Eletrlise

Imagine um bquer contendo uma soluo de um eletrlito qualquer (A+X-). As cargas positivas so relativas aos ctions (A+), enquanto que as cargas negativas so relativas aos nions (X-).

Nessa situao , os ons presentes nesse meio tem liberdade de movimento, ou seja, podem se deslocar em qualquer direo dentro desse recipiente.

Se adicionarmos um par de eletrodos a esse bquer contendo um eletrlito, e ligarmos esses eletrodos aos plos de uma bateria, o movimento dos ons at ento aleatrio, passa a ser direcionado.

eltrons

Bateria

Pela figura acima, observamos que os ons positivos migram para o plo negativo, enquanto que os ons negativos migram para o plo positivo.

A essa migrao de ons devido a aplicao de uma diferena de potencial entre dois eletrodos chamada de conduo eletroltica. E atravs dessa migrao a corrente eltrica atravessa a soluo.

Devido aplicao de uma diferena de potencial entre dois eletrodos, observamos que os ons contidos numa soluo eletroltica migravam em direo aos eletrodos de carga oposta aquelas dos ons. Esses ons ao chegarem nesses eletrodos, reagem liberando ou recebendo eltrons, logo, devido a aplicao de uma corrente ou tenso, uma reao qumica redox estar ocorrendo em cada eletrodo

A reao redox que ocorre nesse sistema uma reao no espontnea, pois a mesma s est ocorrendo devido a aplicao de uma diferena de potencial ou tenso entre os eletrodos. O processo que acabamos de observar chamado de Eletrlise.

A Eletrlise um processo no qual uma reao qumica no espontnea ocorre devido a aplicao de uma diferena de potencial ou tenso entre dois eletrodos imersos numa soluo eletroltica.

Esses processos redox no espontneos so estudados em dispositivos chamados de clulas eletrolticas, que consistem de eletrodos imersos em um meio eletroltico, que pode ser um sal fundido ou uma soluo eletroltica.

No esquema abaixo, temos uma clula eletroltica, tambm chamada de cuba eletroltica onde se encontram os eletrodos imersos no meio eletroltico. Os dois eletrodos so ligados uma bateria, que funciona como uma bomba de eltrons, retirando eltrons do plo positivo e levando-os para o plo negativo.

Logo, para que esses eltrons fluam de um plo para outro, necessrio que ocorra uma reao redox em cada eletrodo. No plo positivo de uma clula eletroltica ocorre a migrao dos nions contidos no meio, dessa forma, esse plo recebeu o nome de Anodo da clula e nele ocorre uma reao de oxidao. X- X + e

No plo negativo de uma clula eletroltica ocorre a migrao dos ctions contidos no meio, dessa forma, esse plo recebeu o nome de Catodo da clula e nele ocorre uma reao de reduo. A+ + e A

A reao global que ocorre nesse processo dada pela soma das semi-reaes que ocorrem em cada eletrodo. A+ + e A X- X + e A+ + X - A + X Semi-reao catdica Semi-reao andica Reao Global

Essa reao s ocorre enquanto durar a aplicao da tenso ou da corrente eltrica, quando a mesma cessa, a reao para de acontecer. A Eletrlise um processo bastante utilizado no nosso dia a dia, pois a partir delas pode-se obter muitas substncia de grande interesse comercial, como NaOH, Cl2, a partir da mesma pode-se purificar metais como tambm, proteger metais contra corroso.

Na eletrlise os eletrodos que podem ser utilizados so de dois tipos: os eletrodos inertes e os eletrodos ativos.

Eletrodo Inerte eletrodo que no participa da reao, ele fornece somente a superfcie na qual a reao redox vai ocorrer. So exemplos de eletrodos inertes, o eletrodo de grafite, o eletrodo de platina, etc.
Eletrodo Ativo eletrodo que participa do processo redox.

Tipos de Eletrlise
Existem dois tipos de eletrlise: A eletrlise gnea e a eletrlise em soluo aquosa. Eletrlise gnea eletrlise que utiliza como eletrlito um sal fundido. Eletrlise em soluo aquosa como o prprio nome informa, utiliza como eletrlito uma soluo aquosa de um sal.

Eletrlise gnea Como falado anteriormente, nessa eletrlise o eletrlito utilizado um sal fundido. Uma vez que um sal um composto inico, sabe-se que os mesmos fundem em temperaturas elevadas. Em algumas eletrlises utiliza-se um outro sal, chamado de fundente, de forma a diminuir a temperatura de fuso do eletrlito escolhido para eletrlise.

Eletrlise do NaCl fundido Processo Down

Ampermetro Eltrons

Clula Down

voltmetro Bateria Grafite NaCl fundido (Na+ e Cl-) NaCl fundido

Grafite

Eletrodo de Ferro

Eletrodo de Grafite

Semi reao Andica: 2Cl- (l) Cl2(g) + 2e Semi reao Catdica: 2Na+ + 2e 2Na (l) Reao Global: 2Na+ (l) + 2Cl- (l) Cl2 (g) + 2Na(l) A partir da eletrlise do NaCl fundido possvel obter sdio metlico e gs cloro.

Eletrlise em Soluo Aquosa Nessa eletrlise, o eletrlito consiste de uma soluo aquosa de um sal.

Diferenas entre a eletrlise gnea e a eletrlise em soluo aquosa:

Eletrlise gnea existe uma possibilidade para reduo e outra para a oxidao; Eletrlise em soluo aquosa permite no uma, mais vrias possibilidades de reduo e de oxidao.

Uma dessas possibilidades consiste na reduo ou oxidao do solvente gua.

Reao de Reduo da gua: H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) Reao de Oxidao da gua: O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l) E0 = -0,83 V E0 = +1,23 V

Eletrlise de uma soluo aquosa de NaCl (salmoura) A figura abaixo mostra uma eletrlise de uma soluo aquosa de NaCl usando eletrodos de platina.

Bateria Catodo de Pt Anodo de Pt

Possveis reaes de Reduo Na+ + e Na E0 = -2,71V 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) E0 = -0,83 V

Possveis reaes de Oxidao 2Cl-(aq) Cl2(g) + 2e E0 = +1,36V

2H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e E0 = +1,23 V

A reao global que se processa : 2H2O(l) + 2Cl-(aq) Cl2(g) + H2(g) + 2OH-(aq)

Eletrlise de uma soluo aquosa de Na2SO4 A figura abaixo mostra uma eletrlise de uma soluo aquosa de Na2SO4 usando eletrodos de platina.

Bateria Catodo de Pt Anodo de Pt

Possveis reaes de Reduo Na+ + e Na E0 = -2,71V 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) E0 = -0,83 V

Possveis reaes de Oxidao 2H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e E0 = +1,23 V

A reao global que se processa : 2H2O(l) Cl2(g) + 2H2(g) + O2(g)

A partir desses dois exemplos, podemos concluir que: A reao preferencial do catodo ser aquela que, na maioria dos casos, apresenta um maior potencial de reduo. Existem excees que esto relacionadas ao eletrodo utilizado na eletrlise.

Sobretenso: a diferena entre o potencial do eletrodo e o potencial real necessrio para ocorrer a eletrlise.

Essa sobretenso ocorre principalmente com eletrodos gasosos.

A reao preferencial do anodo ser aquela que apresenta um menor potencial de reduo.

Eletrlise de uma soluo aquosa de CuSO4 usando eletrodos de cobre.

Possveis reaes de Reduo Cu2+ (aq) + 2e Cu(s) E0 = +0,34 V 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) E0 = -0,83 V

Possveis reaes de Oxidao

2H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e E0 = +1,23 V Cu(s) Cu2+(aq) + 2e E0 = +0,34 V

A reao que se processa a oxidao do cobre no anodo e a reduo dos ons Cu2+ da soluo no catodo. Esse processo permite separar um metal de suas impurezas, da esse processo ser chamado de refino eletroltico.

Aspectos Quantitativos da Eletrlise Leis de Faraday 1 Lei de Faraday A quantidade de substncia produzida numa reao de eletrodo diretamente proporcional quantidade de eletricidade que atravessa a soluo.

A quantidade de eletricidade (Q) o produto da intensidade de corrente (Ampre) pelo tempo (segundo).

Q=ixt A unidade de Q o Coulomb (C).

2 Lei de Faraday Numa eletrlise , quando uma mesma quantidade de eletricidade atravessa diversos eletrlitos, as massas das substncias formadas nos eletrodos so diretamente proporcionais aos equivalentes qumicos dessas substncias. O equivalente grama de um on a razo entre o on-grama e a valncia do on. A quantidade de eletricidade necessria para libertar um equivalente grama de qualquer substncia 96500 C.

O equivalente eletroqumico (e) de uma substncia a razo entre o equivalente grama da substncia por 96500 C. O equivalente eletroqumico corresponde quantidade de uma substncia produzida numa reao de eletrodo por 1 Coulomb de carga eltrica.

Massa = e x Q