KOLOID

Iis Wahyuningsih

Dispersi Molekuler
Ukuran < 1 nm

Tidak terlihat mikroskop elektron

Dapat melewati ultrafiltrasi & membran semi permeabel Berdifusi cepat Larutan glukosa, NaCl

Dispersi Kasar
Ukuran > 0,5 mikron Dapat terlihat mikroskop biasa Tidak dapat melewati membran semi permeabel Tidak berdifusi Emulsi dan suspensi

Dispersi Koloid
Ukuran 0,5 1 nm Dapat terlihat mikroskop elektron Tidak melewati membran semipermeabel

Berdifusi lambat
Larutan perak koloidal, larutan CMC Na

Sifat Unik Koloid Ukuran koloid luas permukaan

Platina aktif sebagai katalis bila ukurannya koloid

Perubahan warna :

koloid emas : merah - biru

koloid antimon : kuning-merah k. arsen trisulfida : kuning-merah Prinsip dialisis : pemisahan partikel koloid dari partikel subkoloid

Bentuk koloid
Bulat/bola Elips Lempengan Batang Bercabang spt akar Bentuk berbeda berbeda sifat alirnya, sedimentasi, tekanan osmotis

Aplikasi di Farmasi
Koloid AgCl, AgI disinfektan efektif & tidak mengiritasi Koloid belerang antiseptis kulit yg tidak diabsorpsi Koloid tembaga antineoplastik Koloid Hg sifilis Koloid protein dlm darah : albumin ikatan obat Koloid SAA wetting agent, suspending a., emulgator, solublizing agent

Metode Pembuatan Koloid

Metode Dispersi : Metode kondensasi : partikel kasar subkoloidal dikecilkan ukurannya beragregasi mjd koloid penggantian solven penurunan suhu reaksi kimia

Tipe Koloid

1. Koloid Liofilik

Fase terdispersi : molekul organik besar dg ukuran koloidal Molekul f. dispersi tersolvasi Pembtkan koloidal spontan Viskositas medium naik & pd kadar ttt mjd gel Dispersi stabil dg adanya elektrolit pd kdr rendah, pd kadar tinggi mendesolvasi salting out

2. Koloid Liofobik

Fase terdispersi : partikel anorganik Interaksi antara partikel & medium kecil Pembtk koloid tdk spontan perlu cara khusus Dg kenaikan kadar, viskositas tidak sll naik Dispersi tdk stabil dg adanya elektrolit tjd netralisasi muatan Contoh : Au, S, AgI, AsS3

3. Koloid Amfifilik/Asosiasi

Fase dispers : agregat misel molekul organik kecil Bag. Hidrofilik/lipofilik tersolvasi Terbentuk spontan bila kadar di atas CMC, pd kdr << subkoloid/monomer agregat(50 monomer) misel (50 A) Viskositas naik dg naiknya kadar

Pada kdr elektrolit yg tinggi akan tjd salting out

Fenomena terbentuknya Micel

CMC = Critical Misel Consentration Saat tbt micel terjadi perubahan drastis pada sifat fisik zat aktif

Bentuk Micel
Dlm air, rantai hidrokarbon menghadap ke dalam micel Rantai hidrokarbon menghadap fase kontinu Pada konsentrasi yg lebih tinggi berbentuk laminer

Jenis Kolid Ampifilik

Tipe Senyawa Ampififil CH3(CH2)11OSOCH3(CH2)15N+(CH3)3

Anionik

Natrium laurilsulfat

Kationik Setil trimetilamonium bromida CH3(CH2)10CH2O Nonionik Polioksietilen lauril (CH2OCH2)23H eter CH3(CH2)11N+ Amfolitik Dimetildodekilamonio
propana sulfonat (CH3)2(CH2)3OSO2-

SIFAT OPTIK KOLOID

Efek Faraday Tyndall pemendaran cahaya oleh partikel koloid dpt dilihat dg ultramikroskop/mikroskop elektron M. elektron punya daya resolusi tinggi(d=jarak terkecil 2 objek tp msh dpt dibedakan) m.- cahaya tampak - resolusi -2000 A m. Elektron -seberkas elektron - 5A

 Light Scattering
digunakan utk penentuan BM, bentuk & ukuran koloid dijelaskan dg kekeruhan (T) = penurunan fraksional intensitas krn pemendaran saat cahaya melewati 1 cm dispersi koloid pd konsentrasi ttt, kekeruhan sebanding dg BM

H c = 1 + 2B c M = kekeruhan, c = konsentrasi zat terlarut, M = BM, B =

konstanta interaksi, H = konstanta utk suatu sistem tertentu

H = 32

n2 (dn/dc)2 34 N

n = indeks refraksi larutan dg konsentrasi c pd suatu panjang gelombang ttt (dn/dc) = perubahan dlm indeks refraksi dg konsentrasi c N = bilangan avogadro

soal 1.Dispersi sebuah surfaktan sodium dodecylbenzene sulfonate (SDBS) akan ditentukan berat molekulnya dengan metode Light-scathering dan menghasilkan data sbb :

Turbiditas (cm-1) Konsentrasi disperse (g/cm3) 2. 103 7. 103 1,2 .104 2,2. 104 1,1. 104 1,8. 104 2,1.104 2,3. 104

Bila diketahui besarnya H = 4.10-6 molcm2g-2. Tentukan BM SDBS dan interaksi dengan pendispersinya

SIFAT KINETIS KOLOID

Gerak Brown gerak tidak beraturan yg terjadi pd partikel sebesar 5 Difusi hasil dr gerak brown mengikuti hk Fick I = dq = - D S dc/dx dt D = koef. Difusi, dc/dx = perubahan konsentrasi, S = luas permukaan jika partikel koloid dianggap bulat, , maka = D= RT 6rN T = suhu absolut, = viskositas medium, r = jari-jari partikel

D = RT 6 N

3 4 N 3M v

v = volume spesifik parsial M=1 ( 1 )2 (RT )3

162v

Tekanan Osmotis
= cRT = RT + B cg cg M = cg RT M = RT cg M

= RT + B cg + C cg2 cg M

soal

1.Tekanan osmosis dari dispersi polystyrene yang dideterminasi pada suhu 25 C dengan variasi konsentrasi adalah sebagai berikut :
Tekanan Osmosis (1atm.g-1)

Konsentrasi (g/L)

3
6 9 12

1,2. 103
1,6.103 2,0.103 2,3.103

Tentukan BM polystyrene dan besarnya interaksi dengan fase pendispersinya.

Sedimentasi
V = 2r2( 0)g 90
= kerapatan

pengaruh sentrifuge
V = 2r2( 0) 2 x 90
= kecepatan sudut, x = jarak partikel dr pusat rotasi = ( rpm x 2/60) s = dx/dt 2 w x 2 2

s = ln (x2/x1) 2 w (t2-t1)

M=

RTs D (1 v 0)

soal

Penentuan berat molekul albumin telur dengan metode ultrasentrifugasi pada suhu 20 C, koefisien difusinya 7,8. 10-7 cm2/detik, volume parsial spesifik 0,75 cm3/g. Kerapatan air pada suhu percobaan 0,998g/cm3, koefisien sedimentasi 3,6 x10-13

Viskositas
= 0 ( 1+ 2,5 ) rel = /0 = ( 1+ 2,5 ) sp = /0 - 1 = - 0 /0 = 2,5 sp/ = 2,5 sp/ c = k sp/ c = k1 + k2c + k3c2 [ ] = K Ma

soal

Variasi pengurangan viskositas spesifik/consentrasi untuk surfaktan nonionik baru tersaji pada tabel :

C(mol/kg)

sp/c 8,5 9,4 9,8 10,3

Tentukan viscositas intrinsiknya

Bila diketahui a= 0,6 K= 0,0003 cm3 g-1 Tentukan BM surfaktan tsb

0,05 0,10 0,20 0,25

Solubilisasi
Kemampuan misel dlm meningkatkan kelarutan obat/senyawa yg secara normal tdk larut/sangat tidak larut dlm dispersi yang diguanakan Merupakan sifat penting koloid asosiasi dlm larutan Surfaktan ionik : Molekul non polar dlm sistem air akan berada dlm bag. dlm (inti) misel yg non polar, molekul polar teradsorpsi pd permukaan misel, molekul kepolaran sedang berada pd posisi intermediate

Surfaktan Non ionik

Bahan peningkat kelarutan yg penting dlm farmasi karena toksisitasnya yg rendah Miselnya memperlihatkan gradien polaritas, semakin keluar dr inti smkn polar, bagian luar misel merupakan lapisan palisade

Penentuan lokasi senyawa dlm micel

Dg Spektrofotometer UV yg sensitif thd polaritas medium Benzen ditentukan dlm misel anionik & kationik memp. Polaritas lingk. (D) = 40benzen terletak pd permukaan misel (bag. polar)

Solubilisasi : model 2 kondisi (state) Kondisi kurang polar inti hidrokarbon (dissolved state) Kondisi lebih polar-antar muka misel-air (adsorbed state) Kesetimbangan senyawa antara dissolved state & adsorbed state mirip koefisien partisi dodekan-air

Tekanan Laplace (P) dlm Misel

Mereduksi kekuatan solven dibanding dg dodekan P = 2 r = tegangan antar muka, r = radius misel Tekanan menolak masuknya molekul luar ke dlm inti sel P v = RT ln X

Contoh :
Hitung faktor x misel Na dodesil sulfat dlm mereduksi kelarutan obat anestesi yg terlarut di dlmnya. v = 173 cm3/mol, misel-air =31,3 erg/cm2, r = 18 A0 , T = 25o C P = 2/r = 2. 31,3 erg/cm2 = 3,48.108 dyne/cm2 18.10-8 cm ln x = PV = 3,48 108 dyne/cm2 .173 cm3/mol RT 8,3143.107 erg.der-1mol-1.298oK ln x = 2,43 x = 11,36 Kelarutan obat anastesi dlm inti misel diperkecil 11,36 relatif terhadap kelarutan obat dlm dudekan krn adanya tekanan laplace dlm inti misel

Bila koefisien partisi dodekan air (K) obat tsb 21,9, tentukan koefisien partisi obat dlm sistem inti misel-air Kp inti misel-air = 21,9/11,36 =1,93 Distribusi obat dlm inti misel adalah sekitar 2X

Faktor yg Mempengaruhi Solubilisasi

Pada obat hidrofobik yg terlarut dlm misel : Penambahan rantai alkil surfaktan akan menambah kelarutan obat dlm inti misel krn tjd : penambahan radius misel pengurangan tekanan laplace Pd surfaktan non ionik penambahan radius inti dg jumlah atom karbon di atas 16, tidak menaikkan kelarutan bbrp obat, krn bagian polar surfaktan berbalik & masuk ke dlm intib shg tjd afluid micellar core

Termodinamika Solubilisasi
Energi bebas G = -R T ln K Entalpi ln K = - H 1 + konstanta R T Entropi S=H -G T Tanda & besarnya fungsi termodinamika berhubungan dg lokasi obat dlm misel

 Tentukan G,H & S untuk proses pembentukan misel dimetylaminopropane bila diketahui variasi pembentukan misel dengan suhu sbb :

Suhu (C) 15 25 35

Mole fraksi 3000 2800 2600