Serie Shaum - qumica general Sexta edicin Agosto 1988

CAPITULO 5

MEDICIN DE GASES

Volmenes gaseosos, presin, presin atmofrica estndar. Condiciones estndar. Leyes de los gases. Leyb de Charles. Ley dede Gay Lussac. Ley general de los gases. Densidad de un gas ideal. Ley de Dalton de la las presiones parciales. Recoleccin de gases sobre un liqudo. Derivaciones del comportamiento ideal.

28 problemas propuestos Resueltos por el ING. Gustavo Caldern Valle Catedrtico titular de qumica general e inorgnica 1990 Universidad Mayor de San Andres.

SERIE SCHAUM QUMICA GENERAL

SEXTA EDICIN AGOSTO DE 1988 JEROME L. ROSENBERG

CAPITULO 6 TEORIA CINTICA Y PESOS MOLECULARES DE LOS GASES Hiptesis de Abogador. Volumen molar. Ley de los gases ideales. Relaciones entre el volumen de gases a partir de ecuaciones. Suposiciones bsicas de la teria cintica de los gases. Predicciones de la teria cintica.

42 problemas propuestos Resueltos con detalle por el Ing. Gustavo Caldern Valle catedrtico titular de qumica general e inorgnica 1990 Universidad Mayor de San Andres

5.18

Exprsese la atmsfera estndar en a) bars, b) libras fuerza por pulgada cuadrada. 1 atmsfera = 1 atm = 760 mmHg = 1,013 bars 1 atmsfera = 1 atm = 14,7 PS I = 14,7 lbs/pulg 2

5.19

La presin de vapor de agua a 25 C es 23.8 Torr. Expresarla en a) atmsferas, b) Kilopascals. Pv = 23,8 Torr x 1 atm = 0,0313 atmsferas 760 Torr

23,8 Torr x 1 atm 760 Torr 5.20

x 101,325 Kpa = 3,173 Kilopascals 1 atm

Se ha encontrado que el alcanfor sufre una modificacin cristalina a una temperatura de 140 C y una presin de 3.09 x 10 N/m . Cul es la presin de transicin en atmsferas? P = 3,09 x 109 N/m2 x 1 atmsfera = 3,0495 x 104 atmsferas 101325 N/m2 Un abrasivo, el borazn, se prepara calentando nitruro de boro ordinario a 3000 F y un milln de libras por pulgada cuadrada. Exprsese las condiciones experimentales en C y atm. Transformando F a C F - 32 C = 9 5

5.21

(3000 32 ) x 5 = C 9 de donde C = 1648,888 La presin en atmsferas: 106 lbs pulg2 5.22 x 1 atmsfera 14,7 lbs pulg2 = 6,8037 x 10 4 atmsferas

Con uno de los satlites que se enviarn a mercurio en 1974, se observ que la presin atmosfrica del planeta era de 2 x 10 -9 mbar. Cul es la fraccin de esta en comparacin con la presin atmosfrica terrestre? P = 2 x 10-9 mbar = 2 x 10-12 bars En vista de que 1 bar = 1000 mbar Por lo tanto efectuando el calculo mediante factores de conversin: 2 x 10-9 mbar x 1 bar = 2 x 10 -12 bars 1000 mbar Comparando las presiones: 2 x 10-12 bars = 2 x 10-12 1 bars (al tanto por uno)

5.23

Una masa de oxgeno ocupa 40,0 pie cubo a 758 torr. Calclese el volumen a 635 torr, manteniendo la temperatura constante. T = constante = Se utiliza la ley de Boyle: P1 V1 = P2 V2 ; V2 = P1 V1 = 758 torr x 40 pie3 P2 635 torr V2 = 47,74 pie3

5.24

Diez litros de hidrgeno a 1 atm de presin estan contenidos en un cilindro que tiene un pistn mvil. El pistn se mueve hasta que la misma masa de gas ocupa 2 litros a la misma temperatura. Encuntrese la presin en el cilindro. Temperatura constante : ley de Boyle.

P1 V1 = P2 V2 P2 = P1 V1 = 1 atm x 10 L V2 2L P2 = 5 atm 5.25

= 5 atmsferas

Una masa dada de cloro ocupa 38 cc a C . Calclese su volumen a 45 C, manteniendo constante la presin. V1 = 38 cc = 0,038 litros Charles T1 = 20 C = 293 K T2 = 45 C = 318 K V2 = ? K Pconstante = Use la ley de V 1 = V2 T1 T2 V 2 = V1 T2 = 0,038 L x 318 V2 = 0,04124 293 K L = 41,24 cc

5.26

Cierta cantidad de hidrgeno est encerrada en una camara de platino a volumen constante. Cuando la cmara se sumerge en un bao de hielo fundido, la presin del gas es 1000 Torr. a) Cul es la temperatura Celsius cuando el manmetro de presin indica una presin absoluta de 100 Torr.? b) Qu presin se tendr cuando se eleve la temperatura de la cmara hasta 100 C Si el volumen permanece constante, entonces utilice la ley de Gay Lussac: a) P1 = P2 T 2 = P2 X T 1 = 100 Torr x 273 K T1 T2 P1 100 Torr T2 = 27,3 K Transformando a C T2 = 27,3 273 = - 245,7 C b) P2 =? Si T2 = 373 K ( 273 + 100 C = 373 K) Entonces P2 = P1 x P2 T1 P2 = 1000 Torr x 373 K 273 K P2 = 1366,3 Torr.

5.27

Se tienen 1000 pie cbico de Helio a 15 C y 763 Torr. Calclese el volumen a 6 C 420 Torr. Ley combinada: P1 V1 = P 2 V2 T1 T2 V2 = P1 V1 T2 = 257 K x 1000 pie 3 x 763 Torr P2 T1 420 Torr x 288 K V2 = 1684,201 pie3

5.28

Una masa de gas a 50 C y 785 Torr. Ocupa 350 mlt. Qu volumen ocupar el gas a T.P.E.? T.P.E. 0,350 L T 2 = 273 K P 1 = 785 Torr V 1 = 350 mlt =

P2 = 760 Torr

T1 = 50 + 273 = 323 K V2 = P 1 V 1 T2 P2 T1 V2 = 785 Torr x 0,35 L x 760 Torr x 323

Ley combinada P1 V1 = P2 V2 ; 273 K K

V2 = 0,3055 L = 305,5 mlt. 5.29 Si una masa de gas ocupa 1 L a T.P.E. Qu volumen ocupar a 300 C y 25 atm?. V1 = 1L V2 = ? V2 = P 1 V 1 T2 T1 = 273 K T2 = 573 K P 2 T1 P1 = 1 atm P2 = 25 atm V2 = 1atm x 1 L x 573 K 25 atm x 273 K V2 = 0,08395 L = 83,95 mlt. 5.30 Si un gas ocupa 15,7 pie cubico a 60 F y 14,7 lbf/pulg 2, qu volumen ocupar a 100 F y 25 lb/pulg2? V1 = 15,7 Pie3 T1 = 60 F; T1 = P1 = V2 = T2 = F 32 = 9 ; C 5 (60 32) x 5 = 15,555 C 9

288,555 K 14,7 PSI ? 100 F Transformando

(100 32) x 5 = 37,77 C 9 = 9,942 pie3

T2 = 310,777 K P2 = 25 PSI V2 = P1 V1 T2 = 14,7 PSI x 15,7 pie3 x 310,777 K P2 T1 25 PSI x 288,555 K V2 = 9,942 pie3

5.31

Se recogen exactamente 500 centmetro cbico de nitrgeno sobre agua a 25 C y 755 Torr. El gas est saturado con vapor de agua. Calclese el volumen de nitrgeno en condiciones secas a T.P.E. La presin de vapor del agua a 25 C es 23,8 Torr. V = 500 cc N2 = 0,5 L N2 T = 298 K (25 C) PT = 755 Torr como Pv* 25 C = 23,8 Torr Entonces PN2 = 755 Torr - 23,8 Torr = 731,2 Torr

Para estas condiciones 731,2 Torr x 0,5 L = n x R x 298 K = n R T) 760 Torr x V = n x R x 273 K Despesando V = 731,2 x 0,5 L x 273 = 0,4406 L 760 x 298 = 440,69 mlt 5.32

( PV

Un gas seco ocupa 127 centmetros cbicos a T.P.E. Si se recogiese la misma masa de gas sobre agua a 23 C y una presin total del gas de 745 Torr, Qu volumen ocupara? La presin de vapor de agua a 23 C es 21 Torr. V1 = 0,127 L T1 = 273 k ; P1 = 760 Torr Para las condiciones finales : PT = 745 Torr = Pgas + Pv* Pgas = PT Pv* = 745 Torr 21 Torr Pgas = 724 Torr = P2 T2 = 23 + 273 = 296 K V2 = ? Utilizando la ley combinada: V2 = P1 V1 T2 = 760 Torr x 0,127 L x 296 k P 2 T1 724 Torr X 273 K V2 = 0,1445 L = 144,54 mlt

5.33

Una masa de gas ocupa 0,825 L a 30C y 556 Pa. Cul es la presin si el volumen se modifica hasta 1 L y la temperatura hasta 20 C?. V1 = 0,825 L T1 = - 30 C ; T1 = 243 K P2 = ? ; V2 = 1 L P1 = 556 Pa T2 = 293 K

Utilizamos nuevamente la ley combinada: P1 V1 = P 2 V2 T1 T2 Despejamos: P2 = P1 V1 T2 = 556 Pa x 0,525 L x 293 K V2 T1 1 L x 243 K P2 = 553,08 Pa

5.34

Calclese la temperatura Celsius final que se requiere transformar 10 L de Helio a 100 K y 0,1 atm a 20 L y 0,2 atm. Ley combinada: 400 K

para

P1 V1 = P2 V2 T1 T2 T2 = P2 V2 T1 = 0,2 atm x 20 L x 100 K =

0,1 atm x 10 L T2 = 400 273 = 127 C 5.35 Un mol de gas ocupa 22,4 L a T.P.E a) Qu presin se requerir para comprimir un mol de oxgeno dentro de un recipiente de 5 L mantenido a 100 C ? b) Cul ser la temperatura Celsius mxima permitida si esta cantidad de oxgeno se mantuviese en 5 L a una presin no superior a 3 atm? c) Qu capacidad se requerir para mantener esta misma cantidad si las condiciones se fijasen a 100 C y 3 atm?. a) V1 = 22,4 L a cualquier gas) P2 = ? K V2 T1 P2 = 6,121 atm 5 L x 273 K V2 = 5 L T2 = 373 K P2 = P1 V1 T2 = 1 atm x 22,4 L x 373 P1 = 1 atm y T1 = 273 K (n = 1 mol de

P1 V1 = P2 V2 ;

b) Resolviendo PV = n R T T =PV = 3 atm x 5 L 182,926 K nR 1 mol x 0,082 atm L K mol T= 182,926 273 = - 90,073 C = 10,195 L

c) V = n R T = 1 mol x 0,082 atm L x 373 K K mol 3 atm V = 10,195 L 5.36

Si la densidad de un cierto gas a 30 C y 768 Torr es 1,253 Kilogramos por metro cbico, encuntrese su densidad a T.P.E.. P M = d R T ( Variante de la ecuacin de estado) Para las condiciones iniciales: 768 Torr M = 1,253 Kg/m x R x 303 K Para T.P.E. 760 Torr M = d x R x 273 K Despesando d = 1,253 Kg /m3 x 303 x 760 = 1,376 Kg/m3 768 x 273

5.37

Cierto recipiente contiene 2,55 g de nen a T.P.E. Qu masa de nen podr contener a 100 C y 10,0 atm? Condiciones iniciales (T.P.E.) P V = m R T M

1 atm x V = 2,55 g x R x 273 K M Para las condiciones finales: 10 atm x V = m x R x 373 K M 2,55 g x 273 x 10 = 18,663 g 373

Despejando m = 5.38

En la cima de una montaa el termmetro marca 10 C y el bar metro 700 mmHg. En la base de la montaa la temperatura es 30 C y la presin es 760 mmHg. Comprese la densidad del aire en la cima y en la base. Cima: T = 283 K P = 700 mmHg Base: T = 303 K P = 760 mmHg PM = d R T (variante de la ecuacin de

Utilizando la ecuacin: estado)

Densidad en la cima: d = PM = 700 mmHg x 28,9 g/mol = 1,145 g/L 62,4 mmHg L x 283 K K mol Densidad en la base: d = 760 mmHg x 28,9 g/mol = 1,1161 g/L 62,4 mmHg L x 303 K K mol dcima = 1,145 = 0,986 dbase 1,161 Base: 1,161/1,161 = 1,0

5.39

Se recoge un volumen de 95 cc de oxido nitroso a 27 C sobre mercurio en un tubo graduado; el nivel externo de mercurio dentro del tubo est 60 mm arriba del nivel externo del mercurio cuando el barmetro marca 750 Torr . a) Calclese el volumen de la mis,ma masa de gas a T.P.E. b) Qu volumen ocupar la misma masa de gas a 40 C, si la presin baromtrica es de 745 Torr y el nivel de

mercurio dentro del tubo es de 25 mm por debajo del nivel en el exterior? V = 95 cc = 0,095 L de N2O : T = 300 K : MN2O = 44 g/mol a) para este caso Patm = h + PN 2O Donde h= 60 mm = 60 Torr de donde PN2O = Patm h = 750 Torr 60 Torr = 690 Torr calculo de la masa de N2O = m = P V M RT m = 690 Torr x 0,095 L x 44 g/mol 62,4 Torr L x 300 K K mol m = 0,154 g V para T.P.E. V = m x R x T = 0,0784 PxM 78,4 cc b) = 0,154 g x 62,4 Torr L x 273 K K mol 760 torr x 44 g/mol V = ? a T = 313 K ; Patm = 745 Torr ; h = 25 Torr Para este caso Patm = PN2O - h ; PN2O = Patm + h = 745 + 25 = 770 Torr V = 0,154 g x 62,4 Torr L x 313 K K mol 88,7 cc 770 Torr x 44 g/mol 5.40 A cierta altitud temperatura es terrestre a T.P.E. cul esla presin en la atmsfera superior, se calcula que la 100 C y la densidad de 10-9 de la atmsfera Suponiendo ua composicin atmosfrica uiforme, en Torr, a esa altitud? d = P x M = 1 atm x 28,9 g/mol = 1,29 g/L 0,082 atm L x 273 K K mol d = 1,29 x 10-9 g/L La nueva presin: K P = d R T = 1,29 x 10 -9g/L x 62,4 Torr L x 173 M K mol 28,9 g/mol = 0,0887 L = =

La densidad a T.P.E.

P = 4,81 x 10-7 mm = 4,81 x 10-7 Torr

5.42

e midi la respiracin de una suspensin de clulas de levadura

observando el decremento en la presin del gas arriba de la suspensin celular. El aparato se coloc de forma que el gas estuviese confinado en un volumen constante, 16,0 cc, y el cambio de presin total fuese causado por la asimilacin de oxgeno por las clulas. La presin se midi con un manmetro cuyo fluido tena una densidad de 1,034 g/cc. Todo el aparato estaba sumergido en un termostato a 37 C. En un periodo de observacin de 30 min, el fluido en la rama abierta del manmetro descendi 37 mm. Despreciando la solubilidad del oxgeno en la suspensin de la levadura, calclese la rapidez de consumo de oxgeno por las clulas en milmetros cbicos de O2 (T.P.E.) por hora. Volmen V1 = 16,0 cc = 0,016 L D fluido = 1,034 g/cc T1 = 273 + 37 = 310 K h fluido: 37 mm luego h1 d1 = h2 d2 de donde h Hg = 37 mm x 1,034 g/cc h Hg = 2,813 mm = P1 calculamos V2 Para T.P.E. Sea combinada V2 = P1 V1 T2 = 2,813 mm x 0,016 x 273 K P2 T1 760 mm x 310 K V2 = 5,215 x 10-5 L durante 30 minutos Para una hora V2 = 5,215 x 10-5 x 2 = 1,043 x 10-4 L/hora = 1,043 x 10-4 L x 1000 cc x 10 mm = 104,3 mm3/hora 1L 1 cc 5.43 Se analiz una mazola de N2, NO y NO2 mediante absorcin selectiva de los xidos de nitrgeno. El volumen inicial de la mezcla fue de 2,74 cc. Despus de tratarse con agua, el cual absorve el NO 2, el volumen fue de 2,02 cc. Entonces, se agit una solucin de sulfato ferroso con el gas residual para absorver el NO, despus de lo cual el volumen fue de o,25 cc. Todos los volmenes se midiern a la presin baromtrica. Despreciando el vapor de agua, Cul era el porcentaje en volumen de cada uno de los gases en la mezcla original? VT = VN2 + VNO + VNO2 = 2,74 cc Despus del tratamiento con H2O V = 2,02 cc luego VNO2 = 2,74 2,02 = 0,72 cc Tratamiento con FeSO4 V = 0,25 cc Por lo que VNO = 2,02 0,25 = 1,77 cc VN2 = 0,25 cc Porcentajes en volumen: % N2 = 0,25 cc x 100 = 9,124 % 2,74 cc % NO = 1,77 cc x 100 = 64,59 % 2,74 cc % NO2 = 0,72 cc x 100 = 26,27 % 2,74 cc

5.44 Un matraz de 250 ml contena kriptn a 500 Torr, un matraz de 450 ml contena helio a 950 Torr. Se mezclo el contenido de los dos

matraces abriendo la llave que los conectaba, suponiendo que todas las operaciones se realizaron a temperatura constante uniforme, calclese la presin total final y el porcentaje en volumen de cada gas en la mezcla. Temperatura constante: Ley de Boyle Para el kriptn: P1 V1 = P2 V2; 500 Torr x 250 ml = P2 (450 + 250) ml P2 = 500 x 250 = 178,571 Torr 700 Para el helio: 950 Torr x 450 ml = P2 (450 + 250) ml P2 = 950 x 450 = 610,714 Torr 700 La presin total final: PKr + PHe = 178,571 Torr + 610,714 Torr = 789,28 Torr Porcentaje en volumen: % Kr = 178,571 Torr x 100 = 22,62 % 789,28 Torr % He = 77,37 % 5.45 La presin de vapor de agua a 80 C es 355 Torr. Un matraz de 100 ml contena agua saturada con oxgeno a 80 C, siendo la presin total del gas 760 Torr. El contenido del matraz se bombe a un matraz de 50 ml a la misma temperatura. Cules fueron las presiones parciales de oxgeno y de vapor de agua y cul fue la presin total en el estado final en equilibrio?. Desprciese el volumen del agua que hubiese podido condensar. Pv* H2O = 355 Torr a 80 C; S V1 = 100 ml V119 111111111111111111111111111111v11

12bjbj121212121212121212121212121212121212

13"\1313131313r1 313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 1313131313131313131313131313131313131313131313131313131 3131313131313l1313131313131313131313131313131313131313131 313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313. 1313131313. 1313131313. 1313131313. 13<139 131313131313131313131313131313v13

14bjbj141414141414141414141414141414141414

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Kg/ m3

478,316

S 200 cc de un gas pesan 0,268 g a T.PE. Cul es su peso molecular? Utilizando M = PV = m R T M = 0,268 g x 0,082 atm L x K mol 1 atm x 0,2 L 29,99 g/mol

V = 0,2 L M = 0,268 g T = 273 K P = 1 atm 273 K

m R T PM

=
6.22

Calclese el volumen de 11 g de xido nitroso, N 2O a T.P.E.

V =? M del N2O = 14 x 2 + 16 = 64 g/mol m = 11 g N2O Entonces: T = 273 K V = m R T = 11 g x 0,082 atm L x 273 K P = 1 atm PM K mol 5,59 L 1 atm x 44 g/mol 6.23 6.24

Qu volumen ocuparan 1,216 g de dixido de azufre gaseoso a 18 C y 755 Torr? V =? M del SO2 = 32 + 16 x 2 = 64 g/mol m = 1,216 g SO2 T = 291 K V = m R T = 1,216 g x 0,082 atm L x 291 K P = 755 Torr K mol 755 Torr x 64 g/mol x 1atm 760

Torr V = 0,4563 L = 456,3 cc

6.25

Una masa de 1,225 g de un liquido vltil se vaporiza, dando 400 cc de vapor cuando se mide sobre agua a 30 C y 770 Torr. La presin del vapor de agua de 30 C es 32 Torr. Cul es el peso molecular de la sustancia?. V = 400 cc = 0,4 L m = 1,225 g = 738 Torr T = 303 K L x 173 K Pt = 770 Torr Pv* H20 = 32 Torr M =? Pgas seco = Pt - Pv * = 770 Torr - 32 Torr M = m R T = 1,225 g x 62,4 Torr PV K mol 738 Torr x M = 78,45 g/mol

0,4 L

6.26

Calclese el peso de un litro de amoniaco gaseoso, NH3 a T.P.E. V = 1 L NH3 m=? P = 1 atm T = 273 K m = P V M = 1 atm x 1 L x 17 g/mol RT 0,082 atm L x 273 K K mol m = 0,759 g

6.26 Calclese la densidad de H2S gaseoso a 27 C y 2.00 atm. d=? H2S = M = 2 + 32 = 34 g/mol T = 300 K P = 2 atm Utilizando la variante PM=dRT d = P M = 2 atm x 34 g/mol RT 62,4 atm L x 173 K K mol d = 2,764 g/L 6.27 Encuntrese el peso molecular de una gas cuya densidad a 40 C y 758 Torr es 1,286 Kilogramo por metro cbico. M = ? Ec. De estado d= 1,296 Kg/m T = 313 K K x 100 g P = 758 Torr 1000 L x 1 Kg 6.28 PV=mRT M M = m R T = 1,236 Kg x 62,4 Torr L x 313 PV K mol m3 x 758 Torr x 1 m3

M = 33,13 g/mol Qu peso de hidrgeno a T.P.E. Podr contener un recipiente en el que caben 4,0 g de oxgeno a T.P.E.?. Para el hidrgeno: P V m/M R T 1 atm V = m H2 x R x 273 K 2 g/mol

Para el oxgeno:

la misma Ec. 1 atm V = 4 g O2 x R x 273 K 32 g/mol

Despejando: m H2 = 8 = 0,25 g de hidrgeno 32 6.29 Uno de los mtodos que se disponen para calcular la temperatura del centro del sol, se basa en la ley de los gases ideales. Si se supone que el centro consta de gases cuyo peso molecular promedio es de 2.0 y si la densidad y presin son 1,4 x 10 kilogramos por metro cbico 1, 3 x 10 atm, calclese la temperatura. M = 2,0 g/mol Ec. De estado: PV=NRT; PM= dRT d = 1,4 x 10 Kg/m P M = d R T ; T = P M = 1,3 X 10 atm x 2 g/mol P = 1,3 x 10 atm dR 1,4 x 10 Kg x 0,082 atm L T=? m3 K mol De donde T = 2,264 x 10 K 6.30 Un tubo electrnico al vaco se sello durante la fabricacin a una presin de 1,2 x 10 -5 Torr, a 27 C, su volumen es 100 cc calclese el nmero de molculas de gas que permanecieron en el tubo. P = 1,2 x 10-5 Torr PV = NRT

T = 300 K N = P V = 1,2 x 10 -5 Torr x 0,1 L = 6,41 x 10 moles V = 0,1 L R T 62,4 Torr L x 300 K n =? K mol n de molculas = 6,41 x 10-11 moles x 6,023 x 1023 molculas 1 mol n = 3,86 x 1013 molculas 6.31 Uno de los criterios importantes para considerar al hidrgeno como combustible para vehculos es lo compacto que resulta. Comprese el nmero de tomos de hidrgeno por metro cbico que se tiene en: a) hidrgeno gaseoso bajo una presin de 14 Mpa a 300 K; b) hidrgeno lquido a 20 K a una densidad de 70.0 kilogramos por metro cbico. c) El compuesto slido Dy Co3H3 tiene una densidad de 8200 kilogramos por metro cbico y todos sus hidrgenos se pueden utilizar para la combustin. a) V = 1 m3 P= 14 Mpa ; T = 300 K

P V = N R T Entonces: N = PV = 14 Mpa x 100 L RT 0,082 atm x 101,325 Kpa L x 300 K x 1000 Kpa 1 Mpa

1 atm

K mol

= 5,616 x 103 moles x 6,023 x 1023 molculas 1 mol = 3,3829 x 1027molculas x tomos 1 molcula = 0,676 x 1028 tomos m b) H2 (L) Entonces: tomos m molcula = 4,2 x 1028 tomos/m c) Dy CO3 H5 d = 8200 kg/m 345 g/mol 1 Kg 2g 1 T = 20 K d = 70 Kg/m 70 Kg x 1000 g x 6,023 x 10 23 molculas x 2 2 tomos = 0,676 x 10 28

Dy = 163 CO3 = 59 X 3 Hg = 1 x 5

Solucin: 8200 Kg x 1000 g x 5 g H2 x 6,023 x 10 tomo m 1 molec = 7,157 x 10 tomos/m 1 Kg 345 g

molec x 2 2 g H2

6.32 Un tanque de acero vaco con vlvula para gases pesa 125 lb. Su capacidad es de 1,5 pie cbico. Cuando el tanque se llena con oxgeno hasta 2000 1bf/pulgada cuadrada a 25 C, qu porcentaje del peso total del tanque lleno es O 2?. Suponga la validez de la ley de los gases ideales. m tanque = 125 lb Ec. De estado: V = 1,5 pie3 PV=mRT P = 2000 PSI M T = 298 k m= PVM mO2 = ? RT m = 2000 PSI x 1,5 pie 3 x (3045) cc x 32 g/mol 1 pie3 0,082 atm L x 14,7 PSI x 100 cc x 295 K K mol 1 atm 1L

m = 7567,78 g = 16,669 Lb; % 16,669 x 100 = 13,3 125 Para el tanque lleno: % = 16,669 x 100 = 11,76 % 125 + 16,669 6.33 El oxgeno gaseoso puro no es necesariamente la fuente ms compacta de oxgeno para los sistemas carburantes cerrados debido al peso del cilindro necesario para confinar al gas. Otras fuentes compactas son el perxido de hidrgeno y el perxido de litio. Las reacciones productoras de oxgeno son: 2 H2O2 ====== 2 H2O + O2 2 Li2O2 ====== 2 Li2O + O2 Comprese entre a) 65 % en peso de H2O2 y b) Li2O2 pura en funcin del porcentaje del peso total que consta de oxgeno utilizable. Comprese con el problema 6.32. H2O2 = 2 + 32 = 34 g/mol Li2O2 = 13,882 + 32 = 45,882 g/mol De acuerdo con la reaccin: 2 H2O2 2 H2O + O 2 x 34 g O 68 g H2O2 O2 2 Li2O2 2 x 45,882 g 91,764 g 2 Li 2 + O2 32 g O2 32 g O2 36 g H2O + 32 g 36 g H2O + 32 g

a) 65 % en peso de H2O2 ; 68 x 0,65 = 44,2 g producirn: 20,8 g O2 % = 20,8 x 100 = 30,6 % 68 b) % = 32 g O2 x 100 = 34,87 % 91,764 g Li2O2

H2O2 ellos

6.34 Se analiz un meteorito de hierro en uncin de su contenido de argn isotpico. La cantidad de 36 Ar fue de 0,200 mm T.P.E. por Kg de meteorito. Si cada tomo de 36 Ar se form mediante un fenmeno csmico nico. Cuntos de estos fenmenos deben haber ocurrido por Kg de meteorito? V = 0,2 mm3 P = 1 atm T = 273 K PV=mRT: m=PVM M RT m= 1 atm x 0,2 mm 3 x 40 g/mol 0,082 atm L x 273 K x 1000 cc x 10 mm 3 K mol 1L 1 cc m = 3,573 x 10-7 g Ec. De estado

El N de tomos: 3,573 x 10-7 g x 6,023 x 1023 tomos = 5,38 x 1015 tomos N de fenmenos: el mismo = 40 g 5,38 x 10 15 Kg de meteorito

6.35.1Tres compuestos voltiles de cierto elemento tienen las siguientes densidades gaseosas calculadas a T.P.E.: 6,75, 9.56 Y 10.08 Kg/m . Los tres compuestos contienen 96 %, 33 % y 96,4 % del elemento en cuestin, respectivamente. Cal es el peso atmico ms probable del elemento?. S M = d R T M = 6,75 x 0,082 x 273 = 151,105 g/mol 1 M = 9,56 x 0,082 x 273 = 214,010 g/mol 1 M = 10,08 x 0,082 x 273 = 225,650 g/mol 1 peso atmico ms probable: 157,105/2 x 0,96 + 214,010/2 x 0,33 + 225,650/2 x 0,964 3 = 72,53 + 35,311 + 108,763 = 72,2 3 6.36 Los absorbedores qumicos se pueden utilizar para eliminar el CO2 exhalado por los viajeros en el espacio en vuelos espaciales cortos. El Li2O es uno de los ms eficientes en funcin de la capacidad de absorcin por unidad de peso. Si la reaccin es: Li2O + CO2 Li 2CO3

Cul es la eficiencia de absorcin del Li2O puro en L de CO2 a T.P.E. por Kg? Pesos atmicos Li = 6,941 g O = 16 g En la reaccin Li2O + CO2 C = 12 g Li2CO3

29,882 g + 44 g

Entonces por Kg de Li2O = 29,9 g Li 2O CO2 1000 g Li2O X = 1472,45 g CO2 Utilizando la ecuacin de Estado: P V = m R T M

44 g X

V = m R T = 1472,45 g CO2 x 62,4 mm L x 273 PM g /mol V = 750,1 L Eficiencia de absorcin: 750,1 L/Kg ( Para una respuesta ms exacta utilice los pesos atmicos con todos sus decimales). 6.37 El argn gaseoso liberado por los meteoritos destrozados no tiene la misma composicin isotpica que el argn atmosfrico. La densidad del gas de una muestra dada de argn meteortico fue de 1,481 g/L a 27 C y 740 Torr. Cul es el peso atmico promedio de esta muestra de argn?. Ec. De estado PM=d RT Despejando M = d R T = 1,481 g/L x 62,4 Torr L x 300 K K mol 740 Torr M = 37,465 g/mol Como se trata de un hgas noble (Ar), no existe en forma molecular. Por lo que directamente la respuesta se refiere al peso atmico expresado en gramos: 37,465 g. 6.38 Exactamente 500 cc de un gas a T.P.E. pesan 0,581 g la composicin del gas es la siguiente: C = 92,24 %, H = 7,76 %. Obtngase la frmula molecular. Calculo del peso molecular real: M = m R T = 0,581 g x 62,4 mm L x 273 K PV K mol 760 mm x 0,5 L M = 26,04 g/mol 760 mm K mol 44

Composicin centesimal

M real M emprica 6.39

C = 92,24 % = 7,686 / 7,686 = 1 12 H = 7,76 % = 7,76 / 7,686 = 1 1 = 26,04 g/mol = 2 13 g/mol Formula molecular: C 2H2

Un hidrocarburo tiene la siguiente composicin: C = 82,66 %, H= 17,34 %. La densidad del vapor es 0,2308 g/L a 30 C y 75 Torr. Calclese su peso molecular y su frmula molecular. Clculo del peso molecular: M = m R T = 0,2308 g x 62,4 mm L x 303 K K mol 1L x 75 mm M = 58,18 g/mol Composicin centesimal: C = 82,66 % 82,66 = 6,88/6,88 =1 x 2 H = 17,34 % 17,34 = 17,34/6,88 = 2

Formula emprica C2H5 M real = 58,18 g/mol M emp 29 g/mol 5.40

M emprica = 24 +5 = 29 = 2 Formula molecular C 4H10 ( C2 X 2 H 5 X 2) Cuntos gramos de oxgeno estn contenidos en 10.5 L de oxgeno medidos sobre agua a 25C y 740 Torr? La presin de vapor de agua a 25 C es 24 Torr. Correccin de la presin: Pgas seco = Pt Pv * H2O = 140 Torr 24 Torr Pgas seco 716 Torr Ec. De estado : m = P M V = 716 Torr x 32 g/mol x 10,5 L RT 62,4 Torr L x 298 K K mol m = 12,93 g O 2

mo2 = ? V = 10,5 L O2 T = 298 K P = 740 Torr Pv* H2O = 24 Torr

5.41

Por una cuidadosa determinacin, se encontr que la densidad del NO es o,2579 Kilogramos por metro cbico a una temperatura y presin a las cules la densidad observada del oxgeno es 0,2749 kilogramo por metro cbico. Con base a esta informacin y en el peso atmico conocido del oxgeno, calclese el peso atmico del nitrgeno. Utilizando para ambos casos: PM = d R T PNO MNO = dNO R T = 0,2579 Kg/m x R xT PO2 M O2 = dO2 R T = 0,2749 Kg/m x R x T Despejando: MNO = 0,2579 x MO2 = 0,2579 x 32 g/mol = 30,021 g /mol 0,2749 0,2749 S el peso atmico del oxgeno es: 16 g Entonces el peso atmico del nitrgeno ser: 30,021 16 = 14,021 g

5.42

a) Suponiendo que el aire est formado por 79 % en mol de N2, 20 % de O2 y 1 % de Ar, calclese el peso molecular promedio del aire. b) Cul es la densidad del aire a 25 C y 1 atm? a) N2 = 79 % O2 = 20 % Ar = 1 % N = 14 x 2 O = 16 x 2 Ar = 40 28 g x 0,79 x 32 g x 0,12 +40 g x 0,01 =

M promedio del aire 28,92 g/mol

1 b) d = PM = 1 atm x 28,92 g/mol = 1,183 g/L PT 0,082 atm L x 298 K K mol

5.43

Un matraz vaco abierto al aire pes 24,173 g. El matraz se llen con el vapor de un lquido orgnico y se sell a la presin baromtrica a 100 C. A temperatura ambiente, el matraz pes 25,002 g. Entonces, el matraz se abri y se lleno con agua a temperatura, despus de lo cual peso 176 g. La lectura baromtrica era de 725 mmHg. Todas las pesadas se hicieron a temperatura ambiente, 25 C Cul es el peso molecular del vapor orgnico?. Tngase en cuenta el peso del aire en el frasco durante la pesada inicial. A) m matraz + m H2O = 176 g B) m matraz + m vapor = 25,002 g C) m matraz + m aire = 24,173 g Restando A) B) = m H2O m vapor = 150,998 g 1) Restando B) + C) = m v m aire = 0,829 g 2) Sumando 1) + 2) obtenemos: mH2O m aire = 151,827 g 3) En la ecuacin 3) mH2O = dH2O x V y maire : P V Maire RT d H2O x V P V M = 151,827 g = 100 g x V 725 V 28,9 = 151,827 g RT L 62,36 298 Despejando el volumen V = 151,827 = 0,1519 L 998,873 llevando este resulltado a la ecuacin A) tendremos: m matraz +151,998 g = 176 g m matraz = 24,001 g a la Ec. B) m vapor : 25,002 g 24,001 g = 1,0003 g Calculando el peso molecular M = m R T PV 1,0003g x 62,36 mm L x 373 K K mol 211,155 g/mol 725 mm 0,1519 L

6.44

Una muestra de 50 cc de una mezcla de hidrgeno oxgeno se coloc en una bureta para gases a 18 C y se encerr a presin baromtrica. Se paso a una chispa a travs de la muestra de forma que se llev a cabo la formacin de agua. El gas puro resultante tiene un volumen de 10 cc a presin baromtrica. Cul fue la fraccin de mol inicial de hidrgeno en la mezcla a) si el gas residual despus de pasar la chispa fue hidrgeno, b) si el gas residual fue oxgeno?. VO2 +VH2 = 50cc T = 18 C P = Baromtrica Reaccin Qumica 2H2 + O2 2H2O 2 volmenes de H2 + 1 volumen O2 = volumen total: 3 volmenes Es decir: 20 cc + 10 cc 30 cc (mezcla) 20 cc H2O

20 cc H2 x

30 cc mezcla 40 cc mezcla

x = 26,666 cc H2 Y 13,333 cc O2 + 10 cc H2 a) V residual 10 cc de H2 V mezcla 40 cc XH2 = 36,666 cc H2 = 0,733 50 cc b) V residual 10 cc de O2 V mezcla 40 cc: es decir: 26,666 cc H2 y 23,333 cc O2 XH2 = 26,66 cc H2 = 0,533 50 cc 6.45 Cunto vapor de agua contiene un cuarto cbico de 4 m de longitud, si la humedad relativa es 50 % y la temperatura es 27 C? La presin de vapor de agua a 27 C es 26,7 Torr. La humedad relativa expresa la presin parcial del agua como un porcentaje de la `presin del vapor de agua.

V = 4 m x 4 m = 64 cc = 64000 L Hr = Pv = 50 % Pv* T = 300 K Pv* H2O = 26,7 Torr: entonces la Pv ser: Pv = 0,5 x 26,7 Torr = 13,35 Torr La masa de vapor ser: P V = m R T ; m= PVM M RT m = 13,35 Torr x 64000 L x 18 g /mol 62,4 Torr L x 300 K K mol m = 821,538 g = 0,821 Kg 6.46 E etano gaseoso, C2 H6, se quema en el aire en la forma indicada por la ecuacin: 2 C2H6 + 7 O2 ===== 4 CO2 + 6 H2O Calclese el nmero de a) moles de CO 2 Y DE H2O formados cuando se quema 1 mol de C2H6, b) litros de O2 requeridos para quemar 1 litro de C2H6, c) litros de CO2 formados cuando se queman 25 litros de C2H6, d) litros (T.P.E.) de CO 2 formados cuando se quema 1 mol de C2H6, e) moles de CO 2 formados cuando se queman 25 L (T.P.E.) de C2H6, f) gramos de CO2 formados cuando se queman 25 L (T.P.E.) de C 2H 6. a) De acuerdo con la reaccin: 2 C 2H6 + 7 O2 == 4CO2 + 6 H2O 2 moles + 7 moles == 4 moles +

6 moles si se queman 1 mol de C 2H6 1mol + 3,5 moles == 2 moles + 3 moles b) Litros de O2 para quemar 1 L de C2H6 De idntica forma: 1 mol C2H6 + 3,5 moles O2 1L C2H6 + 3,5 L O2

Se requieren: 3,5 L O2
c) Litros de CO2 formados cuando se queman 25 L de C 2H6:

2 C 2H 6 + 7 O 2 === 4 CO2 + 6 H2O 2 litros + 7 litros === 4 litros + 6 litros 25 litros + 87,5 litros === 50 litros + 75 litros Se forman: 50 litros de CO2 Y 75 litros de H2O d) Litros (T.P.E.) de CO2 formados cuando se quema 1 mol de C 2H6 1 mol C2H6 === 2 moles CO2 V = N R T = 2 mol x 62,4 mm L x 273 K = 44,829 L P K mol 760 mm e) moles de CO2 formados cuando se queman 25 L C 2H6 (T.P.E.) N =PV = 760 mm x 25 L = 1,115 moles RT 62,4 mm L x 273 K K mol Luego 2moles C2H6 === 4moles CO2 1,115 moles C2H6 === X X = 2,23 moles de CO2 f) Gramos de CO2 formados cuando se queman 25 L C2H6 (T.P.E.) 2,23 moles CO2 x 44 g = 98,15 g CO 2 1 mol CO2 6.47 Con el fin de economizar oxgeno en las naves espaciales, se he sugerido que el oxgeno en forma de CO 2 exhalado, se convierta en agua mediante la reduccin con hidrgeno. Se ha calculado que el CO2 emitido por un astronauta es de 1,00 Kg por da (24 horas). Un convertidor catalco experimental reduce al CO2 con una rapidez de 500c (T.P.E.) por minuto. Qu fraccin de tiempo tendr que funcionar dicho convertidor para transformar todo el CO2 emitido por un astronauta?. CO2 + H2 ==== H2O + ...... CO2 exhalado por un astronauta : 1Kg por da (24 h)

Capacidad del convertidor catalitico: 500 cc/ min T.P.E. Por lo tanto: 500 cc x 60 min x 24 horas = 7,2 x 10 cc/da min 1 hora da Mediante la ecuacin de estado: m = P V M RT m = 760 mm x 7,2 x 10 L x 44 g/mol 62,4 mm L x 273 K K mol m = 1413,355 g CO2 m = 1,413 Kg/da Fraccin de tiempo que deber funcionar: 1 Kg = 0,707 x 100 = 70,7 % 1,413 Kg

6.48

Cuntos gramos de KClO3 se necesitan para preparar 18 litros de oxgeno que se recogern sobre agua a 22 C y 760 Torr? La presin de vapor de agua a 22 C es 19,8 Torr. VO2 = 18 L T = 295 K Pt = 760 Torr 740,2 Torr

Pgas seco: Pt Pv* H 2O = 760 Torr 19,8 Torr =

Utilizamos la ec. De estado mO2 = P V M RT = 740,2 Torr x 18 L x 32 g/mol 62,4 Torr L x 295 K K mol mO2 = 23,161 g Pesos atmicos K = 39 Reaccin: 2K Cl O3 === 2 K Cl + 3 O2 Cl = 35,5 245 g ----------- 2,016 g H 2 O = 16 X ------------ 23,161 g X = 59,1 g 6.49 Qu volumen de solucin de cido clorhdrico, de densidad 1.18 g/cc y que contiene 35 % en peso de HCl, deber reaccionar con zinc para liberar 4,68 gramos de hidrgeno? La reaccin qumica ser: Zn + 2HCl === Zn Cl 2 + H2 73 g HCl ---------- 65,38 g Zn ----------- 2,016 g H2 Y ---------X ----------- 4,68 g H 2 Y = 169,464 g HCl X = 151,775 g Zn Vol. de solucin de HCl = 151,775 g Zn reaccionan con 169,464 g HCl 16,9464 g HCl x 100 g disol acid x 1 cc disol acid = 410,325 cc disol acid 35 g HCl 1,18 g disol acid

6.50 Se van a tratar 50 gramos de aluminio con 10 % de exceso de H2SO4. La ecuacin qumica para la reaccin es: 2 Al + 3H2SO4 ===== Al2 (SO4)3 + 3 H2 a) Qu volumen de cido sulfurico concentrado, de densidad 1.18 g/cc y que contienen 96.5 % de H2SO4 en peso, se debe utilizar? b) Qu volumen de hidrgeno se recoger sobre agua a 20 C y 785 Torr?. La presin de vapor de agua a 20 C es 17,5 Torr. a) De acuerdo con la reaccin: 2 x 27 g de Al + 3 x 98 g H 2SO4 Para 50% de Al: 50 g de Al x 294 g de H2SO4 = 272,22 g H 2SO4 54 g Al Volumen de cido 272,22 g H2SO4 x 100 g disol x cc disol = 156,718 cc disol 96,5 g H2SO4 1,8 g disol Exceso 10 % de cido: 156,718 cc x 1,1 = 172,4 cc disol

b)

2 Al ------- 3 H2 2 x 27 g Al ------- 2 x 3 x 1,008 g H2 (molecular) Para 50 g de Al: 50 g Al x 6,048 g H2 = 5,6 g H2 54 g Al Volumen de la ecuacin de estado: V = m R T MP 56 g x 62,4 mm L x 293 K K mol = 66,17 L 2,016 g/mol x (785 17,5) Torr

VH2 =?

6.50

Una muestra de 0,75 g de cido benzoico slido, C 7H6O2, se coloc en un matraz de reaccin a presin lleno con O2 a 10 atm de presin y 25 C. El cido benzoico se quem completamente, hasta agotar el oxgeno, para obtener agua y CO 2. Cules fueron las fracciones mol finales de CO2 y de vapor de agua en la mezcla gaseosa resultante llevada a la temperatura inicial?. La Presin de vapor de agua a 25 C es 23.8 Torr . Desprciese el volumen ocupado por las sustancias no gaseosas y la solubilidad del CO 2 en la presin de vapor del agua, de forma que la mayor parte del agua se condens. Ec. Igualada: C7H6O2 + 7,5 O2 === 7 CO2 + 3 H2O 122 g + 240 g === 308 g + 54 g (O 2 agotado: 1,4754 g) 0,75 g + 1,475 g === 1,8934 g + 0,33196 g Calculo del volumen: V = m R T = 1,4754 g x 0,082 atm L x 298 K K mol 10 atm 32 g/mol = 0,1126 L N de moles de CO2 Producidos: nCO2 = 1,8934 g = 0,0430 moles

CO2 44 g/mol N de moles de H2O Producidos: nH 2O = 0,33196 g = 0,0184 moles H 2O 18 g/mol

moles de H2O que no se condensan: n = P V = 23,8 Torr x 0,1126 L = 1,441 X 10 moles de H20 RT 62,4 Torr L x 298 K K mol Por lo tanto: XH2O (v) = nH2O (v) = 1,441 x 10 moles 0,0033 n total (1,441 x 10 moles + 0,0430 moles) Luego XCO2 = 1 XH2O (v) = 0,996
6.51

Se pusieron en contacto dos gases que estaban en dos recipientes adyacentes abriendo una llave entre ellos. Uno de los recipientes media 0,25 L y contena NO a 88 Torr y 220 K, el otro meda 0,1 L y

contena O2, a 600 Torr 220 K. La reaccin para formar N2O4 ( slido) termin completamente con el reactivo limitante. a) Despreciando la presin de vapor de N 2O4, Cul es la presin y la composicin del gas que queda a 220 K despus de terminar la reaccin? b) Qu peso de N2O4 se formo? a) V1 = 0,25 L del otro recipiente (O2) V1 = 0,1 L vol.final = 0,35 L P1 = 800 Torr P1 = 600 Torr T1 = 220 K T1 = 220 K La reaccin qumica que se produce: 2NO(g) + O2(g) === N 2O4 (s) Si N = 14 ; 0 = 16 60 g NO + 32 g O2 === 92 g N2O4 Moles iniciales de NO: n=PV = 800 Torr x 0,25 L = 0,0145 moles NO = 0,437 g de NO RT 62,4 Torr L x 220 K K mol Moles iniciales de O2: 600 Torr x 0,1 L 62,4 Torr L x 220 K 0,13986 g O2 Kmol

= 4,37 x 10

moles O 2 =

Considerando la reaccin: 60 g NO ----------- 32 g O 2 X ----------- 0,13986 g O2 X = 0,2622 g NO 0,437 0,2622 g NO = 0,17486 g NO quedan como gas P = N R T = 0,17486 x 62,4 x 220 V 30 0,35 PNO = 228,61 Torr b) mN2O4 formada = 0,2622 g NO + 0,13986 g O2 = 0,402 g N 2O4

6.52

La produccin industrial de NH3 mediante el uso de alimentacin con gas natural puede representarse mediante la siguiente conjunto simplificado de reacciones: CH4 + H2O 2 CH4 + O2 CO + H2O N2 + 3 H2 ===== CO + 3H2 ===== 2 CO + 2 H2 ===== CO2 + H2 ===== 2 NH3 1) 2) 3) 4)

Suponiendo I) qu slo ocurren las reacciones anteriores, adems de la absorcin qumica de CO2, II) qu el gas natural consta unicamente de CH4, III) que el aire consta de 0.80 fraccin de mol de N2 y 0,20 fraccin de mol de O2, y IV) qu la relacin de conversin del CH4

mediante los procesos 1) y 2) se controlan mediante la admisin de O2 para la reaccin 2) aadiendo nicamenteel aire suficiente para que la razn molar entre N2 y H2 sea exactamente 1:3, consideres la eficiencia global de un proceso en el cual 1200 m (T.P.E.) de gas natural proporcionan 1.0 Ton mtrica de NH3, a) Cuntos moles de NH3 se formaran por cada mol de gas natural si la conversin del gas natural fuese completa, sujeta a las suposiciones anteriores? b) Qu porcentaje del rendimiento mximo calculado en a) es el rendimiento real? a) Corregimos la ecuacin (2) 2CH4 + O2 2CO + 4 H2 *(El coeficiente 2 para lo hidrgenos no iguala la ecuacin ) Observando globalmente las ecuaciones (1) y(2) tenemos: CH4 + H2O 2CH4 + O2 CO + 3H2 2 CO + 2 H 2 3CO + 7 H2

3 CH4 + H2O + O2

Conclusin: 3 moles de CH4 producen ---------- 7 moles de H 2 Los mismos 3 moles de CH4 producen ----------- 3 moles de CO Por lo que triplicando la reaccin (3): tenemos 3 CO + 3H2O 3 CO2 + 3 H2 Conclusin: 3 moles de CH 4 producen H2 H2 10 moles de H2 Como la relacin N2 : H2 debe ser 1:3 Entonces de la ecuacin (4)
moles

3 moles CO + 7 moles de + 3 moles de

N2

+ 3 H2 2NH3 3,333 + 10 moles H2 6.666

NH3

Se forman 6,666 moles de NH3 por cada 3 moles de CH4: 6,6 moles NH3 = 2,2 mol N 3 moles CH4 mol C

b)

Eficiencia global: 1200 m = 1,2 x 10 L de CH 4 equivalen a:

n = P V = 1 atm x 1,2 x 10 L = 53604,93165 moles CH4 RT 0,082 atm L x 273 K K mol Se producen 1 ton metrica de NH3 = 1000000 g NH3 x 1 mol = 58823,529 17 NH3 nCH4 = 53604,93165 moles CH4 nNH3 58823,529 moles NH3

invirtiendo: 1,097 moles NH3 moles CH4 Rendimiento: 2,2 ------- 100 1,097 ------ X X = 49 %

6.54 Calclese la razn entre a) Ucm y Ump b) Upr y Ump Ump x ( 3 Kt/m)1/2 = 31/2 = Ump (2 Kt/m)1/2 21/2 3 2 = 1,22

De la misma manera para la razn entre Upr y Ump: Upr = (8Kt/m)1/2 = 81/2 Ump (2Kt/m)1/2 21/2 1/2 6.55 = 4 = 1,128

A qu temperatura tendrn las molculas de N2 la misma velocidad promedio que los tomos de He a 300 K? Velocidad promedio : Upr: 8 Kt
1/2

m Las velocidades son Iguales: Upr (He) = 8K 300 4,002 Upr (N2) 8Kt 28
1/2

1/2

Despejando

T = 300 x 28 = 2100 K 4,002

6.56

A qu temperatura la velocidad ms probable de las molculas de CO ser el doble que a 0C?

Velocidad ms probable: Ump = Ump a la Temp.. desconocida: Ump a 0C :

2KT m

1/2

2 Ump = 2 K t Ump =

1/2

m CO 2 K 273 m CO
1/2

Despejando T: 273 x 4 = 1092 K = 819 C

6.57

Demustrese que la ley de los gases ideales se puede escribir como p = 2/3 E, en donde E es la enega cintica por unidad de volumen. Partiendo de la ecuacin de Estado: PV = N R T PV = R T Boltzman) PV = K n T T (N moles) (1 mol) R = K n (donde K = cte. Si Ec T entonces Ec = b

b = cte PV = K n Ec = K n = cte 2 B b 3 PV = 2/3 Ec : P = 2/3 Ec ----P = 2/3 E V Partiendo De la Ec. Fundamental de la teria cintica: PV = 2/3 m N v 2 Si Ec = m V entonces P V = 2/3 N Ec P = 2/3 N Ec : 2/3 N E (N moles)

SERIE SCHAUM QUMICA GENERAL SEXTA EDICIN AGOSTO 1988 AUTOR: JEROME L. ROSENBERG

CAPITULO 11 OXIDACION

- REDUCCION

Reacciones de oxidacin reduccin. Estado de oxidacin. Notacin inica en las ecuaciones. Balnceo de ecuaciones de oxidacin reduccin.

50 PROBLEMAS PROPUESTOS Resueltos con detalle por el Ing. Gustavo Caldern Valle Catedrtico titular de qumica general e inorgnica Universidad Mayor de San Andres 1990.

BALANCEAR LAS SIGUIENTES ECUACIONES MOLECULARES E IONICAS. 11.11 Cu S + H NO 3 (diluido) ==== Cu (NO 3)2 + S + H 2O NO = S _ + 3 e + 4 H + NO3 3S 2 NO 11.12 K Mn O4 + H Cl ==== K Cl + Mn (Cl) 2 + H2O + Cl2 _ + _ +2 5 e + 8 H + Mn O4 Mn + 4 H 2O X2 _ 0 _ _ + 6 e + 8 H + 2 NO 3 S 0 _ + 2e NO + 2H2O X3 X2

_ 3 S + 6 e + 2 NO + 4 H 2O

3 Cu S

+ 8 H NO3 (diluido) ==== 3Cu (NO3)2 + 3S + 4 H2O +

2 Cl _ _ 10 e + 16 H + 2 Mn O 4 + 10 Cl + 10 e 2K Mn O4 + 16 H Cl 11.13 Fe (Cl)2 + H2O2 + H Cl ==== +2 Fe _ + 2e + 2 H + H2O2 +2 _ 2 Fe + 2 e + 2H + H2O2 + _

Cl 2 + 2 e _ 2 Mn

X5 +2 + 8 H 2O + 5Cl2

==== 2 K Cl + 2Mn (Cl)2 + 8 H2O + 5Cl2 Fe (Cl)3 + H2O X2 X1

+3 _ Fe + 1e H 2 O + H2 O

+3 _ 2 F e + 2e + 2 H2O

2Fe (Cl)2 + H2O2 + 2H Cl ==== 2 Fe (Cl)3 + 2 H2O 11.14 As2 NO2 = 4 H 2O + S 1 _ + 1 e + 2 H + NO 3 8 _ 4 H2O + S + 8 e + 16 H + 8 NO3 8H2O Para 5 S : 5 S 4 H 2O + 5 x 9 H + 40 NO 3 _ H SO4 +7 H + 8 e + 8 NO2 + 5 HSO4 + 40 NO2 + 5 x NO 2 + H2O X _ H SO 4 + 7 H + + 8e _ X S5 + H NO3 (conc.) ==== H3 AsO4 + H HSO4 + H2O +

4As2 S5 + 40 H NO3 (conc.) ==== 2 H3 AsO4 + 5 H HSO4 + 12H2O + 40 NO2 correccin necesaria 11.15 Cu + H NO3 (conc.) ==== Cu (NO3)2 + H2O +NO2 0 Cu _ _ 1 e + 2 H + NO3 _ Cu + 2e + 4 H + 2NO3 +2 Cu + 2e _ X1 X2

NO2 + H2O

+2 _ Cu + 2e + 2 NO 2 + 2H2O

Cu + 4H NO3 (conc.) ==== Cu (NO3)2 + 2H2O + 2NO2 11.16 Cu + H NO3 (diluido) ==== Cu (NO3)2 + H2O + NO 0 +2 _ Cu Cu + 2e X3 _ _ 3 e + 4 H + NO3 NO + 2H 2O X2 _ _ 3 Cu + 6 e + 8 H + 2 NO3 3 Cu + 2 NO + 4H 2O + 6e 3Cu + 8 H NO3 (diluido) ==== 3Cu (NO3)2 + 4H2O + 2 NO 11.17 Zn + H NO3 (diluido) ==== Zn (NO3)2 + H2O + NH4 NO3 Zn 8 e + 10 H + NO3 4 Zn + 8 e + 10 H + NO3 Zn + 2e NH4 + 3 H2O X4 X1

4 Zn + 8 e + NH 4 + 3 H2

4 Zn + 10 HNO3 ==== 4 Zn (NO3)2 + 3 H2O + NH4 NO3 11.18 Na2C2O4 + K MnO4 + H + C2O4
2

SO4 ==== K

SO4 + Na 2SO4 + H2O CO2 + Mn SO4

2 CO 2 + 2e

X5

5e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O X2 _ _ 5 C2O4 + 10 e + 16 H + 2 MnO 4 10 CO 2 + 10 e + 2 Mn + 8 H 2O 5 NO2C2O4 + 2 K MnO4 + 8 H2SO4 H 2O + 2 Mn SO4 K 2SO4 + 5 Na2SO4 + 8 10 CO2 +

11.19 Cd S + I2 + HCl S 2e + I2 2e + S + I2 ==== Cd (Cl)2 + H I + S S + 2e 2I S + 2e + 2I X1 X1

Cd S + I2 + 2 H Cl 11.20

==== Cd (Cl)2 + 2 H I + S

MnO + PbO2 + H NO3 ==== H MnO4 + Pb (NO3)2 + H2O 2e + 4H + PbO2 3H2O + MnO Pb + 2H 2O X5

Mn O 4 + 6H + 5e X2 5Pb + 10H 2O + 2MnO4 4

10e + 20 H + 5 PbO 2 + 6H2O + 2MnO +12H + 10e 8 2MnO + 5PbO2 + 8 H NO3 4H2O 10 del tanteo final 11.21 Cr I3 + K OH + Cl2 ==== K 80H + Cr 24 OH + I3 2 e + Cl 2 27 16OH + 2Cr + 48OH + 2I3 + 54e + 27Cl2
2CrO4

==== 2 H MnO4 + 5 Pb (NO3)2 +

+ K IO4 + K Cl + H2O X2 X2 X 2CrO4 + 8H2O + 6e +6IO4 + 24H2O + 48e + 54 Cl

CrO 4 + 4H2O + 3e 3IO 4 + 12H2O + 24 e 2 Cl

2Cr I3 + 64K OH + 27 Cl2 ==== 2K2 CrO4 + 6 K IO4 +54 K Cl + 32 H2O 11.22 Na2HAsO3 + K BrO3 + H Cl ==== Na Cl + K Br + H H2O + H As O 3 3 6 e + 6 H + Br O 3 X1 3H2O + 3 H AsO + 6e + 6H + BrO 3 3H2O 3Na2 HAsO3 + K BrO3 + 6 H Cl ==== 6 Na Cl + K Br + 3 H3 AsO4 3As O 4 + 9H + 6e + Br + Br + 3H 2O
3

AsO4 X

As O 4 + 3H + 2 e

11.23 Na
2

TeO3 + Na I + H Cl ==== Na Cl + Te + H 2O + I2 4e + TeO 3 Te + 3 H 2O X1

2I 4e + 6 H + TeO3 + 4 I

I2 + 2 e Te + 3 H2O + 2 I2 + 4 e

X2

Na2 TeO3 + 4 Na I + 6 H Cl ==== 6 Na Cl + Te + 3 H2O + 2 I2 11.24 U (SO4)2 + K MnO4 + H2O ==== H SO4 2 H 2O + U 5 e + 8 H + MnO 4 10 H2O + 5 U + 10 e + 16 H + 2 MnO4 8 H 2O 2 5U (SO4)2 +2K MnO4 +2H2O ==== 2H SO4 11.25 I2 + Na 2S2O3 ==== 2 e + I2 2S2O3 _ 2 e + I2 + 2S2O3 I2 + 2 Na 2S2O3 ==== 11.26 Ca (O Cl)2 + K I + H Cl ==== I2 + CaCl + H2O + K Cl 4 e + 4 H + 2 ClO 2I 4 e + 4 H + 2 ClO + 4 I 2 Cl + 2 H 2O I2 + 2 e X1 X2 Na
2 2 2

SO4 + K

SO4 + Mn SO4 + UO X5 X2

UO2 + 4 H + 2 e Mn + 4 H2O

5 UO 2 + 20 H + 10e + 2 Mn + 4 SO4 + K
2

SO4 + 2Mn SO4 +5UO2

Na

S4O6 + Na I 2I S4O6 + 2 e _ 2 I + S 4O 6 + 2 e S4O6 + 2 Na I X1 X1

2 Cl + 2 H 2O + 2 I2 + 4 e

Ca (O Cl)2 + 4 K I + 4 H Cl ==== 2 I2 + Ca Cl + 2 H2O + 4 K Cl

11.27 Bi
2O3

+ Na OH + Na OCl ==== Na BiO3 + Na Cl + H2O 6 OH + Bi2 O3 2BiO3 + 3H2O + 4 e X1

2 e + H2O + ClO 6 OH + BI2O3 + 4 e + 2H2O + 2 ClO OH

Cl + 2 OH

X2

2 BiO 3 + 3 H2O + 4 e + 2 Cl + 4

Bi 2O3 + 2 Na OH + 2 Na OCl ==== 2 Na BiO3 + 2 Na Cl + H2O 11.28 K

3

Fe (CN)6 + Cr2O3 + K OH ==== K 1 e + Fe(CN) 6 10 OH + Cr2O3

Fe(CN)6 + K

CrO4 + H2O X6 X1

Fe (CN)6 2 CrO 4 + 5 H2O + 6e

6 e + 6 Fe (CN)6 + 10 OH + CrO3 + 6e 6K H 2O 11.29 H NO3 + H I ==== NO + I2 + H2O 3e + 4H + NO3 2I 6 e + 6Fe(CN)6 + 10 OH + Cr2O3

3

6 Fe(CN) 6 + 2CrO4 + 5H2O Fe(CN)6 +2 K CrO4 +5

Fe (CN)6 + Cr2O3 +10K OH ==== 6K

NO + 2H 2O I2 + 2 e

X2 X3

2 NO + 4 H2O + 3 I + 6 e

2H NO3 +6 H I ==== 2 NO + 3 I2 + 4 H2O 11.30 Mn SO4 + (NH4)2S2O8 + H2O ==== MnO2 + H 2SO4 + (NH4)
2SO4

2e + S2 O3 2 H2O + Mn 2 e + S2O8 + 2 H2O + Mn

2 SO 4 Mn O2 + 4 H + 2e

X1 X1

2 SO 4 + MnO2 + 4 H + 2 e

Mn SO4 + (NH4)2S2O8 +2 H2O ==== MnO2 + 2 H 2SO4 + (NH4) 2SO4

11.31 K
2

Cr2O7 + Sn Cl2 + H Cl ==== Cr Cl3 + Sn Cl4 + K Cl + H2O

Sn 6 e + 14 H + Cr2O7 3 Sn + 6e + 14 H + Cr2O7 K 7 H 2O 11.32 Co Cl2 + Na

2 2

Sn + 2e

X3

2 Cr + 7 H2O X1 3 Sn + 6e + 2 Cr + 7 H 2O

Cr2O7 + 3Sn Cl2 + 14 H Cl ==== 2 Cr Cl3 +3 Sn Cl4 + 2 K Cl +

O2 + Na OH + H2O ==== Co (OH)3 + Na Cl Co Co + 1 e X2

2e + 2 H2O + Na2O2 2 Co + 2e + 2 H2O + Na2O2 2Co Cl2 + Cl 11.33 Na

2

4 OH + 2 Na X1 2 Co + 2 e + 4 OH + 2 Na

O2 + 2 Na OH + 2 H2O ==== 2 Co (OH)3 +4 Na

Cu(NH3)4 Cl2 + K CN + H2O ==== NH3 + NH4 Cl + K 2Cu (CN)3 + K CNO + K Cl +2 1 e + Cu _ H2O + CN _ 2 e + 2 Cu + C
2Cu

+1 Cu _ + CNO + 2H + 2e _ 2 Cu + C + 2e _ X1 X2

2Cu(NH3)4 Cl2 + 7K CN + H2O ==== 6 NH3 + 2 NH4 Cl + 2 K (CN)3 + K CNO + 2K Cl 11.34 Sb2O3 + K IO3 + H Cl + H2O ==== H Sb(OH)6 + K Cl + I Cl 9 H2O + Sb2O3 X1 4 e + 6 H + IO3 X1 4 e + 9 H2O + Sb2O3 + 6 H + IO3 3H2O 6 Sb2O3 + K IO3 + 2 H Cl + 6 H2O ====2 H Sb(OH)6 + K Cl + I Cl 2 Sb(OH) 6 + 6H + 4e + I + I + 3H 2O 2 Sb(OH) 6 + 6H + 4e

11.35 Ag + K CN + O2 + H2O ==== K Ag (CN)2 + K OH 0 ++ _ Ag Ag + 1e X4 _ _ 4 e + 2 H 2O + O 2 4 OH X1 _ _ 4 e + 2 H2O + O2 + 4 Ag 4 Ag + 4 e + 4 OH 4Ag + 8 K CN + O2 + 2H2O ==== 4 K Ag (CN)2 + 4K OH 11.36 WO3 + Sn Cl2 + H Cl2 ==== W3O8 + H 2SnCl6 + H2O _ + 2 e + 2H + 3 WO3 W3O8 + H2O X1 +2 +4 _ Sn Sn + 2e X1 _ _ 2e + 2H + 3WO3 + Sn W3O8 + H2O + Sn + 2e 3WO3 + Sn Cl2 + 4H Cl2 ==== W3O8 + H 11.37 Co Cl2 + K NO2 + H C2H3O2 ==== K 3Co(NO2)6 + NO + K C2H3O2 + K Cl + H2O +2 +3 _ Co Co + 1 e X1 _ + _ 1 e + 2 H + NO2 NO + H2O X1 _ _ 1e + Co + 2H + NO 2 Co + 1e + NO + H 2O Co Cl2 + 7K NO2 + 2H C2H3O2 ==== K 3Co(NO2)6 + NO + 2K C2H3O2 +2 K Cl + H2O 11.38 V(OH)4Cl + Fe Cl2 + H Cl ==== VO Cl2 + Fe Cl3 + H2O _ +5 +4 1e + V V X1 +2 +3 _ Fe Fe + 1e X1 _ _ 1 e + V + Fe V + Fe + 1e V(OH)4Cl + Fe Cl2 + 2H Cl ==== VO Cl2 + Fe Cl3 + 3H2O
2SnCl6

+ H2O

BALANCENSE LAS SIGUIENTES ECUACIONES MEDIANTE EL METODO DEL ESTADO DE OXIDACIN. 11.39 NH3 + O2 ==== NO + H2O -3 +2 _ N N + 5e _ 0 -2 4 e + O2 2O _ _ 4N + 20 + 20 e + 5O2 4 N + 20 e + 10 O 4 NH3 + 5O2 ==== 4 NO + 6 H2O 11.40 CuO + NH3 ==== N2 + H2O + Cu _ +2 0 2 e + Cu Cu -3 0 _ 2N N2 + 6 e 6 e + 3Cu + 2N 3 Cu + N2 + 6 e X3 X1 X4 X5

3CuO + 2NH3 ==== N2 + 3H2O + 3Cu 11.41 KClO3 + H2SO4 ==== K HSO4 + O2 + ClO2 + H2O 1e + Cl 2O 4 e + 4 Cl + 2 O Cl O2 + 4 e 4 Cl + O 2 + 4 e X4 X1

4KClO3 + 4 H2SO4 ==== 4 K HSO4 + O2 + 4 ClO2 + 2 H2O 11.42 Sn + HNO3 ==== S nO2 + NO2 + H2O 0 +4 _ Sn Sn + 4 e X1 _ +5 +4 1e + N N X4 _ _ Sn + 4 e + 4 N Sn + 4 e + 4 N Sn + 4 HNO3 ==== S nO2 + 4 NO2 + 2 H2O

11.43 I2 + HNO3 ==== HIO3 + NO2 + H2O 0 +5 _ I2 2I + 10 e _ +5 +4 1e + N N _ _ I2 + 10 e + 10 N 2 I + 10 e + 10 N I2 +10 HNO3 ==== 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O 11.44 KI + H2SO4 ==== K2SO4 + I2 + H2S + H2O -1 0 _ 2I I 2 + 2e _ +6 -2 8e + S S _ _ 8I + 8e + S 4 I2 + 8 e + S X4 X1 X1 X 10

8 KI + 5 H2SO4 ==== 4 K2SO4 + 4 I2 + H2S + 4 H2O 11.45 KBr + H2SO4 ==== K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O 2 Br 2e + S 2 Br + 2 e + S Br 2 + 2 e S Br 2 + 2 e + S X1 X1

2KBr + 2 H2SO4 ==== K2SO4 + Br2 + SO2 + 2H2O 11.46 Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 ==== Na2CrO4 + CO2 + KNO2 Cr 2e + N 2 Cr + 6 e + 3 N Cr + 3 e N X2 X3 2 Cr + 6 e + 3 N

Cr2O3 + 2 Na2CO3 +3 KNO3 ==== 2 Na2CrO4 + 2 CO2 + 3 KNO2

11.47 P2H4 ==== PH3 + P4H2 _ +

2 e + 2 H + P 2H 4 2 P2H4 e 5 P2H4 ==== 6 PH3 + P4H2 11.48

2 PH3 P 4H 2

X3 + _ + 6H + 6e X1 6 PH3 + P4 H2 + 6 H + 6

6 e + 6 H + 3 P 2 H 4 + 2 P 2H 4

Ca3 (PO4)2 + SiO2 + C ==== CaSiO3 + P4 + CO 0 +2 _ C C + 2e X 10 _ +5 0 20 e + 4 P P X1 _ _ 10 C + 20 e + 4 P 10 C + 20 e + P4 3Ca3 (PO4)2 + 6 SiO2 +10 C ==== 6 CaSiO3 + P4 + 10 CO COMPLETENSE Y BALANCEENSE LAS SIGUIENTES ECUACIONES ESQUEMATICAS MEDIANTE EL METODO DEL ION ELECTRON. 11.49 I + NO 2 cida _ 2I _ + _ 1 e + 2H + NO2 _ 2 I + 2 e + 4 H + 2 NO2 11.50 0 _ I 2 + 2e NO + H 2O I2 X1 ==== I2 + NO solucin

X2 _ + 2 e + 2 NO + 2 H2O

_ _ Au + CN + O2 ==== Au (CN)4 solucin acuosa 0 +3 _ Au Au + 3 e X4 _ + 0 4 e + 4 H + O2 2 H 2O X3 _ _ 4 Au + 12 e + 12 H + 3 O2 4 Au + 12 e + 6 H 2O _ _ 4 Au + 16 CN + 3 O2 + 12 H ==== 4 Au (CN)4 + 6 H2O

11.51

_ = MnO4 ==== MnO4 + O2 _

solucin alcalina =

En medio bsico X1

1 e + MnO4 _ 4 OH

MnO4

X4 0 _ O 2 + 2H2O + 4 e _

_ 4 e + 4MnO4 + 4OH + 4e 4MnO4 + 4OH 11.52 _ ==== PH3 + H2PO2 _ + 0 En medio bsico: 3 e + 3 H + P _ 0 6 OH + 3 P P 1 _ _ 3 e + 3 H + 6 OH + 4 P 3e 3 H2O + 3 OH + 4 P 11.53 Zn + As2O3 ==== AsH3 0 En medio cido: Zn _ + 12 e + 12 H + As2O3 _ 6 Zn + 12 e + 12 H + As 2O3 3 H 2O 6 Zn + 12 H + As2O3 11.54 Zn + Re O4 ==== Re 0 En medio cido: Zn _ + _ 8 e + 8 H + Re O 4 1 _ 4 Zn + 8 e + 8 H + ReO 4 H 2O 4 Zn + 8 H + ReO4 4 Zn + Re + 4 H2O _ 4 Zn + 8 e + Re + 4 solucin cida +2 _ Zn + 2 e _ Re + 4 H 2O X4 X 6 Zn + 2 AsH3 + 3 H2O solucin cida +2 _ Zn + 2 e PH3 + 3 H2PO2 PH 3 + 3 H2PO2 + solucin alcalina PH 3 _ _ 3 H 2PO2 + 3 e X1 X 4MnO4 + O2 + 2H2O 4MnO4 + O2 + 2H2O

X6

2 AsH 3 + 3 H2O X1 _ 6 Zn + 12 e + 2 AsH 3 +

11.55 Cl2 + O2 alcalina ==== ClO2 _ ClO2 = O2 _ 2 e + 2 ClO2 + O2 2 ClO2 + O2 11.56 Cl2 + IO3 alcalina ==== IO4 _ 2 e + Cl2 _ 2 OH + IO3 0 2 Cl _ IO4 _ + H 2O + 2 e _ X1 _ X1 _ _ 2e + Cl2 + 2 OH + IO 3 2e Cl2 + 2 OH + IO3 11.57 V alcalina ==== -3 HV6O17 0 V 0 17 OH + 6 V 11.58 En el problema 11.8, qu volumen de O2 a T.P.E. se produce por cada gramo de H2O2 consumido?. 2KmnO4 + 3H2SO4 + 5 H 2O2 8H2O 5 x 34g H2O2 O 2) a T.P.E. 1 g H2O2 ------------- x x = 0,94117 g O2 V = m R T MP 2 MnSO 4 + SO2 + K2SO4 + ------------- 160 g O 2 (5 x 32 g _ + 2 Cl + IO4 + H2O H2 -3 H V 6O17 + H2 +1+5 2 HV6O17 + 8 H2 solucin 2 Cl + IO 4 + H2O + solucin O2 0 + 2e _ X1 _ X2 solucin _ 1 e + ClO2

2 ClO2 + O2 + 2 e

2 ClO2 + O2

En medio bsico:

= 0,94117 g x 62,4 mm L x 273 K K mol L 32 g/mol x 760 mm

= 0,659

11.59 Cuanto KmnO4 se necesita para oxidar 100 g de Na 2C2O4? Vase

la ecuacin para la reaccin en el problema 11.18. 5 Na2C2O4 + 2KmnO4 + 8H2SO4 8 H 2O 38+55+64 MnSO4 De la reaccin: 2 x 159 g KmnO 4 K 2SO4 + 5Na2SO4 + + 10 CO 2 + 2 ----------- 5 x 134 g Na2C2O4 X ------------ 100 g Na2C2O4 X = 47,16 g KmnO4 Na2C2O4 = 45,97954 + 24,022 + 63,9976 = 133,99914 g KmnO 4 63,9976 = 158,0339 g Repitiendo: 2 x 158,0339 g --------- 5 x 133,99914 g x ---------- 100 g x = 47,17 g = 39,0983 + 54,0983 +

Tomando en cuenta decimales:

Serie Schaum - quimica general Sexta edicin agosto 1988 Autor: jerome L. ROSEMBERG

CAPITULO 12 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES Soluto y disolvente. Concentraciones expresadas en unidades fsicas. Concentraciones expresadas en unidades qumicas. Comparacin entre escalas de concentracin. Resumen de las unidades de concentracin. Problemas de dilucin.

43 problemas propuestos Resueltos con detalle por el Ing. Gustavo Caldern Valle Catedrtico titular de qumica general e inorgnica Universidad Mayor de San Andres.

12.30 Cunto NH4Cl se necesita para preparar 100 cc de una solucin de concentracin 70 mg de NH4Cl por cc?. N = 14 g/mol 100 cc disol x 70 mg NH4Cl x cc disol 1 g NH4Cl = 7 g NH4Cl 1000 mg NH4Cl Cl = 35,5 H=1 NH 4Cl = 53,5

12.31 Cuntos gramos de cido clorhidrico concentrado, que contenga 37,9% en peso de HCl, darn 5 g de HCl?. Datos: 37,9% en peso de HCl 5 g de HCl 5 g de HCl x 100 g disol 37,9 g de HCl = 13,19 g disol = 37,9 g de HCl 100 g disol

12.32 Se necesita preparar 100 g de una solucin al 19,7 % en peso de NAOH. Cuntos gramos de NaOH y de H2O se necesitan?. Datos: 100 g disol 19,7 % en peso de NaOH = 19,7 g de NaOH 100 g de disol 100 g disol x 19,7 de NaOH = 19,7 g NaOH 100 g disol 100 g disol x 19,7 g de NaOH 100 g disol = 80,3 g H 2O

Masa de NaOH: Masa de H2O:

12.33 Cunto CrCl3 *6 H2O se necesita para preparar 1 lt de solucin que contenga 20 mg de Cr por cc?. Peso molecular Datos: CrCl3 * 6H2O Cr = 52 H=1 266,5 g/mol Cl = 35,5 O = 16

1 lt de disol 20 mg de Cr cc disol 1 g Cr x 266,5 g CrCl * 100 mg Cr 52 g

1 lt disol x 100 cc disol x 20 mg de Cr x 6 H2O 1 lt disol Cr cc disol

= 102,5 g CrCl3 * 6 H2O

12.34 Cuntos gramos de Na2CO3 se necesitan para preparar 500 cc de una solucin que contenga 10 mg de CO3 por cc? Na = 23 C = 12 O = 16 Na2CO3 = 106 g/mol 1 g CO3 x 106 g Na2CO3 1000 mg CO3 60 g CO3 = 8,83 g Na2CO3 12.35 Calclese el volumen ocupado por 100 gramos de una solucin de hidrxido de sodio de densidad 1.20 g/cc. Densidad = masa / volumen Despesando volumen = masa/densidad = 100 g 1,2g/cc = 83,33 cc disol 12.36 Qu volumen de cido ntrico diluido, de densidad 1,11 g/cc y al 19 % en peso de HNO3, contiene 10 g de HNO3?. Datos: 10 g de HNO3 19 % en peso de HNO3 = 19 g HNO3 100 g disol d = 1,11 g disol/cc disol

500 cc disol x 10 mg CO3 x cc disol

10 g HNO3 x 100 g disol x cc disol = 47,41 cc disol 19 g HNO3 1,11 g disol 12.37 Cuntos cc de una solucin que contiene 40 g de CaCl 2 por litro se necesita para la reaccin con 0,642 g de Na 2CO3 puro?. Se forma CaCO3 en la reaccin. Reaccin: Ca = 40 g Cl = 35,5 g 0,642 g NaCO3 x 111 g CaCl2 x lt disol x 1000 cc disol = 16,8 cc disol 106 g Na2CO3 40 CaCl3 1 lt disol 12.38 Se pasa amoniaco gaseoso por agua, obtenindose una solucin de 18,6 % en peso de NH3. cul es la masa de NH3 por cc de solucin?. CaCl2 + Na2CO3 111 g 106 g CaCO3 + 2 NaCl

Datos:

18,6 % en peso de NH3 = 18,6 g de NH3 100 g disol d = 0,93 g disol cc disol 1 cc disol

1 cc disol x 0,93 g disol x 18,6 g de NH3 = 0,1729 g de NH3 cc disol 100 g disol 0,1729 g NH3 x 1000 mg NH3 = 172,9 mg de NH3 1 g NH3 12.39 Se pasa cloruro de hidrgeno gaseoso por agua, obtenindose una solucin de cido clorhdrico, de densidad 1,12 g/cc que contiene 30,5 % en peso de HCl. Cul es la masa de HCl por cc de solucin? Datos: d = 1,12 g disol /cc disol 30,5 % en peso HCl = 30,5 g HCl 100 g disol 30,5 g HCl x 1,12 g disol x 100 mg HCl 100 g disol cc disol 1 g HCl = 341,6 mg HCl

12.40 Si se tienen 10 cc de agua pura a 4 C, qu volumen de una solucin de cido clorhdrico, de densidad 1,175 g/cc y que contenga 34,4 % en peso de HCl, se puede preparar? Datos: 100 cc H2O = 100 g H2O a 4C d = 1,175 g disol / cc disol 34,4 % en peso HCl = 34,4 g HCl = 65,6 g de H2O 100 g disol 100 g disol 100 g H2O x 100 g disol x 65,6 g H2O cc disol = 129,73 cc disol 1,175 g disol

12.41 Se satura un volumen de 105 cc de agua pura a 4 C con amoniaco gaseoso, obtenindose una solucin de densidad 0,9 g/cc y que contiene 30 % en peso de NH3. Encuntrese el volumen resultante de la solucin de amoniaco y el volumen del amoniaco gaseoso a 5 C y 775 Torr que se utilizo para saturar el agua. Datos: 105 cc H2O = 105 g H2O a 4 C d = 0,9 g disol / cc disol 30 % en peso NH3 = 30 g NH3 = 70 g H2O 100 g disol 100 g disol

105 g H2O x 100 g disol x cc disol = 166,66 cc disol 70 g H2O 0,9 g disol

Para el caso gaseoso: 105 g H2O x 30 g NH3 = 45 g NH3 70 g H2O Ec. De estado V = m R T P V V = 45 g 62,4 torr L x 278 K K mol 775 Torr x 17 g/ mol V = 59,2 L

12.42 Una solucin excelente para limpiar manchas de grasa en telas o cuero consiste en lo siguiente: tetracloruro de carbono 80 % (en volumen), ligroina 16 %, alcohol amlico 4 %. cunto cc de cada uno se deben utilizar para preparar 75 cc de solucin? Supngase que no hay cambio en el volumen durante el mezclado. En volumen: CCl4 80 % Ligroina 16 % C5H11OH 4 % Para un volumen total de 75 cc:

CCl 4 0,8 x 75 cc = 60 cc Ligroina 0,16 x 75 cc = 12 cc C5H11OH 0,04 x 75 cc = 3 cc

12.43 Un litro de leche pesa 1032 g. La grasa que contiene es un 4 % en volumen y posee una densidad de 0,865 g/cc. Cul es la densidad de la leche descremada, libre de grasas?. V = 1 lt disol m = 1032 g disol grasa: 4 % volumen = 4 cc grasa 100 cc disol d = 0,865 g/cc = 0,865 g grasa cc grasa 1000 cc disol x 4 cc grasa = 40 cc grasa 100 cc disol

40 cc grasa x 0,865 g = 34,6 g grasa cc grasa Densidad leche descremada: 1032 - 34,6 grasa 1000 - 40 960 cc = 997,4 g = 34,6 g

12.44 Para preparar un cemento soluble en benceno, se deben fundir 49 g de resina en un recipiente de hierro y agregar 28 g de goma laca y de cara de abeja. Qu cantidad de cada uno de los componentes se debe utilizar para preparar 75 Kg de cemento?.

Cemento soluble: abeja :

49 g de resina + 28 g goma + 28 g cera de 105 g (masa total)

75 Kg cemento: 75000 g cemento x 49 g resina = 35000 g resina (35 kg) 105 g cemento 75000 g cemento x 28 g goma = 20000 g goma (20 kg) 105 g cemento Lo mismo para la cera de abeja = 20 kg 12.45 Cunto CaCl2 * 6H2O y cuanta agua se deben pesar para preparar 100 g de una solucin al 5 % de CaCl 2? Peso molecular: 18 g Ca = 40 x 1 = 40 g 6H 2O = 6 x 18 = CaCl2 * 6H 2O =

Cl = 35,5 x 2 = 71 g CaCl 111 g/mol 219 g/mol 5 % CaCl2 = 5 g CaCl2 100 g disol

100 g disol x 5 g CaCl2 x 219 g CaCl2 * 6 H2O = 9,86 g CaCl2 * 6 H 2O 100 g disol 111 g CaCl 2 mH2O = 100 9,86 = 90,13 g H2O 12.46 Cunto BaCl2 se necesitaran para preparar 250 cc de una solucin que tenga la misma concentracin de Cl que una que contiene 3,78 g de NaCl en 100 cc?. Na = 23 [Cl] 100 cc disol 58,5 g NaCl 1 lt disol lt disol [Cl] = 0,646 moles x 1 lt disol x 250 cc disol x 208 g BaCl 2 = 16,796 g lt disol 1000 cc disol 2 moles [Cl] BaCl2 BaCl2 cloro) CONCENTRACIONES EXPRESADAS EN UNIDADES QUMICAS 12.47 cul es la concentracin molar de una solucin que contenga 37,5 g de Ba(MnO4)2 por litro y cual es la concentracin molar con respecto a cada tipo de in?. Ba + 2 Cl (se duplica la concentracin del Cl = 35,5 NaCl = 58,5 g/mol =

3,78 g NaCl x 1 mol NaCl x 1000 cc disol = 0,646 moles NaCl

Peso molecular:

Ba = 137 g Na = 55 x 2 = 110 g O = 16 x 8 = 128 g Ba(MnO4)2 375 g/mol

M = Molaridad = N de moles de soluto Lt disol M = 37,5 g Ba(MnO4)2 x 1 mol Ba(MnO4)2 = 0,1 moles Ba (MnO4)2 Lt disol 375 g Ba(MnO 4)2 lt disol M = 0,1 BaCl2 0,1 M 0 Ba + 2 Cl 0 0 0,1 M 2 x 0,1 M [Ba] = 0,1 M [Cl] = 0,2 M

12.48 Cuntos gramos de soluto se necesitan para prparar 1 lt de solucin 1 M de CaCl2 * 6 H2O? Peso molecular: CaCl2 = 111 g/mol CaCl2 * 6H2O = 111 + 108 = 219 g/mol 219 g CaCl2 * 6 H2O = 219 g 1 mol CaCl 2 * 6 H2O

1 lt disol x 1 mol CaCl2 * 6 H2O x CaCl2 1 lt disol 6 H 2O

12.49 Se disuelven exactamente 100 g de NaCl en suficiente agua para formar 1500 cc de solucin. Cul es la concentracin molar? M = Molaridad = N de moles de soluto 1 lt de disol M = 100 g NaCl x 1 mol NaCl x 1000 cc disol = 1,139 moles NaCl 1500 cc disol 58,5 g NaCl 1 lt disol = 1,139 M

12.50 Calclese la molalidad de una solucin que contiene: a) 0,65 moles de glucosa C6H12O6 en 250 cc de agua, b) 45 de glucosa en 1 Kg de agua, c) 18 g de glucosa en 200 g de agua. a) 0,65 moles C6H12O6 = 0,65 moles C6H12O6 x 1000 g H2O = 2,6 molal 250 cc H2O 250 g H 2O 1 Kg H2O b) 45 g C6H12O6 x 1 mol C6H12O6 = 0,25 molal 1 Kg H2O 180 g C6H12O6 c) 18 g C6H12O6 x 1 mol C6H12O6 x 1000 g H2O = 0,5 molal 200 g H2O 180 g C6H12O6 1 Kg H2O

12.51 Cuntos gramos de CaCl2 se deben agregar a 300 mlt de agua para preparar una solucin 2,46 molal? 2,46 molal = 2,46 moles CaCl2 Kg H2O Ca = 40 Cl = 35,5

300 mlt H2O x 1 g H 2O x 1 Kg H 2O x 2,46 moles CaCl 2 x 111 g CaCL2 1 mlt H2O 1000 g H2O Kg H 2O 1 mol CaCl2 = 81,918 g CaCl2 12.52 Una solucin contiene 57,5 cc de alcohol etlico C 2H5OH y 600 cc de benceno C6H6. Cuntos gramos de alcohol hay en 1000 gramos de benceno?. cul es la molalidad de la solucin?. La densidad del C2H5OH es 0,8 g/cc la del C6H6 es 0,9 g/cc. C2H5OH g C6H6 V = 57,5 cc V = 600 cc C2H5OH = 0,8 g/cc C6H6 = 0,9 g/cc mC 2H5OH = 71,875 mC6H6 = 666.6 g

1000 g C6H6 x cc C6H6 x 57,5 cc C2H5OH x 0,8 g C2H5OH = 85,18 cc 0,9 g C6H6 600 cc C 6H6 cc C 2H5OH C2H5OH Molalidad = m = N de moles soluto Kg (solvente) = 85,18 g C2H5OH x 1mol C2H5OH = 1,851 moles C2H5OH 1000 g C6H6 = 1,851 m 46 g C2H5OH Kg C6H6

12.53 Una solucin contiene 10 g de cido actico CH3COOH es 125 g de agua. Cul es la concentracin de la solucin expresada en: a) fracciones mol de CH3COOH y H2O, b) molalidad?. a) X CH3COOH = n CH 3COOH CH 3COOH = 60 g/mol n CH 3COOH + n H2O n CH3COOH = m CH3COOH M CH3COOH = 10 g CH3COOH = 0,166 moles 60 g CH3COOH

n H2O = m H2O = 125 g = 6,944 moles M H2O 18 g/mol X CH3COOH = 0,976 0,166 = 0,02 X H 2O = 6,94 =

6,94 + 0,166 0,166 b) m = 0,1666 moles CH3COOH = 1,33 0,125 Kg H2O molal

6,94 +

12.54 Una solucin contiene 116 g de acetona CH 3COCH3, 138 g de alcohol etlico C2H5OH y 126 g de agua. Determnese la fraccin mol de cada uno. Acetona CH3COCH3 moles Alcohol etlico C2H5OH moles Agua H2O moles M = 58 g/mol M = 46 g/mol M = 18 g/mol 116 g/58 g/mol = 2 138 g/46 g/mol = 3 126 g/ 18 g/mol = 7

X CH3COCH3 = 2 moles = 0,1666 12 moles X C2H5OH = 3 moles = 0,25 12 moles X H 2O = 7 moles = 0,583 12 moles

12.55 Cul es la fraccin mol de soluto en una solucin acuosa 1,0 molal? Solucin acuosa: 1 molal = 1 mol soluto Kg H2O 1 Kg H2O = 1000 g H2O x 1 mol H2O = 55,55 moles 18 g H2O X soluto = 1 mol = 0,0177 1 + 55,55 moles

12.56 Una solucin acuosa etiquetada como al 35 % de HClO 4 tiene una densidad de 1,251 g/cc. Cul es la concentracin molar y la molalidad de la solucin?. Datos: 35 % HclO4 = 35 g HClO4 100 g disol = 1,251 g disol cc disol

M = 95 g HClO 4 x 1,251 g disol x 1 mol HClO 4 x 1000 cc disol = 4,356 M 100 g disol cc disol 100,5 g HClO 4 1 lt disol m = molalidad = 35 g HClO4 65 g H2O

100 g disol m = 35 g HClO4 x 1000 g H2O x 1 mol HClO4 = 5,357 molal 65 g H2O 1 Kg H2O 100,5 g HClO4 12.57 Una solucin de sacarosa se prepar disolviendo 13,5 gramos de C12H22O11 en suficiente agua para preparar exactamente 100 cc de

12.58 solucin, la cual se encontr que tena una densidad de 1,050 g/cc. Calclese la concentracin molar y la molalidad de la solucin. Sacarosa C12H22O11 C 12 x 12 = 144 H 1 x 22 = 22 O 16 x 11 = 176 342 g/mol x 1 mol C12H22O11 342 g C12H22O11 x 1000 cc disol 1 lt disol

M = 13,5 g C12H22O11 1000 cc disol

M = 0,3947 moles C12H22O11 Lt disol Calculo de la masa de H2O: 100 cc disol x 1,050 g disol = 105,0 g disol cc disol 105 g - 13,5 g sacarosa = 91,5 g H2O m = 13,5 g C12H22O11 x 91,5 g H2O 1 mol C12H22O11 x 342 g C12H22O11 1000 g H2O 1 Kg H2O

m = 0,431 moles C12H22O11 Kg H2O 12.59 Para un soluto de peso molecular W, demustrese que la concentracin molar M y la molalidad m de la solucin estn relacionadas mediante: M(W/1000 * 1/m) = d En donde d es la densidad de la solucin en g/cc. (sugerencia: Demustrese: que cada cc de solucin contiene PM/1000 gramos de soluto y M/m gramos de disolvente). M = Molaridad = moles soluto x W (g soluto) = w 1000 cc disol 1 mol soluto 1000 cc disol Gramos de soluto por cada cc de solucin: W (g soluto) ------- 1000 cc disol X ----------------- 1 cc disol

X = soluto

( g soluto por cada cc disol): M 1000

= masa total de 1000

Gramos de disolvente por cada cc de solucin: M = moles soluto / 1000 cc disol Moles soluto / 1000 g disol

Luego:

= 1000 g disol 1000 cc disol

La densidad de la dosolucin ser: d = m disol = m soluto + m solvente = d V disol V disol M W 1000 1000 + m 1 m = d M W + M =

12.59 Qu volumen de una disolucim 0,232 N contiene a) 3,17 meq de soluto b) 6,5 eq g de soluto a) 3,17 meq soluto x 1 Eq-g soluto x 1000 cc disol = disol 1000 meq soluto 0,232 Eq-g soluto b) 6,5 Eq g soluto x 1 lt disol x 1000 cc disol disol 0,231 Eq-g soluto 1 lt disol 13,66 cc

= 28017,24 cc

= 28,017 lt disol 12.60 Determinese la concentracin molar de cada una de las siguientes soluciones: a) 166 g de KCl por litro de solucin, b) 33 g de (NH 4)2SO4 en 200 cc de solucin, c) 12,5 g de Cu SO 4 * 5 H2O en 100 cc de solucin, d) 10 mg de Al+3 por cc de solucin. a) M = g KCl 166 x 1 mol KCl = 2,22 M = 35.5 g lt disol 74,5 g KCl M = 166 g K I Lt disol x 1 mol KI = 1,0 M 166 g KI K = 39 g Cl

I = 127 g

b) 33 g (NH4)2SO4 x 1 mol (NH4)2SO4 x 1000 cc disol = 1,25 M 200 cc disol 152 g (NH 4)2SO4 1 lt disol

d) 10,0 mg de Al +3 cc disol cc de disol disol

1 g de Al +3 x 1000 mg Al +3

1 mol (14+g) Al +3 27,0 g de Al +3

1000 1 lt

= 0,3703 M c) 12,5 g CuSO4 *5 H2O x 1 mol CuSO 4 * 5 H2O x 1000 cc disol = 0,501 M 100 cc disol 249,5 g CuSO 4 * 5 H2O 1 lt disol

12.61 Qu volumen de una solucin 0,2 M de Ni(NO 3)2 * 6H2O contiene 500 mg de Ni+2? Ni(NO3)2 * 6H2O = Ni = 59 x 1 = 59 N = 14 x 2 = 28 O = 16 x 6 = 96 H = 1 x 12 = 12 O = 16 x 6 = 96 1 g Ni+2 251 g/mol 0,2 moles = 58,2 g

500 mg de Ni+2 x disol Ni(NO3)2 6 H2O

x 291 g Ni(NO3)2 6 H2O x 58 g Ni +2 = 42,4 cc disol

1000 cc 58,2 g

1000 mg Ni+2

12.62 Calclese el volumen de H2SO4 concentrado (densidad 1,835 g/cc, 93,2 % en peso de H2SO4) que se necesita para preparar 500 cc de cido 3.0 N. Datos: 500 cc disol 3 N = 3 Eq-g H2SO4 = 1,835 g disol cc disol V = ? 93,2 % = 93,2 g H2SO4 100 g disol 500 cc disol x 1 lt disol x 3 Eq-g H 2SO4 cc disol 1000 cc disol 1 lt disol 1,835 g x 49 g H 2SO4 x 100 g disol x

1 Eq-g H 2SO4 V = 42,97 cc disol

93,2 g H2SO4

12.63 Calclese el volumen de HCl concentrado (densidad 1,19 g/cc, 38% en peso de HCl) que se necesita para preparar 18 litros de cido N/50.

Datos:

= 1,19 g disol cc disol 38 % = 38 g de HCl 100 g disol V = 18 lt disol N = 1 Eq-g de soluto 50 lt disol

18 lt disol x 1 Eq-g HCl x 36,5 g HCl x 100 g disol x cc disol 50 lt disol 1 Eq-g HCl 36 g HCl 1,19 g disol V = 29,05 cc disol

12.64 Calclese la masa de KmnO4 que se necesita para preparar 80 cc de KmnO4 N/8, cuando este ltimo acta como agente oxidante en solucin cida y el Mn+2 es uno de los productos de la reaccin. _ 5 e + 8 H + MnO 4 Mn + 4H 2O K = 39 Mn = 55 158 g/mol O = 64 80 cc disol x 1 lt disol x 1 Eq-g KmnO 4 x 158 g KMnO 4 = 0,316 g KmnO4 1000 cc disol 8 lt disol 1 Eq-g KMnO 4 12.64 Dada la ecuacin sin balancear: Cr2O7 + Fe + H Cr + Fe + H 2O a) Cul es la normalidad de una solucin de K 2Cr2O7, en la cual 35 cc contienen 3,87 g de K2CrO7? b) Cul es la normalidad de una solucin de FeSO 4, en la cual 750 cc contienen 96,3 g de FeSO4? _ a) 6 e + 14 H + Cr2O7 2Cr + 7 H 2O k2CrO7 = 294 g/mol N = 3,87 g K2CrO7 x 1 Eq-g K2Cr2O7 x 1000 cc disol = 2,25 N 35 cc disol 294 g K2Cr2O7 1 lt disol _ b) Fe Fe + 1 e FeSO4 = 152 g/mol N = 96,3 g FeSO4 x 1 Eq-g FeSO4 x 1000 cc disol = 0,8447 N 750 cc disol 152 g FeSO4 1 lt disol KmnO4

12.65 Qu masas de Na2S2O3 * 5 H2O se necesita para preparar 500 cc de una solucin al 0,2 N para la siguiente reaccin? 2 S2O3 + I2 2 S2O3 NaS2O3 * 5 H2O 500 cc disol S 4O 6 S4O6 + 2I _ + 2e 248 g/mol

0,2 N = 0,2 Eq-g de soluto lt disol 248 g Na2S3 * 5H2O 1 Eq-g Na 2S2O3 * 5

500 cc disol x 0,2 Eq-g Na2S2O3 * 5 H2O x 1000 cc disol H2O

= 24,8 g NaS2O3 * 5 H2O

PROBLEMAS DE DILUCIN 12.66 Una solucin contienen 75 mg de NaCl por cc. A que grado se debe diluir para obtener una solucin de concentracin 15 mg de NaCl por cc? 75 mg de NaCl 15 mg de NaCl cc disol cc disol 75 mg de NaCl 15 mg de NaCl = 5

cada cc de la solucin original se diluye con H 2O hasta un volumen de 5 cc. 12.67 Cuntos cc de una solucin de concentracin 100 mg de Co +2 por cc se necesita para preparar 1,5 lt de solucin con una concentracin de 20 mg de Co+2 ? (por centmetro cubico). 1,5 lt disol = 1500 cc disol 1500 cc disol x 20 mg de Co +2 lt disol cc disol x 20 mg de Co +2 cc disol cc disol = 300 cc disol = 0,3

100 mg Co +2

12.68 Calclese el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cc de una solucin 1,25 N para hacerla 0,5 N (despreciando los cambios de volumen). V1 = 250 cc disol N1 = 1,25 Eq-g soluto lt disol V1 N1 = V2 N2 V 2 =? N 2 = 0,5 Eq-g soluto lt disol V2 = V1 N1 = 250 cc disol x 1,25 N

N2 V2 = 625 cc disol cc

0,5 N

VH 2O = 625 cc disol - 250 cc disol = 375 12.69 Determinese el volumen de cido ntrico diluido (densidad 1,11 g/cc, 19 % en peso de HNO3) que puede prepararse diluyendo con agua 50 cc del cido concentrado (densidad 1,42 g/cc, 69,8 % en peso HNO3). Calclese las concentraciones molares y las molalidades de los cidos concentrado y diluido. 50 cc disol x 1,42 g disol x 69,8 g HNO 3 x 100 g disol x cc disol cc disol 100 g disol 19 g HNO 3 1,11g = 234,9 cc disol

HNO3 concentrado: 69,8 g HNO3 x 1,42 g disol x 1000 cc disol x 1 mol HNO 3 15,73 M 100 g disol cc disol lt disol 63 g HNO HNO3 diluido: 19,0 g HNO3 x 1,11 g disol 3,347 M 100 g disol cc disol x 13 cc disol lt disol x 1 mol H 63 g HNO 3

Molalidades 69,8g HNO3 x 1 mol HNO3 x 1000 g H2O = 36,68 m 30,2 g H2O 63 g HNO3 Kg H2O Del cido diluido 19 x 1 x 1000 = 3,72 m 81 x 63 x 1

12.70 Qu volumen de alcohol al 95 % en peso (densidad 0,809 g/cc) se debe utilizar para preparar 150 cc de alcohol al 30 % en peso (densidad 0,957 g/cc)? 1 2 m1 + m2 = m 3 ( m2 = masa H2O) m1c1 + m2c2 = m3c3 donde: c1 = 95 % 1 = 0,809 g/cc c3 = 30 % 3 = 0,957 g/cc 143,55 g Ec. 2 m1 0,95 + m2 O = 143,55 g 0,30 despejando m1 = 143,55 g x 0,30 0,98

si V 3 = 150cc -- m3 =

= 45,331 g = 56,034 cc de

luego el volumen ser V1 = alcohol

m1 = 45,331 g 1 0,809 g/cc

12.71 Qu volmenes de HCl 12 N y 3 N se deben mezclar para preparar 1 lt de HCl 6 N? Sea x = volumen de la solucin 12 N requerida. 1 lt x = volumen de la solucin 3 N requerido N de Eq-g de la sol 6 N = N de Eq-g sol 12 N + N de Eq-g sol 3N 1 lt x 6 N = x. 12 N + (1 lt x) 3 N Resolviendo: 6 = 12 x + 3 - 3x 3=9x x = 1/3 lt ( sol. 12 N) 1 x = 1 1/3 = 2/3 lt (sol 3N)

SERIE SCHAUM QUMICA GENERAL SEXTA EDICIN 1988 JEROME L. ROSEMBERG

CAPITULO 16 ACIDOS Y BASES Acidos y bases. Ionizacin del agua. Hidrlisis. Soluciones tampn (buffer) e indicadores. Acidos liprticos (polibsicos) dbiles. Constantes de equilibrio aparente. Titulacin.

PROBLEMAS PROPUESTOS Resueltos con detalle por el Ing. Gustavo Caldern Valle Catedrtico de qumica general e inorgnica 1991 Universidad Mayor de San Andres

16.43 La constante de autoionizacin del cido frmico puro, k = [HCOOH + -6 2] [HCOO ] se ha calculado como 10 a temperatura ambiente. qu porcentaje de las molculas de cido frmico en el cido frmico puro, HCOOH, se convierten al in formiato?. La densidad del cido frmico es 1,22 g/cc. = 1,22 g x 1000 cc x 1 mol = 26,5 molar = concentracin cc 1 lt 46 g Para la ionizacin del cido frmico puro: HCOO HCOOH C C(1 - ) Ka = C2 2 Donde [HCOO ] = C 0 H + 0 C

Entonces si K = 10-6 = [HCOOH2] [HCOO]2 [HCOO ] = Despejando: 10-6 = 1 x 10-3 = C

= 1 x 10-3 = 3,77 x 26,5 = 0,00377 %

16.44 Cierta reaccin se cataliza mediante cidos, y la actividad cataltica en soluciones 0,1 M de los cidos en agua se ha encontrado que disminuye en el orden HCl, HCOOH, HC2H3O2. La misma reaccin ocurre en amoniaco anhidro, pero los tres cidos tienen el mismo efecto cataltico en soluciones 0,1 M. Explquese. Respuesta: El orden de la actividad cataltica en agua es la misma que el orden de acidez. En amoniaco anhdro, los tres cidos son fuertes. 16.45 El aminocido glicina existe principalmente en la forma NH 3 CH2 COO. Escrbanse las formulas para a) la base conjugada y b) el cido conjugado de la glicina.

Respuestas:

a) Base conjugada: NH 2 CH2 COO b) cido conjugado: NH3 CH2 COH

16.46 En la reaccin entre BeF2 y 2 F para formar BeF 4, Cul de los reactivos es el cido de Lewis y cul es la base de Lewis? Reaccin: BeF2 + 2F BeF 4 _ Base de Lewis (donante de electrones): F

cido de Lewis (aceptar de electrones): BeF 2

16.47 Calclese la constante de ionizacin del cido frmico, HCOOH, el cul se ioniza un 4,2 % en solucin 0,1 M. _ HCOOH HCOO + H C C (1 - ) Ka = C2 2 = C 2 = C(1 - ) 1- 0 C 0 C

Ka = 0,10 x (0,042)2 1 0,042 Ka = 0,10(0,042)2 0,958 Ka = 1,84 x 10- 4

6.48

Una solucin de cido actico est 1 % ionizada. Determnese la concentracin molar del cido actico y de (H) en la solucin Ka del HC2H3O2 es 1,75 x 10-5. CH3COOH C C(1 - ) Ka = 1,75 x 10-5 = C2 2 C(1 - ) CH3COO + H 0 0 C C = C 2 = 1,75 x 10-5 1-

Despejando

C = 1,75 x 10-5 (1 0,01) = 0,173 M (0,01) 2

[H] = C = 0,173 M x 0,01 = 1,73 x 10-3 M 16.48 La constante de ionizacin del amoniaco en agua es de 1,75 x 10 -5 Calclese a) el grado de ionizacin y b) la [OH] de una solucin 0,08 M de NH3. NH3 + H2O C C(1 - ) NH4 + OH 0 0 C C

Kb = 1,75 x 10-5 = C2 2 C(1 - ) 1- a) 1,47 x 10 = 1,75 x 10-5 0,08

= C

= 1,75 x 10-5 = = 1,47 %

3

2,18 x 10-4

b)OH = C = 0,08 x 1,47 x 10-2 = 1,18 x 10

16.49 El cido cloroactico, que es un cido monoprtico, tienen un Ka de 1.36 x 10-3. Calclese el punto de congelacin de una solucin 0,1 M de este cido. Supngase que la concentracin molar estequiomtrica y la molalidad son iguales en este caso. CH3COOCl C C(1 - ) Ka = 1,36 x 10-3 = C 2 2 = C 2 C(1 - ) 1 - x 10-3 = 0 CH 3COO + 0 C Cl 0 C

0,1 2 = 1,36 X 10-3 (1 -) 0,1 2 + 1,36 x 10-3 - 1,36

Ecuacin de segundo grado: donde = 0,109 Descenso del pto. de congelacin tc = m Kc = m x 1,86 0,1 M tc = 0,186 Por lo tanto la temperatura de congelacin ser: tc = (1 + ) tc = (1+ 0,109) 0,186 = 0,206 C

si m =

16.50 Calclese la [OH] de una solucin 0,05 M de amoniaco a la cual se ha agregado suficiente NH4 Cl para que la [NH4] total sea igual a 0,10. Kb del amoniaco es 1,75 x 10-5. NH3 + H2O C CX NH4 + OH 0,1 0 X + 0,1 X Donde X = C 100

Kb = 1,75 x 10-5 = X (X + 0,1) CX 1,75 x 10-5 (0,05 X) = X2 + 0,1 X X2 + 0,1 X + 1,75 x 10-5 X - 8,75 x 10-7 = 0 X2 + 1,000175 x 10-1 X 8,75 x 10-7 = 0 X = 8,747 x 10-6 X = [OH] = 8,747 x 10-6

16.51 Encuntrese el valor de [H] en un litro de solucin en la cual se han disuelto 0,08 moles de HC2H3O2 y 0,1 moles de Na C2H3O2. Ka para el HC2H3O2 es 1,75 x 10-5.

NaC2H3O2 0,1 0 HC2H3O2 0,08 0,08 X (despreciable) luego

Na + C2H3O2 0 0 0,1 0,1 H + C 2H3O2 0 0 X

influencia 0,1 + X

1,75 x 10-5 = 0,1 X de donde X = 1,4 x 10 -5 0,08 X X = [H] = 1,4 x 10 -5

16.52 Una solucin 0,025 M de cido monobsico tiene un punto de congelacin de 0,060 C. Encuntrese Ka y Pka para el cido. tc = m Kc = 0,025 1,86 = 0,0465 Punto de congelacin (ionizada): 0,060 Despejando = 0,2903 Para un cido monobrico AH C A + H 0 0 C(1 -) C tc = (1 + ) tc Tc = (1 + ) 0,0465 =

Ka = C2 = 0,025 (0,2903)2 = 2,96 x 10 1- 1 0,2903 Pka = - log Ka = - log 2,96 x 10-3 Pka = 2,527 16.53 El cido fluoroactico tiene un Ka de 2,6 x 10-3. Qu concentracin del cido se necesitara para que [H] sea 2 x 10 -3?. CH3COO F C CX CH2 COO F + H 0 X 0 X X = 2 x 10-3 = 2,6 x 10-3

Ka = 2,6 x 10-3 = (2 x 10-3 ) = 4 x 10-6 C 2 x 10-3 C 2 x 10-3

Despejando C = 4 x 10-6 + 2 x 10-3 = 3,53 x 10-3 M 2,6 x 10-3 16.54 Cul es la [NH4] en una solucin que contienen 0,02 M de NH 3 y 0,01 de KOH?. Kb para el NH3 es 1,75 x 10 5. KOH 00,1 0 K + OH 0 0 0,01 0,01

NH3 + H2O C 0,02 X despreciable Kb = 1,75 x 10-5 = X 0,01

NH4 + OH 0 0,01 X

0,01+ X

despejando X = 3,49 x 10 -5 X = [NH4] = 3,49 x 10-5

16.55 Qu concentracin de NH3 proporciona una [OH] de 1,5 x 10 -3 Kb para el NH3 es 1,75 x 10-5. NH3 + H2O NH4 + OH C 0 0 CX X X Donde x = 1,5 x 10-3 -5 Kb = 1,75 x 10 = X2 = (1,5 x 10-3 ) = 1,75 x 10-5 CX C 1,5 x 10-3 Despejando C = 2,25 x 10-6 + 1,5 x 10-3 1,75 x 10-5 C = 0,12 M 16.57 Cul es la [HCOO] en una solucin que contiene HCOOH al 0,015 M y HCl al 0,02 M?. Ka para el HCOOH es 1,8 x 10 -4. HCl 0,02 0 HCOOH 0,015 0,015 X Ka = 1,8 x 10-4 = 0,02 X 0,015 X H + Cl 0 0 0,02 0,02 H HCOO 0,02 0 0,02 + X X 1,8 x 10-4 (0,015 X) = 0,02 X

X = 1,33 x 10-4 M X = [HCOO] 16.58 Cules son las [H], [C3H5O3] y [OC5H5] en una solucin 0,03 M de HC3H5O3 y 0,1 M de HOC6H5?. Los valores de Ka el HC3H5 O3 y HOC6H5 son 1,38 x 10 y 1,05 x 10-4 , respectivamente. HC3H5 0,03 0,03 X Ka = 1,38 x 10-4 = X2 0,03 X =0 H + C 3H 5O 3 0 0 X X 1,38 x 10 -4 ( 0,03 X ) = X2 X 2 + 1,38 x 10-4 X 4,14 x 10-6

donde [C3H5O3] HOC6H5 0,1 0,1 X

X = 1,96 x 10 -3

= [H]

OC6H5 + H 0 0 X X + 1,96 x 10 -3
-3

Ka = 1,05 x 10-10 = X 1,96 x 10 0,1 - X

Despejando

X = 5,35 x 10 -9 X = [OC6H5]

16.59 Encuntrese el valor de [OH] en una solucin preparada disolviendo 0,005 moles de amoniaco y la misma cantidad de piridina en suficiente agua para preparar 200 cc de solucin. Kb para el amoniaco y la piridina son 1,75 x 10 -5 y 1,52 x 10-9, respectivamente. Cules son las concentraciones de los iones amonio y piridinio?. Concentracin molar: 0,005 moles = 0,025 M 0,2 NH3 + H2O 0,025 0,025 X Kb = 1,75 x 10-5 = 10-7 = 0 X2 0,025 X NH4 + OH 0 0 X X 1,75 x 10 -5 ( 0,025 X ) = X2 X 2 + 1,75 x 10-5 X - 4,375 x

de donde X = [NH4 ] = [OH] = 6,52 x 10 -4 piridinio + OH 0 6,52 x 10 -4 X 6,52 x 10 -4 + X 1,52 x 10 -9 (0,025 X) = X = 5,82 x 10-8 = [piridinio]

piridina 0,025 0,025 X (despreciable) Kb = 1,52 x 10-9 = 6,52 x 10-4 X 6.60

6,52 x 10 -4 X

Consideres una solucin de un cido monoprtico dbil de acidez constante Ka. Cul es la concentracin mnima C, para la cual la concentracin del cido no disociado se puede igualar a C dentro de un limite de error del 10 %?. Supngase que las correcciones al coeficiente de actividad se pueden despreciar. Para un cido dbil monoprtico: HA C C(1 -) Su Ka = [A] [H] = C x C [HA] C(1-) Ka = C2 1- A + H 0 0 C C

De donde

Si consideramos = 10 % = 0,1 Ka = C (OH)2 = C 1 x 10-2 1 0,1 0,9 Despejando la concentracin C = 0,9 Ka 1 x 10-2 C = 90 Ka 16.61 Cul es el porcentaje de ionizacin del cido cloroactico 0,0069 M?. Ka para este cido es 1,36 x 10-3 HC2H2O2Cl C2H2O2Cl + H 0,0065 0 0 0,0065 X X X Ka = 1,36 x 10-3 = X) 8,84 x 10
-6

X 0,0065 X

X 2 = 1,36 x 10-3 (0,0065 X 2 + 1,36 x 10-3 X -

=0

Resolviendo la ecuacin de segundo grado: X = 2,36 x 10-3 X=C 100 De donde = 2,36 x 10-3 x 100 = 0,363 x 102 % 0,0065 36,3 % 16.62 Qu concentracin de cido dicloroactico da una [H] de 8,5 x 10 -3?. Ka para el cido es 5.0 x 10-2. HC2HO2Cl2 C CX [H] = X = 8,5 x 10-3 Ka = 5,0 x 10-2 = [C2HO2Cl2] [H] = [HC2HO2Cl2] Ka = X = 5,0 x 10-2 = (8,5 x 10-3)2 CX C 8,5 x 10 -3 Despejando C: C = (8,5 x 10-3)2 + 8,5 x 10-3 5,0 x 10-2 C = 7,225 x 10-5 + 8,5 x 10-3 5,0 x 10-2 C = 9,945 x 10 M 16.63 Calclese [H] en una solucin de cido dicloroactico 0,2 M, que adems es 0,1 M de dicloroacetato de sodio. Ka para el cloroactico es 5.0 x 10-2. NaC2HO2Cl2 0,1 M 0 Na + C 2HO2Cl2 0 0 0,1 0,1 C2HO2Cl2 + H 0 X 0 X

NaC2HO2Cl2 0,2 0,2 X

H + C 2HO2Cl2 0 0,1 X 0,1 + X

Ka = 5.0 x 10-2 = X (0,1 + X) 0,1 X + X2 0,2 X 0,1 X + X2

5,0 x 10 -2 ( 0,2 X) = 0,01 5 x 10 -2 X =

X2 + 0,15 X - 0,01 = 0 Resolviendo la ecuacin de segundo grado X = 0,005 M = [H]

16.64 Cunto dicloroacetato de sodio slido se debe agregar a un litro de cido dicloroactico 0,1 M para reducir [H] hasta 0,03 M?. Ka para el cido dicloroactico es 5 x 10 -2. Desprciese el aumento en el volumen de la solucin al agregar la sal. NaC2HO2Cl2 X 0 HC2HO2Cl2 0,1 0,1 0,03 Ka = 5 x 10-2 = 0,03(X + 0,03) 0,1 0,03 5 x 10-2 (0,1 0,03) = 0,03 X + 9 x 10-4 3,5 x 10-3 = 0,03 X + 9 x 10-4 0,03 X = 2,6 x 10-3 X = 2,6 x 10-3 0,03 X = 8,666 x 10-2 moles 16.65 Calclese [H] y [C2HO2Cl2] en una solucin que contiene HCl 0,01 M y HC2HO2Cl2 0,01 M. Ka para el HC2HO2Cl2 (cido dicloroactico) es 5.0 x 10-2. H Cl 0,01 0 HC2HO2Cl2 0,01 0,01 X Ka = 5 x 10-2 = X (0,01 + X) 0,001 X H + Cl 0 0 0,01 0,01 H + C 2HO2Cl2 0,01 0 0,01 + X X Na + C 2HO2Cl2 0 0 X X H + C 2HO2Cl2 0 X 0,03 x + 0,03

5 x 10-2 (0,001 X) = 0,001 X + X2 5 x 10-4 - 5 x 10 X = 0,01 X + X2 X2 + 6 x 10-2 X 5 x 10-4 = 0

Resolviendo la ecuacin. De segundo grado: X = 7,41 x 10-3 = [C2HO2Cl2] [H] = 7,41 x 10-3 + 0,01 = 0,01741 M 16.66 Calclese [H], [C2H3O2] y [C7H5O2] en una solucin que contiene HC2H3O2 0.02 M y HC7H5O2 0,01 M. Los valores de Ka para HC2H3O2 y HC7H5O2 son 1.75 x 10-5, respectivamente. HC2H3O2 0,02 0,02 H + C2H3O2 0 0 X X

Ka = 1,75 x 10-5 = X2 0,02 - X -5 1,75 x 10 ( 0,02 X ) = X2 3,5 x 10-7 - 1,75 x 10-5 X = X2 Ecuacin de segundo grado HC7H5O2 0,01 0,01 X 10-4 X X X = 6,3 x 10-7 [C7H5O2] 6,459 x 10 [H] = 5,82 x 10-4 + 9,75 x 10-4 = 1,55 x 10-3 6.67 El amoniaco lquido se ioniza en un pequeo grado. A 50 C, su producto inico es KNH3 = [NH4] [NH2] = 10-30. Cuntos iones amida, NH2, estn presentes por milmetro cbico de amoniaco liquido puro?. NH3 + H2O NH4 + OH A - 50 C KNH3 = [NH4] [NH2] = 10-30 [NH2] = 10-30 [NH2] = 10-15 M -15 Si [NH2] = 10 moles x 1 lt disol x 1 cm 3 3 3 Lt disol 10 cc disol (10) mm3 disol = 9,75 x 10-4 = X2 + 1,75 x 10-5 X 3,5 x 10-7 = 0 X = 5.82 x 10-4 = [H] = [C2H3O2] H + C7H5O2 5,82 x 10-4 0 5, 82 x 10-4 + X X 6,3 x 10 -5 ( 0,01 X) = 5,82 x 6,3 x 10 - 6,3 x 10 X = 5,82 x 10

Ka = 6,3 x 10-5 = 5,82 x 10-4 X 0,01 X

= 1 x 10-21 moles x 6,023 x 1023 iones = 602,3 iones mm3 1 mol IONIZACION DEL AGUA 6.68 Calclese el PH y el POH de las siguientes soluciones, suponiendo ionizacin completa: a) cido al 0,00345 N, b) cido al 0,000775 N, c) base al 0,00886 N. a) cido al 0,00345 N PH = log 1 = log 1 = 2,462 [H] 0,00345 Como PH + POH = 14 entonces POH = 14 2,462 = 11,538

b) cido al 0,0007775 N PH = log 1 = log 1 = 3,1 [H] 0,000775 POH = 14 3,1 = 10,89 c) Base al 0,00886 N POH = log 1 [OH] = log 1 = 2,052 0,00886

PH = 14 POH = 14 2,052 PH = 11,947 16.69 Convirtanse los siguientes valores de PH a valores de [H]: a) 4, b) 7, c) 2.50, d) 8.26. a) [H+] = 10-PH [H+] b) [H+] c) [H+] d) [H+] ya que PH = log 1 [H+]

= 10-4 M = 10-PH = 10-7 M = 10-PH = 10-2,5 = 3,162 x 10-3 M = 10-PH = 10-8,26 = 5,495 x 10-9 M

16.70 La [H] de una solucin de HNO3 es 1x 10 -3, y la [H] de una solucin de NaOH es 1 x 10 -12. Encuntrese la concentracin molar y el PH de cada solucin. HNO3 10-3 0 H + NO3 0 0 10-3 10-3 [H] = 10-3 M PH = log 1 = 3 10-3 Na + OH Entonces [OH] = 10-2 1 = 12 POH = log 10-12 1 =2 10 -2

Na OH Si [H] = 10-2 PH = log

16.71 Calclese [OH] y [H] en una solucin 0,001 molar de un cido monobsico que est 4.2 % ionizado. Cul es el PH de solucin Cules son Ka y PKa para el cido? HA 0,001 0,001(1 - ) H + 0 0,001 A 0 0,001 Ka = 0,0012 (0,042)2 1 - 0,0042 x 10
-6

= 0,001 1

Ka = 1,764 x 10-6 = 1,837 0,958

[H] = 0,001 (0,042 = 4,2 x 10-5 [OH] = 10-14 % 4,2 x 10-5 = 2,38 x 10-10 Pka = log 1 = log 1 = 5,735 Ka 1,837 x 10-6 PH = log 1 = log 1 = 4,376 -5 [H] 4,2 x 10 16.72 Calclese [OH] y [H] en una solucin 0,10 N de una base dbil que esta 1,3 % ionizada. Cul es el PH de la solucin? BOH C C(1 - ) Kb = 2,88 C2 C(1 - ) B 0 C + OH 0 C

[OH] = C = 0,1(0,013) = 1,3 x 10-3 POH = log 1 = log 1 [OH] PH = 14 2,88 = 11,11 1,3 x 10-3

[H] = 10-PH = 10-11,11

= 7,69 x 10-12 M

16.73 Cul es el PH de una solucin que contiene 0,01 moles de HCl por

litro?. Calclese el cambio en el PH si se agregan 0,020 moles de NaC2H3O2 a un litro de esta solucin. Ka del HC 2H3O2 es 1,75 x 10-5. HCl 10-2 0 H 0 + 10 -2 Cl 0

PH inicial 1 =2 10-2

10-2

PH = log

NaC2H3O2 0,02 Se forma HC2H3O2 H

Na

+ C 2H 3O 2 0,02 0,02 H C2H3O2

+ C2H3O2

10-2 - X 0,02 X

Ka = 1,75 x 10-5 = (0,02 X) (10-2 - X) de donde: 1,75 x 10-5 X = 2 x 10-4 - 0,02 X 10-2 X + X2

Ecuacin de segundo grado X2 - 0,03 X + 2 x 10-4 = 0 -3 Donde X = 9,975 x 10 PH final: [H] = 10-2 - 9,975 x 10-3 = 2,493 X 10-5 PH = log 1/ H = 4,7 16.74 El valor de Kw a la temperatura fisiolgica de 37 C es 2,4 x 10 -14 Cul es el PH en el punto neutro del agua a esta temperatura, en donde existe el mismo nmero de H y OH? Kw = Producto inico del agua: 2,4 x 10-14 a 37 C 2,4 x 10-14 = [H] [OH] = X X = X2 [H] = X =

2,4 x 10 -14

[H] = 1,549 x 10-7 M PH = log 1 = log 1 = 6,81 [H] 1,549 x 10-7 16.75 Cul es el PH del cido actico 7.0 x 10 M?. Cul es la concentracin del cido actico sin ionizar?. El Ka es 1.75 x 10 -8. (Sugerencia: supngase que bsicamente todo el cido actico est ionizado al calcular [H].) CH3COOH C C(1 - ) CH3COO 0 C + H 0 C

Ka = 1,75 x 10 = C = 2,5 x 10 = 0,996 1- 1- Suponiendo que todo el cido est ionizado [H] = C = 7,0 x 10 Siendo una concentracin muy baja, adicionamos la concentracin de H del agua [H] T = 7,0 x 10-8 + 1 x 10-7 = 1,7 x 10-7 PH = log 1 = 6,76 1,7 x 10-7 [H] cido [H] agua

Concentracin del cido sin ionizar C (1 - ) = 7 x 10-8 ( 1 0,996) = 3 x 10-10 M

16.76 Calclese [OH] en una solucin 0,010 M de anilina, C 6H5NH2. Kb para

la disociacin bsica de la anilina es 4.0 x 10 . Cul es la [OH] en una solucin 0,01 M de hidrocloruro de anilina, la cual contiene el in C6H5NH3?

C6H5NH2 + H2O 0,01 0,01 X

C6H5NH3 0 X

+ OH 0 X

Kb = 4 x 10-10 = de donde X=

X2 0,01 X

(despreciable)

4 x 10-12 = 2 x 10-6 X = [OH] = 2 x 10-6 M C6H5NH3 + Cl 0 0 0,01 0,01 C 6H5NH3 + Cl + H 2O C6H5NH2 + H3O X = [H3O] = 5 x 10-4 si [H] [OH] = 10-14 Luego [OH] = 10-14 = 2 x 10-11 M

Hidrocloruro de anilina C6H5NH3 Cl 0,01 0 Kh = Kw = 1 x 10-14 Kb 4 x 10-10 Kh = 2,5 x 10-5 = X2 C -X 2,5 x 10 = X2 0,01

16.77 Calclese el porcentaje de hidrlisis en una solucin 0,0100 M de KCN. Ka para el HCN es 6.2 X 10-10. KCN K + CN 0,01 0 0 0 0,01 0,01 K + CN Simple hidrlisis Kh = Kw = 10-14 + -10 6,2 x 10 H2O Kh = 1,613 x 10 = X2 0,01 X HCN + OH x 100 C = 4 x 10-4 x 100 = 4 % 0,01 16.78 La constante de ionizacin bsica para la hidracina, N 2H4, es 9,6 x 107 . Cul ser el porcentaje de hidrlisis de una solucin de N 2H5Cl al 0,100 M, una sal que contienen al in cido conjugado a la base hidracina? N2H5Cl 0,1 0 Kh = Kw = 10-14 Kb 9,6 x 10-7 Kh = 1,041 x 10-8 N2H5 + Cl 0 0 0,1 0,1 N2H5 + Cl + H 2O de donde X = 4 x 10-4 entonces = X

Kh = C2 (1 -)

X2 C-X

N 2H 4 + H 3O

Kh = 0,1 2 = 1,041 x 10-8 1- (despreciable) de donde despejando 2 = 1,041 X 10-7 = 1,041 x 10-7 = 3,226 x 10-4 Al tanto por ciento
2

= 3,226 x 10 = 0,03226

16.79 Una solucin 0,25 M de cloruro de piridonio, C 5H6N Cl, se encontr que tiene un PH de 2.89. Cul es el valor de Kb para la disociacin bsica de la piridina, C5H6N?. C5H6N Cl 0,25 0 C5H6N + Cl 0 0 0,25 0,25 C5H6N + Cl + H 2O C 5H 5N + H 3O Si PH = 2,89 [H3O] = 10-PH = 10-2,89 = 1,288 x 10-3

Kh = Kw = X2 = (1,288 x 10-3)2 = 1,658 x 10-6 Kb 0,25 X 0,25 1,288 x 10-3 0,2487 Kh = 6,66 x 10-6 Kb = Kw = 10-14 Kh 6,66 x 10-6 = 1,5 x 10-9

16.80 Kb para la ionizacin cida de Fe+3 a Fe(OH)+2 y H es 6.5 x 10 . Cul es el mximo valor del PH que puede utilizarse para que al menos el 95 % del hierro +3 total en una solucin diluida est en la forma Fe+3?. Fe-3 + H2O Fe(OH)+2 + H

Kb = 6,5 x 10-3 = [Fe(OH)+2 ] [H] [Fe+3] -3 2 6,5 x 10 = X donde X = [H] C-X Para que el 95 % del Fe+3 este en la forma Fe+3

6,5 x 10-3 =

X2 1,95 X

Despejando:

X2 + 6,5 x 10-3 X - 1,267 x 10-2 = 0 X = 1,09 x 10-1 = [H] 1 = log [H] 1 = 0,96 1,09 x 10-1

Por lo tanto el PH = log

16.81 Una solucin al 0,010 de PuO2 (NO3)2 se encontr que tiene un PH de 3.80. Cul es la constante de hidrlisis, Ka, para el PuO 2, y cul es Kb para el PUO2OH+?. PUO2 +2 + H2O 0,01 0,01 1,6 x 10-4 10 ) (1,6 x 10-4)2 = 2,6 x 10-6 0,01 1,6 x 10-4 PUO2 OH PUO 2 + OH-4

PUO 2OH+ + H 0 0 1,6 x 10-4 1,6 x 10-4 (Si PH = 3,8; H = 10 -38 = 1,6 x

Ka =

Kw = Kb Ka Kb = Kw = 1 x 10-14 Ka 2,6 x 10-6 Kb = 3,84 x 10-9 16.82 Calclese el PH de una solucin 1.0 x 10 -3 de fenolato de sodio, NaOC6H5. Ka para HOC6H5 es 1,05 x 10-10. NaOC6H5 1 x 10-3 0 Na + OC 6H5 0 0 1 x 10 -3 1 x 10-3 Na + OC6H5 + H2O HOC6H5 + OH

Kh = kw = 10 Ka 1,5 x 10-10 Kh = 6,666 x 10-5 = X2 = X2 CX 1 x 10-3 X X= 6,666 x 10 -8 = 2,58 x 10-4 = [OH] POH = 3,588

-14

POH = 14 POH = 14 3,588 = 10,41 OTRA FORMA: POH = (PKw Pka log [sal]) 0,5 = (14 9,97 log 1 x 10-3 ) 0,5 POH = 3,51; PH = 14 3,51 = 10,49 16.83 Calclese [H] y [CN] en NH4CN 0,0100 M. Ka para el HCN es 6.2 x 10 10 y Kb para el NH3 es 1,75 x 10-5. NH4CN NH4 + CN 0,01 0 0 0 0,01 0,01 NH4CN NH4 + CN + + H 2O H 2O doble hidrlisis! NH3 + H3O Kh = Kh = Kw = 10-14 = 0,921 Ka Kb 6,2 x 10-10 1,75 x 10-5 X2 (0,01 X) = 0,921 X = 0,959 0,01- X donde X = 4,89 x 10-3 [CN] = 0,01 X = 0,01 4,89 x 10-3 = 5,1 x 10-3 = [CN] PH = (Pka + PKw PKb) 0,5 = ( 9,2 + 14 4,75) 0,5 = 9,22 [H] = 10-PH = 10-9,22 = 6 x 10-10 ACIDOS POLIPROTICOS 16.84 Calclese la [H] de una solucin 0,05 M de H 2S. K1 del H2S es 1.0 x 107 . H 2S 0,05 0,05 X K1 = 1 x 10-7 = X2 0.05 X HS 0 X + H 0 X HCN + OH

X2 = 1 x 10 (0,05 X) X2 + 1,7 x 10-7 X 5 x 10-9 = 0 X = 7,06 x 10-5 = [H]

16.85 Cul es la [S-2] en una solucin 0,05 M de H2S. K2 del H2S es 1,3 x 10-7. Del anterior ejercicio [H] = [HS] = 7,06 x 10 HS S + H

K2 = 1,3 x 10-14 = [S=] [H] [HS=] Por lo tanto [S=] = 1,3 x 10-14

16.86 Cul es la [S-2] en una solucin 0,050 M de H 2S y 0,010 M de HCl?. Utilcense los datos de los problemas 16.84 y 16.85. HCl 0,01 0 H 2S 0,05 0.05 X K1 x K2 = [S -2] [ H]2 = 0,05 [H2S] K1 = 1,10-7 [H2S] = 0,05 [S] = 6,5 x 10 -19 H + 0 0,01 Cl 0 0,01 S= 0 X

2H + 0,01 (0,01 + 2X)

despejando [S -2] = 1 x 10 -7 * 1,3 x 10-14 * (0,01) 2

K2 = 1,3 x 10-14 [H] = 0,01

16.87 K1 y K2 para el cido oxlico, H2C2O4, son 6,6 x 10-2 y 5,4 x 10-5. Cul es la [OH] en una solucin 0,005 molar de Na 2C2O4?. _ H2C2O4 H + HC2O4 K1 = 5,6 x 10-2 = [H] [HC2O4] [H2C2O4] = HC2O4 H + C2O 4 K2 = 5,4 x 10-5 = [H] [C2O4] [HC2O4] = Na2C2O4 2Na + C 2O4 0,005 0 0 0 2 X 0,005 0,005 = 2Na + C 2O 4 + H 2O

HC2O4 + OH Kw = 10-14 K2 5,4 x10-5 Kh = 1,85 x 10 = X2 0,005 X Kh =

De donde X = 9,617 x 10-7

16.88 El cido malnico es un cido dibsico que tiene K 1 = 1,42 x 10 -3 y K2 = 2.01 x 10-6. Calclese la concentracin del in malonato divalente en a) cido malnico 0,0010 M. b) una solucin que contiene cido malnico 0,00010 M y HCl 0,00040 M. MH2 MH + H K = [MH] [H] = 1,42 x 10-3 [MH2] MH M + H K2 = [M] [H] = 2,01 x 10-6 [MH] a) Para la primera disociacin: K1 = 1,42 x 10-3 = X2 de donde X = -4 6,77 x 10 0,001 X Como [H] = [MH] de K2 = [M] [H] = 2,01 x 10 -6 = [M] [M H] b) Si [HCl] = 0,0004 M entonces [H] inicial = 4 x 10 -4 Si [MH2] = 0,0001 M : [H] = [MH] = 9,28 x 10-5 de X2 + 1,42 x 10-3 X 1,42 =0 MH M + H -5 9,28 x 10 0 4 x 10 -4 9,28 x 10-5 - X X (4 x 10-4 + X) Como X tiene un valor muy pequeo [M] = 2,01 x 10 9,28 x 10 -6 (4 x 10-4 + 9,28 [M] = 3,7 X 10-7 16.89 Calclese el PH de una solucin de H 3PO4 0,01 M K1 y K2 para el H3PO4 son, respectivamente, 7.1 x 10-3 y 6.3 x 10-8. _ H3PO4 H + H2PO4 K1 =[H] [HPO4] = 7,1 x 10-3 [H3PO4] = H2PO4 H + HPO 4 K2 = [H] [HPO4] = 6,3 x 10-8 [H2PO4] Predominara la concentracin de H resultante de la primera disociacin por lo tanto: H3PO4 H + H2PO4 [M ] = 2,01 x 10-6 [MH] ] [H]

x 10-7

x 10-4)

0,01 0,01 7,1 x 10-3 = X2 ; 0,01 X PH = log

0 X

0 X

X2 + 7,1 x 10-3 X - 7,1 x 10-5 = 0 Donde X = 5,59 x 10-3

1 = 2,25 5,59 x 10-3

16.95 El cido ctrico es un cido poliprtico con PK 1, PK2 y PK3 igual 3.13, 4.76 y 6.40, respectivamente. Calclese Las concentraciones de H, el anin monovalente y el anin trivalente en cido ctrico 0,0100 M. H3Ci 0,01 0,01 X K1 = X2 = 7,413 x 10-4 0,01 - X H2Ci 0 X + H 0 X de PK 1 = 3,13

Despejando X2 + 7,413 x 10-4 X - 7,413 x 10-6 = 0 De donde X = [H+] = [HCi-1] = 2,37 x 10-3 M H2Ci-2 Ci-3 + H

1,73 x 10-5 10-3

K3 = 3,981 x 10-7 de PK3 = 6,4 K3 = [Ci-3] [H+] [HCi-2] Despejando: [Ci-3] = 3,981 x 10-7 * [H Ci] = 3,981 x 10 -7 * [H+] [Ci-3] = 2,905 X 10-9 M 2,37 x

SOLUCIONES REGULADORAS, INDICADORES Y TITULACIONES 16.99 En la titulacin de HCl con NaOH. Calclese el PH despus de la adicin de un total de 20.0, 30.0 y 60.0 cc de NaOH. 1 caso [H+] = (50 20) 0,1 70 2 caso [H+] = (50 30) 0,1 80 3 caso 11,95 [OH-] = (60 50) 0,1 110 [H+] = 0,0428 PH = log 1 = 1,367 0,0428 [H+] = 0,025 PH = 1,6 [OH -] = 9x 10-3 POH = 2,04

PH =

En todos los casos [HCl] = 0,1 M

16.100 En la titulacin del cido B-hidroxibutrico, HC 4H7O3, con NaOH, calclese el PH despus de la adicin de un total de 20, 30 y 70 cc de NaOH. Pka para el HC4H7O3 es 4.39 a la concentracin inica experimental. 1 caso [H+] = (50 20) 0,1 = 0,0428 70 [sal] = 20 x 0,1 = 0,028 70 PH = Pka + log [sal] = 4,39 + log 0,028 = 4,2 [H+] 0,0428 [H+] = (50 30) 0,1 = 0,025 80 [sal] = 30 x 0,1 = 0,0375 80 PH = Pka + log 0,0375 = 4,566 0,025

2 caso

3 caso [OH-] = 20 x 0,1 = 0,016 120 POH = log 1 = log 1 = 1,77 [OH-] 0,016 PH = 14 POH = 14 1,77 = 12,23