Diseo Factorial de Plackett-Burman

1. Definicin Son diseos factoriales fraccionados a dos niveles, que se utilizan para estudiar K=N-1 variables, en N ensayos, donde N es mltiplo de 4. Un diseo factorial es aquel en el que se investigan todas las posibles combinaciones de los niveles de los factores de cada experimento. Los diseos factoriales se utilizan para estudiar el efecto conjunto de varios factores sobre una respuesta. Estos diseos se basan en la variacin simultnea de un nmero limitado de niveles de un factor. Este tipo de experimentacin es esencialmente importante en el comienzo de un estudio experimental, donde todava no se conocen los factores que ms influencian, su rango de influencia y las interacciones entre factores. Un problema que aparece en un experimento factorial completo es que el nmero de experimentos crece rpidamente con el nmero de factores. Como generalmente los recursos son limitados, el nmero de rplicas que un experimentador puede realizar, tambin son limitadas. Frecuentemente, los recursos disponibles permiten ejecutar una sola vez el experimento, a menos que el investigador est dispuesto a desechar algunos factores originales. Cuando hay ms de 3 factores, es posible una simplificacin del diseo, suponiendo que las interacciones de orden 3 y superiores sean despreciables. La lgica de esta aproximacin es que los efectos de orden ms grande son normalmente ms pequeos que los factores principales y los efectos de interaccin entre dos factores. Si las interacciones de orden superior se pueden suponer insignificantes, una fraccin adecuada de todas las posibles combinaciones de los niveles del factor es suficiente para proporcionar una estimacin de los efectos principales y de la interaccin entre los factores. Dicho diseo experimental se llama diseo factorial fraccionado o incompleto. Estos diseos se utilizan en experimentos donde se consideran muchos factores. Generalmente, se realizan en las primeras etapas del proyecto, cuando es probable que muchos de los factores inicialmente considerados tengan poco o ningn efecto sobre la respuesta. Los factores que se identifican como importantes se investigan con mayor detalle en experimentos posteriores. a) Eleccin de los niveles

La eleccin correcta de los niveles se determina principalmente por la experiencia y el conocimiento del experimentador y por las restricciones fsicas del sistema. Para una variable cualitativa, nivel alto y bajo se refiere a un par de condiciones diferentes, por ejemplo ausencia o presencia de un catalizador, el uso de agitacin mecnica o magntica, etc.. Al utilizar un diseo factorial para determinar que factores tienen un efecto significativo sobre la respuesta, se observa que, para factores que son variables continuas, el efecto depende de los niveles alto y bajo utilizados. Si estos estn excesivamente cerca uno del otro, se puede concluir que el efecto del factor correspondiente no sea significativo, a pesar de que sobre el intervalo completo de los niveles del factor, el efecto no sea despreciable. Por otra parte, si los niveles se alejan bastante, pueden caer a ambos lados de un mximo, y an as dar lugar a una diferencia en la respuesta que no sea significativa. b) Suposiciones del diseo de Plackett-Burman Una de las hiptesis para aplicar el diseo Plackett-Burman es que no debe haber interacciones entre los factores. En algunos experimentos se puede encontrar que la diferencia en la respuesta entre los niveles de un factor no es la misma en todos los niveles de los otros factores. Cuando esto ocurre, existe una interaccin entre los factores. Por este motivo, el efecto de un factor va a depender del nivel elegido para el otro factor. Hay que tener en cuenta que cuando una interaccin es grande, los correspondientes efectos principales tienen poco significado prctico, ya que dicha interaccin oculta el significado de los efectos principales. Los diseos de Plackett-Burman tienen estructuras de alias muy complejas. Dos o ms efectos tienen la propiedad de alias cuando es imposible distinguir entre los efectos, es decir que hay confusin en la estimacin de los efectos principales. Por ejemplo, slo en la situacin de un diseo de 12 experiencias cada efecto principal tiene como alias parcial toda interaccin de dos factores en la que no participe el mismo.

Se utilizan para identificar los factores significativos de entre varios factores como filtro. El nmero de experimentos es mltiplo de 4 (4, 8, 16, 32, 64, 128) donde cada efecto de interaccin est confundido con exactamente un efecto principal Hay arreglos no geomtricos de 12, 20, 24, 28, etc. Cada interaccin est parcialmente confundida con los efectos principales, significa que si las interacciones no son significativas

se pueden utilizar slo para efectos principales, por ejemplo un arreglo de 12 experimentos para 11 factores Ventajas: son muy econmicos Desventajas: slo proporcionan una gua de cuales factores son significativos para posteriormente hacer un diseo factorial completo o menos fraccional con ellos y estimar los puntos ptimos 2. Usos de Experimento e Investigacin: 2.1 Los diseos Plackett-Burmann Aunque el uso de la experimentacin en marketing se ha extendido de manera importante, tanto en elmbito nacional como internacional, aunque el uso de diseos estadsticos factoriales y factorialesfraccionales ha sido mucho menor, sobretodo, en las aplicaciones al marketing directo, Internet,distribucin, etc. (Bell, Ledolter y Swersey, 2006)Ahora bien, diseos estadsticos de experimentos que apliquen los diseos Plackett-Burmann, enproblemas de marketing, slo se han encontrado dos publicaciones: Bell et al., (2006) y Gustafsson,Herrmann, y Huber, (2003).Los primeros trabajos publicados en la literatura de marketing que utilizan diseos factorialesfraccionales se remontan a ms de 40 aos. Uno de los primeros fue el de Curhan (1974) quien utilizun diseo factorial fraccional para analizar el efecto que genera variaciones en el precio, la publicidaden el punto de venta, el espacio asignado en el expositor del producto y la localizacin del mismo en laventa de frutas y verduras en un supermercado. Anteriormente, Barclay (1969) haba utilizado undiseo factorial para experimentar el efecto de la modificacin del precio de dos productos minoristaselaborados por la Quaker Oats Company. Holland y Cravens (1973) recapitula y presenta lascaractersticas esenciales de los diseos factoriales fraccionales ilustrando su aplicacin conexperimentos simulados sobre las ventas generadas por la publicidad sobre chocolatinas. O, Wilkinson(1982) describe un experimento factorial para evaluar el efecto que genera en las ventas lasmodificaciones de precio, promocin y exhibidor sobre un conjunto de productos en lossupermercados Piggly Wiggly. La mayora de trabajos se basan en la aplicacin del diseo estadsticode experimentos a test o pruebas de mercado.La metodologa del diseos estadstico de experimentos se utiliza tanto en las pruebas o tests demercado como en el anlisis conjunto. Las pruebas de mercado se suelen realizar para determinar laaceptacin de un nuevo producto o para

evaluar los efectos que pueden generar cambios en elmarketing mix. Como unidades de prueba se pueden escoger ciudades, establecimientos u otrasentidades y, como variable dependiente, las ventas. El diseo experimental suele ser sencillo conpocos factores para su anlisis, uno o dos suelen ser habituales (Bell et al., 2006). Por otro lado, elanlisis conjunto trata de determinar la importancia relativa que conceden los consumidores a unacervo de atributos y el peso que le asignan. La variable dependiente recoge las valoraciones querealizan los consumidores sobre diferentes perfiles de marcas o productos que presentan distintascombinaciones de atributos y niveles. Los diseos habituales suelen ser ms complejos, ya seanfactoriales o factoriales fraccionales, que, en algunos casos, llegan a modelos estadsticamenteeficientes (Toubia & Hauser, 2007). Para una muestra sobre la complejidad que ha alcanzado elanlisis conjunto se puede revisar Gustafsson (2003) quien adems proporciona una descripcin y unadiscusin sobre el amplio abanico de instrumentos integrados en el anlisis.Otro de los usos del diseo de experimentos son las pruebas de mercados simuladas tambindenominadas pruebas de laboratorio. Consisten en simular un proceso de compra o de toma dedecisin en un entorno controlado, para que las reacciones de los individuos respondan nicamente alefecto de los estmulos (Nevin, 1974). En este caso la variable dependiente puede ser las ventasrealizadas en la falsa tienda o la valoracin de cualquier variable inobservable (por ejemplo: utilidad,valor percibido, etc.) (Perdue & Summers, 1986). Una evolucin relativamente reciente de losexperimentos de laboratorio, consecuencia del desarrollo de las tecnologas de la informacin, son losexperimentos de laboratorio simulados por ordenador. Se pretende reproducir, mediante un sistema deventanas e instrucciones, el proceso dinmico de la compra en el ordenador personal (Burke, Harlam,Kahn, & Lodish, 1992).En cuanto al uso de diseos Plackett-Burman para la investigacin de mercados, ste es muy escaso.Por un lado, Blomkvist, Ekdahl and Gustafsson (2003) plantean la utilizacin de este tipo deexperimentos en un anlisis conjunto pero, para su estimacin recurren a la simulacin de resultados(Gustafsson et al., 2003). Mientras que, por el otro, el trabajo de Bell et al. (2006) utiliza un diseo Plackett-Burman para una prueba de mercado en la que se pretende estimar el resultado de diversosestmulos del marketing mix sobre una campaa de marketing directo (Bell et al., 2006).En este trabajo se propone una prueba de mercado simulada mediante el uso de un experimento delaboratorio simulado por ordenador. Este experimento, utilizando un

diseo Placket-Burman, trata dereproducir el proceso de compra de un consumidor a travs de un sistema basado en la televisindigital interactiva. 2.2 Experimentos En los experimentos de laboratorio los diseos habituales son los factoriales fraccionados (Holland &Cravens, 1973). Los modelos Plackett-Burman son diseos ortogonales que garantiza que los efectossean estimados de manera independiente y con una varianza mnima. No obstante, se trata de diseosno geomtricos donde el nmero de conceptos es mltiplo de 4.El procedimiento para disear un experimento de laboratorio sigue seis etapas.1. Elegir las variables independientes. Para ello se recurrir a la literatura e

investigacincualitativa.2. Asignar los niveles que se van a considerar en cada variable (2, 3 o 4) y el rango de valoresque representaran estos niveles, los cuales pueden ser cuantitativos o cualitativos.3. Diseo del experimento. En este caso se recurre a la teora estadstica del diseo deexperimentos. Dependiendo del tipo de investigacin, si es exploratoria se preferirn losdiseos muy fraccionados para incorporar el mayor nmero de variables posibles. Mientrasque en las investigaciones conclusivas se proponen diseos factoriales completos quepermiten la estimacin de interacciones.4. Trasladar el diseo al conjunto de tratamientos o escenarios que debe considerar cadaentrevistado.5. Asignar la unidad de prueba que puede ser el individuo, la organizacin u otras entidades as como la variable dependiente. Cada tipo de medida utilizada requerir unos supuestos tericossobre el modelo asignado.6. Determinar el tipo de relacin causal (aditiva, multiplicativa, polinmica, etc) as como elprocedimiento de ajuste.Para cumplimentar las dos primeras etapas se ha recurrido a la literatura y a la idea del QFDgenerando un amplio abanico de variables, 11. Y, para la tercera, se ha escogido un diseo Plackett-Burman para 11 factores, con dos niveles cada uno. Esto permite reducir el experimento a slo 12escenarios evitando diseos no

ortogonales mucho ms complejos. Estos diseos son factorialesfraccionales de dos niveles para estudiar k = N 1 variables en N tratamientos, donde N es mltiplo de4 (Myers & Montgomery, 2002). La utilizacin de factoriales a dos niveles son habituales en losdiseos exploratorios (Box, Hunter, & Hunter, 2005). El objetivo principal de analizar tantos factoresa la vez es simplemente identificar aquellos factores relevantes para el resultado del

experimento.Posteriormente, es posible utilizar diseos ortogonales ms estndares para analizar un nmero msreducido de factores.Con 11 factores se ha construido un diseo Plackett-Burman de 12 tratamientos para estimar todos losefectos principales. Pero, si se hubiera utilizado un diseo factorial fraccionado para 11 factores, comomnimo se habra requerido un diseo de resolucin IV, es decir, 32 experimentos, (Box et al.,2005).Para construir este diseo se necesita un generador de diseo que proporcione la primera fila, losmanuales habituales sobre diseo experimental proporcionan estos generadores (por ejemplo: Box etal., 2005; Myers & Montgomery, 2002). A partir de la primera fila es sencilla su construccin, lasegunda fila se forma desplazando una casilla a la derecha toda la fila y colocando el valor sobrante enla primera casilla. El proceso se repite hasta completar 11 filas y, la ltima, se rellena con -1. (En laTabla 2 se muestra este proceso). Los diseos Plackett-Burman tienen una estructura de alias bastante compleja. Por ejemplo, en eldiseo de 12 tratamientos cada uno de los factores principales est parcialmente aliado con cada unade las interacciones de dos factores que no incluye a ella misma. As, por ejemplo, la interaccin entre los factores AB est parcialmente confundida con los otros nueve factores principales, C, D,, K. Esta es una de las razones para utilizar estos diseos slo en estudios exploratorios.

3. Casos de Estudio

I.

DESARROLLO Y OPTIMIZACIN DE UNA INFUSIN AROMT ICA

TIPO TISANA APLICANDO DISEO DE PLACKETT -BURMAN Y OPTIMIZACIN DE MXIMA PENDIENTE Resumen El uso de las tisanas es bastante difundido a nivel de Latinoamrica, generando grandes ganancias a las empresas dedicadas a este negocio. El presente trabajo ha buscado estudiar las condiciones de elaboracin y optimizar las materias primas utilizadas. Para esta investigacin se ha empleado un total de 22 hierbas aromticas que conforman la tisana, para estudiarlas en una primara etapa se ha utilizado un diseo de Plackett-Burman. Las muestras generadas fueron evaluadas por un panel de catacin conformado por 30 personas; las respuestas de la valoracin sensorial han sido estudiadas mediante funciones de utilidad para favorecer respuestas agradables y penalizar las indeseables. Se ha identificado que nicamente resultan importantes 2 variables, mientas que otras se las puede mantener constantes. Estas dos variables se han optimizado en tres etapas sucesivas aplicando la metodologa de mxima pendiente, observndose que no existen variaciones

por parte del panel de cata, indicando que se encuentran alrededor del mximo, el cual brinda las condiciones de optimalidad para el producto 1 Introduccin La tisana es una infusin aromtica que se consigue al hervir ciertas especies de hierbas aromticas en agua; En la cual quedan retenidas las sustancias hidrosolubles que pueden aportar efectos beneficiosos en la salud de las personas. Actualmente son utilizadas dentro de la medicina alternativa, tambin son denominadas bebidas aromticas o t. Comercialmente las hierbas a usarse deben ser deshidratadas y molidas para posteriormente ser introducidas en bolsas de papel filtro. Frecuentemente en el rea de los alimentos se tienen que optimizar respuestas que dependen de varias respuestas; por ejemplo, ensayos organolpticos [1]. Normalmente la mayora de selecciones se basan sobre una serie de preferencias definidas en funcin de otros criterios. Las funciones multicriterio [2], entre ellas las de utilidad, son un instrumento fundamental que ayudan a tener una estrategia matemtica adecuada para englobar las diferentes sensaciones gustativas de las muestras desarrolladas en una sola respuesta que representa el resultado total del experimento. La experimentacin factorial a dos niveles [3] permite de forma simple y rpida determinar las relaciones entre las variables predictivas y las respuestas experimentales. El inconveniente en estos diseos es el nmero elevado de experimentos a medida que incrementan las variables de estudio (2k). Una excelente alternativa cuando se enfrenta el estudio de muchas variables, es utilizar un diseo de Plackett-Burman [4] que trabaja con una matriz ortogonal de Hadamard la que permite estudiar nicamente efectos principales. 2 Materiales Pruebas se han realizado en los laboratorios de la Universidad del Azuay; tanto para el proceso de elaboracin como de valoracin sensorial. Las hierbas han sido previamente secadas a una temperatura de 50C, con la finalidad de que el peso sea nicamente en extracto seco y evitar prdida de componentes termolbiles. La infusin se realiz en un evaporador abierto, colocando las materias primas una vez que ha alcanzado la temperatura de ebullicin. La tisana fue almacenada en recipientes de vidrio y la valoracin sensorial fue realizada a temperatura ambiente (18C). 3 Mtodos

Este estudio se dividi en tres etapas, las que obedecen a las diferentes fases del diseo escogido para la investigacin. 1) Inicialmente se trabaja con una exploracin (screening) de las variables propuestas del cual se obtendrn las variables que tienen relevancia en calidad de la tisana. 2) Evaluacin sensorial de las muestras realizadas durante el diseo. 3) Optimizacin aplicando el mtodo de la mxima pendiente para encontrar el campo de mejor aplicacin de las variables de estudio.

Diseo de Plackett-Burman El diseo de Plackett-Burman [4] es un tipo de diseo en el que cada factor se coloca a 2 niveles y donde el nmero de experimentos N es mltiplo de 4. Las variables pueden ser de tipo cualitativa o cuantitativa. Los niveles se denotan como -1 y +1; pudiendo escribirse en forma simple como (-) y (+). Es muy simple construir una matriz para este tipo de diseo. En la mayora de los casos la primera lnea de signos est ya definida y las restantes se obtienen mediante permutaciones, excepto la ltima, en la cual se coloca todos con signo menos.

Anlisis sensorial La valoracin sensorial [5] ha demostrado ser un instrumento de gran eficacia para el control de calidad y aceptabilidad de un alimento. El anlisis sensorial se ha definido como una disciplina cientfica usada para medir, analizar e interpretar las reacciones percibidas por los sentidos de las personas hacia ciertas caractersticas intrnsecas de un alimento como son su sabor, olor, color y textura, que son los indicadores organolpticos de aceptacin o rechazo de un producto, por lo que el resultado de este complejo de sensaciones captadas e interpretadas son usadas para medir la calidad de los mismos. La valoracin sensorial es til adems para el control del proceso, tanto como adaptacin del alimento a su perfil final, como para realizar modificaciones o correcciones; permitiendo obtener condiciones para conseguir datos que posteriormente sern tratados estadsticamente.

Funciones de utilidad Las funciones de utilidad [2, 6] son algoritmos matemticos en los que cada criterio se transforma independientemente en una utilidad ur mediante una funcin la cual transforma el valor actual de cada elemento en un nuevo valor comprendido entre 0 y 1.

r es el criterio seleccionado, f la funcin establecida e yir es el valor actual La funcin de utilidad pesada total se calcula de la siguiente manera:

Optimizacin mxima pendiente

La mxima pendiente [4] es un mtodo de optimizacin que funciona solo si el dominio experimental ha sido definido con un grado razonable de certeza. Muy frecuentemente los experimentos iniciales (exploracin) permiten situar el rea de inters del cual se parte para obtener el mximo. Mxima pendiente es til incluso con muchas variables. Sin embargo es invariante al escalado de las variables y por lo general encuentra soluciones muy cercanas al ptimo.

4 Resultados y discusin

Se ha propuesto para el estudio las diversas hierbas aromticas, las que constituyen el agua aromtica tisana. En la siguiente tabla se presentan las hierbas utilizadas y su diversas condiciones experimentales.

Con estas variables se ha utilizado una planificacin experimental de Plackett-Burman para estudiar a nivel de efectos principales la influencia de cada una sobre la respuesta sensorial brindada por un panel de catacin.

Los coeficientes obtenidos mediante regresin de mnimos cuadrados multivariantes resultan ser:

Para identificar los factores relevantes en el modelo obtenido por regresin sobre la respuesta o funcin de utilidad, se ha utilizado el Grfico de probabilidad normal (Normal Probability Plot) [10]; en el cual los efectos no significativos se muestran aproximados a una distribucin normal. Por el contrario, los efectos significativos salen de sta distribucin, siendo ms significativos a medida que se alejan de la lnea de distribucin.

Se identifica que nicamente existen 4 variables que presentan una influencia notable sobre la respuesta y corresponden a las variables a optimizar: Oreja de burro (X1), Guarmi Poleo (X5) La Oreja de burro [11] es la medicina tradicional utilizada para combatir la dispepsia o problemas digestivos. Contiene los alcaloides estaquidrina y betonicina. El Guarmi poleo [12] contiene aceites esenciales del grupo de los terpenoides (97.8%) principalmente pulegona (83.6%), mentona (7.6%), limoneno (2.0%) linalool (1.2%), e isomentona (0.8%). 5 Conclusiones

El presente trabajo ha permitido desarrollar una tisana de buena aceptacin mediante la utilizacin de tcnicas de diseo experimental, primero en la parte de exploracin de las variables, poniendo en evidencia que solo 3 componentes influyen significativamente sobre la aceptacin. La utilizacin contempornea de mtodos decisin de criterio mltiple ha permitido manejar en forma flexible y simple las respuestas sensoriales de las respuestas de panel.

En cuanto a la optimizacin, se ha optado por utilizar la tcnica mas rpida, cual es el mtodo de la mxima pendientes, obteniendo una funcin de utilidad constante despus de la tercera iteracin.

II.

INVESTIGACIN Y DISEO DE UN PROCESO QUMICO. TRANSFORMACIN DE CIDO MALEICO EN CIDO FUMRICO

PARTE A: OPTIMIZACIN DE LAS CONDIC IONES DE REACCIN 1. OBJETIVO - Determinar las variables que influyen en el rendimiento de la reaccin para la optimizacin de las condiciones de reaccin. - Comprender el diseo de experimentos, en concreto el diseo ortogonal saturado de Plackett-Burman. 2. FUNDAMENTO TERICO En la presente prctica se estudia la reaccin de isomerizacin de cido maleico a cido fumrico con el fin de determinar, mediante un diseo de experimentos, las condiciones ptimas de reaccin. La reaccin es catalizada por un cido mineral, en nuestro caso el cido clorhdrico (ver Figura 1). En dicha figura, se representa la configuracin espacial de los dos ismeros geomtricos del cido 2-butendioco, los ya mencionados, cidos maleico y fumrico. La formula molecular sera la siguiente: C4O4H4 cido maleico (ismero cis) cido fumrico (ismero trans) Figura 1. Reaccin de isomerizacin del cido fumrico a cido maleico. De acuerdo con estas dos estructuras diferentes, estos dos compuestos tienen propiedades fsicas y qumicas muy diferentes. Mientras que el cido fumrico es un producto normal del metabolismo, el cido maleico es muy txico. Adems, se sabe empricamente que el ismero trans (fumrico) tiene el punto de fusin ms elevado, menor solubilidad y mayor estabilidad (Tabla 1). Estas diferentes propiedades permitirn conocer la evolucin de la reaccin, ya que debido a su insolubilidad, la mayor parte del fumrico formado precipita. Conocidas las concentraciones iniciales de los reactivos se calcular la cantidad de producto formado (fumrico) y del reactivo sin reaccionar (maleico) con el fin de calcular el rendimiento de la reaccin. La cantidad de cido fumrico producido se calcula por dos mtodos distintos.

El primer mtodo consiste en una gravimetra. Mediante centrifugacin y decantacin se separa el cido fumrico precipitado de la mezcla final. Por diferencia de pesada se conoce la cantidad de fumrico formado. Por otro lado, se valora con NaOH la disolucin decantada. Conociendo los equivalentes de cido maleico y HCl antes de la reaccin y valorando los equivalentes finales, se obtiene por diferencia el cido fumrico formado. Tabla 1. Propiedades fsicas y qumicas de los cidos maleico y fumrico.

2.1. Diseo de experimentos Antes de comenzar cualquier tipo de experimento siempre es deseable realizar un estudio previo o diseo experimental con el fin de acotar al mximo los ensayos a realizar sin que suponga una limitacin en la informacin a obtener ni en el clculo del error de las medidas finales. Para ello, es muy til conocer qu variables tienen un efecto real en nuestro ensayo y en que medida le afectan. Por estos motivos, el diseo experimental en la parte de investigacin y desarrollo de procesos tiene como objetivo la determinacin del efecto de las variables del proceso y la definicin de sus valores ptimos. Existen varios modelos para el diseo de experimentos, y en este caso se emplea el Diseo ortogonal saturado de Plackett-Burman. Es un diseo que se utiliza para analizar procesos con muchos factores o con restricciones de combinacin de niveles en algunos de ellos. El objetivo es estudiar el efecto de varias variables sobre una respuesta. Permite variar de forma programada las variables para obtener una estimacin cuantitativa de sus efectos con un mnimo de error, experimentacin y clculo. A continuacin se resumen las caractersticas ms importantes del diseo y se establece la nomenclatura. El nmero de experimentos es N y debe ser mltiplo de 4. N ser, al menos, uno ms que el nmero de variables a estudiar.

 Se experimenta en los extremos de un intervalo de cada variable: niveles superior (+1) e inferior (-1). Se determina si una variable tiene efecto o no sobre la respuesta, as como la magnitud y signo de ese efecto si existe. Nomenclatura: Respuesta (Y): en el presente caso, la respuesta es el rendimiento de la reaccin de isomerizacin, es decir, la cantidad de producto cido fumrico formado. Variables: las variables naturales que se ensayan en el experimento se denominan Zj (Temperatura, concentracin, pH, ) con sus unidades correspondientes. En el este caso las variables a estudiar son la concentracin de cido maleico y cido clorhdrico, temperatura y tiempo de reaccin (Z1, Z2, Z3 y Z4 respectivamente). Variables codificadas: son todas las variables utilizadas en el diseo de experimentos, tanto las variables naturales como otras variables fantasma, que denominaremos factores no asignados. Las variables codificadas adoptan valores en el intervalo (+1) y (-1), correspondientes a los extremos (mximo y mnimo) del intervalo de experimentacin de cada una de las variables. Las variables codificadas se denominan factores (k): x1, x2,, xk. En el caso de la presente prctica los factores x1 a x4 corresponderan a las variables naturales y x5,, x11 a los factores no asignados. Niveles: (+1), (-1). Suelen designarse abreviadamente como (+) y (-). Los pasos del diseo son los siguientes: 1. Generacin de la matriz de diseo. 2. Asignacin de variables. 3. Realizacin de los experimentos y obtencin de la respuesta. 4. Clculo del efecto de cada variable 5. Clculo del error 6. Clculo del intervalo de confianza (en este paso se determinan qu variables son significativas y cules no). 7. Determinacin de la ecuacin de ajuste de la respuesta con variables codificadas. 8. Obtencin de la ecuacin de ajuste de la respuesta con variables naturales (decodificacin de la ecuacin codificada). A continuacin se aplica el Diseo Ortogonal Saturado de Plackett-Burman al estudio de la reaccin de isomerizacin de cido maleico a cido fumrico en medio cido y a temperatura

elevada, con el fin de determinar las condiciones de reaccin que optimicen su rendimiento hacia cido fumrico. El procedimiento consta de las siguientes etapas: a) Identificacin de variables clave. Se establecen una serie de variables que, en principio, se considera que pueden tener un efecto sobre la reaccin: Z1: Concentracin inicial de cido maleico (g/L). Z2: Proporcin o concentracin de cido clorhdrico (35%) (mL/L). Z3: Temperatura de la reaccin (C). Z4: Tiempo de operacin (min). Para este caso concreto no se incluyen la presin (ya que no influye mucho en reacciones en fase lquida) ni la agitacin (de menor importancia en procesos homogneos). b) Particularizacin del experimento El Diseo Ortogonal Saturado de Plackett-Burman para el presente caso tendra las siguientes caractersticas: N de Ensayos (N) = 12 N de rplicas de cada ensayo (mi) = 1 N de factores (k) = 4 N de niveles (n) = 2 (al tratarse de variables continuas conviene elegir niveles suficientemente alejados para que los efectos observados no superen el error experimental).

c) Clculo del nivel bsico de diseo e intervalo de variacin

Zj = Punto central o nivel bsico del intervalo que se va a estudiar Zj= Intervalo de variacin.Indica la diferencia entre el punto medio y los extremos del intervalo. Ejemplo de clculo para la primera variable (Concentracin de cido maleico): Punto central o nivel bsico Zj = (Zj + + Zj -): Ejemplo: Z1 = 1/2 (Z1 + +Z1 -)= (100 + 50) = 75 Intervalo de variacin Zj = (Zj+-Zj-) Ejemplo: Zj = 1/2 (Zj+-Zj-) = (100 - 50) = 25

d) Matriz de diseo. Observando nuestro diseo experimental, estamos ante: Diseo fraccional, pues Nnk 12 2 4 = 16 Este tipo de diseos reduce el nmero de ensayos, aunque supone unaprdida de informacin, que en este caso se considera no significativa. Matriz ortogonal, pues n = 2 Permitir calcular los coeficientes de regresin de forma independiente. Para conseguir todas las combinaciones posibles de todos los niveles de las variables, los experimentos se programan segn los test de la matriz del Diseo Ortogonal Saturado de Plackett-Burman, ya que ste supone una combinacin ptima entre el nmero de experimentos y la aproximacin del ajuste. El mximo de variables (Diseo saturado) que pueden controlarse mediante este mtodo viene dado por:

En nuestro caso, tenemos un diseo no saturado ya que k < N-1 4 < (12-1 = 11)

d) Realizacin de los experimentos y obtencin de la respuesta Por tanto, habrn de realizarse 12 experimentos con las condiciones experimentales de las variables Z1, Z2, Z3 y Z4 fijadas segn la matriz de diseo. Para cada uno de estos experimentos de determinar, mediante los procedimientos de anlisis descritos, el rendimiento de la reaccin (expresado como % de cido maleico isomerizado) que constituye la respuesta Y. e) Procesamiento de los resultados de la matriz de diseo. Con ayuda del programa de clculo estadstico se procesan los resultados de la matriz de diseo introduciendo como datos de entrada al citado programa los doce valores de respuesta (% de fumrico obtenido, Y). Se obtienen as los coeficientes b0, b1, b2, b3 y b4 correspondientes a la ecuacin codificada:

El programa proporciona tambin los parmetros estadsticos Sbj y Se, que se emplean para el clculo del error. A partir de la ecuacin codificada obtenida pueden identificarse, de las 4 variables estudiadas, aquellas que son significativas, as como cuantificar el efecto de dichas variables significativas sobre la reaccin de isomerizacin. De esta forma se obtienen las condiciones experimentales ptimas, que se emplearn para investigar la cintica de la reaccin con ms detalle en la segunda parte de la prctica (Parte B). Finalmente, se decodifica la ecuacin anterior para obtener la ecuacin de regresin a escala natural:

III.

DESTINTADO DE PAPEL DE DESECHO CON ADICION DE ZEOLITAS NATURALES

. RESUMEN

El objetivo del presente trabajo es determinar el efecto de la carga de zeolitas de procedencia regional en el proceso de destintado de papel prensa reciclado.

El destintado se realiza mediante una combinacin de reactivos qumicos que cumplen diferentes tareas y la introduccin de trabajo mecnico en dos etapas bien definidas: el desprendimiento de la tinta y la eliminacin de sta. La zeolita es un mineral compuesto por aluminosilicatos hidratados inocuos para la naturaleza y el hombre, adems presenta propiedades absorbentes, quelantes y estabilizantes que pueden resultar beneficiosos para el proceso de destintado. La fase experimental consisti en tres etapas: en la primera se determin la influencia de la zeolita al ser adicionada durante la desintegracin del papel; en la segunda se determin, nuevamente, la influencia de la zeolita pero cuando sta se adiciona en la etapa de eliminacin de la tinta (flotacin); por ltimo, se estudi el efecto de las variables ms importantes e influyentes en el proceso de destintado de papel prensa en presencia de zeolita natural, las cuales fueron determinadas a partir de las experiencias preliminares.

Las variables que ms influyen en el desempeo global de las caractersticas de la pasta destintada en presencia de zeolita natural fueron: La concentracin de zeolita, la concentracin de surfactante y el tiempo de desintegracin en el pulper. La zeolita natural de procedencia regional, muestra un efecto positivo sobre casi todas las propiedades medidas, lo cual comprueba sus capacidades como agente quelante (intercambio catinico) y estabilizador durante el proceso de destintado. Es un colaborador eficiente, pero ciego, debido a su estructura porosa (gran rea especifica) permite aumentar la reactividad de todos los compuestos qumicos involucrados, independiente del efecto que este provoque sobre la respuesta del destintado. INTRODUCCION No existe papel cuya vida til sea ms efmera que el papel de diario o papel prensa y por vida til se entiende la funcin para la cual se fabrica, o sea, la impresin sobre su faz de las noticias ms importantes del da anterior a su publicacin, luego de esto el papel prensa pasa a ser un material de desecho cuyo principal destino es el almacenamiento o el basurero. Actualmente y ya por muchos aos, el papel se recicla con el fin de reutilizarlo con algn otro propsito, el papel prensa no escapa a esta premisa y tambin se recolecta. Pero, lo ideal sera reutilizar este material, o mejor dicho la fibra reciclada, para la confeccin de nuevas partidas de papel, logrando con ello un alivio en la explotacin de los bosques, disminucin de la carga de desechos en los vertederos y un aumento en los dividendos econmicos derivados de un mismo material. En el caso particular del papel prensa reciclado, su reutilizacin como soporte para la impresin depende, exclusivamente, de los actuales procesos por los cuales se logra desprender y remover la tinta desde las fibras recuperadas, estos procedimientos de destintado, si bien son efectivos en algunos casos, demandan la utilizacin de una gran cantidad de qumicos de origen artificial y que resultan ser contaminantes. El estudio de nuevos productos naturales que tengan propiedades similares a los reactivos qumicos que actualmente se utilizan y que permitan mejorar la calidad de la pasta destintada para su posterior uso en la confeccin de papel para imprimir, surge como una interesante lnea de estudio, en particular cuando se trata del estudio de productos de origen nacional.

La zeolita es un producto natural inocuo para la naturaleza y el hombre, adems presenta propiedades absorbentes, quelantes y estabilizantes que permiten augurar una respuesta positiva si se usa como reactivo en el proceso de destintado de papel prensa reciclado. Este aluminosilicato se encuentra, en gran cantidad, en el territorio nacional y su uso podra derivar en una interesante fuente de recursos econmicos, adems de permitir la conversin de un proceso contaminante hacia un proceso limpio. METODOLOGIA EXPERIMENTAL Materia Prima Como materia prima se utiliz papel prensa del diario El Sur, compuesto por ejemplares que tenan entre una semana y dos meses de antigedad. La edad promedio del papel no se considera una variable que genere grandes variaciones en las propiedades pticas del papel, ya que esta por debajo de los dos meses. As, no se interpone el amarillamiento natural con el que pueda provocar un tratamiento alcalino (1). La estructura del papel es macroporosa y se fabrica con fibra de pino utilizando un proceso PGW proveniente de Papeles Bo - Bo. El diario El Sur se imprime con tecnologa off set cuatro colores (Web Offset). La tinta que se utiliza es del tipo grasa fluida cuyo vehculo son aceites minerales. El proceso de secado que se utiliza es por absorcin y el papel, aunque no tiene carga o aditivo alguno de importancia, puede presentar iones metlicos en su estructura.

Reactivos Qumicos y Minerales La zeolita fue provista por ARYMO LTDA. Es un producto 100 % natural, no txico y no contaminante. Es una mezcla de Clinoptilolita, Heulandita y Mordenita. El agente quelante que se utiliz fue Acido Dietilentriaminopentactico (DTPA) debido a que posee cinco sitios activos para la captacin de los iones metlicos por lo que tiene una mayor capacidad quelante que otros compuestos de los cuales se dispona. El surfactante utilizado fue un reactivo comercial especfico para el proceso de destintado conocido como Tritn X-114, el cual es un surfactante no inico soluble en agua y es muy eficiente en la remocin de slidos en aceite. Es un octifenol etoxilado que contiene, en promedio, 8 moles de xido de etileno (colector). Adems se utiliz, tambin, Silicato de Sodio (Na2SiO3), Hidrxido de Sodio (NaOH), Perxido de Hidrgeno (H2O2), Acido Sulfrico (H2SO4) para ajustar pH, Agua destilada y filtrada.

Equipos Utilizados Para la etapa de desintegracin se utiliz un agitador mecnico de velocidad constante provisto de un reductor mecnico de velocidad. Para la etapa de flotacin de la pasta desintegrada se utiliz una celda de flotacin con aire disuelto, marca Wedag, de capacidad 3,75 (l) y cada por rebalse, flujo de entrada de aire regulable en el rango de 0 a 16,8 (l/s) y velocidad de agitacin variable entre 500 y 2.000 (RPM). DISEO EXPERIMENTAL Segn los objetivos planteados para este trabajo y de acuerdo a los antecedentes estudiados, se utiliz la metodologa experimental conocida como Diseo Factorial Reducido de Plackett Burman. Este diseo experimental permite estudiar el efecto de un gran nmero de variables (k) sobre la respuesta supervisada, a travs de un nmero reducido de experimentos (N experiencias). Las matrices experimentales de Plackett Burman son muy simples de construir y permiten determinar la importancia relativa de una variable respecto de otra y, adems, indica la manera en que cada variable afecta a la respuesta, es decir, si la induce a aumentar o a disminuir. Una vez depurada la situacin experimental, o sea, una vez determinadas las variables ms importantes, se aplic un nuevo diseo experimental conocido como Diseo Factorial Completo o experimentos 2k, con lo cual se estudiaron las interacciones entre las variables ms importantes y la optimizacin de su efecto sobre las respuestas consideradas. Para el proceso de destintado de papel prensa reciclado en presencia de zeolitas naturales se consider la existencia de once variables distintas e independientes, las cuales son: Tabla 1. Variables consideradas en diseo experimental de Plackett Burman
LETRA A B C D E F G VARIABLE Zeolita (% b.p.s.) DTPA (% b.p.s.) Hidrxido de Sodio (% b.p.s.) Perxido de Hidrgeno (% b.p.s) TRITON X-114 (% b.p.s.) Silicato de Sodio (% b.p.s.) pH NIVEL MAXIMO 0,00 0,15 0,80 0,50 0,25 1,00 9 NIVEL MINIMO 10,00 0,40 1,50 2,00 1,50 3,00 11

H I J K

Consistencia Pulper (% b.p.s.) Tiempo desintegracin (min) Consistencia Celda (% b.p.s.) Tiempo de Flotacin (min)

2,00 4 0,80 5

5,00 60 2,00 40

Cabe sealar que la concentracin de zeolita que se adiciona en la etapa de desintegracin o en la etapa de eliminacin de la tinta, se considera como un sola variable, ya que solo cambia el punto de adicin del aluminosilicato dentro del proceso de destintado. Los niveles mximo y mnimo de cada variable representan las cotas de los rangos experimentales donde es interesante estudiar su efecto sobre las respuestas seleccionadas.

Tabla 2. Diseo experimental de Plackett Burman para k = 11

VARIABLE EXP A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 + + + + + + B + + + + + + C + + + + + + D + + + + + + E + + + + + + F + + + + + + G + + + + + + H + + + + + + I + + + + + + J + + + + + + K + + + + + + RESP R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R12

Los signos (+) y (-) de las columnas representan los valores de cada variable en dos niveles, uno mximo (+) y otro mnimo (-), la combinacin de estos valores en las filas de la matriz

forman las condiciones a utilizar en cada experimento y cada uno de estos experimentos dar una respuesta Ri, luego el efecto de cada variable (nmero adimensional) resulta de la multiplicacin del valor de la respuesta Ri por el contraste de la variable inters, dividido por el nmero de experimentos realizados. El contraste de una variable es la sumatoria de los productos que resultan de la multiplicacin del signo y la respuesta correspondiente a una misma columna. Luego, al estudiar las tres variables ms importantes se utiliz un diseo experimental del tipo 2k, el cual permiti determinar el efecto de todos y cada uno de los factores, adems del efecto de las interacciones entre ellas. A lo anterior se suma que los datos obtenidos de este ltimo diseo fueron aproximados por regresin, lo cual entreg una herramienta para la construccin de modelos matemticos (ecuaciones) . Tabla 3. Diseo experimental 2k para k = 3
EFECTO FACTORIAL SIMBOLICO ENTRE VARIABLES A, B Y C EXP A 1 2 3 4 5 6 7 8 + + + + B + + + + C + + + + AB + + + + AC + + + + BC + + + + ABC + + + +

Las variables A, B y C mantienen sus niveles mximos y mnimos del diseo factorial de Plackett Burman y el tratamiento jerrquico de los efectos se lleva a cabo de igual manera que en el diseo experimental preliminar. Las respuestas analizadas fueron: Blancura, Amarillamiento, Indice de Rasgado e Indice de Tensin de las hojas formadas de la pulpa destintada siguiendo las Normas TAPPI para cada uno de los ensayos.

RESULTADOS Resultados del efecto de la adicin de zeolita en la etapa de desintegracin A continuacin se presentan las grficas en las cuales se aprecian los efectos individuales de las variables involucradas sobre las respuestas controladas cuando la zeolita se adiciona en la etapa de desintegracin.

Blancura
FIGURA 9. Efecto relativo de las variables involucradas en el destintado de papel prensa reciclado sobre la Blancura - Adicin de Zeolita en el Pulper.
2.5

Zeolita
2.0

1.5

H2O2
1.0

t Pulp. pH

VALOR

t Celda
0.5

Na2SiO3

Cons. Pulp.

0.0

DTPA Cons. Celda

-0.5

Tensoactivo

-1.0

NaOH
-1.5

Se aprecia la influencia positiva de la zeolita, el perxido de hidrgeno y el tiempo de desintegracin; antagnicamente, un aumento en la adicin de hidrxido de sodio disminuye la blancura. Todo lo anterior resulta lgico debido a que la zeolita estara actuando como agente quelante y estabilizador por su reconocida capacidad de intercambio catinico, adems como el rango de pH utilizado se encuentra entre 9 y 11, el aluminosilicato no es absorbido por las fibras de celulosa (2) y, en cambio, atrae las partculas de tinta y otros contaminantes cuyas cargas son negativas, formando un conglomerado que es ms fcil de arrastrar por las burbujas de aire durante la etapa de flotacin. Queda claro que la zeolita por si sola no mejora la blancura, sino que ayuda a otros compuestos que, por si solos, no tendran tan buenos resultados.

Amarillamiento
FIGURA 10. Efecto relativo de las variables involucradas en el destintado de papel prensa reciclado sobre el amarillamiento - Adicin de Zeolita en el pulper.
2.0

1.5

NaOH

Zeolita
1.0

t Celda
VALOR

0.5

Cons. Pulp. Na2SiO3 DTPA

Cons. Celda

0.0

-0.5

t Pulp. H2O2 Tensoactivo pH

-1.0

Tambin resulta lgico el efecto de las variables estudiadas sobre el amarillamiento, ya que el hidrxido de sodio es un reconocido activador de los grupos cromforos presentes en la lignina residual, y como se trata de una pasta cuyo origen es pulpa mecnica, este fenmeno se ve acentuado. Resulta interesante ver como la zeolita tambin muestra un efecto positivo sobre el amarillamiento, lo cual demuestra que el mineral es un colaborador eficiente, pero ciego; lo anterior se debe a que este aluminosilicato presenta una estructura porosa (gran rea especfica) que permite aumentar la reactividad de todos los compuestos involucrados, independiente del efecto que este provoque sobre el proceso de destintado. Indice de Tensin
FIGURA 11. Efecto relativo de las variables involucradas en el destintado de papel prensa reciclado sobre el Indice de Tensin - Adicin de Zeolita en el pulper.
8.0

t Celda
6.0

4.0

DTPA t Pulp. NaOH H2O2

2.0

VALOR
0.0

Zeolita Na2SiO3
-2.0

Cons. Pulp.

pH
-4.0

Tensoactivo

Cons. Celda

-6.0

Se aprecia el efecto positivo del tiempo de flotacin, el agente quelante y el tiempo de desintegracin, en cambio, la cantidad de tensoactivo que se agrega y la consistencia en la celda durante la flotacin influyen negativamente sobre esta caracterstica. Se sabe que el ndice de tensin depende, casi exclusivamente, del rea relativa de enlaces presentes en las fibras y que a mayor rea, mayor es la resistencia a la elongacin por parte del papel. Las fibras, durante la desintegracin y la flotacin, se ven sometidas a esfuerzos de corte y un intenso roce entre ellas, con lo cual se logra un efecto parecido al de la refinacin el cual se traduce en un aumento del rea de enlaces entre las fibras. En cambio, el tensoactivo actuara como un bloqueador de los enlaces puente hidrgeno caractersticos entre las fibras ya que parte de l quedara depositado sobre la superficie de las fibras entorpeciendo las uniones. El efecto negativo sobre la tensin que presenta un aumento en la consistencia de la pasta en la celda se debe a que a una mayor congestin de fibras las burbujas al ascender arrastraran consigo una gran cantidad de finos y fibras, siendo estos eliminados junto a la tinta y disminuyendo con ello la disponibilidad de rea para generar enlaces. Indice de Rasgado
FIGURA 12. Efecto relativo de las variables involucradas en el destintado de papel prensa reciclado sobre el Indice de Rasgado - Adicin de Zeolita en el pulper.
1.5

t Celda
1.0

DTPA

0.5

NaOH
VALOR
0.0

H2O2

Na2SiO3 Cons. Pulp.

t Pulp.

Zeolita

-0.5

-1.0

Cons. Celda Tensoactivo pH

-1.5

Queda claro el efecto positivo sobre el ndice de rasgado del tiempo de flotacin y el agente quelante; el primero aumentara esta caracterstica debido a que a mayor tiempo de flotacin se eliminara una gran cantidad de fibra cortada la cual disminuye el rasgado debido a que ste depende de la longitud de la fibra y a mayor longitud, mayor es la resistencia al rasgado. El segundo podra afectar a nivel de enlaces, pero esto no se puede comprobar. En la Figura

11 y en la Figura 12 se aprecia una pequea influencia negativa por parte de la zeolita, esto se debe a que por tratarse de una carga mineral una mnima cantidad de sta ocupara los espacios interfibra obstaculizando la generacin de enlaces.

Determinacin del efecto de las variables ms importantes

Sobre la base de lo anteriormente expuesto, se seleccionaron como variables ms importantes y que requeran un estudio ms a fondo a travs de un modelo experimental 2k: La concentracin de zeolita, la concentracin de tensoactivo y el tiempo de desintegracin en el pulper, los dems factores se fijaron de acuerdo a criterios tcnicos y econmicos, quedando estipulados de la siguiente forma: Tabla 14. Valores de los factores que se consideraron fijos para el estudio factorial. Variable DTPA (% b.p.s. papel) Hidrxido de Sodio (% b.p.s. papel) Valor 0,15 0,80

Perxido de Hidrgeno (% b.p.s. papel) 2,00 Silicato de Sodio (% b.p.s. papel) pH 1,00 9

Consistencia en el Pulper (% b.p.s. 2,00 papel) Consistencia en la Celda (% b.p.s papel) 0,80 Tiempo de flotacin (min) 40

Se determin, adems, como punto ptimo de adicin de la zeolita la etapa de desintegracin, debido a que al comparar los valores promedio de las distintas respuestas medidas en la experimentacin preliminar, fue en esta etapa en que la adicin del aluminosilicato obtuvo una mejor respuesta grupal, especialmente en la blancura. La Tabla 15 muestra los valores que fueron comparados. Tabla 15. Respuestas promedio segn el punto de adicin de zeolita al proceso de destintado.

Respuesta Blancura (% ISO) Amarillamiento (% ISO) Indice de Tensin (Nm/g) Indice de Rasgado (mNm2/g)

Sin Zeolita 50,30 10,54 24,42 6,26

Zeolita en el PulperZeolita en la Celda 54,61 12,68 23,92 6,14 51,03 10,33 29,85 5,74

Se llevo a cabo un diseo experimental factorial o 2k con k = 3, con el fin de estudiar el efecto individual y combinado de las tres variables seleccionadas a partir de los experimentos preliminares. Estas variables fueron la cantidad de zeolita adicionada en el pulper, la cantidad de surfactante y el tiempo de desintegracin.

A continuacin se presentan las grficas en las cuales se aprecian los efectos individuales y de interaccin de las variables involucradas sobre las propiedades pticas (blancura y amarillamiento) y las propiedades mecnico-resistentes (ndice de tensin y rasgado) que se midieron como respuesta.

FIGURA 19. Grfica de Probabilidad Normal de los efectos para el Indice de Tensin.
1.0 1.0

FIGURA 20. Grfica de Probabilidad Normal de los efectos para el Indice de Rasgado.

0.9

0.8

0.7

C B
Cuantil

0.9

0.8

0.7

A B C A A
A:
-2

0.6 Cuantil

0.6

0.5

0.5

0.4

A
A
-15 -10

0.4

0.3

0.3

0.2

A
A:
-5 Efectos 0 5 10

0.2

0.1

0.1

0.0

0.0

-1.5

-1

-0.5

0 Efectos

0.5

1.5

En la Figura 17 los factores y/o interacciones que se alejan de la lnea recta se pueden considerar como efectos reales, debido a que escapan a la distribucin normal que tienden a seguir todo tipo de datos empricos, es por ello que la blancura se ve favorecida por un aumento en la concentracin de zeolita en el rango de 0 10 % (b.p.s.) y en menor medida

por la interaccin de los tres factores considerados, en cambio, la interaccin entre la concentracin de zeolita y el tiempo de desintegracin influyen negativamente. La denominacin de colaborador eficiente pero ciego, dada anteriormente para la zeolita, queda de manifiesto en la Figura 17, en especial cuando se ve que la zeolita como factor aislado resulta positivo para la blancura, pero en combinacin con el tiempo de desintegracin resulta negativo, esta simple interaccin demuestra que la estructura porosa de la zeolita ayuda a mejorar la reactividad de todos los compuestos presentes, incluido el hidrxido de sodio, precursor del amarillamiento y, obviamente, enemigo de la blancura. La influencia del tensoactivo o surfactante, si bien no resulta importante, se ve favorecida por la presencia de la zeolita y a su vez atenuada por la influencia del tiempo de desintegracin, la interaccin de los tres factores demuestra la importancia de la adicin de la zeolita (efecto positivo), pero se debe considerar que en este tipo de anlisis el error experimental se concentra en la interaccin de la totalidad de las variables involucradas, por ello este efecto es real pero no concluyente.

En la Figura 18 se aprecia nuevamente la importancia de la zeolita como agente que optimiza la reactividad de los compuestos presentes y, en este caso particular, del hidrxido de sodio. El surfactante, nuevamente, no presenta una gran importancia individual para la respuesta en particular y el efecto positivo de su interaccin con la zeolita esta fuertemente afectada por la presencia de este ltimo compuesto. El efecto negativo que presenta el tiempo de desintegracin sobre el amarillamiento se contrapone a lo esperado, por lo cual no se puede asegurar que a mayor tiempo de desintegracin aumenta el amarillamiento.

La Figura 19 comprueba el efecto positivo del tiempo de desintegracin sobre el ndice de tensin, por lo cual se puede asegurar que durante el tiempo en que la pasta se desintegra, las fibras se ven sometida a esfuerzos de corte y roce entre ellas lo cual provoca un aumento del rea relativa de enlaces, esto se refleja en un aumento del ndice de tensin a medida que el tiempo de estada en el pulper aumenta. El tensoactivo presenta un efecto negativo, por lo cual se deriva que su intervencin al nivel de las fibras puede interferir en la formacin de enlaces y este efecto se vera catalizado por la presencia de zeolita. El efecto de la zeolita, como factor individual, no presenta indicios claros, por lo cual no se puede asegurar un efecto real nico sobre el ndice de tensin.

En la Figura 20 se aprecia la importancia del tensoactivo catalizado por la presencia de la zeolita, lo cual se puede explicar considerando que la zeolita al mejorar la reactividad del surfactante provoca que este capture ms contaminantes (tinta, finos y fibras acortadas) formando un conglomerado que sera eliminado con facilidad en la etapa de flotacin favoreciendo as el rasgado. Lo anterior, debido a que la longitud promedio de las fibras destintadas remanentes sera mayor y, a mayor longitud de fibra, mayor es la resistencia al rasgado. CONCLUSIONES

La zeolita muestra un efecto positivo sobre casi todas las propiedades medidas, lo cual comprueba sus capacidades como agente quelante (intercambio catinico) y estabilizador durante el proceso de destintado. La zeolita es un colaborador eficiente, pero ciego, lo anterior debido a que este aluminosilicato presenta una estructura porosa (gran rea especfica) que permite aumentar la reactividad de todos los compuestos involucrados. Debido a lo anterior aumenta la blancura y el amarillamiento, aunque a iguales tiempos de reaccin favorece a la primera.

La zeolita mejora la remocin de tinta debido a que formara grandes conglomerados con las partculas de contaminante, favoreciendo con ello la flotacin y eliminacin de stas.

El destintado de papel prensa en presencia de zeolita disminuye la carga de qumicos necesarios en comparacin al destintado convencional, haciendo el proceso ms limpio e inocuo para el ambiente.

No se observa un efecto importante de la carga de zeolita sobre las propiedades de resistencia mecnica del papel.

IV.

Aplicacin de funciones de decisin multicriterio y diseo

Plackett-Burman para el estudio de la calidad sensorial de mortadelas

La mortadela es un fiambre de origen italiano elaborado principalmente con carne de cerdo picada finamente a la que se adiciona condimentos y/o aditivos permitidos; estos ingredientes son mezclados y cocidos a una temperatura determinada por un cierto tiempo (Reichert, 1988). Por lo tanto, el objetivo del trabajo que a continuacin se presenta fue mostrar la aplicacin de mtodos estadsticos multivariantes, como el diseo de PlackettBurman y funciones de decisin multicriterio para estudiar la influencia y significatividad de los factores considerados sobre la calidad sensorial de la mortadela de pollo y tradicional con miras a su optimizacin. Diseo de Plackett-Burman El diseo de Plackett-Burman se utiliz para planificar la experimentacin con la finalidad de reducir sustancialmente el nmero final de experimentos. Las variables propuestas para el estudio de la mortadela de pollo fueron 7 e igual nmero de variables fueron propuestas para la mortadela tradicional. Para la mortadela de pollo: 5 ingredientes con valores abiertos (carne de pollo, grasa de pollo, hielo, almidn de papa y harina de trigo) y 2 variables de proceso (temperatura de escaldado y tiempo de escaldado) (Cuadro 2). Para la mortadela tradicional: 4 ingredientes con valores abiertos (carne de cerdo, carne de res, hielo y grasa), la relacin almidn de papa/harina de trigo y 2 y tiempo de escaldado) (Cuadro 3). En ambos casos, las variables fueron evaluadas a 2 niveles: bajo (-1) y alto (+1). La matriz del diseo experimental se obtuvo mediante la rutina hadamard matrix del software MATLAB, versin 7.0 (MathWorks, Inc., Natick, MA, USA). Mediante este diseo se obtiene el siguiente polinomio general: Ecuacin (1):

Donde: bj representa los coeficientes de regresin, cuyos valores absolutos indican el efecto de la variable Xj sobre la variable depen diente Y. Los valores de los coeficientes se determinan aplicando el algoritmo de regresin multivariante de mnimos cuadrados ordinarios (OLS, Ordinary Least Squares) (Draper y Smith, 1981), mediante la aplicacin de la Ec. 2.

Ecuacin (2)

Donde: X : matriz del modelo XT : la inversa de la matriz del modelo Y : vector respuesta inv (XT X) : matriz de dispersin del modelo bOLS : vector columna que contiene los coeficientes del modelo El clculo de los coeficientes del modelo de regresin se realiz en el software MATLAB, versin 7.0 (MathWorks, Inc.).

Figura 1.- Esquema tecnolgico para la elaboracin de la mortadela de pollo y tradicional.

Cuadro 2.- Factores analizados en el diseo de Plackett-Burman para la elaboracin de mortadela de pollo.

Cuadro 3.- Factores analizados en el diseo de Plackett-Burman para la elaboracin de mortadela tradicional.

CONCLUSIONES El diseo de Plackett-Burman combinado con funciones de utilidad result ser una herramienta muy til para estudiar comportamientos de variables de proceso y composicin de productos escaldados.

4. BIBLIOGRAFIA http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la-reaccionquimica/contenidos/OCW/PR/practica4a.pdf http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/11458/1/Tesis_Vidal.pdf teoreia http://books.google.com.pe/books?id=BQwTqorJNIsC&pg=PA87&lpg=PA87&dq=que +es+dise%C3%B1o+factorial+de+plackett&source=bl&ots=_tpUW_DDL7&sig=qSns8 gySymRMXttUbNuWqq5bcxE&hl=es419&sa=X&ei=0xBtUIeLCZCc8wTw_oC4AQ&ved=0CDEQ6AEwBA#v=onepage&q=q ue%20es%20dise%C3%B1o%20factorial%20de%20plackett&f=false http://www.corpoica.org.co/sitioweb/Archivos/Revista/RevistaCorpoicavol122Cap07.pdf ejemplo http://books.google.com.pe/books?id=Melpe80mYOIC&pg=PA598&lpg=PA598&dq=e xplicacion+del+dise%C3%B1o+de+plackett+y+burman&source=bl&ots=CcnxKpvPNG &sig=ydCoWKJ9d7t76hOpXWWpaHpEPuw&hl=es419&sa=X&ei=TA5tUOCsEoes8QTA74H4Bg&ved=0CC0Q6AEwAw#v=onepage&q=e xplicacion%20del%20dise%C3%B1o%20de%20plackett%20y%20burman&f=false libro http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_Investi gacion/Abril_2011/IF_VIVANCO_FIPA/k_Capitulo%207_SELECCI%D3N%20DE%20 LAS%20VARIABLES.pdf http://trabajodegradouamerica.wikispaces.com/file/view/dise%C3%B1o+de+experime ntos.pdf http://books.google.com.pe/books?id=BQwTqorJNIsC&pg=PA87&lpg=PA87&dq=cual es+son+los+del+dise%C3%B1o+factorial+de+plackett+y+burman&source=bl&ots=_tp UXZzDQc&sig=-od8QH9uUmo_nh0DQMlR1qPVh54&hl=es-419&sa=X&ei=mBuUMmBJILo8gSa54DgAQ&ved=0CEAQ6AEwBw#v=onepage&q=cuales%20son% 20los%20del%20dise%C3%B1o%20factorial%20de%20plackett%20y%20burman&f=f alse http://www.biotecnologia.upibi.ipn.mx/recursos/posgrado/Tesis/mc_cfranco.pdf http://ub.academia.edu/FranciscoJavierArroyoCa%C3%B1ada/Papers/1733616/Impor tancia_del_DISENO_DE_UNA_APLICACION_DE_TCOMMERCE_en_LA_UTILIDAD_PERCIBIDA_POR_LOS_USUARIOS http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/1076/04.XGC_CAP3.pdf;jsessionid=7D88F EAEFF34AD1E13FE23A1DD400B3C.tdx2?sequence=4