DNYADA BYODZEL VE BYODZEL TEKNOLOJLER

Prof. Dr. Blent KESKNLER

lkemizin petrol rezervi

lkemizin petrol tketiminin sadece %8.6 s yerli retim olan ham petrol ile karlanmaktadr. thalat ile karlanan %91.4 lk ksm iin 5.9 milyar $ denmektedir.

Kaynak: Enerji, Petrol & Gaz, 15 Ocak 2005, Say:286

Petrol aramas
ok yksek maliyetli arama yatrmlarn gerektirir. Petrol kefi ile sonulanma ans dnya genelinde % 10 civarndadr. Doann milyonlarca yllk srete oluturduu petrol potansiyeli kstl olduundan, hangi retim teknolojisi uygulanrsa uygulansn, yksek retim elde edilmesi hemen hemen olanakszdr.

Kaynak: AYT, Alternatif Yakt Teknolojileri San. ve Tic. Ltd. ti

zm Nedir ?
ATERNATF ENERJ
Biyoktle, alternatif enerji iinde en byk teknik sahiptir. Biyoktle kkenli, dizel motoru alternatif biyodizeldir. kaynaklar potansiyele en nemli yakt ise

DNYADA BYODZELN DURUMU

Dnyada Biyodizel
en fazla tketim; tamaclk; motor endstrisi garantisi (VW, Audi, Seat, PSA, Mercedes, MAN); 1800 dolum istasyonu.

17 retici veya biyodizelin daha nemli reticileri; kullanm + tamaclk iin (toplu veya zel), snma ve endstriyel kullanmlar iin; bireysel tamaclk iin kullanlmaz.

tm dizel yalar, en az 1% biyodizele sahip; 13 petroleum rafinerinin 7si, dizele 5% biyodizel kartrmakta; tm halk otobsleri B5 30 kullanr.

50 eyalet; Kullanlm kzartma ya ve soya ya kaynakl; halk otobs, posta servisleri ve hkmet birimleri (NASA) kullanmakta.

B100

B5 - B25 (tamaclk) B100 (snma)

B5 - B30

B20 (en yaygn) B2 (iftiler) B100 (daha az)

Kaynak: Suzana Kahn Ribeiro, Biocombustveis

Fonte: Elaborao prpria

Dnyada Biyodizel
USA
126 000 ton/ year

European Community France

2.200.000 ton/ year

Germany

1.000.000 ton/ year

500.000 ton/ year

Italy
420.000 ton/ year

Malasia
500.000 ton/ year

Brasil Argentina Australia

40.000 ton/ year

Producers of Biodiesel
Kaynak: Suzana Kahn Ribeiro, Biocombustveis 2004

Commercial Producers

EU ve Yeni ye lkeler
Mt/year

1750 1500 1250 1000 750 500 250 0 2000 2001 2002 2003 2004*
Kaynak: Canola Council of Canada 2004 Annual Convention

Germany France Italy EU New member states (Czech Republic/Slovakia/Poland)

Avrupann Biyodizel Kapasitesi

EU 15 Austria Belgium Denmark UK Finland France Germany Greece Ireland Italy Luxembourg Netherlands Portugal Spain Sweden Sum Non EU 15 Czech Republic Hungary Poland Slovakia Sum total capacities 2002 capacities 2003 capacities 2004 mt/y mt/y mt/y 40.000 90.000 120.000 (60.000) (60.000) (60.000) 35.000 35.000 35.000 2.000 7.000 57.000 0 0 0 502.000 502.000 502.000 945.500 1.016.000 1.156.000 0 0 0 2.000 2.000 2.000 419.000 419.000 419.000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.000 11.000 8.000 8.000 8.000 2.013.500 2.150.000 2.370.000

90.000 0 2.000 120.000 212.000 2.225.500

70.000 25.000 15.000 120.000 230.000 2.380.000

70.000 25.000 15.000 120.000 230.000 2.600.000

Kaynak: Canola Council of Canada 2004 Annual Convention

Avrupann Biyodizel retimi

EU 15 Austria Belgium Denmark UK Finland France Germany Greece Ireland Italy Luxembourg Netherlands Portugal Spain Sweden Sum Non EU 15 Czech Republic Hungary Poland Slovakia Sum total production 2001 production 2002 production 2003 production 2004 mt/y mt/y mt/y mt/y 25.000 30.000 40.000 50.000 0 0 0 0 8.000 15.000 25.000 30.000 0 2.000 7.000 25.000 0 0 0 0 374.000 366.000 370.000 455.000 277.000 450.000 750.000 850.000 0 0 0 0 0 0 2.000 2.000 150.000 230.000 300.000 300.000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 840 825 1.000 1.000 834.840 1.093.825 1.495.000 1.713.000

71.000 0 0 120.000 191.000 1.025.840

70.000 0 0 0 70.000 1.163.825

70.000 0 10.000 75.000 155.000 1.650.000

70.000 0 15.000 75.000 160.000 1.873.000

Kaynak: Canola Council of Canada 2004 Annual Convention

Avrupann Biyodizel retim Kapasitesi (2004)

Almanyann Biyodizel Sat 1991-2004 (ton/yl)

Dnyann Biyodizel retim Kapasitesi

Operational capacity for Biodiesel production

Europe 1,500,000 ton/year

USA 75,700 ton/year

Biodiesel production facilities to be created Australia 40,000 ton/year Brazil 50,000 ton/year Malaysia 500,000 ton/year

Kaynak: GosNIIOKhT

TRKYEDE BYODZELN DURUMU

llere Gre Dalm (Kasm, 2005)

l
Gaziantep Ankara zmit Adana Mersin zmir Bursa Dier TOPLAM

irket Says
16 11 7 7 4 6 5 34 90

Kurulum Kapasitesi (ton/yl)

158.004 71.040 160.645 58.745 70.534 35.588 46.062 377.818 978.436

Kaynak: Hseyin t, Biodiesel in Turkey, The 3rd AOCS Biodiesel Shortcourse

DNYADA BYODZEL TEKNOLOJLER

BYODZEL RETM YNTEMLER

Kimyasal Transesterifikasyon Homojen katalizr (Asidik, bazik) Heterojen katalizr Sperkritik Akkan le Transesterifikasyon Biyoteknolojik Transesterifikasyon mmobilize mikroorganizma mmobilize lipaz

Biyodizel retimi in Ak Diyagram

Alkol Alkol Kazanm

Bitkisel Ya

Reaktr

keltme

Ykama

Saflatrma

Evaporasyon

Biyodizel

Katalist

Ntralizasyon Distilasyon

keltme

Evaporasyon

Mineral asit

Ya Asitler

Gliserin

Kaynak: GosNIIOKhT

LURGI

Lurgi AG Network
Denmark Canada Netherlands UK USA, France Memphis, TN Mexico Spain Switzerland Austria Italy India UAE Botswana South Africa Saudi-Arabia Australia Germany Poland Czech Republic Slowenia Russia Kazakhstan Turkey Thailand Vietnam Malaysia Singapore Indonesia China Japan

Taiwan

Brazil

Biyodizel Prosesi
Bitkisel yalardan
Crude Oil Refined Oil Used Oils Multiple Feedstock Methanol + Catalyst
PreTreatment

Degumming & Deacidification

Degumming Bleaching

Thermal Deacidification

Esterification

Chemicals

Methanol + Catalyst

Transesterification

Glycerin Water Pretreatment

Reaction

Washing & Drying

Distillation & Bleaching

Cleaning

Biodiesel

Crude Glycerin > 80% conc.

Pharma Glycerin > 99.5% conc.

Constant Product Quality

Transesterifikasyon
.... Maksimum dnm iin 2-aamal proses
Reactor 1 Reactor 2

Oil

Biodiesel

Wash Column Methanol Methanol Recovery

Catalyst Glycerin Water

Glycerin Water Evaporation

Crude Glycerin

Transesterifikasyon
High Lights of the LURGI - Process
Reactor 1 Reactor 2

Oil Glycerin CROSS-FLOW (Patented) Methanol Methanol Recovery Closed WASHWATER loop

Biodiesel

Wash Column

Catalyst Catalyst

Glycerin Water

Glycerin Water Evaporation

Crude Glycerin

Ticari Biyodizel Tesisi

Teknolojinin zeti

Technology suitable for multiple feedstock Atmosfer basncnda ve 60 C (140 F) srekli proses Yksek verimli proses Az katalizr / kimyasal consumption zel gravite prosesi (santrifj deil) temiz faz ayrm Dk iletim ve maintenance maliyeti Biyodizel ASTM D-6751 / DIN 51606 / EN 14214 kalitesinde Ham gliserin kalitesi BS 2621 Pharma Glycerin to EP 99.5 (Kosher if feedstock is virgin oil / fat)

Kaynak: Mississippi Renewable Energy Conference, March 25-26, 2003

CROWN

CROWN Prosesi in Ak Diyagram

CROWN Prosesi in nerilenler

o o o

Serbest asit ve fosfor iin rafine edilmi ya nerilmektedir. zellikleri; 0.05 % FFA < 2 ppm P 0.05 % su Safszlklarn transesterifikasyon prosesinden nce giderilme maliyeti prosesten sonra gidermekten daha ucuzdur. Minimum kapasite: 100 t/d veya 35.000 t/a.

Yksek FFA iin nerilen Metot: Asit katalizini takip eden bazik kataliziz
1.

FFA < 0.5% olana kadar FFA larn metil esterlerine dnm iin asit katalizr kullanlr, FFA nn asit esterifikasyonu hzl (1 saat) fakat asitkatalizli transesterifikasyon yavatr (60Cde 2 gn). Su oluumu FFA + metanol ==> metil ester + su bir problem olabilir. Daha sonra, ilave metanol eklenir ve trigliseritleri transesterifiye etmek iin baz katalizr ilave edilir.

2.

FFA Giderimi in Asit Katalizli Sistem

Hi-FFA TG Acid Alcohol

Acid Reactor

Neutralize Separate

Esters to baseprocess

Methanol recovery

Water

BASF

BIOX PROSES

Tetrahidrofuranla tek faz elde edilir 30 kat Metanol Oda scakl Yksek ya asitleri ihtiva eden yalar kullanlabiliyor

NOBA PROSES

NOBA PROSES
Noba Prosesi; GYTEde gelitirilen Kesikli veya yar srekli homojen alkali kataliz yntemini kullanarak, alkil ester retimini; Hzl Yksek saflkta rn elde edilen Her trl ya ve atk ya kullanabilen Klasik yntemlere nazaran daha az alkol tketerek retim yapabilen bir prosestir.

A ZO T H ATTI

IS IT M A H A T T I IS IT M A H A T T I S O U T M A H A T TI S O U T M A H A T TI Y A S T O K TA N K L A R I

E ANJR N I S IT IC I TAN KI
P A T E N T L
2 2 K w 0 -1 0 0 d /d . E x p ro o f

TA N KI
Azot

3 0 0 Lt.

A LKO L SU TAN KI

K O LO N N T R A L Z Y O N N T E S A DS O R BENT

2 0 0 Lt.

2 0 0 Lt.

3 0 0 Lt.

2 x45

A S T T A N K I 1 0m
3

1 00 TO N

1 00TO N

P LA TFO R M 12m
3

L o a d c ell
2 x45

2 /2 " B o ru P T -1 0 0
2 x45

15m P T-10 0

P T-1 00

TAN KER

F L T R E F L T R E P R E S

G IL E S E R I N TA N K I

M A M U L S TO K TAN KLARI

1 50 TO N A LK O L TA N K LA R I 1 0 0 TO N M E T E O K S T TA N K I
5 , 5 K w . 6 0 d / d.(IP -54)

1 00TO N

M E T E O K S T T A N K I
5 , 5 K w . 6 0 d / d.(IP -54)

2 5m

2 5m

P L A T FO R M

4m

4m

TA N KER

K IZ G IN Y A K A Z A N I 6 0 0 .0 0 0 kc a l/s S O U T M A KULES 5 0 0 .0 0 0 k c a l/s

P R O J E T A S A R IM I R E S M A D I

G Y T E B O D Z E L A R G E G R U B U N O B A P R O S E S ( B Y O D Z E L ) S M Z E N O NAY A DET L E K Z eyne p K A YAN P r o f.D r .B le n t K E S K N L E R - - - -B A K I Y N M AK.

A T IL IM M A K N A A .
F L T . M H . E N D . T E S . R E . N . T A R H 3 0 /0 6 /2 0 0 6 3 0 /0 6 /2 0 0 6 M A LZ EM E : STO K NO - - - -- - - -M Z A S A N . v e T C .

A .

G EN EL TO LERAN S

S TO K B O Y UT LARI R E S M N O - - - -F 7 2 0 6 .0 9 .2 0 0 4 -0 1

R EV . KOD

R E V Z Y O N T A N IM I

T A R H

O NAY

1 /1

NOBA Reaktr

PLOT TESS

Alkol

Pigmentler Sabun

mono ve digliseridler

Katalizr

GLSERN

Fosfolipidler

NOBA PROSESNIN AVANTAJLARI 1. Proses ok kademeli alkol ilavesi iin ideal kullanm potansiyeline sahiptir. 2. Proses sresi 10 tonluk reaktr iin 2 saattir. Toplam retim sresi 3 veya5 saattir. 3. ok yksek ya asidi (%5,5) ve lipit (600 ppm) ieren yalar bile rahatlkla ilemektedir. 4. Uygun ekilde retildiinde ykama yaplmadan EN 14214 standartlarnda retim yapmak mmkndr. 5. Mono ve diacil gliserit miktarlar reaksiyon ve scaklkla kontrol edilebilir.

6. Kademeli alkol ilavesi nedeniyle sabun etkili bir ekilde uzaklatrlr. 7. Minimum alkol kullanm salar (%75-85). 8. Minimum yatrm ve iletme maliyeti gerektirir. 9. letimi kolay ve otomasyona elverilidir.

Su ile ykama Gliserol Monogliserit Digliserit Trigliserit Toplam Gliserol 0,002 0,26 0,05 0,08

Ykama yaplmadan 0,02 0,25 0,05 0,09

EU standart 0,02 0,8 0,2 0,2 0,25

Noba reaktrnde sabun uzaklatrma

Biyodizel Laboratuvar

LABORATUVARLARIMIZDA YAPILAN BYODZEL ANALZLER

Analizin Ad
Ester Muhtevas Younluk (150C) Viskozite (40 0C) Alevleme (Parlama) Noktas Karbon Kalnts Tayini (%10luk Damtma Art) Slfatlanm Kl Muhtevas Su Muhtevas Asit Says yot Deeri Linolenic Asit Metil Esteri oklu doymam (>=4 ift bal ) metil esterleri Monogliserid Muhtevas Digliserid Muhtevas Trigliserid Muhtevas Serbest Gliserol STFN (CFPP) Akma Noktas Grup I metaller Grup II metaller Bakr erit Korozyonu (50Cde 3 saat) Metanol Muhtevas Toplam Gliserol

Birimi
% m/m kg/m3 mm2 /s C % m/m % m/m mg/kg mg KOH/g 1 gr iyot/100 gr FAME % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m C C Snflama % m/m % m/m

Test Metodu
DIN EN 14103 ASTM D 4052-96 TS 1451 EN ISO 3104 ASTM D 3828-98 ASTM D 4530 ASTM D 482 TS 6147 EN ISO 12937 DIN EN 14104 DIN EN 14111 DIN EN 14103 DIN EN 14103 DIN EN 14105 DIN EN 14105 DIN EN 14105 DIN EN 14105 ASTM D 6371-99 TSE ISO 3016 AAS AAS ASTM D 130-94 EN 14110 EN 14105

BYODZEL ANALZ CHAZLARI

CHAZ ADI Gaz kromatografi cihaz MARKA-MODEL NO AGILENT-6890N YAPILAN ANALZLER Ester Muhtevas Linolenic Asit Metil Esteri oklu doymam (>=4 ift bal ) metil esterleri Monogliserid Muhtevas Digliserid Muhtevas Trigliserid ierii Serbest Gliserol Toplam Gliserol Metanol Muhtevas Karbon Kalnts Bulutlanma Noktas (CFPP) Asit Says Su Muhtevas Viskozite analizi Younluk Bakr erit Korozyonu Metaller Parlama Noktas

Micro Carbon Residue Tester Auto Cold Filter Plugging Point Tester Titration Manager- Karl Fisher

TANAKA SCIENTIFIC- ACR M3 TANAKA SCIENTIFICAFP 102 RAIOMETER-TIM 880

DV-E Viscometer Digital Density meter Copper Strip Corrosion Standards Atomik Absorpsiyon Cihaz Rapid Flash Tester

BROOKFIELD- LVDVE230 KYOTO ELECTRONICS- DA 130 N ASTM METHOD D 130/IP 154 Perkin Emler SIMAA 6000 KOEHLER-K16591

Biyodizel retimi

TEEKKRLER