, etc. Los baos al sulfato son corrosivos, pero poseen un buen poder de cubricin, son de fcil control y el tratamiento de sus aguas residuales es sencillo. Los baos al pirofosfato son difciles de controlar y el tratamiento de sus aguas residuales es bastante complejo, pero poseen una buena capacidad de cubricin. Los baos alcalino-cianurados poseen un a buena capacidad de adherencia y un buen poder de penetracin y cubricin, pero tienen el inconveniente de ser txicos y requerir un tratamiento especial de sus aguas residuales debido a ese carcter peligroso.

1.2

Tendencia futura
Los baos al sulfato parece que seguirn siendo la mejor solucin para los talleres de tratamiento de circuitos impresos. Sin embargo, hace algunos aos se introdujeron unos baos de cobreado qumico sin corriente especiales, que poseen propiedades fsicas mejores que los tradicionales baos electrolticos de cobre al sulfato. Estos nuevos baos poseen el inconveniente de ser mucho ms caros que sus homlogos electrolticos, pero en la moderna tecnologa de los tratamientos de los circuitos impresos se tiende ya, desde unos aos atrs, a prescindir de la tecnologa electroltica tradicional, que parece que no se recuperar a menos que nuevos aditivos para esos baos electrolticos ayuden a mejorar la uniformidad y el poder de penetracin en comparacin con los baos sin corriente. Lo mismo cabe decir en lo que respecta a los baos electrolticos alcalinos al pirofosfato. La utilizacin de los baos alcalino-cianurados de cobre decay sensiblemente en lo que se refiere a aplicaciones decorativas desde bastantes aos atrs (dcadas de los aos 80 y 90), debido sobre todo a la eliminacin de parachoques y embellecedores y otras piezas metlicas en la industria del automvil y su sustitucin por el plstico. Sin embargo, las buenas cualidades de adherencia y poder de cubricin de estos baos los harn todava esenciales para gran nmero de aplica-

Procesos de deposicin de cobre

1.1

Aplicaciones y caractersticas
Para la electrodeposicin de este metal se utilizan en la actualidad, prioritariamente, baos electrolticos cidos al sulfato, baos alcalinos y baos alcalino-cianurados. Los baos cidos al sulfato y los baos alcalinos al pirosulfato se emplean actualmente, sobre todo, en la industria de los circuitos impresos y en la metalizacin de plsticos, especialmente los segundos, despus de aplicrseles la correspondiente capa de cobre qumico sin corriente u otro recubrimiento metlico especial para hacer conductora la superficie del plstico. Ambos baos se han empleado tambin, aunque en menor extensin, para recubrir alambres de acero inoxidable, utensilios de cocina, piezas de aleacin de cinc y piezas de aluminio. Los baos al pirofosfato se emplean asimismo en el electroconformado (electroforming). Los baos alcalino-cianurados se han utilizado tradicionalmente en la decoracin y en usos ingenieriles, al propio tiempo que como subcapa para la elecrodeposicin
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Diferentes piezas llevando un recubrimiento de cinc

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recubrimientos

ciones, a menos que se halle algn sistema mejor que los pueda reemplazar y ello, a pesar, del inconveniente que representa su carcter txico y el tratamiento complejo que requieren sus aguas residuales.

Procesos de deposicin de cinc

2.1

los recubrimientos de cinc seguirn siendo aplicados en la mayora de usos actuales debido a su excelente carcter protector de hierros y aceros

Aplicaciones y caractersticas
Para electrodepositar este metal, utilizado preferentemente para proteger sacrificialmente a hierro y aceros, se emplean baos electrolticos de tipo cido al cloruro, de tipo alcalino exento de cianuro y de tipo alcalino-cianurado. El bajo coste de los recubrimientos de cinc, al propio tiempo que su capacidad protectora y su atractivo aspecto cuando se depositan a partir de los baos brillantes, los han convertido en recubrimientos idneos para un sin nmero de usos: tuercas, arandelas, estampaciones metlicas y partes de automvil (entre otras: componentes interiores y filtros de gases). Por otra parte, los recubrimientos de cinc constituyen una muy efectiva capa para la deposicin posterior sobre ella de pintura y otros recubrimientos orgnicos. Por motivos medioambientales, los recubrimientos de cinc han sido preferidos a los recubrimientos de cadmio, razn por la cual desde bastantes aos atrs han desplazado a estos recubrimientos de gran parte de las utilizaciones en que competan. Los baos cidos al cloruro poseen excelente poder de cubricin, alto rendimiento de corriente y fcil tratamiento de sus aguas residuales, dando lugar a recubrimientos de gran brillo. Requieren, sin embargo, un control constante y una filtracin continua. Los baos alcalinos exentos de cianuro proporcionan recubrimientos de cinc de buena calidad y sus efluentes son fciles de tratar, pero requieren un exquisito control, especialmente en lo que se refiere al contenido en cinc. Los baos alcalino-cianurados poseen un excelente poder de cubricin, bajo coste y fcil control, pero, sin embargo, poseen un rendimiento de corriente bajo, tiene carcter txico y el tratamiento de sus aguas residuales es complejo y costoso. La eleccin de uno u otro tipo de bao ha dependido siempre del tratamiento de efluente requerido, de la clase y variedad de objetos a tratar y del tipo de instalacin galvnica ya existente, siendo menos importante el coste de los integrantes del bao. Los recubrimientos de cinc obtenidos a partir de cualquiera de estos baos requieren un tratamiento especial posterior (pasivado) con objeto de aumentar su resistencia al desgaste y corrosin. Tradicionalmente para esa pasivacin se utilizaban disoluciones conteniendo cromo hexavalente (cido crmico o cromatos), pero debido a las leyes medioambientales actualmente imperantes ese tipo de pasivado ha sido sustituido por disoluciones conteniendo cromo trivalente u otras exentas de cromo.

2.2

Tendencia futura
Los recubrimientos de cinc seguirn siendo aplicados en la mayora de usos actuales debido a su excelente carcter protector de hierros y aceros. Pero en lo que respecta a los baos empleados para obtenerlos parece que cada vez ms se tender a desechar los electrlitos clsicos de tipo cianurado, por su toxicidad y el alto coste del tratamiento de sus efluentes, llegndose a su prctica extincin en el mundo occidental en los prximos cinco aos. Al propio tiempo se va a incrementar el empleo de las aleaciones de cinc, sea con el hierro (aleaciones Fe-Zn), sea con el cobalto (aleaciones ZnCo), sea, sobre todo, con el nquel (aleaciones Zn-Ni). Estas aleaciones, por su extraordinario carcter protector frente a la corrosin, sern preferenciales en la industria de la automocin y en otras en que se deban utilizar superficies metlicas rgidas. Con respecto al tratamiento posterior de estos recubrimientos, cabe indicar que en Europa y Estados Unidos los pasivados que llevan cromo hexavalente han sido prcticamente eliminados y sustituidos por pasivados de cromo trivalente y pasivados exentos de cromo. Esta tendencia seguir en aos venideros, llegando a eliminarse tambin los pasivados de cromo trivalente.

Procesos de deposicin de cadmio

3.1
Cafetera-tetera de diseo moderno llevando un recubrimiento de plata brillante de gran espesor 82 Ingeniera Qumica

Aplicaciones y caractersticas
Para electrodepositar el cadmio se utilizan casi universalmente los baos electrolticos alcalino-cianurados, que poseen un excelente poder de cubricin y dan lugar a recubrimientos de grano fino, aunque, en contrapartida, poseen un bajo rendimiento de corriente, son txicos y
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recubrimientos

la dureza de las leyes medioambientales con los recubrimientos de cadmio ha limitado mucho sus aplicaciones y slo se emplean cuando es imprescindible

aleacin cinc-nquel o la aleacin cinc-estao, pero en general no han dado todo el resultado que de ellas se esperaba. Sin embargo, esta tendencia sustitutoria va a seguir en los prximos aos con aleaciones binarias entraando otros metales e incluso con tentativas de aleaciones ternarias.

Procesos de deposicin de nquel

4.1

Aplicaciones y caractersticas
sus aguas residuales son difciles de tratar. En algn caso se han empleado tambin baos al fluoborato, sobre todo para evitar o disminuir la fragilidad por hidrgeno de los recubrimientos de cadmio obtenidos. Igual que los recubrimientos de cinc, los recubrimientos de cadmio se utilizan industrialmente aprovechando su capacidad de proteccin sacrificial de los materiales frreos. Aunque el cinc protege mejor que el cadmio a esos materiales en ambientes industriales y urbanos, cuando se trata de ambientes marinos la capacidad de proteccin del cadmio es muy superior. Al propio tiempo, el poder de lubricacin, la fcil soldabilidad, la baja resistencia al contacto y la buena conductividad elctrica de los recubrimientos de cadmio los hacen imprescindibles en muchas utilizaciones de las industrias: automovilstica (discos de freno, radiadores, pestillos de puerta, pernos de barras de tensin, etc.), aeronutica, de comunicaciones y electrnica (conectores, chasis, rels, etc.). Y ello a pesar de su elevada toxicidad, razn por la cual siempre que ha sido posible se han sustituido estos recubrimientos por los de cinc, no txicos. En la actualidad los recubrimientos de cadmio han desaparecido prcticamente del comercio y slo son empleados en usos militares (aeronutica militar y aeroespacial y cohetera). Por otra parte, a semejanza de los recubrimientos de cinc, los recubrimientos de cadmio se suelen someter a un tratamiento posterior (pasivado) para aumentar su resistencia a la corrosin, tratamiento que tradicionalmente se haca con disoluciones conteniendo cromo hexavalente y actualmente se realiza con disoluciones de cromo trivalente u otras exentas de cromo. Los recubrimientos de nquel, especialmente los denominados brillantes, se han aplicado y se siguen aplicando en todo el mundo tanto en su vertiente decorativa como en su vertiente tpicamente industrial (ingeniera y electroconformado). En el aspecto ingenieril el nquel se usa como recubrimiento protector de grandes recipientes y aparatos en la industria de alimentos, de piezas y accesorios en la industria electrnica y en el electroconformado (electroforming). Se utiliza tambin como recubrimiento de tamices de impresin textil, estampadores de discos, componentes de cmaras de cohetes, moldes y troqueles para la fabricacin de composites plsticos para partes de automvil, mallas para bateras y electrodos porosos, moldes para fines pticos, fuelles, guas-onda para radar, etc. Todo ello sin olvidar su aplicacin a diferentes piezas funcionales, a la vez que decorativas, en las industrias: automovilstica, naval y aeronutica. Cuando se utilizan en decoracin, los recubrimientos de nquel, aparte de constituir un recubrimiento nico, suelen ser la base para la posterior deposicin sobre ellos de cromo brillante, el cual, al mismo tiempo que les da un mayor brillo, aumenta su capacidad de resistencia a la corrosin ambiental, especialmente los actuales recubrimientos de cromo del tipo micro-discontinuo combinados con recubrimientos de nquel dplex e incluso de nquel de triple capa. Los recubrimientos de nquel suelen ser tambin una buena base para depositar sobre ellos recubrimientos delgados de latn, de plata, de oro, de paladio y de otros recubrimientos metlicos, con objeto de obtener gran variedad de acabados sumamente decorativos.

3.2

Tendencia futura
La dureza de las leyes medioambientales con los recubrimientos de cadmio ha limitado mucho sus aplicaciones y slo se emplean cuando ello es imprescindible, como ocurre con los equipos militares u otras utilizaciones en que estos recubrimientos estn en partes ocultas de chasis y otras piezas empleadas en la industria armamentstica naval y aeronutica, todas las cuales seguirn llevando este recubrimiento de cadmio, adems del correspondiente pasivado basado en el cromo hexavalente (ya que otros tipos de pasivado basados en el cromo trivalente o exentos de cromo son menos efectivos). En algunas de las aplicaciones mencionadas se ha intentado sustituir los recubrimientos de cadmio por recubrimientos de alguna aleacin de cinc, como la
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Diferentes objetos de joyera llevando un recubrimiento de oro de gran espesor

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recubrimientos

Para la electrodeposicin de nquel se emplean diferentes electrlitos acuosos: baos Watts (al sulfato y cloruro), baos al cloruro y baos al sulfamato. De todo ellos, el ms ampliamente utilizado es el primero, llevando en su formulacin, generalmente, abrillantadores de tipo orgnico que permiten obtener recubrimientos de nquel de gran brillo y calidad. Los baos al sulfamato, ms caros, suelen ser bastante menos empleados, aunque tienen tendencia a sustituir a los clsicos baos Watts en algunas utilizaciones muy puntuales.

En espaa, la lucha con la extrema competencia de los pases industriales emergentes del Este asitico ser la tnica principal en los prximos aos, especialmente en lo que respecta al niquelado decorativo
El cromado duro, tpicamente ingenieril, se emplea debido a sus buenas caractersticas de resistencia al desgaste, a la friccin y al calor, al propio tiempo que por sus cualidades de retencin de lubricante. Se aplica, as, en superficies de corte de mquinas-herramienta, en cilindros de vehculos, en cigeales, etc. Se utiliza asimismo para reparar piezas desgastadas de diferentes partes de maquinaria y de equipos tecnolgicos, como turbinas, ejes de prensa, cilindros, partes de motores de aviacin y de naves, etc. Loa baos empleados para electrodepositar el cromo (sea decorativo o duro) contienen cido crmico (CrO3) y cido sulfrico como catalizador, utilizando en gran parte de casos, adems de los nodos pertinentes, nodos auxiliares para aumentar el poder de penetracin del electrlito, habitualmente muy bajo. Se han empleado tambin catalizadores sulfrico/fluosilicato, junto a sales de calcio y estroncio para controlar la cantidad de catalizador activo. En algunos casos se han empleado tambin electrlitos especiales para producir recubrimientos de cromo microporosos. Fuere cual fuere el tipo de electrolito utilizado para depositar el cromo, se exige un tratamiento especial para sus aguas residuales. Habida cuenta de las caractersticas carcinognicas del cromo hexavalente y la severidad de las leyes medioambientales y sanitarias que hacen difcil el uso industrial de sus electrlitos, se ha intentado buscar alternativas a ese uso. Una de ellas ha sido la utilizacin de electrlitos basados en el cromo trivalente, menos contaminante y menos perjudicial para la salud.

4.2

Tendencia futura
Desde el ao 1990, e incluso cinco aos antes, ha habido un cambio espectacular en el consumo de nquel para la galvanotecnia en todo el mundo: en Norteamrica, Europa Occidental y Japn; el cambio se ha traducido en una disminucin significativa de este consumo, mientras que en Extremo Oriente, India, Amrica Latina y frica el consumo se ha mantenido e incluso ha aumentado ligeramente. Actualmente el niquelado decorativo sigue siendo el destino ms importante de ese nquel, aunque las aplicaciones ingenieriles y en el electroconformado van adquiriendo cada vez mayor importancia, augurndoles un brillante futuro, especialmente en China e India, a pesar de la dura competencia, en muchos aspectos, del plstico tecnolgico. En Espaa, la lucha con la extrema competencia de los pases industriales emergentes del Este Asitico ser la tnica principal en los prximos aos, especialmente en lo que respecta al niquelado decorativo, base para la electrodeposicin de los metales preciosos, especialmente de plata y oro, utilizados masivamente en bisutera y joyera.

Procesos de deposicin de cromo

5.1

Aplicaciones y caractersticas
El cromado decorativo (brillante) se suele aplicar sobre recubrimientos de nquel con objeto de conferirles un atractivo aspecto a la vez que una mayor resistencia a la corrosin. Se aplica, as, a adornos metlicos y tambin a plstico metalizado en componentes y accesorios de automviles, camiones, vagones de ferrocarril, aeronutica, etc., al propio tiempo que en equipos marinos, en muebles metlicos, en fontanera, en motocicletas y bicicletas y en utensilios caseros.

5.2

Tendencia futura
Una de las causas principales de la disminucin y casi actual desaparicin del uso de los cromados en la industria de la automocin ha sido, adems de la introduccin masiva del plstico tecnolgico, la presin de la legislacin medioambiental y sanitaria. Pero su uso en otras aplicaciones decorativas todava sigue persistiendo, especialmente con la progresiva sustitucin de los baos de cromo hexavalente por los de cromo trivalente, menos afectado por esa legislacin y con un coste mucho menor en lo que se refiere al tratamiento de sus aguas residuales. En lo que atae al cromado duro, se siguen empleando los baos de cromo hexavalente y parece que se seguirn empleando mientras no se encuentre un sustituto a ese electrlito. Es curioso observar que, a pesar de los proN 464

Diferentes objetos de cubertera llevando un recubrimiento de plata brillante

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recubrimientos

los baos de cromo hexavalente parece que se seguirn empleando mientras no se encuentre un sustituto a ese electrlito

6.2

Tendencia futura
Segn los ltimos datos, el uso de los recubrimientos de estao y de la aleacin estao-plomo va a crecer entre un 7 a un 10% en los prximos cinco aos, debido sobre todo al continuo crecimiento de la industria electrnica y afines. A este crecimiento va a contribuir tambin el descenso de utilizacin de los recubrimientos de plomo industriales -muy castigados por la legislacin medioambiental-, a los que los recubrimientos de estao y de estao-plomo van sustituyendo paulatina e imparablemente.

blemas medioambientales que su uso entraa, la industria galvanotcnica asociada a ese empleo es la que ms a rajatabla cumple los requerimientos legales que se exigen en la aplicacin industrial de ese recubrimiento. Un recubrimiento distinto al cromo duro, pero con propiedades mecnicas compatibles a las exigidas a ese recubrimiento en su utilizacin industrial ha sido propuesto en estos ltimos aos: se trata de la aleacin nquel-fsforo, obtenida mediante la tcnica del niquelado qumico sin corriente. En bastantes casos se ha utilizado satisfactoriamente y es de esperar que su uso se consolide en el futuro, especialmente por el mucho menor impacto medioambiental que este nuevo recubrimiento plantea en comparacin con el de los baos de cromo hexavalente.

Procesos de deposicin de la aleacin latn

7.1

Aplicaciones y caractersticas

Como aleacin de cobre y cinc, los recubrimientos de latn pueden adoptar atractivos colores que van desde el amarillo al verde, al rojo o al blanco, segn se juegue con las proporciones de los dos aleantes: cobre y cinc, lo que les da un importante papel en aplicaciones decorativas (lamparera, ferretera, juguetera, muebles metlicos, artculos de regalo, utensilios de cocina y del hogar, etc.). Procesos de deposicin de estao Los recubrimientos de latn tienen una aplicacin funcional para prevenir la corrosin en equipos marinos y en la industria del automvil como capa interAplicaciones y caractersticas media, antes del niquelado-cromado, en parachoques El estao se utiliza en gran cuanta para recubrir reciy otros componentes. Tambin se utiliza como acabapientes y equipos de la industria alimentaria, al propio do final, por la facilidad que tiene este recubrimiento tiempo que para recubrir diferentes piezas y artilugios a ser barnizado, coloreado o pintado, y en aplicacioen la industria electrnica, en la de circuitos impresos y nes textiles por su buena accin lubricante al permitir en la industria automovilstica (partes de bombas, anillos que el alambre de acero llevando ese recubrimiento pase fcilmente por el equipo de teido. de pistones, etc.). Por otra parte, una de sus aleaciones: la aleacin estao-plomo eletrodepositada se emplea Para electrodepositar el latn, sea en bao quietambin, con fines de proteccin y de soldabilidad, en la to o en bombo (tambor), se utilizan exclusivamente industria de contactores elctricos y de circuitos impreelectrlitos de tipo alcalino-cianurado conteniendo sos, al propio tiempo que en la industria automovilstica cianuros complejos de cobre y cinc solubles, adey de maquinaria varia (cojinetes de acero). ms de cianuro alcalino libre y sustancias metlicas y orgnicas (abrillantadores), que contribuyen a la Para la electrodeposicin de los recubrimientos de obtencin de recubrimientos de latn de grano fiestao y de sus aleaciones (entre ellas la aleacin Sn-Pb) se emplean primordialmente dos tipos de bao electrono y compacto. Entre estas sustancias cabe incluir ltico: los baos al fluoborato y los baos al sulfonato. a los iones selenio: teluro, molibdeno, bismuto y a Los primeros han sido los prioritarios, los compuestos: piridina, aminas pero en estos ltimos aos los seguncuaternarias y tensioactivos nodos han adquirido un gran protagoinicos. Con objeto de mantener nismo por ser menos contaminantes constante la calidad de ese recudesde el punto de vista medioambienbrimiento, se controla la relacin tal, aunque ambos son muy corrosiCu/Zn que se especifique, al provos y exigen un manejo cuidadoso pio tiempo que el contenido de cianuro libre presente en el bao. por parte de los operarios. Tanto los baos al fluoborato como los baos Cuando el cianuro libre disminual sulfonato son fciles de controlar y ye, se produce un aumento del dan lugar a recubrimientos de estao rendimiento de corriente catdico que a la larga se traducir en de buena calidad. Cuando se trata de los recubrimientos de la aleacin estala obtencin de recubrimientos o-plomo hay que tener en cuenta en rugosos. Cuando el cianuro libre su utilizacin que, aunque el compoaumenta, tendr lugar un aumennente estao no es txico, s lo es el to de la densidad de corriente, que Anillo de oro llevando un recubrimiento de rodio componente plomo. llegando a ciertos lmites producir

6.1

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N 464

recubrimientos

la paralizacin del proceso de deposicin. La adicin al bao de amonaco y carbonatos permite controlar su pH y el color del recubrimiento de latn obtenido, a la vez que aumenta su conductividad. Como ocurre con los electrlitos de tipo cianurado empleados para la deposicin de cualquier metal, tambin aqu es menester tratar convenientemente las aguas residuales, lo que deber tenerse en cuenta al programar una instalacin de latonado. Los recubrimientos de latn, cuando no constituyen una capa intermedia y son el acabado final, requieren un tratamiento posterior para evitar su decoloracin (velado) por la accin atmosfrica. Este tratamiento puede ser un cromatizado, en vas de desaparicin debido a las leyes medioambientales que prohben el uso del cromo, o un laqueado (fina pelcula de tipo orgnico) o la aplicacin de una pelcula de benzotriazol.

7.2

Tendencia futura
El latonado, como hasta ahora, seguir siendo el recubrimiento preferido para artculos de ferretera, lamparera, muebles metlicos diversos, utensilios del hogar y en ornamentacin. Para obtener este recubrimiento se seguir empleando el clsico bao cianurado, al no haber recambio plausible para este electrlito, aunque la investigacin para encontrarlo parece que seguir, sin ser abandonada. Pueden ser sustitutos potenciales del latonado algunos colorantes y resinas aplicadas electrolticamente, que cada vez ms se van aceptando como acabados de moda. Sin embargo, su mayor coste y el no poder ser esos acabados ni oxidados ni patinados en antiguo reduce mucho su versatilidad y, por tanto, su campo de aplicacin.

el uso de los recubrimientos de plata en armazones semiconductores, emplendose los recubrimientos de oro slo para dispositivos ms sofisticados y de alta fiabilidad. Por otra parte, se estn aplicando recubrimientos de plata en bombas de keroseno para motores a reaccin, al propio tiempo que en contenedores y reactores de la industria alimentaria. Los electrlitos empleados para electrodepositar los recubrimientos de plata siguen siendo, exclusivamente, de tipo alcalino-cianurado, conteniendo el in plata en forma de complejo cianurado soluble. Se aade a esos baos cianuro potsico para conferirles conductividad, al propio tiempo que una serie de compuestos de tipo metlico u orgnico para la obtencin de recubrimientos de grano fino y brillante. Como hemos dicho precedentemente, estos electrlitos conteniendo cianuro libre y combinado exigen un tratamiento especial de sus aguas residuales. Para prevenir el velado de los recubrimientos de plata obtenidos por diversos agentes atmosfricos, se les suele dar un tratamiento posterior consistente en una fina pelcula transparente de tipo laca o de tipo acrlico o epoxi, aplicadas estas ltimas mediante electroforesis. La aplicacin de un cromatizado como pasivado protector posterior se va abandonando debido a la legislacin medioambiental que no permite el empleo del in cromo.

8.2

Tendencia futura
Por su color blanco caracterstico, la plata seguir siendo el acabado elegante insustituible para cubertera de lujo y para cierto tipo de bisutera y joyera. Por otra parte, se seguir utilizando el tradicional bao alcalinocianurado, tanto en el plateado decorativo como en el plateado industrial, bao difcil de ser sustituido por otros electrlitos menos peligrosos, dadas sus especiales caractersticas de buena penetracin, buen poder de cubricin y gran homogeneidad de los recubrimientos obtenidos a partir de l.

Procesos de deposicin del metal precioso plata

8.1

Aplicaciones y caractersticas
Los recubrimientos de plata, adems de emplearse en cubertera de lujo, en bisutera y en joyera, se utilizan tambin en la industria elctrica y electrnica (conectores, contactores, etc.) y, ltimamente, como sustitutos de recubrimiento oro en la industria de semiconductores, ya que, aunque su resistencia a la corrosin es inferior a la de este recubrimiento precioso, es, sin embargo, mucho ms barato. En efecto, las recientes innovaciones en las tcnicas para enlazar chips de silicio han incrementado considerablemente

Procesos de deposicin del metal precioso oro

9.1

Aplicaciones y caractersticas
Los recubrimientos de oro aos atrs se utilizaban en gran cuanta en ornamentacin (joyera y bisutera, principalmente); hoy en da slo se emplea el 10% del oro total en ese menester. La mayor parte de los recubrimientos de oro se aplican actualmente en componentes de la industria electrnica y de semiconductores, aunque esta aplicacin va quedando restringida cada vez ms a piezas que requieren alta fiabilidad, dejando a los recubrimientos de plata como sustitutos ms baratos, como hemos dicho, para piezas con funciones menos comprometidas. La capacidad del oro puro para formar a baja temperatura un eutctico con el silicio es empleada en sofisticados artilugios portadores de chips de silicio. Por otra parte, recubrimientos de oro aleados con pequeas cantidades de nquel o cobalto se emplean
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Cubierta (cpsula) de pluma estilogrfica llevando un recubrimiento de oro y otro de paladio en diferentes partes 90 Ingeniera Qumica

Por la estable resistencia de contacto y su elevado punto de fusin el rodio es utilizado en las industrias elctrica y electrnica

en conectores elctricos de baja carga, mientras que recubrimientos de oro, en capa muy delgada (flash), se usan como pelcula intermedia en recubrimientos de paladio. Para electrodepositar el oro, ya sea como recubrimiento nico o formando aleacin con otros metales, se utilizan mayoritariamente electrlitos del tipo alcalino-cianurado, donde el in oro est en forma de complejo soluble. A este bao se suelen aadir iones metlicos o sustancias orgnicas (abrillantadotes) para obtener recubrimientos de oro de grano fino y gran tersura. Se emplean tambin electrolitos con pH ligeramente cido (pH=3.5 a 5.0), sobre todo para depositar aleaciones de oro-nquel, y electrlitos alcalinos exentos de cianuro basados en el sulfito de oro, pero todos ellos en menor cuanta que los electrlitos alcalino-cianurados. El tratamiento de las aguas residuales de estos electrlitos variar segn sean sus componentes principales.

9.2

Tendencia futura
El oro, como recubrimiento ornamental, se seguir aplicando en ese menester casi en la misma cuanta que en la actualidad. Como recubrimiento industrial ingenieril, el oro se seguir aplicando al mismo ritmo que en la actualidad en componentes electrnicos especficos, mxime si se tiene en cuenta la mejora alcanzada en la velocidad de deposicin de los modernos baos de dorado introducidos en estos ltimos diez aos. Hay que considerar, por otra parte, que se estn diseando cada vez ms conectores en que el tradicional dorado duro se puede sustituir por un recubrimiento, de igual espesor, de paladio o de paladio-nquel (20% Ni) llevando como acabado final una pequea capa (flash) de oro.

10

Procesos de deposicin del metal precioso rodio

10.1

Aplicaciones y caractersticas
El rodio, uno de los recubrimientos preciosos ms caros, constituye el principal acabado de las industrias de bisutera y joyera debido a su atractivo color blanco, a su extrema dureza y a su extraordinaria resistencia al desgaste y al velado. Por otra parte, por su estable resistencia de contacto y su elevado punto de fusin, es utilizado ventajosamente en las industrias elctrica y electrnica. En aos recientes, el uso del
Noviembre 2008

marQue 51

recubrimientos

rodio, con pocas excepciones, ha sido restringido a capas muy delgadas, usualmente sobre otros metales blancos, como nquel o plata. La electrodeposicin del rodio se realiza exclusivamente a partir de electrlitos muy cidos, sean de base sulfato o de base fosfato, aunque tambin se han empleado eventualmente baos mixtos de sulfato-fosfato. Los baos al fosfato dan lugar a recubrimientos de rodio ms blancos, pero, en general, los baos al sulfato son los preferidos, especialmente para aplicaciones decorativas. Al poseer todos estos baos un carcter extremadamente cido, muy agresivo, deber cuidarse el vertido de sus aguas residuales, que exigirn un tratamiento previo adecuado.

el paladio apunta a ser un sustituto idneo para ciertos tipos de utilizaciones del oro y del rodio
bromuro o sulfato. A estos baos se les suele aadir aditivos orgnicos, que contribuyen a dar un grano fino y un aspecto brillante a los recubrimientos de paladio obtenidos a partir de ellos. Se les adiciona adems iones fosfato, con objeto de aumentar su conductividad y regular su pH entre 7-8.5. Las aleaciones paladio-nquel se suelen depositar tambin con estos baos de tipo amoniacal, a los que previamente se les ha aadido el in nquel en forma de complejo [Ni(NH3)4.2 H2O]2+. Los baos de tipo amina utilizan las aminas orgnicas para complejar el paladio. A estos baos, de pH entre 9-12, se les aade tambin iones fosfato para aumentar su conductividad y regular su pH. La adicin de aditivos abrillantadores no es muy comn, aunque en algunas formulaciones se ha aconsejado su uso. Ambos tipos de baos exigen un tratamiento especial de sus aguas residuales antes de su vertido final.

10.2

Tendencia futura
La escalada de precios del rodio ha contribuido a disminuir su uso en estos ltimos aos, escalada que parece que no parar en los aos venideros. Los acabados de paladio brillante, casi indistinguibles de los actuales recubrimientos de rodio, sern los que mayoritariamente lo van a sustituir en los prximos aos en sus aplicaciones decorativas. Las propuestas de sustitucin del rodio por el oro para aplicaciones de ingeniera electrnica parece que no prosperarn, sobre todo para piezas que deban resistir altas temperaturas. Ahora bien, para algunas de esas aplicaciones electrnicas, el paladio, especialmente llevando un flash de oro, puede ser un apropiado sustituto del rodio, lo que est sucediendo ya en la actualidad.

11.2

Tendencia futura
El paladio, como hemos indicado precedentemente, apunta a ser un sustituto idneo, para ciertos tipos de utilizaciones, del oro y del rodio. As, recubrimientos de paladio (llevando un flash de oro) al propio tiempo que aleaciones de paladio (llevando tambin un flash de oro) se estn empleando ya en una gran variedad de aplicaciones sustituyendo al oro duro e incluso al oro blando (decorativo), debido a su menor coste y menor densidad (peso especfico). Por otra parte, los recubrimientos de paladio y sus aleaciones se estn introduciendo tambin con xito en la industria de circuitos impresos, circuitos integrados y en la industria de las bateras elctricas.
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11

Procesos de deposicin del metal precioso paladio

11.1

Aplicaciones y caractersticas
El paladio y sus aleaciones paladio-nquel y paladioplata se han convertido en estos ltimos quince aos en recubrimientos competitivos de los recubrimientos de oro, tanto para el dorado blando como para el dorado duro, y tanto en aplicaciones decorativas como en aplicaciones de las industrias de conectores y de circuitos impresos, principales usos de este metal del grupo del platino. En efecto, las cualidades del paladio: ms bajo coste y ms baja densidad (peso especfico) con respecto al oro, al propio tiempo que otras propiedades semejantes, han contribuido notablemente a este desplazamiento. Los recubrimientos de paladio y sus aleaciones (paladio-nquel y paladio-plata) se han utilizado en conectores separables y en lengetas de circuitos impresos y, ms recientemente, se estn empleando en interruptores, en contactos soldables, en terminaciones de condensadores cermicos multicapa, en contactos sellados vidrio-metal y en ctodos para bateras. Los recubrimientos de paladio y sus aleaciones se depositan mediante electrlitos de tipo amoniacal o mediante electrlitos de tipo amina. Los baos de tipo amoniacal contienen el in paladio como 2+, unido a aniones como cloruro, complejo Pd(NH3)4
92 Ingeniera Qumica

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