Pontifcia Universidade Catlica do Paran Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia Departamento de Engenharia Qumica

Obteno da acetanilida

Ana Carolina Naomi Omuro Greyce Belem Ribas Luan Fernandes Soares Lusa de Amorim Bueno Nadia Carolina Perez Rodrigo Schmidt Relatrio apresentado na disciplina de Sntese Orgnica como forma parcial de avaliao referente ao 3 Bimestre

Curitiba, Agosto de 2011

Introduo Substituio Eletroflica Em uma substituio eletroflica aromtica, um eletrfilo reage com um anel aromtico resultando a troca de um tomo de hidrognio por um substituinte. Na nitrao, por exemplo, o on nitrnio substitui um prton, produzindo nitrobenzeno:

A substituio eletroflica ocorre em dois passos: primeiro, h adio do agente eletroflico; segundo, h perda do prton. O primeiro passo geralmente determinante da taxa global de reao. Portanto, conhecimento importante sobre a reao como um todo pode ser tirado considerando a estrutura do ction intermedirio formado quando da adio do eletrfilo. Como esta etapa um tanto endotrmica, o estado de transio ser prximo deste intermedirio. Apesar dos eltrons da ligao pi de um composto aromtico estarem deslocalizados, eles ainda esto disponveis para reao com um eletrfilo, como os eltrons da ligao pi de um alceno. Adio de um eletrfilo em benzeno resulta em um ction no qual os eltrons tambm esto deslocalizados, chamado de ction pentadienil, ou on arnio. So trs estruturas ressonantes desse ction:

Este ction carrega carga positiva em trs tomos de carbono do anel, como pode ser visto nas trs estruturas ressonantes significativas que

contribuem para o hbrido. Dois dos trs carbonos so adjacentes ao ponto de ataque eletroflico, e o outro no lado oposto do anel.

Apesar de este ction ser significativamente estabilizado pela deslocalizao, a perda de aromaticidade devido adio de um eletrfilo representa um custo energtico substancial, fazendo a primeira etapa da substituio eletroflica aromtica ser altamente endotrmica. No segundo passo da substituio eletroflica aromtica, um prton perdido, formando o produto da substituio. Essa etapa altamente exotrmica visto a reformao do sistema pi aromtico.

Em teoria, o intermedirio on arnio poderia reagir com um nuclefilo, como em uma reao de adio em alcenos. No entanto, se isso ocorrer, o produto no ter a estabilidade aromtica derivada da conjugao cclica. A rota alternativa, na qual um prton perdido, recupera o sistema aromtico 4n+2 e portanto, altamente favorecida. Na adio eletroflica C=C, a reao do intermedirio ction com um nuclefilo geralmente observada. Nestes casos, adio do nuclefilo em uma ligao C-Nuc geralmente mais forte que a ligao pi formada pela perda do prton. A estabilidade do sistema aromtico justifica a diferena observada quando eletrfilos reagem com sistemas aromticos versus sistemas no aromticos. O primeiro sofre substituio e o ltimo adio.

A perda de um prton de um on arnio no afeta a taxa global da reao, pois o primeiro passo determinante. Ainda, apenas um prton pode

ser perdido para formar um produto estvel, e portanto apenas um produto pode ser formado de um on arnio.1 Cristalizao A cristalizao de soluo muito utilizada na Indstria Qumica e caracterizada pela formao de partculas cristalinas de um amplo espectro de tamanhos. O controle do tamanho de cristal em um cristalizador cintico, e no termodinmico. Portanto, mudando-se a energia e a entrada de matria, a distribuio de cristais grandes ou pequenos pode ser determinada. O resultado da interao entre a cintica da cristalizao e as restries impostas ao sistema a distribuio de tamanhos de cristais, que de grande importncia para a performance da planta e a aplicabilidade de mercado do produto. Um procedimento racional para o projeto de cristalizadores deve envolver solues com as equaes de conservao juntamente cintica das taxas de processo relevantes. O conhecimento de padres de escoamento estabelecidos para a geometria de um dado cristalizador e modo de operao outro pr-requisito de um projeto de cristalizador de sucesso. um infortnio que as informaes de dimensionamento estejam, invariavelmente, faltando da literatura aberta. Por exemplo, experimentos de laboratrio que so feitos para prover informaes de equilbrio e cintica acabam sendo realizados em regies remotas s de relevncia industrial. Por outro lado, comparao de estudos de laboratrio com dados confiveis de plantas piloto e cristalizadores comerciais quase impossvel de ser encontrada, devido falta de dados publicados. No entanto, o conhecimento fundamental de processos de cristalizao ainda permite algum grau de responsabilidade quando do projeto sendo avaliado os procedimentos de dimensionamento e de implementao com objetivo de chegar s especificaes do produto. , geralmente, aceito que ocorra a cristalizao de uma soluo supersaturada em cristais macroscpicos: primeiro, ncleos, entidades cristalinas de tamanho finito, devem ser formados; e segundo, esses ncleos devem crescer. Ambos os processos so governados, primariamente, pela supersaturao da soluo. No entanto, h muitas outras variveis que influenciam a nucleao e o crescimento dos cristais e, estes, esto interrelacionados de maneira complexa. Todo sistema de cristalizao caracterizado pela gerao de um espectro de partculas com diferentes tamanhos sob condies onde novos membros da comunidade de cristal esto nascendo por nucleao, esto avanando em tamanho por crescimento do cristal e esto interagindo com os outros cristais de uma maneira muito complexa e imprevisvel. Nucleao e crescimento de cristal so processos de taxa aos quais devemos nos referir como cintica de cristalizao. Todos os outros processos particulados

resultantes de interaes de partculas ou partculas/lquido me devem ser referidos como funes de populao. A cintica da cristalizao e funes de famlia que ocorrem simultaneamente, ou eventos de populao, determinam o desenvolvimento de uma populao de cristais em um vaso cristalizador. 2

Exemplo de cristalizao. 3

Fluxograma

O fluxograma acima expe um processo industrial para obteno de 50 Kg de acetanilida, utilizando-se 32L de anidrido actico, 25,3L de anilina, 27L de cido actico glacial, 7,5 Kg de acetato de sdio e 470L gua resfriada. A acetanilida foi introduzida em 1886 com o nome de antifebrina por Cahn e Hepp, sendo descoberta que sua ao antipirtica encontra-se no grupo dos primeiros analgsicos para substituir os derivados da morfina. No entanto, a acetanilida excessivamente txica, e atualmente um importante intermedirio sinttico para obteno de corantes e frmacos como, por exemplo, a sulfonilamida. Em sua ao fisiolgica, a acetanilida de um antipirtico, potente analgsico e antiespasmdico. Diminui a ao reflexa, possui contrao

involuntria da medula espinhal e inibe a sensibilidade dos nervos; aumenta a presso arterial e diminui proporcionalmente o ritmo cardaco. Tambm possui uma ao diurtica, estimulante cerebral, muscular e vaso-motor, sendo que seu efeito analgsico no difere da aspirina, porm, possui fraca atividade antiinflamatria. diafortico (provoca transpirao), sedativo cerebral e torna o pulso lento. Em alguns casos h tendncia para desmaio, calafrios e cianose durante o perodo de queda da temperatura. Ela utilizada nas inflamaes de todos os tipos: febre intermitente, enxaqueca e outras formas de neuralgia; coqueluche; influenza, dores lancinantes e contraes musculares da ataxia locomota reumatismo articular e muscular agudo, hipertermia na febre tifide. A acetanilida causa srios problemas no sistema de transporte de oxignio, nas funes medulares, hiperglicemia, irritao (erupo na pele ou mucosa nasal), resfriado, pele mida, pulso fraco, abatimento (depresso geral). Provoca cianose se for ingerida em doses altas. Em 1948, Julius Axelrod e Bernard Brodie descobriram que acetanilida provoca meta hemoglobulinemia e danos ao fgado e aos rins. Na parte industrial, a acetanilida usada na intermediao como acelerador da sntese da borracha, tintas e cnfora.4

Objetivo Obteno e clculo do rendimento da acetanilida. Materiais e mtodos Em um erlenmeyer de 250 mL, foram pesada s 2,01g de acetato de sdio e adicionaram-se 8 mL de cido actico glacial. Em seguida, foram adicionados, agitando constantemente, 7,5 mL de anilina e 8,5 mL de anidrido actico, gradativamente. Aps a reao, adicionou-se mistura, com agitao, gua destilada gelada. Resfriou em banho de gelo, filtrou-se a vcuo e os cristais foram lavados com gua destilada gelada. A acetanilida foi recristalizada com etanol. Em seguida, aqueceu-se em banho-maria, secou-se e, por fim, pesou-se.

Resultados e discusses Mecanismo da reao envolvida no experimento.

Clculos do rendimento: Peso do bquer sem produto: 97,669 g Peso do bquer com produto: 104,577 g Quantidade de produto resultante: 104,577 97,669= 6,908g Anilina - 7,5 ml Massa Molar: 93,126 g/mol Densidade : 1,0217 g/ml 7,5 mL _ x 1 mL _ 1,0217g

x= 7,663g de anilina utilizada

cido actico glacial 8 ml Massa Molar: 60,04 g/mol Densidade: 1,050 g/ml 8 mL _ y 1 mL _ 1,050g y= 8,4g de cido actico utilizado

Anidrido actico 8,5 ml Massa molar: 102,1 g/mol Densidade: 1,08 g/ml 8,5 mL _ z 1 mL _ 1,08g

z= 9,18g de anidrido utilizado

+
C6H7N

+
CH3COONa

+2
C6H5NH(COCH3) +2 CH3COOH

+ CH3COOH + C4H6O3

Clculo do rendimento: M.M anilina + M.M A. Actico + M.M Anidrido = M.M total de reagentes 93,126 g/mol + 60,04 g/mol+102,1 g/mol = 255,27 g/mol M.M do produto (acetanilida) = 135 g/mol Massa total de reagentes = (7,663 g + 8,4 g + 9,18g)= 25,243g Massa terica: 255,243 g/mol _ 135g/mol 25,243g _ w w=13,35g

Rendimento: 13,35 g _ 100% 6,908g _ Concluso: Percebeu-se que durante a prtica ocorreu algum evento que levou o rendimento a baixar do esperado (89-90%): obteve-se a acetanilida com rendimento de 52%. No entanto, percebeu-se a viabilidade econmica em escala industrial e a aplicabilidade na indstria farmacutica, visto a simplicidade do processo e o alto rendimento.

=52%

Referncias bibliogrficas: 1- Fox, M. A., Whitesell, J.K. - Organic Chemistry - 2004 - 3rd edt. - Jones and Bartlett Publishers. - p, 524-525 2- Jani, S. J., Grootscholten, Paulus A.M. - Industrial Crystallization 1984 3rd edt. - Springer p. 1-2 3- http://www.tradeteda.org/picmemberpro/218/2010421153851314.jpg 4- SILVA, Penildon. Farmacologia. 6. ed. Rio de Janeiro: Guanabara, c2002.p, 440