Principios Elementales de Los Procesos Químicos - JPR504

38.
edicin
PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS
QUMIcos
TABLAS Y FIGURAS
SELECTAS
Diversos Factores para conversin de unidades Pesos y nmeros atmicos Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades SI Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingeniera Datos selectos de propiedades ftsicas (pesos moleculares, gravedades especficas de slidos y lquidos, puntos de fusin y ebullicin, calores de fusin y vaporizacin, temperatura y presin crtica, calores estndar de formacin y combustin) Leyes de los gases (relaciones PVT) La constante de los gases Condiciones estndar para los gases Factores acntricos de Pitzer Grficas de compresibilidad Datos de presin de vapor Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor Presin de vapor del agua Constantes de la ecuacin de Antoine Datos termodinmicos Capacidades calorficas Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp Calores integrales de solucin y mezcla a 25C Datos para sistemas especficos Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metl Diagrama de entalpia-concentracin para H2S04-H20 Diagrama de entalpia-concentracin para NH3-H20
Pgina de enfrente Penltima guarda 385 386
632-638
Penltima
guarda 194 201 208-211
247 642-643 644-645
639-641 646-647 648-653 654-655 656 656 657 657
isobutil cetona a 25C
274 399 '403
FACTORES PARA CONVERSIN Cantidad Masa
DE UNIDADES
Valores equivalentes 1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 Ibm = 35.27392 oz 1 Ibm = 16 oz = 5 X 10-4 toneladas = 453.593 g = 0.453593 kg I m = 100 cm = 1000 mm = 106 micrones (pm) = 1010 angstroms (A) = 39.37 pulgada = 32808 pie = 1.0936 yarda = 0.0006214 milla 1 pie = 12 pulgadas = ~ yarda = 0.3048 m = 30.48 cm 1 m3= 1000L= l06cm3= 106mL = 35.3145 pi = 220.83 galones imperiales = 264. I7 gal = 1056.68 cuarto 1 pie3 = 1728 pulgada- = 7.4805 gal = 0.028317 m3 = 28.317 L = 28,3 17 cm3 1 N = I kg : mls2 = 105 dinas = 105 s : cm/52 = 0.22481 lb 1 Ibr = 32.174 Ibm pie/52 = 4.4482 N = 4.4482 X 105 dinas
Longitud
Volumen
Fuerza
Presin
1 atm = 1.01325 X 105 N/m2 (pa) = 101.325 lePa = 1.01325 bar = 1.01325 X 106 dinas/cm/ = 760 mm Hg a OC (torr) = 10.333 m H20 a 4C = 14.696 Ibopulgada2 (psi) = 33.9 pie H20 a 4C = 29.921 pulgada Hg a OC l J= 1 N m= 107 ergs= 107 dina : cm
Energa
= 2.778 X 10-7 kW . h = 0.23901 cal = 0.7376 pie-lb-> 9.486 x 10-4 Btu
Potencia
l W = I J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie 'Ibls = 9.486 x 10-4 Btu/s = 1.341 X 10-3 hp
Ejemplo: El factor para convertir gramos en Ibm es (2.20462 Ibm ) 1000 g
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PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS

Tercera edicin Richard M. Felder
Departamento de Ingeniera Qumica Universidad Estatal de Carolina del Norte Raleigh, Carolina del Norte
Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniera Qumica Instituto de Tecnologa de Georgia A tlanta, Georgia
[23LIMUSA WILEY~
Felder. Richard Principios elemento/es de los procesos qumicos = Elementary principies of chemical processes / Richard Felder. - 30. ed. - Mxico: Umusa Wiley,2004. 686 p. : ll. ; 20 cm. ISBN968-18-6169-8. Incluye CD. Rstica. 1. Procesos qumicos I.Ronald W. Rousseau .coout Ortega de Sandoval, tr LC: TP155.7 11. Mara Teresa Aguilar Dewey: 660.284'4 - dc21
VERSIN AUTORIZADA EN ESPA!iOl DE LA OBRA PUBLICADA EN IlIblES CON EL rrnao: PRINCIPLES OF CHEMICAL CHICHESTER, BLEMENTARY PROCESSES ~ JOHN WILEY BRISBANE,
&
SoNS,
INC.,
NEW
YORK,
SINGAPORE,
T ORONTO ANO WEINHEIM.
COLABORADORA
EN LA TRADUCCIN: ORTEGA DE SANDOVAL DE LA UNIVERSIDAD
MARATERESAAGUILAR
QUiMICA POR LA FACULTAD DE QUiMlCA NACIONAl AUTNOMA DE MXICO. REVISIN: ENRIQUE DOCTOR. ARRIOLA PROFESOR GUEVARA
INVESTIGADOR DEL DEPARTAMENTO DE DE LA UNIVERSIDAD DE
INGENIERA OUiMIICA DEL CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERAS (CUCEI), GUADALAJARA, JAliSCO, MXICO. DE
LA
PRESENTACIN y DISPOSICIN EN CONJUNTO ELEMENTALES QUMICOS DE LOS
PRINCIPIOS PROCESOS
SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NINGUNA PARTE DE ESTA OBRA PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA, MEDIANTE NINGN SISTEMA O METODO, ELECTRNICO O MECNICO (INCLUYENDO EL FOTOCOPIADO, LA GRABACiN O CUALQUIER SISTEMA DE RECUPERACiN Y ALMACENAMIENTO DE INFORMACiN), SIN CONSENTIMIENTO POR esCRITO DEL EDITOR. DERECHOS RESERVADOS: LlMUSA, NORIEGA 95, MXICO, SA D.F. DE C. V.
e 2004,
EDITORIAL GRUPO BAlOERAS C.P. ~ ~ 06040 85038050 01 (800) 55122903
EDITORES
7069100
'0., limusa@noriega.com.mx .-,;.- www.noriega.com.mx
CANIEM
NM.
121
HECHO EN MXICO ISBN 968-18-6169-8 1.3
Dedicatoria Dedicamos este libro a nuestros primeros y ms importantes maestros, nuestros padres: Shirley Fe/del' y el finado Robert Fe/del; y Dorothy Rousseau e lvy John Rousseau.
Acerca de los autores
Richard M. Felder imparte la ctedra Hoechst Celanese de Ingeniera Qumica en la Universidad Estatal de Carolina del Norte. Es autor y coautor de ms de 100 artculos sobre ingeniera de los procesos qumicos y la enseanza en ingeniera; asimismo, ha impartido seminarios, talleres y cursos breves sobre ambos temas en instituciones industriales y de investigacin, as! como en universidades de Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effecrive Teaching Institute, auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios por sus contribuciones a la enseanza en ingeniera, como el Chernical Manufacturers Association Narional Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el artculo ms destacado del Journal of Engineering Educa/ion (ASEE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por el artculo ms destacado del Chemical Engineering Education (Divisin de Ingeniera Qumica de la ASEE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la enseanza de ingeniera (ASEE). En 1991 fue designado delegado oficial del A1ChE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE. Ronald W. Rousseau es catedrtico y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingeniera Qumica del Instituto de Tecnologa de Georgia. Ha publicado ms de 140 artculos en revistas e informes tcnicos y ha ofrecido ms de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades relacionadas. Su trabajo, tanto de investigacin como de enseanza, est orientado a la tecnologa de procesos de separacin. En particular, ha investigado la nucleacin y el crecimiento de cristales y el papel de estos fenmenos para determinar la calidad de los cristales. La Divisin de Separaciones del American lnstirutc of Chernical Engineers reconoci sus aportaciones otorgndole el Clarence G. Gerhold Award de 1996. El doctor Rousseau es asesor editorial del AJCIIE Journal, miembro del Comit de Publicaciones de Chemical Engineering Educa/ion y editor asociado del Journal of Crystal Gr011l/1I; asimismo, ha fungido como miembro del Comit de Asesora Internacional de Separations Technology. Ha proporcionado servicios de consultora a ms de 45 organizaciones e impartido ms de 130 cursos cortos para la industria. El doctor Rousseau presidi el Consejo de Investigacin Qumica y tambin es miembro y ha fungido como director del American lnstitute of Chemical Engineers. Es egresado de la Universidad Estatal de Louisiana, donde tiene un lugar en el Saln de ingenieros distinguidos de esta institucin.
viii
Prefacio de la primera edicin
El curso de introduccin a la estequiometra tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de estudios de ingeniera qumica. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balances de materia y energa de los sistemas de procesos qumicos y establece las bases para cursos posteriores de termodinmica, operaciones unitarias, cintica y dinmica de procesos. Todava ms importante, introduce el enfoque de ingeniera para la solucin de problemas relacionados con los procesos, el cual consiste en descomponer estos ltimos en sus partes, establecer las relaciones entre las variables conocidas y desconocidas, recabar la informacin necesaria para resolver las incgnitas empleando una combinacin de experimentacin, conocimiento emprico y aplicacin de leyes naturales y, por ltimo, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada. Nuestra intencin es que la presente obra cumpla todas estas funciones. Ms an, conscientes de que el curso de estequiometra a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con la que creen es su profesin elegida, a travs de este texto hacemos una introduccin realista, informativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica. Iniciamos la obra con un anlisis cualitativo de los distintos problemas que enfrentan los ingenieros al abordar diversos procesos aparentemente diferentes y, tras tilla breve introduccin a las tcnicas fundamentales de clculo en ingeniera, desarrollamos de manera sistemtica la estructura del anlisis de procesos elementales: cules son las variables del proceso y cmo se expresan, miden y calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeo de los procesos; y las propiedades fsicas de los materiales que deben determinarse para disear un proceso nuevo o para analizar otro ya existente. El proceso qumico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentacin de todo el material en este texto. Los conceptos de fisicoqumica a que se hace referencia -por ejemplo, presin de vapor, solubilidad y compresibilidad- se presentan como cantidades cuyo valor es necesario conocer para determinar las variables de proceso o para llevar a cabo los clculos del balance de materia y/o energa en el mismo. Las tcnicas de clculo como los mtodos de ajuste de curvas, obtencin de races e integracin numrica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimientos bsicos para el anlisis de procesos. Una caracterstica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cuales ilustran el papel del clculo de unidades nicas en el anlisis de procesos de unidades mltiples. Los estudios de casos se disearon para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de equipos pequeos de estudiantes, una vez que hayan completado e1 captulo introductorio sobre balance de materia (captulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de algn proceso de complejidad moderada, basndose en la descripcin que se incluye y se le pide que lleve a cabo los clculos de balance de materia y energa del proceso; adems, se formulan preguntas que le harn pensar cul es la estructura general del proceso y la razn de sta. Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar atencin al contenido formal del curso para obtener informacin que les ayude a llegar a las soluciones requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye tilla motivacin para el aprendizaje, y al mismo tiempo permite comprender su importancia contextua!. An ms, introduce la disciplina de ingeniera que consiste en partir de un problema amplio y de mJtiples facetas y recabar de manera sistemtica la diversidad de informacin y la tcnica necesarias para resolverlo. Al preparar este texto quisimos evitar la pedantera, sin sacrificar por ello el estudio a conciencia de los aspectos bsicos y el rigor cientfico. El estilo de redaccin es informal; todas las tcnicas de solucin se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de "Autoevaluacin" -que se emplean de manera tan eficaz en los mtodos de autoenseanza- ayudan a enfocar la atencin del estudiante y a reforzar los puntos principales de cada seccin. La mayora de los problemas hace referencia a proIx
Prefacio de la primera edicin cesos reales y contiene datos realistas; estn diseados para que los estudiantes puedan practicar todos los mtodos que se analizan a lo largo de cada captulo; asimismo, ilustran la gama de actividades que abarca la ingeniera qumica, desde las reas tradicionales de procesos qumicos hasta otros campos como ciencias ambientales, tecnologa y biomedicina. El sistema internacional de unidades se usa ampliamente a lo largo del texto, pero no de manera exclusiva; en los apndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La programacin de computadoras no se cubre en forma explicita, pero se tratan algunas aplicaciones de stas en el anlisis de procesos y se incluyen diversos problemas que es adecuado resolver mediante computadora. Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayudaron en la preparacin del libro. Sin proceder en un orden especfico, expresamos nuestro agradecimiento a los catedrticos David Marsland. de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de lowa, quienes leyeron el manuscrito y nos hicieron tiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O'Dell, quien prepar las soluciones y corrigi un buen nmero de errores, aun cuando los autores estbamos convencidos de que no quedaba ninguno; a Jim Ferrel, quien nos proporcion amplio apoyo moral y financiero durante los aparentemente interminables aos que tom la redaccin del texto; a Bobbie y Tess, por ms cosas de las que es posible resumir aqu; a Kenneth Felder, quien llev a cabo con gran diligencia el horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron 1r., David, Brett, Elena y Gary por su simple presencia; y a Thurrnan Poston, el comprometido editor del rea de ingeniera, por sus interesantes perspectivas. Tambin agradecemos a los estudiantes que sirvieron de "conejillos de Indias" durante las etapas de desarrollo del libro y les pedimos disculpas por todos los problemas que de manera involuntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Generation (Generacin Perdida) del otoo de 1973. que corri con la mala suerte de tener que usar el primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso. Agradecemos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Compaa Monsanto, NorJUan Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fueran ms cercanas a la prctica industrial. En algunos casos y por motivos pedaggicos, optamos por conservar ciertas desviaciones de la prctica; cualquier desviacin de este tipo es responsabilidad nuestra y no de nuestros revisores. Por ltimo, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade, quien sin quejarse y con una gran dosis de buen humor, pas en limpio una revisin tras otra del manuscrito, hasta que los autores, incapaces de soportar ms, declararnos que el libro estaba terminado. Richard M. Felder Ronald W. Rousseau
Prefacio de la tercera edicin
La presente edicin refleja dos cambios notables en los estudios de ingeniera qumica a partir de 1986: primero, antes de ese ao la mayora de los egresados buscaba trabajo en la industria qumica y del petrleo, mientras que en la actualidad un nmero creciente de ellos encuentra ocupacin en campos como ingeniera ambiental, biotecnologia y microelectrnica. Segundo, en 1986 la programacin de computadoras en lenguajes como Fortran y Pascal an desempeaba un papel importante dentro del plan de estudios, mientras que ahora la mayor parte de los cursos de computacin que se imparten en ingenieria qumica incluyen hojas de clculo, paquetes de matemticas simblica y numrica, y simuladores de diagramas de flujo. La presente edicin refleja estos patrones de cambio en la carrera de ingeniera qumica. Los problemas que aparecen al final de los captulos incluyen temas de bioqumica, biornedicina, depsito de vapores qumicos en las capas de silicio de los chips semiconductores, evaluacin y control de los niveles de emisin de contaminantes en las descargas de las fbricas, y seguridad en la planta y el laboratorio. Los problemas estructurados requieren el uso de bojas de clculo y/o de software para resolver ecuaciones. Se introdujeron cambios adicionales a lo largo del texto. Todos los captulos incluyen guas de estudio en la forma de objetivos de aprendizaje y resmenes al final del captulo, adems de una lista de nomenclatura y un glosario de trminos comunes relacionados con los procesos descritos a lo largo del texto. Ahora se hace un mayor nfasis en el anlisis de los grados de libertad al formular soluciones para los problemas de anlisis de procesos. Las conversiones de unidades de fuerza (p. ej., de kg'm/s2 a newtons) se tratan como todas las dems conversiones de unidades. Se aadi el uso del grado de avance de la reaccin para analizar los sistemas de proceso reactivo, en vez de confiar de manera casi exclusiva en los balances de las especies atmicas. Se ofrecen instrucciones explcitas para el uso de hojas de clculo (como la herramienta goalseek), a fin de resolver ecuaciones no lineales como la ecuacin de estado SRK. y balances de energa en reactores adiabticos. (Sin embargo, se conservan los apndices de mtodos numricos iterativos como el regula-falsi y la regia de Newton para aqueUos profesores que deseen incluir el anlisis numrico dentro de los temas de estudio.) Se agreg una seccin al captulo 6 sobre la operacin unitaria de importancia comercialllamada adsorcin. En muchos de los problemas al final del captulo se pide al estudiante que explique las operaciones de proceso e interprete los resultados de los clculos, no que simplemente los resuelva. En esta edicin se hace uso de programas de matemticas simblicas como Maple y Mathematica para resolver los problemas de balance de materia y energa, pero no queremos subrayar este cambio. Apreciamos el potencial de tales programas y comprendemos que son tiles para resolver prcticamente cualquier tipo de problema del texto, una vez que se haya derivado el conjunto correcto de ecuaciones. Sin embargo, consideramos que el objetivo central de un primer curso cuantitativo en anlisis de procesos qumicos debe ser derivar este tipo de ecuaciones en forma sistemtica, es decir, elaborar el diagrama de flujo e introducir cuidadosamente todos los datos en l, llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad y examinar la estructura del proceso para determinar una estrategia eficaz para resolver el problema. Una vez efectuado este anlisis previo, resolver las ecuaciones del sistema de manera algebraica o con software ser simplemente un aspecto de comodidad. En cualquier caso, no consideramos necesario proporcionar indicaciones explcitas sobre el uso del software para resolver ecuaciones: los profesores que deseen hacerlo nicamente necesitan agregar la frase: "Usar (insertar el nombre del software)", antes de cualquier enunciado de problema que requiera clculos. En la actualidad, la mayora de los estudiantes cuenta con una computadora personal o tiene fcil acceso a la misma; esto permite ofrecer recursos adicionales en la forma de software educacional
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Prefacio de la tercera edicin a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software Interactive Chemical Process Principies (Princpios Interactivos de los Procesos Quimicos) creado por lntellipro, Inc. Este paquete contiene tutoriales con instrucciones elaboradas por Richard Felder, una herramienta poderosa -pero accesible para el estudianteque ayuda a resolver ecuaciones diferenciales y algebraicas, y la Encyclopedia of Chemical Process Equipment (Enciclopedia de Equipo para Procesos Qumicos), desarrollada por la doctora Susan Montgornery, de la Universidad de Michigan. (En la pgina xvi se incluye una descripcin ms detallada de la misma). Adems, peridicamente aparecern actualizaciones del texto y recursos adicionales para apoyar la enseanza y el proceso de enseanza y aprendizaje en www.wiley.com/college/engin/epcp. Agradecemos a numerosos colegas, alumnos y al personal docente los diversos cambios sugeridos y su ayuda en la preparacin de esta edicin. Expresamos de antemano una disculpa a las personas cuyos nombres hayan sido omitidos, y manifestamos nuestro agradecimiento a David Alen, Tim Anderson, D. F. Bagster, Mort Barlaz, Stanley Barnett, Ken Beatty, Bob Bird, Brice Carnahan, Paul Chan, Paulette Clancy, Bill Conger, Cam Crowe, Max Deibert, Noel de Nevers, Larry Dodd, Chuck Eckert, Larry Erickson, P. T. Eubank, Ken Felder, Arthur Fontijn, Paul Frymier, Gary Gilleskie, Carole Hearh, Debbie Kaufman, Paul Kohl, Joe Lernanski, Octave Levenspiel, Pete Ludovice, Susan Montgomcry y sus alumnos, Peter Rasmussen, Mary Rezac, Skip Rochcfort, Ken Sarnpson, Amyn Teja y Hank Van Ness por sus sugerencias; a Gary Huvard, Norm Kaplan, Brian Keyes y Jack Winnick por su ayuda en el desarrollo de los estudios de casos; a Philippe Marcha! y sus colegas de lntellipro por sus esfuerzos para desarrollar el software suplementario; y a Matt Burke, Swapnil Chhabra, Jun Gao, Linda Holm, Concepcin Jirnnez-Gonzlez, Amir Khandelwal, Stephanie Manfredi, Janette Mndez-Santiago, Amy Michel, Dong Niu, Amitabh Sehgal, Jim Semler, Kai Wang, Esther Wilcox, Tao Wu y Jian Zhou por su valiosa ayuda con el manual de soluciones. Agradecemos tambin el apoyo y la colaboracin de Rebecca y Sandra a lo largo de la presente edicin. Por ltimo, deseamos dar las gracias a los alumnos que se lomaron la molestia de sealarnos los errores en las ediciones previas y los primeros borradores de esta edicin.
Richard M. Felder Ronald

W. Rousseau
Unas palabras al profesor
La organizacin del presente texto se plane para proporcionar suficiente flexibilidad en la enseanza de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos. ya sea durante un semestre o dos trimestres. Anticipamos que los cursos semestrales que por tradicin constituyen las bases del primer ao de ingeniera, abarcarn la mayor parte de los nueve primeros captulos y quiz W1 caso de estudio. El curso trimestral puede abarcar del captulo l al 6. Los estudiantes con nociones de anlisis dimensional y correlacin de datos podrn pasar por alto o ver con rapidez el captulo 2. y aquellos alumnos cuyos cursos introductorios de qumica les hayan proporcionado conocimientos detallados sobre las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemtico de unidades para describir y analizar los procesos qumicos. podrn omitir el captulo 3. El tiempo ahorrado podr emplearse para abarcar las secciones adicionales de los captulos 4 a 9, agregar el captulo 10 sobre balances con ayuda de computadora o el captulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre anlisis numrico que se incluye en el apndice. Una crtica que suele hacerse a los cursos de estequiometra es su nfasis en los mtodos de solucin rutinarios. )0 cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pueden encontrar los ingenieros en la prctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos. Por desgracia, la mayor parte del trabajo prctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que la nica manera de que los alumnos aprendan a aplicar el mtodo ingenieril al anlisis de procesos es hacer que lo practiquen a menudo. y muchos problemas de fin de captulo estn estructurados para permitir este tipo de prctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de manera gradual, de modo tal que permite aplicar las tcnicas bsicas de resolucin en el contexto de situaciones cada vez ms realistas. Por otra parte, en esta edicin tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, encaminados a propiciar la comprensin de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen en los problemas al final del captulo bajo el inciso "Ejercicios de creatividad". Instamos a los profesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quiz incluir problemas similares en los exmenes tras proporcionar amplia prctica a travs de las tareas. Los problemas pueden presentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el saln de clases, como parte de las tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos individuales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exmenes posteriores) a las soluciones que resulten ms fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Ms que constituir ejercicios de tipo algortmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estimulo intelectual que ofrece la ingeniera qumica. Transmitir esta percepcin es, quiz, la tarea ms importante que pueda lograrse en un curso introductorio de ingeniera qumica. En el prefacio se sealan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que complementan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas se asignan a equipos, mtodo que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invariablemente observarnos que los equipos inician su trabajo en un estado semianrquico, pero poco a poco logran integrarse conforme transcurren las semanas. Al finalizar el periodo. los alumnos han aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto. no slo sobre el que resolvieron personalmente. Por lo general, sta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar ms. Tambin hemos observado que las juntas peridicas entre los equipos y el profesor para discutir los casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RMF RWR :\;ii
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Principios interactivos de los procesos qumicos
El cn que acompaa a la presente edicin contiene diversos recursos para estudiantes y profesores integrados bajo el ttulo Interactive Chemical Process Principles (ICPP, Principios Interactivos de los Procesos Quimicos). Algunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje del curso de estequiometra, y otros son herramientas computacionales y de consulta, que sin duda sern de utilidad para el estudio de la ingeniera qumica. Una o ms de estas herramientas pueden aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro. Esta seccin incluye generalidades sobre los ICPP y algunas sugerencias sobre cmo emplearlos de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripcin y el prefacio son las nicas partes del libro donde se mencionan. Si se hiciera referencia explcita al cn en todos los sitios en que es aplicable, habra sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final de los captulos. Le recomendamos leer esta breve descripcin y despus explorar el Cn. Si es estudiante, pronto se dar cuenta de cundo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podr determinar cundo es til sugerir su uso en el saln de clases o para resolver las tareas.
Tutoriales para el aprendizaje

ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del proceso y plantea preguntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobacin o una retroalimentacin correctiva, para continuar luego con las preguntas adicionales. Adems, incluye simulaciones de procesos, de modo que el alumno pueda anticipar cmo respondern los sistemas de proceso al modificar ciertas variables y despus explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participacin activa y la retroalimentacin inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el aprendizaje de manera significativa. Una vez que el alumno sea capaz de resolver con xito el tutorial de principio a fin, podr confiar en que domina una porcin significativa de los temas que abarca ste. En cas de que tenga problemas constantes en alguna parte del tutorial, podr identificar las deficiencias en su comprensin del material del curso y solicitar ayuda al respecto. Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Clculos bsicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del captulo 3). Balance de materia en procesos no reactivos de unidades nicas (final de la seccin 4.3). Balance de materia en procesos reactivos de unidades mltiples (final del captulo 4). Balance de materia en sistemas multifsicos (final del captulo 6). Balance de materia y energa en procesos no reactivos (final del captulo 8). Balance de materia y energa en procesos reactivos (final del captulo 9).
E-Z Solve
Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones, diseado y construido por Intellipro Inc., la compaia que produjo ICPP. Puede emplearse para obtener soluciones numricas de conjuntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los
xv
xvi
Principios interactivos de los procesos qumicos problemas al final de los captulos 4 a lO. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales normales de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones del E-Z Solve a problemas representativos de estequiometra. Este programa es muy conveniente cuando es necesario resolver tres o ms ecuaciones algebraicas lineales simultneas o cualquier cantidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.
Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica

La mayora de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan de manera comn en los procesos qumicos, como reactores, cambiadores de calor, columnas de destilacin, torres de absorcin, cristalizadores, filtros y centrfugas. En algunos casos se incluyen explicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros slo se menciona el nombre. El equipo que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica (The Visual Encyclopedla of Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de Michigan, constituye una referencia que podr consultarse siempre que se mencione algn equipo especfico. Esta enciclopedia incluye fotografas, diagramas de corte, pelculas y animaciones, y explicaciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy til consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su comprensin sobre la mayora de las operaciones unitarias que encontrar como estudiante y como profesional de la ingeniera quimica.
Base de datos de propiedades fsicas

Contiene informacin de fcil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad especifica, puntos de transicin de fase, constantes crticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los valores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fcilmente a los clculos de proceso mediante el programa E-Z Solve.
ndice de estilos de aprendizaje

Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prcticos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sienten incmodos con las presentaciones abstractas de la matemtica. Otros prefieren las abstracciones, y los clculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma v\sua~ 'j sacan ms provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y frmulas, mientras que otros se benefician ms con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de diferencias es interminable. El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asimilar y procesar la informacin. El ndice de estilos de aprendizaje (Index of Learning Styles, ILS) es un instrumento que permite a cada alumno evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Sugerimos que al comenzar a ex-plorar el ICPP el alumno complete, primero que nada, el ILS para determinar su perfil de estilo de aprendizaje. y que despus lea el material anexo que sugiere las estrategias de estudio que pueden resnltarle ms efectivas para el curso de estequiometria y otros estudios posteriores.
Nomenclatura
Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero tambin pueden expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.
a, b, e, d
Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin polinomial para designar capacidad calorfica, como las que aparecen en el apndice B.2. Capacidades calorficas a presin constante y volumen constante, respectivamente. Energa cintica, velocidad de transporte de la energa cintica en una corriente que fluye. Energa potencial, velocidad de transporte de la energa potencial en una corriente que fluye. Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066 rnls2 o 32.174 ft/s? al nivel del mar.
e, (kJ/(mol' K)],
C1) [kJ/(mol'K)] Ek(kJ), E.,(kJ/s)
H (kJ), H(kJ/s), H(kJ/mol)
Entalpia de un sistema (H), velocidad de transporte de la entalpia en una corriente de proceso (H), entalpia especfica eH), todas ellas determinadas en relacin con un estado de referencia especfico. Masa (m o M) O velocidad de flujo de masa Vil) de una corriente de proceso o de un componente de la corriente. Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar (ti) de una corriente de proceso o de un componente de la corriente. Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies gaseosas, = yAP.
In,
M (kg), lil(kg/s)
n (mol), l1(mol/s)
p;.{1) (N/m2)
Presin de vapor de la especie A a la temperatura T Presin total del sistema. A menos que se indique de manera especfica 10 contrario, se supone que P es la presin absoluta y no la presin manomtrica. Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen en la tabla B.l. -
P (N/m2)
Q (kJ), Q(kJ/s)
Calor total transferido hacia o desde un sistema (Q), velocidad de transferencia de calor al o por el sistema (Q). Q se define como positivo cuando se transfiere calor al sistema. Constante de los gases, que se expresa en diferentes unidades en la cara interna de la cubierta delantera del texto. xv
R [kJ/(mol'K)]
xviii
Nomenclatura
SCMH, SCLH, SCFH
Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora [m3(pTE)/h], litros estndar por hora [L(TPE)/h], y pies cbicos estndar por hora [ft3(TPE)/h], respectivamente: velocidad de flujo volumtrico de una corriente de gas en caso de que la corriente se llevara de su temperatura y presin reales a la presin y temperatura estndar (OC y l atm). Gravedad especfica (tambin denominada peso especfico) o relacin entre la densidad de una especie y la densidad de una especie de referencia. Esta abreviatura siempre se emplea para liquidos y slidos en el presente texto y por lo general se refiere a especies cuyas gravedades especficas se incluyen en la tabla B. I . Tiempo. Temperatura. Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de ebullicin y temperatura crtica, respectivamente. Los valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B.l.
GE
tes)
T(K)
u (KJ),
U(kJ/s),
O (kJ/mol)
Energa interna de un sistema (U), velocidad de transporte de la energa interna por una corriente de proceso (U), energa interna especfica (0), todas en relacin con un estado de referencia dado. Volumen (JI) de un fluido o unidad de proceso, velocidad de flujo volumtrico (ji o u) de una corriente de proceso, volumen especfico (ti) de un material de proceso.
W (kJ), Ws(kJ/s)
Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (W), velocidad de transferencia del trabajo de flecha hacia o desde un sistema de proceso continuo (Ws)' W se define como positivo (en este libro) cuando se transfiere trabajo del sistema a los alrededores. Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una mezcla. (Generalmente se emplean subndices para identificar la especie.) En los sistemas lquido-vapor, x por lo general representa la fraccin en el lquido y y la fraccin en el vapor. z tambin puede representar el factor de compresibilidad de un gas.
x,y. z
Letras griegas
En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), 6J( representa la diferencia Xfnal - Xnicial>donde X es cualquier propiedad del sistema. En sistemas continuos (abiertos),
I1X
denota la diferenciaXsalida
- Xentrada'
Calores de combustin y de formacin, respectivamente. Los valores de estas propiedades a 25C y 1 atmsfera se incluyen en la tabla B.l.
I1Hm, I1Hu
(kJ/mol)
Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los valores de estas propiedades a los puntos de fusin y ebullicin normales se incluyen en la tabla B.l.
Nomenclatura
xx
Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una reaccin qumica, que se define como positivo para los productos y negativo para los reactivos. Para N2 + 3H2 -+ 2NH3,vN2 = -1, VAl = -3, vNA) = 2. ~(mol) Grado de avance de la reaccin. Cuando IIAo(mol) de la especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y transcurrido cierto tiempo hay I1A(mol), entonces el grado de avance de la reaccin en ese tiempo es ~ = (nAO 11J/v A, donde V A es el coeficiente estequiomtrico de A en la reaccin (vea la definicin anterior). El valor de ~ es el mismo sin importar el reactivo o producto que se elija como la especie A. Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo en estado estacionario (rgimen permanente). Si IiAo(mol/s) de la especie reactiva A entra en el reactor y sa.le hA(moVs), entonces el grado de avance de la reaccin es ~ = (Ii AO- hA)/v A' donde v A es el coeficiente estequiomtrico de A en la reaccin. El va.lor de ~ es el mismo, sin importar qu reactivo o producto se elija como especie A. Densidad.
~ (mol/s)
Otros smbolos
(p. ej., In)
Velocidad de flujo; por ejemplo, msico. Propiedad especfica; especfica.
velocidad
de flujo
(p. ej.,
por ejemplo,
energa interna
()
Los parntesis se emplean para expresar dependencia funcional; por ejemplo, p*(J) representa una presin de vapor que depende de la temperatura. Tambin se utilizan para encerrar las unidades de las variables; por ejemplo, m(g) denota una masa expresada en gramos. El propsito generalmente se deduce del contexto con facilidad.
..
Glosario de trminos de los procesos qumicos
Absorcin Proceso en el cual una mezcla de gases entra en contacto con un solvente (disolvente) lquido y uno o varios componentes del gas se disuelven en dicho lquido. En una columna de absorcin o torre de absorcin (llamada tambin simplemente absorbedor[; el solvente entra por la parte superior de la columna, fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en contacto con el liquido) y sale por la parte superior. Adiabtico Trmino que se aplica a un proceso en el cual no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso y sus alrededores. Adsorcin Proceso en el cual una mezcla gaseosa o liquida entra en contacto con un slido (el adsorbentey y un componente de la mezcla (el adsorbato se adhiere a la superficie del slido. Agotamiento (Stripping) Proceso en el cual un lquido que contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la misma columna en condiciones tales que el gas disuelto sale de la solucin y el gas de agotamiento lo arrastra. Barmetro Dispositivo para medir la presin atmosfrica.
Columna de lavado Columna de absorcin diseada para eliminar algn componente indeseable de una corriente de gas. Compresor Dispositivo para aumentar la presin de un gas.
Condensacin Proceso en el cual el gas de entrada se enfra, se comprime, o ambas cosas, lo cual provoca que uno o ms de los componentes del mismo se licuen. Los gases no condensados y el condensado lquido salen del condensador como corrientes separadas. Cristalizacin Proceso en el cual se enfria una solucin lquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se forman cristales slidos de soluto. Los cristales del lodo (suspensin de slidos en un lquido) que sale del cristalizador pueden separarse del lquido por filtracin o en una centrfuga, Decantador Dispositivo en el cual se separan por gravedad dos fases lquidas, o una fase lquida de una fase slida. Destilacin Proceso en el cual una mezcla de dos o ms especies se alimenta a una columna vertical, la cual contiene ya sea una serie de platos horizontales COD espaciamiento vertical, o un empaque slido a travs del cual puede correr el fluido, Las mezclas liquidas de los componentes de la alimentacin fluyen y bajan por la columna. y las mezclas de vapores fluyen y suben por ella. Al emrar en contacto las fases, el vapor se condensa parcialmente y el lquido se vaporiza tambin de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se enriquece de manera progresiva con los componentes ms voltiles de la alimentcin, mientras que el lquido que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos menos voltiles. El vapor que sale por la parte superior de la columna se condensa: parte del condensado se saca como destilado ligero y el resto se recircula al reactor como reflujo, transformndose en la corriente lquida que fluye hacia el fondo de la columna, Parte del lquido que sale por abajo de la columna se vaporiza, y el vapor se recircula al reactor como rehervido. convirtindose en la corriente de vapor que sube por la columna, yel lquido residual sale como destilado
pesado.
Bomba Dispositivo que se empica para impulsar un liquido o lodo de un lugar a otro. por lo general a lo largo de una tubera. Caldera Unidad de proceso constituida por una tubera que pasa a travs de un horno de combustin. El agua de alimentacin de la caldera se introduce a la tubera; el calor que se transfiere de los productos calientes de combustin a las paredes de la tubera transforma el agua de alimentacin en vapor. Calibracin (de un instrumento para medir una variable de proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un instrwnento para medir varios valores independientemente conocidos de una variable de proceso, y se traza una Cl/rva de calibracion usando los valores conocidos de la variable contra las lecturas correspondientes en el instrumento. Una vez calibrado el instrumento, las lecturas que se obtienen con l pueden convertirse en forma directa en valores equivalentes de la variable de proceso a partir de la curva de calibracin. Calor Energa que se transfiere entre un sistema y sus alrededores como consecuencia de una diferencia de temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura ms alta haciala ms baja. Catalizador Sustancia que aumenta de manera significativa la velocidad de una reaccin qumica, aunque no es reactivo ni producto de la misma.
Destilado de cabeza (destilado ligero) Producto que sale por la parte superior de una columna de destilacin. El destilado ligerc es relativamente rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin a la columna. Energa interna (1f) Energa total de las molculas individuales de un sistema (lo contrario de las energas cintica y potencial del sistema como un rodo). U depende en gran medida de la temperatura, la fase y la estructura molecular, y poco de la presin (es independiente de la presin para los gases ideales). Es
xxi
xxii

imposible determinar su valor absoluto, de modo que siempre se expresa en relacin con el estado de referencia, en el cual se define como cero. Entalpia (kJ) Propiedad de un sistema que se define como H = U + P V, donde U = energa interna, P = presin absoluta y V = volumen del sistema. Evaporacin (vaporizacin) Proceso en el cual se evapora un liquido puro, una mezcla de lquidos o el solvente de una solucin. Extraccin (extraccin con lquido) Proceso en el cual una mezcla lquida de dos especies (el soluto y el portador de la /imelllacilI) se pone en contacto en un mezclador con un tercer lquido (el solventes, el cual es inrniscible o casi inmiscible con el portador de la alimentacin. Cuando los lquidos entran en contacto, se transfiere soluto del portador de la alimentacin al solvente. A continuacin, se permite que la mezcla combinada se divida en dos fases, las cuales se separan por gravedad en un decantador, Factor de compresibilidad z = PV/IIRTpara un gas. Si z = 1, entonces PV = IIRT (ecuacin de estado de los gases ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal. Filtracin Proceso en el cual se hace pasar
WI
Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece de significado fsico.
Preciptador
Vea Decamador.
Presin critica, Pe La presin ms aira a la cual pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una especie. Presin de vapor Presin a la cual Ull liquido A puro puede coexistir con su vapor a una temperatura dada. En el presente texto, las presiones de vapor pueden determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las tablas 13.3 y 13.5-6.7 para el agua), la ecuacin de Antaine (tabla 13.4) o el diagrama de Cox (figura 6.1-4).
Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale

por la parte inferior de una columna de destilacin. Los productos de fondos son ricos en los componentes menos voltiles de la alimentacin de la columna. Punto de burbuja (de una mezcla de liquidos a una presin dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja de vapor cuando se calienta la mezcla. Punto de ebullicin (a una presin dada) Para especies puras, la temperatura a la cual el liquido y el vapor pueden coexistir en equilibrio a la presin dada. Cuando se aplica al calentamiento de una mezcla de lquidos expuestos a un gas a la presin dada, es la temperatura a la cual la mezcla inicia la ebullicin. Punto de roco (de una mezcla de gases) Temperatura a la cual aparece la primera gotita de Iqu ido cuando la mezcla se enfra a presin constante. Secado Proceso en el cual se calienta un slido hmedo o se pone en contacto con una corriente de gas caliente, lo cual provoca que se evapore parte o todo el liquido que humedece al slido. El vapor y el gas que se desprenden de l emergen como una corriente de salida nica, mientras que el slido y el liquido residual restantes emergen como segunda corriente de sal ida. Temperatura crtica, Te Temperatura ms alta a la cual pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una especie. La temperatura y la presin crticas -llamadas en conjunto constantes criticas- de diversas especies se incluyen en la tabla 13.1. Trabajo Energa que se transfiere entre un sistema y sus alrededores como consecuencia del movimiento en contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la radiacin, o de cualquier otra fuerza impulsora, con excepcin de una diferencia 'de temperatura. Trabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre un sistema continuo y sus alrededores, con excepcin del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la entrada y salida del sistema. Vaporizacin ultrarrpida Proceso en el cual
W18
lodo de
partculas slidas suspendidas en un lquido a travs

de un medio poroso. La mayor parte del liquido atraviesa el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado; los slidos y parte del lquido atrapado son retenidos por el filtro y forman la torta de filtracin. La filtracin tambin se emplea para separar slidos o lquidos de gases. Gas de chimenea Vea Gas de combustin.
Gas de combustin Productos gaseosos que salen de un horno de combustin. Grados de libertad Cuando se aplica a un proceso general, la diferencia entre el nmero de variables desconocidas del proceso y el nmero de ecuaciones que relacionan a dichas variables; el nmero de variables desconocidas cuyos valores es necesario especificar para poder calcular los valores restantes. Cuando se aplica a un sistema en equilibrio, el nmero de variables intensivas del sistema cuyos valores es necesario especificar antes de calcular los valores restantes. Los grados de libertad en la segunda acepcin se determinan m e- diante la regla de las fases de Gibbs. Intercambiador de calor Unidad de proceso a travs de la cual corren dos corrientes fluidas a distintas temperaturas en los extremosde una barrera metlica, El vapor que se encuentra a temperatura ms alta transfiere calor a travs de la barrera hacia la otra corriente. Membrana Pelcula delgada, slida o lquida, a travs de la cual pueden pasar una o ms especies de una corriente de proceso. Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas lquidas, el porcentaje del volwnen total que ocupa un componente dado; para gases ideales, es igual al porcentaje molar.
alimemacln Iquida a alta presin se expone de repente

a una presin ms baja, la cual provoca cierto grado de vaporizacin. El vapor que se produce es rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin yel . liquido residual es rico en los componentes menos voltiles.
Contenido
Prefacio de la primera edicin Prefacio de la tercera edicin Unas palabras al profesor xiii
ix
x
Principios interactivos de los procesos qumicos Nomenclatura xv
xv
xxi
PARTE 1
Captulo Captulo
ANLISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERA

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos Introduccin a los clculos de ingeniera
2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Objetivos de aprendizaje Unidades y dimensiones Conversin de unidades Sistemas de unidades 9 10 13 20 22 7 8
1 2
Fuerza y peso 12 Clculos y estimados numricos
Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales Representacin y anlisis de los datos de proceso Resumen 31 30
Problemas
Captulo
Procesos y variables de procesos

3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 Objetivos de aprendizaje Masa y volumen 44 48 Velocidad de flujo 46 Composicin qumica Presin Resumen 66 55 61 64 Temperatura 43
43
Problemas
xxii
xxiv
Contenido
PARTE 2
Captulo
BALANCES DE MATERIA
Fundamentos
4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10
81
83
de los balances de materia

83 84 89
Objetivos de aprendizaje Balances 85
Clasificacin de los procesos
Clculos de balances de materia
Balances en procesos de unidades mltiples Recirculacin y derivacin (bypass) Balances de procesos reactivos Reacciones de combustin 142 125 110 Estequiometra de las reacciones qumicas
104 116
Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos Resumen 153 155 187 188 189 199 206
151
Problemas Captulo
Sistemas unifscos 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5
Objetivos de aprendizaje Gases ideales 191
Densidades de lquidos y slidos
Ecuaciones de estado para gases no ideales Resumen 214 213
Ecuacin de estado del factor de compresibilidad
Problemas
Captulo
Sistemas muJtifsicos
6.0 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8
237
239 240
Objetivos de aprendizaje
Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente La regla de las fases de Gibbs 247 Sistemas gas-lquido: un componente condensable Sistemas multicomponentes gas-lquido Soluciones de slidos en liquidas Equilibrio entre dos fases lquidas Adsorcin en superficies slidas Resumen 278 280 264 271 275 255 249
Problemas
PARTE 3
Captulo
BALANCES DE ENERGA
Energa y balances de energa
7.0 7.1 7.2 7.3 Objetivos de aprendizaje
311
313
314 315 317 318
Formas de energa: la primera ley de la termodinmica Energas cintica y potencial Balances de energa en sistemas cerrados
Contenido 704 7.5 7.6 7.7 7.8 Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario Tablas de datos termodinmicos Balances de energa mecnica Resumen 340 337 325 329 333 Procedimientos para el balance de energa 320
xxv
Problemas
Captulo
Balances en procesos no reactivos

8.0 8.1 8.2 8.3 804 8.5 8.6 Objetivos de aprendizaje 357
357
358
Elementos de los clculos de balance de energa Cambios de presin a temperatura constante Cambios de temperatura Mezclas y soluciones Resumen 409 406 366 377 Operaciones con cambio de fase 395 365
Problemas
Captulo
Balances en procesos reactivos

9.0 9.1 9.2 9.3 904 9.5 9.6 9.7 Objetivos de aprendizaje Calores de reaccin 443 442
441
Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess 446 Reacciones de formacin y calores de formacin Calores de combustin 449 451 465 Balances de energa en procesos reactivos Combustibles y combustin Resumen 476 474 448
Problemas
Captulo
10
Clculo de balances con ayuda de la computadora

10.0 10.1 10.2 10.3 lOA 10.5 Objetivos de aprendizaje 505 505 512 523 Repaso del anlisis de grados de libertad Simulacin modular secuencial Simulacin basada en ecuaciones Consideraciones finales 535 534
505
Paquetes comerciales para simulacin de procesos
534
Problemas
Captulo
11
Balances de procesos transitorios

11.0 11.1 11.2 11.3 1104 11.5 Objetivos de aprendizaje Balances de materia 550 545
545
546 556
La ecuacin general de balance ... de nuevo
Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase Balances transitorios simultneos Resumen 566 565 562
Problemas
xxv
Contenido
PARTE 4
Captulo
CASOS DE ESTUDIO
579
581
12
Produccin de cloruro de polivinilo clorado

Qumica de la reaccin de cloracin del PVC Descripcin del proceso Problemas 586 583 582
Captulo
13
Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol

Descripcin del proceso Problemas 597 594
593
Captulo
14
Uso del lodo de piedra caJiza en el lavado para separar el dixido de azufre de los gases de combustin en plantas de energa 605
Descripcin del proceso Problemas 608 606
Apndice
Tcnicas computacionales
A.l A.2 A.3
611
61 I 614
El mtodo de los mnimos cuadrados Integracin numrica 626
Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales
Apndice
Tablas de propiedades fsicas

B.1 B.2 B.3 B.4 B.5 B.6 B.7 B.8 B.9 B.lO B.11 Capacidades calorficas
631
632
Datos selectos de propiedades fisicas 639 Presin de vapor del agua 642 Constantes de la ecuacin de Antoine
644 646 648
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado 654
Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI 656 Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp 657 Calores integrales de solucin y mezcla a 25C 657 656
Respuestas a las autoevaluaciones
659 669
Respuestas a problemas seleccionados ndice 673
Parte uno
Anlisis de los problemas de ingeniera
..
Captulo
1
La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del ltimo ao de ingeniera qumica de cierta universidad importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduacin, lanzaron sus togas y birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sinceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geogrficas como profesionales. Dado que usted compr este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se preparar para convertirse en ingeniero qumico y quiz pasar los prximos 40 aos aplicando en su trabajo 10 que aprendi en la escuela. No obstante, podemos afirmar con bastante seguridad que, lo mismo que la mayora de las personas en su posicin, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniera qumica o de lo que hacen los ingenieros qumicos. Por tanto, una manera lgica de comenzar este libro sera dar una definicin de la ingeniera qumica. Por desgracia, no hay una definicin universal aceptada de lo que es la ingeniera qumica y casi cualquier trabajo especializado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con formacin de ingenieros qumicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definicin simple y, en vez de ello, observaremos ms de cerca lo que hicieron esos jvenes justo despus de su graduacin o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno presenta el tipo de carrera que podra seguir y disfrutar. Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de productos qumicos y petroqumicos, de pulpa y papel, plsticos y de otros materiales, o bien en compaas textiles. Otro 35% entr a trabajar en agencias gubernamentales y compaas de diseo y consultora (muchas de ellas especializadas en regulacin ambiental y control de la contaminacin), y en compaas de campos como la microelectrnica y biotecnologa, las cuales, por tradicin, no se asocian con la ingeniera qumica. Casi 10% de los graduados entr directamente a estudiar algn posgrado de ingeniera qumica. Los candidatos a la maestra realizarn estudios avanzados en reas tradicionales de la ingenieria qumica (termodinmica, anlisis y diseo de reactores qumicos, dinmica de fluidos, transferencia de masa y calor, y diseo y control de procesos qumicos). La mayora se graduar (en unos dos aos) y obtendr empleo en el diseo de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los candidatos al doctorado realizarn estudios avanzados y trabajarn en proyectos importantes de investigacin, y en cuatro o cinco aos se graduar la mayora y se dedicar a la nvestigacin y el desarrollo industrial o se unir al personal acadmico de alguna universidad. El 10% restante de los egresados opt por real izar estudios de posgrado en reas ajenas a la ingeniera qumica, como medicina, leyes y negocios. Varios graduados comenzaron a trabajar para compaas que fabricaban productos qumicos especializados -frmacos, pinturas y tintes, cosmticos, etctera-. En pocas anteriores, estas compaas contrataban qumicos para que disearan y supervisaran sus procesos de produccin, pero en las ltimas dcadas descubrieron que para seguir siendo competitivas deban prestar atencin a cosas como la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automtico de la temperatura y el 3
Captulo 1
La labor que desempean algunos ingenieros qumicos nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se dieron cuenta de que los ingenieros qumicos reciben capacitacin y tienen conocimientos en estas reas, mientras que los qumicos no. A partir de entonces, estas industrias se transformaron en un mercado de trabajo cada vez ms importante para los ingenieros qumicos. Otros entraron a trabajar en compaas que fabrican circuitos semiconductores integrados. Un paso critico en la produccin, por ejemplo, de chips de computadora es recubrir pequeas obleas de silicio con capas muy delgadas y uniformes de materiales semiconductores que contienen silicio. La tcnica que se emplea en este proceso es el depsito de vapores qumicos, en el cual se forma el material de recubrimiento a travs de una reaccin en fase gaseosay despus se deposita sobre la superficie de la oblea. Es probable que los jvenes que elijan este campo deban identificar las reacciones que pueden emplearse para producir las pelculas deseadas, determinar las mejores condiciones para llevar a cabo las reacciones, disear los reactores y continuar mejorando su funcionamiento. Otros tomaron cursos optativos en bioqumica y microbiologa y obtuvieron trabajo en compaas de biotecnologa pequeas, pero de rpida expansin. Un egresado se dedic al diseo de procesos de produccin farmacutica que incluyen enzimas inmovilizadas, productos biolgicos que permiten que determinadas reacciones se realicen con una rapidez mayor en varios rdenes de magnitud a la que alcanzaran en ausencia de las enzimas. Otros ms se dedicaron a procesos de ingeniera gentica, en los cuales se sintetiza y usa el DNA recombinante para producir valiosas protenas y diversos compuestos medcinales y agrcolas que sera dificil obtener por otros mtodos. Algunos entraron a compaas que fabrican polmeros (plsticos). Uno trabaja en el desarrollo de membranas para desalinizar el agua de mar (el agua dulce las atraviesa, pero retienen la sal) y para separar gases (permiten el paso del hidrgeno e impiden el de los hidrocarburos, o viceversa); otro desarrolla membranas que se emplearn en riones artificiales de tubos huecos (en ellos, la sangre sale del cuerpo del paciente a travs de tubos de paredes delgadas; los desechos metablicos sanguneos atraviesan las paredes del tubo, pero las protenas y otras sustancias importantes para el organismo permanecen en la sangre; despus, la sangre purificada se regresa al cuerpo). Cuatro de los egresados ingresaron a la escuela de medicina. (En Estados Unidos, los graduados en ingeniera quimica que toman diversas optativas de ciencias biolgicas tienen amplias probabilidades de ser admitidos en la escuela de medicina.) Uno se inscribi en la escuela de leyes y tres se inscribieron en una maestra en Administracin de Empresas y es probable que despus de graduarse se dediquen a la administracin en industras relacionadas con el campo qumico. Una de las egresadas se uni al Cuerpo de paz por dos aos para trabajar en frica Occidental ayudando a las comunidades locales a desarrollar sistemas sanitarios para el desecho de desperdicios y enseando ciencias e ingls en una escuela rural. Cuando regrese realizar su posdoctorado, se unir al personal docente de ingeniera qumica, escribir un libro sobre aplicaciones ambientales bien fundamentado en los principios de ingeniera qumica, ascender con rapidez entre las filas docentes hasta ser nombrada profesora titular, renunciar diez aos despus con el fin de posrularse para un puesto en el Senado de Estados Unidos, ser reelegida en dos ocasiones, y luego ser directora de una fundacin privada importante y con mucho xito dedicada a mejorar la educacin en comunidades con carencias econmicas. Atribuir sus xitos profesionales a la capacidad para resolver problemas adquirida durante su formacin como ingeniera qumica. En diversos momentos de su desarrollo profesional, algunos de los graduados trabajarn en laboratorios de qumica, bioqumica, biomedicina o ciencias de materiales, realizando ingeniera de investigacin y desarrollo o control de calidad; en terminales de computacin diseando procesos y productos y sistemas de control en ubicaciones de campo, como gerentes de construccin y arranque de plantas manufactureras; en produccin, supervisando y mejorando las operaciones, y resolviendo problemas; como agentes viajeros, llevando a cabo ventas y servicios tcnicos; en oficinas ejecutivas realizando funciones administrativas; en dependencias gubernamentales responsables de la salud y la seguridad ambiental y ocupacional; en hospitales y clnicas, practicando medicina o ingeniera biomdica; en oficinas legales especiaJizadas en patentes relacionadas con procesos qumicos; y en salones de clase, preparando a las nuevas generaciones de estudiantes de ingeniera qumica.
Inclusive los egresados de ingeniera qumica que se dedican a los procesos tradicionales de manufactura qumica terminan llevando a cabo tareas muy amplias y diversas. A continuacin daremos otro
Captulo 1 La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
ejemplo que ayudar al lector a considerar si los problemas descritos constituyen el tipo de retos que le agradara enfrentar y resolver.
EJEMPLO]
Un qumico de la divisin de desarrollo e investigacin de una compaa descubri que al mezclar dos reactivos en determinada proporcin y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho mayor que el de los reactivos. La compaa considera la fabricacin del producto empleando un proceso basado en dicha reaccin. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniera o, de manera ms precisa, en cientos de problemas de ingeniera. 1. Qu tipo de reactor deben emplear? Un tubo largo? Un tanque grande? Yarios tanques pequeos? Un tubo de ensayo gigantesco? Qu tan grande? De qu material? Ser necesario calentarlo? En caso afirmativo, a qu temperatura y cunto tiempo? Con un calentador elctrico en el interior del reactor o fuera de l? Haciendo pasar un fluido caliente a travs de un serpentn de calentamiento en el interior del reactor? Calentando los reactivos antes de introducirlos al reactor? Aportar la reaccin su propio calor, de manera que slo se requiera calentamiento en la etapa inicial? Si es as, ser posible que el reactor se salga de control y llegue a explotar? Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? De qu tipo? 2. Dnde se obtendrn los reactivos? Ser mejor comprarlos o fabricarlos? En qu proporcin se alimentarn al reactor? 3. Convendr vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reactivos no consum dos, o ser mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos ltimos? Si es deseable una separacin, cmo podra llevarse a cabo? Calentando la mezcla y retirando y condensando el vapor, el cual tendr una mayor concentracin de las sustancias ms voltiles que la mezcla original? Aadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con los reactivos, para despus separar ambas fases en forma mecnica? Si todos los materiales del proceso son gases a la temperatura de reaccin, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual se condense el producto pero 110 los reactivos, o viceversa? En caso de que sean liquidos, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna de estas alternativas, qu tipo de equipo se requerir? De qu dimensiones? Qu material ser necesario? Cules sern los requisitos de calentamiento o enfriamiento? Se necesitan controles para mantener la operacin del proceso dentro de lmites bien defnidos? Qu tipo de controles? Debern ser manuales o automticos? 4. Cmo se desplazarn las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, enfriamiento y separacin requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? Quiz por gravedad, partiendo de un tanque de alimentacin elevado? Con bombas, sopladores, compresoras o bandas de transmisin? De qu tipo? Cules sern sus dimensiones? Cul el material de las tuberas? 5. Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reaccin como para responder a todas estas preguntas, o ser necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? Qu tipo de estudios? Podrn emplearse de manera directa los datos de laboratorio para disear la planta industrial, o ser preciso construir primero una planta piloto ms pequea para probar el diseo? Qu tan pequea? 6. Qu podra salir mal durante el proceso y qu se podra hacer si y cuando esto ocurriera? 7. Genera productos de desecbo el proceso? En qu cantidades? Son potencialmente dainos si se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, qu daos provocarn? Qu se debe hacer para reducir los riesgos de contaminacin? Dar tratamiento qumico a los desechos? Se podrn envasar los desechos slidos y lquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? Se podrn dispersar los gases en la atmsfera con una chimenea alta? Ser posible precipitar los slidos de los gases de combustin por un mtodo electrosttico? 8. Qu partes del proceso podrn automatizarse y cmo se har la automatizacin? 9. Cunto costar todo esto? A qu precio podr venderse el producto, ya quin? Qu utilidades dejar el proceso cada ao? Vale la pena llevarlo a cabo? Si es as, dnde convendra construir la planta? 10. Una vez construida la planta, qu procedimiento deber seguirse para el arranque de la misma?
Captulo I
La labor que desempean algunos ingenieros qumicos 11. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, por qu el producto no es igual al que se obtena en el laboratorio? Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? Cmo investigarlo? Cmo se puede corregir el problema? Ser necesario detener la operacin para hacer las modificaciones? 12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis meses en el reactor, es significativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, cmo evitar que vuelva a ocurrir? 13. Diversas cosas salen mal en la operacin de proceso, por qu no se tuvieron en cuenta en la lista de posibles problemas? Qu se puede hacer al respecto? 14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfeccin, se recibe la orden de modificar las especificaciones del producto, cmo podr hacerse esto sin redisear todo el proceso? Por qu no se pens en esto antes de construir la planta?
Evidentemente los diferentes trabajos y tareas descritos en este captulo son demasiado diversos como para incluirlos en una misma categora. Abarcan disciplinas como fsica, qumica, ciencias biolgicas y ambientales, medicina, matemticas aplicadas, estadstica, ciencias de la computacin, economa, ciencias de la administracin y la informacin, investigacin, diseo, construccin, ventas y servicio, supervisin de la produccin y administracin de negocios. Lo nico que tienen en comn es que los ingenieros qumicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos especficos necesarios para llevar a cabo estas tareas se adquirirn ms adelante en el programa de estudios de ingeniera qumica, unos cuantos estn contenidos en este libro, y la mayora sern adquiridos despus de la graduacin. Sin embargo, se han desarrollado mtodos fundamentales, independientes del problema especfico bajo consideracin, para determinar y atacar los problemas tcnicos. Este libro describe algunas de estas tcnicas y cundo aplicarlas.
Captulo
2
Introduccin a los clculos de ingeniera
El captulo I esboza la gama de problemas que abarca la ingeniera qumica, tanto en las reas tradicionales de procesos qumicos como en campos relativamente nuevos, por ejemplo: ciencias e ingeniera del medio ambiente, bioingeniera y manufactura de semiconductores. Son evidentes las diferencias entre los sistemas que se mencionaron en ese captulo: procesos de manufactura qumica, laboratorios de ingeniera gentica, instalaciones para el control de la contaminacin y otros. En este libro analizamos sus semejanzas. Una de ellas es que todos los sistemas descritos se refieren a los procesos diseados para transformar la materia prima en los productos deseados. Muchos de los problemas que surgen en relacin con el diseo de nuevos procesos o el anlisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado: dadas las cantidades y las propiedades de la materia prima, calcule las cantidades y las propiedades de los productos o viceversa. El objetivo del libro es presentar UD mtodo sistemtico para resolver problemas de este tipo. Este captulo describe las tcnicas fundamentales para expresar los valores de las variables del sistema, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El captulo 3 trata sobre las variables de inters especial para el anlisis de procesos -temperaturas. presiones. composiciones qumicas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de procesoy describe cmo se definen, calculan y, en algunos casos, cmo se miden. Las partes dos y tres del libro hablan sobre las leyes de conservacin de la masa y la energia, las cuales relacionan las entradas y salidas de los sistemas de manufactura, las plantas de energa y el cuerpo humano. Las leyes de la naturaleza constituyen la estructura fundamental de todo diseo y anlisis de procesos; del mismo modo, las tcnicas que presentamos en este captulo son bsicas para la aplicacin de dichas leyes.
2.0
OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Transformar, mediante las tablas de factores de conversin, una cantidad expresada en un conjunto de unidades en su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes. [por ejemplo, convertir un flujo trmico de 235 kJ(m2s) a su equivalente en Btu/(ft2h).] Identificar las unidades que se emplean de manera comn para expresar la masa y el peso en los sistemas SI, CGS y Unidades Americanas de Ingeniera. Calcular pesos a partir de masas dadas, en unidades naturales (p. ej., kg-m/s" o Ibmftls2), o en unidades definidas (N, Ibr). Identificar el nmero de cifras significativas en un valor dado. expresado en notacin decimal o cientfica, e indicar la precisin con la cual se conoce un valor con base en sus cifras significativas. Determinar el nmero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de operaciones aritmticas (suma, resta, multiplicacin y divisin). Validar la solucin de UD problema cuantitativo aplicando sustitucin retrospectiva, estimando el orden de magnitud y probando si la respuesta es lgica.
7
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera Calcular, dado un conjunto de valores medidos, la media, el rango, la varianza y la desviacin estndar de la muestra. Explicar en sus propias palabras lo que significa cada una de las cantidades calculadas y por qu es importante. Explicar el concepto de homogeneidad dimensional de las ecuaciones. Dadas las unidades de algunos trminos de una ecuacin, emplear este concepto para asignar unidades a otros trminos. Emplear, dados los datos tabulados para dos variables (x y y), una interpolacin lineal entre dos datos puntuales para estimar el valor de una variable para un valor determinado de la otra variable. Elaborar una grfica de y contra x, y usarla para ilustrar cmo y cundo la interpolacin lineal puede ocasionar errores significativos en los valores estimados. Derivar, dados dos puntos sobre una grfica lineal de y contra x, la expresin para y(x). Ajustar una lnea recta por inspeccin visual de acuerdo con los datos tabulados para x y y. Indicar, dada una expresin de dos parmetros que relacione dos variables [p. ej., y = a sen(2..t) + b o P = 1/(aQ3 + b) y dos parmetros ajustables (a y b), qu variables sera necesario graficar en cada eje para obtener una lnea recta. Dados los datos para x y y, generar una grfica y estimar los parmetros a y b. Indicar, dada una ley de potencias o una expresin exponencial que incluya dos variables (p. ej., y = axh o k = aeb qu variable habra que graficar en cada eje de coordenadas rectangulares, semilogartimicas o logartmicas para generar una lnea recta. Determinar, dada una grfica lineal que incluya dos variables en cualquiera de los tres tipos de ejes y dos puntos en la linea, la expresin que relaciona las dos variables y los valores de los dos parmetros.
'T),
2.1
UNIDADES Y DIMENSIONES Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un valor numrico (2.47) y una unidad (sin importar qu cosa sea esa cantidad 2.47). Es til, en la mayora de los clculos de ingeniera -y es algo fundamental en muchos de ellos- escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una ecuacin: 2 metros,
3- segundo,
4.29 kilogramos,
5 anillos de oro
Una dimensin es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o temperatura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad), longitud! (volumen) o masa/longitud! (densidad). Las unidades mediblcs (a diferencia de las unidades contables) son valores especficos de dimensiones definidas por convencin, costumbre o ley, por ejemplo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centmetros o pies para la longitud. Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, multiplicar o dividir cantidades. Los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse slo si sus unidades SOIl iguales. 3 cm - I cm pero 3 cm - I mm (o 1 s) = ? (3x- y=?)
=
2 cm
(3x -x = 2..t)
Por otra parte, los valores numricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse al multiplicar o dividir. 3N
X
4 ID
12 N m
5.0 km
2.0 h 7.0 km
= 2.5 krnIb
= 28 km = 12m2
x4h
3mx4m
2.2
Conversin de unidades
6 cm x
5 cm
= 30 =3
cm2/s
6g 2g
(3 es una cantidad adimensionaly
(5.0~
)/(
0.20 :~ )
= 25m3/s
(Convnzase
por s mismo)
2.2
CONVERSIN DE UNIDADES
Una cantidad medida puede expresarse en trminos de cualquier unidad que tenga la dimensin adecuada. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ftls, millaslh, cm/ao o cualquier relacin de una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numrico de la velocidad depender de las unidades que se elijan. La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en trminos de una proporcin: Icm 10 mm 10 mm Icm (10 milmetros por centirnerro) (1 centmetro por 10 milmetros)
(2.2-1) (2.2-2)
10 mm]2 [ Icm
IDO mm2
1 cm?
(2.2-3)
Las relaciones que tienen la f0l111ade las ecuaciones 2.2-1, 2.2-2 Y 2.2-3 se denominan factores de conversin.
Para convertir una cantidad expresada en trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra unidad, se multiplica la cantidad dada por el factor de conversin (unidad nueva/unidad anterior). Por ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
(36 mg)
x(
1 g ) = 0.036 g 1000 mg
(2.2-4)
para
(Observe cmo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa escribir esta ecuacin es usar una lnea vertical en vez del smbolo de multiplicacin: 36 mg
I 10001 g mg
= O 036 . g
Escribir las unidades en los clculos de este tipo constituye la mejor manera de evitar el error comn de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correcto porque los miligramos se cancelan y slo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado 36 mg
11000
mg = 36 000 mg2/g Ig
evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.) Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millaslh, caV(g'C], y se desea transformarla a su equivalente en trminos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacin dimensional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores de conversin para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas. se anotan los valores de los factores de conversin, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado. (Vea el ejemplo 2.2-1.)
AUTO EVALUACIN
1. Qu es un 2. C'ul es el 3. Cul es el 4. Cul es el
factor factor factor factor
de de de de
conversin? conversin para s/min (s = segundo)? conversin para miu2/s2? (Vea la ecuacin conversin para m3/cm3?
2.2-3).
10
Captulo 2
EJE.!.lfPLO 2.2-1
Conversin de unidades
SOLUCIN
Icm 1 km 103 m
I
9.95 X 109 km/a021
Este ejemplo ilustra el principio de que. al elevar una cantidad (en particular, un factor de conversin) a una potencia, sus unidades tambin se elevan a la misma potencia. Por 10 tanto, el factor de conversin para h2/rua2 es el cuadrado del factor para h/da: 24 ( 1 da
b)2
= 242 ..Jl:..
da2
2.3
SISTEMAS DE UNIDADES
Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:
l. Unidades fundamentales para masa. longitud, tiempo, temperatura, corriente elctrica e intensidad luminosa. 2. Unidades mltiplo, que se definen como mltiplos o fracciones de las unidades fundamentales; por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en trminos de la unidad fundamental: el segundo. Los mltiplos de las unidades se definen por conveniencia ms que por necesidad: sencillamente, es ms prctico hacer referencia a 3 aos que a 94 608 000 s. 3. Unidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras: (a) Multiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus mltiplos (cnr', ftlmin, kg-m/s''. etctera). Las unidades derivadas de este tipo se denominan unidades compuestas. (b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas (p. ej., 1 erg = (Ig-cm/s-), l lbr= 32.174 Ibm' ftls2). El "Systrne Internationale d'Units", cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacin en las comunidades cientfica y de ingeniera. Dos de las unidades SI fundamentales -el ampre para la corriente elctrica y la candela para la intensidad luminosano se mencionarn en este libro. Una tercera, los kelvin para la temperatura, se analiza ms adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilogramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo. El SI emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos ms comunes y sus abreviaturas son mega (M) para 106 (1 megawatr= 1 MW = 106 watts), kilo (k) para 103, centi (e) para 10-2, mili (m) 3 6 para 10- , micro (Il) para 10- y nano (11) para 10-9. Los factores de conversin entre, rugamos, centmetros y metros son, por tanto, 10-2 micro y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades SI y sus prefijos. El sistema CGS es casi idntico al SI; la principal diferencia es que en l se emplean gramos (g) y centmetros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud. La tabla 2.3- l muestra las principales unidades del sistema Las unidades fundamentales del sistema americano de ingeniera son el pie (ft) para la longitud, la libra-masa (Ihm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades importantes: la primera son sus factores de conversin (p. ej., 1 ftJ 12 in), los cuales, a diferencia de aquellos de los sistemas mtricos, no son mltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se discute en la siguiente seccin. Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones que aparecen en la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las pginas 1-4 a 1-20 del Manual de Pe"')1 del Ingeniero Qumico' encontrar una tabla ms amplia de factores de conversin.
caso
IR. H. Perry y D.
\v. Green,
compiladores.
Perry $ Chemical Engiueers' Handbook, 70. edicin.
McGraw-HiII,
Nueva York.
2.3
Tabla 2.3-1 Unidades S y CGS Unidades fundamentales Cantidad Longitud Masa Moles Unidad metro (SI) centmetro (CGS) kilogramo (SI) gramo (CGS) gramo-mol segundo Kelvin ampere candela D. Mttiplos preferidos tera (T) = 1012 giga (G) = 109 mega (M)
= l06
Sistemas de unidades
11
Smbolo m
cm
kg g molo g-mol s K
A
Tiempo
Temperatura Corriente elctrica intensidad luminosa
ceL
eenti (e) = 10-2 mili (m) = 10-3 micro (~l) = 10-6 llano (n) = 10-9
kilo (k) = 103
Unidades derivadas Cantidad Volumen Fuerza Presin Energa, trabajo

Unidad
Smbolo L N Pa J
cal
Equivalente en trminos de unidades fundamentales O.OOlm3 1000 cm) 1 kgm/s1 g-cm/s?
litro newton (SI) dina (CGS) pascal (SI) joule (SI)
1 N/m2
1 N'rn = 1 kg'm2/s2 1 dina-cm = 1 gem2/s2 4.184 J = 4.184 kg'm2/s2 1 J/s = I kg'm2/s3
erg
Potencia watt
ccas)
W
gramo-calora
AU TOE VALUACI N
1. Diga qu factores (valores numricos y unidades) se requieren para convertir: (a) metros a milmetros (b) nanosegundos a segundos (e) centmetros cuadrados a metros cuadrados (d) pies cbicos a metros cbicos. (Use la tabla de factores de conversin de la cara interna de la cubierta delantera.) (e) caballos de fuerza a unidades trmicas britnicas (BTU) por segundo 2. Cul es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? La unidad para la velocidad en el sistema CGS? Yen el sistema americano de ingeniera?
EJEMPLO 2.3-1
Conversiones entre sistemas de unidades Transforme 23 IbOlft/nin2 a su equivalente en kg-cm/s-.
SOLUCIN
Como hizo antes, escriba primero la ecuacin dimensional, incluyendo las unidades de los factores de conversin (nuevos/anteriores) y luego los valores numricos de estos factores. Despus, realice las operaciones necesarias.
12
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera El resultado es: 0.453593 kg llbm 3.281 ft

)2
min?
(Al cancelar las unidades queda kg-cm/s/) 0.088 kg'cm

52
(60)2 s2
(23) (0.453593) (100)2 kg-cm (3.281) (3600)
2.4
FUERZA Y PESO Segn la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa por la aceleracin (longirud/tiempo/). Por tanto, las unidades naturales de fuerza son kg'm/s2 (Sl), g-cm/s(CGS), y lblll' ft/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades complejas en todos los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades defuerza derivadas. En los sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la dina en el CGS) se definen para igualar a las unidades naturales:
1 newton (N) I dina
= ) . kg m/s?
(2.4-1) (2.4-2)
I g'cm/s2
En el sistema americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada -llamada libra-fuerza (lbr)- se define como el producto de una masa unitaria (1 Ibm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del mar y 45 de latitud, que es 32.174 ft/s2:
(2.4-3)
Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversin entre las unidades de fuerza naturales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a una velocidad de 9.00 mls2 es F= 4.00 kg 19.00 m s2
IN
l kg-m/s-
_7
36.0 N
La fuerza en lb que se requiere para acelerar una masa de 4.00 Ibm a una velocidad de 9.00 ft/s2 es
En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para hacer conversiones de una a otra unidad de fuerza. El smbolo ge se usa en ocasiones para denotar el factor de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo, 1 kg'mls2 9c= 1N 32.174Ibmftls2 I lbe
No emplearemos este simbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra parte, debe recordar que es slo un factor de conversin (el cual no debe confundirse con la aceleracin de la gravedad, que por lo general se representa con la letra 9). El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre ste la atraccin gravitacional. Supongamos que un objeto de masa 111 se somete a una fuerza gravitacional W (por definicin, Wes el peso del objeto) y que, si este objeto se encontrara en cada libre, Sll aceleracin sera g. La ecuacin 2.4-4 relaciona el peso, la masa y la aceleracin de cada libre del objeto:
w= /I1g
(2.4-4)
La aceleracin de la gravedad (9) vara en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-
2.5
Clculos y estimados numricos
13
cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente
y el del objeto atrado. A continuacin
se da el valor de
9 en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45 de latitud. 9

= 9.8066 = 32.174
mls2 = 980.66 cm/s?

ft/s2
(2.4-5)
La aceleracin de la gravedad no vara mucho con la posicin sobre la superficie de la Tierra y (dentro de lmites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuacin 2.4-5 pueden emplearse en la mayora de las conversiones entre masa y peso.
AUTOEVALUACIN
l.
2. 3.
4.
A cunto equivale una fuerza de 2 kg-rn/s? en newtons? A cunto equivale una fuerza de 2 Ibmft/s2 en lbj? Si la aceleracin de la gravedad en un punto es 9 = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el suelo en ese punto, se encontrar acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2? Suponga que un objeto pesa 9.8 N a nivel del mar. Cul es su masa? Sera mayor, menor o igual su masa en la Luna? Y su peso? Suponga que un objeto pesa 2 lbj a nivel del mar. Qu masa tiene? Sera mayor, menor o igual su masa en el centro de la Tierra? Y su peso? (ICuidado!)
EJEMPLO 2.4-1
Peso y masa
El agua tiene una densidad de 62.4 Ibn,l:ft3. Cunto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45 de latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleracin graviracional es 32.139 ft/s2?
SOLUCIN
La masa del agua es
El peso del agua es
= (124 8

lb ) (~)(
111
9 s2
lIbe ) 32. J 74 Ibm ft/s2
1. A nivel del mar 9 = 32.174 ftls2, de modo que W = 124.8 Ibr. 2. En Denver, 9 = 32.139 ft/s2 y W = 124.7 Ibr.
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que 9 = 32.174 ft/s2 por lo general es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satlite o en otro planeta la historia sera distinta.
2.5 2.5a
CLCULOS y ESTIMADOS NUMRICOS Notacin cientfica, cifras significativas y precisin

En los clculos de proceso es comn emplear nmeros muy grandes y muy pequeos. Una manera conveniente de representar tales nmeros es empleando la notacin cientfica, en la cual el nmero se expresa como el producto de otro nmero (en general entre 0.1 a 10) por una potencia de 10. Son ejemplos: 123000000 = 1.23 X 108 (o 0.123 X 109) 0.000028 = 2.8 X 10-5 (o 0.28 X 10-4) Las cifras significativas son los nmeros a partir del primer dgito diferente de cero que se encuentran a la izquierda de: (a) el ltimo dgito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que baya un
14
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera punto decimal, o (b) el ltimo dgito diferente de cero del nmero en caso de que no haya punto decimal. Por ejemplo, 2300 o 2.3 X 103 tiene dos cifras significativas. 2300. o 2.300 X 103 tiene cuatro cifras significativas. 2300.0 o 2.3000 X 103 tiene cinco cifras significativas. 23,040 o 2.304 X 104 tiene cuatro cifras significativas. 0.035 o 3.5 X 10-2 tiene dos cifras significativas. 0.03500 o 3.500 X 10-2 tiene cuatro cifras significativas. (Nota: al emplear la notacin cientfica el nmero de cifras significativas se observa y comprende con facilidad.) El nmero de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una indicacin de la precisin con la cual se conoce dicha cantidad: entre ms cifras significativas hay, ms preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas, se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unidad. As, si se reporta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g, mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre los 8.2995 y 8.3005 g. No obstante, observe que esta regla slo se aplica para cantidades medidas o nmeros que se calculan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisin -como un entero puro (2), o una cantidad que se cont en vez de medirse (16 naranjas)-, su valor contiene de manera implcita un nmero infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000 ... vacas).
Cuando se combinan dos o ms cantidades por multiplicacin o divisin, o por ambas operaciones, el nmero de cifras significativas en el resultado debe ser igual al nmero menor de cifras significativas de cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un clculo viola esta regla, es necesa-
rio redondear el resultado para reducir el nmero de cifras significativas a su valor mximo permitido, aunque si se van a realizar varios clculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo nicamente en el resultado final. Por ejemplo: (3) (4) (7) (3) (3.57)(4.286) = 15.30102 = 15.3 (2) (4) (3) (9) (2) (2) (5.2 X 10-4)(0.1635 X 107)/(2.67) = 318.426966 = 3.2 X 102 = 320 (Las cantidades del rengln anterior que se encuentran entre parntesis denotan el nmero de cifras significativas del nmero dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 Ysu calculadora o computadora le da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, [sacar al profesor de sus casillas! La regla para la suma y la resta se refiere a la posicin de la ltima cifra significativa en la suma -es decir, a la ubicacin de esta cifra en relacin con el punto decimal-. La regla es la siguiente: al sumar O restar dos o ms nmeros, es necesario comparar las posiciones de las ltimas cifras significativas de cada nmero en relacin con el punto decimal. De estas posiciones, la que se encuentre en el extremo izquierdo indica la posicin de la ltima cifra significativa permisible en la suma o la resta.
A continuacin se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha (J.) denota la ltima cifra significativa de cada nmero. J. 1530 J. - 2.56 1527.44 = 1530
t
J. J. 1.0000 + 0.036 2.75
X
J.
+ 0.22
J. (2.75 + J. = 2.784000
=
W6
+ 3.400
104
J. 1.2560 = 1.26 J. 0.03400) X 106

X
106 = 2.78
106
2.5
]5
Por ltimo, una regla de la experiencia para redondear los nmeros en los cuales el dgito que se va a retirar es un 5, es hacer que el ltimo dgito del nmero redondeado sea par: 1.35 = 1.4 1.25 =1.2 AUTOEVALUACIN 1. Exprese las siguientes cantidades en notacin cientfica e indique cuntas cifras significativas tiene cada una. (a) 12,200 (b) 12,200.0 (e) 0.003040 2. Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuntas cifras significativas tiene cada una. (a) 1.34 X 105 (b) 1.340 X 10-2 (e) 0.00420 X 106 3. Cuntas cifras significativas tendra la solucin de cada uno de los siguientes problemas? Cules son las soluciones del inciso (e) y del inciso (d)? (a) (5.74)(38.27)/(0.001250) (e) 1.000 + 10.2 (b) (1.76 X 104)(0.12 X 10-6) (d) 18.76-7 4. Redondee cada uno de los siguientes nmeros con tres cifras significativas: (a) 1465 (b) 13.35 (e) 1.765 X 10-7 5. Cuando se da el valor de un nmero, las cifras significativas constituyen una indicacin de la incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nmero se encuentra entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qu rango se encuentra cada uno de los siguientes valores: (a) 4.3 (d) 2500 (b) 4.30 (e) 2.500 X 103 (e) 2.778 X 10-3
2.5b
Validacin de resultados
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a lo largo de su carrera profesional, implica dos preguntas crticas: (1) cmo obtener la solucin? (2) Una vez obtenida, cmo saber si es correcta? La mayor parte de este libro est dedicado a la primera pregunta -es decir, a los mtodos para resolver problemas que surgen en el diseo y anlisis de los procesos qumicos-. Sin embargo, la segunda pregunta tambin es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con xito tiene el hbito de formulrsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla. Entre los mtodos que se pueden emplear para validar la solucin de un problema cuantitativo se encuentran la sustitucin retrospectiva. la estimacin del orden de magnitud y la comprobacin de IIIIQ respuesta lgica. La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solucin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione. La estimacin del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacin gruesa de la respuesta al problema y asegurarse de que la solucin ms exacta sea bastante cercana a ella. Comprobar si la respuesta es lgica significa verificar que la solucin tenga sentido. Por ejemplo, si la velocidad calculada del flujo de agua en una tubera es ms rpida que la velocidad de la luz, o si la temperatura calculada para un reactor qumico es mayor que la temperatura interior del Sol, debe sospechar que cometi algn error.
El procedimiento para verificar un clculo aritmtico mediante la estimacin del orden de magnitud es el siguiente:
l. Todas las cantidades numricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10
(notacin cientfica) para los nmeros muy grandes y muy pequeos. 27.36 ~ 20 o 30 (el que facilite ms las operaciones subsecuentes) 63,472 ~ 6 X 104 0.002887 ~ 3 X 10-3
16
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Realice los siguientes clculos aritmticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
-'---'--~'--_":"
(36,720)(0.0624) 0.000478
:: ,,___----'-'--
(4x 104)(5x__10-2s: ) 5x 10-4
4xI0(4-2+4) =4x106
La solucin correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solucin, como es de la misma magnitud que la estimacin, puede tener la suficiente confianza en que no cometi un error grave en los clculos. 3. Al sumar un nmero a otro mucho ms pequeo, no incluya el segundo nmero en la aproximacin. ---1----::4.13+~ :: .!. = 0.25 4
La solucin que da la calculadora es 0.239.
EJEMPLO 2.5-1
Estimacin del orden de magnitud El clculo de la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de proceso condujo a la frmula siguiente:
V- [
Estime
254 + 13 ]x 1 (0.879)(62.4) (0.866)(62.4) (31.3145)(60)
Ji sin usar calculadora. (La solucin exacta es 0.00230.)
SOLUCI6N
V::[250 50
+ l~]x
10
I :: 5 (4x 101)(6x 101) 25xl02
::0.2xI0-2
=0.002
La tercera forma de verificar un resul tado numrico -y quiz lo primero que debe hacer al obtener un resultado- es comprobar si la respuesta es razonable. Por ejemplo, calcular que un cilindro contiene 4.23 X 1032 kg de hidrgeno cuando sabe que la masa del Sol esde slo 2 X 1030 kg, debe motivarle a repetir sus clculos, Tambin debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de la Tierra (1021 m3) o que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535C). Si se forma el hbito de preguntarse "Es lgica esta respuesta?" cada vez que obtenga la solucin de un problema -tanto de ingeniera como de otros aspectos de su vida- se ahorrar muchas penas y dificultades.
2.Sc
Estimacin de los valores medidos: media de la muestra

Suponga que se lleva a cabo una reaccin qumica de la forma A -+ Productos, comenzando con A puro en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45C. Transcurridos dos minutos se toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentacin que ha reaccionado.
Refrigera nte (para controlar la temperatura) __
+-_;;;;..,
Anatizador
X (% de conversin)
En teora, X debera tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-
2.5
17
lores de X obtenidos
tras 10 corridas
sucesivas
podran ser los siguientes:
Corrida
1 67.J
2 73.1
3 69.6
4 67.4
5 71.0
6 68.2
7 69.4
8 68.2
9 68.7
10 70.2
X(%)
Por qu no se obtiene el mismo
valor de X en cada corrida? Hay varias razones:
Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos sucesivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede bastar para modificar el valor medido de X Aunque las condiciones fueran idnticas en dos corridas. sera imposible obtener la muestra exactamente en el tiempo t = 2.000 ... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podra ocasionar una diferencia medible en X. Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de anlisis qumico introducen, siempre, dispersin en los valores medidos. En este punto se podran formular dos preguntas sobre el sistema:
1. Cul es el valor verdadero de X?

En teora, deberla haber un "valor verdadero" -es decir, el valor que mediramos si fuera posible fijar la temperatura exactamente a 45.0000 ... grados, iniciar la reaccin, mantener la temperatura y todas las dems variables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y despus efectuar el muestreo y el anlisis con precisin total y en el tiempo exacto t = 2.0000 ... minutos. Sin embargo, en la prctica es imposible realizar todo esto. Tambin se podra definir el verdadero valor de X como el valor que se obtendra al efectuar un nmero infinito de mediciones y promediar los resultados, pero tampoco hay una manera prctica para llevar esto a cabo. Lo ms que se puede hacer es estimar el valor verdadero de X a partir de UI1 nmero finito de valores medidos.
2.
Cmo se puede estimar el valor verdadero de X?
La estimacin ms comn es la media de la muestra (o media aritmtica). Se renen N valores medidos de X (XI, X2, ... , XN) y despus se calcula
Media de la muestra:
_ I X=-(XI+X2+
.. +Xv)=
1 N NLXj
j=1
(2.5-1)
Para los datos, obtendramos
la siguiente l
estimacin:
X =-(67.1%+73.1%+"+70.2%) 10
=69.3%
En forma grfica, los datos y la media de la muestra tendran la apariencia que se muestra a continuacin. Los valores medidos se encuentran dispersos en torno a la media de la muestra, como es de esperar.
xo,..,:I ...
Corrda
10
Entre ms mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la media de la muestra. Sin embargo. incluso con UJl gran nmero de mediciones la media de la muestra constituye, cuando mucho, una aproximacin del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de ste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).
18
Capitulo 2
introduccin a los clculos de ingeniera Los ndices semanales de produccin de cierto producto farmacutico en las ltimas seis semanas fueron 37, 17,39,40,40 Y40 lotes por semana. 1. Piense en las explicaciones posibles para la variacin observada en el ndice de produccin semanal. 2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, qu valor pronosticara para el siguiente ndice de produccin semanal? 3. Haga una mejor prediccin y explique su razonamiento.
AUTOEVALUACIN
2.5d
Varianza de la muestra de datos dispersos

Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria. X-por ejemplo, el porcentaje de conversin en un mismo reactor por lotes medido por dos tcnicas experimentales distintas-. En la figura 2.5-1 se muestran diagramas de dispersin de X contra el nmero de la corrida. La media de la muestra de cada conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho ms estrecho para el primer conjunto (de 68% a 73%), que para el segundo (de 52% a 95%). En cada caso se determinada que el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero es evidente que se tendra ms confianza en la estimacin para el conjunto (a) que para el conjunto (b). Se utilizan tres cantidades -el rango, la varianza y la desvacion estndar de la lIIuestra- para expresar el grado en el cual estn dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio. El rango es simplemente la diferencia entre los valores ms alto y ms bajo de X dentro del conjunto de datos: Rango: R
= Xmx
Xmin
(2.5-2)
En la primera grfica de la figura 2.5-1 el rango de X es 5% (73% - 68%) y en la segunda grfica es 43% (95% - 52%). El rango es la medida ms gruesa de la dispersin: incluye slo dos de los valores medidos y no indica si la mayora de los valores se agrupan cerca de la media o se dispersan ampliamente alrededor de la misma. La varianza de la muestra es una medida mucho mejor. Para definirla se determina la desviacin de cada valor medido a partir de la media de la muestra, X - X (j = 1, 2, ...,N), Ydespus se calcula: Varianza de la muestra:
2 1 [( X1-X -)2 + (X2-X -)2 + ... + (XN-X sx=-N-J
_)2]
(2.5-3)
El grado de dispersin tambin puede expresarse en trminos de la desviacin estndar de la muestra; por definicin, la raz cuadrada de la varianza de la muestra es: Desviacin estndar de la muestra: sx =
(2.5-4)
Entre ms se al~ la variable medida (X) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor es el valor de (X - X) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviacin estndar de la muestra aumentan, Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo, se obtienen valores relativamente pequeos para el conjunto: (a) (s~ = 0.30, sx = 0.55) Yvalores grandes para el conjunto (b) (s~ = 50, sx = 7.1). Para variables aleatorias tpicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una desviacin estndar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estndar; y aproximadaConjunto de datos (a) Xmin = 68%
x.....
80% X=70% 60%
72\
Conjunto de datos (b) 100% Xmx
= 95%
Xm1n
= 52%
X=70%

Corrida
Corrida
50%
Figura 2.5-1 Grficas de dispersin para dos conjuntos de datos con distintos niveles de dispersin.
2.5
19
X-
.. .. .. .. .._. ..

Corrida
.~.
) XH,
X :t2sx
Figura 2.5-2
Dispersinde datos en tomo a la media.
mente 99% caen dentro de tres desviaciones estndar.? La figura 2.5-2 es una ilustracin grfica de lo anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 estn dentro de una desviacin estndar de la media, 33 dentro de dos desviaciones estndar y 36 dentro de tres desviaciones estndar. Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con lmites de error, por ejemplo: X = 48.2 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6 y 48.8. El punto medio del rango (X= 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos empleados para generar este resultado; no obstante, la importancia de los limites de error dados (0.6) no es evidente a menos que se proporcione ms informacin. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el rango del conjunto de datos (Xmx - Xmin) o 0.6 podra representar Sx. 2sx , o 3sx. (Hay otras posibilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de tilla variable de este modo, es necesario aclarar el significado de los lmites de error. AUTOEVALUACIN Se mide cinco veces la velocidad de flujo volumtrico de un fluido de proceso V(cm3/s), y se obtienen los siguientes resuJtados: Medida
1
2 248
3 227
4 241
5 239
V (cm3/s)
232
(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (s~), y la desviacin estndar de la muestra (sv). (b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos desviaciones estndar de la media. Reporte el valor de i en la forma i = (/ b, eligiendo los valores de a y b para definir este rango.
EJEMPLO 2.5-2
Control estadlstico de calidad Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Segn el programa de control de calidad (Ce) de la planta, cada lote se somete a una prueba precisa de anlisis del color. Si el lote no pasa dicha prueba. es rechazado y se regresa para su reformulacin.
y (Ioteslsemana)
500 lotes/semana
Laboratorio de ce
Rechazado 500 lotes/semana Aceptado
Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estn distribuidos los valores medidos en tomo a la media -por ejemplo. si siguen una distribucin gaussiana o de otro tipo- y del nmero de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la media y la desviacin estndar.
2
20
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera Sea Yel nmero de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC para un periodo base de 12 semanas son los siguientes: Semana Y 1 17 2 27 3 18 4 18 5 23 6 19 7 18 8 21 9 20 10 19 11 21 12 18
La poltica de la compaa es considerar que la operacin de proceso es normal siempre y cuando el nmero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estndar por encima del valor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando y ~ y + 3sy). Si Y excede este valor, el proceso se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones tan grandes con respecto a la media podran ser parte de la dispersin normal del proceso, pero son tan raras, que cuando se presentan la explicacin ms probable es la existencia de algn problema. 1. Cuntos lotes malos por semana indicaran la necesidad de detener el proceso? 2. Cul sera el valor limitante de Y si se emplearan dos desviaciones estndar en vez de tres como criterio de corte? Cul sera la ventaja y cul la desventaja de emplear este criterio ms estricto?
SOLUCIN
1. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 Y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la muestra y su desviacin estndar respecto a Y durante el periodo base son y
=-1
I (17+27++18)= 12
j=1
12
19.9 lotes/semana
s~
Sy
= _!_[17-19.9)2 +(27-19.9)2
11
+ ... +(18 -19.9)2]
= 7.9 lotes/semana:
= 2.8 lotes / semana
El valor mximo permitido de Yes
y + 3sy =
19.9
+ (3)(2.8) = ~
Si se producen 29 o ms lotes malos por semana, el proceso debe detenerse para proporcionar mantenimiento. 2. ji + 2sy = 19.9 + (2)(2.8) = lliI]. Si se aplicara este criterio bastaran 26 lotes malos en una semana para detener el proceso. La ventaja es que, si algo hubiera fallado dentro del proceso, el problema se corregira ms pronto y se fabricaran menos lotes malos a largo plazo. La desventaja es que podran realizarse ms paros costosos aunque no hubiese ningn problema y el mayor nmero de lotes malos nada ms reflejara la dispersin normal del proceso.
2.6
HOMOGENEIDAD
DIMENSIONAL
Y CANTIDADES
ADlMENSIONALES
Comenzamos la discusin de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restarse slo cuando estn expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las dimensiones de cada trmino tambin lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en trminos de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensin (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla: Toda ecuacin vlida debe ser dimensionalmente homognea: es decir; lodos los trminos que se suman en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones. Considere la ecuacin I/(m/s)
= uo(m/s) + g(m/s2)t(s)
(2.6-1)
Esta ecuacin es dimensionalmente homognea, ya que todos los trminos u, L/o Y 91 tienen las mismas dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuacin u = l/o + 9 no es homognea respecto a sus dimensiones (Por qu?) y, en consecuencia, no puede ser vlida.
2.6
Homogeneidad
dimensional y cantidades adimensionales
21
Las dimensiones de la ecuacin 2.6-1 son homogneas JI consistentes, ya que cada trmino adit.ivo est expresado en mis. Si se sustituyen en la ecuacin los valores de uo, 9 y / con las unidades indicadas, es posible realizar la suma para determinar el valor de u. Cuando una ecuacin es dimensionalmente homognea pero sus trminos aditivos tienen unidades inconsistentes, los trminos (y por tanto la ecuacin) slo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversin adecuados. Por ejemplo, suponga que en la ecuacin de dimensiones homogneas u = Uo + 9/ se desea expresar el tiempo (1) en minutos y las dems cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuacin puede escribirse como:
L/(mls) = lIo(m/S) + g(m/s2)/(min)

= 110
(60 s/min)
+ 60gt
Cada trmino aditivo tiene unidades de mis (verifiquelo!), de modo que la ecuacin es consistente. Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto -una ecuacin puede ser homognea en sus dimensiones e invlida-o Por ejemplo, si M es la masa de un objeto, entonces la ecuacin M = 2M es dimensionalmente homognea, pero es evidente que tambin es incorrecta, excepto para un valor especfico de M.
EJEMPLO 2.6-1
Homogeneidad dimensional
Considere la ecuacin D(ft) = 3/(s)
+4
1. Si la ecuacin es vlida, cules son las dimensiones de las constantes 3 y 4? 2. Si la ecuacin es consistente en sus unidades, cules son las unidades de 3 y 4? 3. Derive una ecuacin para la distancia en metros en trminos del tiempo en minutos.
SOLUCIN
1. Para que la ecuacin sea vlida sus dimensiones
deben ser homogneas, de modo que cada trmino debe tener la dimensin de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensin pongitud/ tiempo 1 y la 4 debe tener la dimensin !Iongitud l. Para que haya consistencia, las constantes deben ser
2.
13
ftls
[I[].
de equivalencia entre las varia-
3. Definiremos
las nuevas variables D'(m) y r'(min). Las relaciones bles antiguas y nuevas son
D(ft)
D'Cm)
3.2808 ft ---1---1m
= 3.28D'
t' (min) 60 s tes) = ---1--l min Sustituya estas expresiones en la ecuacin dada
= 60/'
3.28D' = (3)(60/') y simplifique dividiendo entre 3.28 ID'(m) = 55/'(min)
+4
~----------------~ + l.22j
Ejercicio: cules son las unidades de 55 y 1.22?
El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuacin vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:
en trminos
de nue-
1. Defina nuevas variables (p. ej., aadiendo primas al nombre de las antiguas variables) que tengan las unidades deseadas.
22
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Escriba expresiones para la antigua variable en trminos de la nueva variable correspondiente. 3. Sustituya estas expresiones en la ecuacin original y simplifiquela. Una cantidad adimensional puede ser un nmero puro (2, 1.3, % ), o una combinacin multiplicativa de variables que carezca de dimensiones netas: ~ Mo(g) D(cm)u(cm/s)p(g/cm3) J.l[g / (cm- s)]
Una cantidad del tipo de MIMo o Du p/Jl tambin se llama grupo adimensional. Los exponentes (como el2 en X2), las funciones trascendentales (p. ej., log, exp == e, y sen), y los argumentos de las funciones trascendentales (como la X en sen X) deben ser cantidades adimensionales. Por ejemplo, 102 es algo totalmente comprensible, pero 102 n no tiene sentido, como tambin log (20 s) O sen (3 dinas).
EJEMPLO 2.6-2
Homogeneidad
dimensional
y grupos adimensionales
Una cantidad k depende de la temperatura T de la siguiente manera:
k(_!!!Q]_) cm3s
SOLUCIN
1.2 x lOs exp(- 20,000) 1.987T
Las unidades de la cantidad 20,000 son cal/mol, y Tse encuentra en K (kelvin). Cules son las unidades de 1.2 X 105 Y 1.987? Como la ecuacin debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2 X L05debe tener las mismas unidades que k, rnol/(cmt-s). Ms an, como el argumento de exp debe ser adimensional, se puede escribir 20,000 cal mol
molK 1.987 cal
(Todas las unidades se cancelan)
En consecuencia, las respuestas son r-ll-.2-X-j-0-S-m-o-V-( c-m-3-s-)-y-I-.9-8-7-c-al-/(-m-o-I'-K-')
AUTOEVALUACIN
1. Qu es una ecuacin dimensionalmente homognea? Una ecuacin con dimensiones homogneas, es vlida siempre? Si una ecuacin es vlida, deben ser homogneas sus dimensiones? 2. Si Y(I11/52) = az(m3), cules son las unidades de ,,? 3. Qu es un grupo adimensional? Qu combinacin multiplicativa de 1'(111), s(mls2) y tes) constituira un grupo adimensional? 4. Si z(lbr) = a sen (Q), cules son las unidades de" y Q?
2.7
REPRESENTACIN Y ANLISIS DE LOS DATOS DE PROCESO

En ltima instancia, la operacin de cualquier proceso qumico se basa en medir las variables del proceso -temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etctera-. En ocasiones es posible medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a tcnicas indirectas. Por ejemplo, suponga que se desea medir la concentracin, e, de un soluto en una solucin. Para ello, casi siempre se mide una cantidad X -como una conductividad trmica o elctrica, una absorbancia luminosa o el volumen de titulacin- que vara de manera conocida con e, y despus se calcula e a partir del valor medido de X La relacin entre e y X se determina en un experimento de calibracin por separado, en el cual se preparan soluciones de concentracin conocida y se mide X para cada solucin. Considere un experimento de calibracin en el cual se mide una variable y para diferentes valores de otra variable, x:
2.7
y y y
Representacin y anlisis de los datos de proceso
23
(e)
(a)
(b)
Figura 2.7-1 Grficas representativasde datos experimentales. x Y 1.0 0.3 2.0 0.7 3.0 1.2 4.0 1.8
En trminos del primer prrafo, y podra ser la concentracin de un reactivo o alguna otra variable del proceso, y x podra ser una cantidad fcil de medir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona con el de y. Nuestro objeto es emplear los datos de calibracin para estimar el valor de y para un valor dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (interpolacin), o fuera del rango de stos (extrapolacin). Hay muchos mtodos de interpolacin y extrapolacin de uso comn, entre ellos: interpolacin lineal de dos puntos, interpolacin grfica y ajuste de curvas. La eleccin ms adecuada depende de la naturaleza de la relacin entre x y y. La figura 2.7-J muestra varias grficas ilustrativas de (x, y). Si la representacin de un conjunto de datos tiene la apariencia de las grficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustar una lnea recta a los datos y emplearla como base para la interpolacin o extrapolacin subsecuentes. Por otra parte, si es obvio que el trazo es una curva, como la grfica (e), es posible dibujar la curva por inspeccin y emplearla como base de la interpolacin, o trazar segmentos de recta uniendo pares sucesivos de puntos, o bien buscar una funcin no lineal y(x) que se ajuste a los datos. La tcnica para dibujar una linea o una curva a travs de los datos mediante inspeccin es autoexplicativa. Los dems mtodos se repasan en la siguiente seccin.
2.7a
Interpolacin
lineal de dos puntos La ecuacin de la recta que pasa por (XI, YI) Y (X2, Y2) en la grfica de y contra
.r,
es (2.7-1)
(Puede demostrarlo?) Es posible emplear esta ecuacin para estimar y para un valor de x entre XI y X2; tambin se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor. Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolacin lineal debe proporcionar una estimacin exacta de)' para cualquier valor de x y viceversa; por otra parte, si los puntos se encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente emplear alguna de las tcnicas para adaptacin de curvas que se describen en la siguiente seccin. AUTOEVALUACIN 1. Se miden los valores de una variable (f) a diferentes tiempos (1):
Demuestre que si se emplea la interpolacin lineal de dos puntos: (a)Jtt =2.25.
= 1.3) = 1.9; (b) tU= 5)
24
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Si una funcin de y(x) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagramas, y se efecta una interpolacin lineal de dos puntos, se obtendran valores de y demasiado altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la frmula de interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1) para estimar y('T) a partir de los valores tabulados para (XI, YI) Y (X2, Y2) en la grfica (b), sera demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?
y - - - Funcin verdadera Punto de tabulador Y3 Y2 Y1 ---------~
, ,
-----#-#.,
--.,....
I I : , " I I I I :
L------x
(a)
L(e)
2.7b
Ajuste a una linea recta

Una manera conveniente de indicar la manera en que una variable depende de otra es mediante una ecuacin: y= 3x + 4
Y = 4.24(x - 3)2 - 23 y = 1.3 x 107 sen, (2.,y)/(xl12
+ 58.4)
Si se tiene una expresin analtica para y(x) como las anteriores, es posible calcular y para cualquier valor dado de X o determinar (con un poco ms de esfuerzo) el valor de X para cualquier valor dado de y, o programar una computadora para que realice estos clculos. Suponga que se midieron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la variable independiente x, y que la grfica de JI contra x sobre ejes rectangulares da lo que parece ser una recta. La ecuacin que podria emplear para representar la relacio entre X y Y es y=ax+b
(2.7-2)
Si los puntos presentan muy poca dispersin, como los de la figura 2.7Ia, es posible dibujar, mediante inspeccin, una recta que pase por ellos, y si (X'YI) y (X2, n) son dos puntos -los cuales pueden, o no, ser parte de los datos- sobre la recta, entonces Pendiente:
(2.7-3)
Interseccin: b{= YI-axl Y2 -ax2
(2.7-4)
Una vez que a se calcula mediante la ecuacin 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones 2.7-4, es conveniente comprobar el resultado verificando que la ecuacin 2.7-2 se cumpla en el punto (XI, JlI) o (X2, n) que no se us para calcular b.
EJEMPLO 2.7-1
Ajuste de los datos de calibracin de
1111
caudalimetro a IlIIa recta
Se obtuvieron los datos siguientes para la calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra lectura del rotrnetro): Velocidadde flujo V(Umin)
20.0 52.1
Lecturadel rotmetro
R 10 30 50
84.6 118.3
151.0
70 90
2.7
25
1. Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para VeR). 2. Calcule la velocidad de flujo que corresponde a la lectura de 36 en el rotmetro.
SOLUCIN
1. La curva de calibracin tiene la siguiente apariencia:
40 R
60
80
100
La linea trazada por inspeccin visual a travs de los datos cruza los puntos (R Y (R2 = 60, V2 = 101). Por tanto, i=aR+b
a
= lO, V = 20)
(Ya que todos los datos caen sobre la lnea) 101-120 60-10
= V2 -VI =
R2 -R
1.62
(de la ecuacin 2.7-3) (de la ecuacin 2.7-4)
b = V - aR
= 20 - (1.62)(10) = 3.8
En consecuencia, el resultado es Comprobacin: En el punto
Iv=
1.62R + 3.81 101 =
aR2 + b 2. R = 36,
= (1.62)(60) + 3.8 =
V2
V = (1.62)(36) + 3.8 = 162.1 Urnin.1
2.7c
Ajuste de datos no lineales

Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron mediciones por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caan sobre Jos puntos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: "Estn lo bastante cercanos a ella", y dibujaron una lnea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuacin distinta de y = (IX + b para relacionar las variables. Ajustar una ecuacin no lineal (de cualquier tipo, excepto y = ax + b) a los datos por lo general es ms dificil que ajustar W1arecta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales an puede aplicarse el ajuste de la lnea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y se relacionan por la ecuacin y = a",.3 + b. Desde luego, la grfica de Jos valores medidos de y contra los datos de x sera una curva; no obstante, la grfica de y contra .x3 seria una lnea recta con pendiente o e interseccin b. De modo ms general, cuando dos cantidades cualesquiera estn relacionadas por una ecuacin de la forma (Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b entonces, al graficar la primera cantidad 0,2 en el ejemplo anterior) contra la segunda (",.3) en coordenadas rectangulares, se obtiene una linea recta con pendiente a e interseccin b. A continuacin se dan varios ejemplos adicionales de grficas que dan lneas rectas: 1. y 2. 3.
=
a.Y1 + b. Grfica
de y contra x2.
y2
= ~+
b. Grfica de y2 contra ~ .
; = a(x
+ 3) + b. Grfica de ~ contra (x + 3).
4. sen y = 0(x2 - 4). Grfica de sen y contra (x2 - 4). La lnea que pasa por los datos debe cruzar por el origen. (Por qu?)
26
Capitulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera Aunque la ecuacin original no sea de la forma adecuada para generar una grfica lineal, en ocasiones es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo: 5.
y= I
Clx-C2
I ~-=Clx-C2
Grafique
fr contra x. Pendiente = CI,

+ 11)1/2
~ ",2
interseccin
-C2.
6. y = 1 + x(/1/X2 Grafique (y
(y -1/ = /I1x2 + 11
= 111,
-li
x2
contra x2 Pendiente
interseccin = n.
A continuacin se resume el procedimiento. Si se tienen (x, y) datos y se desea ajustarlos a una ecuacin que pueda escribirse en la formafi.x, y) = og(x, y) + b: 1. Calculej(x, y) y g(x, y) para cada punto (x, y) tabulado, y grafiquej'contra 9. 2. Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacin se ajusta a los datos. Elija dos puntos sobre la linea -(gI,Ji) y (g2,fi)- Y calcule o y b como se describe en la seccin anterior. a=h-jj 92 -91 b=jj - ogl o bien,
EJEMPLO 2.7-2
Ajuste de datos
110
lineates a u/la recta
Se mide la velocidad de flujo de la masa i(gls) como funcin de la temperatura T(0C). T

lit
10 14.76
20 20.14
40 27.73
80 38.47
Hay motivos para creer que ,i}vara linealmente con la raz cuadrada de T:
Ti = aTlf2
+b
Use una grfica lineal para verificar esta frmula y determinar los valores de a y b.
SOLUCIN
Si la frmula es correcta, la grfica de Til contra TII2 sera lineal, con pendiente continuacin se agrega la fila de TI/2 a la tabla de datos: T
TI/2
= a e interseccin = b. A
10 3.162 14.76
20 4.472 20.14
40 6.325 27.73
80 8.944 38.47
Ti
y se grafica Til contra
Tlf2 : 40 30
ti 20
10
O~--~---L--~----~~
4
T1/2
10
Como se obtiene una lnea, se verifica la frmula propuesta. Al trazar dicha lnea a travs de los datos puntuales, sta pasa por el primer y el ltimo puntos. de modo que los puntos pueden emplearse para calcular la pendiente y la interseccin:
2.7
27
I7
= aT
~
1/2
+b
(T
1f2
= 3.162. = 8.944,
li11
= 14.76) = 38.47)
(T
in
ri/2
Pendiente: Interseccin :
a=
/J-Iil Ti./2 _IU2
= 38.47-14.76 =4.IOgl(s.oCI12) 8.944 - 3.162
b = n11-ar1/2 = 14.76-(4.10)(3.162)
= 1.80 gis
(verifique las unidades), de modo que
1,;/ =
Comprobacin: en el punto
4.1OTI/2
+ 1.801
+ 1.80 = 38.47 =
Ih2.
, 4.10T i/2 + 1.80 = (4.10)(8.944)
Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el anlisis de proceso son la funcin exponencial, JI = aebx [o y = a exp(bx)], donde e = 2.7) 82818, y la ley de potencia, y = ax", Antes de describir cmo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una lnea recta, repasaremos algunos conceptos de lgebra. El logaritmo natural (in) es el inverso de la funcin exponencial:
P=eQ~
In P= Q
(2.7-5)
De ah se deduce que
y
elnP= p
(2.7-6)
El logaritmo natural de un nmero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (loglO o simplemente log) mediante la relacin
In x = 2.302585 10glO x
(2.7-7)
Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos naturales; si JI = ax. entonces in JI = in a + In x; JI si)' = xh. entonces In y = b In x. Estas propiedades sugieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (x, y):
y = a exp ebx) = In y = In a + bx } { Grfica de In y contra x. Pendiente = b, interseccin = ln a.
(2.7-8)
y=a,rb = lny=lna+blnx .} { Grfica de lu y contra In x. Pendiente = b, interseccin = In a.
(2.7-9)
Una vez que se determina que In a es la interseccin de cualquiera de estas grficas, se puede calcular a a partir de la ecuacin 2.7-6 como exp (111 a); por ejemplo, si In a = 3.00, entonces a = exp (3.00) = 20.1 AUTOEVALUACIN 1. La siguiente grfica se gener a partir de datos experimentales (x, y):
Qu ecuacin empleara para relacionar x y y? 2. Cmo graficara los datos (x,)') para obtener una recta, y cmo determinara a y b para cada una de las siguientes funciones? (a) y = a \x + b Solucin: Graficando y contra \x; sea (VXj', YI) Y (Vi2,)'2) los dos puntos sobre la lnea; calcule a = (Y2 - YI)/(\X2 - VXj), b = YI - a vX).
28
Captulo 2
introduccin a los clculos de ingeniera (b) l/y=a(x-3)2+b (c) y = (ax2 _ b)113 (d) sen (y) = x(ax + b)-2 (e) y = a'~ (1) y = a)..b
2.7d
Coordenadas logartmicas
Supongamos que se desea ajustar una funcin exponencial y = a exp (bx) a datos (x, y) obtenidos por medicin. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor y (necesario para graficar In y contra x) probablemente requerira ms tiempo que el procedim iento de ajuste en s mismo. Sin embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje In y, sobre la cual se indican los valores de y adyacentes a los valores correspondientes de In y sobre la primera escala. (Vea la figura 2.7-2.) Ahora, en vez de tener que calcular In y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos puntuales sobre la grfica, es posible obtener los valores de yen la segunda escala y ubicar los puntos directamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logartmica) en forma paralela al otro eje, tambin se podran graficar los valores de In x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabulados de x. Una grfica con escalas logartmicas en ambos ejes se denomina grfica logartmica, y si tiene un eje logartmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denomina grfica semiJogartmica. El papel logartmico para hacer trazos tiene escalas logartmicas en ambos ejes, y el papel semiiogaritmico tiene un eje logartmico y otro rectangular. La mayora de los paquetes para graficar por computadora permiten elegir escalas logaritmicas o semilogartmicas como alternativa de las escalas rectangulares. Al graficar los valores de una variable y sobre una escala logartmica. el/ realidad se grafica el logaritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecuacin y = a exp (bx)(ln y = In a + bx). Para determinar a y b es posible graficar y contra x en una grfica semilogaritmica, eligiendo dos puntos (Xl, )/1) Y (X2,)'2) sobre la lnea resultante, pero tambin se puede graficar ln y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la lnea a travs de los dos puntos correspondientes (xl,lnYl) y (X2, InY2). En ambos casos, b y a se obtienen como
inY2 -lnYI
x2 -XI
In (y? / Yl)
x2 -XI
in a = in Yl - bXI o In a En resumen. l. Si los datos de y contra X forman una recta en una grfica semi logartmica, entonces iny contra x sera lineal en una grfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse mediante una funcin exponencial y = a exp (bx). (Vea la ecuacin 2.7-8.)
=
=>
[a
= exp
(In a)]
In)'2 - bX2
10
9_
!4 3-
2 -
1 -
2>.
01 =8J = 0.8 0.5 -
0-
-1-
G.40.3 0.2 -
1-H-
0.11..----
.........
---------1
x
Frgura 2.7-2
Construccin de una escala logartmica.
,.
2.7 Representacin y anlisis de los datos de proceso 29
2. Si los datos de y contra x forman una lnea en una grfica logartmica, entonces In y contra lo x sera lineal en una grfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la ley de potencias y = ax". (Vea la ecuacin 2.7-9.) 3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logartmico se obtiene una linea recta que pasa por dos puntos con los valores de coordenadas Z y Z2, reemplace Z2 - Z por lo (Z2/Z) = (In Z2 - In Z) en la frmula de la pendiente. 4. Si grafica los valores de In z en una escala logartmica, no espere obtener nada de utilidad.
EJEMPLO 2.7-3
Ajuste de curvas en grficas logartmicas y semilogaritmicas La grfica de F contra' produce una lnea que pasa por los puntos (t = 15, F = 0.298) Y (t2 = 30, F2 = 0.0527) en: (1) una grfica semilogartmica, y (2) una grfica logartmica. Calcule, para cada caso, la ecuacin que relaciona a F y t.
SOLUCIN
1. Grfica semilogaritmica In F= bt + In a (pues la grfica forma una linea)
~
F= b
at?'
In(F2
'2 /
.Fj) ::: 10(0.0527/0.298) = -0.1155 t (30 - 15)
In a = In F - bt,
= In
(0.298)
+ (0.1155)(15) = 0.5218
a = exp(0.5218) = 1.685
o bien,
I F = 1.685 exp (-0.1155t) I

2. Comprobacin: F(t2) Grfica logartmica In F
=b
1.685 exp (-0.1 J 55
30)
= 0.0527.
In t + in a
(pues la grfica forma una linea)
~
F=af> b ::: InCA / Fj) lo(t2 - ti) In a
= ln(0.0527 / 0.298) ::: -2.50

10(30/15)
= ln F
- b In ti
=
= lo (0.298) + 2.5
260
lo (15) = 5.559
~ a = exp (5.559)
o bien,
IF
260c2.5
Comprobacin: F(t2)
= 260(30)-2.5 = 0.0527.
AUTOEVALUACIN
1. Las siguientes grficas dan lneas rectas. Qu ecuaciones relacionan a las variables? (a) P contra t en coordenadas rectangulares. (b) P (eje logartmico) contra t en una grfica semilogartmica.
30
Captulo 2
Introduccin a los clculos de ingeniera (e) P contra t en una grfica logartmica. (d) y2 - 3 (eje logaritmico) contra 1I.r2 en una grfica semilogartmica. (Exprese la respuesta como una funcin exponencial.) (e) lIF contra F - 4 sobre una grfica logartmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.) 2. En las siguientes relaciones, diga las variables que graficara una contra otra y el tipo de ejes que usaria para obtener una lnea recta (considerando que a y b son constantes). (a) P = a exp(bl) (e) p2 = exp(atl + b) (b) P = ath (d) IIP = a(l - 4)-b
2.7e
Ajuste de una lnea a datos dispersos

Es muy fcil adaptar una lnea a datos como los siguientes:
Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho ms probable que los datos tengan la siguiente apariencia:
Cuando los datos dan puntos tan dispersos como stos, es posible dibujar muchas lneas diferentes que, en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector). Lo importante es decidir cul usar. Hay un sinnmero de tcnicas estadsticas para ajustar una funcin a un conjunto de datos dispersos. La aplicacin de la ms comn -la regresin lineal o el mtodo de los mnimos cuadrados- para ajustar una linea recta a una serie de datos puntuales y contra x. se describe e ilustra en el Apndice A.I, Yes necesario aplicar dicha tcnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del captulo.
2.8
RESUMEN
Este capitulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problemas que el lector necesitar durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniera y ciencias. y casi en todo momento de su vida profesional al realizar clculos matemticos. Los principales temas del capitulo son: La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes empleando factores de conversin, como los de la tabla que se encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro. El peso es la fuerza que ejerce la atraccin gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de masa 111 puede calcularse como W = mq, donde 9 es la aceleracin de la gravedad en el sitio donde se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, 9 = 9.8066 mls2 = 32.174 ftls2. Para transformar un peso (o cualquier fuerza) en unidades naturales, como kg'm1s2 o Ibm' ftls2 a su equivalente en una unidad de fuerza derivada, como N o Ibr, utilice la tabla de factores de conversin. Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un nmero especifican la precisin con la cual se conoce dicho nmero. Por ejemplo, .r = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-
Problemas
31
tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) seala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005. Al multiplicar y dividir cantidades, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al nmero menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los clculos complejos, conserve el mayor nmero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y despus redondee dicho resultado. Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos, X, es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el nmero de stos). Es una estimacin de la media verdadera, el valor que se obtendra calculando el promedio de un nmero infinito de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, s~, es una medida de la dispersin de los valores medidos en tomo a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuacin 2.5-3. La desviacin estndar de la muestra Sx es la raz cuadrada de la varianza de la muestra. Si se determinan X y Sx a partir de LID conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medido en forma subsecuente se encuentra a ms de 2 Sx de distancia de X. es muy probable que algo haya cambiado en el proceso, y habr menos de 10% de probabilidad de que la dispersin normal pueda explicar esta desviacin. Si la desviacin es mayor de 3sx, habr menos de 1% de probabilidad de que la dispersin normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores medidos se distribuyan en torno a la media -p. ej., si siguen una distribucin gaussiana- y del nmero de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviacin estndar. Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor especfico de x. Puede suponer dependencia rectilnea de los dos datos que limitan el valor especificado dex y emplear una interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1), o ajustar una funcin a los datos puntuales y emplearla para el clculo deseado. Si los datos (x, y) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grfica de y contra x, se puede ajustar la lnea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisin y para estimar la exactitud del trazo, se puede emplear el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I). Si la grfica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando funciones de x y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una funcin i = alx + b a los datos (x, y), grafique l contra l/x. Si el ajuste es bueno, la grfica ser una recta con pendiente a e interseccin b. Graficar y (en escala logartmica) contra x (en escala lineal) en una grfica semilogartmica equivale a graficar In y contra x en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, x y y estarn relacionadas por una funcin exponencial y = aebx. Graficar y contra x sobre ejes logartmicos equivale a graficar In y contra In x en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, x y y estarn relacionados por una funcin de la ley de potencia y = ax".
PROBLEMAS
2.1.
Empleando ecuaciones dimensionales, transforme: (a) Tres semanas a milisegundos. (e) 554 1l14/(da'kg) a cm4J(mllg). (b) 38.1 ftls a millaslhora. Use la tabla de factores de conversinque est en la cara interna de la cubierta delantera, para transformar: (a) 760 millaslhora a mis. (e) 5.37 X 103 kJ/min a hp. (b) 921 kg/m! a Ibm/ft3.
2.2.
Utilice una sola ecuacin dimensional para calcular el nmero de pelotas de golf que necesitara para llenar su saln de clases. 2.4. Estime, mediante una sola ecuacin dimensional, el nmero de pasos que requerira, caminando de manera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 aos luz de distancia. La velocidad de la luz es 1.86 x !OS millas/s. 2.5. En cierta ocasin, una profesora frustradadijo que si apilara todos los trabajosescolares que haba calificado en su vida profesional, llegarande laTierra a la Luna. Suponga que un trabajo promedio tieneun grosor aproximadode 10 hojas de papel para impresora.Emplee una sola ecuacindimensionalparacalcularel nmero de trabajos que la profesora tendra que haber calificado para que su aseveracinfuera cierta. Quiere comprar un automvil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados Unidos, cuesta $14 500 dlares y tiene un rendimiento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo
2.3.
2.6.
32
Capitulo 2
Introduccin
a los clculos de ingeniera
automvil es europeo, cuesta $21,700 dlares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25 dlares/gal y si los automviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuntas millas tendra que manejar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo. 2.7. Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela UD promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo crudo para producir una tonelada de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. Cuntos aviones serian necesarios para consumir toda la produccin anual de 4.02 X 109 toneladas mtricas de petrleo crudo? Calcule: (a) El peso en lbr de un objeto de 25.0 Ibm (b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons. (e) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas mtricas). Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 Ibmfft3. Calcule el peso del contenido del tanque en lbr empleando una sola ecuacin dimensional. Se van a cargar 500 Ibm de nitrgeno en un pequeo cilindro metlico a 25C y bajo una presin tal, que la densidad del gas es 11.5 kg/m3. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener el cilindro. Muestre su trabajo. Segn el principio de Arqumedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de lquido que dicho objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas: (a) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad = 1.00 g/cm''). La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 cm por encima de la superficie dellquido. Qu densidad tiene la madera? (b) El mismo cilindro flota verticalmente en un liquido de densidad desconocida. La parte superior del cil indro se encuentra a 20.7 cm por encima de la superficie del liquido. Cul es la densidad del fluido? Un cono circular recto con radio de la base R, altura N, y densidad conocida Ps, flota con la base hacia abajo en un lquido de densidad desconocida Pf Una porcin de altura h del cono asoma sobre la superficie del lquido. Derive una frmula para pen trminos de Ps, R y h/H, simplificndola algebraicamente lo ms posible. [Recuerde el principio de Arqumedes, que se menciona en el problema anterior, y observe que el volumen del cono es igual a (rea de la base)(altura)/3.] Un tambor cilndrico horizontal tiene 2.00 m de dimetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con benceno (densidad = 0.879 g/cm''), Derive una frmula para W, el peso en newtons del benceno en el tanque, como una funcin de h, la profundidad del lquido en centmetros.
2.8.
2.9.
2.10.
2.11.
2.12.
2.13.
2.14.
Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de l IbOl a la velocidad de I ftls2 y un slug es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de I ft/s2 cuando se somete a una fuerza de 1 lbr. (a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 Ibm (i) en la Tierra y (ii) en la Luna, donde la aceleracin de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra. (b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. A qu velocidad Cm/s2) se acelera el objeto? El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el bung, con la aceleracin gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracin gravitacional normal en la Tierra. (a) Qu factor de conversin debera emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numrico como sus unidades.) (b) Cul es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? Cunto pesa el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte? Haga los siguientes clculos. En cada caso, estime primero la solucin sin usar calculadora, siguiendo el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b y, despus, efecte el clculo prestando atencin a las cifras significativas. (a) (2.7)(8.632) (c) 2.365 + 125.2 (b) (3.600 X 10-4)/45 (d) (4.753 X 104) - (9 X 102)
2.15.
2.16.
Problemas 2.17. Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin: R = (0.6700)(264.980)(6)(5.386 (3.14159)(0.479x 107) x 104)
33
El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b. Despus calcule R, expresando su respuesta en notacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas. 2.18. Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas. y luego se repiti el proceso. Los resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:
T(C)-Termopar A T(C)-Termopar 8
(a) (b) 2.19.
72.4 97.3
73.1 101.4
72.6 98.7
n.8
103.1
73.0 100.4
Calcule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacin estndar de la muestra. Qu lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? Cul termopar es ms exacto?
El control de calidad (CC) es un proceso muy dificil en la industria de fabricacin de tintes: cualquier variacin leve en las condiciones de reaccin produce cambios notorios en el color del producto y, como los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el ms ligero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto. Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el anlisis de ste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numrico llamado C. Durante un periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y ste se limpia a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el anlisis del producto de 12 lotes corridos en das sucesivos da las siguientes lecturas de color: Lote C (a) I 74.3 2 71.8
4 73.1
5 75.1
7 75.3
8 73.4
9 74.8
10 72.6
II 73.0
12 73.7
n.o
n.6
(b)
(e)
La especificacin de CC para la produccin de rutina es que un lote que se aleje ms de dos desviaciones estndar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determine los valores mnimo y mximo aceptables para C. Un experto en estadstica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccin discuten: Frank desea aumentar la especificacin de CC a tres desviaciones estndar y Joanne desea reducirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenieros que tienen que hacerlo. Quin es ms probable que sea el experto en estadstica y quin el ingeniero? Explique su respuesta. Suponga que en las primeras semanas de operacin se producen muy pocos lotes inaceptables, pero despus su nmero comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles e indique cmo determinara cul de ellas es la responsable de la cada en la calidad.
*2.20. La compaa donde trabaja fabrica envolturas de plstico para almacenar alimentos. La resistencia al desgarre de la envoltura. que se representa como X, debe controlarse para que sta pueda desprenderse del rollo sin esfuerzo, pero que, al mismo tiempo, sea dificil romperla con el uso normal. En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean COlllO base de una especificacin de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor X para un rollo que se produce despus se aleja ms de dos desviaciones estndar del promedio correspondiente al periodo de prueba, se declara que el proceso est fuera de la especificacin y se suspende la produccin para dar mantenimiento de rutina.
"Problema de computadora,
34
Captulo 2

Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes: Rollo I 134
2
131
3 129
4 133
5 135
6 l31
7 134
8 130
9
131
10 136
11
129
12 130
13 133
14 130
]5 133
X
(a)
(b)
(e)
Alimente en una hoja de clculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de la muestra y la desviacin estndar de la muestra (sx), de preferencia empleando funciones del programa para efectuar los clculos. Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14 corridas consecutivas de produccin subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133, 129, 133, 135,137,133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de clculo (de preferencia empleando la capacidad de graficar de la misma), elabore una grfica de control de X5~tra el nmero de corrida, indicando con lineas horizontales los valores que correspondan a X, X - 2sx y X + 2sx del periodo de prueba, e indique qu puntos corresponden a las 14 corridas de produccin. (Vea la figura 2.5-2.) Qu mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccin? Tras la ltima corrida de produccin, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, examina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue suficiente y que debi detenerse el proceso en algn momento de las dos semanas en las cuales estuvo ausente para dar mantenimiento al sistema. Cundo hubiese sido razonable hacer esto y por qu?
2.21.
Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10-4 kgm2/h. (a) Escriba una ecuacin dimensional para Q', el valor de la variable equivalente expresada en unidades americanas de ingeniera, empleando a los segundos como unidad de tiempo. (b) Estime (! sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seccin 2.5b. (Muestre sus clculos.) Despus. determine (! mediante una calculadora y exprese su respuesta en notacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas. El nmero de Prandt, Npr. es un grupo adimensional importante en los clculos de transferencia de calor y se define como CpJ..k, donde Cp es la capacidad calorfica del fluido, J.1 es la viscosidad del fluido y k es la conductividad trmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g'0C), k = 0.286 W/(m'C), y ti = 1936 Ibm/(fth). Estime el valor de NPr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y muestre sus clculos; despus. compruebe con su calculadora. El nmero de Reynolds ye por una tubera: es un grupo adimensional que se define como sigue para
Ull
2.22.
2.23.
lquido que flu-
Re = DUP/fl donde D es el dimetro de la tubera, 11 es la velocidad del fluido, P es su densidad y fl su viscosidad. Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar --es decir, el lquido se mueve en lneas de flujo suave-. Para nmeros de Reynolds mayores de 2100, el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitacin. La met! etil cetona (MEK) lquida fluye a travs de una tubera con dimetro interno de 2.067 pulgadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s, Si la temperatura del fluido es 20C, la densidad de la MEK lquida es 0.805 g/cm? y la viscosidad es 0.43 cenripoises [1 cP = 1.00 X 10-3 kg/(ms)]. Sin emplear la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus clculos. 2.24. La siguiente ecuacin emprica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene partculas slidas en suspensin en un gas que fluye:
kg~pY
= 2.00 + 0.60{:D
fl
d~IP
f2
Ambos, (jdpD) y dpllp/.t, son grupos adimensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a la cual una especie dada se transfiere del gas a las partculas slidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan un amplio rango de valores de las variables de la ecuacin, Es necesario conocer el valor de k!) para disear un reactor cataltico. Como es difcil determinar este coeficiente en forma directa, los valores de las dems variables se miden o estiman, y se calcula kg mediante la correlacin dada. Los valores de las variables son los sguientes: dp= 5.00 mm y = 0.100 (adimensional)
Problemas
35
D = 0.100 cm2/s I~= 1.00 X 10-5 N's/m2 p = 1.00 X 10-3 g/cm! 11 = 10.0 mIs Cul es el valor estimado de kg? (Indique su valor y sus unidades.) Por qu podra diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.) (e) Elabore una hoja de clculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas (dp a u) en las columnas y calcule los valores correspondientes de kg. Pruebe su programa con los siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se dan arriba; (ii) los mismos valores, pero con el doble del dimetro de partcula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores, pero con el doble de difusibilidad D; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad u; (v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados de kg. (a) (b) 2.25.
Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucin de sal disuelta y se observa la nuc1eacin de nuevos cristales (formacin) a velocidad constante r (cristales/mio). Los experimentos con cristales iniciadores de diferente tamao indican que la velocidad de nucleacin vara, segn el dimetro de stos, como sigue:
r(cristales/min) (a) (b) (e)
= 200D
- 10D2
(D en mm)
Cules son las unidades de las constantes 200 y lO? (Suponga que la ecuacin dada es vlida y, por tanto, dimensionalmente homognea.) Calcule la velocidad de nucleacin en cristales/s que corresponde al dimetro del cristal de 0.050 pulgadas. Derive una frmula para r(cristales/s) en trminos de D(pulgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifique la frmula con el resultado del inciso (b). p = 70.5 exp(8.27 X 1O-7p)
2.26.
La densidad de un fluido se obtiene mediante la siguiente ecuacin emplrica:
donde p es la densidad (lbolft3) y P es la presin (lb lin. 2). (a) Cules son las unidades de 70.5 y 8.27 X 1O-7? (b) Calcule la densidad en g/cm! para una presin de 9.00 X 106 N/m2. (c) Derive una frmula parap(glcm3) en funcin de P(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-L.) Compruebe su resultado empleando la solucin del inciso (b). 2.27. El volumen de un cultivo microbiano aumenta segn la frmula V(cm3) = e' donde f es el tiempo en segundos. (a) Calcule la expresin para V(in.3) en trminos de (h). (b) La funcin exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia. la funcin dada contradice ambas reglas Y. sin embargo, es vlida. Explique esta paradoja. [Sugerencta: observe el resultado del inciso (a).J 2.28. Cierta concentracin
e (mollL)
vara con el tiempo (min) segn la ecuacin
e = 3.00
(a) (b)
exp (-2.001)
(e)
Cules son las unidades de 3.00 y 2.00? Suponga que la concentracin se mide en I = O y 1 = I mino Emplee la interpolacin o la exrrapolacin lineal de dos puntos para calcular C(f = 0.6 min) y f( e = 0.1 O rnol/L) a partir de los valores medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades. Dibuje una curva de e contra 1, y seale en la grfica los puntos que determin en el inciso (b). a varias temperaturas: 215.5 100
*2.29. La siguiente tabla muestra la presin de vapor del I-clorotetradecano T(0C) 98.5 l 131.8 148.2 10 166.2 20
199.8 60
p* (mm Hg)
Problema de computadora.
36
Captulo 2
Introduccin
a los clculos de ingeniera Emplee una interpolacin lineal de dos puntos para estimar el valor de p" a T = 185C. Escriba una subrutina de computacin para calcular la presin de vapor del I-clorotetradecano a cualquier temperatura entre 98.SoC y 21 S.5C empleando la interpolacin lineal de dos puntos. Dicha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y aplicar una interpolacin para estimar p*(T). A continuacin, escriba un programa principal para leer y guardar los valores de p" y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de vapor a las temperaturas T = 100C, 105C, I.lOoC,..., 215C, empleando la subrutina para estimar p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).
(a) (b)
2.30.
Construya las grficas que se describen a continuacin y calcule las ecuaciones para y(x) a partir de la informacin que proporcionamos. Todas las grficas son lneas rectas. Observe que las coordenadas dadas se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucin del inciso (a) se da como ejemplo.] (a) Una grfica de I.n y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0,0.693) y (2.0, 0.0) (es decir, en el primer punto x = 1.0 Y In y = 0.693). Solucin: In y = bx + 111 a = y = C/ehx b = (lrlY2 - IJly)/(X2 - XI) = (O - 0.693)/(2.0 In C/ = In YI - bXI = 0.693 + 0.693 " 1.0 = 1.386 1.0) = -0.693 = el.386 = 4.00
C/
Iy = 4.00e-O.693.t1
(b) (e)
(d)
(e) 2.31.
Una Una Una Una
grfica grfica grfica grfica
semilogartrnica de y (eje logartmico) contra .r atraviesa por (1,2) y (2.1). logartmica de y contra x pasa por (1,2) Y (2, 1). semi logartmica de x)' (eje logartmico) contra ylx, pasa por (1.0,40.2) Y (2.0,807.0). logartmica de jl/x contra (x - 2) pasa por (1.0,40.2) Y (2.0, 807.0).
Diga qu graficara para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x, y) mediante las siguientes ecuaciones, e indique cules seran las pendientes y las intersecciones en trminos de los parmetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos de grficas (p. ej., rectangular o semilogarirmica), indique qu graficarla en cada caso. [La solucin del inciso (a) se da como ejemplo.]
(a) jl
= ae-bl.T.
Solucin: Construya una grfica semilogartrnica de jl contra l/x o una grfica de In(l) l/x en coordenadas rectangulares. Pendiente = =b, interseccin = In C/.
contra
(b) jl
(e)
= m).:Ln
l/In (y - 3) = (1 + a \/x )Ib (d) (y+ 1)2=[a(x3)3rJ (e) y = exp(a ,IX + b) (f) xy = 1Q1{/(t' + y')+b] (g) )' 2.32.
= [ax
+ blxr
Un higrmetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se muestra a continuacin:
Problemas
37
Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujoconocidas y se mezclan para formar una corriente de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura del higrmetro. Luego, se modifica la velocidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua y se anota la nueva lectura, y as sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos: Fraccin msica del agua,y 0.011 0.044 0.083 0.126 0.170 Lectura del higrmetro, R
5
20 40 60 80
(a) (b)
Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para y(R). Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cmara del higrmetro y se obtiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo msico del gas de combustin es 1200 kg/h, cul es la velocidad de flujo msico del vapor de agua en el gas?
2.33.
La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a travs de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.
La relacin exacta entre la temperatura unitaria T(C) y la velocidad de flujo del agua de enfriamiento <P(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una frmula emprica simple para aproximar esta relacin en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de T contra <p. Las grficas de T contra </> en coordenadas rectangulares y semilogartmicas dan curvas definidas (descartando T = a</> + b y T= aefxP como posibles funciones empricas), pero la grfica logartmica tiene la siguiente apariencia:
300
T(OC) 200
'" (litros/s)
Al trazar la lnea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (</> I = 25, TI = 210) y (</>2 = 40, T2 = 120). (a) Cul es la relacin emprica entre </> y T? (b) Empleando la ecuacin derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento necesarias para mantener la temperatura de la unidad de proceso a 85C, 175C y 290C. (e) Cul de las tres estimaciones del i.nciso (b) le parece la ms confiable y cul la menos confiable? Explique su razonamiento. 2.34. Se lleva a cabo una reaccin qumica A ~ B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes datos para la concentracin de A, CA(glL), en funcin del tiempo, t(min), desde el inicio de la reaccin:
38
Captulo 2
e ~ J
cAe
- - - - - - - - - - - - ~ _. _ .. - .. -
/(min) CA(gllilro)
o
0.1823
36 0.1453
65 0.1216
100 0.1025
160 0.0795 0.0495
t
CAO
t
CAe
El mecanismo de reaccin propuesto predice que CA y I deben estar relacionadas por la expresin In CA - CAe = -la
CAO -CAe
donde k es la constante de la velocidad de reaccin. (a) Apoyan los datos esta prediccin? En caso afirmativo, determine el valor de k. (Emplee una grfica semilogartmica para resolver este problema.) (b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t = O. qu cantidad de B(g) contendr dicho tanque transcurridas dos horas? 2.35. El momento culminante de la pelcula "La berenjena que engull a Nueva Jersey" se produce cuando el joven y destacado cientfico anuncia que descubri la ecuacin para determinar el volumen de la berenjena: V(ft3) = 3.53 X 10-2 exp(22) donde ( es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyect en la berenjena una solucin preparada con la sangre de la hermosa higienista dental. (a) Cules son las unidades de 3.53 X 10-2 Y 2? (b) El cientfico obtuvo la frmula midiendo V contra I y determinando los coeficientes por regresin lineal. Cul variable grafic contra cul otra y en qu tipo de coordenadas? Qu habra obtenido como la pendiente y la interseccin en esta grfica? (e) El distribuidor europeo de la pelcula insiste en que la frmula para el volumen se d en m3 en funcin de I(S). Derive la frmula. 2.36. La relacin entre la presin P y el volumen V de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistn en una compresora de aire puede expresarse como sigue: pjlk= C
donde le y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados: P(mm Hg) V(cm3) 760 48.3 1140 37.4 1520 2280 24.1 3040 20.0 3800 17.4
31.3
Determine los valores de k y C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numricos y las unidades.) 2.37. Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se deriv la siguiente ecuacin: G-GL= __
Go-G
KLC'"
donde C es la concentracin de la impureza, Gt es la velocidad Iimitante del crecimiento, Go es la velocidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y KL y 111 son parmetros del modelo. En un experimento dado, Go = 3.00 X 10-3 rnrn/min, y GL = 1.80 X 10-3 rnmImin. Se miden las velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por milln, O ppm), con los siguientes resultados:
Problemas
39
C(ppm) G(mm/min) X 103
50.0 2.50
75.0 2.20
100.0 2.04
125.0 1.95
150.0 1.90
2.38.
(Por ejemplo, cuando C = 50.0 ppm, G = 2.50 X 10-3 mm/mio). (a) Determine Kl.. y 111, indicando los valores numricos y las unidades. (b) Se alimenta al cristalizador con una solucin cuya concentracin de impureza es 475 ppm. Estime la velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/miu). Despus, explique por qu tomara este resultado con mucho escepticismo. Se cree que la lectura de un instrumento de proceso, Z(volts), se relaciona con la velocidad de flujo de la corriente de proceso V(Us) y la presin P(kPa) por la siguiente expresin: Z = aJib Pe Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas -en otra P ccnstante=-. Los datos obtenidos fueron: Punto l 0.65 11.2 2.27 2 1.02 11.2 2.58 3 1.75 11.2 3.72 4 3.43 11.2 5.21 5 1.02 9.1 3.50 una se mantuvo
V constante
y en la
6 1.02 7.6 4.19
7 1.02 5.4 5.89
V(Ls) P(kPa)
Z(volts) (a) (b)
Suponga que slo hubiese efectuado las corridas 2, 3 y 5. Calcule a, b y e algebraicamenre a partir de los resultados de estas tres corridas. Ahora emplee un mtodo grfico y todos los datos para calcular a. b y e. Comente por qu tendra ms confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitar por lo menos dos
grficas.)
2.39 Ajuste, a los siguientes datos, (a) una lnea y (b) una lnea que pase por el origen usando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I):
x
JI
0.3 0.4
1.9 2.1
3.2 3.1
Incluya ambas lneas ajustadas y los datos puntuales en una sola grfica. 2.40. Un tanque de almacenamiento se carga con una solucin que contiene desechos peligrosos y sta se somete a un tratamiento qumico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que la concentracin del desecho que se descompone. C. vara con el tiempo de acuerdo con la frmula
C= 1/(0 + bl)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentracin nido del tanque se descarga en ClI1 ro que pasa junto a la planta. Se obtienen los siguientes datos para C y 1: I(h) C(gfL) (a) (b) 1.0 1.43 2.0 1.02 3.0 0.73 4.0 0.53 5.0 0.38 descienda a 0.01 g/L, el conte-
(e) (d)
Si la frmula que se indica es correcta. qu grfica dara una recta que le permitiera determinar los parmetros a y b? Calcule a y b empleando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I). Determine la precisin del ajuste generando una grfica de C contra I que muestre tanto los valores medidos de C como los predichos. Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentracin inicial de desecho en el tanque y el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga. Es probable que tenga Ll1Uy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (c). Explique por qu.
40
Captulo 2
Introduccin
a los clculos de ingeniera
(e) 2.41.
Hay otros problemas potenciales en el procedimiento lndique varios de ellos.
completo para la eliminacin
de desechos.
Se registraron los siguientes datos de (x, y):
x
y
0.5 2.20
1.4 4.30
84 6.15
(a) Grafique los datos en ejes logartmicos. (b) Determine los coeficientes de una expresin de ley de potencia y = axb por el mtodo de los mnimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad est graficando -en este caso, es imposible evitar el uso de los logaritmos de las coordenadas de los datos puntuales.) (e) Dibuje la lnea calculada en la misma grfica de los datos. *2.42. El estudio publicado sobre una reaccin qumica, A ~ P, indica que cuando el reactor contiene inicialmente A a la concentracin CAo(g/L) y la temperatura de reaccin, T, se mantiene constante, entonces la concentracin de P en el reactor aumenta con el tiempo segn la frmula Cp(g/L) = CAO(l - e-kl) La constante de velocidad, k(S-I), es, desde luego, slo una funcin de la temperatura de reaccin. Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reaccin en cuatro laboratorios distintos. Los datos experimentales reportados son los siguientes:
Laboratorio 1 T= 275C
CAO= 4.83
CAO= 12.2 Cp(glL)
Laboratorio 3
T= 275C CAo=5.14
CAn =3.69
tes) O
10 20 30 60 120 240 360 480 600 (a) (b) 0.0 0.287 0.594 0.871 1.51 2.62 3.91 4.30 4.62 4.68 0.0 1.21 2.43 3.38 5.89 8.90 11.2 12.1 12.1 12.2
0.0 0.310 0.614 0.885 1.64 2.66 3.87 4.61 4.89 5.03
0.0 0.245 0.465 0.670 1.20 2.06 3.03 3.32 3.54 3.59
2.43.
Qu grfica dara una recta si la ecuacin dada es correcta? Anote los datos proporcionados en una hoja de clculo. Genere la grfica del inciso (a) y determine el valor correspondiente de k para cada conjunto de valores (Cp contra t). (Es probable que su programa de hoja de clculo incluya una funcin para llevar a cabo una regresin lineal sobre los datos en las dos columnas indicadas.) (e) Emplee los resultados del inciso (b) para obtener una buena estimacin del valor de k a 275C. Explique cmo la obtuvo. (d) Si realiz los clculos del inciso (b) de manera correcta, uno de los valores calculados para k estar muy desviado con respecto a los dems. Piense en todas las explicaciones posibles para este resultado (hasta diez). Suponga que tiene 11datos puntuales (tl,YI), (X2,Y2), ..., (x"'YII) y desea ajustar a ellos una lnea que pase por el origen (y = ax) usando el mtodo de jos mnimos cuadrados. Derive la ecuacin A.I-6 (Apndice A.I) para la pendiente de la linea escribiendo la expresin para la distancia vertical di desde el i-simo dato puntual (Xi,)';) hasta la lnea, y despus escriba la expresin para tP = kd], y encuentre por diferenciacin el valor de a que minimice esta funcin.
'Problema de computadora.
Problemas
41
*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una lnea recta)' = ax + b a datos tabulados (x, )1), suponiendo que no se tomarn ms de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccin b de la mejor lnea que pase por los datos empleando las ecuaciones A.1-3 a A.1-5 del Apndice A, y despus imprimir los valores medidos dex y y, y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x. Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla:
x
y 2.45.
1.0 2.35
1.5 5.53
2.0 8.92
2.5 12.15
3.0 15.38
La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semi permeable se determina por la difusividad D(cm2/s) del gas. D varia con la temperatura de la membrana T(K) segn la ecuacin de Arrhenius: D = Do Exp (-E/R1) donde DO = factor preexponencial E = energia de activacin por difusin R = 1.987 caV(molK). Se miden, a diversas temperaturas, obtienen los siguientes resultados: T(K) 347.0 374.2 396.2 420.7 447.7 471.2 1.34 2.50 4.55 8.52 14.07 19.99 ~(tanto que D = 1.34 XI 0-6cm2/s las difusividades de S02 en un tubo de hule de fluorosilicona,
y se
(a) (b) (e) *(d)
Cules son las unidades de Do y El Cmo se deben graficar los datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares? Grafique los datos como se indica en el inciso (b) y determine Do y E a partir de la lnea resultante. Escriba un programa de computadora u hoja de clculo para leer los datos (T, D) y calcular Do y E por el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Despus, corra el programa e imprima los resultados.
"Problema de computadora.
..
Captulo
3
Procesos y variables de proceso
Un proceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo particular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cambio fsico o qumico en una sustancia o mezcla de sustancias. El material que entra en un proceso se denomina aJimentacin o material de entrada, y el que sale se denomina producto o material de salida. A menudo los procesos constan de mltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, cada una de las cuales est asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada y de salida. Como ingeniero qumico, es posible que tenga que disear u operar algn proceso en determinado momento. Este diseo incluye la formulacin de un diagrama de flujo del proceso (plan), adems de la especificacin de las unidades individuales del proceso -C0I110 reactores, equipo de separacin, cambiadores de calor- y las variables operativas asociadas. La operacin implica el funcionamiento continuo del proceso. Este ltimo y todo el equipo deben generar algn producto a una velocidad determinada y con caractersticas especficas. An ms, quiz en un momento dado tenga que responsabilizarse de preservar la competitividad econmica del proceso identificando medidas de abatimiento de costos, para reducir el uso de materia prima o energa. Habr momentos en que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin de encontrar sus causas. Quiz las condiciones del mercado dicten una velocidad de produccin mayor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operacin y la eliminacin de los cuellos de botella estara a la orden; a veces ocurrir lo contrario y ser necesario reducir la velocidad de produccin y la cada de esta ltima ser la preocupacin. Todas las actividades y funciones descritas en el prrafo anterior se relacionan mediante las corrientes de proceso que conectan a las unidades de ste y constituyen su diagrama de flujo. Para llevar a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, composiciones y condiciones de dichas corrientes y de los materiales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. Debe ser capaz de medir o calcular este tipo de informacin para unidades ya existentes, o de especificar y calcular dicha informacin para el diseo de unidades. Este captulo incluye definiciones, tcnicas ilustrativas de medicin y mtodos para calcular las variables que caracterizan la operacin de procesos y unidades individuales de proceso. En captulos posteriores analizaremos cmo emplear los valores medidos de algunas de estas variables para calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden medirse de manera directa, pero que deben conocerse para disear o evaluar el proceso en su totalidad.
3.0
Al terminar este capitulo, deber ser capaz de: Expl icar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gravedad especfica; (b) el significado de gramo-mol, lb-mol, mol y kmol; (e) cuando menos dos mtodos para medir la temperatura y otros dos para medir la presin de un fluido; (d) el signi43
44
Captulo 3
Procesos y variables de proceso ficado de los trminos presin absoluta y presin manomtrica; (e) por qu la presin atmosfrica no es necesariamente 1 atrn. Calcular la densidad en g/cm! o Ibm/ft3 de una especie liquida o slida a partir de su gravedad especfica, y viceversa. Calcular dos cantidades de masa (o velocidad de flujo de masa), volumen (o velocidad de flujo volumtrico) y moles (o velocidad de flujo molar), a partir del conocimiento de una tercera para cualquier especie con densidad y peso molecular conocidos. Dada la composicin de una mezcla expresada en trminos de fraccin rnsica, calcular su composicin en trminos de fracciones molares. y viceversa. Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de la composicin molar o rnsica de la mezcla. Transformar una presin expresada como cabeza de un fluido a la presin equivalente expresada en fuerza por unidad de rea. y viceversa. Convertir una lectura manomtrica a una diferencia de presin para un manmetro de extremo abierto, un manmetro de extremo cerrado y un manmetro diferencial. Efectuar conversiones entre temperaturas expresadas en K, "C, F y R.
3.1
MASA y VOLUMEN
La densidad de una sustancia es su masa por unidad de volumen (kg/m ', g/cm", Ibm/ft3, etctera). El volumen especfico de una sustancia es el volumen que ocupa una masa unitaria de esa sustancia; es el inverso de la densidad. La densidades de los slidos y lquidos puros son bsicamente independientes de la presin y varian relativamente poco con la temperatura. La variacin de sta ltima puede producirse en cualquier sentido; por ejemplo, la densidad del agua lquida aumenta de 0.999868 g/cm! a OC a 1.00000 g/cm? a 3.98C y despus disminuye a 0.95838 g/cm! a 100C. Las densidades de innumerables compuestos puros, soluciones y mezclas pueden encontrarse en referencias estndar (como el Manual de Perry del Ingeniero Qumico I. pp. 2-7 a 2-47 Y 2-91 a 2-120). El captulo 5 de este libro proporciona mtodos para estimar Las densidades de gases y mezclas de lquidos. La densidad de una sustancia puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa y el volumen de una cantidad determinada de dicha sustancia. Por ejemplo, la densidad del tetracloruro de carbono es 1.595 g/cm ': la masa de 20.0 cmJ de CCI4 es, por tanto, 20.0 cm31 1.595 g cm3 y el volumen de 6.20 Ibm de CCI4 es _6_.2_0_l_b=m __ ~_4_5_4~g~-4 llbm I_c_m_3 = 1760cm3 1.595 g
31.9 g
La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad P de la sustancia y la densidad Prcf de la sustancia de referencia en condiciones especficas: SG
= P/Pref
(3.1-1)
IR. H. Perry y D. W. Green. eds .. Perrys Chemical Engineers' Handbook, 73. edicin. McGrawHiII.
Nueva York.
3.1
Masa y volumen
4S
La sustancia de referencia que se emplea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a 4.0C, que tiene la siguiente densidad:
PH20(1)(4C) = =
1.000 g/cm! 1000.0 kg/m3 = 62.43 Ibm/ft3
(3.1-2)
Observe que la densidad de un lquido o un sldo en g/cm ' es numricamente igual a la gravedad especfica de esa sustancia. La notacin SO =0.6 20 4 significa que la gravedad especfica de una sustancia a 20C con respecto al agua a 4C es 0.6. Si conoce la gravedad especfica de una sustancia, multipliquela por la densidad de referencia en cualquier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad especfica de un liquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m3 o 2.00 g/cm'' o 125 Ibn/ft3. La tabla B.l presenta las gravedades especficas de algunos slidos y lquidos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad Uamadas grados Baum (OB),grados API (0API) y grados Twaddell (OTw),en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de conversin de estas unidades se dan en las pginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Qumico.
AUTOEVALUACIN
1. Cules son las unidades de la gravedad especfica? 2. La gravedad especfica de un lquido es de 0.50. Cul es su densidad en g/cm '? Cul es su volumen especfico en cm3/g? Cul es su densidad en Ibm/ft3? Cul es la masa de 3.0 cm3 de este lquido? Qu volumen ocupan 18 g? 3. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 g/cnr', tendrn la misma masa 3 cm.' de A que 3 cm3 de B? 4. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una gravedad especfica de 1.34, tendrn 3 cm3 de A la misma masa que 3 cm3 de B? Por qu 110? 5. Si congela una botella totalmente llena de agua sta se rompe, pero si congela un recipiente de paredes flexibles perfectamente sellado y lleno de alcohol n-butlico, sus paredes se vuelven cncavas. Qu puede concluir sobre las densidades de las formas lquida y slida de estas dos sustancias? 6. Diga si la densidad del mercurio lquido aumenta o disminuye al elevarse la temperatura. Justifique su respuesta empleando un termmetro para ilustrarla.
EJEMPLOJ.l-l
Masa, volumen y densidad

Calcule la densidad del mercurio en Ibm/ft3 a partir de una gravedad especfica tabulada, y calcule el volumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.
SOLUCIN
La tabla B.l muestra que la gravedad especfica del mercurio a 20C es 13.546. Por tanto,
Atg
= (13.546{ 62.43
'~i )=
845. 7 ~
V=_2_15_k_g-l-
I_ft_3_ =10.560 ft 1 I_lb_m-l__ 3 0.454 kg 845.7 Ibm
46
Captulo 3
Procesos y variables de proceso Como sealamos ames. la temperatura y la presin no tienen gran influencia sobre la densidad de slidos y lquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del termmetro ascienda o descienda con los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del lquido. Los coeficientes de expansin trmica lineal y cbica (volumtrica) de algunos slidos y liquidos se dan como funciones polinomiales empricas de la temperatura en las pp, 2-128 a 2-13\ del Manual de PerJJ' de/Ingeniero Qumico. Por ejemplo, este manual seala que el volumen del mercurio depende de la temperatura como sigue V(1) = Vo (1 +0.18182 X 1O-3T+ 0.0078 X 1O-6T2) (3.1-3)
donde V(1) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T(0C) y Vo es el volumen de la misma masa de mercurio a Oc.
EJEMPLO 3.1-2
Efecto de la temperatura sobre la densidad de
/111
liquido
En el ejemplo 3.1-1, se determin que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft3 a 20C. (1) Qu volumen ocupar el mercurio a 100C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 D. de dimetro. Qu cambio se observar en la altura del mercurio al calentarlo de 20C a 100C?
SOLUCIN
1. De la ecuacin 3.1-3 V(lOOC)

y
= Vo[1 + 0.18182
X 10-3(100)
+ 0.0078
X 10-6(100)2]
V(20C) = 0.560
ft3 = Vo[1 + 0.18182

V( 100C)
=
X 10-3(20)
+ 0.0078
X 10-6(20)2]
Despejando Vo de la segunda ecuacin y sustituyndolo en la primera da 10.568 ft31
2. El volumen del mercurio es igual a ;rfflH/4, donde D es el dimetro del cilindro y H es su altura. Como D es constante,
v
=
D = (0.25/12) ft
123.5 ft I
3.2 3.2a
VELOCIDAD DE FLUJO
Velocidad de flujo msico y flujo volumtrico
La mayoria de los procesos implican el paso de material de un punto a otro --en ocasiones, entre unidades de proceso, o de una instalacin de produccin a una bodega-. La velocidad a la cual se transporta el material a travs de una linea de proceso constituye la velocidad de flujo de ste. La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo msico (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volumtrico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido (gas o lquido) se desplaza por la tubera cilndrica que aparece abajo, donde el rea sombreada represen-
ril(kg fluido/s)
\(m3 fluido/s)
3.2
Velocidad de flujo
47
ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo msico del fluido es Ji(kg/s)2, entonces cada segundo pasan m kilogramos de ste a travs del corte transversal. Si la velocidad de flujo volumtrico del fluido en el corte transversal dado es V(m3/s), entonces cada segundo pasan V metros cbicos del fluido a travs del corte transversal. No obstante, la masa m y el volumen V del fluido -en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo- no son cantidades independientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p:
I p = m/V=
liT/V
(3.2-1)
De este modo. la densidad de IInfluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico. o viceversa.
Es preciso conocer las velocidades de flujo msico de las corrientes de proceso para realizar muchos clculos de dicho proceso, pero con frecuencia es ms conveniente medir las velocidades de flujo volumtrico. Por tanto, un procedimiento comn consiste en medir l/y calcular lit a partir de Ji y la densidad de la corriente de fluido.
AUTOEVALUACIN
1. La velocidad de flujo msico del n-hexano (p = 0.659 g/cm-') en una tubera es 6.59 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? 2. La velocidad de flujo volumtrico del CCl4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubera es 100.0 cm3/min. Cul es su velocidad de flujo msico? 3. Suponga que un gas fluye a travs de una tubera de forma cnica.
Cmo se comparan las velocidades de flujo msico del gas en la entrada yen la salida? (Recuerde la ley de conservacin de la masa.) Si la densidad del gas es constante, cmo se comparan las velocidades de flujo volumtrico en estos dos puntos? Qu sucedera si la densidad disminuyera de la entrada a la salida?
3.2b
Medicin
de la velocidad
de flujo
Un flujmetro es un dispositivo que se monta en una linea de proceso para obtener una lectura continua de la velocidad de flujo en dicha linea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos flujmerros cornunes: el rotmetro y el medidor de orificio. El Manual de Perry del Ingeniero Qumico. pp. 5-7 a 5-17, describe muchos otros.
(b)
(a)
Figura 3.2-1
Flujmetros: (a) rotmetro y (b) medidor de orificio.
2Las variables cuyos simbo los incluyen un punto (-) son velocidades; por ejemplo, ,;, es la velocidad de flujo msico y Ji es la velocidad de flujo volumtrico.
48
Captulo 3
El rotmetro es un tubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el interior del tubo al aumentar la velocidad del flujo. El medidor de orificio es una obstruccin en el canal de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido desciende (disminuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del orificio, hacia la parte posterior (aguas abajo) a ste; la cada de presin (que puede medirse con diversos dispositivos, incluyendo un manmetro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccin) vara con la velocidad de flujo -al aumentar la velocidad de flujo, es mayor la cada de presin. Los problemas al final del captulo ilustran la calibracin y el uso de ambos tipos de flujmetros.
AUTOEVALUACIN
1. Una corriente
2. 3.
de agua de flujo constante se vaca en una probeta graduada exactamente por 30 s. Durante este tiempo se recolectan 50 mL. Cul es la velocidad de flujo volumtrico de la corriente? Y la velocidad de flujo msico? Qu es un rotrnetro? Y un medidor de orificio? Se obtiene la curva de calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra posicin del flotador) empleando un lquido, y se utiliza por error para medir la velocidad de flujo de un gas. La velocidad de flujo del gas determinada de esta manera, ser demasiado alta o demasiado baja?
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
El siguiente es el primero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados "Ejercicios de creatividad", que difieren en forma notoria de los problemas que por lo general se asignan como tareas y exmenes breves. Estos ltimos casi siempre proporcionan cierta informacin y piden una solucin correcta para el problema. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga tantas respuestas como se le ocurran sin dedicar demasiado tiempo a ello. No existe una respuesta "correcta", ni siquiera "buenas" o "malas" respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad, usar la imaginacin (hasta el sentido del humor). en lugar de lo "correcto". Intente suspender su juicio crtico por completo y proponer el mayor nmero posible de ideas, sin importar si son eficaces, costea bies o siquiera si funcionan. En la situacin industrial real, este mtodo de "lluvia de ideas" para la solucin creativa de problemas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas ms difciles que enfrenta la compaa. Estos ejercicios le ayudarn a incrementar su habilidad para realizar con xito las lluvias de ideas y, al mismo tiempo, le proporcionarn una comprensin ms amplia de los conceptos contenidos en el texto. Aqu est, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podran emplearse como flujmetros para gases, lquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qu medir. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)
3.3
COMPOSIC[N
QUMICA
La mayora de los materiales que hay en la naturaleza y en los sistemas de procesos qumicos son mezclas de diversas especies. Las propiedades fsicas de una mezcla dependen en gran medida de la composicin de la misma. En esta seccin se describen distintos modos de expresar la composicin de las mezclas, y ms adelante se describen mtodos para estimar las propiedades fsicas de una mezcla a partir de las propiedades de los componentes puros.
3.3a
Molculas
peso
molecular
El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo en una escala que asigna al I2C (el istopo del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una masa exacta de 12. Los pesos atmicos de todos los elementos en sus proporciones isotpicas naturales aparecen en la tabla de la cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una molcula del compuesto: el oxgeno atmico (O), por ejemplo,
3.3
Composicin qumica
49
tiene un peso atmico aproximado de 16 y, por tanto, el oxgeno molecular (02) tiene un peso molecular cercano a 32. La tabla B. I presenta los pesos moleculares de diversos compuestos. Un gramo/mol (g-rnol, o mol en unidades SI) de una especie. es la cantidad de sta cuya masa en gramos es numricamente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento. es correcto, desde el punto de vista tcnico, hacer referencia a un gramo-tomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no consideraremos dicha diferencia, y emplearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de moles (es decir. kg-mol o kmol, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monxido de carbono (CO), por ejemplo. tiene UD peso molecular de 28: en consecuencia. I mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol contiene 28 Ibm I tonelada-mol contiene 28 toneladas, etctera. Si el peso molecular de U/la SUSTancia es M. entonces hay M kglkmol. M glmol. y M Ibn/lb-mol de esta sustancia. As. el peso molecular puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa con el nmero de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M = 17) es equivalente a
-----+-----y 4.0 lb-mol de amoniaco equivalen a
34 kg NH3
I Ianol NH3
=
17 kg NH3
2.0 kmol NH3
(3.3-1)
4.0 lb-mol NH3 171bmNH3 -------+------l lb-mol NH)
= 68 Ibm NH3
(3.3-2)
(En las conversiones entre masa y moles. a menudo resulta til incluir la frmula qumica en la ecuacin dimensional. como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para transformar masas de una unidad a otra pueden utilizarse pa-
convertir unidades molares equivalentes: por ejemplo. 454 gllbm equivalen a 454 mol/lb-mol sin importar la sustancia de la cual se trate. (Cornprubelo -transforme I lb-mol de una sustancia con peso molecular M a grarnos-mol.) Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02 X 1023 (el nmero de Avogadro)
IU
molculas de dicha especie.
EJEMPLO 3.3-1
Conversin
entre masa y moles
Qu cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de C02 (M = 44.0 I)? (1) mol C02; (2) lbmol C02: (3) mol C: (4) molO: (5) mol 02; (6) g O; (7) g 02; (8) molculas de C02.
SOLUCIN
1.
100.0 g C02 I mol CO, ----+-----= 12.273 mol C021 44.01 g C02 2.273 mol C02 I lb-mol 453.6 mol
= 15.011 X 10-3 lb-mol C02!
2.
Cada molcula de C02 contiene un tomo de C. una molcula de 02 y dos tomos de O. Por tanto, cada 6.02 X 1023molculas de C02 (1 mol) contienen I mol de C. I mol de 02. y 2 mol de O. Entonces,
3.
2.273 mol C02 -----+---2273 mol COl
I mol C
= 12.273 mol C !
I mol COl
4.
2molO I mol C02 14.546 molO!
s.
2.273 mol COz 1 mol C02
50
Capitulo 3
6.
4.546 molO
16.0 g O I molO
7.
2.273 mol 02
32.0
g O2
I mol 02
8.
2.273 mol C02
6.02 X 1023 molculas I mol
11.37
X 1024 molculas
Nota: la parte 7 tambin podria haberse realizado observando de C02 contienen 32.0 g de 02 o de O, de modo que 100.0 g C02 32.0 g 02 44.0
que, por la frmula molecular. cada 44.0 g
g COz
72.7 g 02
El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de .flujo msico de 11//(/ corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo 1II0lar correspondiente. Por ejemplo, si el dixido de carbono (C02: M = 44.0) fluye por una tubera a una velocidad de 100 kg/h, la velocidad de flujo molar del C02 es 100 kg C02 l kmol C02 kmol C02
------1-----h 44.0 kg COz
= 2.27 ---
(3.3-3)
Si la corriente de salida de UD reactor qumico contiene C02 que fluye a una velocidad de 850 lb-mol/mino la velocidad de flujo msico correspondiente es 850 lb-moles C02 mio 44.0 Ibl11COz lb-mol C02 lbmC02 mm
------j-----
(3.3-4)
= 37,400
AUTOEVALUACIN
1. Cunto es un mol de una especie de peso molecular M, en trminos de: (a) el nmero de molculas; (b) la masa? 2. Cunto es una tonelada-mol de una especie? 3. Cuntas lb-mol y Ibrn de (a) H2 y (b) H contiene una lb-mol de H20?
4. 5. Cuntos gramos-mol de C3HS contienen 2 kmol de esta sustancia? Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrgeno molecular velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora? (H2) por hora. Cul es la
3.3b
Fraccin msica, fraccin molar y peso molecular
promedio
Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es ms frecuente que contengan mezclas de lquidos o gases, o soluciones con uno o ms solutos en un solvente lquido. Los siguientes trminos pueden emplearse para definir la composicin de una mezcla de sustancias, que incluye a la especie A:
Fraccin msica:
XA = masa
masa
de A ( kg A o ~ total kg total g total
Iblll A ) lbm total lb-moles A) lb - mol
(3.3-5)
Fraccin molar:
El porcentaje
YA=
moles de A (kmol A o mol A o total de moles krnol mol molar
(3.3-6)
por masa de A es lOOXA, y el porcentaje
de A es 100YA'
3.3
Composicin
qumica
51
EJEMPLO 3.3-2
Conversiones usando fracciones msicas y molares

Una solucin contiene 15% de A por masa (XA = 0.15) Y 20 0101% de B (vB = 0.20). l. Calcule la masa deA en 175 kg de la solucin. 175 kg solucin 0.15 kg A
kg solucin
cidad de 53 Ibm/h. 531bm h 0.15 IbOl A Ibm
126
kgA
2. Calcule la velocidad de flujo msico deA en una corriente de la solucin que fluye a una velo-
IbmA 8.0-h
(Si una unidad de masa o molar -como Ibm en 53 Ibm/h-no va segui.da por el nombre de una especie, debe considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total o a la solucin y no a UD componente especfico.) 3. Calcule la velocidad de flujo molar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000 mol/min. 1000 mol
0.20 mol B = mol
mm
4. Calcule la velocidad lar de 28 Iemol Bis.
molB 200-.mm L-
-'
de flujo total de la solucin que corresponde
a una velocidad
de flujo mo-
28 kmol B s 5.
I I<mol solucin 0.20 k.l1101 B
kmol solucin 140-----
Calcule la masa de la solucin que contiene 300 lbm de A. 300 Ibm A I lbm solucin 0.151bmA
= 12000 lbm solucin
-----t-------
Observe que el valor numrico de unafraccin msica o unafraccion molar no depende de las unidades de masa del numerador JI el denominador; siempre JI cuando estas unidades sean lasmismas. Si la frac-
cin msica
del benceno (C6H6) en una mezcla es 0.25, entonces -"C6H6 es igual a 0.25 kg C6HGfkg totales, 0.25 g C6H6/g totales, 0.25 lbm C6H6/lbm totales, etctera. Un conjunto de fracciones msicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a) se toma como base de clculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lbm); (b) se usan las fracciones msicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas a moles; y Ce) se determina la proporcin de moles de cada componente respecto al nmero total de moles. Se sigue un procedimiento anlogo para transformar fracciones molares a fracciones msicas, el cual slo difiere en que se toma un nmero total de moles como base para el clculo (p. ej., 100 molo 100 lb-mol).
EJEMPLO 3.3-3
Conversin de una composicin por masa a una molar

Una mezcla de gases tiene la siguiente. composicin 16% 4.0% por masa:
Cul es su composicin
molar?
52
Captulo 3
SOLUCIN
Base: 100 g de la mezcla

Una manera conveniente de Uevar a cabo los clculos es construyendo una tabla.
Componente
Fraccin rnsica X (g il g) 0.16 0.04 0.17 0.63 1.00
Masa (g)
IJl,'
XIIIl0131
Peso molecular M(g1mol) 32 28 44 28
Moles
11= m;lM
Fraccin molar
Y=I1;Iltot.1
02 CO C02 N2 Total
16 4 17 63 100
0.500 0.143 0.386 2.250 3.279
0.150 0.044 0.120 0.690 1.000
La masa de una especie es el producto de la fraccin msica de dicha especie por la masa total (tomando como base 100 g). El nmero de moles de una especie es la masa de sta dividida entre SlL peso molecular. Por ltimo, la fraccin molar de una especie es el nmero de moles de sta dividido entre el nmero total de moles (3.279 mol).
El peso molecular etc.), es la relacin entre pecies (11,) que contiene M es el peso molecular
promedio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol, lbn,llb-mol, la masa de una muestra de la mezcla (m,) y el nmero de moles de todas las esdicha muestra. Si Xi es la fraccin molar del /-simo componente de la mezcla y de este componente, entonces,
(3.3-7)
(Ejercicio: derive la ecuacin 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando 111, por el procedimiento del ejemplo 3.3-3.) Si X es la fraccin msica del i-simo componente, se tiene
... =
L Z.
_los
componcnteS
(3.3-8)
'
(Comprubelo.)
EJEMPLO 3.3-4
Clculo del peso molecular promedio

Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicin molar aproximada aproximada por masa de 76.7% N2, 23.3% 02. de 79%
N2, 21% 02, Y (2) una composicin
SOLUCIN
l. Por la ecuacin 3.3-7, SiYN2 = 0.79,YOl =0.21,
0.79 kmol
kmol
N21
28 kg N2 + 0.21 lanol 02
kmol kmol
32 kg 02 kmol
=129
kg kmol
(=29~=29
lb-mol
g ) mol
3.3
Composicin
qumica
53
2. De la ecuacin 3.3-8,
0.767 g N2/g 28
0.233 g 02/g
g N2/mo1
+
32 g 02/rool
mol 0.035 -
IM=29
g/moq
Nota: el aire contiene pequeas cantidades
de dixido de carbono, argn y otros gases que no se tomaron en cuenta en estos clculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.
AUTOEVALUACIN
1.
2.
El peso molecular aproximado del hidrgeno atmico es 1, Y el del bromo atmico es 80. Diga cul es (a) la fraccin msica y (b) la fraccin molar del bromo en el HBr puro. Si 100 Ibm/min de A (MA = 2) Y 300 Ibdmin de B (Ma = 3) fluyen por una tubera, cules son las fracciones msicas y molares de A y B, la velocidad de flujo msico de A, la velocidad de flujo molar de B, la velocidad de flujo msico total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?
3.3c
Concentracin La concentracin msica de un componente en una mezcla o solucin es la masa de este componente por unidad de volumen de la mezcla (g/cnr', lbdft3, kg/in.', ...). La concentracin molar de un componente es el nmero de moles de ste por unidad de volumen de la mezcla (kmol/rrr', lb-mol/fr', ...). La 010laridad de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de soluto!1itro de solucin (por ejemplo, una solucin 2 molar de A contiene 2 mol Nlitro de solucin). La concentracin de una sustancia en una mezcla o solucin puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de un componente de una corriente continua con la velocidad total de flujo volumtrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucin 0.02 molar de NaOH (es decir, una solucin que contiene 0.02 mol de NaOHlL): 5 L de esta solucin contienen 5L
--+-----L
0.02 mol NaOH

= 0.1 mol NaOH
y si la corriente de esta solucin fluye a una velocidad de 2 Uruin, la velocidad de flujo molar del NaOH es 2 L
-~.I-------
0.02 mol NaOH
ruin
AUTOEVALUACIN Una solucin con volumen minos de V,1l y MA:
mol NaOH 0.04 ----
min En tr-
V(L) contiene (mol) de un soluto A con peso molecular MA(g Nmol).

molar de A? msica de A?
1. Cul es la concentracin 2. Cul es la concentracin

En trminos 3. 4.
de CA(mol AIL) = y c}\(gAIL):
Qu volumen de la solucin contiene 20 mol de A? Cul es la velocidad de flujo msico de A en una comente co es 120 LIb?
cuya velocidad
de-flujo volumtri-
EJEMPLO 3.3-5
Conversiones entre las velocidades deflujo msico, molar y volumtrico de una solucin
Una solucin acuosa 0.50 molar de cido sulfrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de 1.25 m3/mjJ1. La gravedad especfica de la solucin es 1.03. Calcule: (1) la concentracin msica del H2S04 en kg/m-', (2) la velocidad de flujo msico del H2S04 en kg/s, y (3) la fraccin msica del H2S04.
54
Captulo 3
Procesos y variables de proceso 1. CH2S04 (
SOLUCIN
kg
H2S04
m
3
J-
0.50 mol H2S04 L 49kg H2S04

111
=
2.
kg H2S04 1.0 ---s
3. La fraccin msica del H2S04 es igual a la relacin entre la velocidad del flujo msico del H2S04 -la cual conocemos- y la velocidad de flujo msico total, la cual puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico total y la densidad de la solucin. - (1.03)(1000 _ 1030 m kg m3 kgJ 3
Psolucin -
1.25 m3 solucin
,;, solucin
1030 kg
m3 solucin
lmm 60 s
min
kg 21.46 s
kg HiS04
XH2S04
1/'IH2S04 tn solucin
1.0 kg H2S0JS
21.46 kg solucin/s
0.048
kg solucin
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Mencione todos los mtodos que se le ocurran para medir la concentracin de un soluto en una solucin. (Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a travs de la solucin un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccin de ste que se absorbe.)
3.3d
Partes por miJIn y partes por billn

Las unidades llamadas partes por milln (ppm) y partes por billn (ppb}' se usan para expresar las concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o relaciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuntas partes (gramos, moles) de la especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si Yi es la fraccin del componente i, entonces, por definicin, ppm, = Yi
X
106
(3.3-9) (3.3-10)
ppb = Yi X 109
Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanas de una planta de energa contiene 15 ppm de S02 (J 5 partes por milln de dixido de azufre). Suponiendo que se emple una base molar (lo cual es comn para los gases), lo anterior significa que cada milln de moles de aire contiene 15 moles de S02 o, de manera equivalente, que la fraccin molar de S02 en el aire es 15 X 10-6 En los ltimos aos, el uso de unidades como las ppm y ppb se ba hecho ms COJUlUl debido al aumento de la preocupacin pblica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dainas en el ambiente.
3Se
emplea la definicin estndar americana de billn como 109 o 1000 millones. en contraste con la definicin inglesa de 1012
3.4 AUTOEVALUACIN
Presin
SS
Se reporta que un liquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base en masa). 1. Cul es la fraccin msica de fenol en el liquido? 2. Cuntos miligramos de fenol contiene un kilogramo del Lquido? 3. Cul es la concentracin aproximada de fenol en el lquido en gIL?
3.4 3.4a
PRESIN Presin de un fluido y cabeza hidrosttica
La presin es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia, las unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (p. ej., N/m2 dinas/cm/ y Ibrlin.2 o psi). La unidad de presin SI, N/m2, se llama pascal (Pa). Considere un fluido (gas o lquido) contenido en UD recipiente cerrado o que fluye por una tubera, y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1, se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipiente. La presin del fluido puede definirse como la relacin F/A, donde F es la fuerza mnima que tendra que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape. Para explicar el concepto de presin atmosfrica y discutir los mtodos comunes para medir las presiones de fluidos en tanques y tuberas, es preciso introducir una definicin adicional de presin del fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura 11(01) y un rea de corte transversal uniforme A(1l12). Suponga, adems, que el fluido tiene densidad p(kg/m3), y que se ejerce una presin Po(N/m2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por.definicin. la presin P del fluido en la base de la columna -Uamada presin hidrosttica del fluido- es la fuerza F ejercida sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie superior ms el peso del fluido de la columna. Es sencillo demostrar que:
p = Po
+ P9"
I
F(N)
(3.4-1)
F(N)
Figura 3.4-1
Presin del fluido en un tanque y en un rubo.
Densidad del fluido p (kg/m3)
Figura 3.4-2
Presin en la base de una columna de fluido.
56
Captulo 3
(Vea si puede derivar esta ecuacin.) Como A no aparece en la ecuacin. la frmula es aplicable para una columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el ocano. Adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como la cabeza de un fluido dado --es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejercera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero-. Por tanto, es posible hablar de una presin de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presin (o cabeza) de 33.9 ft de agua (33.9 ft H20) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre Uf/a presin P tfuereatrea y la cabeza correspondtente Ph (altura deljluido) se indica en la ecuacin 3.4-1 COII Po = O:
p( ti~erza) area
EJEMPLO 3.4-1 Clculo de la presin
COIIIO
= Pnuido 9
fll (cabeza
del fluido)
(3.4-2)
cabeza de fluido
de mm Hg. que 9 = 9.807 m1s2 y observando que la densidad
Exprese una presin de 2.00 X 105 Pa en trminos
SOLUCI6N
Despeje Ph(mm Hg) en la ecuacin 3.4-2, suponiendo del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m'' = 13600 kg/m''. P
Ph=--
PHffJ
2.00 X 105 N 103 mm 11.50 X 103 mm Hg
La relacin entre la presin en la base de una columna de fluido de altura h y la presin en la parte superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fuera de mercurio, por ejemplo, se tendra:
I Ph (mm
Hg)
= Po(mm
Hg)
+ h (mm
Hg)
(3.4-3)
Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacin, con cnalquier otra unidad de longitud y especie qumica. En la tabla de conversin en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los valores de presin expresados en diversas unidades comunes de fuerza/rea y como cabezas de mercurio y agua. El uso de esta tabla para la conversin de unidades de presin se ilustra mediante la conversin de 20.0 psi a cm de Hg: 20.0 psi 76.0 cm Hg 103 cm Hg 14.696 psi
EJEMPLO
3.4-2
Presin por debajo de la superficie de
/111
fluido
Cul es la presin a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presin atmosfrica (la presin en la superficie) es lOA m H20, y la densidad del agua es 1000.0 kg/m '. Suponga queg tiene un valor de 9.807 I11Is2.
SOLUCI6N
Primero la forma dificil, aplicando
la ecuacin
3.4-1:
Ph
= Po+pgh
~ 10Am H20 1.013 X 105N/m2
-----t---------
Ph =
10.33 m H20
'-1
+ -------1----:--+----+-------:
1000.Okg/m3
IN
1 kg-rn/s?
3-.9-6-X-I 0-S-N-/m-2-(p-a-')
I
3.4
Presin
57
o bien,
1 Ph
= 396 kPa 3.4-3:
A continuacin,
el mtodo fcil, con la ecuacin
Ph = 10.4 ro H20 _,_ 30.0 m H20 = 140.4 m H20 (Compruebe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.)
I
como (fuerza/
Nota: en adelante,
emplearemos una P sin subndice rea) o como la cabeza de un fluido.
para denotar
la presin expresada
AUTOEVALUACIN
1. Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tubera. (b) la presin hidrosttica.
2.
3.
4.
y (e) la cabeza de un fluido correspondiente a una presin dada. Considere el tanque de la figura 3.4-1. Depender la presin sobre el tapn de la altura a la cual se encuentra la abertura en el tanque? Undicaciu: S.) Por qu? Esperara que la presin en la parte superior fuese muy distinta de la presin en la parte inferior si el fluido fuera aire? Qu hay del agua? Y del mercurio? Suponga que la presin en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. Indica algo este dato respecto a la altura del tanque? Si le dieran el rea del orificio (p. ej .. 4 cm-). cmo calculara la fuerza necesaria para mantener el tapn en el hoyo? Suponga que la presin en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm Hg. Cul es la presiu5 mm por debajo de este punto? (Si tarda ms de un segundo en responder este problema. es probable que lo haya resuelto mal.)
3.4b
Presiones
atmosfrica,
absoluta
y manomtrica
La presin de la atmsfera puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (aire) ubicada en el punto de medicin (p. ej., a nivel del mar). La ecuacin 3.4-1 permite calcular la presin atmosfrica, suponiendo que la presin en la parte superior de la columna (Po) es igual a O y que p y 9 son los valores promedio de la densidad del aire y aceleracin de la gravedad entre la parte superior de la atmsfera y el punto donde se realiza la medicin. El valor tipico de la presin atmosfrica a nivel del mar; 760.0 mm Hg. se designo como presin estndar de J atmsfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los valores equivalentes de esta presin en diversas unidades. Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presin cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presin sealan la presin manomtrica del fluido. o la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es
P absoluta = P manomtrica"" P armosfrica
(3.4-4)
Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manomtrica en lb{in.2 Asimismo. es comn referrse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolutas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco: por ejemplo, la presin manomtrica de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presin absoluta si la atmosfrica es 76.0 cm Hg) tambin se denomina 1 cm de vaco.
AUTOEVALUACIN
1. La presin atmosfrica.
2.
es siempre igual a I atm? Qu es la presin absoluta? Y la manomtrica?
58
Captulo 3
Procesos y variables de proceso 3. La presin manomtrica de un gas es -20 mm Hg en un punto donde la presin atmosfrica es 755 mm Hg. De qu otra manera se puede expresar la presin de un gas en trminos de mm Hg'? (Mencione dos valores.) 4. Una columna de mercurio est abierta yen contacto con la atmsfera un da en el cual la presin atmosfrica es 29.9 in. Hg. Cul ser la presin manomtrica 4 pulgadas por debajo de la superficie? Y la presin absoluta? (D las respuestas en iJ1. Hg.)
3.4c
Medicin
de la presin
de un fluido
El Manual de Perry del Ingeniero Qumico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presin
como sigue: mtodos de elemento elstico --calibradorcs de Bourdon, fuelles o diafragmas mtodos de columna de lquido -manmctros mtodos elctricos -manmetros de tensin, transductores piezorresistivos y transductores piezoelctricos.
Limitaremos nuestra discusin a los calibradores de Bourdon y los manmetros, pero reconocemos la importancia de otros mtodos como los sensores de proceso modernos. El dispositivo mecnico ms comn para medir la presin es el calibrador de BOUJ'don,el cual es un tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del rubo queda expuesto al fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta, el rubo tiende a enderezarse. haciendo girar a una manecilla unida al rubo. La posicin de la manecilla sobre una cartula calibrada seala la presin manomtrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon. Los calibradores de Bourdon se emplean para medir presiones de fluidos desde el vaco casi perfecto hasta cerca de 7000 atrn. Los manmetros permiten obtener mediciones ms exactas de presiones menores de 3 atrn. El manmetro es un tubo en forma de U parcialmente lleno con un fluido de densidad conocida (el (luido manomtrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo desciende en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo. Los manmetros se usan de distintas maneras. como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagrama, la presin PI es mayor que la presin P2. La figura 3.4-4a muestra un manmetro de extremo abierto: uno de sus extremos est expuesto a un lquido cuya presin se desea medir, y el otro est en contacto con la atmsfera. La figura 3.4-4b representa un manmetro diferencial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presin entre dos puntos en una lnea de proceso. En la figura 3.4-4c se ve un manmetro de extremo sellado, que presenta un cuasivaco en el extremo cerrado. (Parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que exista un vaco perfccto.) Al exponer el brazo abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmsfera (PI = Pa1m). el dispositivo funciona como barmetro.
p
(a)
(b)
Figura 3.4-3
Calibrador de Bourdon.
3.4
Presin
59
Figura 3.4-~
(b) Diferencial (e) De extremo sellado
(a) De extremo abier10
Manmetros.
La frmula que relaciona la diferencia de presin PI - P2 con la diferencia en los niveles de lquido de un manmetro, se basa en el principio de que la presin de dicho lquido debe ser la misma en dos puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presion a la altura de la superficie ms baja del fluido del manmetro es la misma en ambos brazos. (Vea la figura 3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se obtiene la ecuacin manomtrica general Ecuacin manomtrica general: En un manmetro diferencial, los fluidos I y 1son iguales, y en consecuencia o, la ecuacin manomtrica general se reduce a Ecuacin manomtrica diferencial: (3.4-5)
= P2 = p.
En este caso,
(3.4-6)
Si cualquiera de Jos fluidos I o 2 es un gas a presin moderada (p. ej., si un brazo est abierto a la atmsfera), la densidad de este fluido es de 100 a LOOO veces menor que la del fluido del manmetro, de modo que el trmino pgd correspondiente en la ecuacin 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluidos son gases, entonces Ja ecuacin se transfonua en
y si PJ y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces
F rmula manomtrica para los gases:
PJ - P2 =11
(3.4-7)
Si P2 es la presin atmosfrica. entonces la presion manomtrica el/ el punto I es simplemente la diferencia

entre los niveles del fluido manomtrico.
P,
Densidad del fluido 1Pl
Densidad del fluido 2/>2 Densidad del fluido rnanomtricop
Figura 3.4-5
Variablesmanomtricas.
60
Capitulo 3
EJEMPLO 3.4-3
Medicin de la presin con manmetros

1. Se emplea un manmetro
diferencial para medir la caida de presin entre dos puntos en una lnea de proceso que contiene agua. La gravedad especfica del fluido manomtrico es 1.05. A continuacin se muestran los niveles medidos en cada brazo. Calcule la cada de presin entre los puntos J y 2 en dinas/cm-.
382 mm
PI
= 1.05 g/cm3
2. La presin de un gas extrado a travs de una tubera mediante una bomba de vaco se mide con un manmetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de -2 in. Cul es la presin manomtrica del gas en pulgadas de mercurio? Cul es su presin absoluta si Pl\Im = 30 in. Hg?
SOLUCIN
1. h
= (382 - 374) mm = 8 mm. Por la ecuacin
3.4-6,
PI -P2 = (Pr-p)gh
(1.05 - 1.00) g
lcm
10mm
40 dinas
2.
De la ecuacin
3.4-7 y la definicin
de presin manomtrica,
PL - Patm = Pmanomtrica =
1-2
Jl. Hg
.ti
PI = Pa1m
+ Pmanomlrica
= (30 - 2) in. Hg = 128 in. Hg
AUTOEVALUACIN
1. Qu es un calibrador
2.
de BOUIdon? En qu raugo de presiones puede utilizarse? Si se calibra en forma normal, ude la presin manomtrica o la absoluta? Qu es un manmetro de extremo abierto? Y un manmetro diferencial? Y un manmetro de extremo sellado?
3.5 3.
Temperatura
61
Diga si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas: (a) Un manmetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presinmanomtrica de un gas. (b) Un manmetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presin absoluta de un gas. siempre y cuando la presin del gas en el extremo sellado sea despreciable. (e) La lectura de un manmetro diferencial no depende de la densidad del lquido en la tubera, sino slo de la densidad del fluido manomtrico. 4. La presin de un gas en una tubera se mide con un manmetro de mercurio de extremo abierto. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tubera es 14 mm ms alto que el del brazo abierto. Cul es la presin manomtrica para el gas en la tubera?
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presin que se va a medir y mida el dimetro final del globo.)
3.5
TEMPERATURA La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacin (slido, liquido o gas) es una medida de la energa cintica promedio de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energia de manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dispositivos para medir la temperatura que se basan en ellas. incluyen la resistencia elctrica de un conductor (termmetro de resistencia), el voltaje de la unin de dos metales distintos (termopar), los espectros de radiacin emitida (pirmetro) y el volumen de una masa fija de fluido (termmetro). Las escalas de temperatura pueden definirse en trminos de cualquiera de estas propiedades, o con base en fenmenos fsicos como la congelacin y la fusin, que se dan a temperaturas y presiones dadas. Por ejemplo. se puede hacer referencia a "la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre es 1.92 X 10-6 ohms/cm?" o a "la temperatura situada a dos terceras partes de la distancia entre el punto de ebullicin del agua a 1 atm y el punto de fusin del NaCI". Adems de estas escalas fsicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de tipo numrico -entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referirse al valor de una sola temperatura-. Una escala definida de temperatura se obtiene asignando en forma arbitraria valores numricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de O al punto de congelacin del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicin a 1 atm. Los valores asignados especifican la escala por completo, ya que adems de ubicar los dos puntos establecen que la longtud de un intervalo unitario de temperatura (llamado grado) es r60 de la distancia entre los dos puntos de referencia en la escala. Las dos escalas de temperatura ms comunes se definen utilizando el punto de congelacin (Tr) Yel punto de ebullicin (Tb) del agua a uua presin de 1 atm, Escala Celsius (o centigrada): A Tse el asigna un valor de OC. y a Tb se le asigna un valor de 100C. En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperatura ms baja en la naturaleza) es -273.15C. Escala Fahrenheit: A Tr se le asigna un valor de 32F y a Tb un valor de 212F. El cero absoluto es -459.67F. Las escalas Kelvin y Rankine se definen de manera tal. que el cero absoluto tiene un valor de O y el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fahrenheit (escala Rankine).
62
Captulo 3
Procesos y variables de proceso Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en cala unitaria definida en su equivalente en otra escala:
T(K)
una
es-
= T(0C) + 273.15
(3.5-1) (3.5-2) (3.5-3)

(3.5-4)
Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacin lineal (l' = (IX + b). Si (0A) Y (OB) representan dos unidades cualesquiera de temperatura. para derivar la ecuacin para nOB) en trminos de n A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas -por ejemplo, TI y Tr+- Entonces, 1. Se escribe T(B) = aT(A) + b. 2. Se sustituye TI (OB) y TI(OA) en la ecuacin-se tiene entonces una ecuacin con dos incgnitas (a y h)--. Se sustituye T2(OB) y T2(0A) para obtener una segunda ecuacin con estas dos incgnitas y se resuelve para a y b.
EJEMPLO 3.5-1
Derivacin de IIl1a/rmllla
para
convertir temperaturas
Derive la ecuacin 3.5-4 para T(F) en trminos de T(0C). Use TI
= OOC(32F)
Y T2 = 100C (212F).
Sustituyendo TI:
32 = (0)(0) + b == b = 32
Susrituycndo Ij: 212=(0)(100)+32
==
(1=
1.8
VII grado constituye tanto 1/110 temperatura como 1/11 intervalo de temperatura, hecho quc suele provocar confusiones. Considrese el intervalo de temperatura de OC a 5C. Hay nueve grados Fahrcnhcit y nueve grados Rankine en dicho intervalo y slo cinco grados Celsius y cinco Kclvin. En consecuencia, un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual conduce a los siguientes factores de conversin:
1.8F 1.8R 1F 1C
Tc'""i"K'
T(0C) -
laR
'iK"
3 :76 4 277 38 498 39
(3.5-5)
O 173 32 492 33 493 274 34 494 35 495
2 275 36 496 37 497
5 278 40
I
T(K) T(F) T(OR) -
,
I
41 501
499
500
3.5
Temperatura
63
Nota: Es/os factores de conversin se refieren a intervalos de temperatura, no o temperaturas+ Por ejemplo, para encontrar el nmero de grados Celsius entre 32F y 212P se puede decir que
pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32F se debe usar la ecuacin 3.5-4; no es posible decir que 32F T(C) = ~ Una temperatura
--j--
1C 1.8F ~ Un interval o d e temperatura
AUTOEVALUACIN
un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna escala, y nada ms le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero de Bunsen para trabajar. Cmo calibrara el termmetro para obtener lecturas en OC? 2. Qu es ms caliente, 1C o J F? 3. Qu refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1C o de 1F?
1. Suponga que le dan
EJEMPLO 3.5-2
Conversin de temperaturas Considere el intervalo de 20F a 80F. 1. Calcule las temperaturas equivaLentes en oC y el intervalo entre ellas. 2. Calcule de modo directo el intervalo en oC entre las temperaturas.
SOLUCIN
1. Por la ecuacin 3.5-4,
de modo que
T2 - TI 2. Por la ecuacin 3.5-5,
= (26.6
- (-6.7))OC
= 33.3C
(80 - 20)OF
----f--
1C
= 33.3C
1.8F
4AIgunos amores han propuesto variar la posicin del simbolo de grados para indicar si representa una temperatura o Wl intervalo de temperaturas; es decir. 5e se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y 5Co significa un intervalo de cinco grados Celsius. Esta idea. aunque en principio es excelente, no ha tenido mucha aceptacin. de modo que cada quien tendr que hacer la distincin segn el contexto en el cual aparezca la unidad.
64
Capitulo 3
EJEMPLO 3.5-3
Conversiones de temperatura y homogeneidad
dimensional
La capacidad calorfica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presin constante, en un intervalo limitado de temperaturas, est dada por la expresin
Cp(
Btt~ ) = 0.487 + 2.29 x 10-4 T(OF) Ibl11 F
Determine la expresin para Cp en J/(g'0C) en trminos de T(C).
SOLUCIN
El F en las unidades de Cp se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de T es una temperatura. Conviene realizar el clculo en dos pasos. 1. Sustituir r(OF) y simplificar la ecuacin resultante:
C
"
p(~J
lbl11 .oF
= 0.487 + 2.29 = 0.494+ 4.12
x l0-4 [ 1.8T(C) + 32] x 10-4 T(C)
2. Convertir la unidad del intervalo de temperatura deseado mediante la ecuacin 3.5-5:

l J l lbm
Cp( g .J ) = [0.494+ 4.12 x lO-4rcoC)] OC
9.486
10-4 Btu
454 g
EJERCICIOS
DE CREATIVIDAD
l. Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que medir. (Ejemplo: coloque en una habitacin un conejillo de Indias sobre una caminadora y mida la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, ipodria funcionarl) 2. Piense en todas las maneras en que podra usar un bloque slido como dispositivo para medir la temperatura. (Ejemplo: colquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con el que brilla.)
3.6
RESUMEN
Este captulo describe cmo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones, presiones y temperaturas a partir de mediciones directas, o cmo se calculan con base en mediciones y propiedades fisicas. Tambin describe cmo efectuar conversiones entre los diferentes mtodos para expresar estas variables. Algunos puntos importantes son: La densidad de una sustancia es la relacin entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de la acetona lquida a 20C es 0.791 g/cm3, de modo que un centmetro cbico de acetona liquida a 20C tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversin entre la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo msico y la velocidad de flujo volumtrico. La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad de sta y la de un material de referencia (por 10 general, agua a 4C). La tabla B.l indica las gravedades especficas de diversos lquidos y slidos, empleando como referencia la densidad del agua lquida a 4C (1.00 g/cnr', 1.00 kgIL, 62.43 lbm/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especfica por la densidad de referencia en las unidades deseadas.
3.6
Resumen
65
El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento en una escala en la que se asigna al 12C una masa de exactamente 12. Los pesos atmicos de los elementos en sus proporciones isotpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen LUla molcula de ste. Un gramo-mol O un 11/01 de LU1 compuesto es el peso molecular de ste en gramos: por ejemplo, 1 mol de H20 tiene una masa de 18.01 gramos. Una libralmol o lb/mol es el peso molecular en libras masa; por ejemplo. I lb-mol de 1:I20 tiene LUlamasa de 18.01 lbm. En consecuencia, el peso molecular del agua puede expresarse como 18.0 I g/mol, 18.0 I Ibm/lb-mol, etctera, y es posible usarlo para transformar masas en moles, o velocidades de flujo msico en velocidades de flujo molar y viceversa. La fraccin msico de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa del componente y la masa total de la mezcla. Si 100 gramos de una mezcla contienen 30 gramos de nitrgeno. la fraccin msica del nitrgeno es 0.30 g N2/g mezcla. (En general. se omite la palabra "mezcla".) La fraccin msica tambin es 0.30 kg N2/kg y 0.30 Ibon N2/lbm. Y el porcentaje por masa O porcentaje por peso del nitrgeno es 30%. Lajraccinlllolar de un componente se define de manera similar. Si 10.0 kmol de una mezcla contienen 6.0 krnol de rnetanol. la fraccin molar de metanol es 0.60 kmol CH30H/kmol ( = 0.60 lb-mol CH)OHllb-mol). y el porcentaje molar del metanol es 60%. El peso molecular promedio de una mezcla es la relacin entre la masa total y el nmero total de moles de todas las especies. La concentracin de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa o los moles de ste respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solucin es la concentracin del componente expresada en mol/L. La presin en determinado punto de un fluido (gas o lquido) es la fuerza por unidad de rea que el fluido ejercera sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estndar de presin de los fluidos son N/m2 (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/cnr' en el sistema CGS, y Ib,-lft2 en el sistema americano de ingeniera. La unidad Ib,-lin.2 (psi) tambin es comn en el sistema americano de ingeniera. La presin en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura h est dada por la expresin P=PO+pgh (3.4-1)
donde Po es la presin que se ejerce sobre la parte superior de la columna y 9 es la aceleracin de la gravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presin de un fluido: corno fuerza por unidad de rea (p. ej., P = 14.7 Ib,lin.2) o como una cabeza de presin equivalente. PI! = P / pg (p. ej .. Ph = 760 mm Hg), la altura de una columna del fluido dado con presin cero en la parte superior que ejercera la presin que se especifica en la parte inferior. La atmsfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presin cero en la parte superior. La presin de fluido en la base de esta columna es la presion atmosfrica o baromtrica, Palm. Aunque la presin atmosfrica vara con la altitud y las condiciones climticas, su valor a nivel del mar siempre es cercano a 1.01325 x 105 N/m2 (= 14.696Ib{in.2 = 760 mm Hg). Este valor de presin se ha designado como 1 anuosfera. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se incluyen otros equivalentes de 1 arru en diversas unidades. La presin absoluta de un fluido es su presin con relacin a un vaco perfecto (P = O). La presin manomtrica es la presin en relacin con la presin atmosfrica: Pmanomlrica = Pabs - Patm. Los manmetros comunes para determinar la presin, como el de Bourdon y el de extremo abierto, permiten obtener una lectura directa de la presin manomtrica. Si la presin atmosfrica no puede obtenerse del reporte metereolgico o de una lectura manomtrica, por lo general es razonable suponer que Pnlm = I atm al efectuar conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica. Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numricos a dos temperaturas experimentalmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Celsius se obtiene asignando un valor de OC al punto de congelacin del agua pura a I atm y un valor de 100C al punto de ebullicin del agua pura a I aun. En consecuencia. al decir 40C se indica, de manera abreviada, "la temperatura a 40% de distancia entre el punto de congelacin del agua a I atrn y el punto de ebullicin del agua a 1 atm". Las cuatro escalas de temperatura ms comunes son Celsius (oC), Fahrenheir (OF), y las de temperatura absoluta Kelvin (K) y Rankine (OR). Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden transformar a las temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-4.
66
Captulo 3
Procesos y variables de proceso Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. POI'ejemplo, una temperatura de 10C equivale a una de 50F (segn la ecuacin 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de 10C (p. ej., el intervalo entre T= 10C y T= 20C). equivale a uno de l8F (el intervalo entre 50F y 68F). Un intervalo de I grado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenhcit o Rankine.
PROBLEMAS
3.1.
Real ice las siguientes estimaciones sin usar calculadora: (a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olmpica. (b) Se llena un vaso con agua con una jarra. Estime la velocidad de flujo msico del agua (gis). (e) Por coincidencia. doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo elevador en Gran Bretaa. En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso mximo admisible combinado de los pasajeros como WOlx en srones (1 stone = 14 IbOl '" 6 kg). Si usted fuera LIIlO de los boxeadores, calcule el menor valor de WOl(lx con el cual se sentira tranquilo de permanecer en el elevador. (d) Vn oleoducto que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de dimetro y 800 millas de largo. Cuntos barriles de petrleo se requieren para llenarlo? (e) Estime el volumen de su cuerpo en cm3 de dos maneras distintas. (Muestre su trabajo.) (1) Un bloque slido cae dentro del agua y llega al fondo con gran lentitud. Calcule su gravedad especfica. Determine las densidades de las siguientes sustancias en Ibrnlft3: (a) Un lquido con densidad de 995 kglm3. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se encuentra en la cara interna de la cubierta delantera del libro, y (ii) la ecuacin 3.1-2. (b) Un slido con gravedad especifica de 5.7. La gravedad especfica aproximada de la gasolina es 0.70. (a) Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina. (b) La velocidad de flujo msico de la gasolina que sale de un tanque de refinera es 1150 kglmin. Estime la velocidad de flujo volumtrico en litros/s. (e) Calcule la velocidad promedio del flujo msico (Ibm/min) que suministra una bomba de gasolina. (d) Se combinan gasolina y queroseno (gravedad especfica = 0.82) para obtener una mezcla con gravedad especifica de 0.78. Calcule la relacin volumtrica (volumen de gasolina)/volumen de queroseno) de los dos compuestos en la mezcla, suponiendo que Vrnezcla = Vgasolina + Vqucro~.lIo' Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por litro y el tipo de cambio es 5.22 francos por dlar estadounidense, Cunto pagara, en dlares. por 50.0 kg de gasolina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especfica de 0.70? Cunto le costara la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razn de $1.20 dlares por galn? Se mezclan benceno lquido y II-hexano liquido para formar una corriente que fluye a una velocidad de 700 lbm/h. Un densitometro (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en la lnea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 g/ml.. Empleando las gravedades especficas de la tabla B.l. calcule las velocidades de alimentacin msica y volumtrica de ambos hidrocarburos hacia el recipiente de mezclado (en unidades americanas de ingeniera). Indique por lo menos dos suposiciones necesarias para obtener una estimacin a partir de los datos anteriores. Una solucin acuosa a 25C que contiene 35.0% por peso de H2S04 tiene una gravedad especfica de 1.2563. Se requiere una cantidad de la solucin al 35% que contenga 195.5 kg de H2S0.. (a) Calcule el volumen necesario (L) de la solucin utilizando la gravedad especfica que se indica. (b) Estime el porcentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especficas de los componentes puros del H2S04 (GE = 1.8255) Y del agua para el clculo. en vez de la gravedad especfica de la mezcla indicada. Un bloque rectangular de carbn slido (grafito) flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El liquido de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el lquido de arriba es agua. El 54.2% del volumen total del bloque est sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pesa un matraz vaco: 35.3 cm3 del aceite lubricante se vacan al matraz y ste se vuelve a pesar. Si la lecrura de la escala es 124.8 g en la primera pesada, cul sera en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde el principio de Arqumedes y realice el balance de las fuerzas que actan sobre el bloque.) Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in. sobresalen de la superficie y 1.5 in. estn bajo ella. Al colocarlo en una solucin acuosa, el bloque flota COI1 1 in. bajo la superficie. Estime las gravedades
3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.1.
3.8.
Problemas
67
especficas del bloque y de la solucin. (Sugerencia: llame A al rea de la seccin transversal horizontal del bloque. A debe cancelarse en sus clculos.)
3.9. Un objeto de densidad P3' volumen Va Y peso Wa se arroja desde un bote de remos que flota en la superficie de un pequeo estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es Wb. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era "pI. y el fondo del bote estaba a una distancia Itbl por encima del fondo del estanque. Despus de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son hp2 y hb2. El rea del estanque es Ap y la del bote es Ab. Se puede suponer que Ab es constante, de modo que el volumen de agua desplazado por el bote es Ab(hp - hb). (a) Derive una expresin para el cambio de profundidad del estanque (hp2 - hpl). Diga si el nivel del liquido del estanque aumenta. disminuye o es indeterminado. (b) Derive una expresin para el cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estanque (hb2 - hbl)' Diga si el bote se eleva o desciende en relacin con el fondo del estanque, o si esto es indeterminado. 3.]0. Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fraccin vaca de la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vaco por litro de volumen total). y la gravedad especfica del carbonato de calcio slido es 2.93. (a) Estime la densidad total del contenido de la bolsa (kg CaCOYlitro del volumen total). (b) Calcule el peso (W) de las bolsas llenas. Diga qu dej de lado en su estimacin. (e) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositivo similar a una secadora rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las partculas de piedra caliza pulverizndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Quimico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i) llenar las tres bolsas, (i) no alcanzar a llenar las tres bolsas. o (iii) llenar ms de tres bolsas. y expl ique brevemente su respuesta. Una medida til de la condicin fsica de un individuo es la fraccin de su cuerpo constituida por grasao Este problema describe una tcnica simple para estimar dicha fraccin pesando dos veces al individuo. una vez en aire y otra sumergido en agua. (a) Un hombre tiene una masa corporal zsj, = 122.5 kg. Si se para sobre una bscula calibrada para dar lecturas en newtons, qu lecrura obtendr? Si despus se para sobre una bscula mientras est sumergido por completo en agua a 30C (gravedad especifica = 0.996) y la escala da una lectura de 44.0 N, cul es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, segn el principio de Arqumedes, el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de flotacin sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto. Ignore la fuerza de flotacin del aire.) Cul es la densidad de su cuerpo eQ-pb (kg/L)? (b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que Xf (kilogramos de grasalkilogramos de masa corporal total) es la fraccin de masa total del cuerpo que corresponde a grasa:
3.11.
Compruebe que
-r -
r -
Pb
l
PI'
Pof
1
Pnf
(e) (d)
donde Pb, p YPo! son las densidades promedio de todo el cuerpo, del componente graso y del no graso. respectivamente. [Sugerencia: comience deterrninando las masas (IIIrY IIIb) Y los volmenes (Vf y Vb) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres densidades en trminos de estas cantidades. Despus. elimine los volmenes en forma algebraica y obtenga una expresin para n/Imb en trminos de las densidades.] Si la gravedad especfica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tejido no graso es 1.1, qu fraccin del cuerpo del hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)? El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volmenes que ocupa el gas del aparato digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volmenes es de
'Si no puede demostrar la ecuacin. lome la frmula que se da como vlida y proceda a la siguiente parte.
68
Captulo 3
100 mL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable. Use esta informacin para mejorar su estimacin de xr. 3.12. Se preparan soluciones acuosas del aminocido L-isoleucina (Ile) colocando 100.0 gramos de agua pura en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisin, de IIe en cada matraz. A continuacin se miden las densidades de las soluciones a 50.0 -0.05C con un densitmetro de precisin y se obtienen los siguientes resultados:
r (g IIe/lOO g H20)
P (g solucin/cm') (a) (b)
0.0000 0.98803
0.8821 0.98984
1.7683 0.99148
2.6412 0.99297
3.4093 0.99439
4.2064 0.99580
(e)
Trace una curva de calibracin indicando la relacin de la masa, r, en funcin de la densidad de la solucin, p. y ajuste una linea recta a los datos para obtener una ecuacin de la forma r = ap + b. La velocidad de flujo volumtrico de una solucin acuosa de He a 50C de temperatura es 150 L/h. Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm3. Use la ecuacin de calibracin para calcular la velocidad de flujo msico de lIe en la corriente (kg de Ile/h). Se acaba de descubrir que el termopar que se us para medir la temperatura de la corriente estaba mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47C. Indique si la velocidad de flujo msico de He calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposiciones que haga y explique brevemente su razonamiento.
3.13.
Para que un rotmetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesario preparar una curva de calibracin de la velocidad de flujo contra la lectura del rotrnerro. A continuacin se ilustra una tcnica de calibracin para lquidos. La velocidad de flujo se establece ajustando la velocidad de la bomba: se anota la lectura del rotmetro y se recolecta eu una probeta graduada el efluente que sale del rormetro en un tiempo determinado. El procedimiento se lleva a cabo dos veces para cada velocidad de la bomba. Lectura del rotmetto Tiempo de recoleccin (mio) Volumen recolectado (cnr') 297 301 454 448 300 298 371 377
CRONOMETRO
2 2
4 4
PROBETA
6 6 8 8
10 10
BOMBA DE
VELOCIDAD
GRADUADA
VARIABLE
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
440
453
(a)
(b)
Supouiendo que el lquido es agua a 25C, dibuje una curva de calibracin de velocidad de flujo msico, ';1 (kg/min), contra la lectura del rotmetro, R, y sela para calcular la velocidad de flujo de masa de una corriente de agua para la cual la lectura del rotmetro es 5.3. La diferencia media entre duplicados. Di, proporciona una estimacin de la desviacin estndar de una sola medida, a la cual se adjudica el smbolo Sx en la pgina 18 del captulo 2.
sx
= -D 2
-Jn_
1
= 0.88620
1
Ms an, es posible determinar con buena aproximacin los lmites de confianza de los valores medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medicin de Y da un valor Ymedida.. entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de y caiga dentro de los Lmites de confianza de 95% (Y medida - 1.7475) y (Ymedida + 1.7475).6Calcule, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los lmites de confianza de 95% para la velocidad de flujo verdadera.
6W. Volk. Applied Statistics for Engineers. McGraw-HiIl.
Nueva York. pp. 113-115.
Problemas
69
3.14. 3.15.
Qu cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (C6H6)? (a) kg C6H6; (b) mol C6H6: (e) lb-mol C6H~: (d) mol (g-tomo) C: (e) mol H: (f) g C: (g) g H: (h) molcuJas de C6H6. El tolueno liquido fluye por una tubera a una velocidad de 175 m3/h. (a) Cul es la velocidad de flujo msico de esta corriente en kg/min? (b) Cul es la velocidad de flujo molar en rnol/s? (c) De hecho. la respuesta al inciso (a) constituye slo una aproximacin ro error. Qu suposicin efectu para obtener la respuesta?
y sin duda incluye un lige-
3.16.
Una mezcla de metanol y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de rnetanol. (a) Use una ecuacin dimensional para determinar los g-rnol de metanol en 200.0 kg de la mezcla. (b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 lb-mol/h. Cul debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en Ibnlh? La alimentacin a un reactor de sntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrgeno yel hidrgeno necesario en cantidad estequiomtrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kg/h, Calcule la velocidad de flujo del nitrgeno al reactor en kglh. (SI/gerencia: calcule primero el peso molecular promedio de la mezcla.) Una suspensin de partcuJas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubera. Le piden que determine la velocidad de flujo y la composicin de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de la corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; despus, pesa la probeta, evapora el agua recolecrada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados: Masa de Masa de Volumen Masa de la probeta vaca: 65.0 g la probeta + la lechada recolectada: 565 g recolectado: 455 ml, la probeta tras la evaporacin: 215 g
3.17.
3.18.
Calcule: (a) las velocidades de flujo volumtrico y msico de la suspensin. (b) la densidad de la suspensin. (e) la fraccin msica de CaC03 en la suspensin. 3.19. Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etilico. 75.0 mol% de acetato de etilo (C4Hg02), y 15.0 mol% de cido actico. Calcule las fracciones msicas de cada compuesto. Cul es el peso molecular promedio de la mezcla? Cul sera la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de acelato de etilo? Ciertas sustancias slidas. llamadas compuestos hidratados. contienen proporciones moleculares bien definidas de agua unidas a alguna otra especie. que a menudo es una sal. Por ejemplo. el sulfato de calcio dihidratado (cuyo nombre comn es yeso, CaS042H20), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de I mol de sulfato de calcio y 2 moles de agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidrataein ..(EI captulo 6 incluye ms informacin sobre las sales hidratadas.) En Ull cristalizador se forma yeso slido que sale de la unidad como un lodo (una suspensin de partculas slidas en UD liquido) formado por partculas de yeso slido suspendidas en una solucin acuosa de CaS04. El lodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partculas como torta de filtracin. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso slido y el resto de solucin de CaS04. se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacin de los cristales) para dar caS04 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los dalOSimportantes del proceso aparecen a continuacin: Contenido de slidos del lodo que sale del crisralizador: 0.35 kg CaS042H20fL Contenido de CaS04 en el lquido del lodo: 0.209 g CaS04l' I00 g H20 Gravedades especficas: CaS042H20(S). 2.32: soluciones lquidas. 1.05 de lodo
3.20.
TO<tade fih.rac:iOn
Diagrama de flujo incompleto
70
Captulo 3
Procesos y variables de proceso (a) Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristalizadar, filtro y secador). (b) Tomando como base un litro de la solucin que sale del cristalizador, calcule 1,1masa (kg) y el volumen (L) de yeso sLido. la masa de CaS04 en el yeso, y la masa de CaS04 en la solucin liquida. (c) Calcule el porcentaje de recuperacin del CaS04 -es decir, el porcentaje de CaSO" total (precipitado ms disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como CaS04 anhidro slido. 3.2 t. Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug Co., hasta que Therse Lagniappe. la operadora del reactor, dej la hoja de instrucciones demasiado cerca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de caf cada dos horas. Esto provoc la prdida total de la hoja de la corrida, del caf y de una porcin importante de la novela que Lagniappe estaba escribiendo. Recordando la reaccin poco entusiasta de su supervisor la ltima vez que le habl a medianoche. Lagniappe decidi confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos lquidos que se alimentaban al reactor del tanque de agitacin eran cido circulostoico (CSA: PM = 75. GE 0.90) y flubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema produca un frmaco popular OTC para curar de manera simultnea la hipertensin y la torpeza. La relacin 1110larde las dos corrientes de alimentacin tena que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSNmol de FB para evitar que el contenido del reactor formara un tapn slido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45.8 L/min. l.agniappc ajust el flujo de flubitol al valor que, segn ella, estaba en la hoja de la corrida: 55.2 L/min. Hizo lo correcto? Si no fue as, cmo podra haber aprendido algo de su error? (Nota: el reactor era de acero inoxidable, lo cual impeda ver su contenido.) Una mezcla de etanol (alcohol etlico) yagua contiene 60.0% de agua en masa. (a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen. calcule la gravedad especifica de la muestra a 20C. Qu volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol de etanol? (b) Repita el inciso (a) con la informacin adicional de que la gravedad especifica de la muestra a 20C es 0.93518 (y, en consecuencia. no es necesario suponer aditividad de volumen). Qu porcentaje de error resulta de la suposicin de aditividad de volumen? Uua mezcla de metano y aire slo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra entre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de 700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentracin del metano al limite inferior de inflamabilidad, Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en 11101/h y el porcentaje pormasa del oxigeno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire est formado por 21 11101% de 02 y 79% de N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.) Se prepara una mezcla liquida combinando N liquidas di ferentcs con densidades PI. P2... PN. El volumen del componente i que se agrega a la mezcla es V y la fraccin rnsica de ste en la mezcla es XI. Los componentes son miscibles por completo. Determine cul de las dos frmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla liquida. 75, si el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes de los componentes puros.?
N
3.22.
3.23.
3.24.
Ji = 2,XPi
I ..
(A)
-b = L!.L (8)
P
1=1
Pi
Determine si (A) o (B) es la frmula correcta (muestre su comprobacin), y despus aplique la ecuacin correcta para estimar la densidad (g/cm! de una mezcla liquida que contiene 60.0% de acetona por peso, 25.0% de cido actico por peso. y 15.0% de tctracloruro de carbono por peso. 3.25. Se analiza una mezcla gaseosa de CO, C02. CH" Y N2 con un cromatgrafo de gases (vea el problema 3.26) y se obtiene la siguiente grfica en el registrador:
!vea = 40
co
'Esto constituye una aproximacin para la mayora de los lquidos, a diferencia de la declaracin exacta es ta suma de las masas de sus componentes.
de que
la masa
de la mezcla
Problemas
71
Para cada una de las tres especies, el rea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nmero de moles de la sustancia indicada en la muestra. Adems, se sabe, por otra informacin, que la relacin molar del metano (CR4) respecto al nitrgeno es 0.200. (a) Cules son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas? (b) Cul es el peso molecular promedio del gas?
*3.26. El cromatgrafo
de gases (CO) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o lquida, y medir su concentracin en dicha muestra. Casi siempre el resultado de un anlisis cromatogrfico toma la forma de una serie de picos enuna grfica trazada en un registrador, (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente especfico, y el rea bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra [JI(mol) = kA, donde A es el rea del pico correspondiente a la /-sima especie). Las constantes de proporcionalidad (kl) se determinan por separado en experimentos de calibracin, inyectando cantidades conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatgrafo y midiendo las reas de los picos correspondientes. (a) Prepare una hoja de clculo para determinar la composicin de una mezcla a partir de un conjunto de reas de picos obtenidas de un cromatgrafo. La hoja de clculo debe tener la siguiente apariencia: rea del pico 3.6 2.8 2.4 1.7 7.8 2.4 Fraccin molar
-
Fraccin
Muestra 1
Especie
P.M. 16.04 30.07
k 0.150 0.287 0.467 0.583 0.150
msica
-
CH4
C2H6 C3HS C~IO
]6.04
-
0.353
CH4 C2H6
Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fraccin msica y la fraccin 11101ar. En la hoja de clculo real, los guiones (-) se reemplazaran con nmeros. Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano. etano. propano y JI-butano. Los valores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuacin. Por ejemplo, el rea del pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el rea del pico del etano para la misma mezcla es 2.8, y as sucesivamente. Muestra
Al
A2 2.8 2.4 4.5 2.5 7.9
A)
2.4 5.6 2.6 1.3 4.8
A4
1.7
2 3 4 5
3.6 7.8 3.4 4.8 6.4
004
0.8 0.2 2.3
(b) Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de clculo) para llevar a cabo la misma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las msicas a partir de las reas medidas de los picos cromatogrficos. El programa debe realizar los siguientes pasos: i. ii. i. iv, v. leer, leer, leer, leer, para
en N, el nmero de especies que se van a analizar; en M" Mz, M3,..., lvJN los pesos moleculares de las especies; en kv, "2, k3,"" kN, las constantes de calibracin de las especies; en N/, el nmero de anlisis cromatogrficos efectuados;
el primer anlisis, leer en las reas medidas de los picos A
, A2,
A3 .. , AN;
'Problema
de computadora.
72
Captulo 3
Procesos y variables de proceso calcular e imprimir el nmero de la muestra y las fracciones molares y msicas de cada especie en dicha muestra; y repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cinco conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).
vi. vii. 3.27.
La combustin de biomasa --o la quema de bosques, pastizales. desechos agrcolas y Otros tipos de material biolgicose reconoce como una grave amenaza ambiental.f La siguiente tabla muestra la distribucin de los compuestos de carbono que las fuentes de combustin liberan a la atmsfera en todo el mundo. y la porcin de ellos derivada de la quema de biomasa. Toneladas mtricas de C. de todas las fuentes 8700 1100 380 Toneladas mtricas de C, % procedente de la biomasa 40
Compuesto C02 CO CH.
26
10
Los nmeros de la columna central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmsfera por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas mtricas de este elemento (8,7 X 106 kg C) se liberaron en forma de dixido de carbono. (a) Determine la liberacin anual combinada (en toneladas mtricas) de las tres especies resultantes de la combustin de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados. (b) Encuentre una referencia sobre contaminacin atmosfrica y elabore una lista de los riesgos ambientales asociados con la liberacin de CO y C02. Qu otros elementos podran liberarse en formas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa? 3.28. Una solucin acuosa de cido sulfrico al 5.00'0 por peso (p = 1.03 glmL) fluye por una tuberia de 45 m de longitud y 6.0 cm de dimetro a una velocidad de 87 Umin. (a) Cul es la molaridad del cido sulfrico en la solucin? (b) Cunto tiempo (en segundos) tardara en llenarse un tambor de 55 galones y cunto cido sulfrico (Ibm) contendra dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di-
mensionales.)
(e) La velocidad media de un fluido en una tubera es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida entre el rea de seccin transversal normal al sentido del flujo. Use esta informacin para estimar cunto tiempo (en segundos) tarda la solucin en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubera.
3.29.
Una corriente gaseosa contiene 18.0 0101% de hexano y el resto de nitrgeno. Dicha corriente fluye hacia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se licua. La fraccin molar de hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano lquido se recupera a una velocidad de 1.50 Umin.
N2
,-------, C6H14 (5.00 mol
0/0)
Condensado
liquido
1.50 L CaH .. (lIq)/mln
(a)
(b) 3.30.
Cul es la velocidad de flujo en mol/rnin de la corriente de gas que sale del condensador? (Sugerencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades a las cuales el C6H,. y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cuales salen en las dos corrientes de salida.) Qu porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como liquido?
ElnGuSelllll, una tierra rara poco conocida (peso atmico = 172), tiene la interesante propiedad de ser insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aejado 12 aos. Este hecho curioso se descubri en el laboratorio del profesor Ludwig von Schlimazel. el eminente qumico alemn cuya invencin
SChemical & Engineering News, 68.4 (marzo 26 de 1990).
Problemas
73
del anillo para tinas le vali un Premio Nobe!. Tras intentar durante 10 aos disolver, sin xito, elllCludecidi probar por ltimo con 30 I11Lde la antigua bebida Old Aardvark Bottled-in-Bond, el nico lquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a sufrir prdidas personales en nombre de la ciencia, Schlimazel calcul la cantidad de nauseum necesaria para preparar una solucin 0.03 molar: puso la botella de Aardvatk sobre el escritorio de su fiel tcnico Edgar P. Settera; pes la cantidad calculada de nauseum y la coloc junto a la botella, y luego escribi el mensaje que pasara a la historia:
seum en 7642 solventes distintos, Schlimazel
"Ed Settera, aade llC/usewn!" Cuntos gramos de nauseum pes? (Desprecie el cambio de volumen lquido producido por la adicin de nauseuni. 3.31. La reaccin A ~ B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Segn un artculo publicado, la concentracin de A debe variar en el tiempo como sigue: CA = CAO exp(-kt) donde CAO es la concentracin inicial de A en el reactor y k es una constante. (a) Si le dan CA y CAO en lb-rnol/ft- y 1 en minutos, cules son las unidades de k? (b) Se obtuvieron los siguientes datos para CA(i): I(min) 0.5 l.0 1.5 2.0 3.0 5.0 10.0 CA (lb-mol/ft-) l.02 0.84 0.69 0.56 0.38 0.17 0.02
Veri fique grficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine qu tipo de grfica dar una lnea recta), y calcule CAO y k. (e) Transforme la frmula, con las constantes calculadas que se incluyen, en una expresin para la molaridad deA en la mezcla de reaccin en trminos de I (segundos). Calcule la molaridad en 1 = 200 s. 3.32. Lleve a cabo las siguientes conversiones de presin suponiendo, si es necesario, que la presin atmosfrica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas. (a) 2600 mm Hg a psi (b) 275 ft de H20 a kPa (e) 3.00 atm a N/cm2 (d) 280 cm l-lg a dinas/m/ (e) 20 cm Hg de vaco a 31m (absolutas) (f) 25.0 psig a mm Hg (manomrrica) (g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta) (h) 325 mm Hg a mm Hg manomtrica (i) 35.0 psi a cm de tetracloruro de carbono. Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 metros de dimetro. El tanque est cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a partir de la presin manomtrica en el fondo. (a) Un manmetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior del tanque abierta a la atmsfera, La curva de calibracin se obtuvo graficando la altura del aceite, h(m), contra Pmanomlrica (kPa). Dibuje la forma que esperara de esta grfica. Qu altura de aceite dara una lectura manomtrica de 68 kPa? Cul sera la masa (kg) de aceite en el tanque correspondiente a esta altura? (b) Un operador observa que la lectura de la presin manomtrica es 68 kpa y determina la altura correspondiente del liquido a partir de la curva de calibracin. Sin embargo, ignoraba que la presin absoluta sobre la superficie de liquido en el tanque era 115 kPa cuando ley el manmetro. Cul es la altura real del aceite? (Suponga que la presin atmosfrica es 101 kPa.)
3.33.
7-4
Captulo 3
Procesos y variables de proceso Un bloque rectangular de altura L y rea de seccin transversal horizontal A flota en la interfase de dos liquidos inmiscibles. como se indica en la figura siguiente:
3.34.
FlUIdo 2
P2(g1cm3
3.35
3.36.
3.37
Derive una frmula para la densidad del bloque. Pb. en trminos de las densidades de los fluidos PI y P2' las alturas 110.111 Y Y el rea de seccin transversal A. (No es necesario que todas estas variables aparezcan en el resultado final.) (b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en trminos del peso del bloque y las fuerzas hidrostricas sobre las superficies superior e inferior del mismo: y (ii) en trminos del peso del bloque y la fuerza de flotacin sobre l expresada segn el principio de Arqumedes. Pruebe que ambos mtodos son equivalentes. El visor de un traje de buzo tiene un rea aproximada de 65 cm2 Si tratara de mantener la presin en el interior del traje a I atm, qu fuerza (en 1 y Ibr) tendra que soportar el visor si el buzo descendiera a una profundidad de ISO m? Considere que la gravedad especifica del agua es 1.05. La gran inundacin de melaza en Boston ocurri el 15 de enero de 1919. En eIJa. 2.3 millones de galones de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompi. dando muerte a 21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especfica estimada de la melaza cruda es lA. Qu masa de melaza haba en el tanque en Ibm y cul era la presin en el fondo del tanque en Ib,/in.2? Indique dos posibles causas de la tragedia. El reactor qumico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabezal que se mantiene en su sitio mediante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in. de dimetro. y cubre y seIJa una abertura con dimetro de 20 in. Durante el ciclo de parada. cuando el reactor se detiene para su limpieza y reparacin. el cabezal fue retirado por un operador, quien pens que dicho reactor se haba despresionizado mediante un procedimiento estndar de ventilacin. Sin embargo. el manmetro se haba daado en una alteracin del proceso anterior (donde la presin del reactor excedi el limite superior del manmetro) } en vez de despresionizarse por completo. el recipiente estaba bajo una presin manomtrica de 30 psi.
(a)
"2.
REACTOR_
~==(~
1+--20 In. -MANOMETRO DE BOURDON
(a)
Qu fuerza (Ibr) ejercan las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerellcia: no 01vide que la atmsfera ejerce una presin sobre la parte superior del cabezal). Qu ocurri cuando el operador retir la ltima tuerca? Justifique su prediccin estimando la aceleracin inicial del cabezal al remover la ltima tuerca.
Problemas
7S
(b) Proponga alguna modificacin incidente de este tipo. 3.38.
del procedimiento
de limpieza para evitar que vuelva a ocurrir un
En la pelcula El ahogado. el derecrive privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerrado por un malhechor en una habitacin donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitacin es rectangular. de 5 metros de ancho por 15 metros de largo. y tiene un tragaluz abierto a 10 merros del piso. Hay una sola entrada a la habitacin. a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerrada de 2 m de alto por l ID de ancho. cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su enemigo regresar ocho boras ms tarde y decide escapar llenando la habitacin con agua y flotando hasta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa. abre las vlvulas del agua y se prepara para poner su plan en accin. (a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa la parte superior de la puerta de la superficie del agua. entonces la fuerza neta ejercida sobre la puerta cumple con la desigualdad F > PH2~hApuenll (b) (No olvide que el aire del exterior tambin ejerce presin sobre la puerta.) Suponga que el agua entra a la habitacin a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mxima de 4500 newtons (cerca de 1000 lbj). Estime (i) si la puerta se romper antes de que la habitacin se Llene y (ii) si Harper tendr tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.
3.39.
Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30 metros por encima del suelo. dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una vecina se quej de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina. un representante del fraccionador midi la presin del agua en la llave de la cocina y en la unin entre la entrada principal del lquido (una tuberia conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubera de alimentacin de la casa. Esa unin se encuentra 5 m por debajo del nivel de la Llave de la cocina y todas las vlvulas de agua de la casa estaban cerradas. (a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, cules serian las presiones manomtricas (kPa) en la llave y en la unin? (b) Suponga que la medicin de la presin en la llave de la cocina fuera menor que el clculo del inciso (a). pero que la medicin en la unin fuera la que se predijo. D una explicacin posible. (e) Si las mediciones de presin corresponden a las predicciones del inciso (a), qu otro factor puede influir en la baja velocidad de tlujo del agua en la cocina? Dos manmetros de mercurio. uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado. se unen a un dueto de aire. La lectura en el manmetro de extremo abierto es 25 mm yen el de extremo sellado es 800 mm. Determine las presiones absoluta y manomtrica en el dueto. y la presin atmosfrica. todas en mm Hg. Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro que se muestra a continuacin:
3.40.
3.41.
Pe
(a) (b) 3.42.
Derive una expresin para PI - P1 en trminos depA,PB.PC. I1t. y h2. Suponga que el fluido A es metanol. B es agua y es un fluido manomtrico con gravedad especfica de 1.37: presin P1 = 121.0 kPa: I1t = 30.0 cm: y 112 = 24.0 cm. Calcule PI (kPa).
El nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento flucta entre 10 y 400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un manmetro de extremo abierto con agua o mercurio como fluido manomtrico para determinar el nivel
76
Captulo 3
de tolueno. Se une un brazo del manmetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una capa de nitrgeno a presin atmosfrica sobre el comen ido del tanque.
A
la aun6sfera
N,
.---___t._1 --r-__.I ~
10cm<h<400cm
Tolueno
F1UJdo manomlnCO (H20oHg)
(a)
(b) (e) 3.43.
Cuando el nivel de tolueno en el tanque est 150 cm por debajo de la superficie (h = 150 cm). el nivel del fluido en el brazo abierto del manmetro est justo en el lugar donde el manmetro se conecta al tanque. Qu lectura. R (cm). se obtendria si el fluido manomtrico es: (i) mercurio. (ii) agua? Qu fluido emplearia en el manmetro? Por qu? Describa en forma breve cmo funcionara el sistema si el manmetro se llenara slo con tolueno. Indique varias ventajas del fluido que eligi usar en el inciso (a) con respecto al tolueno. Cul es el propsito de la capa de nitrgeno?
Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manmetros, uno de extremo sellado y el otro atravesando un orificio de una tubera de agua. Cierto da que la presin baromtrica es 756 mm Hg se obtienen las siguientes lecturas:
H,0
723m
T 1
---1..---
Cul es la cada de presin (mm Hg) del punto (a) al punto (b)? 3.44. Un manmetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubera de baja presin que aporta gas a un laboratorio. Corno el brazo conectado a la tubera se manch con pintura al remodelar el Iaboratoro, es imposible ver el nivel del lquido manomtrico en ese brazo. Durante cierto periodo. cuando el suministro de gas est conectado a la lnea pero no hay flujo de gas. un manmetro de Bourdon conectado a la linea aguas abajo respecto al manmetro da una lectura de 7.5 psig, El nivel de mercurio en el brazo abierto est 900 mm por arriba de la parte ms baja del manmetro.
TUBERIA ----......
DE BOURDON
MANMETRO
P.,tura
Problemas (a)
77
Si el gas no fluye, la presin es la misma en toda la tubera. A qu distancia con respecto a la parte inferior del manmetro estara el mercurio en el brazo conectado a la tubera? (b) Si el gas fluye. el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. Cul es la presin del gas (psig) en ese momento?
3.45.
El manmetro
inclinado es un dispositivo til para medir pequeas diferencias de presin.
La frmula, de la seccin 3.4, para la diferencia de presin en trminos de la diferencia de niveles de lquido h sigue siendo vlida, pues, aunque / sera pequea y difcil de leer para una cada menor de la presin si el manmetro fuera vertical, L puede hacerse bastante grande para la misma cada de presin reduciendo el ngulo de inclinacin, 8. (a) Derive una frmula para h en trminos de L y 8. (b) Suponga que el liquido manomtrico es agua, el fluido de proceso es un gas. la inclinacin delmanmetro es 8 = 15. Y se obtiene una lectura de L = 8.7 cm. Cul es la diferencia de presin entre los puntos CD y ?
3.46.
3.47.
Se va a emplear un manmetro de mercurio de extremo abierto para medir la presin en un aparato que contiene un vapor que reacciona con el mercurio. Se coloca una capa de aceite de silicio (GE = 0.92) sobre la parte superior del mercurio en el brazo unido al aparato. La presin atmosfrica es 765 mm Hg. (a) Si el nivel de mercurio en el extremo abierto es 365 mm por debajo del nivel de mercurio del otro brazo, cul es la presin (mm Hg) en el aparato? (b) La especialista en instrumental tenia que decidir qu liquido poner en el manmetro, para lo cual hizo una lista de varias propiedades que deba tener dicho lquido y eligi el aceite de silicio. Cules cree que fueron estas propiedades? Se desea calibrar un medidor de orificio (vea la figura 3.2-1) para determinar la velocidad de flujo de una corriente de acetona liquida. El fluido del manmetro diferencial tiene una gravedad especfica de l. I O.
La calibracin se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotrnetro calibrado previamente con acetona, ajustando una vlvula para Fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad de flujo (determinada a partir de la lectura del rotmetro y la curva de calibracin del mismo) y la lectura diferencial del manmetro, h. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la vlvula con el fin de generar una curva de calibracin para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo contra 11. Se obtienen los siguientes datos: Lectura manomtrica h(mm) Velocidad de flujo
V(mLls)
o
5 10 15 20
O 62
87
107
123
138 151
25 30
78
Capitulo 3
Procesos y variables de proceso (a) (b) Calcule la cada de presin a travs del orificio, para cada una de las lecturas anteriores LlP(mm Hg), La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la cada de presin a travs de dicho agujero mediante la frmula
V= K(t:.P)"
(e)
Verifique, con una grfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por esta relacin, y determine los valores de K y 11 que concuerden mejor con los datos. Suponga que el medidor de orificio est montado en una lnea de proceso que contiene acetona y se obtiene una lectura de h = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumtrico. msico y molar de la acetona en la lnea. T = 85F a R, "C, K T= -10C a K, F, R 85C a K, E R 1500R a F, -c, K
3.48.
Convierta las temperaturas de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperatura de los incisos (e) y (d): (a)
(b) (e) (d)
srsr -
3.49
El qumico austriaco Johann Sebastian Farblunget formul una escala de temperatura que tuvo muy poca aceptacin. Los puntos de referencia en esta escala eran OFB, la temperatura a la cual el escurrimiento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000FS, el punto de ebullicin de la cerveza. Se pueden realizar conversiones entre "C y FB con la expresin WC)
=
0.0940T(OFB) + 4.00
Louis Louis. el sobrino francs de Farblunger, intent seguir los pasos de su to y formul su propia escala de temperatura. Defini el grado Louie empleando como condiciones de referencia la ternperatura ptima para servir caracoles marinados (1OOL. que corresponden a 15C) y la temperatura a la cual el elstico de su truza comenzaba a relajarse (lOOooL, que corresponden a 43C). (a) A qu temperatura en F alcanza la ebullicin la cerveza? (b) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en oC. K. F y R? (e) Derive ecuaciones para T(C) en trminos de T(0L) (vea el ejemplo 3.5-1) Y para T(0L) en trminos de T(FB). (d) Cul es el punto de ebullicin del etano a I arm (tabla B.I) en F, K, R, FS y 0L? (e) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin, Fahrenheit, Rankine y Farblunget? 3.50 El termopar es un dispositivo para medir la temperatura que consta de dos aJambres metlicos diferentes unidos por uno de sus extremos. A continuacin se da un diagrama muy simplificado del mismo.
~~'~~'r~=~~
Melall
~.
Mela12
El voltaje generado en la unin metlica se lee en un potencimetro o milivoltmetro. Al emplear determinados metales, el voltaje varia de modo lineal con la temperatura en la unin de los dos metales: V(mV) = aT(OC) + b Un termopar de hierro-constantan (el constantan es una aleacin de cobre y nquel) se calibra insertando su unin en agua en ebullicin y midiendo un voltaje de V = 5.27 m V, y despus insertando la unin en cloruro de plata a su punto de ebullicin y midiendo V = 24.88 m V. (a) Derive la ecuacin lineal para V(mV) en trminos de T(C). Despus. transfrmela a una ecuacin para T en trminos de V. (b) Si se monta el termopar en un reacror qumico y se observa que el voltaje pasa de 10.0 m V a 13.6 mV en 20 s. eul ser el valor promedio de la velocidad de cambio de la temperatura, d'Itdt; durante el periodo de medicin?
3.51
Un control termosttico con una perilla graduada de O a 100 se emplea para regular la temperatura de un bao de aceite. La grfica de calibracin en coordenadas logartmicas de la temperatura, T(F), contra una lectura fija en la perilla, R, es una recta que pasa por los puntos (RI = 20.0, TI = llO.OF) Y (R2 = 40.0, T2 = 250.0F).
Problemas
79
(a) (b) (e) 3.52.
Derive una ecuacin para T(OF) en trminos de R. Estime la lectura del termostato necesaria para obtener una temperatura de 320F. Suponga que fija el termostato en el valor de R calculado en el inciso (b) y la lectura del termopar montado en el bao se equilibra a 295F, en vez de a 320F. Sugiera varias explicaciones posibles.
Como se discute en detalle en el captulo 5. la ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la presin absoluta, P(atm); el volumen. V(litros): el nmero de moles, (mol): y la temperatura absoluta, T(K), de un gas: PV = O.08206nT (a) (b) Convierta esta ecuacin a otra expresin que relacione P(psig), V(ft3), n(lb-mol) y TCOF). Una mezcla gaseosa con 30.0 mol% de CO y 70.0 mol% de N2 se almacena en un cilindro con volumen de 3.5 frl a 85F de temperatura. La lectura en el manmetro de Bourdon unido al cilindro es 500 psi. Calcule la cantidad total del gas (lb-mol) y la masa de CO (Ibm) en el tanque. Cul sera la temperatura eF) aproximada a la que tendra que calentar el cilindro para aumentar la presin del gas a 3000 psig, que es el limite mximo de seguridad? (La estimacin slo constituye una aproximacin, porque la ecuacin de estado de los gases ideales no es precisa a presiones tan al tas.)
(e)
3.53.
Se combinan corrientes de metano y aire (79 mol% de N2 y el balance de 02) en la entrada de un precalentador de un horno de combustin. Las presiones de cada corriente se miden con manmetros de mercurio de extremo abierto, las temperaturas se miden con termmetros de resistencia, y las velocidades de flujo volumtrico con medidores de orificio.
Punto de medicin
CH. _
___l_....
Punto de medicin 3
!
Aire---:-Punto de medICin 2
.....
Datos: Flujmetro 1: VI =947 m31b Flujmetro 2: V2 = 195 m3/min Manmetro 1: lit = 232 mm Manmetro 2: 112 = 156 mm Manmerro 3: 113 = 74 mm Termmetro de resistencia 1: rt = 26.159 ohms Termmetro de resistencia 2: 1'2 = 26.157 ohms Termmetro de resistencia 3: 1') = 44.789 ohms Presin atmosfrica: la lectura en un manmetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in. Los termmetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congelacin y ebullicin del agua, y se obtuvieron los siguientes resultados:
T = OC: r = 23.624 ohms T = !OOC: r = 33.028 ohms

Por tanto, es posible suponer que la relacin entre T y r es una recta. La relacin entre la velocidad total de flujo molar de un gas y su velocidad de flujo volumtrico est dada, con buena aproximacin, por una forma de la ecuacin de estado de los gases ideales:
1(kmOI) = 12.l86P(atm)V(m
s
donde P es la presin absoluta del gas.
/s)
T(K)
80
Capitulo 3
Procesos y variables de proceso Derive la frmula de calibracin del termmetro de resistencia para T(C) en trminos de r(ohm). Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresin para I (kmol/min) en trminos de P(mm Hg), Wc). y V(m3/min). Calcule las temperaturas y presiones de los puntos 1. 2. y 3. Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente combinada de gases. Calcule la lectura del flujmetro 3 en m3/min. Calcule la velocidad total de flujo msico y la fraccin msica del metano en el punto 3.
(a) (b) (e) (d)

(e)
(f)
*3.54. Est llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentracin. CA. de una especie reactiva como funcin del tiempo. " a varias temperaturas, T. A una temperatura dada, CA varia con ( segn la relacin IICA = 1/(40
+ kt
(1)
donde CA (mol/litro) es la concentracin de A en el tiempo I(min). CAo(molllitro) es la concentracin inicial de A. y J.1U(molmin)] es la constante de velocidad de reaccin. A su vez. la constante de velocidad depende de la temperatura de acuerdo con la frmula k
= koexp[ -E/(8.314T)]
(2)
donde ko es una constante, T(K) es la temperatura del reactor, y E(J/mol) es la energa de activacin de la reaccin. Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas: (a) Leer. en MAl el peso molecular de A y NT, el nmero de temperaturas a las cuales se efectuaron las mediciones. (b) Para la primera temperatura. leer el valor de T en "C, el nmero de datos puntuales, N: las concentraciones y los tiempos (11. CAl). (/2. CA2) ..... (In' CA")' donde los tiempos aparecen en minutos y las concentraciones en gramos de Mitro. (e) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol AIL. (d) Usar el mtodo de los minimos cuadrados (Apndice A.I) junto con la ecuacin 1 para encontrar el valor de k que mejor se ajuste a los datos. (Sugerencia: escribir primero la ecuacin en la forma y = kx -+- b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos. (e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (rnol/L), los tiempos y k. (f) Repetir los incisos (b) a (d) para las dems temperaturas. [Para obtener un PU/l(O adicional: aplique de nuevo el mtodo de los mnimos cuadrados junto con la ecuacin 2 para determinar el valor de E que mejor se ajuste a los valores calculados de (T. k). Comience de nuevo introduciendo la ecuacin 2 en la forma y = ax + b.J Es conveniente calcular la pendiente de los minimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida. Pruebe su programa con los siguientes datos: MA
= 65.0
g/mol
(m
in)
T= 94C C..,(glL)
8.1 4.3 3.0 2.2 1.8 1.5
T= 110C
T= 127C
CA(gIL)
3.5 1.8 1.2 0.92 0.73 0.61
CA(glL)
1.5 0.76 0.50 0.38 0.30 0.25
T= 142C CA(giL)
0.72 0.36 0.24 0.l8 0.15 0.12
10 20 30 40 50 60
Parte dos
Balances de materia
..
Captulo
4
Fundamentos de los balances de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restricciones impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plomo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe que el carbn que se quema a diario en la caldera de una planta de energa contiene 1500 lbm de azufre, no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio, 1500 Ibm de azufre por da de la caldera, de una u otra forma. La base de ambas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesimales entre masa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin de la masa como "entrada total de masa = salida total de masa" o "(Ibm de azufre/da)clltnl = (lb.; de azufre/da)salc" son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El diseo de un nuevo proceso o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de todo el proceso. y de cada unidad por separado. satisfacen las ecuaciones de balance. La Parte Dos de este libro. que se inicia con este captulo. describe procedimientos para escribir balances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este captulo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se introducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y se indica cmo tomar en cuenta, como debe ser. estas leyes y propiedades para formular el balance de materia.
4.0
OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos: (a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, con/in 110, transitorio, y en estado estacionario; (b) recrculacion (y sus propsitos); (e) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e)fraccin de conversin de algn reactivo limitante: (f) porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y selectividad: (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y porcentaje de aire en exceso en una reaccin de combustin. Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) elegir una base de clculo conveniente; (e) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos subsistemas para los cuales podrian escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de libertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que emplearia para calcular las variables determinadas del proceso: y et) realizar estimaciones. Debe ser capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para procesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica reacciones. debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atmicas o del grado de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del proceso. 83
4.2
Balances
85
4.2 4.2a
BALANCES La ecuacin general de balance

Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la mudad se comporta como indica el diseo, se miden las velocidades de flujo msico de metano en ambas corrientes y se observa que son distintas (entra lilsale). I
"*
UNIDAD
menlta(kg CH4/h) DE PROCESO msale(kg CH4/h)
Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medidas, que: 1. 2. 3. 4. El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad. El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes. Hay fugas de metano en la unidad. Las mediciones son incorrectas.
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velocidades de flujo de entrada y de salida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin en el interior de la unidad de proceso. El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa, momenrum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o lID proceso completo) se puede escribir de manera general como: entrada (entra a travs de las fronteras del sistema)
+ generacin
(se produce dentro del sistema)
salida (sale a travs de las fronteras del sistema)
consumo (se consume dentro del sistema)
acumulacin (se acumula dentro del sistema)

(4.2-1)
El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.
EJEMPLO 4.2-1
La ecuacin general de balance Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un balance de la poblacin de la ciudad.
SOLUCIN
Representaremos a las personas por la letra P: entrada + generacin - salida - consUOlO= acumulacin 50,000~ + 22,000 ~ - 75,OOO~ - 19,000 ~ = ano ano ano ano
A(~)
ano
A=-22000L , ao Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22.000 personas.
IEn
general, se utilizar el smbolo
1/1
para representar una masa.
1;1
para la velocidad de flujo msico.
11
para el nmero de moles
y li para la velocidad de flujo molar.
86
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Es posible escribir dos tipos de balances: 1. Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada. de generacin, etctera) y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (personas/ao, g de S02/S, barriles/dia). ste es el tipo de balance que por lo general se aplica a un proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2-1.) 2. Balances integra/es o que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad correspondiente (personas, g de S02, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos intermitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto. El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y final. El capitulo I I considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra cmo se relacionan los balances integrales y diferenciales -de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro. Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacin de balance de materia: Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacin = Oy consumo = O. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa. Si la sustancia balanceada es una especie 110 reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que generacin = O y consumo = O. Si un sistema se encuentra en estado estacionario. establecer que acumulacin = O, sin importar lo que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea. continuos en estado estacionario
4.2b
Balances
de procesos
En procesos continuos en estado estacionario, el trmino de acumulacin de la ecuacin general de balance, ecuacin 4.2-1. es igual a cero. por lo cua.! la ecuacin se simplifica como sigue:
I entrada + generacin
= salidas
+ consumo
(4.2-2)
Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trminos de generacin y consumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada = salida.
EJEMPLO
4.2-2
Balances de materia el/
1/1/
proceso de destilacin continua
Cada hora se separan, por destilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la corriente superior es 450 kg Bzh Y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del rolueno para calcular las velocidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida. SOLUCIN El siguiente esquema ilustra el proceso:
450 kg 6th (kg T/h)
mI
500 kg 6th 500 kg Tth
m2 (kg
6th)
475 kg T/h
4.2
Balances
87
Como el proceso se encuentra en estado estacionario. no se acumula nada en el sistema, de manera que el trmino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems, como no ocurren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo distintos de cero. Por tanto, la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno 500 kg B/h
= 450
kg B/h + ,jl2
I'l2
Balance de tolueno 500 kg T/h
= 50 = ,j'l
kg B/h
+ 475 kg T/h
J
I'ill = 25 kgT/h
Compruebe sus clculos: Balance total de masa
I
li12 =
1000 kglh = 450 + till + ri12 + 475 (todas en kg/h)
J
l 000 kg/h
=
lill = 25
kg/h,
50 kglh
I000 kg/h
4.2c Balances integrales en procesos intermitentes
(por lotes)
Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo f = O hay no mol de NH3 en el reactor, yen un tiempo posterior frfinaliza la reaccin y se retira el contenido del reactor, el cual incluye nf mol de amoniaco. Entre fo Y Ir no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) es slo generacion = acumulacin. Ms an, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre fO Y IreS simplemente nf - 110, la cantidad fina] menos la cantidad inicial. El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermitente para obtener acumulacin
= salida =
final- entrada inicial (por definicin)
generacin - consumo (por la ecuacin 4.2-1)
Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacin se obtiene entrada inicial + generacin
= salida
final + consumo
(4.2-3)
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que, en este caso. los trminos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia balanceada, en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de producto. Las palabras "inicial" y "final" pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el significado de "entrada" y "salida" dentro del contexto de los procesos intermitentes.
EJEMPLO 4.2-3
Balances en
11/1
proceso de mezclado intermitente
Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de metano), y la segunda 70.0% por peso de metano!. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?
88
Captulo 4

200g 0.400 9 CH30H/g 0.600 9 H20/g 150g 0.700 9 CH30H/g 0.300 9 H20/g
m(g) x(g CH30H/g) (1- x)(g H20/g)
SOLUCiN
Observe que las "corrientes" de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados inicial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trminos de generacin y consumo de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la forma simple "entrada = salida". Balance total de masa 200 g + 150 g = 111
~
Balance de metano!
-----+------------+
g
200 g
0.400 g CH30H
150 g
0.700 g CH30H g
m(g)
x(g
CH30H) (g)
111
= 350 g
Ix
Balance de agua
= 0.529
g CH30Hlg
Ahora se sabe todo respecto al producto. incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance de agua nada ms sirve para verificar la solucin. (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades g H20.) entrada = salida (200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)( 1-0.529) (Verifiquelo) 165 g H20 = 165 g H20
4.2d
Balances
integrales
en procesos
semicontinuos
y continuos
Tambin es posible escribir balances integrales para procesos sernicontinuos y continuos. El procedimiento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes determinados. (El captulo 11presenta una discusin general del procedimiento.) En la mayora de los casos los clculos necesarios son ms complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos problemas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.
EJEMPLO 4.2-4
Balance integral de UI/ proceso semicontinuo

Se burbujea aire en un tambor de hexano Lquidoa una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que sale del tambor contiene] 0.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del lquido.
I
r-----''--__'
n(kmollmin) 0.100 kmol ~H,-'kmol 0.900 kmol airelkmol
0.100 kmol aire/min
4.3
89
SOLUCIN
Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el liquido (acumulacin = O) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = O), el balance se reduce a entrada = salida: 0.100 kmol aire min 0.900 kmol aire kmol li(kmol)
=>
------+----
Ji
= 0.111 kmol/min
(min)
A continuacin escribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo 1=0 hasta 1= If(min). el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma acumulacin = salidas (veriflquelo). El trmino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano lquido en el sistema durante el tiempo lf, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de 10.0 metros cbicos y (segn la tabla B.I) la gravedad especfica del bexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
+
El trmino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.100/1 (kmol C6HI4"min) multiplicada por el tiempo total del proceso, tr(min). En consecuencia. el balance (acumulocin = -salida) es -76.45 kmol C6HI4
-O.IOO/i/f
U Ji
I tf = 6880
AUTOEVALUACIN
= 0.111 kmol/min min
Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indique, en cada caso. las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple "entrada = salida". (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilusrraciones.) ]. Masa total. (Estado estacionario) Masa de la especie A. (Estado estacionario. A no es reactivo) Moles totales. Moles de la especie A. Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse de escribir los balances.)
2.
3. 4. 5.
a masas o moles antes
EJERCICJO DE CREATIVIDAD
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (L/min) se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S02 de ambas (rnol/L) COIl tu) cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo molar del S02 en el efluente del reactor (definida como el producto de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo molar del S02 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3
CLCULOS
DE BALANCES
DE MATERIA
Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo lema: dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolucin de ecuaciones por lo general es un asunto de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de uo proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz 00 sea obvio. a partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es raro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y mirando al vaco durante una hora, debido a un problema que slo debera tornarles diez minutos resolver.
90
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de ecuaciones. el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia. pero siempre funciona y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaco.
4.3a
Diagramas
de flujo En este libro y en los aos por venir. tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente: La deshtdrogenacion cataltica de propano se IIel'Oa cabo en 1111 reactor continuo de lecho empacado. Se precalientan a 6700e mil kilogramos por hora de propano puro antes de introducirlo al reactor. El gas efluente del reactor: que contiene propano. propileno, metano e hidrgeno, se enfria de 8000e a J JOoe y se alimenta a UT/atorre de extraccin. donde propano .r propileno se disuelven en aceite. Despus. el aceite pasa n una torre de extraccion donde se calienta y libera los gases disueltos: dichos gases se recomprimeu .1' envian (/ una columna de destilacin. en la cual se separan propano )' propileno. La corriente de propano se recircula (11precalentador del reactor unindose COII la alimentacion. La corriente de producto que procede de la columna de destilaciII contiene 98% de propileno. JI la corriente de recircutacion contiene 97% de propano. El aceite de extraccion se recircula a la torre de absorcon. Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso. es fundamental organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomendable es dibujar el diagrama de flujo del proceso. usando recuadros u otros smbolos para representar las unidades de proceso (reactores. mezcladores. unidades de separacin. etctera) y lineas con flechas para representar las entradas y salidas.? Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N2 y 02 se combina con propano en una cmara de combustin intermitente. en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 02 y C31-!gpara formar C02 y H10: a continuacin. el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de flujo de este proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1. Cuando se emplea de manera adecuada. el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clculos de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello. el diagrama debe II/(//'CG/'se en su totalidad desde que se dibuja. anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las variables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto. el diagrama funciona como tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto donde se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse. A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.
100 molC 3Ha CMARA DE COMBUSTiN 000 molOz 3760 mol N 5Omol~H8 750 mol 02 3760 mol N2 150 mol CO2 200 mol HzO .200 CONDENSADOR 5OmolC3Ha 750 mol 02 3760 mol Nz 150 mol CO2 mol H
Figura 4.3-1
Diagrama de flujo de un proceso de combustin-condensacin.
!En los diagramas de nujo profesionales se usan simbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso. como columnas de destilacin) cambiadores de calor. En general. no usaremos 0:>10" simbolos en este tibro. pues nuestro principal objetivo es explicar cmo hacer c:ilcuJos para balances de materia) energa, Los recuadros simples son muy adecuados para represen lar las unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje paro dichos clculos.
4.3
91
1. Escriba los valoresy las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo. si la comente contiene 21 mol% de 02 y 79'0de N::! a 320C y lA aun y fluye a una velocidad de 400 mol/h. podra marcarse como sigue: 400 mol h 0.21 mol 02/mol 0.79 mol 2/mol T = 320C. P = 1.4 aun Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama. contar con un resumen de la informacin conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del proceso con la cual se relaciona. Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican la proporcin de cada componente en la corriente (en procesos intermitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las fracciones de cada componente. o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de cada componente. 100 kmol/min 60 kmol 2/mio 40 kmol 02/mio 0.6 kmol N2/kmol 004 kmol 02/kmol 10 Ibm de la mezcla 3.0 Ibm ca, 4.0 Ibm C2H.t 3.0 Ibm C2H6 0.3 Ibm CH.Jlbm 004 Ibm C2HJlbm 0.3 lbm C2H~lbl1l
Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fcil calcular las cantidades que corresponden a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.) 2. Asigne smbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo. ,il (kg solucin/mio). x (Ibm N2/1bm).Y n (kmol C3HS), y escriba en el diagrama los nombres de estas variables y las unidades asociadas (1 ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la comente descrita en la primera ilustracin del paso J, puede marcarla como sigue
(mol/h)
0.21 mol 02/mol 0.79 mol N2/mol T= 320C, P = lA aun mientras que. si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede marcar la corriente como sigue 400 mol!b y(moIOl,mol) (1 - y) (mol ;-.J2/mol) T= 320C. P = lA atm Por ltimo. quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada incgnita que aparezca en el diagrama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por ejemplo, al marcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nombres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las dems. Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de estas corrientes como 11/ y 2111 en lugar de 111J y 11/2: si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de nitrgeno (por masa) que de oxgeno en la corriente, marque las fracciones de masa de 02 y N2 y(g 02/g) Y 3y(g j 2/g) en vez de YJ y J'2.
92
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Cuando se da la velocidad ele flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la velocidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calculada de manera directa. ya que casi nunca se escriben balances sobre caractersticas volumtricas. Nota sobre la notacin: aunque es posible emplear cualquier smbolo para representar una variable. se facilita la comprensin si se utiliza una notacin consistente. En este libro emplearemos en general III para masa! JiI para velocidad de flujo msico. JI para moles, 11 para velocidad de flujo molar. V para volumen, y JI para velocidad de flujo volumtrico. Adems, emplearemos x para las fracciones de componentes (de masa o molares) en corrientes liquidas y JI para las fracciones en corrientes de gases.
EJEMPLO 4.3-'
Diagrama deflujo de 1/11 proceso de luuniaificacin JI oxigenacin de aire

Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire hmedo enriquecido con oxgeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin para producir una corriente de salida con la composicin deseada. A: B: C: agua lquida que se alimenta a velocidad de 20.0 cm3/01in aire (2 l mol% de 02 yel balance de N2) oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de "flujo molar de la corriente B
Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flujo del proceso. indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
0.200';1 (mol 0imn)~ .....
SOLUCIN
--;:;n-:;' ,:;:(-:m::ol-;-:a~lr-;:e/=m:-:in.:..) +l__ --:__ _J y(mol 02/mol)
0.21 mol 2/mol 0.79 mol Nimol
0.015 rnot H20/mol (0.985 -y) (mol N2/mol)
20.0 cm3 H20(I)/mln i2(mol H20/mln)
Notas sobre la manera de marcar el diagrama: Como la velocidad de flujo conocida (20 cm3 H20/min) se da con el minuto como base, es ms conveniente marcar todas las dems velocidades de flujo de las corrientes con esta base. 2. Una vez que se elige el nombre de la variable (,) para la velocidad de flujo de aire. la informacin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo dc aire y 02 se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de 02 como 0.200 Iil. 3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar l. Como se sabe que la fraccin molar del H20 en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la fraccin 1110larde 02 como y, la de N2 debe ser l - (y + 0.015) = (0.985 - y) (mol N2/mol). ). La cantidad agua lquida:
li2
puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico

I mol
01111
dada y la densidad del
18.02 g
==>
i12
= l. l 1
min
Las tres incgnitas restantes UII, i13, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo.
= ir)
(mol)
(m in)
0.015 mol H20 mol
II
li3
j2 =
1.1 1 mol/ruin
=74.1
mol ruin
4.3
93
Balance molar total
0.200/il
+ 111 + /i2
= 113
{Y
.
17]
11 112 = 1.11 li3 = 74.1
.lUoVm in
rnol/min
=60.8-.fi3
mol
IUlU
Balance de Nz
ni
(mol)
0.79 mol N2
11101
(mol)
(0.985 - y) (mol Nz) (mol)
(min)
0.79nl
II
11
(min)
li3(0.985 - y)
jI =
.{} liJ
60.8 mol/min 74.1 mol/min
I
AUTOEVALUACIN
y = 0.337 mol 02/mol
A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin. 1. LOOlb-mol? 0.300 lb-mol CH4lb-mol 0.400 lb-mol C2Rv'lb-mol 0.300 lb-mol C2H6/lb-mol Calcule n (lb-mol CH4) 111 (lbm C2H4)
SOLUCI6N
17 =
(0.300)(100)
lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4
(0.400)( l 00) lb-mol C2H4

1/'1 =
28.0 Ibm C2H4
2.
250 kglh x(kg C6H6/kg) (l - x)(kg C7Hg/kg) Calcule rilT (kg C7Hg/min) en trminos de x
3. 75 mi CCI4 (lquido)
Calcule n (mol CCI4)
4.
50 kg H20/S
rildg kg gas seco
Calcule m (kg total/s), meo (kg CO/s), y y (kg C02/kg total) en trminos de ri1dg }
0.25 kg CO/kg gas seco { 0.75 kg C02/kg gas seco
4.3b
Escala
del diagrama
de flujo y base de clculo
Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con l kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.
3Siempre que se d una cantidad redondeada como J 00 lb-mol, considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene numero infinito de cifras significativas.
Ull
94
Captulo 4
2 kg
_1_kg_C_7;_H""S ... I
0.5 kg CeHe/kg _j 0.5 kg C7HS/kg
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo est balanceado, ya que se cumple con el balance de materia de ambos componentes del sistema -C6H6 y C7Ha. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg salida en ambos casos.] Observe ahora que las masas (pero 110 las fracciones msicas) de todas las corrientes podran multiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado: adems, las masas de las corrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado. El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las corrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomina ajuste de escala del diagrama de flujo -se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala reducida cuando son menores.
~X300 300 kg CeHe 300 kg C7Ha
3001b,Jh 6001b,Jh 3001b,Jh
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes del proceso es "l. Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad de flujo de esta corriente sea 112 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente por la relacin 112/111. Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
EJE,\JPLO 4.3-2
Escala aumentada del diagrama de flujo de
/111
proceso de separacin
Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso.
50.0 mol
100.0 mol 0.60 mol Almol 0.40 mol B/mol

12.5 molA 37.5 mol B
Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la escala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
4.3
95
SOLUCIN
El factor escalar es 1250 Ib-mollh 100 mI

=
12 5 Ib-mol/k . mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: A lituentacin: 100 mol 12.5 Ib-mollh = 1250 lb-mol (como se especifica) mol h Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 lb-mol/h
Corriente de producto pesado:
(12.5)(12.5) (37.5)(12.5)
156 lb-mol de Nh
= 469 lb-mol de BIh
Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada:
625 Ib-mol/h
..--1250 Ib-mol/h 0.60 Ib-mol AAb-mol 0.40 Ib-mol BIlb-mol
'--1-,
0.95 lb-mol Nlbmol 0.05 lb-mol Bflb-mol
I
156 Ib-mol Nh 469 Ib-mol BJh
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clculos de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un componente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base. S; el enunciado del problema indica la cantidad o velocidad de flujo de una corriente, por lo general es ms conveniente emplear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las cantidades o velocidades de flujo de las corrientes. se supone lino de ellas, de preferencia aquella de la corriente de composicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o velocidad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar. 1. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una base de clculo? 2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que se indican. Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cuya escala se modific. (a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 lIIo1CIH6.
100mol~H6 2100 mol
AUTO EVALUACIN
-;;-::::-:=;:::-;::-!..L
0.21 molOmol 0.79 mol NmoI
2000 mol aire
0.0476 mol C2H;Imol
_j 0.200 mol Omol

0.752 mol Nmol
Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol C2H~.
96
Captulo 4
Fundamentos de Jos balances de materia (b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueuo. Base:
j
g de alimentacin.
0.5009
I
19
0.900 9 CSH6/g 0.1009 C7Ha/g
0.6009 C6HG 0.400 9 C7Ha
0.500 9 0.300 9 CSH6/g 0.700 9 ~Ha/9
Incremente la escala a una velocidad de flujo' de 100 Ibm/min de la corriente de producto superior.
4.3c
Balance de
un
proceso
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del proceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 k9 CsHdmin m(kg Imin) _1_.0_k_;9_C_;7_H.:,s/_m_in_+ _j(1 - x) (kg C7Hafkg)
x(kg C6H6/kg)
Hay dos cantidades desconocidas -lt1 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos ecuaciones para calcularlas. Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple entrada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances -de masa total, de benceno y de tolueno- y dos de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar In y x. Por ejemplo, kg Balance de masa total: 3.0 min kg min
111(kg) Ih ~
11
+ 1.0
4.0 kg/min
Balance de benceno:
nnn
(mio)
(kg)
4.0 kg/min
I =
I x = 0.75 kg C6H6/kg I
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplearse cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos. Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reacciones qumicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican para procesos no reactivos: 1. El nmero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en 1111 sistema no reactivo es igual al nmero de especies qumicas en las corrientes de entrada y de salida. En el ejemplo dado, dos sustancias -benceno y tolueno- constituyen las corrientes de entrada y de salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes ~scribir la tercera no sirve para nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en UJ] esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, realizara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, o cualquier otro resultado poco informativo.)
4.3
97
2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor nmero de variables desconocidas. En el ejemplo. el balance total de masa incluye slo una incgnita, m, mientras que los balances del benceno y tolueno incluyen jI y X. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resolver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del rolueno, sera necesario resolver dos ecuaciones simultaneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero COnmayor esfuerzo.
EJEMPLO 4.3-3
Balances de una unidad de mezclado

Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura. Calcule las proporciones (litros H20/kg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin).
SOLUCIN
Elija la base de clculo -una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimentacin o de producto- y despus dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin podra elegir una velocidad de flujo de 100 Ibu/min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque slo se pide encontrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:
100 kg 0.20 kg NaOH/kg 0.80 kg H20lkg 0.080 kg NaOH/kg

'--
--'
0.920 kg H20/kg
m,(kg V(lilros
H20) H20)
Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el diagrama de flujo. Las cantidades deseadas son VIIlOO (litros H20/kg solucin de alimentacin) y /1/2/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las variables VI y 1112. Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan. Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el problema tiene solucin; de lo contrario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados. (a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas -1111, nl2
yVI
(b) Ecuaciones. En U/1 proceso /10 reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecuaciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxido de sodio yagua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el hidrxido de sodio. el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin adicional escribiendo nn tercero. Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin para resolver las tres incgnitas (1111.1112 y 11). Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen del agua de dilucin. 1111 y VI. se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido. Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema. Describa el procedimiento de solucin. Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance de masa total es 100 kg + 1111 = 11/2. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa total yagua incluyen, cada uno, dos incgnitas (1111 y 1112); el balance del hidrxido de sodio slo presenta una incgnita (1112); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (mi Y VI)' En consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y
98
Capltulo 4
Fundamentos de los balances de materia despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar r V, a partir de 11/, Y la densidad. Balance de NaOH (entrada = salida). (0.20 kg NaOHlkg)( 100 kg)
111,;
por ltimo, se determina-
= (0.080 kg NaOHlkg)1II2= 1//2 = 250 kg aOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan, para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribiramos 250 como valor de 1//2 en el diagrama de flujo. Balance de masa total (entrada = salida).
11/2 =
250 kg
100 kg +
111, = 1112
Volumen del agua de dilucin. Aunque 110 se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la mezcla. la densidad del agua lquida es una cantidad casi constante de 1.00 kgllitro (vea la ecuacin 3.1-2). Conforme a esto, podemos calcular:
_ V 1-
150 kg
l.00 litro kg
150 litros
Proporciones
que pide el enunciado del problema.

10~ k
1.50 litros H20/kg solucin de alimentacin
10~'~g
2.50 kg solucin del producro/kg solucin de alimentacin
Ejercicio: compruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.
AUTOEVALUACIN
1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres balances.
0.5 Ibm H2"bm 0.5 'bm 0211bm 11bm 02
2.
Indique qu balances escribiria y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las corrientes del siguiente proceso:
400 gIs O.3gAlg x(gAlg)
0.2 9 9/g 0.5 9 C/g
'-----t:--.
_.....1
0.1 9 91g (0.9 - x)(g CIg)
Im2(gAlS) 4.3d Anlisis de los grados de libertad
Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, slo para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacin para resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.
4.3
99
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y rnrquelo en su totalidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes que las relacionan," y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de libertad del proceso, Ildt{ = l/incgnitas - Ilec. indcp.). Hay tres posibilidades: 1. Si Ildf = O,hay 11 ecuaciones independientes con n incgnitas y el problema. en principio, puede resolverse. 2. Si IIdf> O,hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse IIdf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el problema est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso. es muy probable que hacer clculos resulte una prdida de tiernpo.P 3. Si Ttdf < O,hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flujo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con relaciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta balancear las ecuaciones y las incgnitas. Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse de lo siguiente: 1. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo /lms balances de materia independientes, donde /lms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH4, 02) que participan en el proceso. Por ejemplo. si el benceno y el tolueno son las especies en las corrientes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno, tolueno, masa total, carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independientes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin. En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms ampliamente en la seccin 4.7. 2. Balance de energia (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sistema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de entrada y de salida. 3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimenta a un condensador [con velocidad de flujo = 1ill (kg de acetona/s)], 40% aparece en una corriente de condensado [velocidad de flujo = il2 (kg de acetona/s)). Por lo tanto, una ecuacin para este sistema sera lil2 = 0.40 ';/1. 4. Propiedades y leyes fisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen de LUla corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especifica para lquidos y slidos o la ecuacin de estado de los gases (captulo 5) proporcionara una ecuacin para relacionar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacin o equilibrio de una o ms de las corrientes del proceso (captulo 6), pueden dar las relaciones necesarias. 5. Restricciones flsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema se marcan como XA, xa Yxc, entonces una relacin entre estas variables seriarj, +:Ka + Xc = l. (Si en vez de Xc la ltima fraccin se marca como I -.YA - -"s, entonces se tiene una variable menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
"Las ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando cornbmaciones de las dems. Por ejemplo. slo dos de las tres ecuacionesr = 3. ." = 2 yx+ Y = 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o resta. seuando el proceso propuesto tiene un nmero positivo de grado de libertad, l/dI' es posible efectuar una opt;m;:acill del proceso. El ingeniero elige IIdf "(//';II"'''S de diseo y les asigna valores. calcula los valores dc las variables restantes del sistema mediante las ecuaciones para este ltimo. y calcula unajimcil/ objetiva II partir del conjunto completo de variables del sistema. La funcin objetiva puede ser un costo. una utilidnd o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de variables de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de la funcin objetiva.
100
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia 6. Relaciones estequiomtricas. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones estequiomtricas de stas (p. ej., 2H2 + 02 .... 2H20) proporcionan relaciones entre las cantidades de los reactivos que se consumen y los productos que se generan. En la seccin 4.7 veremos cmo se incorporan estas relaciones al anlisis de grados de libertad,
EJEMPLO 4.3-4
Anlisis de los grados de libertad Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina que es 225 L/h. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxgeno, y que el resto es nitrgeno. Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones molares de oxigeno. nitrgeno yagua en esa corriente.
SOLUCIN
Base: 225 VI, de condensado
225 litros H20 (1 )/h 3(mol H20 (I)/h) (95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flujo: irl a!6. Se pueden realizar tres balances de materia -uno para cada especie-. En consecuencia, es preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar 3 a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin entre 113 y 112 (ir3 = 0.95 il2)' No obstante. ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespecificado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difcil ver esto y se hubiese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil. Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin -por ejemplo, que el aire de entrada contiene 10.0 mol% de agua-. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue:
,(moVh)
0.100 0.900 0.21 { 0.79
mol mol mol mol
H20/mol aire seco/mol 0fmol aire seco Nfmol aire seco
3(moIO/h) 4(mol Nih) s(mol H20 (v)/h)

225 L H20 (I)lh 2(mol H20 (I)/h) (95% de agua en la alimentacin)
El anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta COIl cinco ecuaciones para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre V2 ( = 225 L/h) y 112, Y la condensacin fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede resolverse. A continuacin se plantea la solucin -antes de realizar cualquier clculo algebraico o numrico- escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (primero las de una sola incgnita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables para las cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-
4.3
101
blema, es posible encontrar un procedimiento unidades sean correctas en cada ecuacin.)
que no incluya ecuaciones
simultneas.
(Verifique que las
Re/acin de densidad.
Q(moIH20(l)= \3)
225 LH20
(l)
1.00kgH20(l)
l mol H20 18.0 X 10-3 kg
11
Condensacin de 95%. 112 = 0.95 (0.1006) Balance de 02, JiCO.900)(0.21) =@ Balance de N2 Ji,CO.900)(0.79) =@ Balance de H20. lil(0.100) = li2 +@l Velocid(l~ !~tal del flujo de ?as de s(llid~. Composicin del gas de salida. = 1'13/ntotal.
98 =
1i3 ~ fi4. + lis = n,vntotaJ, ~
..
/1s/ntOlal
Realice las operaciones
algebraicas
y munricas
necesarias como ejercicio.
4.3e
Procedimiento
genera] para calcular el balance de materia en procesos de unidades nicas.

A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:
1. Elija como base de clculo una cantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso ..
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que se calculen despus correspondern a la escala correcta. Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de manera colectiva como base. Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de composicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kglh si se conocen todas las fracciones rnsicas, o 100 molo 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. Dibuje 11/1 diagrama de flujo y anote en l los valores de todas las variables conocidas, incluyendo la base de clculo. Despus marque en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes. El diagrama dejlujo est marcado por completo si es posible expresar Ip masa o la velocidad deflujo msico (o bien los moles o la velocidad de flujo molar) de cada componente de cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables q'ue se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores: (a) la masa total [p. ej., IIIICkg)] o la velocidad de flujo msico [Jill (kg/s)] y las fracciones msicas de todos los componentes de la corriente [p. ej',YCH4 (kg CfLv'kg), o (b) los moles totales [p. ej., 11 [(kmol)] o la velocidad de flujo molar [h)(kmoVs)] y las fracciones molares de todos los componentes de la corriente [p. ej., YCI'lilonol CH4I'kmol)], o (e) para cada componente de la corriente, la masa [p. ej., II1H2(kg H2), la vel.ocidad de flujo msico [IiIH2 (kg S02/S)], mol [nca(kmol CO)], o la velocidad de flujo molar [ilca (kmol CO/s)]. Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquiera de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuantitativa, marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (e) en la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corriente', pero los clculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales. Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado. Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que aquella de la Corriente l, marque las velocidades de flujo como 111 y 2111 en vez de Ji) y Ji2'
102
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Marque las cantidades volumtricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le piden que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen. 3. Exprese lo que el enunciado del problema pide en trminos de las variables marcadas. As sabr cules incgnitas debe despejar para resolver el problema. 4. Si le dan unidades mixtas de masa y 111 olares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo msico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transforme todas las cantidades a 11/1(( misma base aplicando los mtodos de la seccin 3.3. 5. Haga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifique las ecuaciones que las relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la seccin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones entre propiedades y leyes fsicas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz no marc todo el diagrama de flujo, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una o ms de sus ecuaciones no son independientes de las dems, o el problema est subespecificado o tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema. 6. Si el nmero de incgnitas es igual ((1nmero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si el sistema tiene cero grados de libertad), escriba IlIS ecuaciones en un orden eficiente (minimizando las ecuaciones simultneas) y encierre en 1111 circulo las variables que despejar (como en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, luego por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso. 7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedimiento eficiente. 8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema en caso de que no las hay{( calculado con anterioridad. 9. Si se dio una cantidad o velocidad de flujo /le de una corriente en el enunciado del problema, y otro valor 11 e se eligi COIIIO base de clculo o se determln para esta corriente, modifique la escala del proceso balanceada tomando ell cuenta la relacin 111" e para obtener el resuttado final, Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 4.3-5
Balances de materia el/
UI/(/
columna de destilacin
Una mezcla lquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (produeto ligero) contiene 95.0 11101% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el producto ligero). La velocidael ele flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/h y la gravedad especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo msico y la composicin (fracciones msicas) de la corriente de producto que sale por la parte inferior.
SOLUCIN
Ilustraremos de manera explcita la implementacin de los pasos del procedimiento que se acaba de describir. 1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo. 2. Dibuje y marque 1111 diagrama de flujo.
Producto ligero m2 (kg/h) Alimentacin
2000 Uh
m1 (kg/h)
0.95 mol B/mol } ~ 0.05 mol TImol
YS2(kg B/kg) (1-YS2)(kg T/kg)
0.45 kg B/kg 0.55 kg Ttkg
Producto
pesado
mS3(kg Bth) (8% de B en la alimentacin) mT3(kg T/h)
4.3
103
Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo: Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se necesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de la velocidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacin. Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia, las fracciones msicas se marcan como incgnitas. Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente inferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacin sobre la velocidad de flujo o la composicin de esta corriente. se procedi a marcar las velocidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general). Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pueden expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg TIh) en las corrientes de alimentacin, producto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.551f11,lil2(1 - YB2),Y IrlTJ. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad. La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una velocidad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en el . diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las corrientes y, en consecuencia. debe incluirse en el anlisis de grados de libertad. 3. Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En trminos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son lil2 (la velocidad de flujo msico del producto ligero), IilJ = lilB3+ Tiln (la velocidad de flujo msico del producto pesado), XB= li18311i13(fraccin msica del benceno en el producto pesado), y XT= 1 - X8 (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen lil2, lilS3 Y In, el problema casi se habr resuelto. 4. Transforme las unidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el ejemplo 3.3-3 del captulo anterior). Base: 100 kmol de producto ligero == 95.0 kmol B, 5.00 kmol T (95.0 krnol B) X (78.11 kg Blkmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 kg T == (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 kg mezcla J"S2= (7420 kg B)/(788I kg mezcla) = 0.942 kg Blkg (antelo en el diagrama)
== ==
Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.I. S. Lleve a cabo 1/11 anlisis de grados de libertad. Hay 4 incgnitas (/il), Ih2. Ihs3, IhTI) - 2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) -1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad de flujo volumtrico dada de la alimentacin) -1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el Ligero) Hay Ogrados de libertad De modo que el problema puede resolverse. 6. Escriba las ecuaciones del sistema y describa IIn procedimiento para obtener la solucin. Se encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin. Conversin de velocidad de fll/jo volumtrico. A partir de la gravedad especfica dada, la densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kgIL. (Verifique/o.) En consecuencia,
3 = (2000 ~XO.872{&)
Fraccin dividida del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante la siguiente ecuacin: ~ = 0.08(0.45 lill)
104
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia En el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (lil2 y liIT3), Y est permitido escribir dos balances. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el balance del benceno slo incluye a li12 (convnzase recordando que ahora se conoce liIB3); as es que comenzamos con ste. Balance de benceno Balance de tolueno 0.45JiII = <!)YB2 + tilS3 0.55/i11 = (1 - YS2)liz2 +
7. Efecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con software para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de cada variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son 1111 = 1744 kg/h, rils3 = 62.8 kg benceno/h, 1';12 - 766 kg/hl ,y lilT3 = 915 kg tolueno/b. (Verifique/o.) Se puede escribir un balance de masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucin:
lill
lil2
+ lilS3 + 1ln
1744 kg/h
= (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.

113
= filB3
+ I1zn = 62.8 kg/h + 915 kg/b =
YB3
IIB,
=
YS3
lil3 Jln
62.8 kg B 978 kg/h
I 0.064
kg
I 978 kg/b I B/kg I
= 1-
= r-10-".9-36""""-kg-T'-'/k'--g-'1
Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la corriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin, la resolucin est completa.
4.4
BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MLTIPLES

En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia "al sistema", por ejemplo, al decir: "En estado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de l". No se explic mucho sobre "el sistema". Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo hablamos sobre procesos que incluan unidades (micas -un mezclador, una columna de destilacin o un reactor- y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema. Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante, Antes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema. En trminos generales, un "sistema" es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unidades de proceso, una sola unidad, o lID punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema. En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fronteras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden escribirse balances. La frontera @encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las corrientes de alimentacin 1,2 Y3 y las corrientes de producto 1, 2 Y3. (Convnzase.) Los balances para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es interna en este sistema, de modo que no participara en los balances generales de ste. La frontera @ encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de alimentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad I es una salida. La frontera abarca a la unidad I (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera @ delimita UIl punto de divisin de la corriente (una comente de entrada y dos de salida), y la frontera encierra a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).
4.4
Balances en procesos de unidades mltiples
lOS
Ali~jen~:i~~ '.
@
UNIDAD 1
, , @ , , , r :: , ,, , -' ,, ,
Alimentacin 1
, , , ~ :, I'--I, ,
1______
~-------- , , ,
, ,
~ ,
--------UNIDAD
2
: '---~F--~ '---r--' :
----_______
, , , , , ,
: ,,
: Producto 3
,,
------
---------,
Producto 1 Producto 2 Afimentacin 3
Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances. El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es casi el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples quiz sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta slo las corrientes que se inrersecten con la frontera del sistema bajo consideracin. No comience a escribir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad,
EJEMPLO 4.4-1
Procesos de dos unidades

A continuacin se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso .:ontinuo y en estado estacionario de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1, 2 Y 3.
40.0 kg/h 0.900 kg A/kg 0.100 kg B/kg
30.0 kglh 0.600 kg A/kg 0.400 kg B/kg
100.0 kglh 0.500 kg A/kg 0.500 kg B/kg
1
SOLUCI6N
Calcule las velocidades de flujo desconocidas
30.0kg/h 0.300 kg A/kg 0.700 kg Blkg
y las composiciones
de las corrientes
1,2 y 3.
Base =dadas las velocidades de flujo

Los sistemas para los cuales pueden escribirse diagrama de flujo: balances se muestran en la siguiente representacin del
,...----,
,,
100.0 kg/h 0.500 kg A/kg 0.500 kg Blkg
40.0 kg/h 0.900 kg A/kg 0.100 kg Blkg ---------------------------
30.0 kg/h 0.600 kg A/kg 0.400 kg B/kg
,, , , , , ~ : , , : ,
.----
---- ,
,
' m,(kglh)
r- -,
r--m2(kglh) ~ ,)(2(kgA/kg) 1- ,)(2(kg Blkg)'
~-------------------
, ---------
, ,)(,(kg A/kg) ~ : 1-,)(,(kg Bfkg)
,, , ,,
------, ---- ,
,
I I
--------------------, 30.0 kglh

0.300 kg A/kg 0.700 kg Blkg
,--------,,
,, . , ',m3(kglh) ,, : ,)(3(kgA/kg) , : 1- ,)(3(kg B/kg)
10.6
Captulo 4
La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrientes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proceso, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
Anlisis de grados de libertad

Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los distintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.
Sistema general (frontera externa de lnea punteada): 2 incgnitas

(tiI3, X3) -
= Determinar
2 balances 11'3 y X3
(2 especies)
O grados de libertad
que decidi-
En anlisis subsecuentes, podemos considerar mos considerar el punto de mezcla intermedio
que se conocen estas dos variables. Suponga de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla: 4 incgnitas (/11.),x),

Hay demasiadas
lIi2, X2) -
2 balances (2 especies)
disponibles.
= 2 grados
de libertad l.
incgnitas para el nmero de ecuaciones
Veamos la unidad
Unidad 1: 2 incgnitas (111, XI)
= Determinelill
2 balances (2 especies) = O grados de libertad

y
XI
Ahora podernos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables conocidas asociadas.
des-
Punto de mezcla: 2 incgnitas
= Determinar
(rn2, .:1'2) -
2 balances (2 especies)
Ih2
= O grados
de Libertad
X2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determinar Il3 y X3, Y despus balances de la unidad 1 para determinar Ihl y XI, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla intermedio para determinar 1'1'12 y X2. Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos 110 reactivos en estado estacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en un orden que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene tilla variable desconocida).
Clculos Balance general de masa:

(100.0
+ 30.0)
kg = (40.0 h
+ 30.0)
kg h
+ li13
= l/il3 = 60.0 kg/h I . .

+ (0.600)(30.0) + x3(60.0)
Balance general para A: (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades de kg AIh.)
(0.500)(100.0)
+ (0.300)(30.0)
= (0.900)(40.0)
= I
X3 = 0.0833 kg Alkg
I
11;11
Balance de masa para la Unidad 1: (Cada trmino tiene las unidades kg/h)
]00
40
+ 1111 =
60.0 kglh
UII balance para la Unidad 1: (Cada trmino aditivo tiene las unidades kg Alh.)
(0.500)(100.0)
= (0.900)(40.0)
+ xI(60.0)
XI = 0.233 kg Alkgl
4.4
107
Balance de masa en el punto de mezcla de corrientes: (Cada trmino tiene las unidades kg/h.)
111)
= 60.0 kglh
/izl
+ 30.0
= Ti12
====:::;, + (0.300)(30.0)
/il)
Ti12 =
90.0 kglh
VII balance en el punto de mezcla de corrientes: (cada trmino aditivo tiene las unidades kg AIb.)
XI /ill
= X2/i12
= 60.0 kglh = 0.233 kglh
J
X2
x)
/1Iz
= 90.0 kglh
0.255 kg Alkg
La situacin se complica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos, no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tambin para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una eficiencia mucho mayor de los clculos.
EJEMPLO 4.4-2
Proceso de extraccin-destilacin
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos corrientes -una enriquecida con acetona y la otra con agua-. El proceso de separacin consiste en extraer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
Alimentacin 50% A, 50%W
A = acetona (solulo) W = agua (diluyente) M = MIBK (solvente)
~~----~--~------------~
Extracto combinado Principalmente A en la alimentacin, M
Extracto 1 Principalmente M y A
Extracto 2 Principalmente M, poca A y W
Producto: 97% A, 2% M, 1% W
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) yagua (diluyente) con la MIBK (solvente) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases liquidas. Una porcin de la acetona de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente (agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combinacin mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacin. El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda corriente de MlBK pura, 10 cual permite la transferencia de ms acetona. Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacin. El producto lige-
108
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia ro de la columna es rico en acetona yes el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la extraccin, pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera etapa de extraccin. se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se observa que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene 5.3% de acetona, 1.6% de MlBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de acetona, 88.0% de MLBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0% de MlBK, J .0% de agua y el balance de acetona. Tomando como base de clculo la alimentacin de J 00 kg de acetona-agua, calcule las masas y composiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.
SOLUCIN
ste es un problema "engaoso" porque no se cuenta con suficiente informacin para calcular todas las cantidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficiencia; adems, ayuda a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver UIl problema con informacin insuficiente. Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad. trataremos cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o "extractor".
100kgM 75kgM
r-f~~~~~~~~~~~t~~~~~~::::::::::;;;;;t;;;
: : , :
------------- m;~g)----------------- ,;~gf-------------'

i
:
I
:100 kg ~ 'EXTRACTOR " 0.500 A I '1 ',IllA2 (kg Al , O 500 W I , IllM2(kg M) ,_..: ------'mw2(kgW)
I :
J'EXTRACTOR"I
, , ,------
------,
'43.1 kg : 0.053 kg Alkg , 0.016 kg M/kg 0.931kgW/kg
: ' " ':
0.275 kg Alkg xM1(kg M/kg) (0.725 - xM1)(kg W/kg)
r----.
0.09 kg Alkg 0.88 kg M/kg 0.03 kg W/kg
,',-
ms (kg)
:
,
:
:
'-- - -'
mM
i,----,- __ --,:0.97 kg Alkg

"
: COLUMNA DE ,DESTILACiN:
, 0.02 kg M/kg , , 0.01 kg W/kg :
:
,
:
(kg A) 1llM4 (kg M) IllW4 (kg W)
: ,
~
:
nl A
s(kgA)
:
1
,
-----------------------------------------------
mM6(kg M)
~~~,
Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama. incluyendo el proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se combinan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (1115, fIIA6, I12M6, IIIW6) Y slo tres ecuaciones para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas (//JI. Xlvii, 1113) Ytres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continuacin se da el procedimiento para resolver el problema: Analice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y Ull balance para la acetona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar 1111 y 1"113. Escriba un balance para MlBK para despejar XM I. Analice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MTBK yagua; resuelva las ecuaciones para determinar IJIA4, I17M4, Y mW4, respectivamente. Analice el primer (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona, MTBK yagua; resuelva las ecuaciones para determinar IIIA2, /)/1'.12, Y JnW2
4.4
109
En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro incgnitas -/115. Y TIlW6-. Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como sistema. slo tendremos tres ecuaciones independientes y. en consecuencia. un grado de libertad, por lo cual es imposible resolver el problema. Adems. como en ambas corrientes de salida aparecen la acetona. la MlBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo. si no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin. se podra deducir que J//W6 = mW-l). Por consiguiente. el problema est subespecificado: a menos que se cuente con otro tipo de informacin. las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas. A continuacin se mue-Stranlos clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma entrada = salida (por qu") y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogramos de la especie balanceada.
1IIA6, IIIM6
Balances el/ tOI"110 al subsistema de dos extractores Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + /111 + m3 A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + 1111(0.275) + 1113(0.09) Resolverde manera simultnea
IIIIJ
= 145 kg,
111)
= 86.8 kg
M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M + TIlIXMI + IT/3(0.88) /11) = 145 kg. 11/3 = 86.8 kg ./
.\:"-11
= 0.675 kg MlBK/kg
Balances en tomo al punto de mezcla de los extractos

A: 1111(0.275)
4-
/111 = mA-l
11/3(0.09) = /IIA4 145 kg. 111) = 86.8 kg
= 47.7 kg acetona
+
011
M: I1IIX:-1I
1113(0.88) = 1II~14 = 145 kg. 111) = 87 kg.
X~II
= 0.675 kg MJkg
II/IM4
174 kg MIBK
X~II)
i
= II/W4
= 86.8 kg . .TMI = 0.675 kg M/kg
W: 11/1(0.72511/1
+ 11/3(0.03)
111)
= 145 kg.
IIIIW4
Balances en tomo al primer extractor
9.9 kg agua
A: l 00(0.500)kg A = II/A2 + 1111 (0.275) 1111 = 145 kg
mA2 =
10. J kg acetona
M 100 kg M = 111M2 + II/IXMI 1111 = 145 kg. X"I = 0.675 kg M/kg

111:-12 =
2.3 kg MlBK
W: (100)(0.500) = 1I/\\'2 "'11/1(0.725 - X~II) /11) = 145 kg. XI\II = 0.675 kg Mlkg
, 111\\'2 =
42.6 kg agua
110' Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables Ins, o mW6, se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por terminados los clculos en este punto.
mA6, mM6
4.5
RECIRCULACIN y DERIVACIN (BYPASS)

Es raro que una reaccin qumica A -+ B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo pequea que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la fraccin que reacciona y, en.consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desperdicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar la mayor parte o todo el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se compensara al tener que comprar menos reactivo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio. En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la reaccin, separacin de producto y recirculacin. Observe la diferencia entre la alimentacin fresca al proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recirculacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podra determinarlas escribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla. A menudo los estudiantes tienen dificultades, en lID principio, para comprender el concepto de recirculacin, porque es dificil captar de qu manera puede circular material en.un sistema sin acumulacin de masa. Si tiene este problema, quiz le sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-l. Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay tilla velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general.
EJEMPLO 4.5-1
Balances de materia y de energia para
UIl
acondicionador de aire
Se desea enfriar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que contenga 1.70 mol% de H20. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado previamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad contiene 2.30 mol% de H20. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se recircula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo 100 mol del aire deshumidificado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.
10 kg Almin 100 kg Blmin
J
;- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - -- -- - - - - - - - - ~::::: - -- - -,:
I J t I , 1I
----------1
, I I I J
I
I I
'1
'1
110 kg Almin
,
:
11
200 kg Almin 30 kg Blmin:
: REACTOR :
: 100 kg Almin: : 130 kg Blmin
SEPARADOR :: ::
_/
:~ __ !
Alimentacin fresca :
:
:
s
I
::
'- - - - -
Corriente
de recirculacin
t--
11
_1 : 1
, :
I
90 kg Almin 30 kg Blmin
Figura 4.5-1 consumir.
Diagramade flujo de un reactor con separacin y recirculacindel reactivosin
4.5
Recirculacin y derivacin (bypass)
tU
SOLUCIN
A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales sera posible escribir balances --el proceso total, el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire. y el punto de separacin de la recirculacin y el gas producido--. Las cantidades que se van a determinar son nI. n3 Y 115.
-----------------------------------------.
i
nl(mol)
ns(mol) 0.963 DA
0.017 W(v)
, I ----------~ I I I I I -1
:
I
:
I I I
:
I I I
':
n2(mol) 0.977 DA 0.023W(v)
:
I
ACOND. DEAIRE
n4(mol)
':
100 mol 10.963 DA !0.017W(v)
0.960 DA : !.. 0.040W(v):
0.963 DA !.. 0.017W(v)
:_------------------DA= aire seco W agua
------------------_
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a comenzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad, es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clculo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento: Sistema total 2 variables (11"
fl3)
-2 ecuaciones de balance
(Considere slo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) (Dos especies -aire seco y agua- que estn en las corrientes.)
o grados
de libertad
Por tanto, es posible determinar 121 y 113 mediante los balances generales del sistema. Primero escribiremos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita (lit), mientras que los balances molar total y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada ni, el segundo balance dar 113. No se puede hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas: Punto de mezcla 2 variables
(112, 115)
Enfriador
Punto de separacin
(n2, 114)
-2 balances
o grados
2 variables -2 balances
de libertad
o grados
de libertad
2 variables (n4, flS) -1 balance (ver abajo) I grado de libertad
Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balance molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siempre obtiene la misma ecuacin.) En este punto podramos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar n2 Y 115, o alrededor del enfriador para determinar n2 Y 114 (pero no en torno al punto de separacin, que tiene un grado de Libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el enunciado del problema pide 115, pero 110 n4. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mezcla se completar la solucin. Por ltimo, realizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma entrada = salida, y cada trmino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada). Balance total de aire seco: 0.960111
=
0.983( 100 mol)

"1 =
=>
In
I =
102.4 mol alimentacin fresca 2.4 mol H20 condensado I
102.4 mol
Balance molar total: ni = 113 + 100 mol
112
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Balance molar en el punto de mezcla:

"1
+ "5 = /12
Balance de agua en el punto de mezcla: 0.04111 + 0.0 17ns = 0.023112
-u
"2
11
111 =
102.4 mol Resolver de manera simultnea
392.5 mol 290 moles recirculados
1"5
Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.
Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos), hay varios motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn: 1. Recuperacin del catalizador: Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velocidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre incluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor. Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales diseadas con este fin. 2. Dilucin de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de slidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es dificil manejarla y el filtro no funcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la concentracin de slidos deseada. 3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de calor, por lo cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculando una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con una cantidad fija de calor. 4. Circulacin de un fluido de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de refrigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas. La parte J del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado del balance de materia para un proceso de separacin que incluye recirculacin, La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se omi- _ tiera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra UIlO de los motivos para realizarla.
EJEMPLO 4.5-2
Proceso de cristalizacin evaporativa

A continuacin se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar eromato de potasio cristalino (K2Cr04) de una solucin acuosa de esta sal.
lH
4500 kglh 33.3% K2Cr04
20 Torta de filtraci6n
EVAPORADOR
49.4% K2Cr04
CRISTALlZADOR y FILTRO
K2Cr04(cristales
s6lidos)
Filtrado Soluci6n de K2 Cr04 al 36.4%
Solucin de K: Cr04 al 36. 4% (los cristales consliluyen 95% por masa de la torta de filtracin)
4.5
Recirculacin y derivacin (bypass)
113
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de K2CrO. se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K2Cr04. y se alimenta la corriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K2Cr04; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfra (haciendo que los cristales de K2Cr04 se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de filtracin consta de cristales de K2Cr04 y una solucin que contiene 36.4% de K2Cr04 por masa; los cristales constituyen 95% de la masa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de K2Cr04, constituye la corriente de recirculacin.
1. Calcule la velocidad de evaporacin.
2.
la velocidad de produccin de K2Cr04 cristalino, las velocidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseados para soportal' y la relacin de recirculacin (masa recirculada)/(masa de alimentacin fresca). Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
SOLUCIN
1. Base: 4500 kg/h de alimentacin fresca,

Representaremos a K2Cr04 como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de flujo, el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances.
;------------::::::t::::::----------::::::::::::::
I
Alimenlacin
fresca : __ 4500 kg/h I I

I
I I
I :
I I
f : I I
:Torta de filtracin CRISTALlZADOR : m4(kg K(s)/h) : ms(kg solnlh) : 0.364 kg Klkg sol n : 0.636 kg W/kg son
I I I I
m,(kglh) Klkg)
EVAPORADOR :
: m3(kg/h) I
0.333 kg Klkg :!... 0.667 kg W/kg
: x"kg (1-x,)(kg
W/kg)~ ____________
Filtrado (recirculado)
10.494 kg Klk9: y FILTRO : 0.506 kg W/kg ~_____________
m6(kg/h) _____________ 0.364 kg Klkg 0.:~3~_k~~~~
En trminos de las variables marcadas. las cantidades que se solicitan en el enunciaoo del problema son /il2 (kg de W evaporados/h), /i/4 [kg K(s)/h), /ill (kg/h alimentados al evaporador). /il3 (kg/h alimentados al cristalizador), y (/il6"4500) (kg recirculadoslkg de alimentacin fresca). Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe sobre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y 1Il1asolucin lquida con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individuales de K y W, se marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del componente en la solucin. Para confirmar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades marcadas. En este caso. la velocidad de flujo total del cromato de potasio es il4 + 0.364ils (kg Klh) y la velocidad de flujo del agua es 0.6361i/5 (kg W/h). de modo que el marcado est completo.

El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue:
Sistema total
variables desconocidas (i/2, 1i14, Iils) balances (2 especies que participan) -1 relacin adicional (I/+ = 95% de la masa total de la torta de filtracin) O grados de libertad 3 - 2
Por tanto, podremos
determinar
112,
/i1.,Y li/5 analizando
el sistema total.
114
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Punto de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca 3 variables desconocidas (liz6, liz), XI) -2 balances grado de libertad Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsistema, pasamos al siguiente: Evaporador 3 variables desconocidas (liI), -2 balances grado de libertad
XI, ';13)
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza. Cristalizador/filtro 2 variables desconocidas -2 balances o grados de libertad
(1113, 11/6)
En consecuencia, es posible determinar li13 y Ti16escribiendo y resolviendo balances en el cristalizador/filtro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos incgnitas restantes (Ti11 y XI), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del sistema total. El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta informacin se traduce en forma directa en la ecuacin siguiente:
lil4 = 0.95(Ti14
+ li1s)
~
1i15
0.05263
ril4
(1)
A continuacin escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi-
remos y en qu orden? Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema -1i12, 1i14, Y 11'IS. El balance de K incluye lil4 y rits -las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin l. El balance de W incluye 1112 y ms.
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K2Cr04, resolverlo junto con la. ecuacin 1 para determinar li14 y lils, Y luego escribir el balance general de masa para determinar liz2. Los trminos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada. Balance general de K2Cr04
(0.333)(4500)
II
kg K/h
= lil4
+ 0.3641hs
Resolverlojunto con la ecuacin 1
Ih4
= 11470 K2Cr04 cristales/h
IhS
= 77.5 kg solucin arrastrada/h
Balance general de masa 4500 kg/h = ril2 + lil4 + /hs
ll'i14
= 1470 kglh,
Iris
= 77.5 kg/h
Ji12 = 12950 kg H20 evaporadalh
4.5
Recirculacn y derivacin (by pass)
115
Balance de masa en torno al cristalizador

ti!3 = 1}4 + ';1'5
+ ,.i16
(2)
lil4
= 1470 kg/h, li15 = 77.5 kg/h
In3 = 1550 kglh
In6
Balance de agua en
tOI'110
al cristalizador 0.506,i3 = 0.6361i15 + 0.636116 ~

Ih3 = 97.4
liis
= 77.5 kg/h 1.2571il6
kglh +
(3)
Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones

lil3
2 y 3 se obtiene al cristalizador
= 7200
kg/h aUmentados
1i16
= 5650 kg/h
y entonces
116(kgrecirculados/h)
5650 fresca/h 4500
4500 kg alimentacin
kg recirculados 1.26-----"''-----kg alimentacin fresca
Balance de masa en torno al punto donde se mezclan la recirculacion y la alimentacin fresca

4500 kg/h ~
lill
+ 1il6 = li11
,it6 = 5650 kglh kg/h aUmentados da al evaporador
=110,150
Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador
10,150 kg/h entran al evaporador
= (2950
+ 7200)
kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador.
2.
Base: 4500 kg/h de alimentacin fresca.

es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:
El siguiente
i
4 500 kg/h
0.333 kg K/kg 0.667 kg W/kg
n11(kg W(v)/hl
n12(kg/h) EVAPORADOR 0.494 kg K/kg 0.506 kg W/kg
n13[kg K(s)/h] CRISTALlZADOR y FILTRO n14(kg soln/h) 0.364 kg K/kg sol n 0.636 kg W/kg so In n15(kg/h) 0.636 kg K/kg 0.636 kg W/kg
No analizaremos la solucin en detalle, sino que bertad seala que el sistema total tiene un grado filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, las ecuaciones de balance para lil[ y lil2. Una vez libertad y es posible despejar Il3, 1;14 y I'ls en sus
nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de lide libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizadorla estrategia es comenzar por el evaporador y resolver que se conoce ril2, el cristalizador tiene cero grados de ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es
l'h3
= 622 kg K(s)/h
116
Capitulo 4
Fundamentos de los balances de materia Con recirculacin se obtuvieron fi ltrado desechado es 1470 kg/h, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
I ,lis = 2380 kg/h I

El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kglh de cromato de potasio. ms de lo que la torta de filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio evidente de la recirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los costos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a partir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.
en comn con la recirculacin es la derivacin para una unidad de proceso se desva rodendola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este captulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin que se desva, es posible modificar la composicin y las caractersticas del producto.
(bypass). en la cual una fraccin de la alimentacin
Un procedimiento
que tiene varias caractersticas
Alimentaci6n
UNIDAD DE PROCESO Corriente de derlvacI6n
Producto
Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el diagrama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las variables desconocidas.
4.6
ESTEQUIOMETRA
DE LAS REACCIONES
QUMICAS
Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin cstcquiomtrica de la reaccin impone restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida (por ejemplo, si A -+ B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Adems, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos. Esta seccin revisa la terminologa ele las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los clculos de balance de materia en sistemas reactivos. 4.6a Estequiometra La estequiometra es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumicas. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin esrequiorntrica
indica que por cada dos molculas (g-mol, lb-mol) de S02 que reaccionan, tambin reacciona una molcula (g-mol. lb-mol) de 02 para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S03. Los nmeros que anteceden a las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiornrricos de los componentes de la reaccin. Una ecuacin cstequiomtrica vlida debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin
4.6
Estequiometra de las reacciones qumicas
117
S02 + 02 .... S03 no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero 18 (
y 28 (
1S ) 30 2S) 60
30
60
s estn balanceadas. La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la relacin entre sus coeficientes estequiorntricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determinado que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reaccin. Para la reaccin 2 S02 + O2 .... 2 S03 es posible escribir las relaciones estequiomtricas 2 mol S03 generado.
1 mol 02 consumido
2 lb-mol S02 consumido 2 lb-mol S03 generado
etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de S03, puede calcular la cantidad de oxgeno como sigue: 1600 kg S03 generado h I kmcl S03 80 kg S03 l kmol 02 consumido 2 Im101 S03 generado 10 kmol02
h
==
kmol 02 32 kg 02 10 --h--+---L kmol 02
320 kg 02/h
Resulta prctico incluir los trminos "consumido" y "generado" al llevar a cabo conversiones de ese tipo: si slo escribe I mol 02/2 mol S03 se podra considerar que esto significa que 2 mol de S03 contienen 1 mol de 02, lo cual es falso. AUTOEVALUACIN Considere la reaccin C4Hg + 6 02 .... 4 C02 + 4 H20 l. 2. 3. 4. S. Est balanceada la ecuacin esrequiomtrica? Cul es el coeficiente estequiomrrico del C02? Cul es la relacin estequiorntrica de H20 y 02? (Incluya unidades.) Cuntas lb-mol de 02 reaccionan para formar 400 lb-mol de C02? (Use una ecuacin dimensional.) Se alimentan LOO mol/min de C4Hg al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de formacin de agua?
4.6b
Reactivos Iimitantes y en exceso, fraccin de conversin y grado de avance de la reaccin

Se dice que dos reactivos, A y B, estn presentes en proporciones estequiomtricas cuando la relacin (moles de A presentes)/(moJes de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecuacin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin
118
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia 2 S02 + 02

-+
2 S03
estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de S02 por cada mol de 02 (de modo que 11$0/112 = 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor. Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomrricas y la reaccin procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en un inicio hay 200 mol de S02 y 100 mol de 02 y la reaccin procede basta el final, el S02 y el 02 desapareceran en el mismo instante. De ahl se deduce que si comienza con 100 mol de 02 y menos de 200 mol de S02 (es decir, si el S02 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agotara primero el S02, mientras que si hubiera ms de 200 mol de S02 al principio, se agotara el 02. El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitante, y los dems reactivos se Uaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente en una proporcion menor a la estequiomtrica en relacilI con los dems reactivos. Si todos los reactivos estn presentes en proporciones estequiomrricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son, dependiendo de cmo se considere el caso). Suponga que (nA)alimcntacin es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimentacin a un reactor y que (I1A)esteq. es el requerimiento estequomtrco de A, o la cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante, Entonces (I1A)alimcl1tndo - (I1A)estcq es la cantidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento estequiornrrico.
(IlA)alimentado (IlA)esteq
Fraccin en exceso de A = --------(lINesteq
(4.6-1)
El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100. Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para formar etano: C2H2 + 2H2 -+ C2H6 y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrgeno. La relacin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2: 1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y C2H2 en la alimentacin es 2.5: I (50:20). el hidrgeno se alimenta en una proporcin mayor que la esrequiomtrica respecto del aceti leno. En consecuencia. este ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol H2/h para reaccionar por completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nH2) esteq, = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin 4.6-1, (50.0 - 40.0)kmollh Fraccin en exceso de H2 = 40.0 kmol/h =0.25
Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin. Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bastante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limitante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo lirnitante que an queda y por lo general se le somete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto. El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin:
f=-------
moles que reaccionaron moles alimentados (4.6-2)
En consecuencia, la fraccin que no reaccion es I - f Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reaccionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el porcentaje de conversin es 90%) y la fraccin sin reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, entonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/mio y quedaron sin reaccionar (20)( I - 0.80) = 4 mol/mino
4.6
Estequiometra de las reacciones qumicas
119
Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 -+ C2H6), suponga que se carga un reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms an, suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de cada especie habr en el reactor en ese instante? Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 krnol, quedan 120.0 kmol H21. Adems, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H2 (Por qu?), lo cual deja (20.0 - 15.0) krnol C2H2 = 15.0 kmol ('2H21. Por ltimo, los 30.0 kJ110lde H2 que reaccionan forman J5.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan 165.0 kmol C21-161. De manera ms general, si S (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y escribir
IIH2 IIC2H2 IIC2116
= (IIH2)O - S = (IIC2~12)0 - iS
= (nc2H6)O +1s
Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o acetileno) que reacciona o cunto etano se forma, se puede determinar S de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes restantes mediante las otras dos ecuaciones. A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar, definiremos la cantidad Vi como el coeficiente estequiomtrico de la s-sima especie en IIlIa reaccin quimica. hacindolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo, C2H2 + 2H2
-+
C2H6 => "C1Hl
= -1,
VHl
= -2,
VC2H6
= +1
Entonces, si /1,0 (o ;,O) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo,
I1j
= /l0 + ViS
o bien.
n =f0
v~
(4.6-3)
(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La cantidad S (o ~), que tiene las mismas unidades que 11 (o ,.,), se llama grado de avance de la reaccin. Si conoce las cantidades alimentadas (lijO para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores IIj, es posible calcular S apl icando la ecuacin 4.6-3 al componente para el cual se conoce II. A continuacin puede calcular los valores II restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los valores conocidos de S. Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco: N2
+ 3H2
= 2NH3
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de J00 mol/s de nitrgeno. 300 molls de hidrgeno y I 11101/sde argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de flujo de salida del reactor hN2
liH2 IiNH3
hA
= 100 11101/s-~ = 300 111 o l/s - 3~ = 2~ = I 1110l/S
Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del nitrgeno o del hidrgeno puede calcular ~ y despus las otras dos velocidades de flujo de salida desconocidas. Lntntelo: para una fraccin de conversin de 0.60. calcule la velocidad de flujo de salida del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y el amoniaco. El ltimo de estos valores debe ser 120 mol/s.
AUTOEVALUACIN
La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin 2 C2H4 + 02 La alimentacin al reactor contiene
-+
2 C2H.0
lOO kmol de C2H4 y 100 kmol de O2.
120
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia 1. Cul es el reactivo limitan te? 2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo? 3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C2H,0 se formar y cul es el grado de avance de la reaccin? 4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fraccin de conversin del reactivo limitante es 50%, cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin? S. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de 02, cul es la fraccin de conversin de C2H4 ? Y la del 02'7 Y el grado de avance de la reaccin?
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A - 28, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran modificarse segn el grado de avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndice de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el experimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo de refraccin en funcin del tiempo.
EJEMPLO 4.6-1
Estequiometrlo de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxigeno produce acrilonitrilo: C3H6 + NH3 + ~ 02 -- C3H3N + 3 H20 La alimentacin contiene 10.011101% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una fraccin de conversin de 30.0% del reactivo limltantc, Tomando 100 mol de alimentacin como base, determine cul es cl reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.
SOLUCIN
Base: alimentacln de 100 mol
100 mol 0.100 0.120 0.780 0.21 { 0.79 mol C3Helmol mol NH3/mol mol aire/mol mol 02/mol aire mol N2/mol aire nc"H~(mol C3H6) nNH3{mOINH3) no2{moI02) nN2{mol N2) nC3H3N(molC3H3N) nH20(mol H20)
La alimentacin
al reactor contiene
(JlC3H6)O (JlNH3)O
10.0 mol 12.0 mol 78.0 mol aire 0.210 mol 02 mol aire 16.4 mol
(IINII/"C3H6)O (I1NH/IIC3H6)esleq
= 12.0/ 10.0
1.20 }
= I/t = 1
==
NH3 en exceso (1.20 > 1)
4.6
Estequiomerria
de las reacciones qumicas
121
Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomrrica en relacin con los otros dos reactivos, e/ propileno es e/ reactivo limitante. Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxgeno es necesario determinar primero las cantidades estequiorntricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimentacin (10 mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6-1. 10.0 mol C3H6 (IlNH 3)CSleq 10.0 mol C3H6 (1I01)esteq 1 mol NH3 l mol C3H6 1.5 mol 02 1 mol C)H6 (NH3)O - (NH3)CSleq
X
10.0 mol NH3
15.0 mol 02
(% exceso )NH3
100%
(NH3)esteq
X X
= (12.0 - 10.0)/10.0
(% en exceso)oz
100% 100%
= 120% en exceso de NH31 = 19.3% en exceso de 021
= (16.4 - 15.0)/15.0
Si la fraccin de conversin del C3H6 es de 30%. entonces (IIC3H6)salida = 0.700(IlC3H6)O = 17.0 mol c3H61 Pero por la ecuacin 4.6-3, IlC3H6 = 10.0 mol C3H6 -~. Por tanto, el grado de avance de la reaccin es ~ = 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3, IINH) = 12.0 mol H3 - ~ 1102 = 16.4 mol 02 - 1.5 ~
IIC3H3N
= ~
(11
= 3~ 2)0
IlN] IIH20
9.0 mol NH3 11.9 mol 02 3.00 mol C3H3N 61.6 mol N2 9.0 mol H20
4.6c
Equilibrio qumico
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin, (a) cul ser la composicin final (en el equilibrio) de la mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo antes del equilibrio. La termodinmica del equilibrio qumico se ocupa del primer aspecto y la cintica qumica del segundo. Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en UD solo sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por consiguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que corresponde al consumo total del reactivo Limitante. Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles: los reactivos forman productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, considere la reaccin en la cual el etileno se hidroli:a a etanol:
Si comienza con etileno yagua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est presente el etanol, se inicia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H20, tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aumentar la concentracin de C2HSOH, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la velocidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de La reaccin hacia la izquierda. En este punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.
122
Captulo 4
El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le proporcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un calculo de este tipo.
EJEMPLO 4.6-2
Clculo de una composici en equilibrio

Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.
procede hasta el equilibrio satisfacen la relacin:
a la temperatura
T(K). las fracciones
molares de las cuatro especies reactivas
)'CO~YH1 = K(T)
YcoYH10
donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccin. A T = I 105 K, K = 1.00. Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de C02 ni H2> y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicin en equilibrio y la fraccin de conversin del reactivo limitante. SOLuaN La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trminos de una sola variable (~e, el grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio. despejar ~e, y sustituir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee. Segn la ecuacin 4.6-3.
IICO f/1I20 IIC02 11112 IIto",1
1.00 mol - ~c (nmero de gramos-mol 2.00 molSe Se 3.00 mol
de CO presentes
en el equilibrio)
gc
de donde
reo
YH20 YCOl )'112
(1.00 mol - Se )/3.00 mol (2.00 mol - Se )/3.00 mol
sel3.00 mol
Sc/3.OO mol (con K
Sustituyendo
estas expresiones
en la relacin en el equilibrio
1.00) se obtiene
YC02J'H! YCO)'H~O
S~
(1.00 mol-Se)(2.00 mol-Se)
l.00
Esto puede reescribirse como una ecuacin cuadrtica estndar (verifique/o) y resolverse para obtener ~c = 0.667 mol. A su vez. esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener YcO = 0.111, J'l120 = 0.444. )'C02 = 0.222,
YH2
= 0.222
En este caso el reactivo limitante es el CO (verifique/o). En el equilibrio

IICO = ( 1.00 -
0.667) mol = 0.333 mol es mol CO alimentados)

= 10.667
En consecuencia,
la fraccin de conversin
del CO en equilibrio
feo
= (1.00 - 0.333) mol CO que reaccionaron/(I.OO
4.6 4.6d Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad
Estequiometria
de las reacciones qumicas
123
En la mayora de los procesos qumicos. los reactivos se ponen en contacto para generar determinado producto en una sola reaccin. Por desgracia. los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma y el producto. una vez formado. puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secundarias ocasional] prdidas econmicas. pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener un rendimiento especfico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacin del etano:
C2H6
Una vez que se produce algo de hidrgeno,
C2H4 + H2
con el etano y producir metano:
ste puede reaccionar C2H6
+ H2
-+
2 CH~
propileno y metano:
Ms an, el etileno puede reaccionar
con el etano formando C2H~
+ C2H6
~ CJH6
+ CH4
de estas reacciones es deseable; la setanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mismo debe considerar no slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2~), sino cmo minimizar la produccin de los subproductos indeseables (CH4, C3H6). Los trminos rendimiento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.
Como la finalidad
del proceso
es obtener etileno. slo la primera
gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume
moles formados
del producto
deseado
Rendimiento:
(4.6-4)
moles que se hubieran reacciones secundarias limitante reaccionara
formado si no existieran y todo el reactivo
Selectividad:
moles formados del producto deseado moles formados del producto indeseable
(4.6-5)
El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, s hace referencia a la selectividad de A en relacion COIl B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la reaccin deseada. Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los moles del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consumido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar una referencia sobre algn rendimiento es importante estar consciente de la definicin del mismo. El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vi} es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccinj (negativo para los reactivos y positivo para los productos), se puede escribir
11; =
lijO
I
j
l'
ij?J
(4.6-6)
Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3. Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etileno (deseable) o a dixido de carbono (indeseable): C2H.t + ~ 02~ C2H40 + 302 ~ 2 C02 + 2 H20
C2f4
124
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas reacciones se pueden expresar en trminos de los valores de la alimentacin y del grado de avance de la reaccin mediante la ecuacin 4.6-6:
(nC2H,)salida (n02)salida (nC2H40)salida (nC02)salida (nH2o)salida = (nC2H,)O (nc2H40)O ~I -
~2
(no2)o - 0.5~ I
3~2
+ ~I
= (I1C02)O
+ 2S2 (I1.H20)O + 2~2
Si se couocenlos valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determinar los valores ~ I Y ~2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes utilizando las otras tres ecuaciones, El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento. EJEMPLO 4.6-3 Rendimiento y selectividad de UII reactor de deshidrogenacin Las reacciones C2H6 C2H6 + l'h
-+ -+
C2~ 2C~
+ H2
se llevan a cabo en un reactor contiuuo en estado estacionario, La alimentacin contiene 85.0 11101% de etano (C2H6) y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.50 1, Y el rendimiento fraccionario de etileno es 0.47 L. Calcule la composicin molar del gas producido y la selectividad del etileno para la produccin de metano, SOLUCIN Base: 100
11/01
de atimentacin.
100 mol 0.850 mol CZH6/mol 0.150 mol l/mol (mol C2H6) n2 (mol C2H4)
nI
n3 (mol H2) n4 (mol CH4) ns(moll)
Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en trminos de grado de avance de la reaccin son las siguientes:
ni (mol C2R6)
112
85,0 mol C2HG - ~ I

~I
gl ~2
~2
(mol C2H4) 113 (mol Hz) /14 (mol CH,,) /'15 (mol 1)
2~2 15,0 mol (
Conversin del etano Si la fraccin de conversin del etano es 0.50 1, (a fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reactor) debe ser (1 - 0.501). (1-0,501)
111=
mol C2H6 sin reaccionar mol C2H6 alimentado
85.0 mol C2H6 alimentados
----------------------------4---------------------mol C2H6 = 85.0 mol C2H6 - ~I ~2
= 42.4
Rendimiento del en/ello 85.0 mol C2H alimentado Cantidad mxima posible formada de etileno I mol C2H4 85.0 mol
I mol C2H6
=--------------------4----------
SI
4.7
Balances de procesos reactivos
125
Sustituyendo
40.0 mol por ~ I en la ecuacin

"3
114
1, se obtiene
~2 = 2.6 mol. Entonces
~I - ~2 = 37.4 mol H2
115
IItOla1
2~2 = 5.2 mol CH4 15.0 mol 1 (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol
Producto:
,30.3% C2H6.
28.6% C2~,
26.7% H2-
3.7% CH,,
10.7%
II
selectividad
= (40.0 mol C2H.)/(5.2 mol CH4)
= 1 .7 mol C2H4 7
mol CH4
'
AUTOEVALUACIN
Considere
el siguiente
par de reacciones: A ~ 2B (deseado) A ~ C (no deseado)
Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Calcule:
y el producto
final contiene
10 mol
1. La fraccin de conversin
2.
3. 4.
de A. El porcentaje de rendimiento de B. La selectividad de B en relacin con C. Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones.
4.7 4.7a
BALANCES Balances
DE PROCESOS
de especies atmicas
REACTIVOS y moleculares
de etano en un reactor continuo en esta-
La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin do estacionarlo. La reaccin es

C2H6 ~ C2H.
+ H2
Se alimentan al reactor 100 kmoVmin de etano. La velocidad de flujo molar de Hz en la corriente de producto es 40 kmol/min, Sera posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa total, C2H6- C2~ y H2 De ellos, slo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino de generacin (de C2}i y H2) o un trmino de consumo (de C2H6). Sin embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno atmico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de carbono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que los tomos no se crean (generacin = O) ni se desrruyen (consumo = O) en una reaccin qumica. Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno podra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular (H2), el cual existe como especie independiente. o el balance del hidrgeno total (H). enlazado y no enlazado. Por tanto, en adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno molecular y balance de hidrgeno atmico para representar a cada tipo.
40 kmol H,min n,(kmol ~Hslmjn) n2(kmoI ~Himin)
Figura 4.7-1
Deshidrogenacin del etano.
4.7
127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son independientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[1]
[2]
x + 2y
=4
3x+6)'=12
no son independientes porque [2] "" 3 X [1). De hecho. son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase observando lo que ocurre al intentar despejar x y yen ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
[1]
[2]
[3]
no son independientes
x+2y=4 2, - z = 2 4y +.: = 6
porque [3] = 2 X [1] - [2]. (Comprubelo.) CUal/do dos especies moleculares guardan lCImisma proporcin entre si siempre que aparecen en un proceso y esta proporcion se incorpora al marcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies no sern ecuaciones independientes. En.forma similar; si dos especies atomicas se encuentran el/ la misma proporcion siempre que aparecen en UI/proceso, los balances de esas especies no sern ecuaciones independientes. Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente quido con una corriente de aire. de tetracloruro de carbono li-
, (molO/s)
3.76 , (mol N/s) 3.76
3(moIO/s)
n3 (mol N/s)
4
(mol CCI4/(v)/s)
lis (mol CCI4(1)/st
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el diagrama de flujo (3.76 mol de N2/mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes y, por tanto, slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de grados de libertad -uno para el 02 o el N2 y otro para el CCI~. (Intente escribir balances separados para el 02 y el N2 y vea qu obriene.) De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma proporcin entre s en el proceso (de nuevo, 3.76: 1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico (4 mol de CVI mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad -uno para el O o el N y el otro para el C o el CI. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y CI.) Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para analizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones quimicas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando JI restando mltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones [1] A 2B
[2]
[3] Estas tres reacciones no son independientes,
8
A
C
2C
ya que [3] = [1]
+2
X [2J.
[1]: A .... 2B 2 X [2]: 2B .... 2C [1] + 2 X [2]: A + 28 .... 2B + 2C => A
-+
2C (= [3])
128
Captulo 4
Sin embargo. un par cualquiera de estas reacciones es independiente. ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
(Deben serlo, pues cada una inclu-
AUTO EVALUACIN
Se alimenta a buteno.
una mezcla de etileno y nitrgeno
a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
------------~IREACTORr_------------~
0.60 mol C2Himol 0.40 mol N2/mol
100 mol/s
ni
n2 (mol C4Ha/s)
n; (mol N2/s)
(mol C2H4/s)
2.
Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies atmicas independientes participan? Compruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combustin de metano con oxgeno para formar (a) C02 y H20, y (b) CO y H20; y para la combustin de etano con oxgeno para formar Ce) C02 y H20, Y (d) CO y H20. Despus compruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son independientes.
4.7c
Balances de especies moleculares

Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener trminos de generacin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente: Nmero de variables desconocidas marcadas + Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la seccin 4.7b) Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.Th) Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas Nmero de grados de libertad Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada, es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica, (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tanto, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente, de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema. Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesarios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facilitar su consulta.
~~~~~~~IREACTOR~----------~
100 kmol C2He/min
40 kmol H2/min ri1(kmol C2Hslmin) ri2(kmol CH4/min)

2 variables desconocidas marcadas (li 1, 1;2) I reaccin qumica independiente 3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H4 y H2) O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas O grados de libertad
4.7
129
El balance de hidrgeno se usar para determinar la velocidad de generacin de hidrgeno. y la velocidad de flujo de salida del etano y el etileno se calcular a partir de los balances de esas especies. Observe cmo se determinan en forma directa los trminos de generacin del etileno y consumo del etano a partir del trmino de generacin de hidrgeno. Balance de Hl: generacin = salida GenH,(kmOI H2 ~enerado) = 40 kmolH2/ mm Balance de C2H6: entrada = salida + consumo 100 kmol~2H6 = 1~(lanOI~H6) mm mm min
+ ----n~ll:-n-----ii---:----:-::-:------:--Balance de C}H.: generacin 40 kmol H2 generado min

=>
=
40 kmol H2 generado
1 kmol C2H consumido
1 kmol H2 generado. salida l kmol C2H4 generado 1 lanol H2 generado
=>
In, = 60 kmol C2H(/min .I
l/i2
40 kmol C2H.lmin
4.7d
Balances de especies atmicas

Todos los balances de especies atmicas (e. H. O. etctera) toman la forma de "entrada = salida", ya que no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nucleares). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contienen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad. Nmero de variables marcadas desconocidas - Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se definen en la seccin 4.Th) - I mero de balances moleculares de especies independientes no reactivas - Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas = Nmero de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico. Anlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas
2 balances de especies atmicas independientes (C y H) O balances moleculares de especies no reactivas independientes O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas O grados de libertad entrada
= salida
Balance de C:
100 kmol C2H6 mm
2 kmol C
l kmol C2H6 /jl (kmol C2H6) (min)

2 kmol C
1;2
+ ------~----(rnin)
(kmol C2}L)
2 kmol C
l kmol C2H4
100
= li, + ';2
(1)
130
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Balance de H: entrada 100 kmol C2H6 111m
= salida
6 kl110l H I kmol C2H6

Ii (kmol C2H6)
40 k1110lH2
min
2 kmol H l krnol H2
Ii,(kmol
+ ---'-":"""'(-m--;-in"""7)-=---=":""+---'l--:k-m-o--:I-'C=-2--;-H::-6+ - (rnin) 1 kmol C2H.
6 kmol H
C2H.)
4kmol H
U
600 mol H/min
= 80 mol Hzrnin + 6/i + 4172
(2)
Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los balances de especies atmicas:
Ii = 60 kmol C2H(,Imin
4.7e Grado de avance de la reaccin
12
= 40 kmol C2HJminl
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad molar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y despejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El anlisis de grados de libertad es el siguiente: mero de variables desconocidas Nmero nos del Nmero Nmero Nmero marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmigrado de avance de la reaccin) de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una) de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas de grados de libertad
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconocidas (1;), 12) + I reaccin independiente - 3 especies reactivas independientes (C2H6, C2H4, H2) = O. Para el mismo proceso, la ecuacin 4.6-2 (/j, = li;(I + v~) para las tres especies del proceso se transforma en H2(V = l ): 40 kmol H2/mill = ~ ~ ~ = 40 kmol/min C2H6(V = -1):/;,
= = ;
lOO kmol C2Htlmin ; = 40 krnol/min
~= 40 kmol 0110
I ._1-,i __ I
6_0_kn_10_I_C-,2:....H..;:;tI_m_i__.n
C2H4(V
1): li2
I 1;2 = 40 kmol
C2H4/nti~
Dado que los tres mtodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos -balances de especies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccinpor necesidad dan los mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. 1 o hay reglas infalibles para ello, pero sugerimos los siguientes lineamientos: En general, los balances de especies atmtcas conducen al procedimiento ms directo para obtener II/W solucin, en especial cuando se lleva a cabo ms de una reaccin. Los grados de avance de la reaccin SOIl convenientes para problemas de equilibrio qumico y cuando se utilizar software para resolver las ecuaciones.
4.7
131
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos mtodos JI slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
EJEMPLO 4. 7~ 1
Combustion incompleta del metano

Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una mezcla de monxido y dixido ele carbono yagua. Las reacciones que se efectan son CH4 +
t 02 .....CO + 2H20
->
(1)
CH4 + 202
C02 + 2H20
(2)
La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 02 y 72.8% de N2. El porcentaje de conversin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C02/mol CO. Realice el anlisis ele grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
SOLUCIN
Base
= 100
mol {le alimentacin

nCH.(mol CH4} nco(mol COl 8nco(mol CO2) nH20(mol H20} no2(moI02} nN2(mol N2)
100 mol 0.0780 mol CH4/mol 0.194 mol 02tmol 0.728 mol Nimol
El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:

Balances de especies moleculares (seccin 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones independientes - 6 balances de especies moleculares independientes (CH4, 02, N2, CO, COl. H20) -1 conversin especificada de metano = O grados de libertad. Balances de especies atmicas (seccin 4.7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de especies atmicas independientes (C, H, O) -1 balance de especie molecular no reactiva (N2) -1 conversin especificada del metano = O grados de libertad. Grados de avance de la reaccin (seccin 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones independientes - 5 expresiones para flj(~)(i = CH4, 02, CO, C02, H20) -1 balance de especie molecular no reactiva (N2) -1 conversin especificada de metano = O grados de libertad.
Antes de escribir los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determinar
nCH4"
Conversin de 90% del CH4:

IIlCH4 =
(10% permanece sin conversin) 0.100(7.80 mol CH4 alimentado)

= 0.780
mol CH41
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as que procedemos a hacerlo: Balance de N]: entrada = salida
IIINZ
An es necesario determinar Balances de especies moleculares
= 72.8 mol
N21
nco, /'IH20y 1102'Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms dificil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples, por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para ilustrar por qu no recomendamos SlL apncacion).
132
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos la notacin, CCH401(mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH2D.2(mol H20) para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier trmino G y C para una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiorntrica, Por ejemplo, la generacin de agua en la Reaccin l puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue GH20.1 (mol H20 generados en la Reaccin 1)
= Co 1 (mol O2
2.
. . , 1) X ( 2 mol Hz generada) consumidos en la Reaccin .
( Verifquelo!)
1.5 mol O2 consumido
Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo), comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se simplifica a "salida = generacin"). Balance de CO: salida
= generacin
/leo
GCO.I
(3)
Balance de C02: salida
generacin
(4)
Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de metano slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas. Como CCI14.1 puede expresarse en trminos de GCO.I y CCH4.2puede expresarse en trminos de GC02.2, los balances de CO, C02 y CH, darn tres ecuaciones con tres incgnitas -neo, GCO,I, y GC02.2. Balance de CH4: entrada = salida + consumo
7.8011101 CH4
= 0.780
" CCli4.1 CCIi4'Z
{Y
7.02 mol CH4
mol CH4 + CCH4.1 + CCH4.2 = GCO.IX (1 mol CH4 consumido/l mol CO generado) = Gcoz.z X (1 mol CH4 consumido/I mol COz generado)
II
!t
GCO,1 + OC02.2 Ecuaciones 3 y 4

= 9nCO
7.02 mol CH4
= /'leo + 8nCO
Inco
0.780 mol CO (8
X
0.780) mol C02 = 6.24 mol C021
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora GCO.I =

nCO
= 0.780 mol CO generado
(5)
GC02,2 = 8nco
= 6.24
mol C02 generado de flujo desconocidas.
(6)
Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades Balance de H]O: salida = generacin
I7H20
GH20.1 + OH20.2
ti
_ G (2 mol H20 generadO) G (2mol H20 generada) - CO.! 1 mol CO generado + CO2,2 J mol CO2 generado Gco, 1
= 0.780
mol CO generado, GC02,2 = 6.24 mol C02 generado
14.0 mol H20
4.7
133
Balance de O}:
salida = entrada - consumo
1Z02 = 19.4 mol 02 - COZ,I - CO2,2
19.4 mol O _ G I( 1.5 mol O2 consumido) 2 CO. 1 mol CO generado

GC02,2
_ G 2(2 mol O2 consumido) CO2, l mol COz generado

= 6.24 mol C02 generado
~ GCO.I = 0.780 mol CO generado,
n02
5.75 mol Ozl
En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol H20, 5.75 mol 02 y 72.8 mol N2. Por tanto, la composicin molar del gas es 10.78% CH,, 0.78% CO, 6.2% C02, 14.0% HzO, 5.7% 02, Y 72.5%
Nzl
Balances de especies atmicas

Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una incgnita (nco) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (nj'l?o), pero el balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de C y H Y despus el del O para determinar la variable desconocida restante, n02. Todos los balances atmicos tienen la forma entrada = salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a continuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
Balance de
e
1 mol C l mol CH4 0.78 mol CH4
7.8 mol CH4
1 mol C
l mol CH4
nco(mol CO)
1 mol C
8nco(mol
C02)
J mol CO
~ Despejando I/co
1 mol C
I mol C02
1 nCO = 0.780 mol CO 1
InC02 = 8nco = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 11101 C021 Balance de H

7.8 mol CH4 4 mol H 0.78 mol CH, 4 mol H
1 mol CH4
1 mol CH4
Balance de O
19.4 mol 02 2 mol O noimol02) 2 molO I mol 02 6.24 mol CO2 2 molO L mol COz 5.75 mol 021
-=-----lf----
+ ------1-----
0.78 mol CO
l molO
l mol CO 14.0 mol HzO 1 molO 1 mol H20
+ -----~-----
134
Capitulo 4
Fundamentos de los balances de materia Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser), slo que este clculo es mucho ms sencillo. Grado de avance de /(1 reaccin Para las reacciones CH4
+t 02 -+ CO + 2H20
-+
(1) (2)
CH. + 202
C02 + 2H20
La ecuacin 4.6-6 (11; = 11;0 + LV.foj) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes cinco ecuaciones con cinco incgnitas 1, S2, IICO, 111-120. n02):
(s
IIcHi = 0.78 mol)

IICO = ~1 IIC02{
= 7.80 mol
- ; I - ;2
=- 7.02 mol =; I +;2
(3)
(4) (5)
= 8l1co) =;~
2; I + 2~2 -2~2 19.4mol-~~1
/lH20 = /102=
(6)
(7)
Por la ecuacin 4, ; I = lIeo, Y por la ecuacin 5, ;2 = 8nco. Al sustituir estas dos expresiones en la ecuacin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener IIIeo
0.78 mol COl ecuaciones 4 y 5
=-
r------------------------------------------,
l1e02
= 811eo = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 mol C02
.ll
;1
;2
/leo = 0.78 mol /lC02 = 6.24 mol
ti
Sustituyendo
~ J Y ~2 en las ecuaciones
6y7
1111-120 = 14.0 mol H201 11102 = 5.75 mol 021 De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicin molar del gas producido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin menos complicada.
AUTOEVALUACIN
Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono yagua: CH4 + 202
-+
C02 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
100 mol CH4 250 mol 02
40 mol CH4 130 mol O2
60 mol CO2 120 mol H20
1. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano? 2. Cunto oxgeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno? 3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C02. Use cada ecuacin para determinar el grado de avance de la reaccin, ~, sustituyendo los valores de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.
4.7
135
4. Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balances de especies atmicas independientes es posible escribir? 5. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como ejemplo. (a) Metano. (l = O + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH4 consumidos) (b) Oxgeno atmico (O). (e) Oxgeno molecular (02)' (d) Agua. (e) Hidrgeno atmico.
4.7
Separacin de productos y recirculacin

Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qumicos cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir: Conversin total: Conversin en paso: entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso entrada de reactivos al proceso entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor entrada de reactivos al reactor (4.7-1) (4.7-2)
/111
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantidades por 100%. Por ejemplo. considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que se base en la reaccin A -+ B:
75 mol Almln
100 mol Almin REACTOR
25 molAlmin 75 mol B/min
UNIDAD DE SEPARACiN DEL PRODUCTO
75 mol B/min
+
La conversin total de A. segn la ecuacin 4.7-1. es (75 mol Almin)cnrm - (O mol/min)sale (75 mol Almin)en'rll La conversin en un paso, segn la ecuacin 4.7-2, es (100
11101
25 mol Almln
x 100% = 100%
Almin)elllrfi- (25 mol Almin)sale (100

11101
Almin)cl1lnl
100%
75%
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del reactivo por el cual pagamos-la alimentacin fresca-, aunque slo 75% del reactivo que entra alreactor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin perfecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total seria menor de 100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso. AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la pgina 110? Deshidrogenacin del propano En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno: C3Hg
->
EJEMPLO 4.7-2
C3H6 + H2
136
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se separan en dos corrientes: la primera. que contiene H2. C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor. se considera como producto; la segunda corriente. que contiene el balance del propano sin reaccionar y 5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto. la relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.
SOLUCIN
Base: 100 mol de atimentacin fresca
,------------------------------------------
I I
r -- -- - --- I
: , ,
Alimentacin fresca: r __ 100 mol C3Ha '1 I , :: _: n,(mol
B:
REACTOR
:
----------, I
I : :
'
l'
C3Ha) n2(mol C3H6)
:
:
' SEPARADOR : n3(mol C3Ha) : ~~\~~I
"-------+
Producto
~~76) ~___ _
: :
:i
I
ns(mol C3Ha) (0.555% de n3)
,
I
I I
~~~~~:
~~~6)
Reclrculacln I1g(mol C3Ha) n10(mol ClHa) (5% de n7)
I
I I I I I
__________________________________________
en trminos de las variables ponentes de la corriente de mol), y la conversi6n en un de 116 a 1110. Como siempre, blema est bien especificado
marcadas. las cantidades a calcular son las fracciones molares de los comproducto [1161'(1/6 + "7 + 118)) .... , la relaci6n de recirculacin [(119 + ti 10)/1 00 paso [100% X (111 - "3)1"1). Por consiguiente, es necesario calcular 111. tl3 Y comenzarnos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el pro(es decir. si es posible resolverlo).
Antisis de grados de libertad Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor). se contarn los balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de separaci6n) contaremos los balances dc especies moleculares. Sistema total (el cuadro ms grande en lineas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables desconocidas (116. 117, liS) - 2 balances atmicos independientes (C y H) - 1 relacin adicional (95% de conversin total de propano) ~ Ogrados de libertad. Por tanto. podremos determinar 116.117 Y 118 analizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas. Punto de mezcla de la recirculacin COII la atimentacin ji-es ca, Cuatro variables desconocidas (119. 1I1(), 111, 112) - 2 balances (e3Hg, e3H6) ~ 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente. Reactor. Cinco variables desconocidas (111 a liS) - 2 balances atmicos (e y H) ~ 3 grados de libertad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante, Separador. Cinco variables desconocidas (/73. /14, 115. "9. tilO) (tl6 a liS se conocen por el anlisis del sistema total) - 3 balances (C3HS. C)H6, H2) - 2 relaciones adicionales (/76 = 0.00555113. 1110 = 0.05117) ~ O grados de libertad. '
En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, cs posible escribir dos balances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (lit Y 112). completando as la solucin. (De hecho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total. Conversin total de 95% del propano (~ 5% sin convertir)
4.7
137
Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de 1-1 incluye las dos incgnitas restantes ("7 y lIS), pero el balance de C slo incluye a "7; por consiguiente. comenzaremos por este ltimo.
Balance general de
e
+
[117(mol ClI-l6)](3 mol C/mol C31-16)
(100 mol ClH8)(3 mol C/mol ClHs) = [n6(mol C3H8)](3 mol C/mol C3H8)
==~ I
"6
= 5 mol
117 =
9.) mol ClI-I~
I
". ~ 5 mol.
n-:
Balance general de H (escribir las unidades) (100)(8)

Por tanto, el producto
= 116(8) + 117(6) + 118(2)

contiene
= 95 mol
Ln.::_8 __
9'_- _m_01_H_:2:...J
5 mol C31-18 95 mol C31-16 ~ 95 mol 1-12 Relaciones dadas entre las variables del separador
IZ6
2.6
mol% C31-18
48.7 mol% C3H6 48.7 0101% 1-12
= 0.00555113
"b -
5 mol
,-"_3__
,--------.,
9_0_0_m_0_I_C_3_1-I_8 ....
"10
n: - 95 mol
0.0500117
1L_1I_lo __ 4_._75_m_0_I_C_3_1-I_6_,1
Balance de propano en tomo a la unidad de separacin

113 = 116
+ 119
"3 : 900 0101.". = S 0101
1L..'_19 __
8_9_5_m_0_I_C_3_I-I_S...J
Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determinar los valores de 114y "s, pero no es necesario. pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determinar es "1. el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
Balance de propano en tomo al yunto de mezcla

100 mol
+ 119 =
111
". - 895 mol
LlI..:..I __
9_9_5_m_0_1 _C.:..3 H_..:.J8

deseadas son
Ahora se cuenta con todas las variables

(119 + 1110)
necesarias.
Las cantidades
mol recirculado n.-
895 mol. "10 = 4.75 mol
Proporcion de recirculactn
100 mol alimentacin fresca

"1 -
9.00 1---------mol
moles recirculados
mol de alimentacin fresca
COII\'erSIOII
.. en un paso
= -,,-. _
".-"3 X I 00%
995 mol.
"1 = 900
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que entra al reactor se transforma en propileno en un paso: sin embargo, ms de 99% del propano no consumido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tiene otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se transforma y 5% sale junto con el producto final. En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej .. 10% como en el ejemplo anterior). y colocando despus de ste una unidad de separacin para recuperar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar Wl cau-
138
Captulo 4
Fundamentos
Recirculacin 40 mol C2H4/s 20 mol O2/5 452 mol Ns
Corriente de purga 10 mol C2H4/s 5 mol Os 113mol Ns
50 mol C2His 25 mol Os 565 mol Ns
Alimentacin fresca 60 mol C2H4/s 30mo10s 113 mol Ns 100 mol C2H4/s 50mo10s 565 mol Ns
Solvente REACTOR ABSORBEDOR 50 mol C2H4/s 25mo10s 565 mol Ns 50 mol C2H4O/s
Producto 50 mol C2H40/s Solvente
Figura 4.7-2
Proceso con recirculacin y purga.
dal mayor. pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de 95% que para obtener una de lO% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso conduce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la linea de recirculacin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
4.7g
Purga
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin. permanece en su totalidad en una corriente de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por consigiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evitar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin. Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de etileno a partir de etilcno. La reaccin es 2C2H4 + 02 ...... 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solvente lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la cual contiene nitrgeno, erileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor. Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera necesaria la corriente de purga. La recirculaciu contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca contendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitrgeno en esta proporcin hasta que ocurriera algo -quiz desagradableque detuviera el proceso. En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las cotrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.
AUTOEVALUACIN
Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra
A ......B, con el siguiente
diagrama
de flujo:
60molA
REACTOR 200 molA
150 mol A 50 mol B
SEPARADOR
10 molA
SO mol B
~
140 molA
4.7
139
1. Cul es la conversin
2.
3.
4.
total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso? La unidad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no eliminarlas y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el separador y descartar la corriente inferior en vez de recirculada? Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1 %), y todo C permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto, se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario hacer para que siguiera funcionando? Por qu no se disea el reactor para producir 10 mol A y 50 moL B a partir de 60 mol A en LID solo paso, eliminando as la necesidad de Laseparacin y la recircnlacin?
EJEMPLO 4; 7-3
Recirculacin JI purga en la sintesis de metano!

El metanol se produce haciendo reaccionar C02 dixido de carbono
COIl
hidrgeno:
+ 3H2 .... CH30H + H20
La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y DADO mol% de sustancias inertes (1). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la acumulacin de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculacin, La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C02, 70.0 mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%. Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacin fresca, la alimentacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol CH30l-llh.
SOLUCIN
Base: 100 mol de alimentacin combinada al reactor

n,(mol) xsc(mol CO2/mol) xSH(mol Himol) (1-xsc -XSH) (mol l/mol) xsc(mol COimol) xSH(mol H2/mol) (1-xsc - XSH)(mol l/mol) ns(mol) xsdmol CO2/mol) xSH(mol H2/mol) (1-xsc - xSH) (mol Umol
no(mol) xoc(mol COimol) (0.996-xoc) (mol Himol) 0.00400 mol l/mol
100 mol 0.280 mol CO2/mol 0.700 mol H2/mol 0.020 mol l/mol
REACTOR n,(moIC02) n2(mol H2) 2.0 mol I rJ3(mol CH3OH) n molH 2 )
CONDENSADOR
-t
n3(mol CH30H) rJ4(mol H20)
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de clculo en problemas con recirculaciu cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consiguiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de metanol que se especifica, balancearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver dererruinando l/o, voc, /1.3, Xsc, xSH, IIp y 11,.para la base supuesta, despus se ajustar a escala alimentada de l/o, 100 mol (alimentacin al reactor), i'lp y I1r por el factor (155 kmol CH30H/b)/1/3. Anlisis de grados de libertad En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tambin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance ele la reaccin.) Observe que la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema de) reactor. y por tanto debe incluirse en los anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Sistema total. Siete incgnitas (110, Xoc, n3, 174, I'lp, X5C, X51'1) + 1 reaccin - 5 balances independientes (C02, H2, 1, CH30H, H20) => 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad. Punto de mezcla de la rectrcutaciu y la amentocin fresca. 5 incgnitas (no, Xoc, 11,.,X5C, X5H) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) => 2 grados de libertad. Reactor. 4 incgnitas (/11. 112,113, 114) + I reaccin - 4 balances independientes (C02, H2, CH30H, H20) -1 conversin en un paso => O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar ni, //2, /'13 Y 114 Y proceder partir de aqu. Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El motivo es que, al marcar la corriente de salida de 1 como 2.0 mol, usamos de manera implcita el balance en 1(entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador. Condensador. 3 incgnitas (/15. "5e, X51-1) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) => O grados de libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 115, -"5C Y .\'51-1. En este anlisis supusimos que se conocan 11, 1/2, 113, Y /14 por el anlisis del reactor, y como usamos los balances de metanol yagua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad. Punto de separacin de la recirculacin y la purga. 2 incgnitas (/'Ir, IIp) - l balance independiente => 1 grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecuacin (comprubelo), Punto de mezcla de /(1 alimentacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (l/O, .roe, I1r) -3 balances independientes => O grados de libertad. Ahora podemos determinar (no, xoc. Y Ilr) PI/lito de separactn de la recirculacln y la purga (repaso). I incgnita (11,,) -1 balance independiente => O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida. el condensapara el punel diagrama 155 krnol/h.
Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para dor. luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca Y. por ltimo, to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de meranol de Se efectan los siguientes clculos: Anlisis del reactor Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiorntrica C02 + 3H] .... CH30H + H]O Conversin en
1111
es
paso de 60% del H]:

1'12 =
(=> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
0.40(70.0 mol H2 alimentado)
= 28.0
mol H2
Balance de }/]:
consumo
entrada - salida
Consl'12 = (70.0 - 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumidos Balance de C02: salidas = entradas - consumo 42.0 mol H2 consumido
---------1----------
111
= 28.0 mol C02 -
I mol CO, consumido
3 mol H2 consumido
= 14.0 mol C02
Balance de CHJOH:
salida = generacin l mol CH) OH generado

1D01
113
= ----------1---------3
42.0 mol H2 consumido
H2 consumido
14.0 mol CH30H
Balance de H20: =
salida = generacin 42.0 mol H2 consumido

---------t------='----
l mol H20 generado 3 mol H2 consumido
114
= 14.0 mol H20
4.7 Anlisis del condensador Balance 1110101' total: entrada = salida

111
~
141
+ /12 + 113 + /14 + 2.0 mol = 113 + 114 + 115

112
= 28.0 mol,
111
= 113 = /14 =
14.0 mol
"5
=44.0 mol
Balance de COl:
entrada = salida
111 = 11j.'SC
.u.
111
= 14.0 mol,
liS
= 44.0 mol
XSC = 0.3182
mol C02/mol
Balance de H2:
entrada
= salida "2 = "SX5H
llll2
XSH =
= 28.0 mol, /15
= 44.0
mol
0.6364 mol C02/mol

Xsc -
~
XI
=I -
XSH =
0.04545 mol l/mol
Anlisis del punto de mezcla de la alimentacin fresca y /a recirculacin Balance 1II0lar total: entrada
=
salida
110
+ IIr
= 100 mol
Balance de 1:
entrada
salida 110(0.00400) + /lr{0.04545) = 2.0 mol 1
Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene /lo = 61.4 mol de alimentacin fresca, Balance de COl: entrada
"OXOC =
tlr
= 38.6 moles recirculados
salida
=
+ IIrXSC
28.0 mol C02

/Ir
II
Xoe
= XOH =
!lo = 61.4 mol,
= 38.6 mol,
Xsc
= 0.3182 mol CO2/mol
0.256 mol C02/mol .:rOl) = 0.740
.u. (l-xoc
mol H2/mol
Anlisis del pUllto de separacin de la recircu/acill y la purga Balance molar total: entrada = salida
liS = n, + IIp
ll/l:; = 44.0 mol,

I1p =
/lr
= 38.6 mol
5.4 moles purgados
Ajuste de la escala del diagrama de flujo Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metanol es 113 = 14.0 mol CH30H. Para ajustar Laescala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol CH30Hlh, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los componentes por el factor ( 155 Ionol CH3 OHlh) = 11.1 kmol/h 14.0 mol CHJH mol
142
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable Valor de 61.4 mol 25.6 mol% C02 74.0 mol% H2 0.400 mol% L
base
Valor a escala 681 kmol/h 25.6 mol% COz 74.0 mol% H2 0.400 mol% I II 10 kl1121l11 28.0 mol% COz 70.0 mol% H2 2.0 mol% 1 428 kmol/h 31.8 11101%CO2 63.6 11101%Hz 4.6mol% I
Alimentacin fresca
Altmentaciou al reactor
.!.QQ_lllQ.[ 28.0 11101%C02 70.0 mol%Hz 2.0mol% I
Recirculacin
38.6 mol 31.8 mol% C02 63.6 mol% Hz 4.6 mol% I
Purga
lim2!
31.80101% COl
63.6 mol% H2 4.6mol% I
59.9 klll21lb 31.8 0101% C02 63.6 mol% H2 4.6 mol %
4.8
REACCIONES DE COMBUSTIN
La combustin -la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno- es, quiz, ms importante que cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (C02. H20 y posiblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La importancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan -la cual se usa para hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la mayor parte de la energa elctrica en el mundo. La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el anlisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin ambiental causada por los productos de combustin como CO, C02 y S02, son problemas en los que participan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo. el captulo 14 presenta un caso de estudio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del S02 (un contaminante) de los productos de combustin. En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacro- , res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 incluye mtodos para determinar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
4.8a
Qumica de la combustin
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), aceite combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible gaseoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por lo general es propano y/o butano.
4.8
Reacciones de combustin
143
Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO2 o CO, el hidrgeno forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800C, parte del hidrgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que forma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del hidrocarburo. Ejemplos: C +02~C02 C3HS + 502 C3Hg +
-+
Combustin completa del carbono 3C02 + 4H20 3CO Combustin completa del propano Combustin parcial del propano Combustin completa del disulfuro de carbono
t 02 ~
+ 4H20
CS2 + 302 ~ COz + 2S02
El Manual de Perry del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles y la combustin.P Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reactores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio: 78.03% 20.99% 0.94% 0.03% Hz, He, Ne, Kr, Xe 0.01% 100.00%
Peso molecular promedio
29.0
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N2, 21% 02 ~ 79 mol N2/2l mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02. El trmino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares componentes de un gas que contiene agua, y composicin en base seca indica las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de N2 y 33.3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca. El gas que se produce y sale del horno de la combustin se llama gas de combustin. Cuando se mide la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composiciones en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicin en base seca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se utiliza en el captulo 3 para transformar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una cantidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
EJEMPLO 4.8-1
Composicin el! base hmeda y base seca 1. Base hmeda ~ base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de CO2 10.0% de 02, y el balance de H20. Calcule la composicin molar del gas en base seca.
6R. H. Perry y D. W Green, eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York, pp. 27-3 a 27-51.
144
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia Base: 100 mol de gas hmedo 60.0 mol 15.0 mol 10.0 mol 85.0 mol N2 C02 02 gas seco
SOLUCIN
~
60.0 85.0 15.0 -85.0 0.176 0.706
mol
N,
mol gas seco mol C02 mol gas seco 0.118 mol 02 mol gas seco
-85.0 2. Base seca
10.0
= Base
hmeda.
El anlisis de Orsat (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en base seca: Nz C02 CO 02 65% 14% 11% 10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H20 en el gas de combustin es 0.0700. Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
SOLUCIN
Base: 100 lb-mol de gas seco gas __ seco 0.930 __lb-mol ___:::....._ lb-mol gas hmedo
0.0700
lb-mol gas hmedo
0.0700 lb-mol HzO/lb-mol gas hmedo 0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo Por tanto, el gas en la base supuesta contiene 100 lb-mol gas seco 0.0753 lb-mol HzO lb-mol gas seco 0.650 lb-mol Nz lb-mol gas seco
O. O 7 5 3 ...,.,------,---=---
lb-mol H20 lb-mol gas seco
7.53 lb-mol H20
100 lb-mol gas seco
65.0 lb-mol N2 14.0 lb-mol C02 11.0 lb-mol CO 10.0 lb-mol 02 107.5 lb-mol gas hmedo
(100)(0.140) lb-mol COz (100)(0.110) lb-mol CO (100)(0.110) lb-mol 02
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin: 7.53 lb-mol H20 107.5 lb-mol gas hmedo 0.070 lb-mol H20 . lb-mol gas humedo
4.8
145
AUTOEVALUACIN
1. 2.
Cul es la composicin
molar aproximada
del aire? Cul es la relacin molar aproximada
de
N2 y 02 en el aire?
Un gas contiene I mol de H2, I mol de 02 y 2 mol de l-J20. Cul es la composicin este gas en base hmeda? Yen base seca? Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones (a) kmol de gas de combustin/mol de H20. (b) kmol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin. (e) kmol de H20/kmol de gas de combustin seco. molar de
3.
4.8b
Aire terico
y aire eo exceso
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro. la prctica comn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de aumentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales de bombeo. El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reacciones de combustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al combustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se emplean con frecuencia para describir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor. o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de 02 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor. suponiendo que todo el carbono del combustible se oxide a C02 y que todo el hidrgeno se oxide a H20. Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico. Aire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico. (moles de aire)alimentado - (moles de aire)terico
Oxigeno terico: los moles (proceso intermitente
Por ciento de aire en exceso:
----------------
X 100%
(4.8-1)
(moles de aire)te6rico Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el 02 terico. Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a partir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en exceso, entonces, (moles de aire)alimcntado = 1.5 (moles de aire)te6rico
EJEMPLO 4.8-2
Aire terico y aire en exceso

Se alimentan 100 11101/h de butano (C.Hlo) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. porcentaje de aire en exceso. Calcule el
SOLUCI6N
tequiorntrica
Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin para la combustin completa del butano: C.HIO +
de combustible
y la ecuacin es-
02
-+
4 C02 + 5 H20 6.5 mol 02 requerido

mol C.HIO
(Ii02)te6rico=
------+--------h
100 mol C.HIO
=650
-1-,mol aire
mol 02
650 mol 02 4.76 mol aire (liairc)terico = -----+----h mol 02
3094--h
146
Capitulo 4
Fundamentos de los balances de materia Por tanto,
% de aire en exceso
(liaire)alil1lenlndo -
(Ilairc),erico
X
100% =
5000 - 3094
X
~ 100% = ~
(fair~),c6rico
3094
Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6% de aire en exceso, podra determinar la velocidad de alimentacin de aire como
(li"irc)alil1lemndo
= I.616(liairc),erico = 1.616(3094 1l1011h) = 5000 mol/h.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos provocados por ignorar las definiciones de estos trminos. 1. El aire terico necesario para quemar una cantidad dada de combustible 110 depende de la cantidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad. y pueda reaccionar para formar tanto CO como C02, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con todo el combustible para formar nicamente C02. 2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico y de la velocidad de alimentactn de aire, y no de la cantidad de 02 que se consume en el reactor ni de que la combustin sea completa o parcial.
AUTOEVALUACIN La combustin de metano se da en las reacciones:

CH4 + 202 CH4 + ~02
-+ -+
CO2 + 2H20 CO + 2H20
Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor. 1. Cul es la velocidad terica de flujo de 02 si se lleva a cabo una combustin completa en el reactor? 2. Cul es la velocidad terica de flujo de 02 suponiendo que slo reacciona 70% del metano? (iCuidado!) 3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire? 4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser la velocidad de flujo del aire que entra al reactor? 5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 021h al reactor, cul es el porcentaje de aire en exceso?
EJERCICIOS
DE CREATIVIDAD
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o ms, mientras que en la actualidad el mejor diseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimentacin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta. 2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus. diga los posibles inconvenientes de cada una.
4.8c
Balances de materia en reactores de combustin

El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mismo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo. conviene tener presentes estos puntos: 1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de salida (el gas de COI11bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el combustible se consume, (b) el oxgeno sin reaccionar, (e) agua y dixido de carbono, adems de monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente. y (d) el nitrgeno, si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.
4.8
147
2. Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso especfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as que no importa cul se emplee), calcule primero el 02 terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la estequiornetra de la reaccin para la combustin completa y despus calcule la velocidad de alimentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno terico por (1 + la fraccin en exceso de oxigeno). 3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resnltan igualmente convenientes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo -por ejemplo, quemar un combustible para formar CO y C02- por lo general los balances de especies atmicas resultan ms convenientes.
EJEMPLO 4.8-3
Combustin de etano Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar C02. CaLcule la composicin molar de los gases de combustin en base seca y la relacin molar de agua con respecto al gas de combustin seco.
SOLUCIN
Base:
1001110/de alimentacin de CzH

n,(mol C2H6) n2(moI02) n3(mol N2)
50% de aire en exceso
no(mol) 0.21 mol 0imol 0.79 mol Nimol 7 2' 2 5 2' 2
n4(mol COl ns(mol CO2) n6(mol H20)
C2H6 + C2H6 +
2C02 + 3Hp 2CO + 3H20
Notas 1. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad total y las fracciones molares. 2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 2l mol% de 02 y 79 11101% de N2. 3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira 11,. Como se aporta exceso de aire, el 02 debe aparecer en la corriente de producto. 4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer que elnitrgeno es inerte-es decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N204 (llamadas en conjunto NO,,) que podran formarse en el quemador-. Por otra parte, en los estudios de impacto ambiental el NO" no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xidos de nitrgeno tengan poco impacto en eLbalance de nitrgeno, pueden presentar un efecto contaminante serio si se liberan a la atmsfera. Anlisis de grados de libertad 7 incgnitas (no, 111,"" 116) 3 balances atmicos (C. H, O) 1 balance de N2 1 especificacin de aire en exceso (que relaciona no con la cantidad de combustible alimentado) 1 especificacin de conversin de etano 1 especificacin de la relacin CO/C02 o grados de libertad
148
Captulo 4
Fundamentos
50% de aire en exceso
100 mol C2H6

(Il02),erico
3.50 mol O
- = 350 mol 02 1 mol C2H6
------If---------
~ 50% aire en exceso 0.21nO 90% de conversin de etano:

111
= 1.50(350 mol 02) => nO = 2500 mol aire alimentado
e=
10% sin reaccionar)
= 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = 1'0.0 mol C2H61
0.900(100 mol C2H6 alimentado)

25% de conversin
(1
90.0 mol C2H6 reaccionan
CO 2 mol CO generado 1 mol C2IT6reaccionan 145.0 mol CO 1
(0.25
114 =
----------------t-----~----=
entrada
= salida
1/3
90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO
Balance de nitrgeno:
= 0.79(2500 mol) = 11975 mol N2

= salida
I
114(molCO) 1 mol C
Balance de carbono atmico:
entrada
-------+-----+-----+---1 mol C2H 115(molC02) 1 mol C 1 mol C02
I/l(mol C2H6)
2 mol C
1 mol CO
+-----1---1I
{} 111 /14
= I~ mol = 4) mol
1115 =
lOO mol C2H6 6 mol H
135 mol
c021
6 mol H
1 mol C2H6
Balance de hidrgeno atmico: entrada
= salida
10 mol C2H6
+-----f---1 mol 1-120
1 mol C2H6
Balance de oxgeno atmico: entrada = salida 525 mol 02 2 mol O 1 mol 02 112(moI02) 2 mol O 1010102 2 molO Lmol C02 45 mol CO J mol O I mol CO 270 mol H20 1 mol O 1 molH20
~
1112 232 mol 021
4.8 El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:

171
149
112
173 174 175
10 232 1974 45 135 2396

=
mol C2H6 mol 02 mol N2 molCO mol C02 mol gas seco
+116
270 mol H20 2666 mol total
Por tanto, la composicin
de los gases de combustin en base seca es YI
] O mol C2H6 2396 mol gas seco
= 0.00417 mol C2H6

mol
Y2 '=
232 mol O2 = 0.0970 mol O2 2396 mol gas seco mol 1974 mol N2 2396 mol gas seco 45 mol CO 2396 mol gas seco 135 mol CO2 2396 11101 gas seco
y
3
= 0.824 mol N2
mol
= 0.019 mol
Y4 =
CO mol mol
Y5
= 0.0563 11101 CO2
y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es mol H20 0.113 --------mol gas de combustin seco
2396 mol gas de combustin seco
Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su composicin analizando los productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4.8-4
Combustin de hidrocarburos de composicin desconocida

Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5 mol% de CO, 6.0% de C02, 8.2% de 02 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible. Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu combustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
SOLUCIN
Base: 100 mol de producto gaseoso

Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus especies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los productos de combustin debe ser agua.
nc(mol C) nH(mol H)
I
100 mol gas seco :Jo} 0.015 mol CO/mol gas seco 0.060 mol CO?}molgas seco 0.082 mol 02/mol gas seco 0.843 mol N2/mol gas seco nw(mol H20)
na(mol aire) { (01". "211m;;;ol(O)::?}},m~o;;1 ... L__ _j 0.79 mol N?}mol
150
Capitulo 4
Fundamentos
e+ 02 -. e02
2C+ 02 -. zco 4H + 02 -> 2H20

4 incgnitas (n);, nc, na, nw) 3 balances atmicos independientes l balance de N2
(e, H, O)
o grados
A continuacin se da un procedimiento
de libertad simultneas.
de solucin que no requiere ecuaciones

1D0l N2
Balance de N2 Balance C atmico /le

=:>
0.7911a = (100)(0.843)
=-
Ila =
106.711101 aire
=
l1e
100 mol
0.015 mol CO mol
1 mol C 1 mol CO
---------.---
+ (100)(0.060)(1)
mol
7.5 mol C
co
,.....---"----
Balance de O atmico
0.21I1a(2)
= 11",(1) + 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)]
mol O
====:?
H20
____..,___.,./ll\'
/la
= 106.7 11101
I1w
Balance de H atmico
= 14.9 mol
IIH
I'IH = IIw(2)
= 29.8
mol H
Relacin C/H en el combustible
llH -=
29.8 mol
r---------,
nc
= 13.97 molHlmoJ
7.5 mol C
cl
Por tanto, la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3.97),y. Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y es cercana a 3.95 -es decir, CH4-, podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos, I1H/nC '" 2, slo se podra haber marcado el combustible como (CH2)n, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C2H,, C3H6, una mezcla de CH4 y C2H2, etctera.]
Porcentaje de aire en exceso

Primero es preciso determinar el oxgeno terico necesario combustible. Las reacciones pueden escribirse como: C 4H para consumir al carbono e hidrgeno del
+ 02 -> CO2 + 02 -> 2H20 ~
(no2)terico =
I mol O2 29.8 mol H ------1----+ -----t----1 mol C

mol aire) = 22.4 11101 02
(nO,)lCrico
7.5 mol C
1 mol 02
4moLH 14.95 mol 02
(1102)alimentado= 0.21(106.7
% de aire en exceso =
(n02)alimentado
(22.4 X 100% =
14.95) mol 02
X
(no2)terico
149.8% de aire en exceso 1
14.95 mol 02
100%
4.9
Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos
151
4.9
ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES SOBRE LOS PROCESOS QUMICOS

Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la industria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que rara vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero qumico, pero seria til que las conociera de antemano. En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determinada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica toda medida presenta cierto grado de error. Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante, en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores. Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se desea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en el sentido comn y la experiencia. En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como (entrada/salida) X 100%) es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposiciones inexactas pueden ocasionar cierres que difieran -quiz en forma significativa- de 100%. Adems, en ]a prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre fluctan o se desplazan en cierto grado. Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades hasta para definir el problema real y, tilla vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas solucioues, cada lila con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar consideraciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin ambiental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos mtodos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complicaciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difciles de manejar. Una vez que domine los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones. EJEMPLO 4.9-1 Balances de materia en el diseo y operacin de procesos
Se desea recuperar met I etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.011101%de MEK y 80.0 mol% de N2 a 85C y 3,5 arm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de esta mezcla a un condensador a velocidad de 500 L/s y se enfra a presin constante, provocando que la mayor parte de la MEK se condense.
Vapor efluente Alimentacin __50_0_U_s
1
~~CONDENSADOR
MEK sin condensar T(OC), 3.5 atm
(vapor), N2
20 mol% MEK (vapor) 80mol% N2 85C, 3.5 atm
'----,----'
Condensado MEK (liquida)
liquido
El ingeniero de diseo (a) transforma la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (captulo 5); (b) especifica una temperatura de 15C en el condensador; Ce) calcula la fraccin molar de MEK en el vapor producido aplicando la ley de Raoult -una relacin aproximada entre las composiciones de las fases liquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin (captulo 6)-; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los balances de nitrgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:
152
Captulo 4
(48.7 mol/s) 500 Us (59.6 mol/s) 0.200 mol MEKlmol 0.800 mol N2/mol 8SC, 3.5 atm
,--_--'1---,
(0.021 mol MEKlmol) (0.979 mol Nimol) 1SC, 3.5 atm (10.9 mol MEK(I)/s)
Variables especificadas (*") calculadas
'----.---'
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados. A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presin de diseo. Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapor y de lquido que se producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), Y las fracciones molares de MEK en las corrientes de alimentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de alimentacin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del rotrnetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convierte a velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. stos son los resultados:
326Us (48.3 mol/s) 500Us (59.6 mol/s) 0.200 mol MEK/mol 0.800 mol N2/mol 8SC, 3.5 atm
--1.I_-. 0.063 mol MEKlmol

0.937 mol N2/mol 1SC, 3.5 atm Variables ("') medidas calculadas
0.570 Us 6.4 mol MEK(I)/s
1. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador

2.
y el condensador experimental. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseo y los valores experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance del sistema experimental.
SOLUCiN
1. Cierres de balance de materia. Diseo

Entrada de MEK Salida de MEK (59.6 mol/s)(0.200 (48.7 molls)(0.021 mol MEKlmol) mol MEKlmol)
= 11.9 mol MEKls
+ 10.9
mol MEKls = ) 1.9 mol MEKJs
Cierre El cierre de balance
MEK MEK
sale entra
X 100%
L 1.9 molls X 100% 11.9 molls
100% de cierre
del nitrgeno tambin
es de 100% (yerifiqueloi.
Experimento
Entrada de MEK Salida de MEK (59.6 mol/s)(0.200 (48.3 mol/s)(0.063 MEK sale MEK entra mol MEKlmol) mol MEK/mol)
=
Cierre
+ 6.4
11.9 mol MEKJs mol MEKls = 9.44 mol MEKls
X 100%
9.4411101lS X 100% 11.9 1110l/S
79% de cierre
El cierre de balance del nitrgeno
es de 95% (verifique/o).
2. Posibles motivos para las diferencias entre los valores de diseo y los experimentales. Errores humanos e instrumentales, y dispersin aleatoria de datos. El personal de la planta o del laboratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los f1ujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-
4.10
Resumen
153
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por lIDO de ellos puede ocasionar errores en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier valor medido (p. ej., la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de entrada o de salida, la fraccin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperatura o presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamiento o mala calibracin del tlujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos. Impurezas en la alimentacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimentacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podran reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la MEK en los productos. Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sistema alcanza el estado estacionario. de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el estado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmetro de la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotmetro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK todava se estuviera acumulando en el sistema -por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del recipientey se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa. Suposicin incorrecta de que la il1EK 110 reacciona. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema -una descomposicin, por ejemplo, o reaccin con algo en la pared de reactor-, entonces entrada = salida + consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse. Errores debidos a aproximaciones en el all lisis de datos experimentales. Se introdujeron varios errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es aproximada y la velocidad de flujo volumtrico se transform usando una densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que ste sea correcto. Aproximaciones en el anlisis del diseo. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases ideales, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causal' errores muy graves, dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades. pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con que se disee lUl proceso. es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en realidad. EIl todo diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse COIl total exactitud; y todos cometemos errores alguna vez. Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y 10 resuelven aplicando factores de sobrediseo. Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros: para asegurarse de que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto acmal y anticipada. Entre ms incertidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseo. Gran parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir as el sobrediseo necesario, generando reducciones itnportantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
4.10
RESUMEN
Todo anlisis de procesos quimicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de todas las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilustra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste eu dibujar y marcar el diagrama de flujo. llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posible escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escribir y resolver dichas ecuaciones. La ecuacin general de balance es
entrada + generacin - salida - consulllo = acumulacin

El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o moles/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles). Los balances pueden aplicarse a La masa total, a Las especies individuales o a la energa. (Tambin pueden aplicarse al momentum. pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154
Capitulo 4
Fundamentos de los balances de materia En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el trmino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balanceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin = entrada inicial - salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a: entrada
+ generacin
entrada
= salida
+ consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:

=
salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asignan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las corrientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b) velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flujo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o 1(/ velocidad de flujo de una o msfracciones de los componentes de 1(/corriente. use el inciso (a) O (e) para incorporar los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y lasfracciones, el uso de los incisos (b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades deflujo) {[menudo simplifica los clculos. Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagrama de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan. La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o cantidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor especificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades. tome una como base, de preferencia una cantidad de alguna corriente de composicin conocida. Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola unidad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones independientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones incluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimentacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes marcados, y restricciones fsicas (p. ej., la suma de las fracciones msicas o molares de los componentes de una corriente debe ser igual al). Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades mltiples, se lleva a cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuando encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus. considerando estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad. Este procedimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados. Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o mediante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a /11(/110, escribalas en l/Il orden que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando por aquel/as que tengan una sola variable desconocida. La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balances generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con recirculacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuara acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada. El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reaccin procediera basta Wl 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones estequiomtricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
Problemas
155
de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto aJ reactivo limitante (en proporcin mayor de la estequiorntrica respecto a l). El requerimiento terico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione en su total idad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es
01 , _
,0 en exceso -
cantidad alimentada - cantidad requerida ' cantt ida d requen ida en teona
en teora
El porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exceso y dellimitante y de sus coeficientes estequiomrricos, y no de la cantidad que reacciona en realidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor. La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difieren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica, El grado de avance de la reaccin, ~ (o ~ para un proceso continuo), es una cantidad independiente de la especie que satisface la ecuacin:
n
= 110 + 'J/j;
';j = lijO
+ 'V~
donde I'/O ('-jo) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacin del reactor, n (.) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la corriente que sale del reactor, y v es el coeficiente estequiomrrico de la especie i (negativo para los reactivos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades de; (~) son las mismas que las de n (h). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de cualquier especie reactiva, es posible determinar S o ~ aplicando esta ecuacin a dicha especie, Entonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies. Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el (lUCO mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reaccin. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben incluir trminos de generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada = salida y casi siempre son ms directos que los otros dos mtodos. Los grados de avance de la reaccin son convenientes, en particular, para clculos de equilibrio de reaccin. La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combustible se oxida a C02 (combustin completa) o a CO (combustin parcial) y el hidrgeno del combustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno, se transforman de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comercial para generar calor o para consumir productos de desecho.
PROBLEMAS
4.1.
Se introduce agua a un tanque de 2,00 m3 a una velocidad de 6.00 kgls y se retira a una velocidad de 3,00 kg/s. En el inicio, el tanque est lleno hasta la mitad. (a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado rransitorio o estacionario? (b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) presentes en su ecuacin e indique el motivo para omitir cualquier termino. (e) Cunto tardar el tanque en rebosar? Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A ~ B en un tanque bien agitado. La concentracin de A en la alimentacin es CAO (mol/m '), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/m-'). Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m3) y la velocidad de tlujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es V (m3/s). La velocidad de reaccin (la velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin r(mol A consumidos/s) donde le es una constante,
= kVCA
4.2.
156
Captulo 4
Fundamentos
(a) (b)
Ce)
Diga si el proceso es continuo, intermitente o semicontinuo, y si su estado es estacionario o transitorio. Cul seria la probable concentracin CA del reactivo si k = O (no hay reaccin)? Cul sera la concentracin en caso de que k -7 (reaccin infinitamente rpida)? Escriba un balance diferencial para A, indicando qu trminos de la ecuacin general de balance (acumutacion = entrada + generacin - salida - COI/SI/IIIO) descart y por qu. Use el balance para derivar la siguiente relacin entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida.
00
C -
CM
\-I+kVlv Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).
4.3.
Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6% de benceno en masa. (a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una velocidad de alimentacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean Jilv(kglb) Y Jill (kg/h) las velocidades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del benceno para determinar los valores esperados de ni; y JlI. Para cada balance, indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = en/rada + generacin <salida - consumos que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.) (b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio 100.0 kg de la mezcla lquida. Sean TIIv(kg)Y II1J(kg) las masas respectivas de las fases finales gaseosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva los balances integrales de masa total y del benceno para determinar II'I\,y 1111. Para cada balance, indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = en/rada + generacin- salida - COJ/SUIIlO) que descart y por qu. (e) Regresando al proceso continuo. suponga que el evaporador se construye. se pone a funcionar y se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de producto liquido contiene 7% ele benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya cometido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).) Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trminos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin. (a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tal lleno. Escriba expresiones para las velocidades de flujo molar y msico del benceno,liB(mol C6H(,IS) y IlB(kg C6Hjs), en trminos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, Ij(mol/s). Solucin ;I(mol/s) OAOO mol C6Hjmol 0.600 mol C7Hs/mol lis = 0.400il(mol
4.4.
C6H(/S)I
OAOOJi(moLC6H6)
78.1 g C6H6 mol
Problemas (b)
157
4.5.
4.6.
La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitrgeno y metano. Escriba una expresin para los kilogramos de nitrgeno en trminos de los moles totales (mol) de esta mezcla. (e) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0 g/s. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano. lE (lb-mol C2H61h), en trminos de la fraccin msica de esta especie, XE. (d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este ltimo contiene cerca de 21 mol% de 02 y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del 02 y para las fracciones molares de H20 y 02 en el gas, en trminos de li) (lb-mol H20/S) y li2 (lb-mol aire seco/s). (e) El producto de un reactor intermitente contiene O. 02. y 204, La fraccin molar de 10 es 0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N204 en trminos de /I(mol de mezcla) y YNo/mol N02/mol). (a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descripcin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin. producto e interconexin entre las unidades. (b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de proceso (precalentador, reactor. torres de absorcin y agotamiento. y columna de destilacin). Una columna de des/ilacin es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de producto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes ms voltiles de la mezcla de alimentacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los componentes menos voltiles. El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimentacin y tres de producto:
m3(kgAlh) m1(kglhl
0.03 kg Blkg 0.97 kg Clkg 1200 kglh 0.70 kg AI1<g
y.(kg Z.(kg Blkg)
{~
Ci!<g)
5300 kglh
x2(kg Alkg) Y2(kg Blkg)
l
ms(kg/h)
0.60 kg Blkg 0.40 kg Ci!<g
(a)
Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po-
4.7.
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fracciones molares de los componentes de una mezcla -por ejemplo, la relacin enrre X2 Y Y2.) Expl ique brevemente su respuesta. (e) Suponga que se dan valores para 1lt y X2. Plantee una serie de ecuaciones. con una incgnita cada una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, sta puede aparecer en ecuaciones subsecuentes sin considerarse coma incgnira.) La extracctn liquda es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla formada por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple, la mezcla contiene dos componentes: un soluto (A) y un solvente liquido (B). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin. con un segundo solvente liquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidrocarburo y A una especie soluble en agua O en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fase rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en
158
Capitulo 4
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso puede repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B. A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A) de una mezcla de este cido yagua (8), usando l-hexanol CC), un lquido inmiscible con agua.
me(glmln) 0.0969 CH3COOH/g 0.904 9 CSH130H/g
400g/min 0.1159 CH3COOH/g 0.885 9 H20ig 0.005 9 CH3COOHlg 0.995 9 H20/g
(a) (b) (e) (d)
Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para este proceso? Calcule ,ile, ,ilE Y lilR empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escribiendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita. Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin yen la mezcla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%. Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante dificil (vea el problema 4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una mezcla de cido actico yagua.
4.8
En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por desgracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40 aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello. el viejo Fred, uno de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha Ull sello que dice "grande", y otro en la izquierda que dice "extra grande", y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes, segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de flujo de 70 huevos/ruin, de los cuales se rompen 25 huevos/mino (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso. (b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos. (e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe? (d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calienta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de est proceso. (b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad (es decir. el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas. piense qu olvid hacer. (e) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V40, el volumen necesario de la mezcla al 40%. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de libertad. (b) Calcule V40. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor llamado lmite inferior de inflamabitidad (LIl), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LU del propano en aire es 2.05 mol% C3H8' Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje es menor al L11,la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de inflamabilidad, y para propano en aire es de 11.4%.)
4.9.
4.10.
4.11.
Problemas
159
4.12.
4.13.
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3H8 (gas combustible) se alimenta a un horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aade una corriente de aire puro (aire ele dilucill) a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de dilucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el L11y haga el anlisis de grados de libertad. (b) Si el propano fluye a una velocidad de !50 mol C3Hg/s en la mezcla original combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin? (e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin de! aire de dilucin con el valor calculado en el inciso (b)?(>. <, =) Explique. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin. Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de rnetanol. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y baga el anlisis de grados de libertad. (b) Calcule las fracciones msica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y agua en la corriente del producto pesado. (e) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin 1110larde metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones efectuadas en el inciso (b). Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un proceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (alimentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es una serie de lecturas de medicin. R, que corresponden a fracciones rnsicas conocidas de P. xp'
Xp
0.08 105
0.16 160
0.25 245
0.45 360
R (a)
Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin para xp(R). (b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida: Lote #: n2.Ql Fecha: 4/10 Masa cargada al reactor: 2253 kg Masa de producto purificado: 1239 kg Anlisis del efluente del reactor: R = 388 Anlisis del producto final: ~ Anlisis de la corriente de desecho: R = 140 Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendimiento del proceso de purificacin.
X 100% kg P en el efluente del reactor (e) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inciso (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los datos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H20(V) y el balance de aire seco, se va a humidificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H20. Con este fin, se alimenta agua lquida a travs de un flujrnerro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujrnetro, R, es 95. Los nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de papel que indican que las lecturas R = 15 Y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V = 40.0 ft3/h Y V = 96.9 ft3/h, respectivamente. (a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire humidificado (de salida). .
Yp=
kg P en el producto final
4.14.
160
Capitulo 4
(b)
Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10% que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15.
Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que opera en estado estacionario. De ella sajen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la columna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S. (a) Elija una base de clculo, dibuje. y marque el diagrama completo del proceso, realice el anlisis de grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composiciones puedan calcularse. (No realice clculos todava.) (b) Calcule (i) la fraccin msica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo. (e) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La curva de calibracin del analizador es una lnea recia en ejes Iogaritmicos de la fraccin msica del etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15, x = O.l 00) YR = 38, x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en la calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de destilado ligero. (d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que obtiene no es la calculada en el inciso (e), Suponga que el clculo del inciso (e) es correcto y que el operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. indique cinco causas posibles y muy distintas para la desviacin entre Rmedida Y Rprcdicha, incluyendo diversas suposiciones efectuadas al escribir los balances del inciso (e). En cada caso, sugiera qu podra hacer el operador para comprobar si se trata en realidad de ese problema. Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2S04 (GE = 1.139) Y 60.0% en peso de H2S04 (GE = 1.498) se mezclan para formar tina solucin 4.00 molar CGE = 1.213). (a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto. (b) Tomando como base 100 kg de la solucin de alimentacin al 20%, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anlisis de grados de libertad. Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al20%llitro de solucin al 60%). (e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/h) se requerira para dar [250 kglh del producto? Una mezcla de pintura qlle contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en $18.00/kg, y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $1O.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de pintura COI} 17.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%? Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el cual se evapora 85.0% del agua de entrada. (a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) Xw. la fraccin rnsica de agua en el azcar hmedo que sale del evaporador, y (ii) la proporcin (kg H20 evaporada/kg de azcar hmedo que saJe del evaporador). (b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, ql.l cantidad adicional de agua deber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn esperarse si el azcar seca se vende a $0.15/lbm? (e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y arranca. y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de operacin. Se obtienen los siguientes resultados: Da 1 0.0513 2 0.0486 3 0.0500 4 0.0507 5 0.0541 6 0.0498 7 0.0512 8 0.0474
4.16.
4.17.
4.18.
9
0.0511
10 0.0494
Xw
(d)
En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando XIV desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcule los puntos finales de este rango. Considerando en conjunto los resultados de Jos incisos (a) y (e), Qu puede concluir respecto al evaporador recin instalado?
Problemas
16]
4.19.
Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una suspensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La gravedad especfica general de la suspensin es 1.48. (a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una suspensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo (marque las masas y los volmenes de galena yagua). realice el anlisis de grados de libertad y calcule qu cantidad de agua (013) debe alimentarse al tanque. (b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra? (e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una regin de lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta regin. y es ms dificil retirarlo. Qu podria estar causando este comportamiento y qu accin correctiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn? Se hace pasar aire con 4.0 0101% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las cuales absorben 97.0% del agua y ningn otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg. (a) Calcule la velocidad de flujo molar (rnol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor de agua en el gas producido. (b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calculado en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operacin, pero despus comienza a incrementarse. Cul es la causa ms probable del aumento'? Si el proceso contina. cul llegar a ser la fraccin molar de agua en el gas producido? Una solucin acuosa diluida de 1-12S04(Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por peso dc 1-12S04 (Solucin B) para obtener uua solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
4.20.
4.21.
SoluciOnA
_So_lu_ci_6n_B __
90% H2S04
~~0~~
FI'ujmelro B
~1
'__ -'
MEZCLADOR
La velocidad de flujo y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es necesario ajustar la velocidad de flujo de la Solucin B para mantener constante la concentracin del 1-12804producido. Los flujmetros Ay B presentan grficas de calibracin lineales de velocidad de flujo msico (lil) contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A: Flujrnerro B:
liJA = 150 Ibm/h. lilA = 500 Ib11l/h, lila = 200 Ibn/h, Ile = 800 Ibn,lh,
RA = 25 RA = 70
Re Re
= 20
= 60
La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogaritmica de %1-I2S04(X) en escala logartmica contra la lectura del medidor (Rx) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x = 20%. R, = 4.0) Y (x = 100%, R.t = 10.0).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 Ibn/h de H2S04 al 55% (Solucin A). y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. ( o se requieren datos de calibracin para esta parte.) (b) Derive las ecuaciones de calibracin para ,iJA(RA), ,ile(Re) Y x(Rx)' Calcule los valores de Rfu Re y Rx correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a). Ce) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujrnctro A y el analizador, y despus ajusta la velocidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar para Re en trminos de RA y Rx, Y luego verifquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).
162
Captulo 4
Fundamentos
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferentes proporciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno = XA) Y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = xs). Los pedidos especifican la fraccin molar de hidrgeno deseada, Xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto ilp (kglh). (a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son x,\ = O.lO mol H2/mol y XB = 0.50 mol Hz/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico son Xp = 0.20 mol Hz/mol y 'Ip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las velocidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin lA (kmol/h) y lis (kmol/b). (b) Derive una serie de frmulas para liA y liB en trminos de XA. XB, Xp Y ilP Y prubelas empleando los valores del inciso (a). (e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas XA, .re, Xp, Ip, lA y liB. La hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondienres a los datos de las primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para .rA = 0.10. xB = 0.50, Y Xp = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 Y 0.60, todos para jlp = 100 kg/h. Luego, repita en las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de XA, Xs Y Xp para lilp = 250 kg/b. Explique cualquier resultado que parezca extrao O imposible. (d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa para determinar lA y Is para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en el inciso (e) y explique cualquier resultado fsicamenre imposible.
4.23. El rin artifcial es uu dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el hemodialzador de fibras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho -sobre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato- pasan a rravs de las paredes de las fibras hacia el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Fluido dahzante
Sangre purificada que pasa a
una vena
Dializado
En cierto momento durante una dilisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las siguientes: Sangre arterial (entra) Velocidad de flujo Concentracin (a) (b) (e) de urea (H2NCONH2) 200.0 mL/min
~
Sangre venosa (sale) 195.0 mLlmin

~
L_
r-------------+-------------~ 1.90 mglmL 1.75 mg!mL

~ __ ~
Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre. Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solucin de salida (dializado) sale casi a la misma velocidad, calcule la concentracin de urea en el dializado. Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un valor final de 1.1 mg!mL. Si el volumen sanguneo rotal es 5.0 litros y la velocidad promedio de eliminacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente? (Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)
Problemas
163
4.24. El mtodo de dilucin del rastreador es una tcnica que se emplea para determinar
las velocidades de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotrnetros y medidores de orificio (p. ej .. ros. vasos sanguneos y tuberias de gran dimetro). Una corriente de una sustancia fcil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin. como para que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de flujo del fluido. menor concentracin del rastreador en el punto de medicin. Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de C02 fluye por una tuberia. Se inyectan 20 kilogramos de COl por minuto a dicha tuberia. Se toma una muestra del gas en un punto de la linea a 150 metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02 (a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmoVmin) corriente arriba respecto al punto de inyeccin. (b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el COl adicional hasta el momento en que la concentracin de CO2 comienza a aumentar en el punto de medicin. Suponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tuberia (es decir, ignorando la difusin del C02), y calcule su velocidad promedio (mis). Si la densidad molar del gas es 0.123 kmol/m''. qu dimetro tiene la tubera? volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre, se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (rastreador inyectado)/(volumen sanguneo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los vasos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre. En un experimento como ste. 0.60 cm3 de una solucin que contiene 5.00 mgIL de tinte se inyectan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo suficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguineo. se toma una muestra de sangre y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectro fotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin (cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18. La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinteJlitro de sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, e = 3 tglL). Con estos datos, estime el volumen sanguineo total del paciente.
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
4.26.
La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de desecho de los procesos de manufactura quimica y combustin, las especies indeseables desde el puntO de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente liquido en el cual son muy solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La mayoria de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente lquido, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efluente liquido puede descargarse a una laguna de desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente. Un gas de desecho que contiene S02 (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se designarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con el solvente (B), que absorbe el S02. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min. La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lavadora pueden ignorarse.
Corriente
3
(g))
Gas enuente (A(g), 502 Corriente Disolvente
2
de alimentacin
Y3 (kmoI SO~) Descarga a la atmsfera [8(1)

Corriente 4
tOOOUmin liquido etllJente (8(1). SO~disuelto)) )c. (kg SOikg) Descarga a la laguna de desechos o a mayor proc:esado
Corriente Gas de
desecho [A(g),
~)l
y I (kmoI SOi!<Jnol)
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos orificios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del liquido que los cubre. y esto permite que el S02 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.
164
Captulo 4
Fundamentos
La velocidad de flujo volumtrico del gas de alimentacin se determina con un medidor de orificio, y un manmetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los datos de calibracin del medidor son los siguientes:
h(mm)
100 200 300 400

La densidad molar del gas de alimentacin
142 204
247
290
puede determinarse por la frmula
p( mOl)
litros
12.2P(atm) T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroqumico se emplea para medir la concentracin de S02 en las corrientes de gas de entrada y salida: el SOl del gas muestreado se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de S02 en el gas se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibracin del analizador es una recta en una grfica semilogaritmica de y(mol S02/moles totales) contra R (lectura del anal izador), la cual pasa por los siguientes puntos: )1( escala de log) 0.00166 0.1107 Se obtienen los siguientes datos: R(escala rectangular) 20
90
T= 75F P = 150 psig

h(medidor de orificio) = 2 10 mm
} gas de alimentacin
R(S02 analizador)
(a)
82.4
R(S02 analizador) = 11.6 (gas de salida) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de S02 de las corrientes de gas, y las velocidades de flujo msico y las fracciones de masa de S02 en las corrientes de lquido. Demuestre que la torre lavadora tiene cero grados de libertad. (b) Determine (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra h en ejes logartmicos y (ii) la frmula para calibrar el analizador de S02. (e) Calcule (i) la fraccin msica de S02 en la corriente de efluente lquido y (ii) la velocidad a la cual se retira el S02 del gas de alimentacin (kg S02/min). (d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en ellquido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible. *4.27. La torre lavadora de S02 descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S02 en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire, La velocidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S02 en el lquido de salida por debajo de LUI valor mximo determinado. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de S02 de las cuarro corrientes del proceso, la temperatura y la presin del gas de alimentacin [TI(OF), PI(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del gas [hJ(mm)J, la lectura del analizador de S02 para el gas de alimentacin (R), la velocidad de flujo volumtrico del solvente que entra a la columna [i2(m3/min), y la lectura del analizador de S02 para el gas de salida (R3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
'Problema de computadora. Se recomienda resolver el problema 4.26 antes de intentar ste.
Problemas
165
4.28.
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flujo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del problema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso. En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corriente de alimentacin de gas [TI(OF), PI(psig). 11( y RIJ. la fraccin molar mxima permitida de 1 111m) S02 en la solucin de salida (.\"4]' y la fraccin molar de SOl especificada en el gas de salida (n). y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3) y la velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente (V2). En el inciso (c) se utilizar una hoja de clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un programa para resolver ecuaciones. (e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de TI, PI, "l. R 1, -'"4 Y Y3, Y para calcular RJ y ,i2. En las cuatro primeras filas inserte los valores TI = 75, PI = 150,111 = 210, RI = 82.4, X4 = 0.10. y JI:> = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. En las cinco filas siguientes inserte los mismos valores de entrada, pero haga que -'"4 = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de V2 contra y, para cada uno de los dos valores dados de .\'4 (de preferencia. use el programa de hoja de clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra. (d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho programa para calcular R3 y ,i2 que corresponden a TI = 75, PI = 150, hl = 210, I?I = 82.4. X4 = 0.10 Y)'3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. Y despus TI = 75, PI = 1SO, h I = 210. RI = 82.4, X4 = 0.02 Y.l'3 = 0.05, 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. Si no lo hizo en el inciso (e). dibuje en una misma grfica las curvas de V1contra Y3 para cada uno de los dos valores dados de X. y explique con brevedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario, indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escribira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
-----------------: ,-------,
800 gIs 0.200gAlg 0.800g Blg
" " " " "11 , __
,
: n;l(g/5)
-l~O~~~: -------------,
-: m2(g/5)
475 gis x(gAlgl y(g Blg) z{g C/g)
UNIDAD 1
-
r ,:
,x1(gNg)
:(1-x1)(g B/g)
----
'___ !x2(g Alg)

Y2(g B/9) (1-x2-Y2)(g Clg)
,, , ,,
ru-~u-'
UNIDAD 2
1 ___
=r=
, , , , , , ,
mJ{g/5) O.012gAlg 0.558g Blg 0.430g Clg
---------------------------------100 9 Als
4.29.
4.30.
Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (8),25.0% de tolueno (T), y el resto de xileno (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 11101% de X y nada de B, y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimentacin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad para probar que. para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso. En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas). encierre en uu crculo la(s) variables) que despejara. No realice los clculos. (b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir. la alimentacin a la primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (H) el porcentaje de rolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal En cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y combinan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador, excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador contiene 5.00% por peso de sal.
166
Captulo 4
fundamentos
(a)
Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores. Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades. (b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccionario de agua dulce del proceso (kg H20 recuperada/kg H20 en la alimentacin del proceso) y el porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms de una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la variable que despejaria en cada ecuacin. No baga los clculos. (e) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican. 4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de producto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mismo se dan a continuacin:
Alimentacin
100 mol 0.500 mol BlmoI 0.500 mol T/mol
COlUMNA DE DESTILACIN
Ebulfici6n
YBlmoI B(v)/moll Producto

HERVIDOR
p"'..sado
xBlmoI B(Q/mol)
Dentro de la columna, la corriente de lquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parle del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se divide en dos fracciones iguaJes: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del benceno alimentado a la columna. El liquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un recaJentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el recalentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el Ilquido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las COIUJll11aS que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin: Ya/(I-Ya) xa/(I-xs) =2.25
donde je, y Xs son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y liquido. (a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro sistemas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual podra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad). (b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas del diagrama de flujo, y encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin. No haga clculos todava. (e) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo (100 X moles de rolueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin). 4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de slidos y el resto es agua. y el jugo de naranja concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban COIlel agua, y el concentrado
Problemas
167
perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se logra la concentracin final deseada. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de libertad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con este sistema). Despus, baga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el punto de mezcla de la comente derivada y el producto del evaporador, y escriba eu orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo. (b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco alimentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador. (e) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final evaporando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenientes de esta propuesta. 4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de cromo, el'. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cromo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxima de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velocidad que la capacidad de la unidad de tratamiento. el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h) se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combinada pasa a la laguna de desechos.
m4(kg Cr/h) (sin agua] 95% de Cr en la alimentacin a la u nidad
Agua de desecho m,(kg/h) 0.0515 kg Crlkg
m2(kg/h) s 4500
kg/h
ms(kg/h) ms(kg/h) A la laguna de desechos
(a) (b)
(e)
(d)
Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de m, = 6000 kg/h. Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna, JiI6(kg/h), y la fraccin msica de Cr en este lquido, x6(kg Cr/kg). Calcule la velocidad de flujo del liquido bacia la laguna y la fraccin rnsica de Cr en este liquido para Jill variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una grfica de X6 contra ,itl. (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capacidad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara saber para hacer esta determinacin?
4.34.
Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6% por peso de K2S04. La torta de filtracin hmeda consta de cristales slidos de K2S04 y una solucin de K2S04 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El fi ltrado, que tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45% del agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175 kg de agua evaporada/s.
168
Captulo 4
Fundamentos de los balances de matera Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y haga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador, Despus escriba, en un orden eficiente (reduciendo al mnimo las ecuaciones simultneas), las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga los clculos. (b) Estime la velocidad mxima de produccin del K2S04 slido, la velocidad a la cual debe proporcionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin kg recirculados/kg de alimentacin fresca. (e) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima. (d) La torta de filtracin hmeda se somete a erra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul podra ser. Adems, haga una lista de los que cree seran los costos de operacin principales de este proceso. *(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Compruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b). 4.35. En una torre de absorcin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la torre de agotamiento (o desorbedor) tambin se pone en contacto un gas con un liquido, pero en condiciones tales que uno o ms componentes de la alimentacin liquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas. Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar los compone mes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol% de CO disuelto y el balance de meranol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contiene 1.00 11101% de C02 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente liquido rico en C02 que saje de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corriente de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del C02 del lquido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre de agotamiento es la solucin al 0.500% de CO2 que se recircula al absorbedor. El absorbedor opera a temperatura T. y presin P~ y el desorbedor opera a r, y Ps' Se puede suponer que el metano! no es voltil-es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas- y es posible considerar que el N2 es insoluble en rnetanol. (a) Explique, en sus propias palabras. el objetivo general de este proceso de dos unidades y las funciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso. (b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu? (e) Tomando lOOmollb del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anlisis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo del nitrgeno que elltra y sale de/ desorbedor. Encierre en UD crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin (o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos. (d) Determine la eliminacin fraccionaria de C02 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la alimentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del liquido alimentado a la torre de agotamiento. (e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el absorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/b. (f) Podria decir si T; es mayor o menor que Ta? Explique por qu. (Sugerencia: piense en lo que ocurre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu relacin guardan Ps y Pa? (g) Qu propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcin-agotamiento destinado a separar un gas de otro?) (a)
Problemas
169
4.36.
En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos, se muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el exuuctori junto con LUlacorriente de recirculacin de n-hexano Lquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las semiJ las molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ltimos en la misma proporcin a la cual emergen del extractor, La torta de filtracin se desecha yel filtrado lquido se alimenta a un evaporador con calentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece como Iquido. El aceite se almacena en tambores y se embarca. A continuacin, se enfra y condensa el vapor de hexano, y el condensado de hexano lquido se recircula al extractor.
C6H,.(I) Condensador
EXTRACTOR
C6H,.M
FILTRO CsH,.(I)
EVAPORADOR
t
Frijol Torta de filtracin Aceite
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara. (b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la alimentacin necesaria de hexano fresco (kg de C6H,41'kg de frijol alimentado), y la relacin entre la recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fiesca). (e) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso construa de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza externa. El filtrado Lquido pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad? (d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso. 4.37. El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio "Burbujas", Su Ropa Limpia en 24 Horas, Inc, Las camisas se remojan en una tilla con agitacin que contiene el detergente Whizzo (Wh), y despus se exprimen y se envian a la fase de enjuague. El detergente ~ucio se enva a un filtro que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirloa una corriente de Whizzo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavado,
Wh
Camisas
suelas TINA CON AGITACiN
Camisas
limpias
Wh puro 97% Wh
87%Wh FILTRO
8%Wh
1
Datos:
Wh recirculado
.~
]. Cada 100 IbOl de camisas sucias contienen 2.0 Ibm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.

3. Por cada 100 Ibm de camisas sucias, salen 25 lbm de Whizzo con las camisas limpias y se devuelven 22 IbuI a la tina por el proceso de exprimido. 4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.
170
Captulo 4
Fundamentos
de los balances de materia (a) (b) Qu cantidad de Whizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lb.; de camisas sucias? Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38.
UIl frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente. 1. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita varias horas, durante las cuales una porcin del frmaco contenido en las hojas pasa a la solucin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que lleva cerca del 1% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de almacenamiento y la torta slida (hojas agotadas y liquido de arrastre) se enva a un segundo mezclador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15% de la masa de lquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignificante sobre la masa y el volumen 10t~11 de las hojas agotadas y el filtrado. 2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que procede del lote previo en un tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el contenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas alimentadas al segundo mezclador. se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el filtrado del primer mezclador y la torta slida -hojas agotadas y lquido de arrastrc- se enva al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del lquido que se carg en el segundo mezclador. 3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del solvente S. El contenido del mezclador se filtra; el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimentadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se descarta. Como antes, la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de 1.,masa del lquido que se carg en el mezclador. 4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que contiene, y la torta de filtracin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El filtrado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador). 5. En la unidad de extraccin, la solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro solvente (F), que es casi. aunque no del todo, inmiscible con etanol yagua. Bsicamente, se extrae todo el frmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de ste mediante un proceso que no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual se extrae el frmaco (el refinado) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% ele W. Se alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol. 6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y vapor. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la columna contiene 20.0% por peso ele E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene 1.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Despus calcule: (a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado. (b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de extraccin. (e) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos ligero y pesado de la columna. 4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/11101 C2H2. (a) Calcule la proporcin estequiorntrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccionan) y la proporcin de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona). (b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo. (e) Calcule la velocidad rnsica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X 106 toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso opera 24 horas al da. 300 das del ao. (d) Colocar U11 reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tiene una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (e), qu contiene el efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido"]
Problemas
171
4.40. El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:

4NH3 - 502 -+ 4NO + 6H;!0 (a) (b) (e) Calcule la relacin (lb-mol de 02 que reaccionan lb-mol de O formado). Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NH3/b, qu velocidad de alimentacin de oxgeno (kmolh) correspondera a 40.0% de 02 en exceso? Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intermitente, determine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de la reaccin (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reaccin es completa.
4.41.
Una corriente que contiene H2S y gases inertes y una segunda corriente de S02 puro se alimentan a un reactor para recuperacin de azufre. donde se lleva a cabo la reaccin: 2H2S
-r-
S02 -+ 3S
+ 2H20
Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H2S respecto al S02 en la alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica. Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de la corriente de alimentacin de H2S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba. era necesario reajustar la velocidad de alimentacin de S02 mediante una vlvula en la lnea de alimentacin. Un sistema de control fue instalado para automatizar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S pasa a travs de un flujmetro electrnico que transmite una seal Rrdirectamente proporcional a la velocidad de flujo molar de la corriente, /if. Cuando Jir= 100 kmollh, la seal transmitida Re= 15 m V. La fraccin molar de H2S en esta corriente se mide con un detector de conductividad trmica, que transmite una seal Ra. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: Ra(mV) .l(mol H:S/mol)
O
0.00
25.4 0.20
42.8
58.0 0.60
71.9
0.80
85.1 1.00
0040
El controlador toma como entrada los valores transmitidos de Rr y R y calcula y transmite una seal de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la linea de S02. la cual se abre y cierra en un grado que depende del valor de Re. La grfica de la velocidad de flujo del S~. Jie contra Rc en coordenadas rectangulares es una linea recta que pasa por los puntos (Re = 10.0 mV, ,c = 25.0 kmollh) y (Re = 25.0 m V, ,ie = 60.0 kmollh).
-AUJOde
---..:nica
Rt,,'
I ,~ -----------.1
CoOmpUIadora
Re
HO:z
Vlwlade control
.>
I
: R
I
2 H S. Inertes
J-~
I I
Anaizador
1
MEZCLADOR
Afimenlacin al reactor
Fluj6melro
(a)
(b) (e)
(d)
(e)
Por qu seria importante alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica? (Sugerencia: el S02 y en particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules seran varios motivos posibles para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del S02? Si la primera comente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de lir= 3.00 X 102 kmollh. cul debe ser el valor de Ilc(kmol SOl h)? Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de x en funcin de Ra- Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la misma grfica. Derive una frmula para Re a partir de los valores especificados de Rf y R a- utilizando el resultado del inciso (e) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmula con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a). El sistema se instala y se hace operativo y. en determinado momento. la concentracin de H2S en la corriente de alimentacin cambia de repente. Se torna una muestra de la mezcla de gas. la cual se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H2S:S02 no guarda la proporcin 2: I necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
172
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia 4.42. La reaccin entre el erileuo y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de C2HSBr y 17.3% de HHr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno. Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin es 165 mol/s, cul es el grado de avance de la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.) En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar Hel y 02 para formar Ct2 y H20. Se alimenta suficiente aire (21 mol% de 02, 79% de N2) para dar 35% de oxgeno en exceso y la fraccin de conversin del HCI es 85%. (a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances de especies atmicas en sus clculos. (b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto. pero esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clculos. (e) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxigeno seria alimentar oxigeno puro al reactor. La corrida con oxigeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la corrida usando aire. pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los posibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de realizar el proceso? El dixido de titanio (Ti02) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mineral que contiene ilmenita (FeTi03) y xido frrico (Fe203). El mineral se digiere con una solucin acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(TiO)S04J y sulfato ferroso (FeSO,,). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a H2Ti03. el cual se precipita. y 1-15S04.A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de sulfato. de las soluciones interrnedias.) Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H2S0~ al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sulfato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S04hJ. Suponga, adems. que en realidad se descompone 89% de la ilmcnita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al 80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de Ti02 puro. En una caldera se quema carbn que conricnc 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 Iblll/min. Todo el azufre del carbn se oxida a S02' El gos producido se enva a una torre lavadora donde se elimina la mayor parte de S02. y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de 0.018 Ibm de S02/1bm de carbn quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujrncrro y un analizador de S02. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la lectura del analizador de S02 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: Datos de calibracin del analizador de S02 C(gS02/m3 gas) 0.30 0.85 2.67 7.31 18.2 30.0 (a) Lccru ra (esca la 0- 100) 10 28 48 65 81 90
4.43.
4.44.
4.45.
Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S02 en Ibn/ft3 con la lectura del analizador. (b) Cumple el proceso con las normas de la APA? (e) Qu porcentaje del S02 producido en el horno se retira en la torre lavadora? (d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar de S02 del gas que emerge de la chimenea (al contrario de la cantidad de S02 emitida por masa de carbn quemado), pero se encontr un mtodo para liberar grandes cantidades de S02 de las chimeneas sin violar este reglamento. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (SI/gerencia: implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de funcionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas
173
4.46.
La reaccin de fase gaseosa entre metanol y cido actico para formar acetato de metilo yagua CH30H CA)
+ CH3COOH
(8)
;:: CH3COOCH3 + hO (C) (D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
YCYD
YAYa (a)
= 4.87
(b) (e)
(d)
Suponga que la alimentacin al reactor consiste en nAO.l1eo, /leo, I1DO Y 1110gramos-mol de A, B. C, D y un gas inerte. 1. respectivamente. Sea gemol) el grado de avance de la reaccin. Escriba expresiones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, I1Aeg),I1B(g),Ilc(g) YI1D(g). Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para ge, el grado de avance de la reaccin en el equilibrio, en trminos de "AO ..., "10. (Vea el ejemplo 4.6-2.) Si la alimentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y cido actico y ninguna otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio. Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reaccin procede hasta el equilibrio, cunto metanol debe alimentarse? Cul es la composicin del producto final? Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, qu necesitara saber adems de la composicin en el equilibrio para determinar si el proceso seria redituable? (Mencione varios factores.)
4.47.
A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas CO
+ H20
-;= C02
+ H2
se describe en forma aproximada por la relacin

YC01YH1
= Kc(T) = 0.0247
exp[4020/T(K)]
YeOYH10 donde T es la temperatura del reactor, K es la constante de equilibrio de la reaccin y JI es la fraccin molar de la especie i del contenido del reactor en el equilibrio, La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de COl. 40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T = 1123 K. (a) Tome como base l mol de alimentacin, y dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga el anlisis de grados de libertad para el reactor. basndose en los grados de reaccin y selo para probar que tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equilibrio, No haga clculos. (b) Calcule los moles totales de gas en el reacro: .....el equilibrio (si tarda ms de 5 segundos quiz no !;a comprendido) y despus 1 .. [d(;don molar en el equilibrio del hidrgeso en el producto. (Sugerencia: comience por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones molares de las especies.) (e) Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza poco despus del arranque, y la fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no se cometieron errores de clculo ni de medicin, cul sera una explicacin probable para la discrepancia entre el rendimiento de hidrgeno calculado yelmedido? *(d) En una hoja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracciones molares de los componentes de la alimentacin Xeo, XH,O, Yxeo, (suponga que no se alimenta hidrgeno) y calcule la fraccin molar )'H2 en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabezados de las columnas de la boja de clculo deben ser
x(CO)
x(H20)
x(C02)
Ke
y(H2)
Las columnas entre Ke y y(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de YH2 Pruebe primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Despus pruebe diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (temperatura del reactor y composicin de la alimentacin) que maximizan el rendimiento de hidrgeno en el equilibrio.
"Problerna de computadora.
174
Captulo 4
Fundamentos
4.48.
El meranol se forma a partir de monxido
de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 ;= CH30H (A) (8) (C) Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin
...1L_I_ = K
YAYO p" e
(T)
donde P es la presin total (atrn), K es la constante de equilibrio de la reaccin (atm-2) y Tes la temperatura (1<). La constante de equilibrio K es 10.5 a 373 K Y'2.316 X 10-4 a 573 1(. La grfica semilogartmica de K (en escala logartmica) contra LIT (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300 K y T= 6001(. (a) Derive una frmula para Ke(T). y sela para demostrar que Ke(450K) = 0.0548 atm-l. (b) Escriba expresiones para "A. "B Y "e (gramos-mol de cada especie) y luego para YA, Ys v rc en trminos de "AO, liSO, /leo y;. el grado de avance de la reaccin molar. Despus. derive una ecuacin donde slo aparezcan "AO, 1100. I/co, P, T y donde (mol) es el valor del grado de avance de la reaccin en el equilibrio, (e) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de C1-I30H, y la reaccin procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm, Calcule la composicin molar del producto (VA, Ya y ye) y la fraccin de conversin de CO. *( d) Escriba un conjunto de ecuaciones para YA, )'s, Ye YlA (la fraccin de conversin de CO) en trminos de .I'AO.)'80- Ty P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecuaciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las condiciones del inciso (e) y despus cmplelo para determinar los efectos sobrejA (aumento, disminucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii) la fraccin de CH30H en la alimentacin, (iii) la temperatura, y (iv) la presin. *(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada YAO, .voo, T y P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir y", yo,)'e YlA (la fraccin de conversin del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c). [Sugerellcia: escriba las relaciones de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en Se y aplique la regla de Newton -Apndice A.2- para obtener la solucin.]
;e,
;e
4.49.
Metano y oxigeno reaccionan en presencia de un catalizador paralela, el metano se oxida a dixido de carbono yagua: CH4 CH4
para dar formaldehido.
En una reaccin
+ 02 ~ HCHO + H20 + 202 ~ CO2 + 2H20
La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxgeno. Suponga como base UDaalimentacin de 100 moVs. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para calcular los valores de las variables restantes. (b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto en trminos de los dos grados de avance de la reaccin, ; I y;2. (e) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehdo es 0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de produccin de forrnaldehido en relacin con la produccin de dixido de carbono. 4.50. El etano se clora en un reactor continuo: Parte del mouocloroetano (a) C2H6 + CI2 ~ C2HSCI + H.CI que se produce se clora an ms por una reaccin secundaria indeseable: C11-lsCI + Cll ~ C2H4CI2
+ HCI
Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de rnonocloroetano respecto de la produccin de dicloroetano, diseara el reactor para que realizara una conversin alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el contenido del reactor permaneciera en ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul sera el principal constituyente del producto") Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmico?
Problema de computadora,
Problemas
175
(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C2HSCI. Suponga que la alimeruacin contiene slo etano y cloro. y que se consume lodo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basado en los balances de las especies atmicas. (e) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol C2HSC l/mol C2H4C1:z,con una cantidad insignificante de cloro en el gas producido. Calcule la proporcin de alimentacin (mol Cl2/mol C2H6) y la fraccin de rendimiento del monocloroetano. (d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anlisis cromarogrfico muestra que 110 hay CI2 en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que el del dicloroerano. D una explicacin posible para estos resultados. 4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno C2H4 + H20 ~ C2HSOH Parte del producto se transforma en ter dietlico por la siguiente reaccin secundaria: 2C2HsOH ~ (C21-15hO+ H20 La alimentacin al reactor contiene erileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluente del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3% de productos inertes, y el balance de agua. (a) Tome como base 100 mol de gas efluente. dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el anlisis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero grados de libertad." (b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etileno, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en relacin con la produccin de ter. (e) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reactor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin permaneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree que probablemente sera el principal constituyente producido") Qu pasos adicionales del proceso es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor? 4.52. El fluoruro de calcio slido (CaF2) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y Iluoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el HF se disuelve en agua para formar cido fluorhdrico. El mineral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de SiOl. En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la cantidad estequiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF formado reacciona con el slice disuelto en la reaccin 6 HF + Si02 (acuoso)
-+
H2SiF6(S) + 2 H20(I)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir cido fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir una tonelada mtrica de cido. Nora: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resolver el problema. 4.53. El clorobenceno (C6HSCl), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros productos qumicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un catalizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta lriclorobenceno. La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado tcnico (98% por peso de Ch y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio de 25.0). El liquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de C6H6. 32.0% por peso de C6HSCl. 2.5% por peso de C6~Ch y 0.5% por peso de C6H3C13. El gas de salida slo contiene HCI y las impurezas que entraron con el cloro. (a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de conversin del benceno, (iii) la fraccin de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacin de masa de gas de alimentacin respecto del lquido de alimentacin. Compruebe, sin realizar clculos, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer intento d GL = -1. lo cual significa que: (i) com un balance independiente de ms, o (ii) olvid marcar alguna variable desconocida, o (iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante -y quiz inconsistentede una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes en la seccin Ub.)
176
Captulo 4
Fundamentos
(b) Lleve a cabo los clculos. (c) Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin? (d) Qu se podra hacer con el efluente gaseoso? (e) Es posible usar cloro 99.9% puro ("grado reactivo") en lugar del de grado tcnico que se usa en el proceso. Por qu es probable que no se baga esto? En qu condiciones sera necesario emplear reactivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles problemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcnico.) *4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 CO2 (A)
~
2CO (8)
+ O2
(C)
02 +N2 ~ 2NO (C) (D)
CE)
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos cumplen con las relaciones
2
Y~YC = 0.L071
y;'
(a)
___:g_
YCYD
= 0.01493
Sea IIAO ... nEO el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y ~el Y ~e2 los grados de las reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones para las fracciones molares YA. )lB .. , YE en trminos de IIAO, nBO,, /'leo, ~el Y ~c2. Despus, sustityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos grados de avance de la reaccin. (b) Un tercio de un gramo-mol de C02, de 02 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el contenido de ste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con suficientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor en el equilibrio. (e) Haga los clculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de clculo que implemente el mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice A. Si emplea la hoja de clc-,' J. suponga valores iniciales de 0.1 para ~el Y ~e2 Y efecte iteraciones hasta que los estimados sucesivos nI' 1'0"- ..' :... !;f:"ran por menos de 0.1 %. (d) Escriba un programa de computador oarc :~~~:,IE'rn",ntar el proceouu.e. ...., :. . 'Jf-'wton-Raphson del inciso Ce) para una composicin ,,vIal arbitraria. El programa ueue ".h~; ::': Vil1 ores de entrada nAO, /lBO, neo, l/DO y IIEO, Y calcular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en el equilibrio, detenindose r.~ando los valores de ~el Y ~e2 cambien cada uno menos de 0.00 l% de una iteracin a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentacin:
/lAO
nao O l1 O l&
/leo l1
X
11DO
neo
l1 O
l1
l1
JI,
O O M
JI;
~
4.55.
El intermediario CA) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por peso del ingrediente R [fraccin msica XRA(g R/g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin en el cual la conversin de R es 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la corriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reactor (no al proceso) son iguales.
Problemas
177
(8)
(Al mAO(kgAlh)
XRA(kg Rlkg
meo(kg BIh)
1 kg Blkg A
anmenraco al reactor
Al
i I
'------+
(P)
mp(kgP/hl 0.0075 kg Rlkg P
Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tiene dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separacin de la corriente antes del reactor.) (b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, m, y ia fraccin rnsica de R en la alimentacin de proceso. -"RA. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolverse para las velocidades ,ilAO (kg/h) Y ';190 (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso (no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso .f(kg derivados/kg de alimentacin fresca). que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final (0.0075 kg Rlkg P). No realice clculos numricos. (e) Suponga que ,ilp = 4850 kg Pfh Y -"itA = 0.0500 kg Rlkg A. Calcule ,ilAO.,il130 y! *(d) La velocidad de produccin deseada (Jilp) y la fraccin msica de R en la alimentacin (XRA) varan de un da para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para definir. Aplquelo para generar una grfica de f contra -"RA para jlp = 4850 kg/h Y valores de XRA que varen entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de /p. 4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir forrnaldehdo a partir de metanol por la reaccin CH30H ... !-ICHO + l-l2 Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El rnetanol del producto del reactor se separa del formaldehido y el hidrgeno por un proceso de unidades mltiples. La velocidad de produccin del formaldchdo es 900.0 kg/h, (a) Calcule la velocidad de alimentacin de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.
(a)
4.57.
Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue siendo de 60%. Compruebe. sin realizar clculos. que posee suficiente informacin para determinar la velocidad de alimentacin fresca de melanol que se requiere (kmolfh) y las velocidades (kmol/h) a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos. (e) La conversin en un paso en el reactor, Xsp afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de separacin y de la lnea de recirculacin (es)' Qu efecto esperara que tuviera un incremento de Xsp en cada lino de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de formaldehdo? (SIIgerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor infinitamente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma esperara de una grfica de (er + es) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de diseo Xsp = 60%? Se produce rneranol haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimentacin fresca que contiene CO y l-l2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se alimenta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/ruin y contiene 10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH)OH. (Observe que stos son porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte del rneranol se condensa. El meranol lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas que sale del condensador -la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH30H sin condensarse recircula y combina con la alimentacin fresca, (a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metano] lquido. y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus realice los clculos .
(b)
178
Captulo 4
(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo delmetanol
liquido que sale del condensador comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comportamiento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si la explicacin fuera vlida?)
4.58.
El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez formado, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de metileno (CH2C 12), cloroformo y tetracloruro de carbono. El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de destilacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 11101% de metano y el balance de cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la proporcin molar entre cloruro de metilo y cloruro de merileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el cloruro de merileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El condensado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin acuosa. La solucin absorbe prcticamente todo el RCI y nada de CH de la alimentacin. El liquido que sale del absorbedor se bombea a otro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor. (a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mezcla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la velocidad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de flujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos. (b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mallo o con un programa para resolver ecuaciones. (e) Cules son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentacin fresca y la corriente de recirculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de metilo de 1000 kg/h? El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del etileno: 2C2rL + 02'" C2H4 2C2H,0 Una reaccin indeseable que compite con eUa es la combustin del etileno:
4.59.
+ 302
-+
2C02
+ 2H20
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol de oxgeno. La conversin de etileno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumidos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxigeno se recirculan al reactor, el xido de etileno se vende como producto, y el dixido de carbono yel agua se desechan. (a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y marque el diagrama de flujo, haga el anlisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxgeno en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del erileno. No realice clculos. (b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con tUl programa para resolver ecuaciones. (e) Calcule [as velocidades de flujo molar del etileno y oxgeno en la alimentacin fresca que se requieren para producir I ton por hora de xido de etileno. 4.60. Se sintetiza metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen-
tacin fresca al proceso contiene 32.0 11101% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta corriente se mezcla con una de recirculacin en una proporcin de 5 11101 de recirculacin/I mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene l3.0 mol% de N2. En el reactor se logra una conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos corrientes: una de producto lquido que contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculacin que se combina con la alimentacin fresca al reactor.
Problemas (a)
179
Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h. calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en un paso y total. Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente de recirculacin y (ii) la corriente de purga en el diseo del proceso.
(b) 4.61.
La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en proporcin estequiomtrica, y un gas inerte (J). La alimentacin se combina CODuna corriente de recirculacin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde se logra UDaconversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador. La corriente liquida que contiene casi lodo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta por los productos inertes y el nitrgeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se divide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de purga y la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca. En todas las corrientes que
contienen nitrgeno e hidrgeno. ambas especies se encuentran en proporcin estequiomtrica.
Recirculado Purga
2 2 _;..-,-
Alimentacin fresca N H , I
_..:,-+
1 EJ----r----'----,
REACTOR
N2' H21
CONDENSADOR
3 I--__;;-+
Condensado NH
Sea .'\:10 la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,J~p la conversin en un paso de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y Yp la fraccin de gas que sale del condensador que se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base l rnol de alimentacin fresca, dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando, en el mayor grado posible, -"1O,J;p y Yp en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un conjunto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (/Ir), los moles de amoniaco producidos (lIp) y la conversin total de nitrgeno U~v). Cada ecuacin slo debe incluir una variable desconocida, la cual debe encerrarse en un crculo. (b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar -"10 = 0.0 I,!sp = 0.20, YYp = 0.10. (e) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculacin y (ii) la de purga en el diseo de proceso. *(d) Escriba lID programa de boja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para valores dados de :rro,j~p y Yp. Prubela con los valores del inciso (b). Despus, en las filas sucesivas de la boja de clculo, vare dos o tres veces cada LIDa de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la;hoja de clculo deben tener la siguiente apariencia: xio 0.01 0.05 0.10 0.01 fsp 0.20 0.20 0.20 0.30
yp nr
(a)
np
fov
0.10 0.10 0.10 0.10
4.62.
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amoniaco (I/p) y la alimentacin al reactor (/lr)' El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico concentrado:
180
Captulo 4
Producto
cido reclrcutado Isobutano recirculado
Alimentacin fresca
La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de n-butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimentacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas. como se ve en el diagrama de flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el burileno que se alimenta a este ltimo. Una porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decantador, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido se recircula al reactor. yel hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la columna contiene isooctano y /I-butano. y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene isobutano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de H2S04 (acuoso) al 91 % por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno. Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmollh) de cada componente de la alimentacin fresca y de las corrientes de producto, de la emulsin, del isoburano y de la recirculacin cida. (a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de libertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que utilizara para determinar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo molar total de la corriente de alimentacin fresca.) (b) Lleve a cabo los clculos. (e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica. *4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico: CH3COOC2Hs (A)
+ NaOH
(B)
-+
CH3COONa
+ C2HSOI-I
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La salida del i-si111oreactor es la entrada al reactor (i + J). La velocidad de flujo volumtrico entre los reactores es constante. a 1; (Umin), y el volumen de cada tanque es V(L).
, (Hltos/min) CAQ(mol AIIitros) Cao(mol BIIitros)
Las concentraciones de A y B en la alimentacin al primer tanque son CAo y Ceo (mol/L), Los tanques tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y Ce en un tanque son iguales a CA y Ce en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
"Problema de computadom.
Problemas
181
-(mOlA donde k[L/(molmin)] (a)
o B.que reacciona)=kCAC B mm L
es la constante de velocidad de reaccin.
Escriba el balance de materia para A en el r-simo tanque; demuestre que el resultado es CA,i-1 = CA; + krCA;CSi donde T = VIV es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance para B en el i-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que CB; - CN = Cso - CAo, todas las i
(b)
Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que CA,i-1 = CN + krCA(CA; + Cso - CAo) y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma aC~i+ (JCA; +y= O donde a, (J y y son funciones de le, CAo, Cso, CA,;-I, y ,. . Luego, escriba la solucin de esta ecuacin para CAl. Elabore una boja de clculo o un programa de computadora para calcular N, el nmero de tanques necesarios para lograr una fraccin de conversin XAN;:': xAfen la salida del reactor final. Su programa debe implementar el procedimiento siguiente: () Tomar como entradas los valores de k, v, V, CAO(mol/L), Ceo (mollL), y XAf. (H) Usar la ecuacin para CA; derivada en el inciso (b) para calcular CAl; despus, calcular la fraccin de conversin de XA r(Ii) Repetir el procedimiento para calcular CA2, XA2, Y luego CA3 y XA3, Y continuar basta XA;;::: xAf a la cual k = 36.2
(e)
Pruebe e] programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura L'(molmiu), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes: Concentracin de la alimentacin: CAO= 5.0 gIL (
= ???
mol/L)
Cao = O.] O molar ( = ??? mollL) Paso del producto: Volumen del tanque:
i =
5000 L/min
V = 2000 L
Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesita y la fraccin de conversin final para los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: XM 0.50, 0.80, 0.90, 0.95, 0.99, 0.999. Describa en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y XAf y lo que quiz ocurra con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Sugerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:
Hoja de clculo del problema 4-63
k= v=
36.2 5000 2000 0.0567 0.1000 14.48 1.6270
N 1 2 3
gamma
CA(N) 2.79IE-02 1.512E-02
x A (N) 0.5077 0.7333
-5.G70E-02
-2.79lE-02
v=
CAO= CBO= alfa = beta
182
Captulo 4
(d)
Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo varia el nmero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad. k: (ii) el paso de producto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico. n-butano y el balance de agua. y en base seca, asi como la relacin de aire en exceso, qu velocidad de su respuesta si la combustin slo se lquido y se queman con 4000 y se forman CO y CO2. Calcuen exceso suministrado al horporcentaje de aire en exceso.
4.64.
Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de (a) Calcule la composicin molar de este gas en base hmeda (mol H20/mol gas seco). (b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% alimentacin de aire se requiere (kmolfh)? Cmo cambiara completara en w175%? Cinco litros de gramos-mol de le, si es posible no. Si requiere
4.65.
n-hexano liquido se mezclan con 4 litros de n-beptano aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el
4.66.
Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso. El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una muestra del gas se hace pasar por un espectrrnerro de infrarrojo, el cual registra una seal R que depende de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: x(mol CO/mol) R 0.05 10.0 0.10 17.0 0.40 49.4 0.80 73.6 1.00 99.7
La ley de potencias (x = aRb) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibracin. Derive la ecuacin que relaciona a x y R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de aire necesaria para una velocidad de alimentacin de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO y el H2 se oxidan, pero el N2 no. 4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano, propano y butano se quema en un horno con exceso de aire. (a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.40101% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y 0.50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de aire que se requiere. (b) Sea ilr(kmol/h)
XI, X2, X3, .1:4,
= velocidad molar del gas combustible
= las respectivas fracciones molares de metano, etano,

propano y butano en el combustible
Pxs = porcentaje de aire en exceso li,,(kmol/h)

= velocidad de flujo molar del aire alimentado
al horno
*(c)
Derive una expresin para la en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resultados del inciso (a). Suponga que la velocidad de alimentacin y la composicin del gas combustible se someten a variaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la velocidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En Ia lnea de gas combustible, un flujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rr que es directamente proporcional a la velocidad de flujo (jlr = (lRj), Y una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una seal Re = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante Ul1 cromatgrafo de gases en lnea. Se inyecta una muestra de gas al crornatgrafo (Ca) y se registran las seales Al, A2, .43 Y A4, que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y butano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesaria y despus enva una seal Ra a una vlvula de control que est en la linea de aire. La relacin entre R; y la velocidad de flujo de aire resultante, ha, es otra proporcionalidad directa, con una seal Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h,
Problemas
183
Haga tilla hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rs; Al, A2, A3 Y A4. (H) Calcular e imprimir le, Xl, .\'2, X3, X4, ila Y Ra
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo ql1e se requiere 15% de aire en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Re sobre, para los valores de A 1 - A4 que se dan en la tercera lnea de la rabia de datos. Explique brevemente sus resultados.
Re
62 83 108 (d)
Al 248.7 305.3 294.2
A2 19.74 14.57 16.61
A3
6.35 2.56 4.78
A4
1.48 0.70 2.11
Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de combustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.
4.68.
Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos. (a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de aire en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar del gas producido. (b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se suministra el aire terico, y bay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100% de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona, 95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma. (a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin. (b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentando el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de sta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua. (a) Un tcnico realiza un anlisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano, 5.3% de oxgeno, 9.1 % de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome como base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sistema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado. (b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos. (e) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9% de oxigeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado podra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al reactor y la fraccin de conversin del pentano. Se alimenta metanol lquido a un sistema de calefaccin a razn de 1.2.0 Llh y se quema con exceso de aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca: CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad. (b) Calcule la fraccin de conversin del rnetanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y la fraccin molar de agua en el gas producido. Ce) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu problemas potenciales ve en. esto y qu soluciones propone? y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el flD registra seales proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.
4.69.
4.70.
4.71.
4.n. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
]84
Captulo 4
Los resultados del FLD son los siguientes:
El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo que I mol de etano daria un pico con el doble del rea que el que corresponde a I mol de metano. Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la relacin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el flujmetro de aire no funciona bien. Para verificarlo. toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C02. (a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el porcentaje de aire en exceso deseado. (b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real de aire en exceso. 4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxigeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4 mol% de H20. Despus de retirar toda el agua de los productos. el gas residual contiene 69.4 mol% de C02 y el balance de 02. (a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible? (b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hidrocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxgeno. Emplee balances atmicos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los productos de combustin (es decir. determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su solucin es consistente con el resultado del inciso (a). Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono. 12.0% de hidrgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con 20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a C02. de hidrgeno a H20, y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule la composicin molar del gas de combustin. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C. 17% de 1-1,2% de S y el balance de cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. Y la velocidad de alimentacin de aire al horno es 50 kmoVmin. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del horno en forma de escoria fundida; el reslo del carbono sale en el gas de combustin como CO y C02; el hidrgeno del carbn se oxida a agua. y el azufre sale como S02. La selectividad de produccin de C02 respecto a la de CO es 10:1. (a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor. (b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos -CO y SO:z- en el gas de combustin. (e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar, el dixido se oxida a trixido de azufre, el cual. a su vez. se combina con vapor de agua para formar cido sufirico. que tarde o temprano regresa a (a Tierra como lluvia. La Huvia cida que se forma de este modo ha causado daos extensos en selvas. bosques. campos y lagos en todo el mundo. Calcule. para el horno descrito antes. la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el S02 emitido se transforma como se indica. La composicin de cierto carbn se determina por un anlisis aproximado. Primero se muele finamente el carbn y se seca con aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones. anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se determina el contenido de humedad como la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. La materia voltil (sobre todo alquitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxigeno por
4.74.
4.75.
4.76
Problemas
185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mineral, la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales) queda como residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno hasta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn adems de humedad, materia voltil y cenizas. (a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de humedad, el carbono fijo, la materia voltil y las cenizas en el carbn: al'e seco 1.207 g 250C. 12h 1.147g Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire. 1.234 g 105C, N,
2h
1.204g
1.347 g 1.175 g (b) 4.77.
925C, N2 7min 800C, N2 lh
0.8U g
O.lllg
Si la relacin de masa de e respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramos-mol de aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composicin molar en base seca: 72.0% C02, 2.57% eo, 0.0592% S02 y 25.4% de 02. Se alimenta oxgeno puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los diversos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a S1l respuesta. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contiene 87.0% por peso de e. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chimenea slo indica N2, 02, e02, S02 y H20. La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la mayor parte del S02. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 02 Y C02, y parte del f-hO y S02 que entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente ala chimenea. En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en el gas que se alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S02 en base seca; es decir, cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S02. Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S02 de una pequea planta industrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composicin: 75.66% N2, 10.24% e02, 8.27% H20, 5.75% 02 Y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el combustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro tipo de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el diario de la planta est equivocado y que usted tena razn. (a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado para probar que el combustible no pudo haber sido gas natural. (b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son e, H y S. Despus, use estos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible de la tabla 27-6 de la p. 27-10 del Manual de Pe"')1 del Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite combustible. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La composicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula CpHgO,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es Xs (kg de S/kg de combustible); y el porcentaje de aire en exceso. Pxs, se define en trminos del aire terico necesario para quemar nada ms al carbono e hidrgeno del combustible.
4.78.
4.79.
4.80.
186
Captulo 4
Ca) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre,p = 0.71, q = 1.1, l' = 0.003 y Xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con .18% de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO2, S02 y H20, y exprese la fraccin de S02 como ppm (mol de S02/1 06 mol de gas seco). Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de combustin en base seca para los valores especficos de p, q, 1', XS, y Pxs' El resultado debe ser el siguiente:
*(b)
Solucin del problema 4-80
Corrida
I 0.71 l.l 0.003 0.02 18%
2 0.71 l.l 0.003 0.02 36%
...
P
q r xS Pxs
...
...
... ...
...
y(C02) y(02) y(N2) ppmS02
13.4% ...
...
...
...
...
oo
...
1165
...
...
...
(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades intermedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determinar el efecto de cada ll.IJO de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de combustin. Despus, para los valores de p. q, l' Yxs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcentaje mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S02 en base seca por debajo de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.) El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremento del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de S02 en el gas de combustin. Explique el motivo. (e) Alguien le propone usar la relacin entre p.,s y ppm de S02 corno base de una estrategia para control de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de S02 en el gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo suficientmente alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena .
Captulo
5
Sistemas unifsicos
La mayora de los problemas de balance de materia del captulo 4 podran resolverse del todo mediante la informacin que proporcionan sus enunciados. Pero, como lo descubrir usted mismo. los problemas de anlisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente: antes de poder llevar a cabo un balance completo de materia del proceso, por lo general deber determinar diversas propiedades fisicas de los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los siguientes mtodos son tiles para determinar las propiedades fsicas de un material de proceso: Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad fsica de una sustancia -como densidad, presin de vapor, solubilidad o capacidad calorfica- es muy probable que alguien, en algn sitio, haya medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiempo, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fisicas constituye un activo valioso para el anlisis de procesos. A continuacin damos cuatro fuentes de datos excelentes: Manual de Perry del Ingeniero Qumico (Perry s Chemical Engineers 'Handboolq, 7" edicin en ingls, R. H. Perry y D. W. Green, eds., McGraw-Hill. Nueva York. (En adelante. Manual de Perry. Manual CRC de Qumica JI Fsica (CRC Handbook 01 Chemistry and Physicsi, 79" edicin en ingls, D. Lide, ed., Chemical Rubber Cornpany, Boca Raton, FL. Bases de Datos TRC de Qumica e Ingeniera (TRC Databases in Chemistry and Engineering). Tablas de Termodinmica TRC Versin 1.0. Thennodynamic Research Center, Texas A&M University, CoIlege Station, Texas. sta es la continuacin del Proyecto 44 del American Perroleum Institute: "Selecred Values of the Properties of Hydrocarbons and Related Compounds" (Valores selectos de propiedades de hidrocarburos y compuestos relacionados). T. E. Daubert y R. P. Danner. Propiedades fsicas y Termodinmicas de Productos Qumicos Puros: Recopilacin de Daros (Physical and Thermodynamic Properties of Pure Chemicdls: Data Compilationr, Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. sta es una versin de pasta dura del Design Institute of Physical Properties Research (DlPPR) Data Compilation (Recopilacin de Datos del Tnstituto de Diseo de Investigaciones de Propiedades Fsicas [DLPPRJ). En caso de que la informacin deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestin se puede buscar en el ndice del Chemicals Abstracts para localizar los datos disponibles en la bibliografa general. Haga clculos. El nmero de elementos atmicos es bastante pequeo, y la cantidad de especies moleculares de inters para los ingenieros qumicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las especies qumicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las propiedades fisicas de la ms pequea fraccin de las combinaciones posibles. Ms an, incluso cuando se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requieren. Reid, Prausnitz y Poling! resumen gran nmero de correlaciones empricas que expresan las propiedades fisicas de una mezcla en trminos de las propiedades de los componentes puros y la composicin de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estimar las propiedades fsicas cuando no se dispo-
IR. C. Reid. J. M. Prausnirz. y B. E. Poling. The Properties of Gases and Liquids. -la. edicin. McGraw-Hill.
Nueva York.
187
188
Capitulo 5
Sistemas unifsicos ne de informacin, fueron obtenidos. y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales
Efecte IlIIa medicin. Cuando 00 pueda encontrar informacin en la bibliografa sobre alguna propiedad fsica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisin de la que permiten las frmulas generales para calcularla, el nico recurso es determinar la propiedad en forma experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre qumica fsica. orgnica y analitica experimentales proporciona informacin sobre las tcnicas de experimentacin para medir las propiedades fsicas. La densidad de los fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frccuencia. Por ejemplo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumtrico (I) de las corrientes de proceso mediante flujmetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo msico (Iil) o las velocidades de flujo molar (h). para efectuar los clculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcular m o I1 a partir de Ji es la densidad de la corriente. Este captulo ilustra el uso de las tablas de datos tabulados y de frmulas de estimacin para calcular densidades. La seccin 5. I trata sobre slidos y liquides; la seccin 5.2 cubre 10$ gases ideales, cuya ecuacin de estado (PV = I/RT) es una buena aproximacin; y la seccin 5.3 extiende la discusin a los gases no ideales.
5.0
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras y sin trminos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valores de las propiedades fsicas: (b) por qu se dice que algunos fluidos son incompresibles; (e) la "suposicin de nditividad de volumen de los liquides" y las especies para las cuales es ms probable que sta sea vlida; (d) el trmino "ecuacin de estado"; (e) lo que significa suponer que un gas se comporta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen especifico de un gas ideal a temperatura y presin estndar es 22.4 L/mol; (g) el significado de la presin parcial: (h) por qu las fracciones de volumen y molar son idnticas para los gases ideales; (i) qu representa el factor de compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacin ele estado de los gases ideales: (i) por qu algunas ecuaciones de estado se denominan como cbicas; y (k) el significado fsico de la temperatura y presin crticas (explicado en trminos de lo que ocurre cuando se comprime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crtica). Para una mezcla de lquidos de composicin conocida, determinar V (o I) a partir de una 11/ (o ,iI) conocida o viceversa, usando (a) datos ele densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de los componentes puros y la suposicin de la aditividad del volumen. Derivar la frmula para estimar las densidades en el segundo caso (ecuacin 5. 1-1). Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o I), 1/ (o ,i) Y ( para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de ellas, de manera directa mediante la ecuacin de estado de los gases ideales o por conversin partiendo de las condiciones estndar: (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposicin de idealidad. ya sea mediante una regla general sobre volumen especifico o estimando un factor de compresibilidad y viendo cunto difiere de la unidad. Explicar el significado de "37.5 SCFH" (37.5 pies cbicos estndar por hora) y de afirmar que la velocidad de flujo de una corriente de gas a 120F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (Por qu esto no especifica la condicin imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de temperaturas y presiones") Calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera de ese gas. Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presin total de gas, determinar la composicin de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes molares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones msicas (o % w/w). Llevar a cabo clculos de PVT para un gas empleando (a) la ecuacin virial de estado trunca, (b) la ecuacin de estado de Van der Waals, (c) la ecuacin de estado SRK, y (d) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad utilizando factores de compresibilidad tabulados o un diagrama generalizado de compresibilidad para especies nicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.
5.1
Densidades de lquidos y slidos
189
Dada la descripcin de UIl sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumtrico se especifique o se solicite para cualquier corriente de proceso. (a) realizar el anlisis de grados de libertad, incluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes lquidas y slidas y ecuaciones de estado para las corrientes de gas; (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que seguira para obtener todas las cantidades solicitadas; (c) llevar a cabo los clculos; (d) elaborar una lista de todas las suposiciones (p. ej.. aditividad de volumen de los lquidos o comportamiento de gas ideal) y explicar si son o no razonables para las condiciones de proceso dadas.
5.1
DENSIDADES DE LQUIDOS y SLIDOS

Las gravedades especficas de slidos y lquidos se trataron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B.I del Apndice 8 incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura nica yen las pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120 del Manual de Perry' pueden encontrarse tablas ms extensas. Al calentar un lquido o un slido, lo normal es que se expanda (es decir, su densidad disminuye). Sin embargo. para la mayora de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las densidades de slidos y lquidos son independientes de la temperatura. De igual manera, los cambios de presin no provocan cambios significativos en las densidades de slidos y lquidos; por tanto, estas sustancias se denominan incompresibles. El Manual de Perry (pp. 2-91 a 2-93) incluye una lista de densidades del agua lquida y el mercurio a diferentes temperaturas. y en las pp. 2-l28 a 2-131 indica expresiones que pueden emplearse para calcular las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) presentan diversos mtodos para estimar la densidad de un lquido cuando 110 se dispone de densidades tabuladas. El Manual de Perry, pp. 2-358 y 2-361, tambin incluye algunas de estas frmulas de clculo. La manera ms precisa para determinar la densidad de una mezcla de lquidos o de la solucin de un slido en un lquido es a partir de datos experimentales. El Manual de Perry proporciona datos para mezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-1 18 Ymenciona fuentes adicionales de informacin en la p. 2-99. Si se carece de datos. la densidad 15 de una mezcla de 11 lquidos (A .. A2, ..., A,,) puede estimarse de dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [x,] y las densidades de los componentes puros [Pi]. Primero. se puede suponer aditividad de volumen-c-es decir, si se mezclan 2 mL del lquido A y 3 rnl, del 8, el volumen exacto resultante ser 5 ruL. Al hacer esta suposicin y reconocer que las masas de los componentes siempre son aditivas, se obtiene la frmula
J.. " s: - = ''A

P
i=1
"
(5.1-1)
Segundo. se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros. ponderando cada uno de ellos segn la fraccin rnsica del componente:
11
15= LXiA
i=1
(5.1-2)
(la ecuacin 5.1-1 calcula el reciproco de la densidad de una mezcla, o el volumen especfico de sta, como el promedio ponderado de los volmenes especficos de los componentes puros.) Una de estas frmulas de estimacin podra funcionar mejor para algunas especies y la otra para las dems. Por ejemplo, la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas meranol-agua y cido sulfrico-agua a 20C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimentales del Manual de Peny (pp. 2-107 a 2-lll), usando las ecuaciones 5.1-1 y 5.1-2. La ecuacin 5.1-1 permite obtener una estimacin un poco mejor (es decir, valores ms cercanos a los datos experimentales) para metanol yagua. y la ecuacin 5.1-2 proporciona una estimacin mucho mejor para cido sulfrico yagua.
JR. H. Perry y D. W. Oreen. eds .. Perrys Chemical Engineers' Hundbook, 7a. edicin, McGraw-Hill,
Nuevn York.
190
Captulo 5
Sistemas unifsicos
2.00
I O
yH;iSCH2O
O
:::J 1.80 f- o Ecuacin
Valores experimentales 5.1-2 O Ecuacin 5.1-1
-;; 1.60
"2
~ 1.40
.!!!
~ 1.20
"O
'"'
O
...
e
~ 1.00
Q
'"
~ ~
~ ~
0.80 0.60 O
e
CH3OH-H2O _i
..a.
20 40 60 80 % por peso del componente no acuoso
100
Figura 5.1-1 Densidades experimentales y estimadas de mezclas. Los valores experimentales se tomaron del Perry S Chemical Engineers' Handbook, p. 2-107, para cido sulfrico-agua. y p. 2-111, para rnetanol-agua, ambos a 20C.
Qu mtodo conviene emplear? La ecuacin 5.1-1 y la suposicin de que la aditividad de volumen funcionan mejor para mezclas de especies lquidas con estructuras moleculares similares (p. ej., todos los hidrocarburos de cadena lineal de peso molecular casi igual. como -pentano, l1-hexano y n-heptano). No hay reglas generales para saber en qu casos funciona mejor la ecuacin 5.1-2 -lo nico que podemos hacer es basarnos en las observaciones empricas (experimentales).
AUTOEVALUACIN
1. La gravedad especfica del agua es 1.0000 a 4.0C. Una corriente de agua a 4C tiene velocidad de flujo msico de 255 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? Si la temperatura de la corriente se eleva a 75C, cambia la velocidad del flujo msico? Cmo esperara que variara la velocidad de flujo volumtrico? Cmo calculara la velocidad de flujo volumtrico a 75C sin medirla? 2. La equivalencia de presiones 14.696 Iblin2 <=* 760 mm Hg no est completa. Debe formularse como 14.6961blin2 <=* 760 mm Hg a OC Por qu es necesario, desde el punto de vista tcnico, indicar la temperatura? Por qu no constituye un error grave el hecho de omitir la temperatura? 3. Suponga que se mezclan m(g) del lquido Al de densidad PI (g/cm-'), 11I2(g) del lquido A2 de densidad P2 ... , y 1Il,,(g) del lquido A" de densidad PII' Suponiendo aditividad de volumen, demuestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuacin 5.1-1.
EJEMPLO 5.1-1
Determinacin de la densidad de
1I11a
solucin
Determine la densidad en g/cm3 de una solucin acuosa de H2S04 al 50% por peso a 20C, (1) consultando el valor tabulado y (2) suponiendo adirividad de volumen de los componentes de la solucin.
SOLUCIN
1. Busque el dato. El M01Iual de Perry, pp. 2-107 Y 2-108. contiene tablas de gravedades especficas de soluciones de cido sulfrico. Segn esta tabla,
5.2 2. Calclelo. Las densidades de los componentes puros son P(H20, 20C) = 0.998 g/cnr' (Manual de Perry, p. 2-91) P(H2S04, 18C) = 1.834 g/cm ' (Manual de Perry, p. 2-25)
Gases ideales
191
El cambio de densidad para el H2S04 de 18C a 20C es despreciable, aunque el Manual de Perry, p. 2-131, indica los datos de expansin trmica para el H2S04, que podran usarse para hacer esta correccin mnima. Despus se realiza una estimacin aplicando la ecuacin 5.1-1 :
1/75= 75 =
~
(0.500/0.998 + 0.500/1.834) cm3jg

,
0.7736 cm3/g
1.29 g/cm-'
Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad verdadera dada en el inciso (1), por [(1.29 - 1.3951)/1.3951] X 100% = -7.3%. Como alternativa, se podra estimar la densidad aplicando la ecuacin 5.1-2:
75 = (0.500
x 0.998
+ 0.500 x 1.834) g 3 = 1.42 g/ cm3

cm
Esto conduce a un error de estimacin de [(1.42 - 1.395) )/1.3951] X 100% = 1.5%. Desde luego, la exactitud de la ecuacin 5.1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacin 5.1-1.
5.2
GASES IDEALES Buscar una densidad o volumen especfico a temperatura y presin determinadas y usarlos a temperatura y presin diferentes, por lo general funciona bien para slidos o lquidos, pero de ninguna manera funciona para los gases. Se requiere lilla expresin para gases que relacione el volumen especfico con temperatura y presin, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera. Los siguientes son algunos problemas tpicos que requieren de la relacin PVT para su solucin: 1. El propano a l20C y 2.3 bars pasa por un flujmetro que indica una lectura de 250 L/min. Cul es la velocidad de flujo msico del gas? 2. Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30C con una presin absoluta de 25 atm. Cuntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es 60 g, de qu gas se trata? 3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta pe 400 atm. Cierta maana, cuando la temperatura es 55F, el manmetro de Bourdon del cilindro.indica 380 atm. Cunto puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio? Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la presin. La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la conocida PV = nRI), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera donde participan gases a baja presin. Sin embargo, algunos gases se desvan de] comportamiento ideal en casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en forma notoria en determinadas condiciones (sobre todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado ms complejas para los clculos de PVT. En esta seccin discutimos la ecuacin de estado de los gases ideales y mostramos cmo se aplica a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccin 5.3 describe mtodos que se utilizan para 1m solo gas no ideal (por definicin, un gas para el cual no funciona bien la ecuacin de estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.
5.2a
La ecuacin
de estado
de los gases ideales
La ecuacin de estado de los gases ideales puede derivarse de la teora cintica de los gases suponiendo que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan choques elsticos con las paredes del recipiente.
192
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Esta ecuacin
por lo general aparece en la forma

I
p V = nRT
r-I
P-V-=-t-RT---'I
(5.2-1)
donde
P = V(TiJ = n(/i) = R = T =
La ecuacin
presin absoluta de un gas volumen (velocidad de flujo volumtrico) del gas nmero de moles (velocidad de flujo molar) del gas constante de los gases, cuyo valor depende de las unidades temperatura absoluta del gas como
de P, V, n y T
tambin puede escribirse
PV=RT
(5.2-2)
donde ti = Vln (o VI Ji) es el volumen mojar especfico del gas. Cuando la ecuacin 5.2-1 describe bien el comportamiento PVT de un gas, se dice que ste se comporta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacin: J mol de un gas ideal a OC y 1 atm ocupa 22.415 litros, sin importar si es argn, nitrgeno, una mezcla de propano y aire o cualquier otra especie nica o mezcla de gases. La constante R de los gases tiene las unidades (presin X volumen)/(mol X temperatura); ms an, como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa (comprubelo), R tambin se puede expresar en las unidades (energa)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las constantes de los gases expresados en diversas unidades. La ecuacin de estado de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condiciones -en general, a temperaturas superiores a y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm-, pero en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy til para saber cundo es razonable suponer que los gases tienen comportamiento ideal. Sea Xdeill una cantidad calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales [X = P (absoluta), T (absoluta), 11 o V] y sea E el error en el valor estimado,
ooe
E=
Xideal - X verdadera
Xverdadera
x l 00%
Es posible esperar un error no mayor del 1 % cuando la cantidad RTI P (el volumen molar especfico idea!) cumple con el siguiente criterio.!
E 1I
< 1% si
. Vdeal =
p > 5 L/mol
RT
,
(80 tP/lb-mol) (gases diatmicos) (otros gases)
(5.2-3a) (5.2-3b).
> 20 L/mol (320 ft3/Ib-mol)
EJEMPLO 5.2-1
La. ecuacin de estado de los gases ideales

Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23.0C y 3.00 psig.
l. Suponiendo
2.
que el gas tiene comportamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros. Verifique si la ecuacin de estado de los gases .ideales constituye una buena aproximacin para las condiciones dadas.
SOLUCIN
l. La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presin absoluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculamos en primer trmino
11
100.0 g
= 3.57mol
28.0 gl mol
T = 296K
3 O.
A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragarz, Chemical Process Principles. Parte l. Material and Energy Balances. 2a. edicin. John Wiley & Sons, Nueva.York, p. 67.
5.2
Gases ideales
193
y (suponiendo gases ideales:
que Palnl
14.7 psia)
P=
nRT
17.7 psia. Entonces,
segn la ecuacin
de estado de los
V (litros) =-p
(3.57 mol)(296 17.7psia
K)
R litro'
(mol'
psia) K)
Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al final de este libro no menciona el valor de R para este conjunto especifico de unidades. A falta de ste, emplearemos un valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales.
V 2.
(3.57 mol) (296 K) 17.7 psi
-'-----=---=-~-~r-------_:__:--_t_-----=-mol, K
0.08206 litro . atm
14.7 psi atm
= 172.0 litros 1
Para verificar la suposicin del comportamiento ideal del N2 (un gas diatmico), aplicamos el criterio 5.3a. Como ya determinamos 11 Y Vides!> podemos calcular Videal= Vidcal/nen vez de RT/P. (Ambos cJculos dan el mismo valor, el cual quiz desee verificar por s mismo.) Vdcal= - = _ = 20.2 L/mol> n 3.::>7 mol
72.0 L
5 L/mol que la
Como el valor calculado para Videa!excede aJ valor de criterio de 5 L/mol, es probable ecuacin de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%.
AUTOEVALUACIN
1. Qu es una ecuacin de estado? Cul es la ecuacin de estado de Jos gases ideales? En qu

condiciones (temperaturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones ms exactas la ecuacin de los gases ideales? Dos cilindros de gas tienen volmenes i.dnticos y contienen gases a la misma temperatura y presin. El cilindro A contiene hidrgeno y el B contiene dixido de carbono. Suponiendo que los gases tienen comportamiento ideal, diga cules de las siguientes variables diferirn para los dos gases: (a) nmero de gramos-mol, (b) nmero de molculas, (e) masas, (d) volumen molar especfico (L/mol), (e) densidades de masa (gIL)? Indique cul de cada una de las cantidades que difieren ser mayor y por cunto. (Suponga que se comportan como gasesideales.) Por una tubera fluyen 100 gramos de etileno (C2H4) por hora a 1.2 atm y 70C Y 100 g/h de hutena (C4Hs) fluyen por una segunda tubera a las mismas temperatura y presin. Cules de las siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumtrico, (b) volumen molar especifico (L'mol), (e) densidad msica (gIL)? Para cada una de las cantidades que difieren. cul es mayor y por cunto? (Suponga que se comportan como gases ideales.) Un gas se aJmacena a T= 200 K Y P = 20 aun. Indique si la ecuacin de estado de los gases ideales proporcionara tllla estimacin del volumen especifico del gas, V(L/mol), con diferencia de 1% respecto al valor verdadero.
2.
3.
4.
La relacin entre la densidad p (masa/volumen), la temperatura y la presin de un gas ideal puede obtenerse relacionando primero el volumen molar especfico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando un conjunto especfico de unidades como ilustracin, V(litroS)= mol M(g/mol) p(g / litro)
donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas est constituido por una sola especie o aplicando la ecuacin 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, = Mlp en la ecuacin 5.2-2 y despejando p se obtiene
(5.2-4)
194
Captulo 5
Sistemas unifsicos
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD Un cilindro de gas sin etiqueta cuenta con un manmetro sensible. Disee varios experimentos que podran usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando slo el equipo y los materiales que por lo general encontramos en cualquier hogar normal o podemos comprar en la ferretera del barrio. (Puede tener una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un laboratorio de quimica.)
5.2b
Temperatura y presin estndar

Los clculos de PVT sustituyendo los valores de fas variables dadas en la ecuacin de estado de los gases ideales son directos, pero para aplicar este mtodo es necesario tener a la mano una tabla de valores de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conversin a partir de condiciones estndar. Para un gas ideal a temperatura Ty presin P arbitrarias, PV=nRT (5.2-1)
y para el mismo gas ideal a una temperatura de referencia Ts y una presin Ps especfica (que se denominan temperatura y presin estndar, o TPE), la ecuacin 5.2-2 puede escribirse como: PsT~~ = RTs Al dividir la primera ecuacin entre la segunda se obtiene
-A-=I1-
PV
PsTs
t;
(5.2-5)
(Para una corriente que fluye, Ji y Vreemplazarall a 11 y Ven esta ecuacin.) Como se conocen las condiciones estndar (Ps Ts Vs = RT/Ps) se puede aplicar la ecuacin 5.2-5 para determinar V para un valor dado de n o viceversa. Observe que cuando se emplea ese mtodo, no es necesario conocer el valor de R. Las condiciones estndar de uso ms frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estndar (Ts = OC => 273 le) y la presin estndar (Ps = 1 aun) son fciles de recordar. Tambin debe memorizar los siguientes valores de volumen molar especifico estndar:
Vs = 22.4 m 3 (TPE)
kmol
{:::} 22.4 L(TPE) {:::} 359 ft (TPE) mol lb - mol
(5.2-6)
El trmino metros cbicos estndar (por sus siglas en ingls, SCM) se utiliza a menudo para denotar m3(TPE) y pies cbicos estndar (por sus siglas en ingls, SCF) representa fr3(TPE). Una velocidad de flujo volumtrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m3/h a OC y 1 armo
Precaucin: Aunque la temperatura y la presin estndar son OC y I atm para la mayora de los clculos de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve alguna referencia a las temperatura y presin estndar. intente determinar qu valores se usaron. (En este libro siempre se usar OC y 1 atm.)
Tabla 5.2-1 Sistema
Condiciones estndar para los gases
t;
273 K 273 K 492R
Ps
1 aun 1 atm 1 atrn
V. 0.0224151113 22.415 L 359.05 ft3
lis
SI CGS De ingeniera americano
I mol I mol I lb-mol
5.2
Gases ideales
195
EJEMPLO 5.2.;2
Conversin a partir de condiciones estndar El butano (C4H10) a 360C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente utilizando una conversin a partir de las condiciones estndar.
SOLUCIN
Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presin absolutas. /1 = 1100 kgl b = 19.0 kmol/ h 58.1 kg I kmol
T = 633
K,
= 3.00
atm
De la ecuacin 5.2-5
1'1-
.T T_~
V = rtV'TP.. -_....
s
T.~ P
3 Ef]m 329--
Ji = 19.0 kmol
11
22.4 m3 (TPE)
kmol
1.00 at,m 3.00 arrn
Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de condiciones diferentes) -por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso-. Una manera conveniente de determinar una variable desconocida (P, V, 1'1o T) del gas en uno de los estados, es escribir la ley de los gases para ambos estados y dividir una ecuacin entre otra. Aquellas variables que sean iguales en ambos puntos se cancelarn, y quedar una ecuacin que contenga slo la variable que se desea determinar y las cantidades conocidas.
EJEMPLO 5.'2-3
Efecto de T y P sobre la velocidad de flujo volumtrico Diez pies cbicos de aire a 70F y 1.00 atm se calientan hasta 610F comprimindolos a 2.50 atm. Qu volumen ocupar el gas en su estado final?
SOLUCIN
Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que cambia). Suponiendo un comportamiento de gas ideal:
n(lb-mol de aire) PROCESO
ni = 1t2
(el nmero de moles del gas no
n(lb-mol de aire)
V, "'10rt3 T1 '" 70F (530 R)

0
P, '" 1 atrn
V2 (ft3) T2 '" 610F (10700R) P2 = 2.5 atm
F2V2 FIVI
nRT2 nRTI
fV2 = T2 PV1 11
V2 =
T~(~)(
i)
10.0 ft3
1.00 aun 2.50 atm
10700R 5300R
18.08 ft31
En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8 SCMH [o lu3(TPE)/h] a 150C y 2.5 atm. Esto parece una contracliccin: cmo puede encontrarse un gas a temperatura y presin estndar (OC y I atm) JI tambin a 150C y 2.5 atrn? La respuesta es que no puede -el gas 110 se encuentra a temperatura y presin estndar-. Una velocidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente a su temperatura y presin reales (150C Y2.5 atm), sino la velocidad de flujo que tendra si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presin estndar.
196
Captulo 5
Sistemas unifsicos A partir del valor dado de 23.8 SCMH. es posible (a) calcular la velocidad de flujo molar (kmol/h) dividiendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)lkmol. o (b) calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera (m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( I atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)
EJEMPLO 5.2-4
Velocidades de flujo volumtrico verdadera y estndar

Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285F y 1.30 atrn con un medidor de orificio. El diagrama de calibracin del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente.
SOLUCIN
Recuerde que SCFH significa ft3(TPE)/h.

/1
3_.9_5_X_I_O_5_ft_3~(T_P_E"':)_-I-_I_I_b-_I_no_l_ = 11.10 X 103 lb-rnol/h h 359 113 (TPE) . .
Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumtrico estndar, no es necesario conocer la temperatura y presin reales del gas. La velocidad de flujo volumtrico verdadera del metano se calcula por el mtodo que se ilustra en el ejemplo 5.2-3, slo que en este caso el gas pasa de las condiciones estndar (TI = 492R, PI = 1.0 atm, VI = 3.95 X lOs f13/h) a las condiciones reales (T2 = 745R. P2 = 1.30 atrn, V2 = ?). Por lo tanto. se obtiene
V2 =
v.(2lX.!i) = (3.95 x lOS11 1i f1
3/ h
745R X 1.00 atm)

'\. 492R
1.30 atrn
= 4.60 x lOSft3 / h
AUTOEVALUACIN
l. Qu son la temperatura y presin estndar? Cules son los valores de Vs en los sistemas Sl, y americano de ingeniera? 2. Qu ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presin a temperatura constante? Y al duplicar la temperatura a presin constante? 3. Qu ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aumentar la temperatura a presin constante? Y al incrementar la temperatura a volumen constante? 4. La velocidad de flujo volumtrico de un gas ideal se da como 35.8 SCM 11. La temperatura y presin del gas son - 15C Y 1.5 atm. Diga si la vcloeidad de flujo volumtrico real del gas es (a) < 35.8 1113/h, (b) 35.8 1113/h, (e) > 35.8 m3/h, o (d) es indeterminada en caso de carecer de informacin adicional.
ces
S.2e
Mezclas de gases ideales

Suponga que "A moles de la sustancia A, "B moles de la sustancia B, "e moles de la sustancia C, etctera, estn contenidos en un volumen Va temperatura T y presin total P. La presin parcial PA y el volumen del componente puro VA de A en la mezcla se definen como sigue:
PA:
v A:
presin que ejerceran ma temperatura T. volumen que oeuparian
l/A
/lA
moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total Va la mismoles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.
Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como un todo, se comportan de manera ideal. (sta es la definicin de una mezcla de gases ideales.) Si hay 11 moles de todas las especies en el volumen Va presin P y temperatura T, entonces pv= /lRT Adems, por la definicin de presin parcial,
5.2 Dividiendo la segunda ecuacin entre la primera se obtiene PA = o
Gases ideales
197
l/A 11
= YA
(la fraccin molar de A en el gas) (5.2-7)
Es decir, la presin parcial de un.componen re en una mezcla de gases ideales es lafraccion molar de dicho componente multiplicada por la presn total.' Ms an, como YA+ YB+ ... = 1, PA + PB + ... = (yA +)'B + )P= P (5.2-8)
esto es. la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la presin tata/ (ley de Dalton). Una serie de clculos similares se puede realizar para los volmenes de los componentes puros: PIlA
=
"ART
Dividiendo entre PV = "RJ
nA
1/
II
IIA
-=-=YA
o bien, (5.2.9)
y
"A
+ Va + ... =
(Ley de Amagar)
La cantidad vA/Ves la fraccin volumtrica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad por ] 00 se obtiene el porcentaje en volumen (% v/v) de este componente. Como se demostr antes, lafraccin volumtrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a tafiacctn molar de dicha sustanela. Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH4 y 70% de ~H6 por volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2H6), equivale a especificar 30 moles% de CH4 y 70 moles% de C2H6 AUTOEVALUACIN 1. UD cilindro que contiene una mezcla de N2 y O2 se lleva desde el stano hasta el piso ms alto de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, cules de las siguientes propiedades del gas variarn durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (e) la presin absoluta, (d) la presin manomtrica, Ce)la presin parcial de N2, (t) el volumen de O2 como componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar especifico? 2. Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200C en un tanque de 100 1113 contiene 50 mol% de H2 y 50 mol% de N2. Cul es la presin parcial del H2? Cul es el volumen del H2 como componente puro? Qu ocurrir con PH2 y vH2 al aumentar la temperatura? 3. Una mezcla de gases ideales a presin de 10 atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50% por peso de N2 Diga si la presin parcial del H2 ser menor. igualo mayor de 5 atm.
EJEMPLO 5.2-5
Balances de materia para
111/
evaporador-compresor
Se alimenta acetona lquida (C3H60) a velocidad de 400 L/min a una cmara con calentamiento. donde se evapora incorporndose a una corriente de nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de otra corriente de nitrgeno que fluye a una velocidad medida de 419 m3(TPE)/min. Los gases combinados se comprimen despus hasta una presin total P = 6.3 atm manomtricas a una temperatura de 325C. La presin parcial de la acetona en esta corriente es Pa = 501 mm Hg y la presin atmosfrica es 763 mm Hg.
4La ecuacin 5.27 a menudo se emplea como definicin de la presin parcial. Para una mezcla de gases ideales. la definicin dada y la ecuacin 5.27 son equivalentes; para un gas no ideal el concepto de presin parcial tiene poca utilidad.
198
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
l. Cul es la composicin molar de la corriente que sale del compresor? 2. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al evaporador, si la tempera-
rura y la presin de esta corriente son 27C y 475 mm Hg manomtricos?

SOLUCIN Base: dadas las velocidades de atimentacin Suponga un comportamiento da corriente.
\.\(m3/min)
de gas ideal. Sea h" il2,..' (mol/m in) las velocidades de flujo mojar de ca-
_ :':"I~l(m=ol~N~-}:.::m:in~)
""'1-------'~1
EVAPORADOR 419
271C.475 mm Hg manomtrica 400 Umln C3HGO(/) --,1~2(=m~ol~/m~l~n)~----~~----~
I 14(mol/min) COMPRESORLr------------~~ '1 Y4(molC3H60/mol) 1 - Y4(mol N:Imol) 6.3 atm manomtrica. 325'C Pa=501mmHg
m3(TPE)
li3(mol/mln)
N2/mln
Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cmo se comportar la solucin.
Calculcil2 (a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad tabulada para la acetona lquida), 113 (por la ecuacin de estado de los gases ideales), y Y4 (= poi?). 2. Calcule s, (balance total de aceronaj; (balance total de masa) y VI (ecuacin de estado de los gases ideales).
1.
Calcule la velocidad de flujo molar de la acetona De la tabla B.l del Apndice B, la densidad de la acetona lquida es 0.791 g/cm! (791 g/L), de modo que: 5450 mol C3H60 min Determine las fracciones molares
II
partir de las presiones parciales
En la corriente que sale del compresor,
?monomlrico
+ Paull
----+--------= + 7
1
6.3 atrn
760 111m Hg
63
atm
mm Hg
5550 mm Hg
de modo que
y4
501 mm Hg = 0.0903 mol C3H60 5550 mm Hg mol
1- Y4 = 0.9097 mol N2
mol
Calcute
il)
a partir de los datos PVT

12
113 =
419 m3 (TPE) mm 0.0224
1 mol m3 (TPE)
mol 18,700 -, mm
Balance molar total de acetona
Ji4)/4 ';2 =
)'4
j
Ji4 =
5450 mol/min
= 0.0903
60,400 mol/min
5.3
Ecuaciones de estado para gases no ideales
199
Balance
molar total
lil +li2 +n3 = li4 = 5450 mol/ruin 18,700 mol/ruin li4" 60,400 mol/ruin
li2 113 = ~
lil =
36,200 mol/ruin
Ecuacin de estado de los gases ideales TI ,. 27C (300 K) ] . PI" 475 mm Hg manomtrica (1238 mm Hg) ,/ . Vs 7j ~ "1 = "1---"lis
t; P
0.0224 m3 I mol 760 mm Hg 1238 mm Hg
36,200 rnol/min
5.3
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NO IDEALES

El gas ideal es la base de la ecuacin de estado ms sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin importar cul sea la variable desconocida y los clculos son independientes de la especie del gas, y lo mismo pasa con las especies nicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura lo bastante baja y/o presin suficientemente alta, el valor de V predicho por la ecuacin de los gases ideales podra estar desviado por un factor de dos, tres o ms en cualquier sentido. Para empeorar las cosas, el valor predicho para una especie a temperatura y presin dadas podra ser demasiado elevado, y el de otra especie a las mismas T y P podra ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podra estar muy cercano al valor verdadero. En esta seccin presentamos varias ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas para especies nicas: la ecuacin virial, la de Va" del' Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La seccin 5.4 incluye otro mtodo para el anlisis de gases no ideales que utilizafactores de compresibilidad, y describe la regla de Kay, un mtodo para hacer clculos de PVT para mezclas gaseosas.
5.3a
Temperatura
presin crticas
El grado en que se adapta la ecuacin de estado de los gases ideales a los datos P VT para una especie, a menudo depende de los valores de temperatura y presin del sistema en relacin con dos propiedades fsicas de la especie -la temperatura crtica (Te) y la presin crtica (Pe)-. Los valores de estas COIIStantes crticas se incluyen en la tabla B.I y en la mayora de los manuales estndar de referencia de qumica. Primero consideraremos su importancia fsica, y despus veremos cmo se emplean en los clculos para gases no ideales. Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistn.
200
Capitulo S
Sistemas unifsicos Primero se fija la temperatura del cilindro a un valor especfico manteniendo la presin suficientemente baja para que toda el agua se convierta en vapor; despus se comprime el agua a temperatura constante bajando el pistn hasta que aparece una gota de agua lquida (es decir, hasta que se produce la condensacin). Se anotan la presin a la cual se inicia la condensacin (Peond) Y las densidades del vapor (p,,) y del lquido (PI) en ese punto. y se repite el experimento a temperaturas cada vez ms altas. Los siguientes resultados podran obtenerse (observe el patrn de las tres variables estudiadas al aumentar 7):
Corrida
T(0C)
Pcolld(atm)
p,,(kg/m3) 0.0234 0.5977 8.084 113.3 268.1 315.5
PI(kg/m3) 997.0 957.9 862.8 575.0 374.5 315.5
25.0 2 3
4
0.0329 1.00 15.8 163 217.1 218.3
100.0 201.4 349.8 373.7 374.15 >374.15
5 6 7
No hay condensacion!
Observe lo que ocurre. A 25C el agua se condensa a presin muy baja y la densidad del lquido es mayor en ms de cuatro rdenes de magnitud que la del vapor. A temperaturas ms altas, la presin de condensacin aumenta y las densidades del vapor y del lquido en la condensacin se aproximan una a otra. A 374. 15C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa temperatura no se observa separacin de fases. sin importar cunto se eleve la presin. En general. la temperatura ms alta a la cual una especie puede coexistir en dos fases (lquido )' vapor), es la temperatura crtica de esa especie, Te, Y la presilI correspondiente es la presin crtica, Pc' Una sustancia a Tc y Pe est en su estado crtico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.) confirma, que para el agua, Te = 374.15C y Pe = 218.3 atm. Los trminos "gas" y "vapor" a menudo se emplean de manera indistinta. pero existe una diferencia tcnica entre ellos que ahora est en posicin de comprender. Un vapor es una especie gaseosa por debajo de su temperatura crtica, y un gas es una especie por encima de su temperatura critica a una presin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido (es decir. una densidad ms cercana a 1 gIL que a 1000 gIL). El vapor puede condensarse comprimindolo en forma isotrmica: por otra parte, aunque un gas se hace cada vez ms denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se logra separarlo en dos fases. Las sustancias a temperaturas superiores a Te Y presiones mayores de Pe se denominan fluidos supercrticos.
AUTOEVALUACIN
Las temperatura y presin crticas del isopropanol (alcohol isoproplico) son Te = 508.8 K y Pe = 53.0 atm. Si el isopropanol se encuentra en estado gaseoso a T = 400 K y P = 1 aun. se clasifica como vapor o como gas? 2. El isopropanol se comprime en forma isotrmica a 400 K hasta que, a presin Pa, se forma una fase liquida. Las respectivas densidades del vapor y del lquido en ese punto son Pvn Y Pla' En un segundo experimento, el isopropanol se comprime a 450 K hasta que ocurre la condensacin. punto en el cual la presin y las densidades del vapor y del lquido son Pb, Pvb Y Plb. Cules son las relaciones (>, =, <, o ?) entre (a) Pn Y Pb (b) Pva Y P"b, Y (e) Pla Y Plb? 3. Si el isopropanol a 550 K Y 1 atm se comprime en forma isotrmica hasta 100 atrn, se formar UD condensado? Qu trmino usara para referirse al fluido en su estado inicial? Yen su estado final? ].
5.3
201
5.3b
Ecuaciones
viriales
de estado
Una ecuacin virtal de estado expresa la cantidad PT/IRT como una serie de potencias del inverso del volumen especfico:
-=1+-+-+-+ .. RT V '12 ,?3
PV
(5.3-])
donde B, e y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, tercer y cuarto coeficientes vriales. Esta ecuacin de estado tiene su fundamento terico en la mecnica estadstica, pero an no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes. en particular aquellos ms all de B. Observe que esta expresin se transforma en la ecuacin de estado de los gases ideales si B = e = D = ... = O. Al truncar la ecuacin virial de estado despus del segundo trmino, se obtiene:
-=1+RT II
PV
(5.3-2)
Reid et al. (ver la110tade pie de pgina 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuacin para compuestos polares (sustancias asimtricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el siguiente procedimiento para estimar Vo P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento dipolar cercano a cero. como el hidrgeno y el oxgeno y todos los compuestos con simetra molecular). Consulte la temperatura y la presin crticas (Te y Pe) para la especie en cuestin en la tabla B.l o en otro sitio. Adems, investigue el factor acntrico de Pitzer, w, parmetro que refleja la geometra y polaridad de la molcula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de w para compuestos selectos, y en Reid el al. puede encontrar una lista ms completa.
Tabla 5.3-1 Compuesto Agua Amoniaco Argn Cloro Dixido de azufre Dixido de carbono Etano Metano Metanol Monxido de carbono Nitrgeno Oxigeno Propano Sulfuro de hidrgeno Factores acntricos de Pitzer Factor acnrrico. 0.344
W
0.250
-0.004
0.073
0.251 0.225
0.098
0.008 0.559
0.049
0.040
0.021
0.152 0.100
FUENTE: R. C. Reid J. M. Prausnitz, y B. E. Poling, rile Properties of Gases and Liquitls 4a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York.
Calcule la temperatura reducida, TI' = TITe' Estime B con las siguientes ecuaciones: Bo = 0.083 _ 0.422
L6 r. r
(5.3-3)
BI =0.139-
0.172
(5.3-4) (5.3-5)
r.r4.2
RT. B=_c (80 +wB1)
Pe
~02
Captulo 5
Sistemas unifsicos Sustituya, en la ecuacin 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables P y JI que conozca, y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determinar JI, la ecuacin puede reordenarse en forma cuadrtica y resolverse aplicando la frmula para este tipo de ecuaciones. Por lo general, una de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de duda, estime mediante la ecuacin de estado de los gases ideales y acepte la solucin de la ecuacin virial ms cercana a Videa).
La ecuacin virial trunca

Se colocan 2 gramos-mol de nitrgeno en un tanque de 3 litros a -150.8C. Estime la presin del tanque aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y despus usando la ecuacin de estado virial trunca hasta el segundo trmino. Tomando la segunda estimacin como la correcta, calcule el porcentaje de error que se produce al usar la ecuacin de los gases ideales en las condiciones del sistema.
SOLUCIN
T = (- 150.8 gases ideales,
+ 273.2) K = 122.4
RT
V
K y
V = 3.00
L/2.00 mol
1.50 L/mol. Por la ecuacin
de estado de los
Pidea)
= -_-
0.08206 L atm
=
1 mol
1.50 L
= 16.73 atml
molK
El procedimiento
para resolver la ecuacin
virial es como sigue:
Tabla B.l Tabla 5.3-1
=- (Tc)N2 = 126.2 K, (Pc)N2 =- (J)N2 = 0.040

122.4K 126.2 K
= 33.5
atm
T;
=L=
t;
= 0.970
B = 0.083 O
Ecuacin
5.3-3
=-
0.422 = -0.36 0.9701.6 0.172 0.9704.2 =-0.056
Ecuacin5.3-4~
) (0.08206
=0.139-
L atril )(126.2K)
Ecuacin
5.3-5 ~
B=
mol K
33.5 atm
[-0.36
+ 0.040(-0.056)]
= -0.1 13 L/ mol
Ecuacin
5.3-2
=-
P = R!
(1 + 4) V
L.atm)C122.4K) mol K 150 L/mol la ecuacin (1
0.08206
+ -0.113
L / mOl) = 1 6.19 atm 1 1.50 L/ mol .
El error en la presin calculada
aplicando
de estado de los gases ideales es
= ~de~ - P x 100% = 18.7% error
Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para compuestos y mezclas especficos. Por ejemplo, la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR), que tiene ocho constantes empricas, se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de Perry (ver la nota de pie de pgina 2) describe la ecuacin de estado BWR y da las ocho constantes para diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.
5.3
203
5.3c
Ecuaciones cbicas de estado

Diversas relaciones analticas de PVTse denominan ecuaciones cbicas de estado porque. cuando se expanden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van der Waals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del comportamiento ideal.
p=
donde
.RT
E:
/2
JI -b
(5.3-6)
En la derivacin de Van der Waals el trmino al /2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molculas y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas.f Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 1) discuten otras ecuaciones de estado cbicas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran variedad de sistemas. A continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas generales de las ecuaciones de estado cbicas. La ecuacin de estado SRK es
_RT
JI-b
__
c:.a
JI(V+b)
(5.3-7)
donde los parmetros a, b y a son funciones empricas de la temperatura y la presin crticas (Te y Pe de la tabla B.l). el factor acntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1), Y la temperatura del sistema. Las siguientes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:
2
a = 0.42747 (RTe)
(5.3-8)
Pe
(5.3-9)
ni
= 0.48508+
1.5517 )w-0.156Iw2
(5.3-10)
(5.3-11)
(5.3-12)
EJEMPLO 5.3-2
La ecuacin de estado SRK

Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dixido de carbono a T= 300 K. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.
SOLUCIN
El volumen
molar especfico V= -
se calcula como
JI
=-----+---+---1.00 kmol 103
2.5 m3
I kmol 2.50 LImo)

1110)
11
58. G. Kyle, Chemical and Process Thermodynamics. 2a. edicin, Prentiee Hall. Englewood Cliffs, p. 41.
204
Captulo S
Sistemas unifsicos De la tabla B.I. Te = 304.2 K YPe = 72.9 arm. y de la tabla 5.3-1, w = 0.225. Los parmetros de la ecuacin de estado SRK se evalan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12: Ecuacin 5.3-8
=>
([O.08206 L . am1f(mol K)}2 ---'-__ . K)](304.2 ....:..::..: __ a = 0.42747 -'-"72.9 arm

__:__t_
3.654 L2 atm mol2 Ecuacin 5.3-9

=> b
= 0.08664 [0.08206
0.02967 Umol
L . atm/(mol . K)](304.2 K)
72.9 atm
Ecuacin 5.3-10 Ecuacin 5.3-11 Ecuacin 5.3-12
=> /11 => =>
= 0.8263 = 1.0115
T; = 0.986
a
Ahora, la ecuacin SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque: P= _RT _ ,
V-b
c:a
1.0115(3.654 L2
.
V(V+b)
[0.08206 L . atm (mol, K)](300 K) [(2.50 - 0.02967)L mol] =19.38atml
annlmol2)
(2.50 Umol)[(2.50 + 0.02967) Umol]
10).
El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9.85 atm (verifiqueuna desviacin de 500 respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresin SRK.
Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presin dadas medianre una ecuacin de estado cbica. se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de clculo resulta ideal para resolver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento. EJEMPLO 5.3-3
Clculo de volmenes mediante la ecuacin de estado SRK

Una corriente de propano a temperatura T = -l23 K Y presin P (atrn) fluye a una velocidad de 100.0 kmol/h. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de la corriente cuando P = 0.7 aun. 7 arm y 70 armoEn cada caso. calcule las diferencias en porcentajes entre las predicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado de los gases ideales.
SOLUCIN
El clculo de V(Umol) se hace como sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma
se buscan los valores de Te' Pe Y w: se calculan a, b y a a partir de las frmulas dadas; se sustituyen los valores dados de T y P: y se obtiene el valor de V para el cual f{ll) = O se encuentra por prueba y error. La diferencia en porcentaje entre "SRK Y T'ideal( = RTfP) es
D(%) = Vdea~ - VSRK X 100% VSRK
Una vez que se conoce ir para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la velocidad de flujo molar de 100.0 kmoLh se obtiene como
V(m3/11) =--+----+---+-----
ji (L)
100.0 kmol h
100.0 V(lJmol)
(mol)
5.3
Ecuaciones
de estado para gases no ideales
205
e
5.3-3
1 2 3 4 5
6 7
Hoja de clcuJo para el ejemplo
Tc=
a= T=
369.9 9.3775 423
Pc= b= TI'=
42.0 0.06262 1.14355
(1)= 111=
0.152 0.7173 0.903
a=
p
(atm) 0.7
Videal (Llmol) 49.59 4.959 0.4959
V
(L/mol) 49.41 4.775 0.2890
f(V) (aun) 1.6E-5
D (%) 0.37% 3.9% 72%
V
(1113/h)
8 9
4941 478 28.9
10
11
7
70
9.9E-6
9.2E-5
fB41 = OA2747*(0.08206*B3)**2/D3 ID4J = 0.08664"'0.08206*B31D3 IF41 =0.48508 + 1.55171*F3-0.1561*F3**2 lOS] = 85/83 IF51 = (1 + F4*(I-SQRT(D5))**2 IB9] = 0.08206*$B$51 A9 [C9) = 49.588 ID9] = A9-0.08206"'$B$5/(C9-$D$4) +$F$5"'$B$4/(C9*(C9 (E9( = lOO*(B9-C9)/C9 (F9J = IOO*C9 Figura 5.3-1 Hoja de clculo para el ejemplo 5.3-3.
+ $D$4
Estos clculos se efectan con facilidad empleando una hoja de clculo. La figura 5.3-1 muestra una de las numerosas configuraciones de la hoja de clculo que podran crearse con este fin, junto con las frmulas que se introduciran a celdas selectas. Las constantes crticas del propano (Te = 369.9 K y Pe = 42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acntrico de Pitzer (m = 0.152) de la tabla 5.3-1. En las frmulas de hojas de clculo, el doble asterisco significa exponenciacin. (En muchas de estas hojas se emplea el smbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacin de estado de los gases ideales funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 aun, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estimaciones de V son considerables. Al construir la hoja de clculo se introducen los contenidos de las Filas 1,3-5, 7 Y 8 de la manera exacta en que se indica, excepto por las frmulas dadas en las Celdas B4. D4, F4, 05 Y F5. Despus de introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian el) las Filas 10 y 11. y las presiones de la Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C9-Cll (las suposiciones iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores obtenidos empleando la ecuacin de estado de los gases ideales). Despus se obtienen los valores correctos por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 10 y 11. La bsqueda se realiza de manera conveniente con la herramienta goalseek de la hoja de clculo. Si no es experto en el uso de hojas de clculo. es recomendable que construya sta e intente reproducir los resultados que se dan. Recuerde que la ecuacin de estado SRK (y cualquier otra ecuacin de estado) constituye en s una aproximacin. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales para el comportamiento PVT del propano.f Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Ves 0.2579
6R. D. Gray, N. H. Reru,
D. Zudkevitch, AIC/E Journal, 16,991.
206
Capitulo 5
Sistemas unifsicos Umol. El porcentaje de error en la estimacin SRK (V= 0.2890 Umol) es 12%, y es bastante significativo y el de la estimacin de los gases ideales (V= 0.4959 Llmol) es 92%. Todas las ecuaciones de estado tienen parmetros que se obtienen ajustando expresiones empricas a datos P VT experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presin donde se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determinar la regin de validez de cualquier ecuacin de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mucho de esta regin, no hay garanta de la exactitud de la ecuacin.
AUTOEVALUACIN
1. Por qu la ecuacin de estado SRK se denomina ecuacin cbica de estado? 2. Qu propiedades fsicas de una especie es necesario consultar para emplear la ecuacin de estado SRK.? En qu parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades? 3. La ecuacin de estado SRK se usar para determinar una de las variables T, P Y Va partir de los valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del ms sencillo al ms difcil: (a) dadas Ty P, encontrar V; (b) dadas Ty V, encontrar P; y (e) dadas P y V, encontrar T. 4. Explique en sus propias palabras por qu las estimaciones que se obtienen empleando una ecuacin de estado pueden ser inexactas y cundo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas.
5.4
ECUACIN DE ESTADO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
PV z=-
RT
(5.4-1)
Si se comporta como gas ideal, z = l. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que el gas se aleja del comportamiento ideal. La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para formar la ecuacin de estado del factor de compresibilidad,
PV=zRT
o como
(5.4-2a)
V=
VIII para una cantidad fija de gas y VIii para una corriente que fluye,
PV= zllRT
(S.4-2b) (5.4-2c)
PV= zliRT
Una alternativa al uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, como las descritas en la seccin 5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe una aplicacin de este mtodo a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguientes secciones presentan mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.
5.4a
Tablas del factor
de compresibilidad
El Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de =(T, P) para aire, argn, CO2, CO, H2, C~, N2, 02, vapor Y un nmero limitado de otros compuestos. Una vez que se conoce z, se puede sustituir en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar cualquier incgnita.
EJEMPLO 5.4-1
Factores de compresibilidad tabulados

Cincuenta metros cbicos por hora de metano fluyen por una tubera a 40.0 bar absolutos y 300.0 K. Busque z en la pgina 2-144 del Manual de Perry y sela para estimar la velocidad del flujo msico en kglh.
5.4
207
SOLUCI6N
Por la referencia dada, z
0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene

3
pi (40.0 bar) (50.0 m /h) kmolK 101.325 = -= -'----__:_-'-----....:....-I--------+-----zRT
k:Pa
(0.934) (300.0 k)
8.314m3k.Pa
1.01325 bar
85.9 kmol/h
_85_._9_km_oJ--_1_6_.0_4_k.=_g = 11370 kg/h 1 h kmol .
5.4b
Ley de estados correspondientes
y grficas de compresibilidad
Sera conveniente si el factor de compresibilidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo para todos los gases, de modo que una sola grfica o tabla de z(T, P) pudiera emplearse para todos Los clculos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrgeno a OC y lOO atm es 0.9848, mientras que z para el dixido de carbono a las mismas temperatura y presin es 0.2020. En consecuencia, para emplear los valores tabulados de z para todos los clculos PVT, como en el ejemplo anterior, sera necesario medir por separado las compresibilidades en funcin de la temperatura y presin para cada especie qumica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y SoaveRedlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de z que se requeriran en este caso. Esta seccin presenta un mtodo alternativo. Demostraremos que z puede estimarse para una especie a una temperatura dada, T, y tilla presin, P, con este procedimiento: 1. Busque (p. ej., en la tabla B.I) la temperatura critica, Te, Yla presion crtica, Pc, de la especie. 2. Calcule la temperatura reducida, T, = TITc, Y la presin reducida, P; = PIPc' 3. Consulte el valor de z en una grfica general de compresibilidad donde se grafica z contra P, para valores especficos de T; La base para calcular z de este modo es la ley de los estados correspondientes emprica, la cual dice que los valores de ciertas propiedades fisicas de un gas -como el/actor de compresibilidad- dependen en gran medida de la.proximidad del gas a su estado crtico. La temperatura y la.presin reducidas constituyen una medida de esta proximidad; entre ms se acercan T; y Pr, a J ms cercano est el gas a.su estado crtico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra T, Y P, debera ser casi igual para todas las sustancias y, de hecbo, ste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina grfica general de compresibilidad." La figura 5.4-1 muestra una grfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen UD factor de compresibilidad critico de 0.27.8 Se ilustran condiciones para gases y lquidos, aunque en las siguientes discusiones slo consideraremos la estimacin de z para gases. Observe las desviaciones cada vez mayores respecto al comportamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pe (es decir, cuando P, ~ 1). Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4-1. El parmetro r1deal se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar clculos de prueba y error en problemas donde se desconoce la temperatura o la presin. Este parmetro se define en trminos del volumen crtico ideal? como
v:idesl r
= _V_
V. ideal e
= PcV
RTc
R1'c I Pe
(5.4-3)
7L. C. Nelson y E. F. Obert, Tral/S. ASME. 76, 1057. $Ulla extensin de las grficas generales que proporciona una exactitud un poco mayor tambin considera la dependencia de z(T,P) respecto a z'" el factor de compresibilidad en el punto critico, que casi siempre vara entre 0.25 y 0.29. 9vJdca, = RTIPe es el volumen molar especifico que se calculara mediante la ecuacin de estado de los gases ideales para la temperatura Te Y la presin Pe' No tiene importancia fsica para el gas en cuestin, a diferencia de Te' Pe y el volumen critico Ve, otra propiedad del gas.
208
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Factores generales
de compresibilidad
(zc = 0.27) 1.2r---~r--r~~--~-r----,---r-+-~~~~~~~~~~~
1.0
2.0
3.0 4.05.0 F
10
20
30
Presin reducida.
Figura 5.4-1 (Reproducida con autorizacin de Chemical Process Principies Charts, 2 edicin, por O. A. Hougen, K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley & Sons, Nueva York).
El procedimiento para emplear la grfica general de compresibilidad para clculos de PVT es el siguiente: 1. Busque o calcule la temperatura y la presin crticas, Te y Pe, de la sustancia de inters (tabla 8.1). 2. Si el gas es hidrgeno o helio, determine las constantes crticas ajustadas mediante las frmulas empricas T~
= Tc+8K
(5.4-4) (5.4-5)
P~ = Pc+ 8 atm
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton. 3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presin, temperatura y volumen, o presin y volumen) usando las definiciones
T=r
T Te P
(5.4-6) (5.4-7) (5.4-8)
Pr=Pe Videal = Pe/l

r
RT. e
5.4
209
0.50 l--r--1---1--+--I--1--I--t---I--l--t--+--If--t--+---,~';.:-
,_1--1-''-,,1--1
\
0.4~"".0-"_--.l0.-l-.l.....-0"'.2--'--0.r...3-..L..-O"".4-"_--.lO.-5
-.l.....-0,.,.6-....L..-O.r...7-..L....... O.'-8-..._-O.... 9~ ......._,l.O
Pres6n reducida.
p,
Figura 5.4-2 Grfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3" edicin. p. 175. Reproducido con autorizacin de Prenticc Hall, lnc., Englewood Cliffs. NJ.) No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas calculadas sean adimensionales, Si el gas es H2 o He, sustituya en Te y Pe los valores ajustados de estas canridades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en es/os clculos deben ser absolutas. 4. Emplee las grficas de compresibilidad para determinar el factor de compresibilidad, y despus despeje la variable desconocida de la ecuacin de estado del factor de compresibilidad (ecuacin 5.4-2). Esta ltima expresin, que se usa con la grfica general de compresibilidad, no es tan exacta como los clculos realizados con la ecuacin de estado de constantes mltiples para PVT en condiciones muy alejadas de lo ideal. Ms an, carece de precisin y no puede ajustarse con facilidad a los clculos de computadora. Sus ventajas incluyen la relativa simplicidad de las operaciones y (como se demostrar) adaptabilidad a mezclas de gases de componentes mltiples.
EJEMPLO 5.4-2
La grfica general de compresibilidad

Un recipiente de 5 litros a -20.6C contiene 100 gramos-mol de nitrgeno. Estime la presin en el cilindro.
SOLUCIN
En la tabla B.I se ve que la presin y la temperatura crticas del nitrgeno son Te = 126.2 K, Pe = 33.5 atm
La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como
T; = T = (-20.6
Te
vidcal =
r
+ 273.2) K = 2.00 126.2K

1
VPc
RTc
5L 133.5 atm 100 mol 126.2 K
mol, K 0.08206 Lratm
0.161
210
Captulo 5
Sistemas unifsieos
I~~II~II~II~II~II~II~II~II~i1
1.00
I::::::;;;;;;
I
1.20 1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 0.85 0,80 ~ 0.75 0.70 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.2~~0 0.5
I
T,= 13.~U
___ ...
1;"::: ... 1_.
r: ,_.
...
1... _.
~,
~.,?","'C.- ~
, _.
1 ......
_.-
_._,-~r~
"
... _.-
,--
--~...-:
_i_-~
...... ,'" ~ A"\: ,";0 ~~,. .... ,'" ,,'" ~ ~'o~ ;'~~, ,n ~ r"'>1. 't'\ ~V ./~~ L? i ~ ,tf,_ ~.: b:;:-, ~ X\ X, ~~ ... ' .... \~:-~ ....... :.~ ~ x V ~~ .... ~ ~ ~ r"'" ,\ ~ \Ir~\ ; '-?'
~or...; ~
".._"
c......._...
." '......
........
... ...
~'"
,~
40
-n~
,~~
~ ~ ~ ~
IF!
P'"
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11"
1,'\,' '1 ~' e. ... ./V ,'\.; ~ ~
...'
r x. ,'"
1.5
~."...y
~
1.0
" ~~ V
2.0
~ ..A'"
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.O
Presin reducida.
p,
Grfica general de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Hirnrnelblau, Baste Engineering, 3" edicin, p. 176. Reproducido con autorizacin de Prcntice Hall, Ine., Englewood Cliffs, N1.) Figura 5.4-3
Principies and Calcuknions in Chemical
En la figura 5.4-4 se ve que la interseccin de T, = 2 y JI I~eul = 0.161 ocurre muy cerca de z la ecuacin 5.4-2a es posible calcular ahora: p
1.77. Por
= _zR_.T = _1_.7_7-ir-0_.O_8_2_O_6_L_a_t_tn_r-2_5_2_.4_K __
JI
mol-K
0.05 l/mol,
1733 arrn 1 ,
Nota: Tambin puede leer el valor de PI' en la interseccin y calcular P = P, Pe; sin embargo, por lo gencral es ms exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y despus empleando la ecuacin de estado, como se hizo antes.
AUTOEVALUACIN
Suponga que necesita saber el volumen que ocuparan 10 kmol de H2 a -190C y 300 atm. Sera razonable emplear un valor calculado a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales? Cmo usara la grfica general de compresibilidad para estos clculos? 2. Por qu sera intil una grfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parmetros? 3. Cul es la ley de estados correspondientes y por qu proporciona una base para la grfica general de compresibilidad?
l.
5.4c
Mezclas de gases no ideales

Sin importar que se emplee lila correlacin analtica o grfica para describir el comportamiento no ideal de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene ms de una especie. Consideremos, por ejemplo, la
5.4
211
~,~-+'_r+'_r+~-r+'_r+'_r+-rr+-rr+-rr+-rr+-~r+~-r+~ r~~"M'I~++~~++'_~~'_~+;~r++4-rr++4-rr+~-r~
5 10 15 20
Presin reducida.
p,
25
35
40
Figura 5.4-4 Grfica general de compresibilidada presionesaltas. (Tomadode D.M. Himmelblau, Engineering, 3a. edicin,p. 177.Reproducidocon autorizacinde PrenteeHaU,Ine., EnglewoodCliffs, NJ.)
Basic Principies and Calculations in Chemical
ecuacin de estado SRK (ecuacin 5.3-7): cmo estimara los parmetros a, b y a si el gas estuviera formado por metano, dixido de carbono y nitrgeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) resumen las reglas de mezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los clculos PVT para mezclas con una regla simple desarrollada por KaylO. la cual emplea grficas generales de compresibilidad. La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de las constantes crticas de los componentes puros: 1I
Temperatura pseudocrttica: T~ = yATcA
+ YaTeB + ycTcc + ...
(5.4-9) (5.4-10)
Presin pseudocritica:
P~ = yAPCA
+ yBPcB + YCPcC + ...
donde YA' )'B. .., son las fracciones molares de las especies A. B... de la mezcla. Suponiendo que se conocen la temperatura Ty presin P del sistema, las propiedades pseudocrticas tambin pueden emplearse para estimar la temperatura y la presion pseudorreducidas de la mezcla: Temperatura pseudorreducida:
Presin pseudorreducida:
T; = T/T~
P; = P/P~
(5.4-11) (5.4-12)
Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, ZIII> a partir de las grficas de compresibilidad y estimar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como
(5.4-13)
B. Kay, 111(/,Eng. Chem., 28, 1014. pseudocriticas son simplemente para metros empiricos que han sido de util idad para correlacionar fsicas de una mezcla. A diferencia de Te y Pe para un componente nico, Te y p~carecen de significado sico,
LOw. 11 Las COnSUlnLCS
las propiedades
212
Captulo 5
Sistemas unifsicos Como ocurre con los gases de un componente. si conoce {i y T o P. puede estima,' el volumen ideal pseudorreducido ,i~deal = V P~IRT~ Y usar la otra propiedad reducida que conoce para determinar la temperatura o la presin desconocida en un diagrama de compresibilidad. Lo mismo que la teora de Jos estados correspondientes. en la cual se basa, la regla de Kay slo proporciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su funcin es ptima cuando se emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones crticas se encuentran dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Red, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) proporcionan reglas ms complejas. pero ms exactas. para el mezclado en sistemas que no entran eh esta categora.
AUTOEVALUACIN
Cul es la regla de Kay? Cmo la aplicara para calcular el volumen molar especfico de una mezcla equimolar de gases a temperatura y presin dadas? Para qu tipos de gases tendria una respuesta ms confiable?
EJEMPLO 5.4-3
La regla de Kay
Un tanque a 800 atm y -70C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar). Estime el volumen especfico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.
SOLUCiN
Constantes crticas: de la tabla B.I: 112: Te Ta e Pe 33 K (33 + 8) K 12.8 atrn (12.8 + 8) aim
= 41
K (correccin
de Ncwton: ecuacin 5.4-4) de Newton: ecuacin 5.4-5)
pue
N2: Pe
= 20.8
atm (correccin
Te = 126.2 K
33.5 airn 5.4-9 y 5.4-10:

X 41 K
Constantes pseudocrtticas: de las ecuaciones T~ p~ Condiciones reducidas:
=
=
Ylt2Cn
)H2
+r 2(Tc)N2 = 0.75
+ YN2(Pc)N2
T>=(-70
+ 0.25
X 126.2 K
62.3 K
YII2(P ~ )H2
0.75 X 20.8 aun + 0.25 X 33.5 aun
= 24.0 aun
+ 273) K = 203 K. P = 800 atrn

203 K 62.3 K
t: = L =
I
t;
Pe
= 3.26 = 33.3
P; = ~ =
Compresibilidad de la mezcla: de la figura 5.4-4:
zlII(T;
=
800 atm 24.0 atm
3.26.
P;
33.3)
1.86
Clculo del volumen especfico:
PV =
=IIIRT
u.
l
5.5
Resumen
213
5.5
RESUMEN A menudo en los problemas se pide determinar el valor de una de las cuatro variables P, T. Vy 11) para uu material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres. Cuando el material es un slido o lquido y consta de una sola fica o la densidad en la tabla B.l o en alguna de las referencias macin, se asume que el valor tabulado es independiente de estimacin ms refinada, encuentre y aplique una correlacin respecto de la temperatura.
11
(o i y
especie, busque la gravedad especde la p. 187. Como primera aproxila temperatura y presin. Para una para la dependencia de la densidad
Si el material es una mezcla de lquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla mediante la ecuacin 5.1-1 o la 5.1-2. Si el material es una solucin de lquidos diluidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o considerar que la densidad es la del solvente puro. Si el material es un gas, la ecuacin de estado de los gases ideales (PV = nRT) puede proporcionar una aproximacin razonable para clculos de PVr. Esta ecuacin funciona mejor a presiones bajas (del orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que OC). Una regia prctica es que la ecuacin de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando RTIP es mayor de 5 L/mol para gases diatrnicos y mayor de 20 Llmol para otros gases. Es normal definir a la temperatura y la presin estndar (TPE) como OC y l atm, Estos valores y el volumen espectfico estndar correspondiente, = 22.4 L(TPE/mol 359 ft3 - (TPE)/Ib-mol, pueden emplearse junto con la ecuacin 5.2-5 para clculos de PVT en gases ideales.
r.
=-
La presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es yP, donde Yi es la fraccin molar del componente y P es la presin total absoluta. La suma de las presiones parciales de los componentes es igual a la presin total. El por ciento en volumen de un componente en una mezcla de gases ideales (%vlv), es el mismo que el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en volumen carece de significado til. La temperatura mica del vapor es la presin a su temperatura do de densidad crtica Te de una e-specie es la temperatura ms alta a la cual la compresin isotrde la especie da lugar a la formacin de una fase lquida aparte, y la presin crtica la cual se forma esa fase. En la compresin isotrmica de una especie por arriba de crtica -un gas (al contrario de un vapor) o fluido supercrticoda lugar a un fluicreciente, pero DO a una fase lquida aparte.
Si las condiciones del proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una mala aproximacin, debe usarse una ecuacin de estado especfica ms compleja para la especie. La mayora de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parmetros ajustables que dependen de las temperatura y presin crticas de la especie, y quiz de otros factores que dependen de la geometra molecular y polaridad de la especie. Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadrticas (como la ecuacin virial trunca) y cbicas (como la de SRK), es utilizar la ecuacin de estado del factor ele compresibilidad: PV = ZIlRT. El factor de compresibilidad, z, se define como la proporcin PVIRI, y es igual a 1 cuando el gas se comporta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual de Perry) o, de manera ms general, estimarse a partir de grficas generales de compresibilidad (figuras 5.4-1 a 5.4-4). La base de las grficas generales de compresibilidad es la ley de los estados correspondientes, una regla emprica que seala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presin dadas depende, ante todo, de la temperatura y presin reducidas, T. = TITe YPI' = PIPe' Una vez que se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determinar z y despus sustituir el valor en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.
214
Capitulo 5
Sistemas unifsicos Para realizar clculos de PVT para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. Determine las constantes pseudocriticas (temperatura y presin) ponderando las constantes crticas para cada componente de la mezcla por la fraccin molar de dicho componente en esta ltima; despus calcule, igual que antes, las temperatura y presin reducidas y el factor de compresibilidad. Recuerde que toda ecuacin de estado para gases no ideales es Wla aproximacin, basada con frecuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P VT experimentales. Sea escptico con cualquier valor estimado, en particular si emplea una ecuacin de estado fuera del rango de condiciones para la cual fue derivada. Si algn clculo de PVT forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volumen (o una velocidad de flujo volumtrico) para una corriente de proceso, marque n (o ) y V (o TI) en el diagrama de flujo y considere a una relacin de densidad (para slidos y lquidos) o una ecuacin de estado (para gases) como adicional al realizar el anlisis de grados de libertacL
PROBLEMAS
Nota: A menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan en estos problemas
5.1,
SOI/
absolutas.
Una mezcla de lquidos que contiene 40.0% por peso de n-octano y el balance de -decauo, fluye hacia un tanque montado sobre una balanza. La masa en kg que indica la balanza se grfica contra el tiempo. Los datos caen en una lnea recta que atraviesa los puntos (t = 3 ruin, 111 = 150 kg) y (t = 10 ruin, m = 250 kg). (a) Estime la velocidad de flujo volumtrico de la mezcla lquida. (b) Cunto pesa el tanque vaco?
Cuando un lquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por otra parte, cuando son partculas slidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacos) entre stas. La porosidad o fraccin vaca de un lecbo de partculas es la proporcin (volumen vaco)/(volumen total del lecho). La densidad total de Jos slidos es la proporcin (masa de slidos)/(volumen total del lecho). y la densidad absoluta de los slidos tiene la definicin acostumbrada. (masa de slidos)/(volumen de slidos). Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una probeta graduada, la cual se llena hasta el nivel de 184 cm-, Despus se agregan 100 cm! de agua a la probeta y se observa que el nivel asciende basta la marca de 233.5 cm'. Calcule la porosidad del lecho de partculas secas. la densidad total del mineral en este Jecho, y la densidad absoluta del mineral. 5,3, Dos corrientes de lquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que corre a una velocidad medida de 20.0 Lzmin, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de almacenamiento (dimetro interno = 5.5 ro) eqnipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo durante el cual no sale lquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en ste se eleva 0.15 m en I hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (Umin) y la composicin del contenido del tanque (% por peso de benceno). 5.4. Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [CuS04'5H20(s), gravedad especfica = 2.3] suspendidos en UDa solucin acuosa de sulfato de cobre (GE del lquido = 12). Se emplea un transductor sensible para medir la diferencia de presin, ~P(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la muestra, separados por una distancia vertical de f metros. A su vez esta lectura se emplea para determinar la fraccin msica de cristales en el lodo, xc(kg de cristales/kg de lodo).
5.2.
Solucin
liquida
GE; 1.2 Cristales GE ;2.3

Lodo de
solucin-cristales
(a) Derive una expresin para la lectura del transductor, .!lP(pa), en trminos de la densidad total del lodo, p~l(kg/m3), suponiendo que la frmula para la cabeza de presin del captulo 3 (P = Po + pgh) es vlida para este sistema bifsico.
Problemas
215
(b)
Valide la siguiente expresin que relaciona la densidad toral del lodo con las densidades delliquido y los cristales slidos (Pi y Pe) y la fraccin msica de los cristales en el lodo:
-=-+--Psi (e) Pe
Xc
(I-xe) Psi
(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)

Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con" = 0.200 m. y se obtiene una lectura del transductor llP= 2775 Pa. Calcule (i)PSI' (ii)xe, (iii) el volumen total del 10do, (iv) la masa de cristales en el Iodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CUS04 sin agua de hidratacin) en los cristales, (vi) la masa de solucin liquida, y (vii) el volumen de solucin liquida. Elabore un programa de hoja de clculo para generar una curva de calibracin de Xc contra llP para este dispositivo. Tome como entradas Pe (kg/m3),PI (kg/m3) y hCm). y calcule t.P(pa) para Xc = 0.0. 0.05. 0.10 ..... 0.60. Corra el programa con los valores de los parmetros en este problema (Pe = 2300. PI = 1200. Y h = 0.200). Despus. grafique x contra llP (de ser posible, use un programa de hoja de clculo para ello). y verifique que el valor de Xc correspondiente a I:lP= 2775 Pa en la curva de calibracin concuerde con el valor calculado en el inciso (c). Derive la expresin del inciso (b). Tome como base L kg de lodo [xc (kg), Ve (m3) cristales. (1 xc)(kg). V, (1113) liquido J, y aplique el hecho de que los volmenes de los cristales y del liquido son aditivos.
*(d)
(e)
5.5. 5.6.
Emplee la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en ro3/mol y la densidad del aire en kg/m3 a 40C y una presin manomtrica de 3.0 atm, Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100C y 10 atm. (a) Utilice la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema. (b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. Cul es el porcentaje de error si supone un comportamiento de gas ideal? La presin manomtrica de un tanque de nitrgeno de 20.0 m3 a 25C indica 10 bar. Estime la masa de nitrgeno en el tanque por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales, y (b) conversin a partir de condiciones estndar. (Vea el ejemplo 5.2-2.) Basndose en las condiciones estndar dadas en la tabla 5.2-1, calcule el valor de la constante de los gases, R, en (a) atm'm3/(kmol-K), y (b) tordt3/(lb-moloR). El volumen de una caja seca (una cmara cerrada a travs de la cual Iluye nitrgeno seco) es 2.0 mJ sta se mantiene a una presin manomtrica positiva ligera de 10 cm J-120 y a temperatura ambiente (25C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la velocidad de flujo msico de nitrgeno en g/min que se requiere por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales. y (b) conversin a partir de las condiciones estndar. Una corriente de aire entra a una tubera con DI de 7.50 cm a 27C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0 mis (de calibrador). En un punto corriente abajo. el aire fluye por una tubera con 01 de 5.00 cm a 60C y 1.53 bar (manomtrico). Cul es la velocidad del gas en este punto? Un cilindro de gas de su laboratorio perdi su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pera ignora si es hidrgeno, oxigeno o nitrgeno. Para determinarlo, evacua un matraz de 5 litros, lo sella y lo pesa, y despus permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presin manomtrica es igual a 1.00 aun. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica es l.00 atm. De qu gas se trata? Un cilindro de gas lleno de nitrgeno a temperatura y presin estndar tiene masa de 37.289 g. El mismo recipiente lleno con dixido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido y despus indique su probable identidad. Se calibra un rotmetro de nitrgeno alimentando N2 de una compresora a travs de un regulador de presin. una vlvula de aguja, el rotmerro y un medidor de prueba seca, dispositivo que mide el volumen total de gas que pasa a travs de l. Se utiliza un manmetro de agua para medir la presin del gas en la salida del rotmetro. Se fija una velocidad de flujo con la vlvula de aguja. se anota la lectura del rotmetro. ifJ. y se registra el cambio de lectura del medidor de gas seco (6V) para un tiempo de corrida dado (llr).
5.7.
5.8. 5.9.
5.10.
5..11.
5.12.
5.13.
216
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Un da en que la temperatura es 23C y la presin baromtrica 763 mm Hg se obtienen los siguientes datos de calibracin:
1>
5.0 9.0 12.0 (a)
~f(min) 10.0 10.0 5.0
~V(litros) 1.50 2.90 2.00
Prepare un diagrama de calibracin de </> contra ~m, la velocidad de flujo en cm3 estndar/mm equivalente a la velocidad de flujo real a las condiciones de medicin. (b) Suponga que se va a usar la combinacin rotrnetro-vlvula para fijar la velocidad de flujo a 0.010 mol N2/min. Qu lectura del rotmetro debe mantenerse por ajuste de la vlvula? 5.14. La velocidad de flujo necesaria para dar una lectura especfica en un medidor de orificio vara de manora inversa como la raz cuadrada de la densidad del fluido; es decir. si el fluido tiene densidad PI(g/cm3) y fluye a velocidad VI (cm3/s). se obtiene una lectura de medidor 1>. y la velocidad de flujo del fluido con densidad P2 que se requiere para dar la misma lectura es
V2 = VI(PI/P2)"2
(a) Suponga que usa un medidor de orificio calibrado con nitrgeno a 25C y 758 mm Hg para determinar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrgeno a 50C y 1800 mm Hg, y el valor que lee en el diagrama de calibracin es 350 cm3/s. Calcule la velocidad de flujo volumtrico verdadera del gas. (b) Repita el inciso (a). pero ahora suponga que el fluido dc proceso contiene 25 mol% de CH4 y el balance de C)Hg. 5.1 5. Se dise un dispositivo para medir la velocidad de flujo del dixido de carbono que se desprende de un reactor de fermentacin. El reactor est sellado, excepto por un rubo que permite que el dixido de carbono que se genera burbujee en una solucin de jabn y pase a un tubo de vidrio vertical con dimetro interno de 1.2 cm. Al salir de la solucin dc jabn. el gas hace que delgadas pelculas del jabn que atraviesan en forma transversal al tubo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente es 28C y la presin es 755 mm Hg. Las pelculas tardan 7.4 s en recorrer la distancia de 1.2 m entre las dos marcas de calibracin del tubo. (a) Dibuje el aparato. (b) Cul es la velocidad de generacin de C02 en mol/ruin? 5.16. Una corriente de aire (con 21 mol% de 02 y el resto de N2) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mezcla con una corriente de CO2. El CO2 entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m3/h, a 150C y 1.5 bar. Cul es el porcentaje molar de CO2 en la corriente de producto? 5.1 7. El secado por aspersin es un proceso en el cual un lquido que contiene slidos disueltos o en suspensin se inyecta a una cmara, a travs de una boquilla de aspersin o atornizador de disco centrifugo. La atomizacin resultante se pone en contacto con aire caliente. el cual evapora la mayor parte o todo el lquido. y los slidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cmara.
AIre hmedo 311 m3/min@ 83'C. 1 ann
....
Aire de enlrada 1ST'C. -40 cm ~O
..
Leche seca
Problemas
217
Se produce leche en polvo en un secador por aspersin de 6 m de dimetro por 6 m de alto. El aire entra a 167C y -40 cm HlO. La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por masa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cmara a 83C y 1 aun (absoluta). a velocidad de 311 m3/min. (a) Calcule la velocidad de produccin de la leche seca y la velocidad de flujo volumtrico del aire de entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (mis) en la parte inferior del secador. (b) Qu problema esperara si la velocidad fuera demasiado alta? 5.18. Muchas referencias indican la gravedad especfica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gravedad especifica del dixido de carbono es 1.52. relativa al aire a las mismas temperatura y presin. Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacin de estado de los gases ideales.
le
5.19.
Sax y Lewis12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfixian(gas que carece de toxicidad especfica. pero que al ser inhalado excluye al oxigeno de los pulmones). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%. se dan sntomas notorios de insuficiencia respiratoria. a 75% se produce la muerte en pocos minutos. Un pequeo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos qumicos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacin, el cuarto se mantiene cerrado todo el tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dixido de carbono lquido en el cuarto. La vlvula del cilindro est defectuosa y parte del contenido escapa durante el fin de semana. La temperatura de la habitacin es 25C. (a) Si la concentracin de Cal alcanza el nivel mortal de 75 mol%, cul sera el porcentaje molar de 02? (b) Cunto CO2 (kg) habr en la habitacin cuando se alcance la concentracin mortal? Por qu sera necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que sta para alcanzar dicha concentracin? (e) Describa un conjunto de sucesos que podran provocar una fatalidad en la situacin descrita. Sugiera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia aparentemente inocua.
5.20.
Un tanque que se encuentra en una habitacin a 19C. se abre de inicio a la atmsfera un da en que la presin baromtrica es de 102 kPa. Se introduce en l un bloque de hielo seco (C02 slido) con masa de 15.7 kg y despus se sella. La lecrura del manmetro del tanque aumenta al principio con rapidez y despus con mayor lentirud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que Tfjll.1 = 19C. (a) Cuntos moles de aire habia en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa el CO2 en estado slido y suponga que escap una cantidad despreciable de Cal antes de que se sellara el tanque. (b) Cul es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque? (e) Explique la variacin de presin observada con el tiempo. De manera ms especfica. qu ocurre en el tanque durante el aumento inicial rpido de presin. y durante el aumento posterior de presin. ms lento? En el proceso de flotacin con espuma. se burbujea aire en una solucin acuosa o lodo donde se agrega un agente espumante (jabn). Las burbujas de aire llevan a los slidos finamente dispersos y los materiales hidrfobos como grasa y aceite a la superficie. donde pueden eliminarse junto con la espuma. Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotacin con espuma a razn de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de slidos (GE del mineral = 1.2) Y el resto es una solucin acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se asperja (se hace pasar por una boquilla diseada para producir burbujas pequeas) en el lodo a razn de 40.0 ft3 (TPE)1l 000 gal de lodo. El punto de entrada del aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque se encuentra a 75F y la presin baromtrica es de 28.3 in. Hg. El diseo del aspersor es tal, que el dimetro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm. (a) Cul es la velocidad de flujo volumtrico del aire en estas condiciones de entrada? (b) En qu porcentaje cambia el dimetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la superficie del lodo?
5.21.
S.22.13Hace varias dcadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se empleaba el) general como solvente de limpieza. Ms tarde, se determin que la exposicin crnica a l provoca problemas de salud como anemia y quiz leucemia. El benceno tiene un nivel permisible de exposicin (NPE) de 1.0 ppm (partes por milln en base molar. que equivalen a una fraccin molar de 1.0 X 10-6) en promedio durante 8 horas.
1. Sax y R. J. Lewis. Hazardous Chemicals Desk Reference. Van 'ostrand Reinhold, Nueva York. p. 183. 13Tomado de D. A. CfO\\ l. D. \\~ Hubbard y R. ~L Felder, Problem Set: Ssoichiometry: Center for Chemrcal Process Safety, Nueva
I~.
York.
218
Capitulo 5
Sistemas unifsicos La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concentracin de benceno en el laboratorio excede al NEP. Un lunes a las 9 a.m .. 1 p.m. y 5 p.m .. obtiene muestras del aire de la habitacin (33C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 litros. Para lomar la muestra. abre la vlvula del recipiente y permite que el aire de la habitacin entre en ste hasta que la presin del recipiente se iguale con la atmosfrica, y despus carga el recipiente con helio seco limpio hasta alcanzar una presin de 500 kPa. A continuacin, lleva los recipientes al laboratorio analtico. donde la temperatura es de 23C, los deja ahl un da y despus alimenta el gas de cada recipiente a un cromatgrafo de gases (CG). hasta que la presin del recipiente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron recolectadas, se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 pg (micrograruos), 0.788 tg y 0.910 JIg de benceno. cada una. (a) Cules eran las concentraciones de benceno (en pprn en base molar) en el aire original de la habitacin en los tres momentos de recoleccin? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga si la concentracin promedio se encuentra por debajo del NEP. (IJ) Por qu agreg helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de aire de la habitacin'? Por qu esper un da antes de analizar el contenido del recipiente'? (e) Por qu el hecho de determinar que la concentracin promedio del benceno se encuentra por debajo del NEP no necesariamente significara que el laboratorio es seguro en lo que respecta a In exposicin al benceno? Indique varios motivos, incluyendo posibles fuentes de error en los procedimientos de muestreo y anlisis. (Entre otras cosas, observe el dia en que se tomaron las rnucstras.) 5.23 Un globo de 20 m de dimetro se llena con helio a presin manomtrica de 2.0 aun. Un hombre se encuentra parado en la canastilla suspendida debajo del globo y un cable de restriccin unido a la canastilla impide que ste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene). la canastilla y el hombre tienen una masa combinada de 150 kg. Ese da la temperatura es de 24C y se obtiene una lectura baromtrica de 760 mm Ilg. (a) Calcule la masa (kg) y el peso (N) del helio en el globo. (IJ) Cunta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restriccin? (Recuerde: In fuerza de notacin sobre un objeto sumergido es igual al peso del liquido -en este caso, aire que desplaza el objeto. Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.) (e) Calcule la aceleracin inicial del globo cuando se libera del cable ele restriccin. (d) Por qu dejar de elevarse el globo tarde o temprano? Qu daros seran necesarios para calcular la altitud a la cual se detendr'? (e) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensin en el aire. de modo que la temperatura del helio aumenta. Qu ocurrir y por qu? La Compaa de Gas Cookenwythe bombea gas propano a una planta de produccin de polipropileno cercana llamada Qumicos Noxivos, Inc. El gas se recibe en la planta de Noxivos a 400 m3/h. a 4.7 atrn manomtricas y 30C. La presin en la compaa Cookenwythe es 8.5 <1tl11 manomtricas y la tcmpcratura es tambin 30C. Noxivos paga a Cookcnwythe $0.60/kg de C311~. Cierta noche oscura, Sebastin Gonif, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espa de la Corporacin de Plsticos Rancios -principal competidora de Qumicos Noxivos y un grupo de chicos muy malos- pone en marcha su plan para desviar el propano de la lnea de Cookcnwhythe-Noxivos, hacia una rubcrla subterrnea que conduce a una estacin secreta de carga de pipas de Rancios, ubicada en medio de un basurero abandonado cercano. Para cubrir la operacin. GonifT obtiene un manmetro descompuesto. que qued atorado a 4.7 aun, y sustituye el de la planta de Noxivos. Ajusta el regulador dc presin del gas de modo que la presin manomtrica real sea 1.8 aun, da instrucciones por radio a su asociado en el campo para que abra la tubera de Rancios poco a poco, y le dice que se detenga cuando el flujmetro de Noxivos d una lectura de 400 m3h. En consecuencia. la velocidad de flujo y la presin parecern normales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada. El plan procede segn est programado, hasta que el asociado percibe el olor del gas, sospecha que hay un fuga cerca de la vlvula, y enciende un cerillo para ver si puede ubicarla. (a) Cu~\1 debe ser la lectura del flujmctro en el extremo de la tubera que se encuentra en Cookenwyihe? (b)
5.24.
(e) (d)
CU{lI1tO paga Noxivos a Cookenwythc al mes? A qu velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de Rancios'? Qu ocurri?
Problemas
219
5.25.
Una mezcla de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrgeno por volumen a 2.00 aun absoluta y 90C. Calcule: (a) la presin parcial de cada componente, (b) la fraccin msica de metano, (e) el peso molecular promedio del gas, y (d) la densidad del gas en kg/m-', Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de inflamabilidad (LlI), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicin. EI/imi/e superior de inflamabilidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicin no tiene lugar. El LU y el LSI se conocen, juntos, como los limites de inflamabilidad del combustible, Los valores de UI y LSI del propano en aire a 1 atrn son, de manera respectiva, 2.05 mol% de C3Hs y 11.4 mol% de C3Hs, Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se encuentra entre 2,05% y 11.4%, la mezcla de gas arder en forma explosiva al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos lmites, la mezcla es segura -se podra encender un cerillo en ella, pero la flama no se extenderia-. Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo del LIl, se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse: y si se encuentra por arriba del LSI, se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse. (a) Qu seria ms seguro liberar a la atmsfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre o demasiado rica para encenderse'! Explique su respuesta. (b) Una mezcla de propano y aire que contiene 4.03 11101% de C3Hg se alimenta a un horno de combustin. Si hay problemas en el horno. la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para asegurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al horno a velocidad de 150 11101 C3HS/S en la mezcla original de combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin? (e) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mnimo. Suponiendo que la mezcla de combustible (4.03 mol% de C3Hs) entra al horno a la misma velocidad que en el inciso (b), a 125C y 131 kPa, y que el aire de dilucin entra a 25C y 110 kPa, calcule la proporcin de m3 de aire de dilucin/m'' de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mezcla diluida. (d) D varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el mnimo calculado. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, e inhala casi 500 ml, de aire por vez. A continuacin se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:
5.26.
5.27,
Especie O2 CO2 N2 H20
Gas inhalado (%) 20.6 0.0 77.4 2.0
Gas exhalado (%) 15,1 3.7 75.0 6.2
El gas inhalado se encuentra a 24C y 1 aun, y el exhalado a la temperatura y presin del organismo, 37C y I arm. El nitrgeno no entra a la sangre en los pulmones. de modo que (N2)cnlra = (N2)saJe' (a) Calcule las masas de O2, COl Y H20 transferidas de los gases pulmonares a la sangre, o viceversa (especifique cul), por minuto. (b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado. (e) A qu velocidad (g/min) pierde peso el individuo slo por respirar'! 5.28, Como sabe todo aqul que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pequea succin o leve vaco, que hace que los gases calientes de combustin y las partculas que arrastran asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el aire a temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrosttica ms baja dentro del tiro que en la entrada del horno. La succin terica D(N/ml) es la diferencia entre estas cabezas hidrostricas: la succin real toma en cuenta las prdidas de presin que experimentan los gases que fluyen por el tiro. Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de L(m) y T,~ la temperatura ambiente, y sean M Y M. el peso molecular promedio de los gases dentro y fuera del tiro de la chimenea. Suponga que las presiones dentro y fuera del tiro son iguales a la presin atmosfrica, Pn(N/m2) (de hecho, la presin dentro del tiro de la chimenea por lo general es un poco ms baja),
220
Capitulo 5
Sistemas unifsicos (a) Use la ecuacin de estado de los gases ideales para probar que la succin terica est dada por la expresin
D(N 11112)
= Bt
tI'
(.!!!.a _ ~)
Ta
Tg
(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y contiene 18 mol% de CO2 2% de 02 y 80% de N2 en un da en que la presin baromtrica es 755 mm
Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succin terica (cm H20) inducida en el horno. El fosgeno (CCI20) es un gas incoloro que se empleaba como arma qumica en la Primera Guerra Mundial. Tiene cl olor a heno recin cortado (lo cual constituye una buena advertencia si conoce este aroma). Pete Brouillene, un estudiante innovador de ingeniera qumica. encontr lo que consider un proceso nuevo y eficaz donde se utilizaba fosgeno como material inicial. De inmediato arm un reactor y un sistema para analizar la mezcla de reaccin con un crornatgrafo de gases. Para calibrar el cromatgrafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgcno), hizo el vacio en 15.0 cm de tubera con dimetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y despus conect el tubo a la vlvula de salida de un cilindro que contena fosgcno puro. Su idea era abrir la vlvula, llenar el tubo con fosgeno, cerrar la vlvula, alimentar el contenido del tubo al oromatgrafo y observar la respuesta del instrumento. Lo que Pete no torn en cuenta (entre otras cosas) fue que cl fosgeno estaba almacenado en el cilindro a presin lo bastante alta coma para que fuera un liquido. Al abrir la vlvula del cilindro. el lquido fluy con rapidez hacia el tubo y lo llen. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno liquido a una presin que el tubo no estaba diseado para soportar. En un minuto record un viaje en tractor con su padre cierta vez en un campo de heno y supo que haba una fuga de fosgeno. Sali con rapidez del laboratorio, llam n la seguridad del campus y les indic que habia ocurrido una fuga txica y que era necesario evacuar ese cdi ficio )1 retirar el tubo y desecharlo. Poco despus apareci el personal con mscaras de gas. resolvi el problema e inici una investigacin que an contina. (a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgcno era un arma ccaz era que se acumulaba en los puntos bajos. donde los soldados a menudo se resguardaban. (b) La intencin de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23C) y presin atmosfrica. Cuntos gramos-mol de fosgeno corucndria la muestra alimentada al crornatgrafo si su plan hubiese funcionado? (e) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tenia un volumen de 2200 V. la gravedad cspccifica del fosgcno liquido es 1.37. Y Pete habla leido que la concentracin mxima "segura" de fosgeno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 10-611101 CCl20/mol aire). Se habra excedido la concentracin "segura" si todo el fosgeno lquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitacin? Indique varios motivos por los cuales. aunque no se hubiese excedido el lmite. el laboratorio no hubiera sido un sitio seguro. (d) Mencione varias cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera innecesariamente peligroso. 5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano. 8% de etano y 6% de propano por volumen. fluye [1 un hamo con una velocidad de 1450 m3/h a 15C y 150 kPa (manomtricas), donde se quema con 8% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (metros cbicos estndar por hora). *5.31. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicornputadora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A). etano (8), propano (C), II-butano (D) e isobutano (E). Temperatura. presin y velocidad de flujo volumtrico del gas combustible se miden a intervalos peridicos, y se transmiten a la computadora seales de voltaje proporcionales 11 los valores de estas VAriables. Siempre que se emplea un lluevo gas de alimentacin se analiza una muestra de ste y se determinan las fracciones molares de cada uno ele los cinco componentes y se leen en la computadora. Despus se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la computadora calcula la velocidad de flujo volumtrico necesaria de aire y transmite la seal adecuada a una vlvula de control de flujo en la linea del aire. Las proporcionalidades lineales entre las seales de entrada y salida y las variables de proceso correspondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibracin: 5.29
Problemas
221
Temperatura
del combustible:
T=25.0C, T= 35.0C.
Rr=14 Rr=27 Rp=O Rp= 6 R=O lO
Presin del combustible:
Pmanomtrica = O kPa, Pm3DOmlricll = 20.0 kPa,

Vr=O m3/h, Vr= 2.00 X 103 m3/h,
Velocidad de flujo del combustible: Velocidad de jTlljo del aire:
sr:
Va = O TPEIh. Va = 1.0 X lOs m3(TPE)/h,
m3
Ra = O Ra = 25
(a)
(b)
Haga una hoja de clculo o escriba un programa para leer los valores de Rr, RT, Rp, las fracciones molares de componentes del gas XA, XB, Xc, Xo y xE' Y el porcentaje de aire en exceso PX, y para calcular e imprimir el valor necesario de R.:.,.. Corra su programa con los siguientes datos. Rr 7.25 5.80 2.45
Rr
23.1 7.5 46.5
Rp
7.5 19.3 15.8
XA
XB
Xc
Xo
XE
PX 15% 23% 33%
0.81 0.58 0.00
0.08 0.31 0.00
0.05 0.06 0.65
0.04 0.05 0.25
0.02 0.00 0.10
5.32.
La oxidacin del xido ntrico NO +102":N02 se lleva a cabo en un reactor isotrmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene 20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presin inicial de 380 kPA (absoluta). (a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicin de la mezcla (fracciones molares de los componentes) y la presin final (lePA) si la conversin de NO es del 90%. (b) Suponga que la presin del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. Cul es el porcentaje de conversin en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equilibrio de la reaccin a la ternperarura prevaleciente Kp[(atm)-o.s), definida como K
p
(PN02) (p 'O)(P02 )0.5
donde p,{atm) es la presin parcial de la especie i (N02, NO, Ol) en el equilibrio. 5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracin catalitica directa del benceno (B) a 40C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D): C6H6 + Cl2 C6HsCI+ CI2 C6H,CI + HCI C~CI2 + HCI
Del reactor sale una comente de liquido y otra de gas. El lquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6% de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se enva a la instalacin de tratamiento, contiene 92%(v/v) de HCl y 8% de cloro sin reaccionar. (a) Qu volumen de gas sale del reactor (m3/kg de B alimentado)? (b) La tubera por la cual debe fluir el gas tiene un tamao tal que la velocidad del gas no es mayor de 10 mis. Derive una expresin para relacionar el dimetro de la tubera dp (cm) con la velocidad de alimentacin del benceno ';'so (kg B/mio). (e) En 1996 se proyect que la demanda de monoclorobenceno disminuira 6o/oIao a lo largo del 2000.14 Qu factores contribuyeron a la reduccin de la demanda cuando se efectu esta proyeccin?
I~ChemExpo, Schnell Publishing. septiembre 23. 1996. Direccin en la Red: hnp:ll\Vww.chemexpo.colnlcheme.xpo2mews l'ROFILEsep23.html
222
Captulo 5
Sistemas unifsicos
5.34.15En la operacin de depsito de vapores qumicos (CVD. sus siglas en ingls), un material slido aislante o semiconductor se forma en una reaccin entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la superficie de obleas de silicio (discos de cerca de 10 cm de dimetro y ) mm de espesor). Las obleas recubiertas se someten a UD procesamiento posterior para producir los chips microelectrnicos de las computadoras yen la mayora de los dispositivos electrnicos de uso actual. En un proceso de stos se forma dixido de silicio (PM = 60.06. GE = 2.67) en la reaccin entre diclorosilauo gaseoso (DCS) y xido nitroso adsorbido: SiH2Clz(g)
+ 2N20(ads)
.....Si02(s) + 2N2(g)
+ 2HCI(g)
Una mezcla de DCS y N20 fluye a travs de un "reactor de bote" -una tubera horizontal que contiene de 50 a 100 obleas de silicio de casi 12 cm de dimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicin vertical a todo lo largo. con separaciones aproximadas de 20 111m entre cada oblea-. A continuacin se muestra una vista lateral del reactor.
Gas de alimenlacin
n n~u n - -= 3. J 6 x
t--GaSdeSalida
o~~
10-8 POCS P 06. ;)
N,O
El gas de alimentacin entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cbicos estndar por rninuro) y contiene 22.0 11101% de DCS y el balance de N20. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas y el DeS y el N20 se difunden hacia los espacios entre ellas, el N20 se adsorbe sobre la superficie de stas y el N20 adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dixido de silicio que se forma queda en la superficie. y el nitrgeno y el cloruro de hidrgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor junto con los reactivos sin consumir. La temperatura y la presin absolutas en el reactor son constantes. de 900C y 604 militorr. (a) El porcentaje de conversin de DCS en determinada posicin axial (distancias a lo largo del reactor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (1l13/min) del gas en esta posicin axial. (b) La velocidad de formacin del depsito de dixido de silicio por unidad de rea de superficie de 1a oblea est dada por la frmula moISi02) m2 . s
(e)
donde Pocs YPt.J,o son las presiones parciales de DCS y N20 en militorr. Qu valor tiene r en la posicin axial en-el reactor donde la conversin de DCS es 60%? Considere una oblea colocada en la posicin axial determinada en el inciso (b). Que espesor tendr la capa de dixido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponiendo que la difusin del gas sea lo bastante rpida a la baja presin del reactor para que la composicin del gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la oblea? Exprese su respuesta en angsrrorns, donde I A = 1.0 X lO-lO m. (Sugerencia: puede calcular la velocidad de crecimiento de la capa de Si02 en lmin a partir de r y las propiedades del Si02 mencionadas en el problema.) Diga si el espesor sera mayor o menor de este valor en una posicin axial ms cercana a la entrada del reactor y explique Su respuesta en forma breve.
5.35.
Una planta de energa de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya composicin es incierta pero puede representarse por la expresin C.ll," El combustible se quema con exceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad: 10.5% (v/v) de COl, 5.3% de O2 y 84.2% de N2. (a) Determine la proporcin molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (r), donde r = ylx. Y el porcentaje en exceso de aire que se emple en la combustin.
15Bnsado en un problema de H. S. Fogler, Elemeuts of Chemical Reaction Engtneering, 2a. edicin. Prenrice Hall. Englewood ClilTs. NJ. p. 323.
Problemas
223
(b) Cul es la proporcin de aire respecto al combustible (m3 de aire/kg de combustible) si el aire se
alimenta a la planta de energa a 30C y 98 kPa? 5.36. La hidracina lquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin presentarse con la siguiente expresin estequiomtrica: 3 N2H.
-+
que puede re-
6xH2
-"-
(l .,_2x)N2 + (4 - 4..JNH:;
(a) Para qu rango de valores de x tiene significado fsico esta ecuacin? (b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600C y 10 bars absolutas que se formara a partir de 50 litros de hidracina Lquida como funcin de x, abarcando el rango de valores de x deter(e) minado en el inciso (b). Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.
5.37.16Se almacenan productos qumicos en cierto laboratorio por volumen V(m3). Como consecuencia de malas prcticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacin (desde el interior de la misma) a velocidad constante lilA(g A/h). La habitacin se ventila con aire limpio que fluye a velocidad constante Vaire (m3Jh). La concentracin promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un valor en estado estacionario CA.r (g Nm3). (a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entr al aire de la habitacin. (b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacin y derive la frmula
lilA = VaireCA
(c)
La suposicin de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacin (al contrario, digamos, de un reactor con agitacin). En la prctica, la concentracin de A varia de un punto en la habitacin a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habitacin y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto. incluyendo el dueto de salida del ventilador. Si decimos que CA.duelo= kCA donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre 0.1 y 0.5, donde el valor ms bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuacin del inciso (b) se transforma en
mA = kVaireCA
Utilice esta ecuaciny la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresin para la fraccin molar promedio de A en el aire de la habitacin:
lilA RT YA=-' ---kVaire MAP
(d)
(e)
donde MA es el peso molecular de A. EII/ivel permisible de exposicion (NPE) para el estireno (M = 104.14) definido por la U.S. Occupational Safery and Health Adminisrrarion (Administracin de Seguridad Ocupacional y Salud de Estados Unidos) es de 50 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que est en un laboratorio de polimerizacin contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacin de este tanque es 9.0 gJh. La temperatura ambiente es 20C. Suponiendo que la atmsfera del laboratorio est bastante bien mezclada (de modo que k = 0.5), calcule la velocidad de ventilacin mnima (m3Jh) necesaria para mantener la concentracin promedio de estireno en o por debajo del NPE. Despus indique varios motivos por los cuales podra resultar arriesgado trabajar en el laboratorio si se emplea la velocidad de ventilacin mnima calculada. Diga si el nivel de riesgo de la situacin descrta en el inciso (d) aumentar o disminuir en caso de que la temperatura de la habitacin aumente. (Es imposible saber si aumentar o disminuir.) Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacin.
5.38.
Se hidrogena propileno en un reactor intermitente: C3H6(g)
+ H2(g)
~ C3Hg(g)
Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrgeno al reactor a 25C y una presin total absoluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235C y se mantiene constante hasta que se haya completado la reaccin. la conversin de propileno al principio del periodo isotrmico es 53.2%. Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se trabaja esta suposicin constituye, en el mejor de los casos, una aproximacin muy burda.
I~omado va York.
de D. A. Crowl, D. W Hubbard y R. M. Felder, Problem Ser: Stoichiometry, Cenrer for Chemical Process Safety. Nue-
224
Captulo 5
Sistemas unifsicos (a) Cul es la presin final del reactor? (b) Cul es la fraccin de conversin del propileno cuando P = 35.1 aun? (e) Construya una grfica de presin contra fraccin de conversin del propileno que comprenda el periodo de operacin isotrmico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de los incisos (a) y (b). (Sugerencia: use una hoja de clculo.) 5.39. Un gas natural contiene 95% por peso de CH. yel balance de C2H6. Quinientos metros cbicos por hora de este gas se queman a 40C y 1.1 bar. con 25% cn exceso de aire. El flujmerro de aire se calibra para leer la velocidad de flujo volumtrico a temperatura y presin estndar. Cul debera ser la lectura del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado? 5.40. Una corriente de nitrgeno caliente y seco fluye por una unidad de proceso que contiene acetona liquida. Una porcin considerable de la acetona se vaporiza y el nitrgeno la arrastra. Los gases combinados salen de la unidad de recuperacin a 205C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cual una porcin de la acetona se licua. El gas restante sale del condensador a 10C y 40 bar. La presin parcial de acetona en la alimentacin al condensador es 0.100 bar. y en el gas efluente del condensador es 0.379 bar. Suponga comportamiento de gas ideal. (a) Para una base de 1 m3 de bar alimentado al condensador, calcule la masa de acetona condensada (kg) y el volumen de gas que sale del condensador (1113). (b) Suponga que la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale del condensador es 20.0 m3/h. Calcule la velocidad (kglh) a la cual se vaporiza la acetona en la unidad de recuperacin del solvente. 5.41. El amoniaco es LIIlO de los constituyentes qumicos de los desechos industriales que deben retirarse en una planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro o estuario. Por lo general el amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidrxido de amonio acuoso (NH! + OfI-). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis1110. Primero se agrega xido de calcio (CaO) al agua de desecho y se produce la reaccin: CaO + H20
->
Ca2+ + 2(011-)
Los iones hidroxilo que se producen en la reaccin ocasionan que el equilibrio se desplace a la derecha, dando como resultado la conversin de los iones amonio en amoniaco disuelto:
Despus se pone aire en contacto con el agua de desecho, eliminando el amoniaco. (a) Un milln de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NH)/mol de H20 se alimenta a una torre de extraccin que opera a 68F. El aire a 68F y 21.3 psi a entra en contacto con el agua de desecho a contracorriente al pasar sta por la torre. La velocidad de alimentacin es 300 03 aire/gal de agua de desecho. y as se retira dcl agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale de la torre y la presin parcial de amoniaco en este gas. (b) Explique en forma breve, en trminos que un estudiante de primer ao de qumica pueda comprender, el funcionamiento de este proceso. Incluya la constante de equilibrio para la segunda reaccin en su explicacin. 5.42. Compr un cilindro de gas que, se supone, contiene 5.0 11101% de CI2 (:1: 0.1 %) y 95% de aire; pero los experimentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecha que la concentracin de cloro en el cilindro de gas es incorrecta. Para comprobar esta hiptesis, burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucin acuosa de NaOH (12.0 % por peso de NaOH, GE = 1.13) durante una hora exacta. El gas de entrada se alimenta a una presin manomtrica de 510 mm H20 y temperatura de 23C. Antes de entrar al recipiente, el gas pasa por un flujmetro que indica una velocidad de flujo de 2.00 Umin. Al concluir el experimento, analiza una muestra de la solucin residual de NaOH y los resultados indican que el contenido inicial de NaOH se redujo en 23%. Cul es la concentracin de CI2 en el gas del cilindro? (Suponga que el CI2 se ha consumido totalmente en la reaccin CI2 + 2NaOH -> NaCI + NaOCI + H20). 5.43. Se combinan dos corrientes de gas hmedo en una cmara de mezclado con calentamiento. La primera contiene 23.5 mol% de etano y 76.5% de erileno en base seca y entra a la cmara a 25C y 105 kPa a velocidad de 125 Umin. La segunda corriente es aire hmedo y entra a 75C y 115 kPa a velocidad de 355 Umin. La corriente de producto emerge a 65C y 1.00 atm, Se utiliza un higrometro para medir el contenido de agua de ambas corrientes de alimentacin y de la de producto combinado. La curva de calibracin del higrmetro es una lnea recta sobre una grfica semilogarrmica de y (fraccin molar de agua) contra R (lectura del higrmetro), que pasa por los puntos (y = 10-4. R = 5) Y (y = 0.2, R = 90). Se obtienen las lecturas siguientes:
Problemas
225
Corriente de alimentacin Corriente de alimentacin (a)
de hidrocarburo: de aire:
R= 86.0 R= 12.8
Derive una expresin para j (R). gas producido en base seca. Calcule la presin parcial del agua en el gas producido y la lectura del higrmetro para esta corriente.
(b) Calcule la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de producto y la composicin molar del
(e) 5.44.
La mayor parte del concreto que se emplea para la construccin de edificios. carreteras, presas y puentes se fabrica con cemento portand, sustancia que se obtiene pulverizando el residuo granular duro (escoria) de la tostacin de una mezcla de arcilla y piedra caliza. y agregando otros materiales para modificar las propiedades de forja del cemento y las propiedades mecnicas del concreto. La carga para un horno rotatorio de cemento portland contiene 17% de un barro de construccin seco (721, por peso de SiOl, 16% de A 123' 7% de Fe203' 1.7% de K20. 3.3% de a20) Y 83% de piedra caliza (95% por peso de CaCO) y 5% de impurezas). Cuando la temperatura del slido se acerca a los 900C. la piedra caliza se calcilla para formar xido de calcio (CaO) y dixido de carbono. Conforme la temperatura contina aumentando hasta casi 1450C. el xido de calcio reacciona con los minerales del barro para formar compuesros como 3 CaO'Si02, 3 CaO'A 1203, y 4 CaO'A 120J"Fe203. La velocidad de flujo de COl procedenre del horno es 1350 m3/h a 1000C y 1 atm. Calcule las velocidades de alimentacin de barro y piedra caliza (kglh) y el porcentaje en peso de Fe203 en el cemento final. El anlisis ltimo de un aceite combustible Im. 4 es 86.47% por peso de carbono. 11.65% de hidrgeno. 1.35% de azufre yel resto productos inertes no combustibles. El aceite se quema en un horno para generar vapor con 15% de aire en exceso. El aire se precalienta a 175C y entra al horno a una presin manomtrica de 180 mm Hg. El azufre y el hidrgeno del combustible se oxidan en su totalidad a S02 y H20. 5'0 del carbono se oxida a CO y el balance forma CO2. (a) Calcule la velocidad de alimentacin (m3 aire)!(kg aceite). (b) Calcule las fracciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base hmeda, o moles contenidos en 106 moles de gas de combustin hmedo) de las especies de gas de combustin que podrian considerarse riesgos ambientales. Una corriente de -pentanc lquido fluye a una velocidad de 50.4 Umin a una cmara de calentamiento. donde se evapora hacia una corriente de aire que se encuentra 15% en exceso de la cantidad necesana para que el pentano se queme en su IOralidad. La temperatura y la presin manomtrica del aire de entrada son 336 K Y 208.6 kPA. El gas caliente fluye hacia un horno de combustin donde se quema una fraccin del pentano. El gas producido. que contiene todo el pentano sin reaccionar y nada de CO. pasa a un condensador donde el agua que se form en el horno y el pentano sin reaccionar se licuan. El gas sin condensar sale del condensador a 275 K y 1 atm absoluta. El condensado lquido se separa en sus componentes, se mide la velocidad de flujo del penrano y se determina que es 3.175 kg/rnin. (a) Calcule la fraccin de conversin del peruano que se logra en el horno y las velocidades de flujo volumtrico (Umin) del aire de alimentacin, del gas que sale del condensador y del condensado lquido antes de que se separe en sus componentes. (b) Dibuje el aparato que podra haberse usado para separar el penrano y el agua del condensado. (Sugerencia: recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceites (hidrocarburos) y el agua.)
5.45.
5.46.
5.47.
La corriente de alimentacin a una planta Claus consta de 20.0 0101% de H2S y 80.0% de CO2. Un tercio de la corriente se enva a un horno. donde el HzS se quema por completo con una cantidad estequiomtrica de aire alimentado a 1 atm y 25C. La reaccin es
H2S + ~02
--+
S02 - H20
Los gases producidos en esta reaccin se mezclan despus con los dos tercios restantes de la corriente de alimentacin y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccin hasta completarse: 21-125 + S02
->
2H20
+ 35
Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/min a 380C y 205 kPa absolutas. Suponiendo comportarniento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacin de aire en krnol/mn. 5.48. El cido sulfrico es el producto qumico con el mayor volumen de produccin en Estados Unidos. En uno de los primeros procesos para su fabricacin. se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostacin:
226
Captulo 5
Sistemas
unifsicos
2FeS2(S) + ~02(g)
-+
Fe203(S) + 4S02(g)
IIJ
2FeS2(S) + 't02(g) - Fe203(S) + 4S03(g) 12J El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataltico donde la mayor parte del S02 producido se oxida todava ms a S03:
l3]
Por ltimo, el gas que sale del convertidor pasa por una torre de absorcin en la cual el S03 es absorbido en agua para producir cido sulfrico (H2S04). (a) Un mineral que contiene 82% por peso de FeS2 y 180 de productos inertes se alimenta a un horno de tostacin. Adems, se alimenta aire seco al horno 40% en exceso de la cantidad requerida en teora para oxidar todo el azufre del mineral hasta S03. Se logra 85% de oxidacin del Fe$2. 40% de la fraccin de conversin de ste forma dixido de azufre y el resto trixido de azufre. Dos corrientes salen del tostador: una de gas que contiene S02, S03, 02 Y N2, y una de slidos formada por las piritas sin convertir. xido frrico y el material inerte del mineral. Calcule la velocidad necesaria de aire en metros cbicos estndar por 100 kg de mineral tostado y la composicin molar y el volumen (SCMI! 00 kg de mineral) del gas que sale del horno de tostacin. (b) El gas que sale del horno de tostacin entra a un convertidor cataltico que opera a I atm, La reaccin de conversin [3] procede hasta un punto de equilibrio donde las presiones parciales de los componentes satisfacen la relacin
Pso,
Pso pt/2 0
1
=K
P
(T)
Los gases se cal ientan primero a 600C, temperatura a la cual K" = 9.53 atrn -1/2, y despus se enfran a 400C, donde Kp = 397 atm t 2. La velocidad de la reaccin hacia la derecha aumenta en forma drstica con la temperatura y es varios rdenes de magnitud mayor a 600C que a 400C. Calcule la fraccin de conversin en el equilibrio del dixido de azufre en el convertidor cuando la temperatura es 600C y cuando es 400C. Explique en forma breve por qu los gases del convertidor se calientan al inicio y despus se enfran. (e) Suponiendo que el trixido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en cido sulfrico, cuntos kg de H2S04 se producirn por kg de azufre del mineral? Cul hubiese sido esta proporcin si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores responsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera. 5.49. Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaccin NZ04 ;: 2N02 como funcin de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rgido de 2 litros equipado con un manmetro, lo evacua y despus lo llena con una mezcla de N02 y N204, Y calienta el recipiente a To = 473 K, temperatura a la cual sabe que el gas es, en esencia, N02 puro. En este punto observa que la presin manomtrica es 1.00 atrn. Entonces reduce In temperatura por etapas, anotando la presin manomtrica en el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
T(K)
Pl1lnnOI1l~lricn( a tm)
300 -0.224
NOz puro
(a) Cuntos gramo-mol de NOz hay en el recipiente a 473 K? (b) La constante de equilibrio de la reaccin es
,= P~OiPNz04
donde PN02 y PNz04 son las presiones parciales en el equilibrio de NOz y N20.. Derive una ecuacin o una serie de ellas para calcular Kp(atm) a partir de valores especficos de Ty P manomtrica(Sugerencia: comience definiendo "1 y "2 como moles de N02 y NzO. presentes en el equilibrio.) Luego calcule Kp para T = 350 K, 335 K. 315 K Y 300 K. (Sugerencia: utilice un programa de hoja de clculo.) La constante de equilibrio debe variar con la temperatura segn la relacin
Kp= ae-I>IT
(e)
Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grfico de ajuste de una curva. [Sugerellcia: emplee el programa de hoja de clculo del inciso (b).)
Problemas
227
5.50.
La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto qumico se sintetiza por la siguiente reaccin en fase gaseosa
A + H2 Kp = __!!:i__
PA
PH2
;:
La constante del equilibrio de la reaccin a la temperatura de operacin del reactor es = 0.1 atm-t
La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de A e hdrgeno que se combina con una corriente de recirculacin que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante. que contiene 3 kmol A/kmol H2. se alimenta al reactor. el cual funciona a presin absoluta de 10.0 almo Los productos de reaccin estn en equilibrio. El efluente del reactor se enva a la unidad de separacin que recupera todo el S en forma casi pura. El A Y el hidrgeno que salen de la unidad de separacin forman la recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacin de hidrgeno y de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en SCMH (metros cbicos estndar por hora). 5.51. El metanol se sintetiza a partir de rnonxido de carbono e hidrgeno en la reaccin CO El siguiente es el diagrama del proceso:
n~(kmol CO/h)
+ 21-12
;:
CHJOH
t----~SEPARAOORI_---~ REACTOR
';1(kmol COIh) ti2(kmo!H~) 100 kmol COIh) 3{kmol H~) '-- __ T(K). f'lkpa) H",(% en exceso de H2) __' ';.(kmol COIh) s(kmol H~) ';6(kmol MIh) TlK). f'lkPa)
La alimentacin fresca al sistema, que contiene slo CO y H2, se mezcla con una corriente de recirculacin formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la temperatura T(K) y la presin P(kPa) y se alimenta al reactor, El porcentaje en exceso de hidrgeno en esta corriente es 11.,s' El efluente del reactor -que tambin est a T y P- pasa a la unidad de separacin donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca. Dado que la temperatura de reaccin (y por tanto la velocidad de reaccin) sea lo bastante alta y la ecuacin de estado de los gases ideales constituya una aproximacin razonable en las condiciones de salida del reactor (una suposicin cuestionable). la relacin
K
pe
PCHOH
PCO PHl
se acerca al valor del equilibrio
KiT)
1.390 x IO-lex{ 21.225
+ 91~3.6
- 7.492 In T+4.076 x 10-3 T-7.161
10-8
T2)
En estas ecuaciones, Pi es la presin parcial de la especie i en kilopascales (i = CH30H, CO, H2) y T se da en Kelvin, (a) Suponga que P = 5000 lePa, T = 500 K. y Hxs = 5.0%. Calcule li~, lis Yli6, las velocidades de flujo de los componentes (kmollh) en el efluente del reactor, [Sugerellci(/: use el valor conocido de Hxs' los balances atmicos en torno al reactor, y la relacin en el equilibrio. Kpc = Kp(T), para escribir cuatro ecuaciones en las cuatro variables nj a1i6: use el lgebra para eliminarlas todas, excepro ag, y emplee el mtodo de prueba y error para resolver la ecuacin no lineal para li6'] Despus calcule las velocidades de alimentacin de los componentes frescos (lil Y li2) Y la velocidad de flujo (SCMH) de la corriente de recirculacin. *(b) Escriba un programa de hoja de clculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden en el inciso (a) con la misma base de clculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen-
228
Captulo 5
Sistemas unifsicos de P(k.Pa), T(K) y Hxs (%). La hoja de clculo deber tener las columnas si-
tes valores especificados guientes: A. P(kPa) B. T(K)
C. HxsC%)
D. Kp(T) x 108. (La funcin dada de Tmultiplicada lumna debe ser 91.113.) por 108. Cuando T= 500 K. el valor en esta co-
E. K,P2 F. h3' La velocidad (lemol/b) a la cual entra H2 al reactor. G. l4. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor. H. ls. La velocidad (kmol/h) a la cual sale H2 del reactor. 1. '6' La velocidad (kmol/h) a la cual sale metanol del reactor. J. ltot. La velocidad total de flujo molar (kmol/b) del efluente del reactor. K. Kpc x 108. La relacin YM/'CQ.I~2 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucin correcta. el valor debe ser igual a I en la Columna E. L. Kpp2 - KJ1CP2. La columna E - la columna K, que es igual a cero cuando la solucin es correcta. M. flt. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de CO en la alimentacin fresca. N. '2. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de H2 en la alimentacin fresca. O. Vrcc(SCMH). La velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en m3(TPE)/h. Una vez introducidas las frmulas correctas. se debe variar el valor de la Columna ( hasta que el valor de la Columna L sea igual a O. Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):
T = 500 K, Hxs = 5% y P = 1000 kPa. 5000 kPa y 10,000 lePa. = 5000 kPa, Hxs = 5%, Y T= 400 K, 500 K y 600 K. T= 500 K, P = 5000 kPa, y Hxs = 0%,5% Y 10%.
Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor. y del exceso de hidrgeno. sobre el rendimiento de metanol (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor). (e) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presin y reducir la temperatura. Qu costo se asocia con el incremento de presin? (d) Por qu es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es demasiado baja? (e) Si en realidad corriera la reaccin a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, por qu podran ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de clculo respecto de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos. incluyendo las suposiciones realizadas al obtener los valores de la hoja de clculo.) 5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de C02. otro de O2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se calienta a 3000 k Y 5.0 aun. Las dos reacciones que aqu se dan proceden hasta el equilibrio (tambin se muestran las constante de equilibrio a 3000 K). C02 ;:: CO + ~02
KI
= (pcoPb~)I PCOl = 0.3272

~01 + ~N2 ;:: NO K2 = PNoI(Po-)JNi
2
atm"2
= 0.1222
Calcule la composicin en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reactor. [SugerenciC/: exprese KI y K2 en trminos del grado de ambas reacciones I Y c;2' (Vea la seccin 4.6d.) Despus use un programa para resolver ecuaciones o un mtodo de prueba y error. como el de Newton-Raphson (Apndice A.2). para obtener I Y c;2' y emplee los resultados para determinar las fracciones molares en el equilibrio.)
e;
e;
5.53.
El cido tereftlico (TPA). la materia prima para la manufactura de fibra de polister, pelcula y envases para refresco, se sintetiza a partir de p-xileno (PX) por el proceso siguiente:
Problemas
229
Gases desprenldos:
PX = p-xileno S = solucin TPA = cido lerefllico
4 moIes% 02' 96% N2 02' N2 Hz.O(v) lQS"C. 5.5 atm Ir-----~ICONDENSADOR
.1
t
H20(I)
~~~ro~@~2~S~C~.6~.o~a~~~ __
~r_-L-__,
REACTOR
PX(I)
Alimentacin
del reaetor
3kgSlkg PX
PX. TPA,S
I
I
SEPARADOR
TPA(s) I1---'"
Reorculaco6n
(1):
px. S
Se combina una alimentacin fresca de PX lquido puro con una corriente de recirculacin que contiene PX y una solucin (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol). La corriente combinada. que contiene S y PX en una relacin de masa 3: 1, se alimenta a un reactor en el cual 90% del PX se transforma en TPA. Tambin se alimenta al reactor una corriente de aire a 25C y 6.0 atm absolutas. El aire burbujea a travs del liquido y la reaccin mencionada antes se realiza bajo la influencia del catalizador. Una corriente lquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que Ueg al reactor entran a un separador donde se forman cristales slidos de TPA y se filtran de la solucin. El filtrado. que contiene todo el S y el PX que salen del reactor. es la corriente de recirculacin. Una corriente de gas que contiene oxgeno y nitrgeno sin reaccionar. as como el agua formada en la reaccin. sale del reactor a 105C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se condensa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 02' (a) Tomando como base de clculo 100 kmol de TPA producidolh, dibuje y marque el diagrama de nujo del proceso. (b) Cul es la velocidad de alimentacin fresca requerida (kmol PXlh)? (c) Cules son las velocidades de flujo volumtrico (m3/b) del aire que se alimenta al reactor, del gas que sale de este ltimo y del agua lquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de gases ideales para ambas corrientes de gas. (d) Cul es la velocidad de flujo msico (kglh) de la corriente de recirculacin? (e) Explique en pocas palabras las funciones del oxgeno. nitrgeno. catalizador y solvente en el proceso. (f) En el proceso real la corriente de condensado lquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que podria hacer con dicha corriente para mejorar la economa del proceso. [Sugerencia: observe que el PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]
5.54.
El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para sntesis del metano!.
r.
.1
REACTOR
~I ~I
SEPl
t
SEP2
Las siguientes especificaciones
se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:
A. Alimentacin fresca- una mezcla de CO. H2 N1 y CO2 B. Alimentacin al reactor- 30.0 mol% de CO. 63.0% de H2. 2.0% de N2 y 5.0% de CO2. Reactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200C y 4925 kPa absolutas: ) (K pi,
= =
PM
PCOPH1
= 3.49
x 10-6kPn-
(K p ),-
PMPHO
= 5.19 X lo-8kPa-2
PC02PH, C. Efluente del reactor- contiene todas las especies de la alimentacin y el producto a la temperatura y presin del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.
230
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Sepl. Condensa todo el metan 01 y el agua en el efluente del reactor.

D. Metanollquido yagua. (Estas especies se separan por destilacin en una unidad que no se rnuestra.) E. Gas que contiene CO, H2 y CO2 sin reaccionar y N1. Sep2. Proceso de separacin de unidades mltiples. F. Todo el nitrgeno y parte del hidrgeno de la corriente E. G. Corriente de recirculaciu=- CO. C02 y 10% del hidrgeno alimentado al Sep2. Tomando como base de clculo 100 kmol/h de la corriente B, calcule las velocidades de flujo 010 lar (kmol/h) y las composiciones molares de las seis corrientes marcadas restantes. (b) El proceso se usar para producir 237 kmol/h de metano]. Aumente la escala del diagrama de flujo del inciso (a) para calcular la velocidad de alimentacin fresca que se requiere (SCMH), la velocidad de flujo del efluente del reactor (SCMH) y la velocidad de flujo volumtrico real del efluenre del reactor (m3/h). suponiendo comportamiento de gas ideal. (e) Emplee la regla general para gases diatrnicos descrita en la p. 192 para probar la suposicin de comportamiento de gas ideal en la salida del reactor. Si la suposicin no es vlida, cules de los valores calculados en el inciso (b) son errneos? 5.55. La velocidad de flujo volumtrico medida para el etano a 10.0 arm absolutas y 35C es 1.00 X 103U11. Utilizando un valor estimado para el segundo coeficiente viriaJ en la ecuacin virial trunca (ecuacin 5.3-4), (a) calcule V (Llmol); (b) estime el factor de compresibilidad, z; y (e) determine la velocidad de flujo msico del etano en kg/h, Se proveer metanol a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmol/h mediante una corriente que contiene 30.0 mol% de metanol y 70.0 mol% de propano. Estime la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente a 10.0 atm y 100.0C mediante la ecuacin virial trunca y la siguiente regla de mezclado:
Brnczcla
(a)
5.56.
= L,
L,Yi)'jBij
j
donde los coeficientes viriales para las especies puras. Bu y Djj se determinan 5.3-5 y Bij'" 0.5(8+ 8jj). 5.57.
mediante la ecuacin
La ecuacin de estado de Van der Waals (ecuacin 5.3-6) se usar para estimar el volumen molar especifico V (Llmol) de aire a valores especficos de t(K) y P(atrn). Las constantes de Van der Waals para el aire son a = 1.33 atm-L2/mo12 y b = 0.0366 L/mol. (a) Muestre por qu la ecuacin de Van der Waals se clasifica como ecuacin cbica de estado expresndola en la forma }(h = C3V3 + C2V2 + cIV+ Co= O donde los coeficientes c3, c2' ch Y Co incluyen a P, R, T, a y b. Calcule los valores de estos coeficientes para el aire a 223 K Y 50.0 ann. (Incluya las unidades adecuadas al dar los vaJores.) (b) Cul sera el valor de V si se aplicara la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos? Use este valor como estimado inicial de Ji para el aire a 223 K y 50.0 at111 y resuelva la ecuacin de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimacin. Qu porcentaje de error se produce al usar la ecuacin de estado de los gases ideales suponiendo que la estimacin de Van der Waals sea correcta? *(c) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) para aire a 223 K y diversas presiones. La hoja de clculo debe tener la apariencia siguiente:
T(K)
P(atm)
c3
c2
cl
cO
V(ideal) (Vmol) ...
V (L/mol)
F(V)
% error
223 223 223 223 223
1.0 10.0 50.0 100.0 200.0
...
...
...
...
...
...
... ... ... ... ...
...
...
...
...
...
...
...
...
...
... ...
."
...
...
...
...
...
...
oo'
... ...
...
...
...
...
...
...
...
*Problema de computadora.
Problemas
231
La expresin polinmica para V (f= C3V3 + r2 +...) debe introducirse en la columna./( V). y el valor de la columna V debe variarse hasta que f( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su programa de hoja de clculo lo incluye. (d) Realice el clculo para 223 K Y50.0 atm empleando el mtodo de Newton-Raphson (ApndiceA.2). 5.58. Un tanque de 5.0 013 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25C. Aplique la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del tanque; despus, calcule el porcentaje de error que se producira al emplear la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos. 5.59. La presin absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 5 J.O atrn, Suponga que el cilindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuacin de estado SRK para calcular la temperatura mxima permisible del cilindro si el gas es (a) dixido de carbono y (b) argn. Por ltimo. calcule los valores que predeciria la ecuacin de estado de los gases ideales. 5.60. Una corriente de oxgeno a -65C y 8.3 aun fluye a razn de 250 kglh. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.) 5.61. Cierto ingeniero innovador invent un dispositivo para reemplazar los gatos hidrulicos que se utilizan en diversas estaciones de servicio. Un pistn mvil con dimetro de 0.15 111 se adapta en un cilindro. Los autos se elevan abriendo una pequea puerta cerca de la base del cilindro. insertando un bloque de hielo seco (C02 slido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25C). Luego, el auto se hace descender abriendo la vlvula y dejando escapar el gas del cilindro. El dispositivo se prueba elevando un automvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combinada del pistn y el automvil es 5500 kg. Antes de que el pistn se eleve, el cilindro contiene 0.030 1113 de CO2 a temperatura y presin ambientes (1 aun). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida por el peso del automvil y el pistn Fuerza ejercida por el peso del automvil y el pistn
ci
<, PISTN
CILINDRO
Hielo seco
====:> se vaporiza
El hielo soro
Calcule la presin en el cilindro cuando el pistn alcanza el reposo a la elevacin deseada. Cunto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacin de estado SRK para estos clculos. (e) Describa Cmo calculara el dimetro mnimo del pistn necesario para que el automvil se elevara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Slo d las frmulas y describa el procedimiento que seguira -no se requieren clculos numricos.) 5.62.17Un tanque de oxgeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitacin a 50F. Un ingeniero emple la ecuacin de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evacua primero y despus se carga con 35.3 Ibm de oxgeno puro, alcanzar su presin mxima permisible de trabajo nominal (MAWP, por sus siglas en ingls). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro. (a) Cul es el valor mximo permisible de la presin de trabajo (psig) del tanque? (b) Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamiento de gas ideal no constituya una buena suposicin. Emplee la ecuacin de estado SRK para obtener una mejor estimacin de la masa mxima de oxgeno que puede cargarse al tanque. Diga si la suposicin de gases ideales condujo a un clculo conservador (del lado seguro) o a otro no conservador de la cantidad de oxigeno que se podra cargar.
(a) (b)
17Tomado
de D. A. Crowl. D. \V. Hubbard y R. M. Felder, Probla Set: Stoichiometry, Cerner for Chemical Process Safery, Nueva
York.
232
Captulo 5
Sistemas unifsicos Suponga que el tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxgeno calculada en el inciso (b) pueda entrar en l. (Debera ser capaz de soportar presiones del cudruple del MAWP.) Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su limite de presin nominal.
(e)
*5.63. El uso de la ecuacin de estado SRK (o de cualquier otra ecuacin cbica de estado) para determinar un volumen especifico a partir de una temperatura y presin dadas requiere clculos de prueba y error. Es posible utilizar tres mtodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de clculo; (2) paquetes matemticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de programacin como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada mtodo para determinar V(L/mol) para el CO2 a (i) 200 K Y 6.8 arm; (ii) 250 K y 12.3 arm; (iii) 300 K y 6.8 atm; (iv) 300 K y 21.5 arm; y (v) 300 K Y 50.0 atm. (a) Comenzando por la ecuacin 5.3-7, derive la siguiente expresin equivalente para la ecuacin de estado SRK: - jlp- bR7)V - aab = O (b) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como entradas un identificador de especie (como el COv, la temperatura y presin criticas, el factor acnrrico de Pirzer, y las temperaturas y
j{V)
= PV3 - RrV2 + (aa
presiones para las cuales calcular I? y para determinar V empleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13 para cada condicin que se especifica. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente:
HOJA DE CLCULO PARA LA ECUACiN SRK DEL PROBLEMA 5.63
Especies Tc(K) Pc(atm) w a b m
C02 304.2
72.9
0.225 * **** * *.**
* ****
T(K) 200 250 300 300 300
P(atm) 6.8 12.3 6.8 21.5 50.0
alfa 1.3370 * **** * **** *** * ****
V(ideal) 2.4135 * **** * ****
V(SRK) 2.1125
f(V) *.*E-** *.**E-* *.**E-** *.**E-* *.**E-**
'"****
* **** **** * ****
*
* ****
En la tabla, debe aparecer un dgito en lugar de cada asterisco. Las frmulas deben escribirse en la fila de 200 K Y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deber emplear la herramienta goalseek para determinar cada V(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de modo quej{V) se acerque lo ms posible a cero.
Problemas
233
Emplee el procedimiento para obtener races de algn paquete de software matemtico y determine V para cada una de las cinco condiciones. (d) Escriba un programa (en Fortran u 011'0 lenguaje) y determine V para cada una de las cinco condiciones usando la regla de Newton (Apndice A.2d). El programa debe: () leer valores de la frmula de la especie (C02), la temperatura y presin crticas, y el factor acntrico de Pitzer. () calcular o. b y 11/. (ili) leer los valores de Ty P para los cuales se calcular 1/.Terminar si se introduce un valor negativo de T. (iv) usar la ecuacin de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de V. (v) calcular e imprimir estimaciones sucesivas de 1/ utilizando la ecuacin A.2-2, detenindose cuando la fraccin de cambio en V de una iteracin a la siguiente (E dc la ecuacin A.2-8) sea inferior a 1.0 X lO-s. Introducir un limite superior de 15 iteraciones para cada condicin del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error y suspender el proceso. (vi) regresar al paso (iii). (e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres mtodos para resolver el problema. (e) 5.64. 5.65. Utilice la grfica general de compresibilidad para estimar z para (a) el nitrgeno a 40C y 40 MPa. y (b) helio a -200C y 350 aun. (No olvide las correcciones de Newton.) Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0. su temperatura critica es 310 K Y la presin crtica de 4.5 MPa. Calcule la densidad en kg/m3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas sigue la ley de estados correspondientes. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de CO2. El limite de seguridad del tanque es 1600 psig. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar la temperatura mxima permisible del gas. Una corriente de oxgeno entra a una compresora a 298 K Y 1.00 atril a una velocidad de 127 m3/h Y se comprime a 358 K y 1000 atm. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del O2 comprimido utilizando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad. Un cilindro de 10 litros que contiene 02 a 175 arm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tienda. El cilindro se puede emplear hasta que su presin absoluta descienda a 1.1 arm. Suponiendo una temperatura constante de 27C, calcule los gramos-mol de O2 que pueden obtenerse del cilindro, empleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado. El hielo seco (C02 Slido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequea carga de plvora, y se tapa. La plvora se enciende con una mecha para que el CO2 se evapore. y al acumularse produzca una elevada presin explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presin que se desarrollar al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-roL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecuacin de estado de los gases ideales. (b) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y (e) la ecuacin de estado SRK. La concentracin de oxgeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducir mediante una purga a presin antes de cargar combustible en el tanque. Este ltimo se carga con nitrgeno hasta una presin alta y despus se ventila hasta que regresa a la presin atmosfrica. El proceso de repite las veces necesarias para que la concentracin de oxigeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir, para que la fraccin molar de 02 sea menor a 10.0 X 10-6). Suponga que la temperatura es 25C al principio y al final de cada ciclo de carga. Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (e). emplee la grfica general de compresibilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrgeno puro. (a) Especule sobre la razn para purgar el tanque. (b) Estime la presin manomtrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizar en un ciclo de carga-ventilacin. Despus calcule la masa de nitrgeno (kg) utilizada en el proceso. (En esta parte. si no encuentra la condicin del tanque en la grfica de compresibilidad suponga comportamiento de gas ideal y diga si el clculo resultante de la presin es demasiado alto o bajo.) (e) Suponga que se emplea nitrgeno a 700 kPa manomtricos para la carga. Calcule el nmero de ciclos carga-ventilacin necesarios y la masa total de nitrgeno usada. (d) Emplee sus resultados para explicar por qu son preferibles los ciclos mltiples a presin ms baja del gas que un ciclo nico. Mencione una posible desventaja de los ciclos mltiples.
5.66. 5.67.
5.68.
5.69.
5.70.
234
Captulo 5
Sistemas unifsicos
5.7
r.
Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566R Y presin absoluta P = 6.8 arm fluye de una planta procesadora de hidrocarburos a la fbrica cercana de un cliente. El tcnico de la planta procesadora mide en forma peridica la velocidad de flujo volumtrico de la corriente, V(ft3/h), y reporta el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue: C(S/h)=60.4 SPV
T
donde S(S/lbm) es el costo unitario del propano. (a) Derive la frmula dada. suponiendo comportamiento de gas ideal. (b) Un dia. una egresada reciente de ingeniera qumica que trabaja en la planta encuentra la frmula que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dnde vino dicha frmula y usa la grfica general de compresibilidad para derivar una frmula mejor. Qu resultado obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cul) al emplear la antigua frmula. 5.72. En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cbicos estndar por minuto) de nitrgeno. Como se muestra en el siguiente diagrama. el plano indica que es necesario hacer el suministro a la planta desde un tanque de nitrgeno liquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicin normal (- 350F) y 1 atm. El vapor de nitrgeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones deseadas. 150F y 600 psia, (a) Utilice las grficas generales de compresibilidad para determinar la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que suministra el calentador. (b) Cul sera el tamao mnimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una frecuencia no mayor de cada dos semanas?
6(J()
1:::-:--..,.--...-----..-
psia 150F
5.73.
Un cilindro de 150 litros de monxido de carbono se almacena en una habitacin de 30.7 m3. Cuando se entrega el tanque su presin manomtrica indica 2500 psi. Sesenta horas despus. el manmetro indica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentracin molar del Valor Umbral Lmite Mximo (TLV-C. por sus siglas en ingls) de CO -es decir la concentracin considerada peligrosa para humanos incluso si la exposicin es instantneaes 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol aire de la habitacin). La temperatura de la habitacin es constante a 27C. (a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en el cilindro. (b) Calcule Tmin(h),el tiempo mnimo de suministro en el cual la concentracin promedio de CO en la habitacin podra haber alcanzado el TLV-C. Explique por qu sera mayor el tiempo real para alcanzar esta concentracin. (e) Por qu podra ser desastroso entrar a la habitacin en cualquier momento sin equipo personal de proteccin, inclusive en el tiempo T < lmin? (Mencione por lo menos tres razones.) Un gas consta de 20.0 mol% de CH". 30.0% de C1H6 y 50.0% de C2H4' Se comprimirn 10 kg de este gas hasta una presin de 200 bar a 90C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas. Un cilindro de 30 litros se evacua y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N20 y el balance de N2 La temperatura del gas es 24C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los siguientes problemas. (a) Cul es la presin manomtrica (atm) del gas del cilindro despus de llenar el tanque? (b) Se inicia un incendio en la planta donde est el cilindro y la vlvula del mismo se rompe cuando la presin manomtrica del gas es de 273 atm, Cul es la temperatura del gas (oC) en el momento anterior a la ruptura? El gas que se produce en una planta de gasificacin de carbn consta de 60.0 mol% de CO yel balance de H2: sale de la planta a 150C y 2000 psia. El gas se expande a travs de una turbina. y el gas de
5.74. 5.75.
5.76.
Problemas
235
salida dc la turbina se alimenta a una caldera a 100C y l atm a razn de 15,000 ft3/min. Calcule la velocidad de flujo de entrada a la turbina en ft3/min usando la regla de Kay. Qu porcentaje de error se producira al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina? 5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de CO2 llega a la planta donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manmetro del tanque indica 2000 psi. Varios das despus observa que el manmetro seala 1875 psi, lo cual significa que bay una fuga. La habitacin donde est almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilacin. Calcule el %molar mximo de CO en la habitacin en el momento en que se descubre la fuga. suponicndo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitacin, y la temperatura de la misma es constante, de 30C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado. El metano! se produce haciendo reaccionar monxido de carbono COIl hidrgeno a 644 K sobre un catalizador de ZnO-Cr203. Una mezcla de CO y H2 en proporcin de 2 mol H2/mol CO se comprime y alimenta al lecho del catalizador a 644 K Y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversin en un paso de 25%. El espacio-velocidad, o relacin enrre la velocidad de tlujo volumtrico del gas alimentado y el volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/( l m3 lecho del catalizador). Los gases producidos se hacen pasar por un condensador, donde se licua el metanol, (a) Desea disear un reactor que produzca 54.5 kmol CH30l-l/h. Estime la velocidad de flujo volumtrice que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recircu.len gases, y el volumen necesario del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los clculos de presin y volumen.) (b) Si (como se hace en la prctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el compresor slo debe suministrar alimentacin fresca. Qu velocidad de flujo volumtrico debe aportar suponiendo que el metanol producido se recupere por completo en el condensador? (En la prctica no se recupera; ms an, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumulacin de impurezas en el sistema.) Una corriente de proceso que tluye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrgeno y el resto de l-buteno. La presin de la corrente es 10.0 atm absolutas. la temperatura es 50C y la velocidad es 150 m/min. Calcule el dimetro (en cm) de la tubera que transporta esta corriente, empleando la regla de Kay. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano. 60.0% de etileno y 25.0% de etano se comprime hasta alcanzar 175 bar de presin a 90C. Esta mezcla fluye por una linea de proceso en la cual la velocidad no debe ser mayor de 10 mis. Qu velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede manejar con una tubera con dimetro interno de 2 cm?
5.78.
5.79.
5.80.
5.81.18Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El acetonitrilo est contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psi a y 550F. Este tanque est colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero. es 2 ft] El segundo tanque est Lleno de nitrgeno a 10.0 atm y 550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar la presin final del sistema (at111)en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del sistema sea 550F. La temperatura y la presin criticas del acetonitrilo SOn 548 K Y 47.7 atm, respectivamente. 5.82. Un carbohidrato slido (CaHbOc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cmara de combustin de j .000 htTOS.Se hace vaco en la cmara y despus se carga con oxgeno puro. Se lleva a cabo la combustin total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enfra para condensar toda el agua formada en la combustin y el gas restante se analiza por cromatografa. Se obtienen los datos siguientes: Masa cargada de carbohidrato: Condiciones Condiciones 3.42 g T = 26.8C, P = 499.9 kPa T = 483.4C, P = 1950.0 kPa
de la cmara antes de la combustin: de la cmara tras la combustin:
Anlisis del gas producido:
38.7 11101% CO2, 25.8% O2, 35.5% H20
Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vacio en la cmara y (ii) que la presin de vapor del carbohidrato a 27C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tampoco suponga comportamiento de gas ideal.
18Este problema se adapt de Professional Engineering Examinations, p.347.
volumen
l. National
Council of Engineering
Examiners,
236
Captulo 5
Sistemas unifsicos
(a) (b) 5.83.
Determine por lo menos dos frmulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjuntos de valores enteros de a. b ye) consistentes con los datos dados. Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato est en el rango de 300 a 350. cul es su frmula molecular?
La temperatura adiabtica de flama de un combustible es aquella que se alcanza cuando el combustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad. Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabtica de flama del cicloperuano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen de 11.2 L y lo somete a presin con aire para alcanzar una proporcin estequiomtrica entre el exigeno y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipiente se encuentra equipado con un termopar y un manmetro, (a) Si la temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica 1.00 bar, cul ser la lectura del calibrador de presin antes de la ignicin? (b) Suponga que descubre. despus de la combustin. que el termopar no funciona de manera adecuada. Emplee la lectura final del manmetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabtica de flama del ciclopeutauo. No suponga comportamiento de gas ideal.
Captulo
6
Sistemas multifsicos
La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones de cambio de fase de una sola especie, como congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la mayora de los procesos de separacin y purificacin diseados para separar componentes de mezclas. En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema bifsico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en su fase original y casi toda la de B se transfiere a una segunda fase. Luego, ambas fases pueden separarse por influencia de la gravedad -<:omo cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles- o con ayuda de algn dispositivo, como UD filtro o un desnatador. Los siguientes son ejemplos de procesos de separacin multifsica. Preparacin de una taza de caf. Se ponen en contacto agua lquida caliente y granos de caf molidos slidos, Los constituyentes solubles del caf se transfieren de la fase slida a la solucin lquida (formando la bebida) y despus los slidos residuales (depsito) se filtran para separarlos. La operacin de disolver un componente en fase slida en un solvente lquido se denomina lixiviacin. Remocin de dixido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que contiene azufre, el gas producido contiene dixido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la atmsfera, el S02 se combina con el oxgeno atmosfrico para formar trixido de azufre. A su vez, el S03 reacciona con el vapor de agua de la atmsfera para dar cido sulfrico (H2S04), el cual se precipita al final come lluvia cida. Para evitar esto, el gas producto de la combustin se pone en contacto con una solucin lquida en un proceso de absorcin o lavado. El S02 se disuelve en el solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmsfera. Recuperacin de metano! de 1111(1 sotucin acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metlico), despus de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con agua). Elmetanol tiene una presill de vapor ms alta que la del agua, lo cual implica que presenta mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de separacin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de lquidos para obtener un vapor rico en metanol y un lquido residual rico en agua. Las condensaciones y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden emplear para recuperar metanol casi puro. El metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, 10 que permite un ahorro considerable en el costo de la materia prima. Separacin de hidrocarburos paraflnicos y aromticos. Los hidrocarburos parafnicos lquidos (como pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromticos lquidos (como benceno, tolueno y xileno) tienen caractersticas qumicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafinicos son casi inmiscibles con etiln glicol lquido, mientras que los aromticos forman mezclas lquidas homogneas con este alcohol. Por tanto, los parafinicos pueden separarse de los aromticos combinando una mezcla de ellos con eriln glicol. Cuando sta se deja reposar, los compuestos aromticos se distribuyen entre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraccin lquida. Un mayor procesado permite separar a los aromticos del glicol, recuperando este ltimo para recircularlo y usarlo de nuevo en el proceso de extraccin.
237
238
Captulo 6
Sistemas multifsicos Separacin de tilia mezcla isomrica. El pam-xileno, un constituyente de la sintesis de los polisteres, debe separarse de sus dos ismeros, orto y meta-xileno.
para-xileno
orto-xileno
meta-xileno
Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separacin. En una de ellas, se pone en contacto una mezcla de los ismeros con un tamiz molecular que tiene poros lo bastante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no as los ismeros meta y orfo. Esta operacin se denomina adsorcin. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelacin de los tres ismeros (el pam-xileno se congela a 13.3C, el orto a -25.2C y el meta a -47.9C) constituye la base de una operacin de cristalizacin. La mezcla se deja enfriar basta una temperatura a la cual cristaliza el ismero para, que puede entonces separarse por mtodos fsicos de los ismeros orto y meta liquidos restantes. Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia disminuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el mximo posible de sta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en cada fase dejan de cambiar con el tiempo, se dice que se ha alcanzado un equilibrio de fases. La eficacia de cualquiera de los procesos de separacin descritos antes, depende de la manera en que las especies se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio partiendo de su estado inicial.
AUTOEVALUACIN Sugiera un mtodo adecuado para lograr las separaciones siguientes:

1. Separar el petrleo crudo en compuestos voltiles de bajo peso molecular (naftas que se emplean para fabricar gasolina y productos qumicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio (que se usan como aceites en calefaccin) y compuestos no voltiles de alto peso molecular (utilizados como aceites lubricantes). 2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada. 3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar. 4. Separar NH3 de una mezcla de N2, H2 y NH3 El amoniaco es muy soluble en agua y adems se condensa a - 33.4 oc. S. Concentrar oxgeno para pacientes con afecciones respiratorias.
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los mtodos, convencionales y no convencionales, que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para que cada mtodo funcione. (POT ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A formando un slido, e introducirla a la mezcla. El producto A reaccionar formando un depsito slido dejando a B en fase gaseosa.)
6.0
Objetivos de aprendizaje
239
6.0
OBJETIVOS
DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras los trminos proceso de separacin, destilacin, absorcin, lavado, extraccin lquida, cristalizacin, adsorcin y lixiviacin. (En qu consisten y cmo funcionan.) Dibujar un diagrama de fases (P contra .7) para una sola especie y marcar las regiones (slido, lquido, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para definir: a) la presin de vapor a una temperatura especfica, (b) el punto de ebullicin a una temperatura especfica, Ce) el punto de ebullicin normal, (d) el punto de fusin a una presin especfica, (e) el punto de sublimacin a Wla presin especfica, (t) el punto triple, y (h) las temperatura y presin crticas. Explicar cmo varan las temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin del agua con la presin y cmo varanP y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al seguir una trayectoria especfica del diagrama. Estimar la presin de vapor de una sustancia pura a una temperatura especfica o el punto de ebullicin a una presin especfica, usando (a) la ecuacin de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (e) la ecuacin de Clausius-Clapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas especficas, o (d) la tabla B.3 para el agua. Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las fases de Gibbs para determinar el nmero de grados de libertad para un sistema multifsico de componentes mltiples en el equilibrio, e indicar el significado del valor calculado en trminos de las variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permita calcular las variables intensivas restantes. Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no condensables, y en sus propias palabras, los trminos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de roco, grados de sobrecalentamiento y saturacin relativa. Explicar la siguiente declaracin de un reporte del clima en trminos comprensibles para un estudiante de primer ao de ingeniera: "tempe-
ratura de 75F, presin baromtrica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad relativa es 50% y el punto de roco 54F".
Dados un sistema gas-Lquido en equilibrio que contiene un solo componente condensable A, una correlacin para p ;(T) y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A en la fase gaseosa), la temperatura y la presin total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult. Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o ms gases no condensables, una correlacin para p;CT), y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A), la temperatura, la presin total, el punto de roco, los grados de sobrecalentamiento y la saturacin relativa, molal, absoluta y el porcentaje de sta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), emplear la ley de Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes. Dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable, un cambio de fase vapor-lquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentacin o de producto especificadas o solicitadas (temperatura, presin, punto de roco, saturacin o humedad relativa, grados de sobrecalentamiento, etctera). Explicar el significado del trmino comportamiento ideal de la solucin aplicado a una mezcla lquida de especies voltiles. Escribir y explicar con claridad las frmulas de la ley de Raoult y la ley de Henry, establecer las condiciones bajo las cuales es ms probable que cada una de estas relaciones sea exacta, y aplicar la ms adecuada para determinar cualquiera de las variables T, P, XA o YA (temperatura, presin y fracciones molares de A en las fases lquida o gaseosa) a partir de los valores dados de las otras tres. Explicar en sus propias palabras los trminos punto de burbuja, punto de ebullicin y punto de roco de una mezcla de especies condensables y la diferencia entre vaporizacin y ebullicin. Emplear la ley de Raoult para determinar: (a) la temperatura (o la presin) del punto de burbuja de una mezcla lquida de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura dada) y la composicin de la primera burbuja que se forma; (b) la temperatura (o presin) del punto de roco de una mezcla de vapor de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura da-
240
Captulo 6
Sistemas rnultifsicos da) y la composicin de la primera gota de lquido que se forma; (e) si una mezcla de cantidades (moles) y composicin (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presin y temperatura es lquida, gaseosa o una mezcla gas-liquido y, en este ltimo caso, las cantidades y composiciones de cada fase; y (d) la temperatura de punto de ebullicin de una mezcla liquida de composicin conocida a una presin total especfica. Usar un diagrama de Txy o Pxy para determinar las temperaturas y presiones de punto de burbuja y punto de rocio, las composiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifsica. y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de roco. y las cantidades y composiciones de las fases, de variar la temperatura y la presin. Describir cmo se construyen los diagramas para las mezclas de componentes que siguen la ley de Raoult. Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de lquido y gas en equilibrio y relaciones vapor-lquido en equilibrio para todos los componentes distribuidos. Explicar, en sus propias palabras, los trminos solubilidad de un slido en un lquido, solucin saturada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determinar la temperatura de saturacin de una solucin de alimentacin de composicin dada y la cantidad de cristales slidos que se forman al enfriar la solucin a una temperatura especfica por debajo deJ punto de saturacin. Dada una solucin lquida de un soluto no voltil, estimar el abatimiento de la presin de vapor del solvente, la elevacin del punto de ebullicin y la cada del punto de congelacin, y ennumerar las suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas. Explicar el trmino coeficiente de distribucin (o relacin de particin) para un soluto distribuido entre dos lquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las composiciones de la corriente de alimentacin para un proceso de extraccin lquida y los datos del coeficiente de distribucin del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones de la corriente de producto. Explicar el trmino isoterma de adsorcin. Dados los datos del equilibrio de adsorcin o la expresin de una isoterma de adsorcin, calcular la cantidad mxima de absorbato que puede extraerse del gas con una cantidad especfica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mnima de adsorbente necesaria para retirar una cantidad especifica de adsorbato.
6.1 6.1a
EQUILIBRIO DE FASES EN UN S.ISTEMA DE UN SOLO COMPONENTE Diagramas de fase

En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como slido, lquido o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la misma sustancia. Por ejemplo, el agua pura es un gas a 130C y 100 mm Hg, y es slida a -40C y 10 arm, pero a 100C y 1 atm puede ser gas, lquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098C y 4.58 111m Hg puede ser slido, gas, lquido o cualquier combinacin de las tres fases. El diagrama de fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, lquido o gas. El ms comn de estos diagramas presenta la presin en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los lmites entre las regiones de fase nica representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura 6.1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dixido de carbono. Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipottico en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn mvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajustar la temperatura de la cmara al valor deseado, y la presin absoluta del contenido del cilindro [que es igual a (F + W)/A, donde lif' es el peso del pistn] puede ajustarse de manera similar haciendo variar la fuerza F sobre el pistn.
6.1
Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente
241
= fuerza
sobre el pist6n
A = rea del pistn
Vapor de H20
Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20C y la fuerza se fija a un valor tal que la presin del sistema es 3 mm Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua slo puede existir como vapor en estas condiciones, de modo que cualquier liquido que haya estado en la cmara al principio se evapora hasta que, al final, la cmara slo contiene vapor de agua a 20C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-1a). Ahora suponga que la fuerza sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo constante la temperatura del sistema a 20C, basta que la presin del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momento se agrega calor al sistema manteniendo constante la presin hasta llegar a 130C. El estado del agua durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A -+ B -+ C -+ D -+ E de la figura 6.1-1a. El diagrama de la siguiente pgina muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.
Fluido supercri5co
218.3 atm p Sldo
Punto critico
17.535mm Hg 4.58 mm Hg 3mmHg -50.0098 20 TCC)

(a)H20
Vapor
Gas
100130
37 .3
Sldo
(hielo seco) Punto critico
Gas
-78.5-56.6
-40 31 T(cC) (b) CO2
Figura 6.1-1
Diagramas de fase de H20 y CO2 (no estn dibujados a escala).
242
Capitulo 6
Sistemas mulrifsicos
_lII
Vapor
r:::>
Vapor Ll.Iguldo
r:::>
__JI
Liquido
Liquido PuntoC
Punto A
Punto B
20C,3mmHg
20C, 17.54 mm Hg
20C. 760 mm Hg
rll
;JI
{7
Vapor
Vapor
<?
Vapor Liquido
'I<?
_I
Liquido
Punto E 130C, 760 mm Hg
Punto D 100C, 760 mm Hg
Observe que las transiciones de fase -una condensacin en el punto B y una evaporacin en el punto D- tienen lugar en los limites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos limites hasta que las transiciones se hayan completado. Es posible definir varios trminos familiares en referencia a un diagrama de fases. 1. Si Ty P corresponden a un punto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia, P es la presin de vapor de sta a temperatura T, y Tes el punto de ebullicin (de manera ms precisa, la temperatura del punto de ebullicin) de la sustancia a la presin P. 2. El punto de ebullicin de una sustancia a P = I atm es su punto de ebullicin normal. 3. Si (T. P) est sobre la curva de equilibrio slido-lquido, entonces T es el punto de fusin o el punto de congelacin a presin P. 4. Si (T, P) cae sobre la curva de equilibrio slido-vapor, entonces P es la presin de vapor del slido a temperatura Ty T es el punto de sublimacin a presin P. 5. El punto (T, P) en el cual pueden coexistir las fases slida, lquida o de vapor, se denomina punto triple de la sustancia. 6. La curva de equilibrio vapor-lquido termina en la temperatura critica y la presin crtica (Te Y Pe)' Es imposible que coexistan dos fases distintas por encima y hacia la derecha del punto crtico. Como se ve en la figura 6.1-1, el punto de congelacin disminuye al aumentar la presin. (Verifique10.) Este comportamiento es muy raro; la mayora de las sustancias, incluyendo el dixido de carbono, presentan el comportamiento opuesto. Sin embargo, observe tambin que los cambios son muy ligeros; de hecho, las Curvas de equilibrio slido-liquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la figura 6.1-1 con fines ilustrativos. Los puntos normales de ebullicin y fusin de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apndice B y los de muchas otras sustancias en las pginas 2-7 a 2-47 del Manual de Pe/'lJI, I y las presiones de vapor estn tabuladas en las pginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La seccin 6.1 b presenta algunas tcnicas para estimar las presiones de vapor.
IR. H. Perry yO. W. Green. eds. Perrys Chemical Engineers' Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.
6.1 AUTOEVALlJACIN (Consulte la figura 6.1-])
243
1. Cul es el punto de sublimacin del H20 a 3 mm Hg? Cul es la presin de vapor del hielo a -5C? 2. Cul es el punto triple del CO2? 3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presin del CO2 puro de L atm a 9.9 atm a -78.5C y luego se eleva la temperatura de -78.5C a OC a 9.9 atm. 4. Cul es la presin de vapor del COz a -78.5C? Ya-40C? S. Cul es el punto de sublimacin del CO2 al atm? Y el punto de fusin a 9.9 atm? El punto de ebullicin a esta ltima presin? 6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6.1-1 a depende de la trayectoria que se siga para modificar la temperatura y la presin del punto A hasta los valores del punto E.
6.lb
Estimacin
de las presiones
de vapor
La volatilidad de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado lquido (o slido) al de vapor. A una temperatura y presin dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia muy voltil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que est en fase condensada (lquido o slido). Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas liquidas. El vapor que se produce es rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin, y el Liquidoresidual es rico en los menos voltiles. La presin de vapor de IlIIaespecie es una medida de Sil volatilidad: entre mayor es la presin de vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los ingenieros que disean y analizan los proceso de separacin necesitan conocer las presiones de vapor de las especies de proceso en funcin de la temperatura. A menudo no se dispone de datos tabulados de presin de vapor a las temperaturas en cuestin, o quiz ni siquiera se tengan para una especie determinada. Una solucin para esto es medir p' a las temperaturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando no se requiere un valor muy preciso. Otra alternativa es estimar la presin de vapor mediante una correlacin emprica para p.(!). Reid, Prausnitz y Poling2 resumen y comparan los mtodos para determinar la presin de vapor, algunos de los cuales se describen en los siguientes prrafos. La ecuacin de Clapeyron relaciona p", la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la temperatura absoluta:
dP*
dT
/)Jf"
T(V.,
<>
-v.)
(6.1-1)
donde Tes la temperatura absoluta; Ve y VJ son los volmenes molares especficos (volumen/mol) del gas (vapor) y del lquido, respectivamente; y W" es el calor latente de vaporizacin, o la energa necesaria para vaporizar un mol de lquido (el cual se define con mayor precisin en el captulo 8). A menos que la presin sea muy alta, el volumen especfico del lquido ser insignificante en relacin con el del vapor (es decir, Ve - VI '" V,,). Suponiendo que ste sea el caso, aplique la ecuacin de estado de los gases ideales al vapor (para sustituir Vg con RT/p en la ecuacin 6. J -1) Y reordene la ecuacin resultante con ayuda del clculo elemental. Se obtiene d(ln p*) __ d(l! T)
/)Jf"
(6.1-2)
lR. c. Red, 1. H. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties of Gases and Liquids. 4a. edicin, McGraw-HiU. Nueva York.
244
Captulo 6
Sistemas multifsicos (Convnzase de que la ecuacin 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuacin
6.1-1.)
Si la presin de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica In p. contra liT (o p. contra lIT sobre ejes semiJogaritmicos), entonces, de la ecuacin 6.1-2, la pendiente de la curva resultante a la temperatura dada es igual a -t.1y/R. ste es el mtodo que se emplea con mayor frecuencia para determinar los calores de vaporizacin de manera experimental. Ahora suponga que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la temperatura en el rango de sta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la ecuacin 6.1-2 para obtener la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Inp
!:J..H y =---+B
RT
(6.1-3)
donde B es una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de In p* contra liT (o una grfica semilogaritmica de p. contra 1/7) debe ser una lnea recta con pendiente -t.H/R e interseccin B. Si conoce Mlv y p. a una temperatura dada To, puede despejar B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y emplear entonces esta ecuacin para estimar l a cualquier temperatura cercana a To. Si tiene datos de l contra T, puede graficar In p* contra liT y determinar 6. frv/R y 8 en forma grfica o por el mtodo de los mnimos cuadrados (vea Apndice A.I).
EJEMPLO 6.1-1
Estimacin de la presin de vapor usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron

La presin de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
TI = 7.6C,
T2= IS.4C,
pi pi
=40 mm Hg = 60 mm Hg y des-
Calcule el calor latente de vaporizacin y el parmetro B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron, pus estime p* a 42.2C con esta ecuacin.
SOLUCIN
p(mm Hg) 40 60 7.6 15.4
T(K)
280.8 288.6
La pendiente de la lnea que pasa por los dos datos puntuales en la grfica de In / contra liT es
_ t.irv =
R
In(pi I pt) = JTzln(p2 / pi) [(1 112) - (1 / lj)] (1) - T2) (280.8 K)(288.6 K) 10(60 mm Hg/40 mm Hg) (280.8 - 288.6) K -4213 K
La interseccin B se obtiene de la ecuacin 6.1-3 como

B=1J1Pt+.=:...:...l!..
t.H R1)
= In 40 + (4213/280.8) = 18.69
Por tanto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es Inp =- 4213K +18.69
T(K)
penmm
Hg
6.1 Verificacin: T= 15.4C => 288.6 K
245
Lo ..
P
=-
4213 + 18.69 288.6
= 4.093
II
p' Por ltimo, a T = 42.2C
= 315.4 = exp
(4.093)
60 mm HgV'
K
Lnp" = - 4213 + l8.69 = 5.334 315.4
II
p. = exp (5.334) = 1207
mm Hg
La pgina 2-61 del Manual de Perry da la presin de vapor del benceno a 42.2C como 200 mm Hg, de modo que al usar la ecuacin de Clausius-Clapeyron se produce un error de estimacin de casi 3.5%. El calor de vaporizacin del benceno '.v puede calcularse por la pendiente de la grfica de Clausius-Clapeyron (- , H" / R) como Mi 4213 K
v =
(,ftvlR)(R)
8.314 J mol, K
= . 35,030 J/mol.
(El valor verdadero se acerca a 31, 000 J/mol.) Los ingenieros quim.icos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presin de vapor de una especie a una temperatura dada. Hay tablas para p. a diferentes temperaturas para muchas especies, pero es dificil interpolar entre los valores tabulados, ya que p" vara en forma drstica con T. Las grficas de p. contra T para distintas especies no seran de particular utilidad, pues se requeririan muchos datos puntuales muy cercanos entre s para generar cada grfica y la curvatura de las grficas dificultada mostrar los datos en conjunto de muchas especies distintas. Por fortuna, aunque la dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede ser muy poco lineal, el logaritmo de p' vara con T casi del mismo modo para gran nmero de especies. En consecuencia, una grfica logartmica de la presin de vapor de una especie a una temperatura dada contra la presin de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta observacin da lugar a la grfica de una sustancia de referencia a temperaturas iguales. Si tiene los valores de p. para una especie a dos o ms temperaturas, puede consultar las presiones de vapor de una sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra P;er(T) sobre ejes logartmicos. De esta manera, puede dibujar una lnea recta a travs de los puntos graficados y luego usar, con bastante exactitud, la grfica para estimar p* a cualquier temperatura a partir del valor conocido de P~efa la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1-2.
100.0 -
10.0 1.0 0.1 0.1
e,
.>
I I
10
Pref
102
103
Figura 6.1-2 Grfica de la sustancia de referencia para la correlacin de la presin de vapor.
246
Captulo 6
1000
1~--~1~1~1~1~1~'~~~--~~--~~~~~~~~
P;e~mmHg)_ 1
T(C)_ -10
po t
10 20 30 4050
70 85100
130
170
Figura 6.1-3 Grfica de la sustancia de referencia: escala de temperaturas para el agua en la abscisa.
Casi siempre se da un paso adicional para construir las grficas de ese tipo. Su uso normal consiste en determinar l para una T dada; P~efes slo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar P~f para cada temperatura dada si presenta los valores de T(P~ef)sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6.1-3). Ahora, para encontrar p'(T) slo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de P~f (1) estar en el mismo valor de la abscisa y la curva de p' contra P~f podr usarse para determinar p'(1). Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala P;ef, ya que una vez que encuentre T sobre la abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible omitir la escala P~f dejando lo que se denomina un diagrama de Cox (logp' en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa, como se ve en la figura 6.1-3). Puede comprar un papel especial para estas grficas -llamado en ocasiones papel de presin de vapor- que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6.1-4 muestra los diagramas de Cox de diversas sustancias. Tambin es posible obtener correlaciones lineales mediante grficas de Duhring, que son grficas de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presin de vapor, contra la temperatura a la cual una sustancia de referencia tiene esa misma presin de vapor. Los principios de preparacin y uso de estas grficas son idnticos a los del diagrama de Cox. Una expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y temperatura, es la ecuacin de Antoine. B 10gloP =A--T+C (6.1-4)
La tabla 8.4 da los valores deA, B y C para diversos compuestos. Observe las unidades de p' y T (mm Hg y "C para las constantes de la tabla 8.4) y la base logartmica (lOen el caso de la ecuacin 6.1-4 y la tabla 8.4). Cuando se obtienen parmetros de fuentes mltiples es necesario tener mayor cuidado en relacin con las unidades empleadas. AUTOEVALUACIN 1. Necesita saber la presin de vapor deln-hexano a 87C. Mencione dos mtodos que le permitan estimar esta cantidad usando el material disponible. 2. Suponga que le indican la presin de vapor p. de una sustancia a tres temperaturas cercanas, TI, T2 Y T3, Ydesea determinar l a una cuarta temperatura T4, que est muy lejana de las otras tres. Emplee la ecuacin de Clausius-Clapeyron para correlacionar p. y T. Cmo graficara y extrapolara los datos para obtener T4? 3. Por qu sera preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la pregunta 2 en vez de la ecuacin de Clausius-Clapeyron?
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD D todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilgicas, para averiguar la presin de vapor de una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)
6.2
La regla de las fases de Otsss
247
6.000 10.000 4.000
2.0001-t-HH-I--+--I-I-t-+-H-+-H--H-l-H-H-I+H-l-H-l+H+H-f-l#-I--H-H-HI-H-H-H-tH+H-t-'
Puntos erltrcos
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=1
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1I
VI,
'
i.o' IP
11iJ~ ~
eC:;
"c:;
:$'
-~
Temperatura
(OF)
Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor. (Tomado de A. S. Foust el al.. Principies of Unit Operations, Wiley, Nueva York.p. 550.)
6.2
LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribucin de los componentes de cada fase -las especies se evaporan. condensan. disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equilibrio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada una de ellas ya no cambia con el tiempo. Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, 8 YC distribuidos entre las fases lquida y gaseosa, y desea describir este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pueda duplicarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presin del sistema, las masas de cada fase y dos fracciones msicas o molares para cada fase sera ms que suficiente; sin embargo. no todas estas variables son independientes -una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en ciertos casos, pueden calcularse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema. Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categoras: variables extensivas, que dependen del tamao del sistema, y variables intensivas, que no dependen de l. La masa y el volumen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas estn la temperatura, presin, densidad y volumen especfico, y las fracciones msica y molar de los componentes individuales del sistema en cada fase. El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un sistema en equilibrio se denomina grados de libertad del sistema. Sean TI = nmero de fases de
UD
sistema en el equilibrio
e = nmero ele especies qumicas GL = grados de libertad
248
Capitulo 6
La relacin entre GL, Il y e se determina mediante la regla de las fases de Gibbs. Si no hay reacciones entre los componentes del sistema, la regla de fases es
1 GL = 2
+C
n1
(6.2-1 )
Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y stas proceden hasta el equilibrio, entonces el lado derecho de esta ecuacin se reduce por r. (Nota: la p. 4-24 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un mtodo para determinar cuntas reacciones independientes pueden ocurrir entre los componentes de un sistema.) El significado del trmino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es similar al que tiene en los anlisis de grados de libertad que ha realizado a partir del captulo 4. En esos anlisis, los grados de libertad representan el nmero de las variables de proceso que es necesario especificar para un sistema, y as poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de libertad son iguales al nmero de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equilibrio, para poder calcular las dems variables intensivas. El siguiente ejemplo ilustra la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de tipo simple. El resto del captulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determinar las variables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el nmero permitido de stas.
EJEMPLO 6.2-1
La regla de las fases de Gibbs Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto factible de variables independientes para cada uno. 1. Agua liquida pum Una fase
en = 1). un componente
~
GL= 2+1-1 =2
(c = 1)
Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema; por ejemplo, T y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determinarse otras variables intensivas, como densidad y viscosidad. 2. Una mezcla de agua como liquido, slido y vapor Tres fases (Tl = 3), un componente (c = 1)
U
GL= 2
+] -
No se puede especificar ms informacin sobre el sistema y todas las variables intensivas son fijas. Observe, en la figura 6.1-1 a. que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas temperatura y presin. 3. Una mezcla vapor-liquido de acetona .Y metiletilcetona (MEK) Dos fases (Il = 2), dos componentes (e
= 2)
U
GL=2+2-2=2 Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar Ty P se fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y lquida. Por otra parte, es posible especificar la fraccin 1110lar de acetona en el vapor y T, Yentonces se fijan los valores de P y la fraccin molar de acetona en el lquido.
6.3 AUTOEVALUACIN
Sistemas gas-liquido: un componente condensable
249
1. Defina y d ejemplos de variables extensivas e intensivas. Defina los "grados de libertad de un sistema". Cul es la regla de las fases de Gibbs? 2. Use la regla de las fases para determinar los grados de libertad de cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio. y seale un conjunto de variables que pueden especificarse. (a) Cristales de NaCI suspendidos en una solucin acuosa de NaCl. (b) Aire hmedo en equilibrio con agua condensada (el aire seco puede considerarse como una especie). (e) Una mezcla vapor-lquido de cuatro hidrocarburos. (d) Una mezcla gaseosa de H2 Br2 y HEr. considerando que la reaccin nica
alcanz el equilibrio. 6.3 SISTEMAS GAS-LQUIDO:
(Vea el comentario
despus de la ecuacin 6.2-1.)
UN COMPONENTE
CONDENSABLE
Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales slo uno puede existir como lquido en las condiciones de proceso. son comunes cn los procesos industriales. Los procesos de separacin que incluyen sistemas C0l110 stos son evaporacin, secado y humidificacin -cn todos hay transferencia de lquido hacia la fase gaseosay condensacin y deshumidificacin, que mplican la transferencia de la especie condensable del gas a la fase lquida. Suponga que se introduce agua liquida a una cmara que en un inicio contiene aire seco y que la temperatura y la presin del sistema se mantienen constantes a 75C y 760 mm Hg. A 1 principio, la fase gaseosa no contiene agua (P1120 = O) y, en consecuencia, las molculas de agua comienzan a evaporarse. La fraccin molar de agua en fase gaseosa, .1'1,,0' aumenta, Y por tanto tambin se incrementa la presin parcial del agua, PH20 = Y1I20P. Al final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que la velocidad a la cual las molculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya no se producen cambios en la cantidad o composicin de ninguna de las fases. Se dice entonces que 1<1 fase gaseosa est saturada con agua -contiene toda el agua posible a las temperatura y presin del sistema- y el agua en la fase gaseosa se denomina vapor saturado. Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos componentes,
GL
= 2 + c-n = 2
De aqu que slo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T, P Y J'H,O, Y que debe existir alguna relacin que determine en forma nica el valor de la tercera variable una vez que se especifican las dos primeras.' Una ley que describa el comportamiento de los sistemas gas-lquido bajo un amplio rango de condiciones proporciona la relacin deseada. Si /11/ gas a temperatura Ty presion P contiene /11/ vapor saturado. cuya fraccin molar es y; (mol vapor/moles totales de gas) y este vapor es la nica especie que se condensarla si se redujera /111 poco la temperatura. entonces la presin parcial del vapor en el gas es igual a 1(/presin de vapor del componente puro p; (T) a la temperatura del sistema, Ley de Raoult, una especie condensable:
(6.3-1)
La ecuacin 6.3-1 es un caso lirnitante de la ley de Raoult, la cual se presentar dentro de un contexto ms general en la seccin 6.4. Es la relacin fundamental que se emplea en el anlisis de los sistemas gas-lquido en equilibrio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-
3Se podra argumentar que al fijar en cero la fraccin molar de aire en el agua lquida. se utiliza un grado de libertad. De hecho. no esmmos fijando un valor preciso de esta variable: lo nico que decimos es que la fraccin molar de aire en el agua lquida se aproxima a cero, y el valor es tan pequeo que 110 afecta el comportamiento de 1[1fase lquida ni los balances de masa del sistema.
250
Capitulo 6
riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables Yi, Po T y de la determinacin de la tercera aplicando la ecuacin 6.3-1.
EJEil1PLO 6.3-1
Composicin de
1111
sistema gas-vapor saturado
El aire y el agua lquida se encuentran en equilibrio en una cmara cerrada a 7SoC y 760 mm Hg. Calcule la composicin molar de la fase gaseosa.
SOLUCIN
Como el gas y el lquido estn en equilibrio. el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contrario, se evaporara ms agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:
De la tabla B.3 del Apndice B, PH20 (7SC) = 289 mm Hg. En consecuencia,
Y. 0 2
7891l1mHg 760 mm Hg
0.380 mol 1{20 mol
Yaire seco
= l-
YHaO
0.620 mol aire scco mol
A continuacin se resumen varios puntos importantes relacionados con el comportamiento de los sistemas gas-lquido y diversos trminos utilizados para describir el estado de dichos sistemas. 1. Un gas en equilibrio con un lquido debe estar saturado con los componentes voltiles del lquido. 2. La presin parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo componente condensable no puede exceder la presin de vapor del componente puro a la temperatura del sistema. Si Pi = P;, el vapor est saturado; cualquier intento de incrementar PI -agregando ms vapor a la fase gaseosa o aumentando la presin total l temperatura constante- debe conducir, por el contrario, a la condensacin. 3. Un vapor presente en un gas en cantidad menor a la de saturacin, se denomina vapor sobrecatentado. Para dicho vapor, (6.3-2) Como slo el vapor saturado puede condensarse (por qu"), para alcanzar la condensacin en un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario modificar una o ms variables de la ecuacin 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presin a temperatura constante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatura a presin constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye). 4. Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfra a presin constante. la temperatura a la cual se satura el vapor se denomina punto de roco del gas. Por la ley de Raoult (ecuacin 6.3-1). (6.3-3) La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama grados de sobrecalentamiento del gas. Si se conocen dos cantidades cualesquiera de ,vi, P y Tpr (o, de manera equivalente, la temperatura del gas y los grados de sobrecalentamiento), es posible determinar la tercera a partir de la ecuacin 6.3-3 y una tabla, grfica o ecuacin que relacione p7 con T.
6.3
251
EJEMPLO 6.3-2
Balances de materia en
lomo
a un condensador
Una corriente de aire a 100C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen. 1. Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire. 2. Calcule el porcentaje del vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa si el aire se enfra hasta 80C a presin constante. 3. Calcule el porcentaje de condensacin y la composicin final de la fase gaseosa si, en vez de enfriar el aire, se comprime isotrmicamente hasta 8500 mm Hg. 4. Suponga que se realiza el proceso de la parte 2, se analiza el gas producido, y la fraccin molar de agua difiere de manera considerable respecto al valor calculado. Cul podra ser la causa de la diferencia entre los valores calculados y medidos? (Mencione varias posibilidades.)
SOLUCI6N
1.
PH.,O = YH.,OP = (0.100)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg p~o(IOOC) = 760 mm Hg > PH20 ~ el vapor est sobrecalentado (vea la desigualdad 6.3-2)
Por la ecuacin 6.3-3
Tabla B.3
y el aire tiene 100C - 90C = 110C de sobrecalentamiento
2. Dado que el aire se satura a 90C, el enfriamiento adicional debe conducir a la condensacin. Como los productos son agua lquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el gas debe permanecer saturado. En el siguiente diagrama de flujo. las siglas BDA (Bone-dry air) significan aire 100% seco. un trmino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de airevapor de agua. Base: 100
1110/
de gas de alimentacin
CONDENSADOR
100 mol 0.100 mol H20(vymoI 0.900 mol BoAfmol T= 1OO'C, P= 5260 mmHg
J-_~:.;.(m_oI_)--:-~_:--_~ y(mol ~O(vYmoq (1-y)(mol BOA/mol) T = SO'C, p = 5260 mm Hg

Saturado con H20
Hagamos primero un anlisis de grados de libertad. Tres variables desconocidas aparecen en el diagrama: "2 y y. Dado que nada ms participan dos especies en el proceso, slo es posible escribir dos balances de materia independientes; en consecuencia hace falta una ecuacin. Si no observramos que el gas en la salida del condensador est saturado con agua, sera imposible resolver el problema; sin embargo, la condicin de saturacin aporta la tercera ecuacin requerida, la ley de Raoult. Puede obtener la solucin como sigue: aplique la ley de Raoult en la salida para determinar y. la traccin molar de agua en el gas de salida; luego utilice un balance del aire seco para determinar "2, y un balance molar total o del agua para determinar la incgnita final. tll'
n"
Ley de Raoult en la salida 355 mm Hg 5260mmHg 0.0675
252
Captulo 6
Sistemas multifsicos 100 mol Balance del aire seco 0.900 mol BDA mol
~Y
112 =
0.0675
96.5 mol
Balance molar total
100 mol
~
1/1+ /12
112
= 96.5 mol
1/1= 3.5 mol H20 condensada Porcentaje de condensacin 3.5 mol H20condensada x 100% = 135% 1 (0.100 x 100)mol H20 alimentada
3. En el inicio, YlhOP < P ~?O( 100C). La saturacin ocurre cuaudo P es lo bastante alta para que la desigualdad se transforme en igualdad. o
Psaruracin
--=----
P ;120(100C)
760 mm 0.100 7600 mm Hg
Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensacin, de modo que los productos de la compresin a 8500 mm Hg deben incluir una corriente lquida. Base: 100
11101
de gas de alimentacin
y{mol H20(v)/mol] (1-y)(mol BOA/mol) T 100'C, P 8500 mm Hg, saturada
_1..;..0..;..0_m_o_1 0.100 mol H20(v)/mol 0.900 mol BOA/mol
+1 COMPRESOR
Antes de encontrar la solucin, intente hacer un plan COmO se hizo siguiendo el diagrama de flujo de la parte 2. Ley de Raoult Balance del aire seco 760 mm Hg mol H20 8500 mm HG = 0.0894 mol (100 mol)(0.900) = 112(1-y)
,ti
Balance 1II0lartotal 100 mol
= 1/1+ 1/2
y=0.0894
/12 = 98.8
mol
j,
Porcentaje de condensacin
"2 =
98.8 mol
111 = 1.2 mol H20 condensada 1.2mol H20 condensada x 100% = 112% 1 (0.100 x l00) mol H20 alimentada
4. (a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibilidades). (b) El condensador no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, quiz porque el sistema an no haba alcanzado el equilibrio despus del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbiendo sobre las paredes del condensador. (c) Las corrientes de salida de gas y lquido no estaban en el equilibrio (es decir, la condensacin ocurri en realidad a una temperatura menor de loooe y las
6.3
253
corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir). (d) La ley de Raoult no se aplica (sta no es una explicacin probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).
El mecanismo de evaporacin de un liquido depende de los valores relativos de la presin de vapor del lquido y la presin total del sistema. Si la evaporacin tiene lugar a una temperatura tal que p' < P, el proceso incluye la transferencia de molculas desde Lasuperficie del lquido al gas que est sobre dicha superficie, mientras que si p" = P, se forman burbujas de vapor en todo el lquido, pero sobre todo en las paredes del recipiente caliente: es decir, el lquido hierve. La temperatura a la cual p. = P es el punto de ebullicin del lquido a una presin dada.
AUTOEVALUACIN
1. Si el vapor de agua est en equilibrio con agua lquida, debe estar saturado el vapor? Puede
estar saturado un vapor si no hay lquido en el sistema?
2. La presin de vapor de la acetona a 22.7C es 200 mm Hg. Se mantiene acetona lquida en
UD
matraz cerrado a 22,7C y el gas encima del lquido contiene aire y vapor de acetona a una presin de 960 mm Hg. Diga cul es (a) la presin parcial de la acetona en el gas, (b) la presin parcial de N2, y (e) la fraccin molar de la acetona en el gas. Qu suposicin hizo para responder a la pregunta anterior? Cmo determinara el punto de ebullicin de la acetona, suponiendo una presin total constante de 960 mm Hg? 3. Suponga que tiene una curva de H,O contra T, y le indican la temperatura y la presin (To Y Po) de una mezcla de agua y gases no condensables. a. Defina el punto de roco del gas y diga si el vapor se saturara o sobrecalentaria si To> Tpl' Y si To = Tpr? b. Si le dicen que el gas est saturado, cmo calculara la fraccin molar del agua en l? Qu ocurrida con el vapor si (i) calentara el gas isobricarnente (a presin constante), (ii) lo enfriara a presin constante, (iii) lo comprimiera isotrmicamente (a temperatura constante), y (iv) lo expandiera a temperatura constante? c. Si le dan la fraccin mojar de agua en el gas, cmo calculara el punto de roco del gas? d. Si le indican los grados de sobrecalentamiento del gas, cmo calculara la fraccin molar de agua en ste? Es comn usar varias cantidades adems de las que se presentan en la seccin anterior para describir el estado y la composicin de un gas que contiene un solo vapor condensable. En las definiciones que se dan
a continuacin, el trmino "saturacin" se refiere a cualquier combinacin gas-vapor; mientras que el trmino "humedad" se refiere de manera especfica a un sistema de aire-agua. Suponga que un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor cuya presin parcial es Pi y cuya presin de vapor es
P; (1).
Saturacin relativa (humedad relativa)

Una humedad relativa de 40%, por ejemplo,
s r (hr ) =_EL_x Pi (T)
100%
(6.3-4)
1.0 de la presin de vapor del agua a la temperatura Saturacin molal (humedad molal)
significa que la presin parcial de vapor de agua es igual a del sistema.
sm(h ) = __f!L_ = moles de vapor m P - p moles de aire seco libre de vapor

(Puede probar la segunda igualdad?)
(6.3-5)
Saturacin absoluta (humedad absoluta) s (h) =

a
,1
1'1
o.M,
. 1
masa de vapor masa de aire seco
(P _ p)Mseco
(6.3-6)
donde M, es el peso molecular del vapor y Mseco es el peso molecular
promedio del gas seco (sin vapor).
254
Captulo 6
Sistemas multifsicos Porcentaje de saturacin (porcentaje de humedad) s (/L)=~xIOO%=

PI'.
Pi(P-Pi) Pi /(P
xlOO
Pi)
(6.3-7)
sm
Si le dan cualquiera de estas cantidades para un gas a temperatura y presin dadas, puede resolver la ecuacin definitoria para calcular la presin parcial o fraccin molar de vapor en el gas; a partir de esto, puede usar las frmulas que se dan antes para calcular el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento. AUTOEVALUACIN La presin de vapor del estireno es 100 mm Hg a 82C y 200 mm Hg a 100C. Un gas que tiene lO mol% de estireno y 90 mol% de no condensables est en un tanque a 100C y 1000 mm Hg. Calcule: 1. El punto de roco del gas. 2. La saturacin relativa. 3. La saturacin molal y el porcentaje EJERCICIOS DE CREATIVIDAD 1. Suponga que sabe la temperatura y la presin baromtrica en determinado da. Diga todos los mtodos que se le ocurran para determinar -de manera exacta o aproximada-la fraccin molar de vapor de agua en el aire. 2. Repita la pregunta 1, pero esta vez limtese a los mtodos que usen un oso de peluche para la determinacin. (Ejemplo: saturar al oso con agua. y medir la velocidad a la cual pierde peso por la evaporacin.)
de saturacin.
EJEMPLO 6.3-3
Se alimenta aire hmedo a 75C, 1.1 bar y 30% de humedad relativa a una unidad de proceso, a velocidad de 1000 m3/h. Determine (1) las velocidades de flujo molar del agua, aire seco y oxgeno que entran a la unidad de proceso, (2) la humedad 1110laly la absoluta, y el porcentaje de humedad del aire, y (3) el punto de rocio. 1. IIr(%)
SOLUCiN
100PII20/P~120(75C)
289 mm Hg (de la tabla B.3) PH20 = (0.3)(289 mm Hg) = 86.7 mm Hg
.u. P~20(75C) -
11 ",=30%
.u.
YII20
11 YH20 = P1I20/ P p= 1.1 bar- 825 mm Hg
(86.7 m111Hg)/(825 mm Hg)
O.l 05 mol H20/mol
La velocidad molar de flujo del aire hmedo se obtiene de la ecuacin de estado de los gases ideales como: 1000 m31 h 1.1 bar 1 kmolK . 348 K 0.083 1m3. bar
li = P/I/RT=
kmol 38.0 -h
En consecuencia, 38.0 kmol

h kmol
3.99
kmol BOA
38.0 kmol
liBDA h
1(1
- O. l 05) kmol BDA kmol 0.2 l kmol 02 kmol BDA 7.14 34.0
34.0 kmol BDA

li2 h
krnol Oj h
6.4
Sistemas rnulticomponentes gas-lquido
255
2.
86.7mmHg = 0.117 molH20 (825 - 86.7) mm Hg mol BOA Podra haberse obtenido la misma respuesta a partir de los resultados de la parte I como (3.99 kmol H20/h)/(34.0 kmol BOAlh). 1 kmol BOA ha kg H20 0.0726 kg BOA
kmol BDA 289 mm Hg (825-289) mm Hg
29.0 kgBOA kmol H20
= 0.539 kmol BOA

= 121.7%
1
"p
3.
PII20
I OOhn/1I
I~
(100)(0.1 17)/(0.539)
= p~20(Tpr)
86.7 mm Hg
.ll
TablaB.3
1 T)f
= 48.7C
GAS-LQUIDO
6.4
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Los procesos gas-lquido que incluyen varios componentes en cada fase implican muchas reacciones qumicas, tanto en la destilacin y transferencia de una o ms especies de un gas a un lquido (absorcin o lavado) o en el proceso inverso (agotamiento). Cuando las fases de gas y lquido con componentes mltiples estn en equilibrio, es posible especificar un nmero limitado de variables intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de Gibbs determina este nmero) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las relaciones de equilibrio para la distribucin de componentes entre ambas fases. En esta seccin definiremos varias de estas relaciones e ilustraremos su uso para resolver problemas de balance de materia.
6.4a
Datos de equilibrio vapor-lquido

La mejor manera de evaluar las composiciones en el equilibrio es empleando datos tabulados. Las pp. 2-76 a 2-89 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) dan las presiones parciales de vapores sobre diversas soluciones lquidas. El ejemplo 6.4-1 ilustra el uso de tales datos.
EJEMPLO 6.4-1
Absorcin de S02
Una corriente de gas consiste en 100 lb-rnol/h de una mezcla de SOrare que contiene 45 mol% de S02, se pone en contacto con agua liquida en un absorbedor continuo a 30C. Al analizar el lquido que sale del absorbedor se determina que contiene 2.00 g de S02 por 100 g de H20. Suponiendo que las corrientes de gas y lquido que salen del absorbedor estn en equilibrio a 30C y l atm, calcule la fraccin de S02 que entra y se absorbe en el agua y la velocidad de alimentacin de agua requerida.
SOLUCIN
Base: velocidad dada de alimentacin del gas

G2(lb-mol/h)
100lbmolfh 0.45 lb-mol SO:zllb-mol 0.55 lb-mol aire/lb-mol Yaire(lb-mol aire/lb-mol) YH,O[lbmol H20(v)/lbmol) Yso2(Ib-mol SO:zllb-mol) Equlbrio
ABSORBEDOR
a 30'C y
1 atm
256
Captulo 6
En la tabla 3-12 de la p. 3-65 de la 6a. edicin del Manual de Perry" se ve que las presiones el equilibrio del H20 y S02 sobre una solucin de la composicin indicada son
PH20
parciales en
Pso2
de modo que la composicin de la corriente
= 31.6 mm Hg = 176 mm Hg
del gas de salida es
y
H20
= 31.6 mm Hg = 0.0416 lb- molH20 760 mm Hg lb - mol _ 176 Illlll Hg _ O 232 lb - mol S02 - . 760 mm Hg lb - mol
Yso 2
Yaire
= 1-
YH20 - YS02
= 0.727
lb - mol de aire lb 1
-lllO
Quedan tres variables desconocidas del proceso -nLJ' JiG2 y fiL2- Y COlllO es posible escribir total de tres balances independientes, el sistema es determinado.
un
Balance de aire
lb-mol de aire (0.55 X 100) ---h--= YnireliG2 ~ Yairc = 0.727 lb-mol de aire/lb-mol
li0 = 75.7 lb-rnol/h 2
Para escribir los dos balances el efluente lquido.
restantes, es necesario
determinar
las fracciones
msicas de S02 y 1-120en
100 lb", H20
102 lb", total
=>
xS02
= 0.0196
lb", S02/lbm
I
~ xsoz + X1I20 =
XH20 = 0.9804
Ibm H20/lbm
Balance de S02
100 lb-mol 0.45 lb-mol S02 lb-mol liaY'S02
liC2 =
(h)
YS02 = ~
75.7Ib-mol/h 0.232 -"S02 = 0.0196
!1L2
89,600 Ibn/h
75.7 lb-rnol/h Y"'20 = 0.0416 lb-mol H20/lb-mol 1;1.2 = 89,600 Ibll,lh x"'20 = 0.9804 lb". HZOllbm
flC2 =
l'iLI = 87,900
Ibm H20/h
(alimentacin
al absorbedor)
4R, H. Perry y D. W. Oreen, eds. Perry's Chemicol Engineers ' Handbook, 6a. ed. McOraw-Hill, Nueva York, (Nota: estos datos no aparecen en la 7a, edicin en ingls.)
6.4
Sistemas multicomponentes
gas-lquido
257
Fraccin de SO] absorbido
S02 absorbido
89,600 Ibm efluente lquido = ------------f------h IbOl S02 absorbido = 1756
0.0196 Ibm S02 Ibm
h
0.45 lb-mol S02 64 lbm S02
100 lb-mol S02 alimentado
= --h--i---I-b--m-o-I--I-I-b--m-o-I-S-0-2
= 2880
Ibm S02 absorbido
Ibm S02 alimentado h
1756 Ibm S02 absorbidolh 2880 lbm S02 alirnentado/h 0.610
IbOl S02 alimentado
6.4b
Ley de Raoult
y ley de Henry Si aplica la regla de las fases de Gibbs a un sistema gas-lquido de componentes mltiples en equilibrio, descubrir que las composiciones de ambas fases a presin y temperatura dadas no son independientes. Una vez que se especifica la composicin de una de las fases (en trminos de fracciones molares y msicas, concentraciones o, para la fase de vapor, presiones parciales), la composicin de la otra fase se fija y. en principio, puede determinarse a partir de las propiedades fisicas de los componentes del sistema. Las relaciones que rigen la distribucin de una sustancia entre las fases gaseosa y lquida son el tema de la termodinmica de equilibrio de fases y, en su mayor parte, estn ms all del alcance de este libro. Sin embargo. cubriremos varias relaciones aproximadas simples que proporcionan resultados bastante exactos en un amplio rango de condiciones. Tales relaciones forman la base de mtodos ms precisos que deben utilizarse cuando las condiciones del sistema lo requieren. Suponga que A es una sustancia contenida en un sistema gas-liquido en equilibrio a temperatura T y presin P. Dos expresiones simples -la ley de Raoult y la ley de Henrydan relaciones entre PA, la presin parcial de A en la fase gaseosa, y XA' la fraccin molar de A en la fase lquida.
Ley de Raoult:
donde P~ es la presin de vapor del lquido puro A a la temperatura la fase gaseosa.
(6.4-1) T y YA es la fraccin molar de A en
La ley de Raoult es una aproxbnacion, que en general es vlida cuando .YA se acerca a I -es decir, cuando el lquido es casi A puro. Tambin suele ser vlida en todo el rango de composiciones para mezclas de sustancias similares. como hidrocarburos parafinicos de pesos moleculares semejantes. Nota: cuando XA = 1 -es decir, cuando el lquido es A puro-Ia ley de Raoult se reduce a la expresin PA = p~(T) dada antes para sistemas que contienen slo un componente condensable. Ley de Henry:
(6.4-2)
donde HA(T) es la constante de la ley de Henry para A en un solvente especfico. La ley de Henry por lo general es vlida para soluciones donde XA se acerca a O(soluciones diluidas de A), siempre y cuando A 170 se disocie, se ionice o reaccione en la fase lquida. La ley se aplica con frecuencia a soluciones de gases no condensables. Los valores de las constantes de la ley de Henry (o cantidades muy relacionadas) se indican para varios gases en agua en las pp. 2-125 a 2-128 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) Y en la p. 14-4 de dicho manual se dan referencias de otras fuentes de datos.
258
Captulo 6
Se dice que un sistema gas-lquido en el cual la relacin del equilibrio vapor-lquido para todas las especies voltiles sea la ley de Raoult o la de Henry. presenta comportamiento de solucin ideal. Una solucin lquida ideal es una mezcla de lquidos que presenta comportamiento de solucin ideal en el equilibrio.
AUTOEVALUACIN
1. Qu es la ley de Raoult y cundo es ms probable que sea vlida?

2. Qu es la ley de Henry y cundo es ms probable que sea vlida?
3. Qu es una solucin ideal? 4. Un gas que contiene CO2 est en equilibrio con agua liquida que contiene un poco de COl a 30C y 3 arm, Diga si aplicara la ley de Raoult o la de Henry para estimar la relacin entre (a) xC02 y PCOl' (b) XH20 Y PH20, donde x es la fraccin molar del lquido y P la presin parcial del
gas. En ambos casos, qu buscara y dnde? Esperara miento de solucin ideal? que este sistema presentara comporta-
EJEMPLO 6.4-2
Ley de Raoult y ley de Henry

Use la ley de Raoult o la de Henry para resolver los siguientes problemas.
l.
2.
Un gas que contiene 1.0011101% de etano est en contacto con agua a 20.0C y 20.0 atm. Estime la fraccin molar de etano disuelto. Una mezcla lquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T), est en equilibrio con su vapor a 30.0C. Indique cul es la presin del sistema y la composicin del vapor.
SOLUCIN
l. Por lo general los hidrocarburos son casi insolubles en agua, de modo que es probable que la solucin de etano est muy diluida. Por tanto. aplicaremos la ley de Henry. La p. 2-126 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1), da la constante de la ley de Henry para el etano en agua a 20C como 2.63 X 104 atm/fraccin mol. Por la ecuacin 6.4-2, YC2H6P
HC2H6
Xc
2.
H 2 6
(0.0100)(20.0
arm) =
2.63 X 104 atm/fraccin
mol
7 60 X 10 6
_l
mol ~H6
I
la
L.._'
m:..:..:..:o.::..I _ semejantes, se puede aplicar
Como el benceno y el tolueno son compuestos ley de Raoult. De la tabla B.4, 1211 10glOPs
con estructuras
= 6.906
T+ 220.8 1343.9 T=30C
/J8=
PT=
119mmHg
loglopr=
Usando la ecuacin Ps PT
6.9533 6.4-1,
T+ 219.38
36.7 mm Hg
= XBA3 = (0.500)( 119 = xTPi- = (0.500)(36.7

= Ps + py = 177.9
mm Hg) = 59.5 mm Hg mm Hg) = 18.35 mm Hg
mm Hg
Ya = Ps/P J1T
10.764 mol de benceno/mol 10.236 mol de tolueno/moll
= py/P =
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Mencione todos los casos que se le ocurran en los que sera til o necesario conocer la constante de la ley de Henry para un gas en U11 lquido. (Ejemplo: cuando desea calcular la presin necesaria para alcanzar un nivel especfico de carbonatacin en un refresco embotellado). lncluya en su lista varios ejemplos de importancia ecolgica.
6.4
Sistemas multicornponcntes
gas-lquido
259
6.4c
Clculos
del
equilibrlo
vapor-lquido
para
soluciones
ideales
Suponga que un recipiente cerrado que contiene un lquido se calienta poco a poco y que la presin en el recipiente se mantiene constante. Ya analizamos lo que ocurre en este tipo de situaciones si el lquido es una especie nica: la temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullicin del lquido. a partir de entonces el lquido se vaporiza a temperatura constante. Una vez terminada la evaporacin, la adicin posterior de calor eleva la temperatura del vapor. Considere ahora lo que ocurre si el lquido es una mezcla de varios componentes. A medida que se agrega calor, la temperatura del liquido aumenta hasta que alcanza una temperatura en la cual se forma la primera burbuja de vapor. Hasta este momento, el proceso es igual al del componente nico. Sin embargo, si el lquido es una mezcla. el vapor generado casi siempre tendr una composicin diferente de la del liquido. Conforme avanza 7a vaporzacin, la composicin del lquido restante cambia en forma COIItinua, y en consecuencia tambin vara Sil temperatura de vaporizacion, Un fenmeno semejante ocurre cuando se somete una mezcla de vapores a un proceso de condensacin a presin constante: a una temperatura dada se forma la primera gotita de lquido, y desde ese momento la composicin del vapor y la temperatura de condensacin cambian en forma continua. Para disear o controlar un proceso de evaporacin o condensacin es necesario conocer las condiciones a las cuales se realiza la transicin de lquido a vapor o de vapor a lquido. El diseo o control de otros procesos de separacin, como destilacin, absorcin y agotamiento, tambin requiere informacin sobre las condiciones en las cuales ocurren las transiciones de fase y las composiciones de las fases resultantes. Esta seccin describe los clculos necesarios para un tipo relativamente simple de mezclas. Cuando se calienta con lentitud un lquido a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera burbuja de vapor es la temperatura del punto de burbuja del lquido a la presin dada. Cuando se enfra despacio un gas (vapor) a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera gotita de lquido se llama temperatura de punto de roco a la presin dada. El clculo de las temperaturas del punto de burbuja y del punto de roco puede ser una tarea compleja para una mezcla arbitraria de componentes. Sin embargo, si el lquido se comporta como solucin ideal (cuando todos sus componentes obedecen la ley de Raoult o la de Henry), y la fase gaseosa tambin se puede considerar ideal, los clculos son bastante directos. Suponga que una solucin de lquido ideal sigue la ley de Raoult y contiene las especies A, B, C,oo. con fracciones molares conocidas XA, xe, xc, ... Si la mezcla se calienta a una presin constante P hasta su temperatura de punto de burbuja (T peb)' la adicin de un poco de calor conducir a la formacin de la fase de vapor. Como el vapor est en equilibrio con el lquido y ahora asumimos que el vapor es ideal (sigue la ecuacin del estado de los gases ideales). las presiones parciales de los componentes estn dadas por la ley de Raoult, ecuacin 6.4-1.
Pi = xiP;(Tpeb),
i = A, B,oo.
(6.4-3)
donde es la presin de vapor del componente i a la temperatura del punto de burbuja. Ms an, como se supuso que slo A. B, C,oo. estn presentes en el sistema, la suma de las presiones parciales debe ser la presin total del sistema P; entonces,
p;
P = xAP;(Tpcb) + xBPCTpeb} + ...
(6.4-4)
La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el mtodo de prueba y error como el valor de Tpeb que satisface a esta ecuacin; todo lo que se necesita es un conjunto de relaciones parap7(T), como la ecuacin de Antoine o diagramas o tablas de presin de vapor. Una vez que se conoce Tpeb- es fcil determinar la composicin de la fase de vapor evaluando las presiones parciales de cada componente mediante la ecuacin 6.4-3 y determinando cada fraccin molar de la fase de vapor como Yi = p,lP. La presin a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime UJl lquido a temperatura constante es la presin del punto de burbuja del lquido a la temperatura dada. La ecuacin 6.4-4 permite determinar dicha presin para una solucin de lquido ideal a temperatura especfica, y las fracciones molares en el vapor que se encuentra en equilibrio con el liquido puede determinarse entonces: I'.=--=....:.:-'---'~
I
Pi P
peb
XiPi (T) P
peb
(6.4-5)
260
Capitulo 6
Sistemas multifsicos La temperatura del punto de roco de un gas (vapor) puede encontrarse por un mtodo similar al de la estimacin de la temperatura del punto de burbuja. De nuevo, suponga que la fase gaseosa contiene los componentes condensables A, B, C,... y uno no condensable G a la presin fija P. Sea Yi la fraccin molar del componente i en el gas. Si la mezcla de gases se enfra con lentitud hasta su punto de roco, Tpr, se encontrar en equilibrio con el primer lquido que se forme. Suponiendo que se aplica la ley de Raoult. ser posible calcular las fracciones molares en fase lquida como
xi
y-P = -._1 -, Pi (Tpr)
i = A, B, C,...
excluyendo G
(6.4-6)
En el punto de roco de la mezcla de fases, las fracciones molares de los componentes lquidos (los condensables) deben sumar 1:
XA
+ XB + Xc + ...
= l
J
PA(Tpr)
Ecuacin 6.4-6
yAP
PB(Tpr)
JlBP
+ ... =1
(6.4-7)
El valor de I)r puede encontrarse por prueba y error una vez que se sustituyen las expresiones para /i(7). La composicin de la fase lquida puede entonces determinarse mediante la ecuacin 6.4-6. La presin del punto de roco, que se relaciona con la condensacin producida al aumentar la presin del sistema a temperatura constante, puede calcularse despejando P de la ecuacin 6.4-7:
Ppr = ----------__I1L_ +....L!L + ~

PA(T)
(6.4-8)
PB(T)
Pc(T)
+ ...
Las fracciones molares de lquido pueden estimarse despus mediante la ecuacin 6.4-6, reemplazando Tpr por la temperatura del sistema, T.
EJEMPLO 6.4-3
Clculo del punto de burbuja y el puma de roco

1. Calcule la temperatura y composicin de un vapor que est en equilibrio con un lquido que contiene 40.0 mol% de benceno y 60.0 mol% de tolueno a l atm. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbuja o el de roco. 2. Calcule la temperatura y composicin de un lquido en equilibrio con una mezcla gaseosa que contiene 10.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno, y el balance de nitrgeno (el cual puede considerarse no condensable) a 1 atrn. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbuja o el de roco. 3. Una mezcla gaseosa que consta de 15.0 mol% de benceno. 10.0 mol% de tolueno y 75.0 mol% de nitrgeno, se comprme en forma isotrmica a 80C hasta que ocurre la condensacin. A qu presin se inicia la condensacin? Cul ser la composicin del condensado inicial?
SOLUCIN
Sean A = benceno y B = tolueno. 1. La ecuacin 6.4-4 puede escribirse en la forma

j{T peb)
= 0.400 P~(Tpeb) + 0.600 PB(Tpeb)
760 mm Hg
=O
El procedimiento de solucin es elegir una temperatura. evaluar pj~ y PB a esa temperatura por la ecuacin de Antoine empleando las constantes de la tabla B.4, evaluar J(T peb) mediante la ecuacin anterior y repetir los clculos hasta que se encuentre una temperatura para la cual J(T peb) sea lo bastante cercana a O. Los mtodos de prueba y error de este tipo son fciles de hacer usando programas de hoja de clculo. Introduzca un valor arbitrario de Tpeb en una celda y la frmula para fi Tpeb) (incluyendo la ecuacin de Antoine para cada presin de vapor) en una celda adyacente, luego, haga variar el valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aproxime lo suficiente a cero. Si el programa de hoja de clculo tiene la herramienta goalseek, los clculos son an ms simples: basta con indicarle al programa que haga variar el valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aproxime a cero. (Vea el Apndice A.2c.)
6.4
Sistemas multicomponentes gas-lquido
261
En el Apndice A.2 se discuten diversas tcnicas numricas para acelerar las bsquedas por prueba goalseek de la mayora de los programas de hoja de clculo utilizan uno de ellos, el mtodo regula-falsi. Este procedimiento se us para generar las temperaturas de prueba que se muestran aqu para la tercera prueba y las subsecuentes.
y error de esta clase. Las herramientas
T(0C) 80 lOO 94.25 95.09 95.14
p~(mm Hg)
PB(mm Hg) 291.21 556.32 465.71 478.26 478.95
A Tpeb)
-282.21 113.99 -19.68 -1.08 -0.06
Tnue\'o(C)
757.66 1350.49 1152.23 1179.91 1181.43
94.25 95.09 95.14 95.14
Se considera que la solucin es I Tpeb = 95.1 oC
l.
A esta temperatura. la ecuacin 6A-l da
PA = OAOO (1181 mm Hg)
= 472
mm Hg
PB = 0.600 (479 mm Hg) = 287 mm Hg
P = (472.5 + 287.5) mm Hg = 760 mm Hg
Ms an, por la ecuacin 6.4-5, 472.5 = 0.622 mol benceno / mol YA = -760.0
YB = 1 - YA = I 0.378 mol tolueno/mol ste fue un clculo de Ipunto de burbuja 2. La ecuacin 6.4-7 puede escribirse como f(T
pr )
I
=O
1, pues se conoca
la composicin del lquido.
(0.1 00)~760 mm Hg) + (0.100)(:60 mm Hg) -1.00 PA(Tpr) PB(Tpr)
Un procedimiento
de prueba y error semejante al del inciso (1) conduce al resultadolTpr= 52AoC
1,
temperatura a la cual p~ = 297.4 mm Hg y PB = 102.1 mm Hg. Entonces, por la ecuacin 6A-6,

XA
= 0.100(760mmHg) =
p~(52.4C)
XB = I - XA =
I0.256mol benceno/mol
10.744 mol tolueno/mol
La composicin del vapor estaba dada y la del liquido se calcul; por tanto, ste fue un clculo del Ipunto de roco. I 3. Las presiones de vapor de benceno y tolueno a 80C se determinan mediante la ecuacin de AIltome como 757.7 mm Hg y 291.2 mm Hg, respectivamente. Suponiendo que el nitrgeno sea insoluble en el condensado, la ecuacin 6A-8 da ?=
xA
(0.150/757.7mmHg)
+(0.100/291.2
mm Hg)
= 11847 mm Hg I
YA.?
PA
0.150(1847mmHg) 757.7 mm Hg
xA
=I
0.366moldebenceno/moll
Xs = 1-
= '1-0-.6-3-4-m-o-l-d-e-to--ue-n-o-/-n-l-ol'l
262
Captulo 6
115 110 105 95 90 85 80 75 70 65
O
I .
~
E 100
~ :::> ~
O>
I-~-PC'~~I
~~orl
"-l~
1400 1300 Ol 1200 ~ 1100
,
I
0.0
I I
'V ,>~LJ./[
I o~
a.
_- </9;1' ,l"- -, o
.s 1000
,g .;
900 800 700 600
<, 1~
rt
1.0
Ln' I-:-:-~
I
I
~ILI
~'l>~
~I
I I I I
1.0
0.2
0.4
0.6
0_8
0.2
0.4
0.6
0.8
Fraccin molar de benceno p= 1 atm (a) Diagrama Txy
Fraccin molar de benceno
T= 100C
(b) Diagrama Pxy
Figura 6.4-1
Diagramas Txy y Pxy para el sistema benceno-tolueno.
6.4d
Representaciones
grficas del equilibrio vapor-lquido
Los clculos del equilibrio vapor-lquido para sistemas binarios (de dos componentes), se simplifican en forma considerable al emplear un diagrama Txy. Suponga que se determina la temperatura de punto de burbuja T de una solucin de dos componentes -A y B- a la presin fUa P. y varios valores de XA Y la composicin del vapor en equilibrio YA se calculan para cada composicin de lquido. El diagrama T..\)I es la grfica de la temperatura el) el equi librio contra la fraccin 1110lar de uno de los componentes -por lo general el ms voItil- dibujando curvas para la fase lquida (Z'contra xA) y la de vapor (Z'contra YA)' La figura 6.4-la muestra una grfica de este tipo para el sistema benceno-tolueno a P = J atrn. Como alternativa, puede graficar la presin en el equilibrio contra la fraccin molar a una temperatura fija para generar un diagrama Pxy (figura 6.4-1 b). Una vez que tiene un diagrama T\)/ C0l110 el de la figura 6.4-1, los clculos de los puntos de burbuja y de roco resultan triviales. Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composicin dada de lquido, vaya a la curva del lquido en el diagrama Txy y sobre la presin del sistema lea la temperatura deseada en la escala de las ordenadas. (Si no est seguro sobre cmo funciona este mtodo, considere de nuevo la f0l111a en que se gener la curva), Despus puede moverse en direccin horizontal a la curva de vapor para determinar la composicin de ste cuando est en equilibrio con el lquido dado a esa temperatura. El punto de roco de una mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama Txy cuando las nicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fraccin molar especfica de A en la fase de vapor, lea la temperatura del punto de roco a partir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de vapor y desplcese en forma horizontal hasta la curva del lquido descendiendo para leer la composicin de ste cuando est en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseosa, debe usar la ecuacin 6.4-6 para encontrar el puuto de roco, como en el ejemplo anterior. Lo que ocurre si la mezcla lquida se vaporiza de manera continua, se ve con facilidad en el diagrama by. Considere de nuevo el sistema benceno-tolueno y suponga que se agrega calor a una mezcla liquida de 55 mol% de benceno y 45 11101% de tolueno a una presin fija de 1 atm. Como se ve en la figura 6.4-la, la mezcla comenzar a hervir a 90C, y el vapor generado contendr 77% de benceno. Sin embargo, una vez que se vaporiza una pequea cantidad de lquido, el resto ya no contiene 55% de benceno sino menos, pues el vapor producido es rico en este componente. En consecuencia, la temperatura del sistema aumentar de manera uniforme entre ms lquido se vaporiza y la composicin de ambas fases cambia de manera continua durante el proceso.
EJEMPLO 6.4-4
Clculo de los puntos de burbuja y de roco usando diagramas Txy 1. Usando un diagrama Txy, estime la temperatura del punto de burbuja y la composicin del vapor en el equilibrio asociada con una mezcla lquida de 40 mol% de benceno-ce mol% de tolueno a I atrn. Si la mezcla se vaporiza de manera uniforme hasta que el lquido restante contenga 25% de benceno, cul es la temperatura final?
6.4
Sistemas multicomponentes gas-liquido
263
2. Empleando el diagrama Txy, estime la temperatura de punto de,roco y la composicin del lquido en el equilibrio asociada con una mezcla de vapor de benceno y tolueno que contiene 40 0101%de benceno a 1 atm. Si la condensacin procede hasta que el vapor restante contiene 60% de benceno, cul es la temperatura final?
SOLUCIN
1. De la figura 6.4-1a, para xg = 0.40, peb'" 95CI y IYB "" 0.621. (Esto concuerda con la solucin obtenida con el procedimiento ms prolongado del ejemplo anterior.) Cuando XB = 0.25, ITpcb'" 1oaoc En consecuencia, la temperatura se eleva en 5C al avanzar la vaporizacin.
IT
l.
2. De la figura 6.4-10, para jj,
= 0.40, ITpcb = 102C I y
I XB '" 0.2olCuando YB = 0.60, ITpeb:: 96C.
Nota: la precisin asociada con los clculos grficos es menor que la de los clculos numricos, como lo refleja este ejemplo por el uso del "'. Sin embargo, la simplicidad y claridad al seguir el CLU'SO del proceso hacen que los clculos grficos resulten muy tiles.
El trmino "ebullicin" se usa a veces de manera incorrecta para describir cualquier proceso que incluya la transicin de lquido a vapor. De hecho, la ebullicin se refiere a un tipo especifico de proceso de vaporizacin en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del lquido; no se refiere a la evaporacin molecular de lquido en una interfase gas-lquido, la cual puede ocurrir a temperaturas por debajo del punto de ebullicin. (Recuerde sus experiencias al dejar abierto un recipiente con lquido y encontrar ms tarde que ste se evapor en parte o por completo.) Al analizar los sistemas de un componente, consideramos el caso de un liquido que se calienta en un recipiente expuesto a la atmsfera y observamos que ste hierve a una temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin total de la atmsfera sobre l, Un fenmeno semejante ocurre en las mezclas de lquidos. Si se calienta despacio una mezcla en unrecipiente abierto, se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y emergen hacia la fase gaseosa cuando la presin de vapor de lquido iguala la presin sobre el liquido.P La reflexin Jo convencer de que la temperatura a la cual ocurre esto corresponde al punto de burbuja del lquido a esta presin. En consecuencia, para una solucin lquida ideal, el punto de ebullicin puede determinarse de manera aproximada a partir de la ecuacin 6.4-9.
(6.4-9)
EJEMPLO 6.i1-5
Punto de ebullicin de
111/(/
mezcla
Se destilar una mezcla que contiene 70 mol% de benceno y 30 mol% de tolueao en una columna por lotes. El procedimiento para el arranque de la columna requiere que se cargue el rehervidor de la base de la columna y se incremente el calor poco a poco, basta que comience la ebullicin. Estime la temperatura a la cual principia la ebullicin y la composicin inicial del vapor generado, suponiendo que la presin del sistema es 760 mm Hg.
SOLUCIN
A partir del diagrama Txy vemos que la mezcla alcanzar la ebullicin cerca de los 187C
sicin inicial aproximada del vapor es 188 11101% de benceno y 1211101% de tolueno
l La compo-
Concluimos esta discusin con un recordatorio final. Los clculos de equilibrio vapor-lquido que mostramos en la seccin 6.4c se basan en la suposicin de que la solucin es ideal y del uso correspondiente de la ley de Raoult. Muchos sistemas de importancia comercial incluyen soluciones no ideales, o sistemas de lquidos inmiscibles, o miscibles en parte, para los cuales la ley de Raoult es inaplicable y el diagrama Txy no se parece en nada al que mostramos para el benceno y el tolueno.
5Esta es slo una aproximacin, aunque por lo general es buena. De hecho, la presin de vapor debe ser un poco mayor que la presin en fase gaseosa para vencer los efectos de tensin superficial del lquido y la cabeza hidrostrica de ste en la superficie calentada.
264
Captulo 6
Sistemas rnultifsicos Los clculos para sistemas de este tipo se consideran en libros sobre termodinmica de equilibrio de fases.
AUTOEVALUACIN
1. Cul es el punto de burbuja de una mezcla lquida a una presin dada? Cul es el punto de roco de una mezcla de vapor a una presin dada? 2. A qu temperatura comenzar a hervir una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno a I atrn? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera burbuja? 3. A qu temperatura se comenzar a condensar una mezcla equirnolar de vapor de benceno y tolueno a I arm? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera gota? Qu ocurre con la temperatura del sistema al proceder la condensacin? 4. Esperara que la temperatura del punto de burbuja de una mezcla de lquidos aumentara, disminuyera o permaneciera igual al incrementar la presin? Qu hay sobre la temperatura del punto de roco de una mezcla de vapor? 5. Cuando se lleva un lquido a su punto de ebullicin, la presin bajo la superficie del liquido, donde se forman las burbujas, difiere de la presin de la fase gaseosa (Por que?), de modo que la ebullicin no se realiza a la temperatura exacta calculada. Explique esto. Si se calienta la parte inferior de una cubeta de agua cierto da en que la presin atmosfrica es I atm y la altura de agua es 5 fI, cmo calculara la temperatura de ebullicin? 6. Por qu implica un clculo de prueba y error la determinacin de Tpcb de la ecuacin 6.4-4 o de Tpr de la ecuacin 6.4-8?
6.5 SOLUCIONES DE SLIDOS EN LQUIDOS 6.5a Solubilidad y saturacin

La solubilidad de un slido en un lquido es la cantidad mxima de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Esta propiedad fsica vara en forma considerable de un par de soluto-solvente a otro: por ejemplo, 100 g de agua a 20C pueden disolver 222 g de AgN03, 0.003 g de AgC03 y 0.00002 g de AgBr. El lmite tambin puede depender de manera importante de la temperatura: la solubilidad del AgNO) en 100 g de agua aumenta de 222 g a 20C a 952 g a lOOC. En las pp. 2-7 a 2-47 y 2-121 a 2-124 del Manual de Pe"'JI (vea la nota de pie de pgina 1) se indican las solubilidades de muchas sustancias en agua, alcohol etlico y ter dietilico a las temperaturas que se especifican. Se dice que una solucin que contiene la cantidad mxima posible de una especie disuelta en el equilibrio se encuentra saturada con dicha especie. Una solllcin en equilibrio COII soluto slido debe estar saturada con este ltimo; si 110 lo estuviera. se disolvera ms soluto. Cuando se enfra una solucin saturada, la solubilidad del soluto por lo general disminuye; para que la solucin enfriada regrese al equilibrio, parte del soluto debe salir de ella en forma de cristales slidos. No obstante, la velocidad de cristalizacin puede ser lenta, de modo que puede existir una condicin meta-estable en la cual la concentracin del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de la solucin. Bajo tales condiciones, se dice que la solucin est sobresaturada y la diferencia entre la concentracin real y la del equilibrio se denomina sobresaturacin. En este libro, todos los problemas que incluyen separaciones slido-lquido suponen el equilibrio entre las fases slida y lquida, de modo que no es necesario considerar la sobresaturacin.
EJEMPLO 6.5-1
Cristalitacin JI filtracin Ciento cincuenta kilogramos de solucin acuosa saturada de AgN03 a 100C se enfran hasta 20C, formando as cristales de AgN03, los cuales se filtran de la solucin restante. La torta de filtracin hmeda que contiene 80% de cristales slidos y 20% de solucin saturada por masa, pasa a un secador, donde se vaporiza el agua restante. Calcule la fraccin de AgN03 en la corriente de alimentacin que se recupera al final en forma de cristales secos y la cantidad de agua que debe eliminarse en la etapa de secado.
6.5 SOLUCIN Base: 150 kg de alimentacin
Soluciones de slidos en lquidos
265
El filtrado y el liquido retenidos en la torta de filtracin estn en equilibrio con cristales sl idos de AgN03 y, por tanto, deben estar saturados con AgNOJ a 20C. Las composiciones de las soluciones saturadas de nitrato de plata a LOOCy 20C se dan al comienzo de esta seccin y se utilizan en el diagrama de flujo
Solubilidades
Torta de filtracin m2[(kg AgN03(s)1 m3(kg solucin) 0.689 kg AgNOikg 0.311 kg H20/kg
= 0.905a AaNO
e '"
952gAgN03 100gH20
=>
952gAgN03 (100+952)g
/
.)
II
0.095 g H20/g
222gAgN03 100gH20
=>
222gAgN03 (100+ 222)g
=0.689aA
o
NO g
3
/ g
II
/112 = 0.8(m2
Composicin de la torta de filtracin Balance de H20 en torno al cristalizador JI el filtro Bala/Ice de masa en torno al cristalizador JI el filtro
La solucin simultnea de estas tres ecuaciones
1111 1112
/1"J
+ IIIJ)
1/12 = 4/1/3
(0.095 X 150) kg H20 = 0.311T/11 + 0.311m3 150 kg = 1111
+ J1l2 + 1113
nos da: 20kg 104 kg 26 kg

= 0.689mJ + 1/15
Balance general de AgN03
(0.905 X 150) kg AgN03
II
ms =
Porcentaje de recuperacin. Balance general de masa
(0.905
/111
= 20 kg
122 kg AgN03 cristales
recuperados
I
122 kg AgN03 recuperado
x 150) kg
1I
AgN03 alimentado
x I 00% = 189.9%
150 kg = m(
+ 1114 + T/1s
=20 kg 122 kg se ret'an del secador
1
Jt
f/14 =
mi
1115 =
I 8 kg H20
266
Captulo 6
Sistemas rnulrifsicos
250
~200
o
J:
---
__
NaCI
I I
-KN03 - Na2S04
1/
'" 150 8 ~
S
g
:o :::J
"O
100
bi
50
20 40
Temperatura
--.
60
(bC)
-_
60
100
Figura 6.5-1
Solubilidades de solutos inorgnicos.
6.5b
Solubilidades de slidos y sales hidratadas

La regla de las fases de Gibbs indica que al especificar temperatura y presin para un sistema de dos componentes en el equilibrio que contiene un soluto slido y una solucin lquida, se fijan los valores de todas las dems variables intensivas. (Verifique esto.) Adems, debido a que las propiedades de lquidos y slidos se ven muy poco afectadas por la presin. quiz sea posible aplicar una sola grfica de solubilidad (una variable intensiva) contra temperatura en un amplio rango de presiones. Las grficas de solubilidad de la figura 6.5-1 ilustran cmo puede variar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un sistema a otro. Al aumentar la temperatura de OC a los 100C la solubilidad del NaCI casi no cambia. pero la solubilidad del KN03 aumenta en un factor mayor de 10. Para el a2S04, la solubilidad aumenta hasta casi los 40C y despus disminuye.
EJEMPLO 6.5-2
Balance de materia el/
111/
cristalizador
Una solucin acuosa de nitrato de potasio que contiene 60.0% por peso de KN03 a 80C se alimenta a un cristalizador de enfriamiento, donde la temperatura se reduce a 40C. Determine la temperatura a la cual la solucin alcanza la saturacin y el porcentaje de nitrato de potasio de la alimentacin que forma cristales,
SOLUCI6N
La concentracin de la alimentacin debe convertirse en la relacin soluto/solvente para usar la figura 6.5-1. Como 100.0 g de la solucin contienen 60.0 g de KNO) y 40.0 g de H20, la proporcin deseada es: 60.0gKN03 40.0gH20 =L50gKN03 gH20 = 150gKN03 IOOgH20
En la figura 6.5-1, se ve que la temperatura de saturacin de esta solucin es 174C ste es el diagrama de flujo del proceso, asumiendo una base de 100 kg de alimentacin.
Solucin saturada
l.
I
';";;;;=:'=;';;;';';_--l~
m,(kg)
x(kg KNOikg)
t
\
,
\ .... En /" > equilibrio
Alimentacin
CRISTALlZADOR
I I
100 kg 0.600 kg KNOykg 0.400 kg H30fkg
Cristales
6.5
Soluciones de slidos en lquidos
267
Hay tres incgnitas en el diagrama (1I1t. .v, 1/12)' Supondremos que la solucin que sale del cristalizador est saturada a 40C. De acuerdo con esto. es posible determinar el valor de x a partir de la solubilidad conocida del KN03 a esa temperatura, y las dos variables restantes pueden determinarse a partir de los balances de materia. En la figura 6.5-1 se ve que la solubilidad a 40C es cercana a 63 kg de KNOyllOO kg de H20. El clculo es el siguiente:
;r -
, - (63 100 kg Balance de H]O
+ 100)
63 kg KN03 kg solucin
= 0.386 k g
KNO Ik
3
----+-------kg
In{kg)
(1-0.386)
kg H20
=> mI
65.1 kg
kg
1/11 = 65.1
Balance
de
111(1$(1
lOO kg = m
+ /112
kg
El porcentaje
de nitrato de potasio en la alimentacin
que se cristaliza
es, entonces,
34.9 kg KN03 cristalizado 60.0 kg KN03 alimentado
100%
= I 58.2% I
Los cristales slidos que se formaron en el ejemplo anterior eran de nitrato de potasio anhidro (libre de agua). Cuando se cristalizan algunos solutos a partir de soluciones acuosas, los cristales son sales hidratadas, las cuales contienen molculas de agua enlazadas a las del soluto (agua de hidratacin). El nmero de molculas de agua asociadas con cada molcula del soluto puede variar COD la temperatura de cristalizacin. Por ejemplo, cuando el sulfato de sodio cristaliza a partir de una solucin acuosa por debajo de 40C, los cristales que se forman son de Na2S04 anhidro, pero por arriba de 40C. cada molcula de Na2S0. que cristaliza tiene LOmolculas asociadas. La sal hidratada, Na2S04lOH20(s). se llama sulfato de sodio decahidratado. El cambio de la forma anhidra a la forma hidratada del slido a 40C. da lugar a la discontinuidad en la grfica de la figura 6.5-1. Otro soluto que forma sales hidratadas es el sulfato de magnesio, el cual puede existir en cinco formas diferentes en diversos rangos de temperatura. (Vea la tabla 6.5-1.) Tabla 6.5-1 Forma MgS04 MgS04 MgS04 MgS04 MgS04 H20 '6H20 '7H20 '12H20 Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato de de de de de Sales de MgS04 hidratado Nombre magnesio magnesio magnesio magnesio magnesio anhidro monohidrarado hexahidratado heptahidrarado dodecahiclratado
% por peso de MgS04
Condiciones > 100C 67 a 100C 48 a 67C 2 a 48C -4 a 2C
100.0 87.0 52.7 48.8 35.8
EJEMPLO 6.5-3
Produccin de una sal hidratada

Una solucin acuosa de sulfato de magnesio a 104C que contiene 30.1 % por peso de MgS04 se alimenta a un cristalizador de enfriamiento que funciona a 10C. La corriente que sale del cristalizador es lID lodo de partculas de sulfato de magnesio heptahidratado slido [MgS047H20(s)], suspendido en una solucin lquida. Los datos tabulados de solubilidad para el sulfato de magnesio [P. 18-35 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1)], muestran que una solucin saturada a 10C contiene 23.2% por peso de MgS04. Determine la velocidad a la cual se debe alimentar solucin al cristalizador para producir I tonelada mtrica (1 Tm, 1000 kg) de sulfato de magnesio heptahidratado por hora.
SOLUCIN
Base: 1 Tm de MgSO. 7H20(s)
producido/hora
Suponemos que la solucin que sale del cristalizador est en equilibrio con los cristales slidos y, por tanto, est saturada con MgS04. El diagrama de flujo del cristalizador es el siguiente:
268
Captulo 6
---------l
mj(Tm/h)
0.301 Tm MgSOiTm 0.699 Tm H20fTm 104C
.. ~1 CRISTALlZADOR I----------l~
L...
__J
1 Tm MgS02'
7H20(s)/h
m2(Tm soluci6n/h) 0.232 Tm MgS04rrm 0.768 Tm H20fTm 10C
Hay dos incgnitas en el diagrama (Jill y /h2) Y dos especies moleculares independientes (MgS04 y H20) para las cuales pueden escribirse balances, de modo que el problema s tiene solucin. Los pesos atmicos que se encuentran en la cara interna de la cubierta trasera del libro se pueden emplear para demostrar que el peso molecular del sulfato de magnesio anhidro es 120.4 y el de la sal heptahidratada es 246.4. A continuacin presentamos los balances.
Balance total de
/1/(lS(I
/iI I = 1 Tm/h
+ /i/2
Balance de MgSO.
. (Tm 0.3011111 MgS04) h 1 Tm MgS04' 7H20 120.4 Tm MgS0 --------1---------h 246.4 Tm MgS0 71-1 0
4 4'
+--------~-------Tm de solucin
Resolviendo ambas ecuaciones al mismo tiempo, obtenemos 11111 = 3.71 Tm/hl y /;12
/l2(Tm solucin/h)
0.232 Tm MgS04
2.71 Tm/h.
AUTOEVALUACIN
1.
2.
3. 4. S.
Se agregan con lentitud cristales slidos de cloruro de sodio a 1000 kg de agua a 60e. Despus de cada pequea adicin, la mezcla se agita hasta que la sal se disuelve y luego s.e agrega ms sal. Cunta sal se podr disolver si se mantiene la temperatura a 60C? Qu ocurre si se agrega una cantidad mayor de sal? (Consulte la figura 6.5-1.) Una solucin acuosa contiene 50.0% por peso de KN03 a 80e. A qu temperatura deber enfriarse esta solucin para que se comiencen a formar cristales slidos? Qu sucede si la solucin se enfra a temperaturas cada vez ms bajas? Qu significan los trminos sal hidratada, agua de hidratacin y sal al/hidra? Cmo se llamara el MgS04-4H20(S) si esta especie se encontrara en la naturaleza? (Sugerencia: piense en el CCL.) Dado que el peso molecular del MgS04 es 120.4, cul es la fraccin rnsica de MgS04 en el sulfato de magnesio monohidratado? Por qu hay una discontinuidad en la pendiente a 40C de la curva de solubilidad del Na2S0_ en la figura 6.5-1?
6.Sc Propiedades
colgativas
de una solucin
Las propiedades fsicas de una solucin por lo general difieren de las propiedades fsicas del solvente puro. En ciertas condiciones, los cambios en los valores de diversas propiedades -como presin de vapor y puntos de ebullicin y de congelacin-e- slo dependen de la concentracin de soluto en la solucin y 110 de la clase de soluto o de solvente. Esta clase de propiedades se denominan propiedades colgatvas de la solucin. (No nos ocuparemos de una cuarta propiedad coligativa -la presin osmticaen este libro.) Es importante comprender las propiedades coligativas para determinar las propiedades de operacin de ciertos procesos. Por ejemplo, se puede disear un proceso para recuperar agua pura por evaporacin o congelacin del agua de mar. En el primer caso, el agua pura se recupera por condensacin del vapor en 1111 evaporador, mientras que en el segundo se recupera separando y fundiendo hielo en un congelador. Es obvio que un ingeniero que piensa disear u operar un evaporador o un cristalizador de hielo debe conocer la temperatura a la cual se realiza la transicin de fase -el punto de ebullicin en el primer caso y el de congelacin en el segundo-. Adems, con frecuencia se utilizan los valores medidos de las propiedades coligativas de una solucin para deducir las propiedades del solvente o del soluto: un caso es el peso molecular, el cual no puede determinarse con facilidad por mtodos ms directos.
6.5
Soluciones de slidos en lquidos 269
Esta seccin presenta una introduccin a las propiedades coligativas, considerando slo el caso simple de una solucin en la cual el soluto no es voltil (es decir, tiene una presin de vapor insignificante a la temperatura de la solucin) y el soluto disuelto no se disocia (lo cual descarta a los cidos, bases y sales que se ionizan) ni reacciona con el solvente. La mayora dc los libros de fisicoquimica incluyen discusiones sobre sistemas ms complejos. Consideremos una solucin en la cual la fraccin molar de soluto es x y la presin de vapor del solvente puro a la temperatura de la solucin es p;. Aplicando la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1) a la solucin, se obtiene, para la presin parcial del solvente,
ps(7) = (1 - x)p;(7)
(6.5-1)
Si el lquido es solvente PW'O (x = O),est ecuacin predice que la presin parcial de vapor del solvente es igual a su presin de vapor, como era de esperarse. Dado que el soluto no es voltil, el solvente es el nico componente de la solucin lquida que tambin est en el vapor. La presin que ejerce este vapor se denomina presin de vapor efectiva del solvente:
(P~e
= Ps = (1
- x)p:
(6.5-2)
Como x -y por tanto (1 - x)-, es menor de uno, el efecto del soluto es abatir la presin de vapor efectiva del solvente. El abatimiento de la presin de vapor, definido como la diferencia entre la presin de vapor del componente PlU'O y la presin de vapor efectiva del solvente, es (6.5-3) La simplicidad y generalidad de la ecuacin 6.5-3 son sorprendentes. Segn esta ecuacin. si una solucin contiene 20 mol% de soluto, entonces la presin parcial del solvente es 80% de la presin de vapor del solvente puro a la temperatura del sistema, sin importar la temperatura. presin ni la clase del soluto y el solvente. (En consecuencia, la cada de la presin de vapor es una propiedad coligativa por definicin.) Las nicas estipulacione son que la ley de Raoult se aplique y el soluto no sea voltil ni reactivo ni se disocie. El abatimiento de la presin de vapor del solvente tiene dos consecuencias importantes. El solvente en //110 sotucion, a 1/110 presin dada, hierve a mayor temperatura y se congela o menor temperatura que el solvente puro a la misma presion. La validez de estas afirmaciones se puede confirmar observando la figura 6.5-2, el diagrama de fases para un sistema arbitrario soluto-solvente. Esta figura muestra las curvas de equilibrio vapor-lquido y slido-lquido para un solvente puro (curva de lnea continua) y para una solucin con concentracin fija de soluto (curva punteada). Las curvas de equilibrio vapor-liquido y slido-lquido de la solucin se encuentran debajo de las del solvente, lo cual refleja el hecho de que la presin de vapor efectiva a una temperatura dada y el punto de congelacin a una presin dada son menores para la solucin que para el solvente puro. Entre mayor es la concentracin de soluto, ms grande es la separacin entre las curvas del solvente puro y la solucin. El efecto del soluto sobre el punto de ebullicin de la solucin es fcil de observar en el diagrama. Recordemos que el punto de ebullicin de un liquido a una presin dada es la interseccin de la linea horizontal a esa presin con la curva del equilibrio vapor-lquido. A la presin Po, el solvente puro alcanza la ebullicin a la temperatura TbO, mientras que la solucin hierve a una temperatura ms alta. Tbs-
Po P
-----rl' 1'
1
, ,
"
-----,
,
-,# ,,, s" " ,

t 1 1 J
.
Disolvente - - - Solucin puro
V
1 I
_ .....
I
,;'
,
1 1
Tms TmO T
Figura 6.5-2 Curvas de equilibrio de fases para el solvente puro y la solucin.
270
Captulo 6
Sistemas muhifsicos El cambio del punto de congelacin del solvente es un poco menos evidente. Primero, considere el punto triple -la interseccin de las curvas de equilibrio slido-vapor y lquido-vapor-. La figura 6.5-2 muestra con claridad que el efecto del abatimiento de la presin de vapor es reducir el punto triple de la solucin en relacin con el solvente puro. Si adems la curva de equilibrio slido-liquido para la solucin (como la del solvente puro) es casi vertical, entonces el punto de congelacin a una presin arbitraria Po tambin desciende en el diagrama, desde TmO para el solvente puro hasta Tms para la solucin. Como sabemos que la presin de vapor de la solucin vara con la concentracin (la ecuacin 6.5-2 da la relacin) y la temperatura (por la ecuacin de Clausius-Clapeyron, ecuacin 6.1-3), podemos determinar las relaciones entre la concentracin y ambos: la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de congelacin. Estas relaciones presentan una especial simplicidad para soluciones diluidas (x -t O, donde x es la fraccin molar de soluto).
Tb RT~o = Tbs -TbO = -A-X sn; (6.5-4)
Tm = TmO - Tms =--,!!ll!.x

flm
RT.2
(6.5-5)
En estas ecuaciones, i1v se refiere al calor de vaporizacin del solvente puro en su punto de ebullicin. TbO, Y Hm denota el calor de fusin del solvente puro en su punto de fusin, TmO' Estas propiedades del solvente pueden consultarse en tablas de datos, como la tabla B. 1 de este libro. Su importancia fisica se discute en el captulo 8. La derivacin de la ecuacin 6.5-4 se trata en el problema 6.87, al final de este captulo. Como los coeficientes de x en estas dos ecuaciones son constantes, se deduce que para soluciones diluidas de solutos no voltiles, no reactivos y que no se disocian, la elevacin del punto de ebullicin y el abatimiento del punto de congelacin varan en forma lineal con la fraccin molar de soluto. El siguiente ejemplo muestra las aplicaciones de las ecuaciones 6.5-2 a 6.5-5 para determinar la presin de vapor y las temperaturas de transicin de fase para una solucin de concentracin conocida y para calcular la composicin de la solucin y el peso molecular de soluto a partir de una propiedad coligativa medida. AUTO EVALUACIN 1. Qu es una propiedad coligativa de una solucin? Mencione tres. 2. La presin de vapor de un solvente a 120C es 1000 mm Hg. Una solucin contiene 15 mol% de un soluto en este solvente a 120C. Si sigue el comportamiento descrito en esta seccin, cul es la presin de vapor efectiva del solvente? Qu condiciones deben cumplirse para que su respuesta sea vlida? 3. La solucin descrita en la pregunta 2 se calienta a una temperatura en la cual ocurre la ebullicin a una presin total de 1000 mm Hg. Diga si la temperatura de ebullicin es mayor, menor o igual a 120C. Cul es la presin de vapor del solvente puro en el punto de ebullicin de la solucin? 4. Por qu se esparce sal sobre carreteras y banquetas en los das nevados? 5. Por qu es til agregar anticongelante (el cual puede considerarse como un soluto no voltil), al radiador del automvil, tanto en el fro invernal como en el calor del verano?
EJEMPLO 6.5-4
Clculo de las propiedades coligutivas

Una solucin de 5.000 g de soluto en 100.0 g de agua se calienta despacio a presin constante de 1.00 atrn y se observa que hierve a 100,421 oC. Estime el peso molecular del soluto, la presin de vapor efectiva del solvente a 25C y el punto de congelacin de la solucin a 1 atm. Las propiedades necesarias del agua se pueden encontrar en la tabla B. l.
SOLUCIN
Si los valores del punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin del agua pura (de la tabla B.l) y la constante de los gases se sustituyen en la ecuacin 6.5-4, el resultado es
T. b
(K) = [8.314 l/Cmol K)](3.73.16 K)2x 40,656 J/mol
= 28.5x
6.6
Equilibrio entre dos fases lquidas 271
A partir de la elevacin medida del punto de ebullicin Tb = 0.421 K se deduce que la fraccin molar del soluto en la solucin es x = 0.421/28.5 = 0.0148. Pero como se sabe que la solucin contiene (5.000/Ms) mol de soluto, donde M es el peso molecular de soluto y 100.0 g/ 18.016 g/mol = 5.551 mol de agua, se puede escribir 0.0148
=
(5.000 g/Ms)/(5.000
g/Ms + 5.551 mol)
II
I Ms = 60.1 g/mol I
Por la ecuacin 6.5-2, es posible determinar la presin de vapor efectiva del solvente a 25C a partir de la presin de vapor del agua pura a esta temperatura (que aparece en la tabla B.3) como (P;)c= (1.000 - 0.0148)(23.756 uun Hg)
123.40 mm Hg 1
Por ltimo, sustituyendo los valores del punto de fusin y el calor de fusin del agua (de la tabla B.I) y la coustante de los gases en la ecuacin 6.5-5, se obtiene ~Tm = [8.314 J / (mol K)](273.16K)2(0.0148) (6009.5 J / mol)
= 1.53 K = 1.530C
~
Tms = (0.000 - 1.53)OC = 1-1.53C
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Una solucin contiene una cantidad desconocida de sal de mesa disuelta en agua. Mencione todas las maneras que se le ocurran para medir o estimar la concentracin de sal en la solucin, sin salir de la cocina de su casa. Los nicos instrumentos que puede Uevar a su casa son un termmetro que cubre el rango -10C a 120C y una pequea balanza de laboratorio. (Ejemplo: prepare diversas soluciones con concentraciones conocidas de sal y compare su sabor con el de la solucin desconocida.)
6.6 EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES LQUIDAS 6.6a Miscibildad y coeficientes de distribucin
Al mezclar agua con rnetil isobutil celo na (MIBK) a 25C, se forma una sola fase si la mezcla contiene ms de 98% de agua o 97.7% de MIBK por masa; de otra forma, la mezcla se separa en dos fases lquidas, una de las cuales contiene 98% de H20 y 2% de MIBK y la otra 97.7% de MIBK y 2.3% de H20. El agua y la MIBK son ejemplos de lquidos parcialmente miscibles; seran Inmscibles si una de las fases contuviera una cantidad insignificante de agua y la otra una cantidad despreciable de MIBK. Si se agrega una tercera sustancia a una mezcla lquida de dos fases, se distribuye segn su solubilidad relativa en cada fase. Por ejemplo, la acetona es soluble en agua y en cloroformo -dos lquidos casi inmiscibles- pero es mucho ms soluble en cloroformo. Si una mezcla de acetona yagua se pone en contacto con cloroformo, una porcin sustancial de la acetona entrar a la fase rica en cloroformo. La separacin de la acetona y el agua puede lograrse entonces con faci.lidad, permitiendo que la mezcla repose y se separe en dos fases. Este ejemplo ilustra el proceso de separacin de la extraccin lquida. Suponga que A y S son dos lquidos casi inmiscibles y B es un soluto distribuido entre las fases de una mezcla A-S. El coeficiente de distribucin (llamado tambin razn de particin) del componente B, es la proporcin de fraccin msica de B en la fase S respecto a la fase A. Las pp. 15-10 a 15-14 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1), dan una lista de los coeficientes de distribucin de diversos sistemas liquidos ternarios (de tres componentes). El ejemplo 6.6-1 ilustra el uso de esta propiedad fsica para calcular balances de materia.
272
Captulo 6
EJEMPLO 6.6-1
Extraccin de acetona disuelta en agua

Doscientos cm3 de una mezcla de acetona-agua que contiene 10.0% por peso de acetona se combinan con 400.0 cm3 de cloroformo a 25C, y despus se dejan separar las fases. Qu porcentaje de acetona se transfiere del agua al cloroformo?
SOLUCIN
Base: cantidades dadas Las densidades de las sustancias puras se dan en la tabla B.I : Acetona (A) 0.792 g/cm? Cloroformo (C) 1.489 g/cm! Agua (W) 1.000 g/crn? Como no se dispone de los datos de densidad para el sistema acetona-agua, usaremos la ecuacin 5.l-1 para estimar la densidad de la solucin de aJimentacin: _!_= xA + Xw =(0.100 + 0.900)cm = 1.026cm3 P PA Pw 0.792 1.000 g g
3
p
La masa de la solucin de alimentacin es, entonces, 200.0 cm3 0.974 g
= 0.974 g/cm3
195 g
y la de cloroformo es
400.0 cm3
1.489 g
596 g
Ahora supongamos que la mezcla de cloroformo yagua es inrniscible, (En la seccin 6.6b se discute cmo tratar la miscibilidad parcial.) Al dibujar el diagrama de flujo de este problema, es aconsejable marcar las cantidades de cada componente de las dos corrientes de salida, en vez de las masas totales de las corrientes y las fracciones msicas de los componentes. (Al marcar de este ltimo modo es necesario resolver cuatro ecuaciones simultneas con cuatro incgnitas.)
1959 0.1 gAlg 0.9 9 W/g 596g C
)o
EXTRACTOR \_ ;~UlbO .....( a 25C
--~----~1_------_j~m~3~(9~A7)----~
m4(g C)
El coeficiente de distribucin para el sistema A-C- W se da como 1.72 en la p. 15-12 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1). Si x representa la fraccin msica de la acetona,
K=
(x)cfase =m)/(1Il3+1Il.) =1.72 (X)Wfase 111./(111. +1112)
(6.6-1)
Esto da una ecuacin con las cuatro incgnitas de materia.
m.,
1112,nl3.
Y 1114. Las otras se obtienen por los balances
6.6
Equilibrio entre dos fases lquidas
273
Balance de
596 g = 1114 (0.900)( 1959) = 1112
Balance de W Balance de A
== mz = 175.5 g
+ 1113
(0.100)( I 95g) = mi
Al sustituir los valores conocidos de /112 y /114 en la primera ecuacin tenemos (con el balance de acetona) dos ecuaciones con dos incgnitas, que pueden resolverse para obtener
IIlI
/TI3
= 2.7 g de A en fase de agua

= 16.8 g de A en fase de cloroformo es:
X 100%
Por tanto, el porcentaje
de acetona que se transfiere
-__;::__----------(0.100 X 195) g acetona
16.8 g acetona en la fase de cloroformo alimentada
86.1%
En la prctica, la extracoin a menudo se lleva a cabo en varias etapas consecutivas, y la solucin que sale de cada etapa se pone en contacto con solvente adicional en la siguiente. Si se emplean suficientes etapas, se logra una transferencia casi total del soluto. El problema 6.91 al final de este captulo ilustra este mtodo de operacin.
AUTO EVALUACIN
1. Qu es un coeficiente
2. El coeficiente
de distribucin? Qu es una extraccin lquida? de distribucin para el sistema agua-cido actico-acetato de vinilo es = 0.294
fraccin msica del cido actico en acetato de vinilo fraccin rnsica del cido actico en agua
El cido actico es ms O menos soluble en acetato de vinilo que en agua? Si usa acetato de vinilo para extraer una gran porcin del cido actico en una solucin acuosa, cmo se compararan las masas relativas de ambas fases? (II1VA II/w, IIIVA'" IIIW, o IIIYA 111 A)?
6.6b
Diagrama de fases para sistemas ternarios

El comportamiento de los sistemas ternarios (de tres componentes) parcialmente miscibles puede representarse en UI1 diagrama de fases triangular, el cual puede tomar la forma de tringulo equiltero (como se ve en la figura 6.6-1 para H20-MLBK-acetona a 25C), O de tringulo rectngulo. Este ltimo es ms fcil de construir sobre ejes rectangulares, aunque ambas formas SOI1 igual de fciles de usar. En ambos casos, cada vrtice del tringulo representa un solo componente y las aristas representan soluciones binarias. Por ejemplo, la arista B de la figura 6.6-1 representa las soluciones de H20 y acetona. El punto K representa una mezcla que contiene 20.0% por peso de MIBK, 65.0% de acetona y l5.0% de agua. Cualquier mezcla cuya composicin caiga en la regin A, C0l110 el punto K, es un lquido en una sola fase, mientras que cualquier mezcla cuya composicin total est dentro de la regin B se separar en dos fases. Las lneas que se muestran en la regin B -llamadas lneas de enlaceconectan las composiciones de las dos fases lquidas en equilibrio entre s. Por ejemplo, si se combinan MIBK, agua y acetona de modo que se obtenga una mezcla con composicin total en el punto M (55.0% por peso de agua, 15% de acetona y 30.0% de MIBK), la mezcla se separa en fases con las composiciones dadas por los puntos L (85% por peso de agua, 12% de acetona, 3% de MIBK) y N (4% por peso de agua, 20% de acetona, 76% de MJBK). Cuando una mezcla no cae sobre una lnea de enlace, es necesario interpolar las lneas para determinar la composicin de cada fase. La regla de las fases de Gibbs demuestra que una mezcla de tres componentes que forme dos fases liquidas en el equilibrio, tiene tres grados de libertad. (Verifique/o.) Si la presin (que en cualquier caso ejerce poco efecto sobre las propiedades del lquido) y la temperatura son fijas, queda un grado de Libertad. La especificacin de la fraccin molar de uno de los componentes en una de las dos fases basta para determinar las composiciones de ambas. Por ejemplo (haciendo referencia a la figura 6.6-1), al
274
Captulo 6
Acetona
Figura 6.6-1 Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil cetona (composicin en % por peso) a 25C. (Tomado de D .F. Othrner, R. E. White, y E. Trueger, 11Id. Eng. Chem. 33:1240.)
especificar que la fraccin por peso de acetona es 0.25 en la fase rica en MI BK, se fija la composicin de esa fase y la de la fase rica en agua. (Verifique esto determinando ambas composiciones.) AUTOEVALUACJN 1. Qu es una lnea de enlace en un diagrama triangular de fases? 2. Demuestre que una mezcla compuesta de 4% de acetona. 51% de MIBK y 45% de H20. se separa en dos fases. Cul es la composicin de cada fase? Calcule la relacin entre la masa de la fase rica en MTBK y la masa en la fase rica en H20.
EJEMPLO 6.6-2
Extraccin de acetona del agua: uso del diagrama de fases

Mil kiJogramos de una solucin que contiene 30.0% por peso de acetona en agua y una segunda corriente de metil isobutil cetona pura (MIBK) se alimentan a una mezcladora. Despus, la mezcla se alimenta a un decantador donde se forman dos fases que se retiran por separado a 25C. Cunta MTBK debe alimentarse al proceso para reducir la concentracin de acetona en la fase rica en agua al 5% por peso, suponiendo que los fluidos permanezcan en el separador el tiempo suficiente como para que se alcance el equilibrio?
me(kg) (fase rica en MIBK) 1000 kg 0.700 kg H20lkg 0.300 kg acelona/kg
MEZCLADOR
ms(kg MIBK)
0.050 kg acelona/kg
SOLUCIN
Como las dos corrientes de producto estn en equilibrio, sus composiciones deben encontrarse sobre la envoltura de la fase y estar conectadas por una linea de enlace. De acuerdo con esto, la composicin de
6.7
Adsorcin en superficies slidas
275
es 5% de acetona. 93% de H20 y 2% de MIBK. y la de lile es 10% de acetona, 87% de MIBK y 3% de H20. Ahora se pueden emplear balances generales para determinar lile. IIIR Y IIIs.
TIIR
Balance de
I/I(I.WI
IIIS
+ 1000
kg = lile
+ fIlR
Balance de acetona Balance de H]O

Al resolver estas tres ecuaciones
(0.30)( 1000 kg) = 0.1 OfllE + 0.05111R (0.70)( 1 000 kg) = 0.03/11E + 0.93/11R
se obtiene (antes de redondear lile las cifras significativas)
= 2667
kg
IIIR = 667 kg
IlIIs = 2334
6.7
kg MIBK
ADSORCIN EN SUPERFICIES SLIDAS

La atraccin de las especies qumicas de gases y lquidos hacia las superficies de slidos es la base de incontables procesos de separacin. Por ejemplo. el polvo de hornear o el carbn se colocan en el refrigerador para eliminar los olores desagradables, y el aire comprimido se seca y purifica hacindolo pasar primero por un lecho de cloruro de calcio para retirar el vapor de agua y luego por otro de carbn activado para separar los hidrocarburos absorbidos por el aire durante la compresin. Cada una de estas operaciones usa un slido con un rea de superficie muy alta (es decir, cerca de 320 m2/g para el carbn activado) y aprovecha la afinidad de los componentes especficos del fluido por la superficie del slido. Este ltimo recibe el nombre de adsorbente y el componente atrado por la superficie del slido es el
adsorbato.
Los datos de equilibrio de un adsorbato sobre un adsorbente especfico a menudo se toman a una temperatura dada y se denominan isotermas de adsorcin. Estas funciones o grficas relacionan X;' la masa mxima del adsorbato i que puede retener una masa unitaria del adsorbente, con el o Pi, la concentracin o la presin parcial del absorbato i en el fluido que est en contacto con el slido. Considere cmo podra determinar una isoterma para el sistema de tetracloruro de carbono y carbn activado. Colocando una masa conocida de carbn activado en una cmara cuya temperatura se controla a un valor especfico. Haciendo vaco en la cmara, introduciendo despus vapor de tetracloruro de carbono hasta que alcance la presin deseada. Permitiendo que el sistema alcance el equilibrio, leyendo la presin en el equilibrio y determinando la masa de tetracloruro de carbono adsorbido pesando el slido. Admitiendo ms tetracloruro de carbono en el sistema y repitiendo el procedimiento.
Los datos obtenidos de una serie de experimentos de este tipo podran parecerse a los que muestra la tabla 6.7-1. El captulo 16 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) da las propiedades fisicas de varios adsorbentes importantes y varias expresiones diferentes para las isotermas de adsorcin. Los datos de equilibrio para sistemas especficos adsorbente-adsorbato se pueden encontrar en artculos publicados, hojas de especificaciones de fabricantes de adsorbentes o registros de las compaas. Si no logra encontrar ningn dato, puede obtener las isotermas en forma experimental. Tabla 6.7-1 Datos en el equilibrio para el CCI4 adsorbido sobre carbn activado a 34C
p (mm Hg)
1.69 0.07
3.38 0.14
6.76 0.27
8.45 0.34
11.8 0.48
20.7 0.57
32.1 0.63
40.0 0.68
84.5 0.70
104 0.71
123 0.71
133 0.71
X*(g CCI4/g de carbn) O
276
Captulo 6
0.8 0.7
: 0.6
.o ~ 0.5 ~ 0.4 S!! c:J 0.3
.$ 0.2
J~ ~
Kx' "
,,_ ,_.
= 0.0762PCCI./(1 + 0.096Pccl,a)-
><
0.1
OO
20
40
60
80
100
120
140
PCCl4(mm Hg)
Figura 6.7-1 isoterma de adsorcin de Langmuir para el retracloruro de carbono sobre carbn activado a 34C.
A presiones parciales bajas del adsorbato, las isotermas pueden ser lineales: X;=Kc o X7=K'pi (6.7-1)
La isoterma de Langmuir es una expresin ms compleja, vlida para algunos sistemas en un rango ms amplio de presiones parciales o concentraciones del adsorbato. (6.7-2) . 1+ KLc En estas ecuaciones, a, KL y K{_ son parmetros que se determinan ajustando las ecuaciones a los datos del equilibrio. La figura 6.7-1 muestra el ajuste de la isoterma de Langmuir (ecuacin 6.7-2) a los datos de adsorcin de la tabla 6.7-1. Los valores de los parmetros ajustados son a = 0.794 g CCI4/g de carbn y KL = 0.096 (mm Hg)-I. o
Ai
I
x: =
aKLP J+ KLPi
v.
aKLc
EJEMPLO 6.7-1
Balances en
111/
proceso de adsorciu
Un tanque de 50.0 litros contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono a I atm absoluta, 34C y 30.0% de saturacin relativa. Se coloca carbn activado en el tanque para adsorber el CCI4. La temperatura del contenido del tanque se mantiene a 34C y se suministra aire limpio al tanque durante todo el proceso para mantener la presin total a 1.00 atril. El esquema del proceso es el siguiente: v=
50.0 L T= 34C P = 1.00 alm
50.0 L T= 34C p= 1.00 atrn
v=
n (mol)
Yo (mol CCI4/mol)
n (mol)
0.001 mol CClimol
mc(gC)
-:
n
mads
mc(gC)
/
(g CCI4 adsorbldo)
09 CCI4 adsorbido
Calcule la cantidad mnima necesaria de carbn activado para reducir la fraccin molar de CCI4 en el gas a 0.00 l. Desprecie el volumen de carbn activado y el CCI4 adsorbido. Por qu la cantidad real que se coloc en el tanque sera mayor que el valor calculado?
SOLUCIN
Se requiere la cantidad mnima de carbn activado si se alcanza el equilibrio de adsorcin en el estado final, de modo que el adsorbente retiene todo el CCI4 posible. La estrategia ser determinar 1. n a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales.
2. Yo a partir de la saturacin relativa inicial que se especifica.
6.7
Adsorcin en superficies slidas
277
3. PCCI4 (la presin parcial final del CCI4) = O.OOlP. 4. X CCI4(la relacin de masa del CCl4 adsorbido respecto al carbn en el equilibrio) a partir de la isoterma de Langmuir (ecuacin 6.7-2). 5. La masa de CC4 adsorbida (lIIads) como la diferencia entre la masa presente en el inicio en el gas (= YOnMcc14) y la masa presente al final (= 0.00InMcCI4)' 6. La masa de carbn a partir de X CCl4 y lIIads(lIIc = lIIad0 CCI4). Ecuacin de estado de los gases ideales n = PV = (1.00atm)(50.0 L) = L.98mol (0.08206 L atm 'h07 K) molK!
RT
Saturacin relativa inicial
PCCI4 = = 0.300
Por la ecuacin de Antoine (tabla BA), la presin de vapor del tetracloruro de carbono a 34C sera 169 mm Hg. En consecuencia,
yo?
169 mm Hg Isoterma de Langmuir 0.300
P=760 mm Hg
Yo = 0.0667 mol CCIJmol
La presin parcial final del tetracloruro de carbono es

PCCl4 = yo? =
0.001 (760 mm Hg) = 0.760 mm Hg
Por la ecuacin 6.7-2,
x.
CCI~
= aK L p, CCI.
I
+ KLPCCI4
x: = 0.0540 gCCI4 ads CCI4 gC

Masa de CCl4 adsorbido
a = 0.794 g CCI4/g C KL = 0.096 (mm Hg)-I

PCCI4 = 0.760 mm
Hg
=
l1Iads
(0.0667 mol CCI4 \ mol
1.98 mol
0.001 mol CCI4 mol
1.98 mol
154 g CCI4) mol CC14
= 20.0 g CCl4 adsorbido
20.0gCC14ads = 370 g de carbon 0.0540 g CC14 ads/g C ' . Se colocara una cantidad mayor de carbn activado en el recipiente por varios motivos. Primero, como la velocidad de adsorcin se aproxima a cero conforme el adsorbente se acerca a la saturacin, se necesitara un tiempo infinito para que la fraccin 1110lar de CCI4 en la fase gaseosa alcanzara el valor 0.00 l. Si hubiera ms carbn, se alcanzara la fraccin molar deseada en un tiempo definido (antes de que el carbn se saturara). Segundo, la isoterma de Langmuir es una correlacin aproximada con parmetros obtenidos por el ajuste de datos experimentales dispersos. Por tanto, la capacidad de adsorcin estimada del adsorbente (X*) podra ser demasiado alta. Tercero, supusimos que slo se adsorba el CCI4 sobre el carbn. Si se adsorbiera oxigeno, nitrgeno u otra especie presente en el gas, se podra reducir la cantidad adsorbida de tetracloruro de carbono. ." d e cm'bn masa 011 reauerid. requen a
me =
.I
En esta seccin asumimos que la isoterma de adsorcin de un adsorbato no se ve afectada por la presencia de otros constituyentes distintos del adsorbato en la mezcla fluida. Si se supone tal idealidad para la isoterma de Langmuir desarroUada en el ejemplo anterior, podra usar la expresin derivada para cualquier sistema gaseoso que contenga tetracloruro de carbono y el mismo carbn activado. Sin embargo, en la realidad la presencia de otros solutos con afinidad por la superficie de carbn altera el cornpor-
278
Captulo 6
Sistemas multifsicos tamiento del CCI" en el equilibrio. Una representacin ms exacta del sistema requerira datos o modelos de la mezcla completa de multicornponentes.
AUTOEVALUACIN
1. Cul es la diferencia eutre adsorcin y absorcin? 2. Qu diferencia hay entre adsorbato y adsorbente? 3. Por qu es posible emplear la concentracin molar o la presin parcial como variable independiente en la isoterma de Langmuir sin cambiar la forma de la expresin? 4. Un respirador purificador de air -que a menudo se le llama de manera incorrecta mascarilla para gases- es un dispositivo que permite al que lo usa respirar en un medio que contiene niveles bajos de alguna sustancia txica. El aire inhalado atraviesa un filtro que contiene un adsorbente como el carbn activado. D una breve explicacin sobre el funcionamiento de este dispositivo. Cmo afectara el desempeo del respirador el uso de carbn sin activar?
6.8
RESUMEN Se dice que dos fases en contacto entre s estn en equilibrio cuando temperatura, presin, composicin y todas las dems variables que caracterizan a cada fase no cambian con el tiempo. Muchas operaciones de procesos qumicos -en particular los de separacin, como destilacin, absorcin, cristalizacin, extraccin con lquidos y adsorcin- funcionan distribuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y luego separando dichas fases. Un paso esencial en el anlisis de estos procesos es determinar la manera en que los componentes de la mezcla de alimentacin se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. Este captulo resume procedimientos comunes para efectuar esta determinacin. El diagrama de fases de una especie pura es una grfica de presin contra temperatura que muestra las regiones donde las especies existen como slido, lquido o gas: curvas que unen a las regiones donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio, y un punto (llamado punto triple) donde las tres fases pueden coexistir. La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equilibrio vapor-lquido (aquella que separa las regiones de liquido y vapor en un diagrama de fases) es el punto de ebullicin de la especie a la presin correspondiente, y la coordenada de presin es la presin de vapor de tal especie a la temperatura correspondiente. El punto de ebullicin normal es el punto de ebullicin a P = I atm. Los puntos de ebullicin normales (y los puntOSde fusin normales) de especies selectas pueden encontrarse en la tabla B.l. Las presiones de vapor a temperaturas especficas pueden estimarse usando la ecuacin de Antoine (tabla BA), el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la tabla 8.3 para el agua. La presin de vapor de W1aespecie es una medida de su volatilidad, o tendencia a vaporizarse. Al calentar una mezcla de liquidas. stos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes ms voltiles (aquellos con presin de vapor ms alta) y dejan lquido residual enriquecido en los componentes de menor volatilidad. El proceso de separacin llamado destilacin se basa en este principio. De manera similar, si una mezcla de gases contiene uno o ms componentes con volatilidad relativamente baja, el enfriamiento de la mezcla en una operacin de condensacin puede usarse para recuperar un lquido enriquecido en estos componentes. La regla de las fases de Gibbs da los grados de libertad de un sistema de fases mltiples en equilibrio, o el nmero de variables intensivas (independientes del tamao) del sistema que es necesario especificar para poder determinar las dems. Para un gas a temperatura T y presin P que contenga un solo vapor condensable A con fraccin molar YA y presin de vapor p;(T). la ley de Raoult [yAP = p;(T)] constituye la base para incontables definiciones. Si se cumple la ley de Raoult. el vapor est saturado (o, de manera equivalente, el gas est saturado con A); si yAP < p~(T), el vapor est sobrecalenfado. Si A est saturado y se reduce la temperatura o se aumenta la presin, A comenzar a condensarse. Si el lquido A est en contacto con una fase gaseosa y el sistema est en el equilibrio, el vapor de A en el gas debe estar saturado, Si se enfra un gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presin constante, la temperatura a la cual se satura el vapor es el punto de roco del gas. Este punto se puede determinar mediante la ley
6En N. l. Sax y R. J. Lewis. Sr.. Hazardous Chemlcols Desk Reference, Van Nostrand Reinhold, Nueva York. pp. 22-42. encontrar una discusin concisa sobre purificadores de aire y respiradores para productores de atmsfera,
6.8
Resumen
279
de Raoult yAP = p;(Tpr)' Los grados de sobrecalentamiento son la diferencia entre la temperatura real y el punto de roco del gas. La saturacin relativa del gas (o humedad relativa para un sistema aire-agua) es la relacin entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor a la temperatura del sistema, expresada como porcentaje: U,,,Plp;(T)] X 100%. Si conoce la temperatura, la presin yel punto de roco, o los grados de sobrecalentamiento, o la saturacin relativa o alguna cantidad relacionada (la saturacin molal o absoluta o su porcentaje), puede emplear la ley de Raoult para calcular la fraccin molar de A en el gas. Si se coloca el lquido puro A en un recipiente abierto a presin P y a una temperatura para la cual p~(T) PA el lquido se evapora: las molculas de A se transfieren de la superficie del lquido al gas circundante. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que p~(T) = P, el lquido hierve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a travs del lquido hacia el gas circundante. La temperatura del lquido permanece constante conforme la ebullicin contina. Si los componentes voltiles de una mezcla de lquidos son compuestos con estructuras similares (p. ej., todas las parafinas), la forma general de la ley de Raoult puede ser una buena aproximacin para todas las especies: yp = xp; (T), donde X y Y son las fracciones molares de las especies en las fases lquida y gaseosa, respectivamente. Si el lquido es casi puro A (XA = 1). quiz la ley de Raoult slo se aplique a esta especie. En el proceso de separacin llamado absorcin, tilla mezcla gaseosa se pone en contacto con un solvente lquido y uno o ms componentes de la mezcla se disuelven en l. Si una solucin lquida contiene slo cantidades pequeas de un soluto disuelto. A(XA '" O), es probable que la ley de Henry sea aplicable a A: YA? =xAHA(T), donde HA es la constante de la ley de Henry, Una solucin lquida ideal es aquella en la cual todos los componentes voltiles se encuentran distribuidos entre las fases lquida y gaseosa en el equilibrio segn la ley de Raoult o la ley de Henry. La temperatura de punto de burbuja de una mezcla lquida es la temperatura a la cual se forma la primera burbuja de vapor si la mezcla se calienta a presin constante. Al contrario de lo que creen equivocadamente muchos estudiantes, el punto de burbuja 110 es la temperatura de ebulJicin de la especie ms voltil del lquido; siempre es mayor que esta temperatura para una solucin lquida ideal. La temperatura de punto de roco de una mezcla de vapores es aquella a la cual se forma la primera gotita de lquido si la mezcla se enfra a presin constante. Si la ley de Raoult se aplica ato" das las especies, es posible determinar cualquiera de estas temperaturas por el mtodo de prueba y error usando la ecuacin 6.4-4 (para el punto de burbuja) o la ecuacin 6.4-7 (para el de roco). Si una mezcla lquida se calienta por arriba de su punto de burbuja, el vapor generado es rico en los componentes ms voltiles de dicha mezcla. Al continuar la vaporizacin, la temperatura del sistema aumenta de manera uniforme (a diferencia del caso de un sistema de un componente. donde T permanece constante). En forma similar, si la mezcla de vapor se enfra por debajo de su puntO de roco, el liquido que se condensa es rico en los componentes menos voltiles y la temperatura disminuye poco a poco. La solubilidad de un slido (el solutc en un lquido (el so/vente), es la cantidad mxima de ese soluto que puede disolverse en una cantidad especifica de lquido en el equilibrio. Se dice que una solucin que contiene todo el soluto disuelto que puede soportar est saturada con l. Si se le agrega soluto adicional, ste no se disolver a menos que la temperatura se modifique de modo que la solubilidad aumente. En el proceso de separacin llamado cristalizacin. una solucin de un soluto se enfra por debajo de su temperatura de saturacin, de modo que se forman cristales slidos del soluto: como alternativa. el solvente puede evaporarse para provocar la cristalizacin del soluto. En soluciones acuosas de algunos soluros. en ciertos rangos de temperatura. los cristales que se forman son sales hidratadas, que contienen molculas de agua de hidratacin enlazadas con las molculas de sol uta en proporciones especficas. Por ejemplo, si el sulfato de magnesio cristaliza a una temperatura superior a 100C. los cristales contienen MgS04 anhidro (sin agua), mientras que si la cristalizacin se realiza de 48C a 67C, los cristales son de MgS04'6H20 (sulfato de magnesio hexahidratado). Suponiendo que el soluto de una solucin no es voltil ni reacciona con el solvente, la presin de vapor de la solucin a una temperatura dada es menor que la del solvente puro. el punto de ebullicin a una presin dada es mayor y el punto de congelacin a una presin dada es ms bajo. El abatimiento de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de congelacin SOI1ejemplos de las propiedades coligativas de una solucin: la seccin 6.5c da las frmulas correspondientes.
280
Captulo 6
Sistemas multifsicos La extraccin liquida es un proceso de separacin en la cual una solucin de alimentacin lquida se combina con un segundo solvente que es inmiscible o casi inmiscible con el solvente de alimentacin. provocando que parte (10 ideal es que la mayor parte) del soluro se transfiera hacia la fase que contiene el segundo solvente. El coeficiente de distribucin es la relacin de fracciones rnsicas de soluto en ambas fases en el equilibrio. Su valor determina la cantidad de solvente que debe agregarse a la solucin de alimentacin para lograr una transferencia especfica de soluto. Cuando los dos solventes son miscibles en parte, un diagrama de fase triangular como el de la figura 6.6- I simplifica los clculos de balance en los procesos de extraccin. La adsorcin es un proceso en el cual una especie de una mezcla fluida (lquido o gas) se adhiere sobre la superficie de un slido con el cual est en contacto el fluido. (Este proceso no se debe confundir con la absorcin. en la cual un componente de una mezcla gaseosa se disuelve en un solvente lquido.) El slido es el adsorbente, y la especie que se adhiere sobre la superficie es el adsorbato. Los buenos adsorbentes, como el carbn activado. tienen reas superficiales especficas muy altas (m2 de superficie/g de slido), lo cual permite que pequeas cantidades de adsorbente remuevan grandes cantidades de adsorbato de las mezclas de fluidos. Una isoterma de adsorcin es una grfica o ecuacin que relaciona la cantidad en el equilibrio de adsorbato retenido por una masa dada de adsorbente, con la presin parcial del adsorbato o su concentracin en el gas circundante a temperatura especfica. Para hacer los clculos de balance de materia en procesos de separacin se siguen los mismos procedimientos utilizados en los captulos 4 y 5. Si las corrientes de producto que salen de una unidad incluyen dos fases en el equilibrio, debe contarse una relacin de equilibrio por cada especie distribuida entre las fases para el anlisis de grados de libertad e incluirla en los clculos. Si una especie est distribuida entre las fases gaseosa y liquida (como en la destilacin, absorcin y condensacin), use los datos tabulados de equilibrio vapor-lquido, la ley de Raoult o la de Henry. Si un soluto slido se encuentra en equilibrio con una solucin lquida, use los datos de solubilidad tabulados. Si un soluto est distribuido entre dos fases lquidas inmiscibles. emplee datos tabulados del coeficiente de distribucin o del equilibrio. Si un adsorbato est distribuido entre una superficie slida y una fase gaseosa, emplee una isoterma de adsorcin.
PROBLEMAS
A menos que se indique lo contrario, use los datos de propiedades fsicas de este libro para resolver estos problemas. 6.1. Diez mL de agua lquida pura en un cilindro con un pistn mvil se calientan a presin constante de 1 atrn, desde una temperatura inicial de 80e. Se vigila la temperatura del sisrema y se observa el siguiente comportamiento:
@
80
Tiempo
6.2.
6.3.
(a) Qu ocurre en los pasos AS. BC y CD? Cul es la temperatura que corresponde a la porcin horizontal de la curva? (b) Estime el volumen que ocupa el agua en los puntos B y C. (Suponga que el vapor sigue la ecuacin de estado de los gases ideales.) Una cantidad de cloroformo lquido se coloca en un matraz abierto y transparente de tres litros y se hierve el tiempo suficiente para purgar rodo el aire del espacio del vapor. Despus se sella el matraz y se deja equilibrar a 30C, temperatura a la cual el cloroformo tiene una presin de vapor de 243 mm Hg. La inspeccin visual indica que hay 10 mL de cloroformo lquido. (a) Cul es la presin en el matraz en el equilibrio? Explique su razonamiento. (b) Cul es la masa total (gramos) de cloroformo en el matraz? Qu fraccin est en fase de vapor en el equilibrio? El acetato de etilo tiene una presin de vapor de 118.3 mm Hg a 29.5C y un punto de ebullicin normal de 77.0C. Estime la presin de vapor a 45C usando: (a) la ecuacin de Antoine y las constantes
Problemas
1'8l
de la tabla B.4; (b) la ecuacin de Clausius-Clapeyron y los dos datos puntuales dados; y (e) la interpolacin lineal entre los dos puntos dados. Suponiendo que la primera estimacin es la correcta, calcule el porcentaje de error asociado con la segunda y tercera estimaciones. 6.4. La presin de vapor del etilenglicol a varias temperaturas se da a continuacin:
WC)
p*(I1lJ11 Hg)
79.7 5.0
105.8 20.0
120.0 40.0
141.8 100.0
178.5 400.0
197.3 760.0
;'6.5.
6.6.
Use una grfica semilogarinnica basada en la ecuacin de Clausius-Clapeyron para derivar una ecuacin para p' (mm Hg) en funcin de T(C). Estime, a partir de la grfica, el calor de vaporizacin del etilenglicol en kJ/mol. (Recuerde usar temperaturas absolutas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron.) Le proporcionan pares de datos de presin de vapor en la forma [T(C), p" (mm Hgj]. Haga una hoja de clculo o escriba un programa de computadora para realizar las siguientes tareas: (a) Leer en T,p, T2,pi, .... 7~v,P,~, (b) Adaptar la ecuacin de Clausius-Clapeyron a los datos por el mtodo de mnimos cuadrados (Apndice A.I) o alguna rutina de ajuste integrada a la hoja de clculo. Al realizar esta tarea, debe encontrar los valores de a y b en la frmula y = [IX + b. donde JI = In p' y X = I/(T + 273.2) ..Imprima los valores de (/ y b. Pruebe su programa ajustando los datos para el etilenglicol que se dan en el problema 6.4. Despus, use su frmula para estimar las presiones de vapor de esta sustancia a 50C. 80C Y JI OC, y Jos puntos de ebullicin a 760 mm Hg y 2000 mm Hg. En cul ele estos dos ltimos valores confiara menos? Explique su razonamiento. El aparato que se muestra aqu se usa para medir la presin de vapor de la etilcndiamina.
El sistema se carga con etilendiarnina pura y el bao se ajusta a cada una de diversas temperaturas conocidas. Un da en que la presin atmosfrica es de 758.9 mm Hg, se toman las siguientes lecturas:
Nivel de mercurio
WC)
Brazo derecho (mm) 138 .160 182 213 262 323 383
Brazo izquierdo (mm) 862 840 818 787 738 677 617
42.7 58'.9 68.3

77.9
88.6 98.3 105.8
Pl'oblema
de computadora.
282
Captulo 6
(a) (b) (e) 6.7.
Calcule p. para la etilendiamina a cada temperatura. Utilice una grfica semilogaritmica de p. contra I/Tpara estimar el punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin de la etilendiamina. Diga si la ecuacin de Clausius-Clapeyron parece estar justificada para la etilendiamina en el rango de temperatura que abarcan los datos. Explique su respuesta.
Estime la presin de vapor de la acetona (mm Hg) a 50C: (a) a partir de los datos del Manual de Perry y la ecuacin de Clausius-Clapeyron, (b) mediante el diagrama de Cox (figura 6.1-4), y (e) por la ecuacin de Antoine. usando los parmetros de la tabla B.4. La presin de vapor de un solvente orgnico es 50 mm Hg a 25C y 200 mm Hg a 45C. El solvente es la nica especie en un matraz cerrado a 35C y se encuentra en estado liquido y de vapor. El volumen de gas sobre el liquido es 150 roL. Estime la cantidad de solvente (mol) contenida en la fase gaseosa. Se introduce meriletilcetona (MEK) lquida en un recipiente con aire. La temperatura del sistema se incrementa a 55C, el contenido del recipiente alcanza el equilibrio, y cierta parte de la MEK permanece en estado lquido. La presin en el equilibrio es l200 mm Hg. (a) Aplique la regla de las fases de Gibbs para determinar cuntos grados de libertad tiene este sistema en el equilibrio. Explique el significado del resultado en sus propias palabras. (b) Las mezclas de vapor de MEK y aire que contienen entre 1.8 0101% Y 11.5 11101% de M EK, pueden encenderse y quemarse de manera explosiva al exponerse a una flama o chispa. Determine si el recipiente anterior constituye o no un riesgo de explosin.
6.8.
6.9.
6.10. Cuando un lquido inflamable (como gasolina o liquido para encender carbn) se prende, no se quema el lquido en si: lo que ocurre en realidad es que el lquido se vaporiza y la mezcla resultante de aire y
vapor se quema. Si la temperatura es tal que el porcentaje de vapor de la mezcla est por debajo de cierto nivel (el/lllite inferior de inflamabllidadi. el lquido no se enciende al quedar expuesto a una chispa u otra fuente de ignicin. Un cerillo puede quemarse en la mezcla, pero la flama no se extiende. (a) El punto de iuflamacion de un lquido es la temperatura ms baja a la cual el lquido se vaporiza lo suficiente como para formar una mezcla inflamable COD el aire. Por ejemplo, el punto de inflamacin del octano a l atm es 13C (55F), lo cual significa que al arrojar un ceriUo en un recipiente abierto con octano, es probable que se inicie un incendio en un da caluroso de verano, pero no en un da fio de invierno. (por favor, [no lo intente!) Suponga que hay dos solventes en el laboratorio-uno con punto de inflamacin de 15C y el otro con punto de inflamacin de 75C-. Cmo difieren estos solventes desde el punto de vista de la seguridad? Qu distinciones hara para manejarlos? (b) El lmite inferior de inflamabilidad (LII) del metanol en aire es 6.0 mol%. Calcule la temperatura a la cual el porcentaje de equilibrio de vapor de metanol en una mezcla saturada rnetanol-aire sera igual al Lll. (Esta temperatura es una estimacin burda del punto de inflamacin.) (e) Suponga que un recipiente abierto con metanol se mantiene a una temperatura por debajo de la calculada en el inciso (b). Por qu seguir siendo peligroso exponer el recipiente a una flama? 6.11. mezcla de gas contiene 10.0 mol% de H20(v) y 90.0 mol% de N2. La temperatura del gas y la preabsoluta al comenzar cada una de las tres partes de este problema son 50C y 500 mm Hg: adepuede suponer comportamiento de gas ideal en todos los incisos. Si parte de la mezcla gaseosa se coloca en un cilindro y se enfra con lentitud a presin constante, a qu temperatura se formar la primera gota de lquido? (b) Si un matraz de 30.0 litros se llena con parte de la mezcla gaseosa, se sella, y el vapor de agua en el matraz se condensa en su totalidad qu volumen (cm-) ocupar el agua lquida? (e) Si la mezcla gaseosa se almacena en un cilindro de paredes rigidas, se presenta un frente climtico de baja presin y la presin baromtrica (atmosfrica) desciende, caJ de los siguientes factores cambia: (1) la densidad del gas, (ii) la presin absoluta del gas. (iii) la presin parcial del agua en el gas, (iv) la presin manomtrica del gas, (v) la fraccin molar de agua en el gas, (vi) la temperatura del punto de rocio de la mezcla? Una sin ms. (a) Cuando el contenido del matraz est a 58.3C, la altura del mercurio en el brazo del manmetro conecrado al matraz es 747 mm y la del brazo abierto a la atmsfera es 52 mm. A 1 tOC, el nivel de mercurio es 577 mm en el brazo conectado al matraz y 222 mm en el otro brazo. La presin atmosfrica es 755 mm Hg. (a) Extrapole los datos usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron para estimar la presin de vapor del c1orobenceno a 130e.
6. U. Un matraz contiene clorobenceno puro y est unido a un manmetro de mercurio de extremo abierto.
Problemas
283
6.13.
6.14.
(b) Aire saturado con clorobenceno a l30C y 101.3 kPA se enfria hasta 58.3C a presin constante. Estime el porcentaje de c1orobcnceno presente al principio en el vapor que se condensa. (Vea el ejemplo 6.3-2.) (e) Resuma las suposiciones que hizo al realizar los clculos del inciso (b). El ltimo reporte del clima incluye la siguiente declaracin: "La temperatura es 78F, la presin baromtrica es de 29.9 pulgadas y la humedad relativa es 87%." Con esta informacin estime la fraccin molar de agua en el aire, el punto de roco (OF), la humedad rnolal, la humedad absoluta y el porcentaje de humedad del aire. Se ha sugerido que el Estadio del Condado de Fulton en Atlanta se gan el apodo de "El COjlde Lanzamiento" porque las pelotas de bisbol viajaban ms lejos de lo normal en la atmsfera caliente y hmeda de la regin. Considerando lo anterior, analice el efecto de la temperatura y la humedad sobre la fuera de flotacin ejercida sobre una pelota de bisbol calculando la densidad (giL) del aire a las siguientes condiciones y a presin de I atm: Condicin
I TI TII
Temperatura (OF) 70 70 90
Humedad relativa 50% 80% 80%
6.15.
6.16.
6.17.
6.18.
6.19. 6.20.
Explique por qu tienen sentido sus resultados. Luego apoye o contradiga la afirmacin en la primera oracin. El aire con humedad relativa de 50% se enfra de 90C a 25C a presin constante de 1 atm. (a) Estime el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire a 90C. (b) Cunta agua se condensa (mol) por metro cbico de aire alimentado'? (Vea el ejemplo 6.3-2.) (c) Suponga que una muestra del aire a 90C se coloca en una cmara cerrada de volumen variable que contiene un espejo y la presin se incrementa a temperatura constante hasta que se forma vaho sobre el espejo. A qu presin (atm) se formar el vaho'? (Suponga comportamiento de gas ideal.) En un dispositivo para producir agua potable. el aire hmedo que est a 90F y 29.7 in Hg, y tiene 95% de humedad relativa. se enfra a 400P a presin constante. Qu velocidad de flujo volumtrico de aire en el enfriador (en f'P/min) es necesaria para suministrar 10.0 gal/min de agua condensada? Aire con 20.0 mol% de vapor de agua a una presin inicial de I arm absoluta se enfra en un recipiente sellado de I litro de 200C a 15C. (a) Cul ser la presin en el recipiente al final de proceso? Sugerencia: la presin parcial del aire en el sistema puede determinarse mediante la expresin Paire = na",!~TIVy P = Pall>: + P~hO' Puede ignorar el volumen del agua liquida condensada, pero debe demostrar que se produce la condensacin.) (b) Cul es la fraccin molar de agua en la fase gaseosa al final del proceso? (e) Cunta agua (gramos) se condensar'? El aire a 90C y 1.00 arm (absoluta) contiene 10.0% moles de agua. Una corriente continua de este aire entra a un compresor-condensador. donde la temperatura se reduce a 15.6C y la presin se incrementa a 3.00 atm. El aire que sale del condensador se calienta de manera isobrica hasta lOOe. Calcule la fraccin de agua que se condensa del aire, la humedad relativa del aire a 100C y la relacin entre m3 del gas de salida @ 100Clm3 de aire alimentado @ 90C. Se burbujea aire seco a travs de 25.0 litros de agua a velocidad de 15.0 litros (TPE)/min. El aire que sale del liquido est saturado con agua a 25C y 1.5 atm. Cunto tardar en vaporizarse toda el agua? Un tanque para almacenar n-octano liquido tiene 30 ft de dimetro y 20 ft de altura. Durante un periodo tpico de 24 h. el nivel de octano lquido desciende de 18 ft a 8 ;L. despus de lo cual se bombea octano fresco al tanque para que el nivel regrese a 18 ft. A medida que el nivel en el tanque baja. se alimenta nitrgeno en el espacio libre para mantener la presin a 16 psia; cuando el tanque se rellena. la presin se mantiene a 16 psi a descargando el gas del espacio de vapor al medio. Se puede considerar que el nitrgeno del tanque est saturado con vapor de octano todo el tiempo. La temperatura promedio del tanque es 90F. (a) Cul es la velocidad diaria, en galones y lbm, a la cual se Lisael octano? (b) Cul es la variacin de presin absoluta en el fondo del tanque en pulgadas de mercurio? (e) Cunto octano se pierde hacia el entorno durante un periodo de 24 h? (d) Por qu se utiliza nitrgeno en el espacio de vapor del tanque si el aire es ms barato?
284
Captulo 6
Sistemas multifsicos 6.21. Un tanque de 1000 galones contiene en este momento 100.0 galones de tolueno lquido y un gas saturado con vapor de tolueno a 85F y I atm, (a) Cunto rolLleno (Ibm) pasar a la atmsfera cuando el tanque se llene y el gas sea desplazado? (b) Suponga que 90% del rolueno desplazado se recuperar comprimiendo el gas desplazado a una presin total de 5 aun y luego enfrindolo de manera isobrica hasta la temperatura T (OF). Calcule T. Una mezcla gaseosa que contiene 85.0 mol% de N2 y el balance de n-hexano. fluye por una tubera a razn de 100.0 m3/h. La presin es de 2.00 atm absoluta y la temperatura de 100C. (a) Cul es la velocidad de flujo molar del gas en kmol/h? (b) Est saturado el gas? Si no es as, a qu temperatura (OC) sera necesario enfriarlo a presin constante para comenzar a condensar el hexano? (e) A qu temperatura (oC) debera enfriarse el gas a presin constante para condensar 80% del hexano? Algunos slidos empapados con hexano lquido se secan ponindolos en contacto con nitrgeno a alta temperatura. La corriente de gas que sale del secador est a 80C, I atm absoluta y tiene 50% de saturacin relativa. (a) Una de varias posibilidades para recuperar el hexano del gas es enviar la corriente a un condensador por enfriamiento. La corriente de gas que saje del condensador contendra 5.00 mol% de hexano. y el condensado de hexano se recuperara a razn de 1.50 kmol/min. El condensador operara a presin de I atm absoluta.
N2
6.22.
6.23.
Taita
N20
so-e,
1 alm
CONDENSADOR
(1 Slidos hmedos
I-N....;2=-C6H14 (v)(5 mol%)
atm)
Slidos secos
1.5 krnol C6HI4(1)/min
6.24.
Calcule la temperatura a la cual se debe enfriar el gas y la velocidad requerida de flujo de nitrgeno fresco en el secador en metros cbicos estndar por minuto (SCMM). (b) Otra alternativa es comprimir a lO aun el gas que sale del secador y aumentar al mismo tiempo la temperatura, de modo que la saturacin relativa permanezca en 50%. Despus, el gas se enfra a presin constante para producir una corriente que contiene 5.00 moI% de hexano. Calcule la temperatura final del gas y la relacin entre las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de gas que salen y entran al condensador. Indique cualquier suposicin que haga. (e) Qu necesitara saber para determinar cul proceso (a) o (b) es ms costo-efectivo? Un tanque de almacenamiento de 20,000 litros esta fuera de servicio por reparacin y se volver a unir en una linea de alimentacin daada por un choque con un buque cisterna. El tanque se vaci y abri unos das despus para que el soldador entrara a realizar el trabajo necesario. Sin embargo, nadie se dio cuenta de que quedaban 15 Litros de nonano lquido (C9H20) en un pozo de recoleccin en el fondo del tanque una vez drenado ste. (a) El lrnite inferior de explosin del nonano es de 0.80 mol% y el limite superior es de 2.9 mol%7 (es decir. las mezclas de nonano-aire a una atmsfera de presin pueden explotar al exponerlas a una chispa o flama si la fraccin molar de nonano est entre los dos valores citados). Suponga que cualquier cantidad de nonano lquido que se evapore se distribuye de manera uniforme en el tanque. Es posible que la composicin promedio de la fase gaseosa en el tanque est dentro de los lmites de explosin en cualquier momento? Aun cuando la composicin promedio caiga fuera de esos lmites, por qu sigue siendo posible que se produzca una explosin? (Sugerencia: piense en la suposicin que hizo.) (b) El nonano tiene una presin de vapor de 5.00 mm Hg a 25.8C y 40.0 mm Hg a 66.0C. Use la ecuacin de Clausius-Clapeyron (6.1-3) para derivar una expresin para p.(T). Despus, calcule la temperatura a la cual el sistema tendra que equilibrarse para que el gas del tanque est en su lmite inferior de ex.plosin. (e) Por fortuna, un inspector de seguridad examin el sistema antes de que el soldador comenzara a trabajar y de inmediato cancel la orden de trabajo. El soldador recibi un citatorio y lo multaron por violar los procedimientos de seguridad establecidos. Un requisito era purgar con vapor a con-
lN. 1. Sax y R. 1. Lewis, Hazurdous Chemicals Desk Reference. Van Nostrand
Reinhold, Nueva York. p. 681.
Problemas
285
6.25.
6.26.
6.27.
6.28.
6.29.
6.30.
ciencia el tanque despus de vaciarlo. Cul es el propsito de este requerimiento? Para qu purgar y por qu utilizar vapor en vez de aire?) Qu otras precauciones deberian tomarse para asegurar que el soldador no corre ningn peligro? Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, inhalando casi 500 mL por vez. En los pulmones se intercambian oxigeno y dixido de carbono. La cantidad de nitrgeno exhalada es igual a la inhalada y la fraccin molar de nitrgeno en el aire exhalado es 0.75. El aire exhalado est saturado con vapor de agua a la temperatura corporal. 37C. Estime el incremento en la velocidad de prdida de agua (g/da) cuando una persona que respira aire a 23C y humedad relativa de 50% entra a un avin donde la temperatura tambin es 23C. pero la humedad relativa es 10%. La recuperacin y reutilizacin de solventes orgnicos (en lugar de descargarlos en corrientes de desecho). forma parte importante de la operacin de la mayora dc las plantas qumicas. La magnitud de estos esfuerzos de recuperacin puede ser abrumadora: en aos recientes la Eastrnan Chemical Company us 3.6 billones de libras de solventes y recuper 3.5 billones de libras (97%). La instalacin de un sistema para recuperar acetona le cost a Eastman $26 millones de dlares, pero redujo las emisiones de acetona en 50% en la divisin responsable de la mayor parte de las rnismas.I En un proceso para recuperar acetona, una corriente de gas que contiene 20.0 rnol% de acetona y el resto de nitrgeno sale de la planta qumica a 90C y I atrn, La corriente se enfra a presin constante en un condensador, permitiendo que parte del VAporde acetona se recupere como liquido. El nitrgeno y la acetona sin condensar se descargan a la atmsfera. (a) Seale dos beneficios principales de recuperar la acetona. (b) Se dispone de dos lquidos de enfriamiento -agua de una torre de enfriamiento a 20C y un refrigerante a - 35C. (A esta ltima temperatura la presin de vapor de la acetona es casi cero). Calcule, para cada fluido, el porcentaje de recuperacin de acetona [(moles de acetona condensados/moles de acetona alimentados al condensador) X 100%] suponiendo que la temperatura del condensador es igual a la del refrigerante. (e) Qu ms necesitara saber para decidir qu refrigerante emplear? (d) En un sistema real. la temperatura del condensador nunca seria tan baja como la temperatura inicial del liquido de enfriamiento. Por qu no? (Sugerencia: cn un condensador el calor se transfiere dcl fluido de proceso al refrigerante). Explique cmo afectara este hecho el porcentaje de recuperacin de solvente. En un da clido de verano la temperatura es de 35C. la presin baromtrica es 103 kPa, y la humedad relativa 90%. Un acondicionador de aire jala aire dcl exterior. lo enfra a 20C y lo arroja a razn de 12,500 L/h. Calcule la velocidad de condensacin de la humedad (kglh) y la velocidad de flujo volumtrico del aire que se toma del exterior, Un acondicionador de aire est diseado para traer 10,000 ftJ/min de aire de afuera (90F, 29.8 in Hg, y 88% de humedad relativa) a 40F, condensar una porcin del vapor de agua y recalentarlo para liberarlo a una habitacin a 65F. Calcule la velocidad de condensacin (galones H20/min) y la velocidad de flujo volumtrico del aire que sale a la habitacin. (Sugerellcia: en el diagrama de flujo, trate al enfriamiento-condensacin y al recalentamiento como pasos distintos del proceso.) El aire de un edificio debe mantenerse a 25C y 55% ele humedad relativa haciendo pasar el aire del exterior por un aspersor de agua. El aire entra a la cmara de aspersin a 32C y 70% de humedad relativa, sale dc la cmara enfriado y saturado con vapor de agua y despus se recalienta a 25C. Estime la temperatura del aire que sale de la cmara de aspersin y el agua (kg) aadidos o eliminados (especifique cul de ellos), por cada kilogramo de aire seco procesado. El higrmetro se utiliza para medir el contenido de humedad del aire. La calibracin del instrumento produce una lnea recta en una grfica semilogariirnica de y, la fraccin molar de agua en el aire (escala logartmica) contra H. y la lectura del instrumento (escala lineal). El aire de una habitacin se carga en la celdilla de la muestra del higrmetro un dia en que la temperatura es 22C, la presin baromtrica es 1.00 aun y la humedad relativa es 40%. La lectura resultante en el medidor es H = 5.0. Despus, hace una segunda lectura calentando el agua a 50C en un matraz sellado que contiene aire. Se deja equilibrar el sistema a una presin de 839 mm Hg con elliquido an presente en el matraz: se loma una muestra del aire que est sobre el liquido y se inyecta en la celdilla de la muestra (la cual se calent para evitar la condensacin). La lectura del medidor en este caso es H = 48.
8Reporte de prevencin de la contaminacin qumica de la Chernicat Manufacturers Associarion. A Chemical lndusrry Progress Report (1 988-(992). Responsible Care-A Public Cornmirmem.
286
Capitulo 6
Sistemas multifsicos Determine la expresin para yen funcin de H. Suponga que desea acondicionar aire a 35C y 1 atm para producir aire a 22C. I arm y 40% de humedad relativa. El acondicionador enfra primero el aire. condensando la cantidad necesaria de agua, y luego recalienta el aire restante hasta 22C. Una muestra del aire exterior se inyecta en la celdilla del higrmetro, y la lectura resultante es H = 30. Calcule la temperatura a la cual debe enfriarse el aire antes de recalentarlo y determine la cantidad de agua que se condensa en kg/m! de aire acondicionado producido. *6.31. La recuperacin por condensacin del vapor de un solvente a partir de una corriente de gas puede lograrse enfriando el gas, comprimindolo o combinando ambas operaciones. A mayor presin, menor es el enfriamiento requerido. (a) Una mezcla gaseosa a presin Po y temperatura To se alimenta al proceso de recuperacin. La mezcla contiene un vapor condensable y varios gases no condensables, por lo cual tiene un punto de roco de TdO Se condensar una fraccin/del vapor. La presin de vapor p'(7) del componente condensable puede expresarse como funcin de la temperatura con la ecuacin de Antoine. Dibuje y marque un diagrama de flujo para una velocidad de alimentacin de gas de lio. Despus derive la siguiente relacin para la presin final del condensador en trminos de la temperatura final Tr Y las condiciones especficas de alimentacin y recuperacin fraccionaria de solvente:
- P '" (Tr )[1 - .( P .. (TdO) / Po] Af(1 - /)p '"(TdO) / Po (b)
(a) (b)
El costo del equipo de refrigeracin y el compresor puede estimarse mediante las siguientes frmulas empricas? Crefr (Slkmol gas de alimentacin) = 2000 + 27(tI. T)2 Ccomp (Slkmol gas de alimentacin) = 4500 + 5.58(tl.P) donde tl.T(0C) = Tf - To Y tl.P(mm Hg) 7' Pr - Po. Su tarea es preparar una hoja de clculo para estimar el costo de operacin de un proceso en el cual se recupera etilbenceno de una mezcla de etilbenceno-nirrgeno gaseoso. La hoja de clculo debe tener la forma siguiente:
Condensacin de etilbenceno a partir de nitrgeno
Consrantes de Antoine para el erilbenceno A= B= C= Corrida 6.95719 1424.26 213.206 TO PO TdO

f
Tf
p*(TdO)
p'"(Tl)
Pf
Crefr
Ccomp
Ctot
1 2 3 4
50 50 50 50
765 765 765 765
40 40 40 40
0.95 0.95 0.95 0.95
45 40 35 45
21.493
27.62
19137
2675
107013
109688
lnrroduzca los valores en las seis primeras columnas de la primera fila de la tabla de 12 columnas (1. 50..., 45) Yescriba las frmulas en las siguientes seis columnas (incluyendo CIOI = Crefr + CCOlllp)'
Problema de compumdora. 9Estas frmulas son ficticias. Encontrar fnnulas reales para estimar COStosen numerosos libros, incluyendo M. S. Perers y K. D. Tirnmerhaus. Plum De.igll and Economics for Chemical Englneers. -ta. ed. Mc-Graw-Hill. Nueva York: \v. D. Seider. 1. D. Seader y D. R. Lewin. Process Design Principies, John Wiley & Sonso Nueva York: y G. D. Ulrich. A Guille 10 Chemicol Engineering Process Design (111(1Economics. John Wiley & Sonso Nueva York.
Problemas
287
La fila que se muestra arriba para la Corrida l contiene los resultados para un gas de alimentacin a 50C y 765 mm Hg. con punto de rocio de 40C. de donde debe recuperarse 95% del etilbenceno enfriando la mezcla a 45C. El producto muestra que la mezcla debe comprimirse a 19.137 mm Hg para lograr la recuperacin deseada. y que el costo de la refrigeracin y la compresin y el costo total ($/kmol gas alimentado) sean, cada uno. de S2675, S 107,013 y S 109,688. Una vez construida la hoja de clculo y duplicados los resultados recin descritos para la Corrida l. (i) copie esa fila en las tres filas siguientes y modifique los valores de las primeras seis columnas para duplicar los que se muestran arriba: (ii) deje las corridas 2 y 3 como estn; y (iii) en la Corrida 4 vare el valor de Tr para encontrar la temperatura y la presin finales ms costo-efectivas para las condiciones de alimentacin y la recuperacin fraccionaria dadas, sealando lo que ocurre con Pf, Crefn Ccomp y C'OI al llevar a cabo su estudio. (e) Use los resultados de las corridas 1-3 para deducir el efecto de reducir la temperatura final sobre la presin necesaria para lograr una recuperacin fraccionaria especfica de etilbenceno. Explique por qu tiene sentido este resultado. (d) Resuma el efecto de Tr sobre los costos de refrigeracin y compresin, y explique por qu el costo total tiene un nnimo. 6.32. Una corriente de gas que contiene 40.0 mol% de hidrgeno. 35.0% de monxido de carbono, 20.0% de dixido de carbono y 5.0% de metano, se enfra de 1000C a 10C a presin absoluta constante de 35.0 atm. El gas entra al enfriador a 120 ml/min y al salir de l se alimenta a un absorbedor. donde entra en contacto con metanol liquido refrigerado. El metanol se alimenta al absorbedor a una velocidad de flujo molar 1.2 veces mayor que la del gas de entrada y se absorbe casi todo el CO2 98% del metano y ningn otro componente del gas de alimentacin. El gas que sale del absorbedor, que est saturado con metanol a - 12C. se alimenta a un gasoducto exterior. (a) Calcule la velocidad de flujo volumtrico del meranol que entra al absorbedor (mJ/min) y la velocidad de flujo molar del metanol en el gas que sale del absorbedor. No suponga comportamiento
de gas ideal al realizar los clculos de PVT. (b) Cul seria un uso posible del gas producido? Por qu es deseable retirar el CO2 del gas antes de
alimentarlo a la tubera? 6.33. Se usa un secador de aire caliente para reducir el contenido de humedad de 1500 kglmin de pulpa hmeda de madera. de 0.75 kg H20lkg de pulpa seca a 0.15% por peso de H20. Se toma aire de la atmsfera a 28C, 760 mm Hg y 50% de humedad relativa, se enva a travs de un soplador-calentador, y luego se alimenta al secador. El aire sale del secador a 80C y 10 mm Hg (manomtrica). Una muestra del aire de salida se introduce en una cmara que contiene un espejo, donde se enfra con lentitud manteniendo la presin manomtrica a 10 mm Hg. Se observa que el espejo se empaa a una temperatura de 40.0C. Calcule la masa de agua que se elimina de la pulpa (kglmin) y la velocidad de flujo volumtrico del aire que entra al sistema (m3 min). Un cuero mojado con 61% de agua entra a un secador continuo de tnel y sale a razn de 485 lbnlh. conteniendo 6.0% de agua. Se introduce al secador aire seco a 140F y 1 armo y el aire de salida est a 130F y I atm, con humedad relativa de 50%. Calcule la velocidad a la cual entra el cuero hmedo al secador y la velocidad de flujo volumtrico del aire de entrada (ft3111). El n-hexano se utiliza para extraer aceite del frijol de soya. El residuo slido de la unidad de extraccin. que contiene 0.78 kg de hexano lquidolkg de slidos secos. se pone en contacto en un secador con nitrgeno que entra a 85C. Los slidos salen del secador conteniendo 0.05 kg de hexano lquidolkg de slidos secos. y el gas saje de dicho secador a 80C y 1.0 arm, con saturacin relativa de 70%. A continuacin, el gas se alimenta a un condensador donde se comprime a 5.0 atm y se enfra a 28C. permitiendo as la recuperacin de parte del hexano como condensado. (a) Calcule la recuperacin fraccionaria del hexano (kg condensado/kg alimentado en slidos hmedos). (b) Se hace una propuesta para separar la corriente de gas que sale del condensador, combnando 90% de ella con nitrgeno fresco, calentando la corriente combinada a 85C y recirculndola ya caliente hacia la entrada del secador. Qu fraccin del nitrgeno requerido en el proceso del inciso (a) se ahorrara al introducir la recirculacin? En qu gastos se incurrira al introducir la recirculacin? En la etapa final del proceso de fabricacin de un producto orgnico slido, ste se limpia con tolueno lquido y despus se seca en un proceso cuyo diagrama de flujo se muestra en la pgina siguiente. 10
6.34.
6.35.
6.36.
10Adaptado
de Professional Engineering Examinmions,
\"01.
1 (1965-1971). National Council of Engneering Examiners, p. 60.
288
Capitulo 6
Sistemas multifsicos El producto hmedo entra al secador a una valocidad de 300 Ibm/h Y contiene 0.200 lbm de tolueno/lbm de slidos secos. Una corriente de nitrgeno a 200F, 1.2 atm y que contiene una pequea cantidad de vapor de tolueno tambin entra al secador. (Una temperarura mayor provocara que el producto se ablandara y degradara.) El calor se transfiere en el secador del gas a los slidos hmedos, ocasionando que la mayor parte del tolueno se evapore. El producto final contiene 0.020 Ibm de tolueno/lb.; de slidos secos. El gas sale del secador a 1500P y 1.2 atm con una saturacin relativa de 70% y pasa por un condensador con refrigeracin por agua. Las corrientes de gas y lquido salen del condensador en equilibrio a 90F y I atm. El gas se recalienta a 200F y se regresa al secador. (a) Explique este proceso en forma breve y con sus propias palabras. Incluya en la explicacin el propsito del condensador y el recalentador de nitrgeno. y un posible motivo para usar nitrgeno en vez de aire como gas de recirculacin. Qu piensa que le ocurre al tolueno lquido que sale del condensador?
Producto + C7Ha(l)
Producto
N2, C7Ha(v)
150F, 1.2 atm 70% de saturacin relativa
N2, C7Ha(v) 200F. 1.2 atm Vapor
Agua de enfriamiento
N2, C7Ha(v) 90F, 1 atm saturado

~LVE:..:==:"::":::"::"::";;;';
Condensado
SOPLADOR
C7Ha(l)
90F, 1
atm
(b) Calcule las composiciones (fracciones molares de los componentes) de las corrientes de gas que entran y salen del secador. y la velocidad de circuJacio del nitrgeno seco (lbmfh) y la velocidad de flujo volumtrico del gas que entra al secador (ft3/h). 6.37. Se quema -hexano con exceso de aire. Un anlisis del gas que se produce da la siguiente composicin molar en base seca: 6.9% CO2 2.1% CO, y 0.265% de C6H14(+02 y N2)' El gas de combustin emerge a 760 mm Hg. Calcule el porcentaje de conversin del hexano, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al quemador y el punto de roco del gas de combustin, considerando al agua como la nica especie condensable. Un gas combustible que contiene metano y etano se quema con aire en un horno, produciendo un gas de combustin a 300C y 105 kPa (absolutas). El gas de combustin contiene CO2 a presin parcial de 80 mm Hg y no contiene CO, 02, metano ni etano. Calcule la fraccin molar de metano en el combustible y la temperatura de punto de rocio del gas de combustin. Una mezcla de propano y butano se quema con aire. El anlisis parcial del gas de combustin produce los siguientes porcentajes en volumen en base seca: 0.0527% C3Hs, 0.0527% C4H 10. 1.48% CO y 7.12% de CO2. El gas de combustin est a presin absoluta de 780 mm Hg y el punto de roco del gas es 46.5C. Calcule la composicin molar del combustible. Un parmetro importante del diseo de absorbed ores de gas es la relacin entre la velocidad de flujo del lquido de alimentacin respecto a la alimentacin gaseosa. Entre menor es el valor de dicha relacin. menor es el costo del solvente necesario para procesar una cantidad dada de gas, pero el absorbedor debe ser ms alto para lograr una separacin especfica. Se recupera propano de una mezcla de 7 mol% de propano-93% de nitrgeno poniendo la mezcla en contacto con l/-decano lquido. Una cantidad insignificante de decano se vaporiza en el proceso y se absorbe 98.5% del propano que entra a la unidad.
6.38.
6.39.
6.40.
Problemas
289
Gas producido
';G, (lb-moUh)
Liquido de alimenlacin __
--+
';l, (lbmoUh)
ABSORBEDOR
T= SOF, p: 1 alm
Gas producido
G2 (lb-moUh) 0.07 lb-mol C3Hallbmol

Produclo liquido
til2 (Ib-mol/h)
(a)
(b)
(e)
La fraccin molar de propano ms alta posible en el lquido de salida sera aquella en equilibrio con la fraccin molar de propano en el gas de entrada (condicin que requerida de una columna de altura infinita). Utilice el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la ley de Raoult para relacionar las fracciones molares de propano en el gas de entrada y el lquido de salida. y calcule la proporcin (i/Llili02) correspondiente a esta condicin limitanre. Suponga que la relacin real de alimentacin (i/L/'i02) es 1.2 veces el valor calculado en el inciso (a) y el porcentaje absorbido del propano de entrada es el mismo (98.5%). Calcule la fraccin molar de propano en el lquido de salida. Cules seran los costos y beneficios asociados con el incremento de (li'-1/1i02) desde su valor minimo [aqul calculado en el inciso (aj]? Qu necesitara saber para determinar el valor ms costo-efectivo de esta relacin?
6.41.
Una corriente de lquido que consta de 12.511101% de n-butano yel balance de un hidrocarburo pesado no voltil se alimenta a la parte superior de una columna de agotamiento, donde se pone en contacto con una corriente de nitrgeno de flujo ascendente. El lquido residual sale por la parte inferior de la columna y contiene todo el hidrocarburo pesado. 5% del butano que entra a la columna y una cantidad insignificante de nitrgeno disuelto.
Liquido
de alimentacin
-+---
12.5 mol% butano

30C
COLUMNA
DE
AGOTAMIENTO
p= 1 alm
Gas de alimenlacin.
1_--N2Puro
(a)
La fraccin molar ms alta posible de butano en el gas de salida sera aquella en equilibrio con el butano en el liquido de entrada (condicin que requerira de una columna de altura infinita para lograrse). Use la ley de Raoult para relacionar las fracciones molares de butano en el liquido de entrada y en el gas de salida y calcule la proporcin molar de la corriente de alimentacin (mol gas alimentado/molliquido alimentado) correspondiente a esta condicin limitante.
290
Captulo 6
(b)
(e)
Suponga que la fraccin molar real de butano en el gas de salida es 80% del valor terico mximo y el porcentaje agotado (95%) es el mismo que el del inciso (a). Calcule la proporcin (mol gas alimentado/mol liquido alimentado) para este caso. Al aumentar la velocidad de alimentacin de nitrgeno para una velocidad dada de alimentacin de lquido y de recuperacin de butano, disminuye el costo del proceso y lo aumenta de otra. Explique lo anterior. Qu debera saber para determinar el valor ms costo-efectivo de la relacin de alimentacin gasllquido?
6.42. El cido ntrico se usa en forma extensa para producir nitratos inorgnicos y orgnicos, para diversos tratamientos de metales y en fotograbado. Se produce oxidando amoniaco a xido ntrico sobre un catalizador de platino-radio, oxidando el xido ntrico a dixido de nitrgeno y disolviendo el N02 en agua:
4 NH3(g) + 5 02(g) 2 NO(g) + 02(g) 3 N02(g) + B20(I)
-+ -+ -+
4 NO(g) + 6 H20(g) 2 N02(g) 2 HN03(ac) + NO(g) de producto es la oxidacin del amoniaco a nitr-
Una reaccin secundaria que reduce el rendimiento geno y vapor de agua: 4 NH3(g)
+ 3 02(g)
-+
2 N2(g) + 6 H20(g)
El vapor de amoniaco saturado, producido al vaporizar amoniaco liquido puro a 820 kPa absolutas. se mezcla con una cantidad estequiornrrica de aire y la corriente combinada entra a un convertidor. Antes de mezclarse con el amoniaco, el aire se comprime y se hace pasar a travs de un precalentador. Entra al compresor a 30C y 1 atm con humedad relativa de 50%, e intercambia calor en el precalentador con los gases que salen del convertidor. La cantidad de oxgeno en la alimentacin es la cantidad que se requiere en teora para transformar todo el amoniaco en HN03. En el convertidor, el amoniaco reacciona en su totalidad y 97% forma NO y el balance forma N2. En el breve tiempo durante el cual la mezcla de reaccin est en presencia deL catalizador (menos de 0.001 s), se forma una cantidad insignificante de N02. El gas producido se somete a una serie de pasos de enfriamiento e hidratacin, en los cuales el NO se oxida por completo a N02 que a su vez se cornbina con agua (parte de la cual se encuentra en el gas producido y el resto se agrega), para formar una solucin al 55% por peso de cido ntrico acuoso. El NO formado en esta ltima reaccin se reoxida y el N02 agregado se hidrata para formar an ms HN03. Puede considerarse que el gas producido en el proceso contiene slo N2 y 02' El siguiente es un diagrama de flujo simplificado del proceso.
Aire precalentado
PRECALENTADOR
Aire
(a) Tomando como base 100 mol de amoniaco alimentados al proceso, calcule (i) el volumen (m3) del
vapor de amoniaco y del aire alimentado al proceso, usando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad para el cLculo del amoniaco, (ii) los moles y la composicin molar del gas que sale del convertidor, y (iii) la alimentacin necesaria de agua lquida (m3) enel paso de enfriamiento e hidratacin. Ajuste la escala de los resultados calculados en eL inciso (a) a una nueva base de LOOO toneladas mtricas producidas de solucin de cido ntrico aL55%.
(b)
6.43. Un gas seco que contiene 10.0% de NH3 por volumen, se pone en contacto con agua a 10C y l arm en un contactar de burbuja ele una etapa. Se puede considerar que las corrientes del liquido efluente y el gas
estn en equilibrio entre si. Una pequea corriente de extraccin lateral tomada del lquido efluente se alimenta a un densitmetro continuo, el cual indica que la densidad del lquido es 0.9534 g/mL. (a) Utilice los datos tabulados del Manual de Perry (pp. 2-85,2-87 Y 2-99),11 Y estime eLporcentaje de amoniaco en la alimentacin que se retira del contactor.
IIR. H. Perry y D. W. Oreen. eds. Perrys Chemical Engineers' Handbook, 7a. ed .. McGralV-Hill, Nueva York.
Problemas
291
(b) 6.44.
Por qu es importante mantener la corriente de derivacin y la cmara del densitmetro temperatura conocida, igual o menor a la temperatura del contactor?
a una
El trixido de azufre (S03) se disuelve y reacciona con agua formando una solucin acuosa de cido sulfrico (H2SO.). El vapor en equilibrio con la solucin contiene tanto S03 como H20. Si se agrega suficiente S03, toda el agua reacciona y la solucin se transforma en H2SO. puro. Si se aade an ms S03' ste se disuelve para formar una solucin de S03 en H2SO. llamada leum o cido sulfrico fumante. El vapor en equilibrio con el leum es S03 puro. Un leum al 20% contiene, por definicin. 20 kg de S03 disueltos y 80 kg de H2S04 por cada 100 kilogramos de solucin. De manera alterna, la composicin del leurn puede expresarse como % de S03 por masa, considerando que los constituyentes del leum son S03 y H20. (a) Pruebe que un leum al 15.0% contiene 84.4% de S03' (b) Suponga que una corriente de gas a 40C y 1.2 mm que contiene 90 mol % de S03 y 10% de N2. se pone en contacto con una corriente lquida de H2S04 (ac) al 98% por peso, producindose leum al 15% a la salida de la torre. Los datos de equilibrio tabulados indican que la presin parcial del SO) en equilibro con este leurn es 1.15 mm Hg. Calcule (i) la fraccin molar de SO) en el gas de salida si ste ltimo est en equilibrio con el producto lquido a 40C y 131m, y (ii) la proporcin (m3 gas alimentado)/(kg lquido alimentado). Indique si usara la ley de Raoult o la de Henry para realizar clculos de equilibrio vapor-lquido para cada componente de las siguientes mezclas lquidas: (a) agua y nitrgeno disuelto; (b) hexano, octano y decano; y (e) agua mineral o cualquier otra bebida carbonatada. Un gas que contiene nitrgeno, benceno >' tolueno est en equilibrio con una mezcla liquida de 40mol% de benceno-60 mol% de tolueno a 100C y 10 arm. Estime la composicin de la fase gaseosa (fracciones molares) usando la ley de Raoult. Utilice la ley de Raoulr o la de Henry (la que considere ms adecuada). para cada sustancia y calcule la presin y la composicin de la fase gaseosa (fracciones molares) de un sistema que contiene un lquido formado por 0.3 mol% de N2 y 99.7 mol% de agua en equilibrio con nitrgeno gaseoso y vapor de agua a 80C. La presin de un recipiente que contiene metano yagua a 70C es 10 atm, A la temperatura dada. la constante de la ley de Henry para el metano es 6.66 X 104 arm/fraccin molar. Estime la fraccin molar del metano en el liquido. Cuando el aire (= 21 mol% de O2, 70 mol% de N2) entra en contacto con 1000 cm3 de agua liquida a la temperatura corporal. 36.9C y I atm absoluta, cerca de 14.1 cm3 estndar [cm! (TPE)} de gas se absorben en el agua en el equilibrio. El anlisis subsecuente del lquido revela que 33.4 mol% del gas disuelto es oxgeno y que el balance es nitrgeno. (a) Estime los coeficientes de la ley de Hcnry (arm/fraccin mol) para el oxigeno y el nitrgeno a 36.9C. (b) Un adulto absorbe cerca de 0.4 g de 02/min en la sangre que tluyc por sus pulmones. Suponiendo que la sangre se comporte como agua y llegue a los pulmones sin oxgeno, estime la velocidad de flujo de sangre hacia los pulmones en Lzmin, Ce) La velocidad real de flujo de sangre hacia los pulmones es de casi 5 Lzmin. Identifique las suposiciones realizadas en los clculos del inciso (b) que quiz ocasionen una discrepancia entre el flujo sanguneo calculado y el real. El coeficiente de solubilidad de un gas puede definirse como el nmero de centmetros cbicos (TPE) de gas que se disuelven en 1 cm! de un solvente a presin parcial de I atm, El coeficiente de solubilidad del CO2 en agua a 20C es 0.0901 cm) CO2(TPE)/cm3 H20(l). (a) Calcule la constante de la ley de Henry en atm/fraccin molar para CO2 en H20 a 200 a partir del coeficiente de solubilidad dado. (b) Cuntos gramos de CO2 podrn disolverse en una botella de agua mineral de 12 oz a 20C si el gas sobre el refresco es CO2 puro a presin manomtrica de 2.5 atm (1 litro = 33.8 onzas fluidas)? Suponga que las propiedades del lquido son las del agua. (e) Qu volumen ocupara el COl disuelto si se liberara de la solucin a la temperatura y presin corporales. 37C y I atm?
6.45.
6.46.
6.47.
6.48.
6.49.
6.50.
6.51.
El contenido de dixido de azufre de un gas de combustin se vigila haciendo pasar una corriente de muestra del gas a travs de un analizador de S02. La lectura de ste es 1000 ppm S02 (partes por milln en base molar). La muestra de gas sale del analizador a una velocidad de 1.50 Lzmin a 30C y 10.0 mm Hg manomtricos y se burbujea a travs de un tanque que contiene 140 litros de agua pura en el inicio. En el burbujeador, el S02 se absorbe y el agua se evapora. El gas que sale del burbujeador est
292
Captulo 6
en equilibrio con el liquido de este ltimo a 30C y I atm absoluta. El contenido de S02 del gas que sale del burbujeador se vigila en forma peridica con el analizador de S02. y cuando alcanza 100 ppm de S02 se reemplaza el agua del burbujeador por 140 litros de agua fresca. (a) Especule sobre las razones por las cuales el gas de la muestra no se descarga en forma directa a la atmsfera despus de salir del analizador. Suponiendo que el equilibrio entre el S02 en el gas y el S02 disuelto siga la ley de Henry, explique por qu el contenido de S02 en el gas que saje del burbujeador aumenta con el tiempo. A qu valor se acercara si nunca se reemplazara el agua? Explique su respuesta. (La palabra "solubilidad" debe aparecer en su explicacin.) (b) Emplee los siguientes datos para soluciones acuosas de S02 a 30C12 para estimar la constante de la ley de Henry en unidades de mm Hglfraccin molar: g S02 disueltoflOO g H2O(I)
PS02 (mm Hg)
0.0 0.0
0.5 42
1.0 85
1.5 129
2.0 176
(e)
Estime la concentracin de S02 en la solucin del burbujeador (mol S02/1itro). los moles totales de S02 disueltos y la composicin molar del gas que sale del burbujeador (fracciones molares de aire, S02 y vapor de agua) en el momento en que es necesario cambiar la solucin del tanque. Haga las siguientes suposiciones: Las corrientes de alimentacin y de salida se comportan como gases ideales. El S02 disuelto se distribuye de manera uniforme en todo el liquido. El volumen de liquido permanece esencialmente constante, en 140 litros. La cantidad de agua perdida por evaporacin es lo bastante pequea para considerar que los moles totales de agua en el tanque son constantes. La distribucin de S] entre el gas de salida yel liquido del recipiente en cualquier instante del tiempo sigue la ley de Henry y la distribucin del agua sigue la ley de Raoult (suponga que XHz(> es 1).
(d) 6.52.
Sugiera cambios en las condiciones y la solucin de depuracin que permitan eliminar una mayor cantidad de S02 del gas de alimentacin.
Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de estireno y 35 mol% de tolueno se encuentra en equilibro con una mezcla liquida de estas dos mismas especies. La presin del sistema es 150 mm Hg absolutas. Emplee la ley de Raoulr para estimar la composicin del liquido y la temperatura del sistema. Un gas que contiene nitrgeno, benceno y tolueno est en equilibrio con un liquido formado por 35 mol% de benceno y 65 mol% de tolueno a 85C y 10 atm. Estime la composicin del gas (fracciones molares) empleando la ley de Raoult y suponiendo comportamiento ideal del gas. Una mezcla lquida que contiene 50 mol% de propano, 30% de /I-butano y 20% de isobutano se almacena en un recipiente rigido a nF. La presin de trabajo mxima permisible del recipiente es 200 psig. El espacio por encima del liquido slo contiene vapores de los tres hidrocarburos. (a) Demuestre que el recipiente es seguro en este momento, usando la ley de Raoult y el diagrama de Cox (figura 6. 1-4) en sus clculos. (b) Obtenga un estimado burdo de la temperatura por arriba de la cual se excedera la presin mxima permisible. Comente si el recipiente es adecuado para almacenar la mezcla mencionada. Un sistema cerrado contiene una mezcla equimolar de JI-pentano e isopentano, (a) Suponga que el sistema es lquido en su totalidad al principio, a 120C y alta presin, y que sta ltima se reduce poco a poco a temperatura constante. Estime la presin a la cual se formar la primera burbuja de vapor y aquella a la que se evaporar la ltima gota de liquido. Calcule, adems. las composiciones del lquido y el vapor (fracciones molares) bajo ambas condiciones. (Sugerencia: emplee una hoja de clculo.) (b) Ahora suponga que el sistema se inicia como vapor a 1200 mm Hg manomtricos y alta temperatura, y que sta se reduce en forma gradual a presin constante. Estime la temperatura a la cual se formar la primera gota de liquido y aquella a la cual se condensar la ltima burbuja de vapor. Calcule, adems. las composiciones de lquido y del vapor (fracciones molares) bajo ambas condiciones. Se burbujea nitrgeno a travs de una mezcla lquida que contiene. en un inicio. cantidades equimolares de benceno y tolueno. La presin del sistema es 3 atm y su temperatura 80C. La velocidad de flu-
6.53.
6.54.
6.55.
6.56.
12R. H. Perry y D. W. Oreen. eds. Perry Chemical Engineer s Handbook, 7a. ed.. McGraw-Hill.
ueva York. p. 2-77.
Problemas
293
jo del nitrgeno es 10.0 litros estndar por minuto. El gas que sale del burbujeador est saturado con vapores de benceno y tolueno. (a) Estime la velocidad inicial (mol/ruin) a la cual salen del burbujeador el benceno y el tolueno. (b) Cmo variarn con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el lquido (aumentan, disminuyen o permanecen constantes)? Explique su respuesta. (e) Cmo variarn con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el gas de salida (aumentan, disminuyen, permanecen constantes)? Explique su respuesta. 6.57. Calcule lo siguiente: (a) La temperatura de punto 1.0 atm y la composicin (b) La temperatura de punto xano, 30% de -heptano do en equilibrio con esta de burbuja de una mezcla equimolar de -hexano y n-beptano lquidos a (fracciones molares) del vapor en equilibrio con esta mezcla. de roco de una mezcla de gas cuya composicin molar es 30% de n-bey 40% de aire a 1.0 atm y la composicin (fracciones molares) del lquimezcla.
*6.58. Una mezcla liquida contiene N componentes (N puede ser cualquier nmero de 2 a 10) a una presin
P(mm Hg). La fraccin molar del i-simo componente es Xi (i = 1, 2, ... N). y la presin de vapor de ese componente est dada por la ecuacin de Antoine (vea la tabla 8.4) con las constantes Aj, B y C. La ley de Raoult es aplicable a cada componente. (a) Escriba las ecuaciones que usara para calcular la temperatura de punto de burbuja de la mezcla terminando con una ecuacin de la forma/(1) = O. (El valor de T que satisface esta ecuacin es la temperatura del punto de burbuja.) Despus escriba las ecuaciones para las fracciones molares de los componentes YI> Y2,'''' .YN) en la primera burbuja que se forma, suponiendo que ahora se conoce la temperatura. (b) Prepare una hoja de clculo para realizar los clculos del inciso (a). Dicha hoja debe incluir una lnea de ttulo y dos tablas: la primera debe contener las constantes de la ecuacin de Antoine y la presin total, y la segunda debe incluir columnas para las fracciones molares de la fase liquida, los valores supuestos de temperatura de punto de burbuja y cualquier cantidad intermedia generada en el clculo de dicho punto (p. ej., las presiones de vapor a las temperaturas supuestas), la funcin/(1) y los valores de las fracciones molares de la fase de vapor. Introduzca los valores de Al, BI, Ci, P Yx para cada especie de la mezcla, suponga un valor para T. y escriba las frmulas para las otras variabies en la hoja de clculo, incluyendo! Despus determine la temperatura del punto de burbuja usando la herramienta goalseek (o simple prueba y error) y encuentre el valor de T para el cual/ = O. Pruebe SlL programa calculando las temperaturas del punto de burbuja y las .composiciones del vapor para lquidos a 760 mm Hg que contengan: (i) 22.6 mol% de benceno, 44.3 mol% de erilbenceno y el balance de tolueno; (ii) 44.3 mol% de benceno, 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno: y (iii) 22.6 mol% de benceno, 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno. Explique brevemente por qu tienen sentido las variaciones en la temperatura del punto de burbuja en estos tres casos. (e) Escriba un programa de computacin para llevar a cabo los clculos del inciso (b) y prubelo usando los mismos tres casos. Para calcular la temperatura del punto de burbuja evale/para el primer valor supuesto de T y despus vare T por incrementos de SOC, hasta que el valor de/cambie de signo respecto a su valor inicial. Use los dos valores de T para los cuales los valores correspondientes de / abarquen O como punto inicial en un clculo por el mtodo reguta-falsi (Apndice A.2c), y detngase cuando Il(7)1 < l.0 X 10-4.
6.59.
Una mezcla de vapor de n-butano (8) y de II-hexano (H) contiene 50.011101% de butano a 120C y 1.0 atm. Una corriente de esta mezcla que fluye a una velocidad de 150.0 LIs se enfra y comprime, haciendo que parte, aunque uo todo, el vapor se condense. (Considere este proceso como una operacin de una unidad.) Las corrientes de productos lquido y de vapor emergen del proceso en equilibrio a T(C) y 1100 mm Hg. El producto en fase vapor contiene 60.0 mol% de butano. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga un anlisis de grados de libertad para demostrar que se cuenta con suficiente informacin para determinar la temperatura final requerida (7), la composicin del producto lquido (fracciones molares de los componentes) y las velocidades de flujo molar de los productos lquido y de vapor con la informacin que se da y las expresiones de Anroine para las presiones de vapor ps(T) y PH(l). Slo identifique las ecuaciones -p. ej., el balan-
ce molar para el butano o la ley de Raoult para el hexano- pero an 110 {as escriba. (b) Escriba en orden las ecuaciones que emplearla para determinar las cantidades mencionadas en el Jciso (a) y tambin la fracoin de condensacin del hexano (mol H condensado/mol H alimentado).
En cada ecuacin. encierre en un crculo la variable que despejara. No haga lgebra ni clculos.
*Problel11a de computadora.
294
Captulo 6
Sistemas multifsicos (e) Complete los clculos a mano O con UIl programa para resolver ecuaciones. (d) Mencione tres de las suposiciones que hizo que podran provocar errores en las cantidades calculadas. 6.60. La alimentacin a una columna de destilacin es una mezcla lquida de 45.0 lUol% de n-pentano y 55.0 lUol% de -hexano, La corriente de vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene 98.0 lUol% de pentano y el balance de hexano, pasa a un condensador total (en el cual se condensa todo el vapor). La mitad del condensado lquido se regresa a la parte superior de la columna como reflujo y el resto se retira COmO producto ligero (desfilado), a velocidad de 85.0 kmol/h, El destilado contiene 95.0% del pentano alimentado a la columna. La corriente de lquido que sale por la parte inferior de la columna pasa a un rehervidor donde parte de sta se vaporiza. El vapor se recircula a la parte inferior de la columna como recalentado y el liquido residual se retira como producto pesado. (a) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin y la velocidad de flujo molar y la composicin de la corriente de producto pesado. (b) Estime la temperatura del vapor que entra al condensador. suponiendo que se encuentra saturado (en su punto de rocio) a una presin absoluta de 1 atm y que la ley de Raoult es aplicable para el pentano y el hexano, Despus, estime las velocidades de flujo volumtrico de la corriente de vapor que sale de la columna y del producto destilado lquido. Mencione cualquier suposicin que haga. (e) Calcule la temperatura del rehervidor y la composicin del vapor recalentado, suponiendo de nuevo que la operacin se realiza a l atm,
CONDENSADOR Fluido de enfriamiento
Reflujo (liquido)
Destilado (liquido)
Alimentacin a la columna
COLUMNA
DE
DESTILACiN
columna
(d) Calcule el dimetro mnimo de la tubera que conecta la columna con el condensador, si la velocidad mxima permisible en la tubera es 10 mIs. Despus mencione todas las suposiciones' en que se bas para calcular esta cifra. 6.61. El vapor que sale por la parte superior de una columna de destilacin pasa a un condensador, donde se lleva a cabo una condensacin total o parcial. Si se usa el condensador total, una porcin del condensado se regresa a la parte superior de la columna como reflujo y el lquido restante sale como producto ligero (o destilado). (Vea el problema 6.60.) Si se utiliza el condensador parcial, el condensado liquido se regresa como reflujo y el vapor sin condensar se saca de la columna como producto ligero.
Vapor del domo de la columna CONDENSADOR PARCIAL
Producto (vapor) Reflujo (liquido)
ligero
El producto ligero (del domo) de una columna de destilacin de l/-butano -n-pentanc contiene 9611101% de butano. La temperatura del fluido de enfriamiento limita la temperatura del condensador a 40C o ms.
Problemas (a)
295
6.62.
Empleando la ley de Raoult. estime la presin mnima a la cual opera el condensador en forma parcial (es decir. aqulla a la cual puede producir lquido para reflujo) y la presin mnima a la que opera como condensador total. En trminos de los puntos de recio y de burbuja. que representa cada una de estas presiones para la temperatura dada? (b) Suponga que el condensador opera de manera total a 40C, la velocidad de produccin del producto del domo es 75 kmol/h, y la relacin molar de reflujo con respecto a este producto es 1.5: l. Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de la corriente de reflujo y de la alimentacin de vapor al condensador. (e) Suponga ahora que se usa un condensador parcial y que el reflujo y el producto del domo estn en equilibrio a 40C. la velocidad de flujo del producto ligero y la relacin entre el reflujo y el producto ligero tienen los valores que se dan en el inciso (b). Calcule la presin de operacin del condensador. y las composiciones del reflujo y de la alimentacin de vapor a este ltimo. Los clculos del equilibrio vapor-lquido pueden simplificarse a veces usando una cantidad llamada volatilidad relativa. que puede definirse en terminas de la siguiente ilustracin de las fases vapor y liquida en equilibrio:
y Vapor:
= fracci6n = fraccin
especie
molar de la
y, Yt Yh ..
x,
especie i en e: vapor
molar de la
i en el liquido
La volatilidad relativa de la especie i respecto a la especie} es a---1)
_ y, l x Y I Xj
Si aj es mucho mayor de l. la especie i es mucho ms voltil que la} (es decir. tiene una tendencia mucho mayor a vaporizarse a las temperatura y presin del sistema); por otra parte. cuando aij 1, la especie i es mucho menos voltil que laj. Entre ms se acerca aij a 1, ms dificil es separar la especie i de laj por un proceso como la destilacin o la condensacin parcial de una mezcla de vapor. (a) Demuestre que la volatilidad relativa de la especie A respecto a la de la especie B. aAB es igual a la relacin entre las presiones de vapor a la temperatura del sistema. P~/PB, si ambas especies siguen la ley de Raoult y el comportamiento de los gases ideales. (b) Determine la volatilidad relativa del estireno respecto a la del etilbenceno a 85C y la volatilidad relativa del benceno respecto a la del etilbenceno a la misma temperatura. Cul par seria ms dificil de separar por destilacin? (e) Demuestre que para una mezcla binaria de is!
y,= __ ajx; z......:__ 1+(aij -l).\';
6.63.
Aplique la ecuacin del inciso (e) al sistema benceno-etilbenceno a 85C usndola para estimar las Fracciones molares de benceno en la fase de vapor en equilibrio con lquidos que tienen las siguientes fracciones molares de benceno: 0.0, 0.2, 004. 0.6,0.8 Y 1.0. Despus, calcule la presin total del sistema para cada una de estas seis condiciones. Una etapa de un proceso de separacin se define como una operacin en la cual los componentes de una o ms de las corrientes de alimentacin se dividen entre dos fases y stas ltimas se retiran por separado. En una etapa ideal o etapa en equilibrio. las corrientes efluentes (de salida) estn en equilibrio entre s. Las columnas de destilacin a menudo constan de una serie de etapas con distribucin vertical. El vapor fluye hacia arriba y el lquido hacia abajo entre etapas adyacentes: parte del lquido que se alimenta en cada etapa se vaporiza y parte del vapor que se alimenta en cada etapa se condensa. En la siguiente pgina se muestra una representacin de la seccin superior de una columna de destilacin. (El problema 4.26 incluye una representacin ms realista.) Considere una columna de destilacin que funciona a 0.4 arm absolutas en la cual se separan benceno y cstireno. Una corriente de vapor que contiene 65 11101% de benceno y 35 mol% de esrireno entra a la etapa 1 a velocidad de 200 mol/h, y el liquido que contiene 55 11101% de benceno y 45 1l10l%de esrireno sale de esta etapa a velocidad de J 50 mol/h. Se puede suponer que: (1) las etapas son ideales: (2) es posible emplear la ley de Raoult para relacionar las composiciones de las corrientes que salen de cada etapa: y (3) las velocidades totales de flujo molar de vapor y del lquido no cambian en cantidad significativa de una etapa a la siguiente.
(d)
296
Captulo 6
ntmolls)
)(n' , (mol B/mol)
liquido
1
ni
Xn
Vapor
n.(mol/s)
Yn(mol8lmol) Etapa n " Yn-l
';, Xt>-l
1
"V "V "'V "V
Elapa n-l
n,.
Yn-2 tlp Y2 Elapa 2
'\,.1 J
ni
;,~
"3
ni
)(2
" Y,
Etapa 1
ntmol/s) ",(moI8lmol) (a)
1,.(molls) Yo( mol B/mol
(b) (e)
Cmo esperara que variara la fraccin molar del benceno en el lquido de una etapa a la siguiente, comenzando por la etapa I y ascendiendo por la columna? Teniendo en cuenta su respuesta, y considerando que la presin permanece casi constante de una etapa a la otra, cmo esperara que variara la temperatura en etapas cada vez ms altas? D una breve explicacin. Estime la temperatura en la etapa I y las composiciones de la corriente de vapor que sale de ella y la del lquido que entra a ella. Despus, repita estos clculos para la etapa 2. Describa cmo calculara el nmero de etapas ideales necesarias para reducir el contenido de estireno en el vapor a menos de 5 mol%.
*6.64. El siguiente diagrama muestra una columna de absorcin en etapas en la cual se absorbe I/-hexano (H) de un gas a un aceite pesado.
Efluenle gaseoso IGN(molls) YN<moIHlmol) Alimentacin flqulda 200 mol aceile/s
Elapa N
Etapa; + 1
Allmentacl6n gaseosa
nGo "
100 molls
" 0.050 mol H/mol
"''''''' :::::~ ~----~ 1 H

IG(molls) YI(moI
' 1',...."'"'"
Etapa; . nL(mol/s) )((moI Hlmol)
IL(mollsJ
Etapa 1.
nG(molls)
+
YI Enuenle liquido Il, (molls) )(,(mol H/mol)
1 (mol HlmoI)
Una corr ente de alimentacin gaseosa que contiene 5.0 mol% de vapor de hexano y el balance de nitrgeno entra por la parte inferior de una columna de absorcin a una velocidad bsica de 100 rnol/s, y un aceite no voltil entra por la parte superior de dicha columna a razn de 2 mol de aceite alimentado/ mol de gas alimentado. El absorbedor consta de una serie de etapas ideales (vea el problema 6.63), ordenadas de modo que el gas fluya hacia arriba y el lquido hacia abajo. Las corrientes de gas y lquido que salen de cada etapa estn en equilibrio entre s (por la definicin de etapa ideal), y sus composiciones se relacionan por la ley de Raoult. El absorbedor opera a temperatura TeC) y presin P(mm Hg) casi constantes. Del hexano que entra a la columna, se absorbe 99.5% y sale en el efluente del liquido
Problemas
297
de la columna. A las condiciones dadas, se puede suponer que el N2 es insoluble en el aceite y, por tanto, que nada del aceite se vaporiza. (a) Calcule las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de hexano en las corrientes de gas y de lquido que salen de la columna. Despus, calcule los valores promedio de las velocidades de flujo molar de lquido y del gas en la columna ri(moles/s) y J1G(moVs). Para simplificar, en los clculos posteriores use estos valores como velocidades de flujo molar de las corrientes de lquido y de gas que salen de cada etapa. (b) Estime la fraccin molar de hexano en el gas que sale de la etapa ms baja de la columna (y,) y en el lquido que entra a ella (X2)' (e) Suponga que x y Yi son las fracciones molares de hexano en las corrientes de lquido y gas que salen de la etapa i. Derive las siguientes frmulas y verifique que den la respuesta que calcul en el inciso (b): (1) (2) (d) Elabore una boja de clculo para determinar el nmero de etapas (N) necesarias para reducir la fraccin molar de hexano a su valor final requerido [calculado en el inciso (a)] o menos para P = 760 torr y temperaturas de 30C, 50C y 70C. La boja de clculo debe tener la siguiente estructura (se muestran algunos valores calculados):
Absorcin
de hexano
p= yO= nON = A=
760 0.05
PR= xl = nLl =
1 ye= nG= 1172 C= 224.366 2.63E-04 nL=
6.8776
B=
T
30
p*(T) 187.1
T
50
p*(T)
T 70
p*(T)
i O 1 2
xCi)
y(i) 5.00E-02
i O I
xCi)
y(i) 5.00E-02
i O 1
xCi)
y(i) 5.00E-02
2.43E-02 3.07E-03 5.57E-04
5.98E-03 7.56E-04 1.37E-04
2
3
2
3
Introduzca los valores de Xi, YN, GN Y LI' Y las velocidades de flujo promedio liG y c calculadas en los incisos (a) y (b). Despus, en las celdas apropiadas para el clculo a 30C, introduzca la frmula de Antoine para la presin de vapor, el valor de X, la frmula de y, (ecuacin 1) Y las frmulas para x2 Y Y2 (ecuaciones 2 y 1). Luego, copie las frmulas en las filas sucesivas, procediendo hasta que el valor de YI sea menor o igual al calculado del efluente (yN)' Los resultados (que deben coincidir con los que se muestran), indican que se requieren tres etapas para alcanzar la recuperacin especfica de hexano a 30C. Repita los clculos para las otras dos temperaturas. (Debe poder hacerlo copiando por entero las celdas de una ubicacin a otra en la boja de clculo.) No vaya ms all de 25 etapas para cualquier temperatura, sin importar que logre o no la separacin deseada.
298
Capitulo 6
Sistemas rnulrifsicos
(e)
Debe haber determinado que a 70C y 760 mm Hg la fraccin molar de hexano en el vapor se nivela a un valor mayor que el deseado, lo cual significa que la separacin que se especifica no puede lograrse en esas condiciones. Explique este resultado. Despus. utilice su hoja de clculo para determinar la presin de vapor mnima a la cual es posible lograr la absorcin deseada a esa temperatura.
6.65.
Una mezcla de vapor que contiene 30 mol% de benceno y 70% de tolueno a l aun se enfria en forma isobrica en un recipiente cerrado desde una temperatura inicial de 115C. Emplee el diagrama Txy de la figura 6.4- l para responder a las siguientes preguntas: (a) A qu temperatura se forma la primera gota de condensado? Qu composicin tiene? (b) En un punto durante el proceso. la temperatura del sistema es 100C. Determine las fracciones molarcs de benceno en las fases vapor y lquido y la proporcin (moles totales en vapor/moles totales en lquido) en este punto. (e) A qu temperatura se condensa la ltima burbuja de vapor? Cul es su composicin? Tres gramos mol de benceno y 7 gramos mol de tolueno se colocan en un cilindro cerrado equipado con un pistn. El cilindro se sumerge en un bao de agua hirviendo. que mantiene la temperatura a 100C. La fuerza ejercida sobre el pistn se puede variar para ajustar la presin del cilindro al valor deseado. La presin inicial es 1000 mm Hg y se reduce en forma gradual a 600 mm Hg. Use el diagrama Pxy de la figura 6.4-1 para convencerse de que el cilindro contiene al principio slo benceno y tolueno lquidos y para responder a las siguientes preguntas: (a) A qu presin se forma la primera burbuja de vapor? Cul es su composicin? (b) A qu presin se evapora la ltima gota de lquido? Cul es su composicin? (e) Cules son las composiciones del lquido y el vapor que estn en equilibrio entre si cuando la presin es 750 mm Hg? Cmil es la relacin (mol vapor'mol lquido) en este punto"? (d) Estime el volumen del contenido del cilindro a una presin de (i) 1000 mm Hg. (ii) 750 mm Hg. y (iii) 600 mm Hg. Una corriente de alimentacin de metanol-agua se introduce a un vaporizador donde la fraccin molar [de la alimentacin se vaporiza. La alimentacin tiene una fraccin molar de meranol XF = 0.4. y el vaporizador opera a una presin de l atm absoluta y 80C. El vapor y el lquido que salen del dispositivo se encuentran en equilibrio a la temperatura y presin del sistema. y tienen las respectivas fracciones molares y y x de metano). A coruinuacin aparece un diagrama Txy para mezclas metanol-agua a I atrn absoluta. La al imentacin al vaporizador y las corrientes de producto lquido y de vapor se muestran como los puntos B. A Y C. respectivamente.
110r-----------------,
Datos del equilibrio ___._ CH3OH-vapor p= 1 atrn de agua-liquIdO
6.66.
6.67.
Vapor
x, Y (CH30H fracoones
molares
de liquIdO
y vapor)
(a)
Compruebe que/puede
determinarse
a partir de la ecuacin
= moles de vapor = XF -.Y moles de liquido y- x
(b)
Use este resultado para determinar/en las condiciones especficas citadas arriba (XF = 0.4, T= 80C). Use el diagrama T.\)" para estimar las temperaturas mnima y mxima a las cuales la corriente de alimentacin dada podra separarse en las fracciones de vapor y lquido a I arm. En cada caso. qu fraccin de la alimentacin se vaporizara?
6.68.
La siguiente tabla incluye los datos de equilibrio vapor-lquido para mezclas dc acetona (A) y etanol a I arm:
Problemas
299
T(OC)
XA
78.3 0.000 0.000
67.3 0.250 0.478
65.9 0.300 0.524
63.6 0.400 0.605
61.8 0.500 0.674
60.4 0.600 0.739
59.1 0.700 0.802
58.0 0.800 0.865
57.0 0.900 0.929
56.1 1.000 1.00
y,\
(a) Utilice los datos dados para construir un diagrama Txy para este sistema. (b) Un termopar inserto en una mezcla bifsica de acetona y etanol en el equilibrio da una lectura de 62. I "C, La presin del sistema es I arm. Utilice el diagrama T.\JI para estimar las fracciones molares de acetona en las fases de lquido y vapor. (e) Una mezcla equimolar de acetona y etanol se alimenta a un recipiente al vaco y se deja equilibrar a 65C y 1.00 atm absolutas. Estime (i) las composiciones molares de cada fase, (ii) el porcentaje de moles totales en el recipiente que estn en fase de vapor. y (iii) el porcentaje del volumen del recipiente ocupado por la fase de vapor. (d) Una mezcla lquida que contiene 40.0 mol% de acetona y 60.0 mol% de etanol se alimenta a un evaporador ultrarrpido continuo. Las corrientes de vapor y producto salen de la unidad en equilibrio a 1.0 almo La velocidad de flujo molar de la corriente del producto en fase vapor es 20% de la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin. Estime la temperatura de operacin del evaporador y las composiciones de las corrientes de producto lquido y en vapor. (e) Emplee la ley de Raoulr para estimar la temperatura de punto de burbuja y la composicin del vapor en equilibrio con una mezcla liquida equimolar de acetona y etanol. Calcule los porcentajes de error en los valores estimados de T,'h y y. Proponga un motivo por el cual la ley de Raoulr produce malas estimaciones para este sistema. (Sugerencia: considere la estructura molecular de ambos
componentes.)
*6.69. Su tarea en este problema ser usar una boja de clculo para generar un diagrama Txy para un sistema de dos componentes. utilizando la ley de Raoult para expresar la distribucin vapor-lquido en el equilibrio de cada especie. La hoja de clculo se construir para el sistema cloroformo-benceno a I atm (para el cual la ley de Raoult no es una muy buena aproximacin), pero podr usarse luego para cualquier otro sistema, sustituyendo diferentes constantes de la ecuacin de Antoine. (a) Consulte los puntos de ebullicin normales del cloroformo y el benceno y dibuje la forma esperada del diagrama Txy para estas dos especies a I atm. No haga clculos. (b) Elabore una hoja de clculo que tenga como ttulo de las lineas en la Fila 1 (Diagrama Txy para una solucin binaria ideal). los nombres de las dos especies (Cloroformo y Benceno), y las marcas (A, B, C) adems de los valores de sus constantes de la ecuacin de Antoine (filas 3 y 4), y la marca P(mm Hg) =, y en la celda adyacente la presin para la cual se generar el diagrama (760) (Fila 5). Despus inserte los encabezados de las columnas x, T, y, P l , p2, p l + p2 en la Fila 7. Estos encabezados denotan la fraccin molar de la primera especie en la fase lquida, la temperatura en el equilibrio, la fraccin molar de la primera especie en la fase de vapor. las presiones parciales de la primera y la segunda especies en la fase de vapor, y la suma de las presiones parciales de ambas especies. En la primera columna (bajo el encabezado x), escriba 0.0,0.05,0.10, ..., 0.95, 1.0. (Debe ser capaz de introducir una frmula en la segunda celda y despus copiarla en las celdas restantes de la columna, en vez de escribir cada nmero de manera individual.) Luego.lleve a cabo el siguiente procedimiento para cada valor de x. Introduzca una temperatura (tendr que adivinar el valor de todas las .r, con excepcin de x=Oyx= 1). Escriba frmulas para las dos presiones parciales (use la ley de Raoult) y para su suma. y despus introduzca una frmula para y. Haga variar el valor de T para determinar la temperatura a la cual la suma de las presiones parciales de los componentes es igual a la presin total que se especific para el sistema (760 mm Hg). Este clculo se puede realizar con facilidad mediante la herramienta goalseek en la mayora de los programas de hojas de clculo, o puede realizarse a mano por prueba y error. Ahora la fila contiene los valores correctos de x y y para la temperatura dada. Una vez realizado el calculo para el primer valor de r, debe ser capaz de copiar las frmulas en las filas subsecuentes, en vez de escribirlas de nuevo. Cuando haya completado los clculos para to*Problem3 de computadora.
300
Captulo 6
Sistemas multifsicos das las filas de la tabla, construya el diagrama Txy (usando, si es posible. la opcin para graficar de su programa de hoja de clculo; de lo contrario, hgalo a mano). (e) Explique con exactitud, y en sus propias palabras, lo que est haciendo en la serie de pasos correspondientes a las vietas secuenciales del inciso (b) y seale las frmulas importantes. La frase "punto de burbuja" debe aparecer en su explicacin. (d) Los siguientes datos de equilibrio vapor-Lquido, se obtuvieron para mezclas de cloroformo (e) y benceno (B) a I atm.
T(C)
80.6 0.00 0.00
79.8 0.08 O.lO
79.0 0.15 0.20
77.3 0.29 0040
75.3 0.44 0.60
71.9 0.66 0.80
68.9 0.79 0.90
61.4 1.00 1.00
Xe Ye
6:70.
6.71.
Incluya estos datos en la grfica generada en el inciso (b). Estime los porcentajes de error en los valores de la ley de Raoult para la temperatura de punto de burbuja y la fraccin molar de vapor para Xc = 0.44, suponiendo que los valores tabulados sean correctos. Por qu la ley de Raoult da malas estimaciones para este sistema? Una mezcla liquida que contiene 40.0 mol% de metanol y 60.0 mol% de I-propanol se coloca en un recipiente abierto y se calienta con lentitud. Estime la temperatura a la cual dicha mezcla comienza a hervir. Seale las suposiciones que hizo en sus clculos. Si se suministra calor de manera continua. cmo variar la temperatura del liquido y su composicin con el tiempo? El acetaldehido se sintetiza por deshidrogenacin cataltica del etanol: C2H50H .... CH3CHO + H2 La alimentacin fresca (etanol puro) se mezcla con una corriente de recirculacin (95 mol% de etanol y 5% de acetaldehido), y la corriente combinada se calienta y vaporiza, para alimentarla a un reactor que opera a 280C. Los gases que salen del reactor se enfran a -40C para condensar el acetaldehido y el etanol sin reaccionar. El gas que se desprende del condensador se enva a una torre lavadora, donde se eliminan los compuestos orgnicos sin condensar y se recupera hidrgeno COmO subproducto. El condensado que viene del condensador, formado por 45 0101%de etanol, se enva a una columna ele destilacin, que produce un destilado que contiene 97 mol% de acetaldehido y un producto pesado que constituye la recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca al proceso. La velocidad de produccin del destilado es 1000 kglh. Se puede considerar que la presin durante todo el proceso es I arm absoluta.
Gas hacia la columna CONDENSADOR Condensado lavadora
CONDENSADOR
Destilado
97 mol% CH3CHO(I)
COLUMNA DE
45 mol% C2HsHO(I)
Alimentacin: CH50H(I)
55 mOI% CH3CHO(I)
reactor: H2 C2H OH(v)
DESTILACiN
CH3CHO(v) Reclrculacin 95 mol% C2HsOH(I) 5 mol% CH3CHO(I)
(a)
6.72.
Calcule las velocidades de tlujo molar (kmollh) de la alimentacin fresca, la corriente de recirculacin, y el hidrgeno en el gas desprendido. Asimismo, determine la velocidad de flujo volumtrico (m3/h) de la alimentacin al reactor. (SI/gerencia: use la ley de Raoult en el anlisis del condensador. ) (b) Estime (i) la conversin total yen un paso del etanol, y (ii) las velocidades (kmolJh) a las cuales se enva etanol y acetaldehido a la torre lavadora. La deshidratacin del gas natural es necesaria para evitar la formacin de hidratos gaseosos, los cuales pueden tapar las vlvulas y otros componentes de un gasoducto, y tambin para reducir los problemas potenciales de corrosin. La eliminacin del agua puede lograrse como se muestra en el siguiente esquema:
Problemas
301
TEG(I)+Hf)
ProdUCIO ligero
Se introduce gas natural que contiene 80 Ibm H20ll 06 SCF de gas [SCF = ft3 (TPE) a la parte inferior de un absorbedor a velocidad de 4.0 X 106 SCF/da. Una corriente lquida que contiene trietln glicol (TEG, peso molecular = 150.2) Y una pequea cantidad de agua se alimenta por la parte superior del absorbedor, el cual funciona a 500 psia y 90F. El gas seco que sale del absorbedor contiene 10 Ibm H20/] 06 SCF de gas. El solvente que sale del absorbedor, que contiene toda la mezcla de TEG/agua alimentada a la columna ms toda el agua absorbida del gas natural, pasa a una columna de destilacin. La corriente del producto ligero (del domo) que procede de la columna de destilacin contiene slo agua lquida. La corriente del producto pesado (de fondos) que contiene TEG yagua es la corriente que se recircula al absorbedor. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso en su totalidad. Calcule la velocidad de flujo msico (lbm/da) y la velocidad de flujo volumtrico (ft3/dia) del producto ligero de la columna de destilacin. (b) La mxima deshidratacin se logra si el gas que sale de la columna de absorcin est en equilibrio con el solvente que entra a la misma. Si la constante de la ley de Henry para el agua en TEG a 90F es 0.398 psia/fraccin mol, cul es la fraccin molar mxima permisible de agua en el solvente que se alimenta al absorbedor? (e) Se necesitara una columna de altura infinita para alcanzar el equilibrio entre el gas y el lquido en la parte superior del absorbedor. Para que la separacin deseada se logre en la prctica, la fraccin molar de agua en el solvente de entrada debe ser menor que el valor calculado en el inciso (b). Suponga que es 80% de ese valor y que la velocidad de flujo del TEG en el solvente recirculante es 371bm TEGl1bm de agua absorbida en la columna. Calcule la velocidad de flujo (lbdda) de la corriente de solvente que entra al absorbedor y la fraccin molar de agua en la corriente de solvente que sale de este ltimo. (d) Cul es el objetivo de la columna de destilacin en el proceso? (Sugerencia: piense cmo funcionaria el proceso sin ella.) 6.73. Se usa un proceso de dos etapas para separar H2S de un gas que contiene 96% de H2 y 4% de H2S por volumen. El H2S se absorbe en un solvente. que despus se regenera con aire en una columna de agotamiento. La constante de la ley de Henry para la absorcin de H2S en el solvente a OC es 22 atm/fraccin molar.
@
Aire+H~
Datos de las corrientes del proceso
G1:
40'C
100 mollh 96%
Aire limpio
H2 4% H2S. 1.8 atm
G2: 99.9% H2, 0.1% H2S G3: 200 mol aire'" G4: 40C. 1 atm
~:
0.200 mol% Suponga G2a
H2S
con
Li
que est en equilibrio
o-c
@
Gas de alimentacin
H2+H~
302
Captulo 6
(a)
(b) 6.74.
D una breve explicacin, con sus propias palabras, sobre las funciones de las tres unidades de proceso. Incluya en ella la finalidad del aire en la columna de agotamiento y el motivo de que sta opere a una temperatura ms alta que el absorbedor, Calcule la velocidad de flujo molar del solvente puro y la velocidad de flujo volumtrico del gas en 04, despreciando la evaporacin del solvente en ambas columnas. (Vea el diagrama ele flujo.)
La solubilidad del bicarbonato de sodio en agua es 11.1 g NaHC03/lOO g H20 a 30C y de 16.4 g NaHCOJ/IOO g H20 a 60C_ Si una solucin saturada de NaHCO) a 60C se enfra y alcanza el equiIibrio a 30C, qu porcentaje de la sal disuelta se cristaliza? Se alimenta una solucin acuosa de hidrxido de potasio a razn de 875 kg/h en un cristalizador evaporativo que opera a 10C y produce cristales de KOH2H20. Una alcuota de 5 g de la solucin de alimentacin se titula hasta la neutralidad con 22.4 ml, de H2S04 0.85 molar. La solubilidad del KOH a 10C es 103 kg KOHJ 100 kg H20. A qu velocidad se debe evaporar el agua para que cristalice 60% del KOH en la alimentacin? Una sa.l A centracin agregando didor. Los es soluble en el solvente S. Se utiliza un medidor de conductividad para determinar la conde soluto en soluciones de A-S y se calibra disolviendo una cantidad conocida de A en S, ms S para que el volumen de la solucin alcance un valor fijo, y anotando la lectura del mesiguientes datos se obtuvieron a 30C: Soluto disuelto (g) O 20.0 30.0 Volumen de solucin (rnL) 100.0 100.0 100.0 Lectura del medidor
6.75.
6.76.
R
O 30 45
Se realiza el siguiente experimento: 160 g de A se disuelven en S a 30C. Se agrega S hasta obtener una solucin con volumen final de 500 mL. La solucin se enfra poco a poco hasta OC con agitacin y se mantiene a esta temperatura el tiempo suficiente para que la cristalizacin sea completa. Luego se mide la concentracin de A en el lquido sobrenadante con el medidor de conductividad cuya lectura es R = 17.5. A continuacin, la solucin se recalienta en pequeos incrementos de temperatura y se observa que el ltimo cristal se disuelve a 10.2C. Se puede suponer una gravedad especfica de 1.10 para todas las soluciones de A-S. (a) Derive una expresin para C(g de AlmL de solucin) en trminos de R. (b) Calcule las solubilidades (g de AlIOO g de S) a lO.2C y y la masa de cristales slidos en el matraz a OC. (e) Si se evaporara la mitad del solvente del matraz a OC, qu cantidad adicional de A precipitara de la solucin?
ooe
6.77.
Una solucin saturada de MgS04 a 130F se alimenta en un cristalizador que opera a 50F. La solucin que sale del cristalizador est saturada. Las solubilidades del sulfato de magnesio son 35% por peso de MgS04 a 130F y 23% por peso de MgS04 a 50f_ (a) Escriba la frmula molecular del producto cristalino que se forma. (Vea la tabla 6.5-1.) (b) Se desea una velocidad de produccin de J 000 kg/h de material cristalino. Calcule (i) la velocidad de alimentacin requerida hacia el cristalizador (kg/h) y (ii) la velocidad (kg/h) a la cual se podra recuperar MgS04 anhidro de los cristales. Una solucin que contiene 100 Ibm KN0311 00 lbm H20 a 80C se alimenta a un cristalizador por enfriamiento que opera a 25C_ El lodo del cristalizador (cristales de KN03 suspendidos en una solucin sarurada) se alimenta a un filtro, donde los cristales se separan de la solucin. Utilice los datos de solubilidad de la figura 6-5.1 para determinar la velocidad de produccin de cristales (Ibmflbm alimentacin) y la relacin de masas slido-lquido (Ibm crisrales/lb., lquido) en el lodo que sale del cristalizador. Una solucin acuosa de cloruro de sodio al 10.0% por peso se alimenta a un cristalizador evaporativo que opera bajo vaco parcial. La evaporacin del agua concentra la solucin restante ms all de su punto de saturacin a la temperatura del cristalizador, provocando la cristalizacin del NaCl. El producto del cristalizador es un lodo de cristales de soluto suspendidos en una solucin saturada a 80C_ La unidad debe producir 1000 kg de NaCI(s)/h. La figura 6.5-1 da la solubilidad del NaCl en agua. (a) Derive la expresin para la velocidad requerida de evaporacin de agua (kg/h) y la velocidad de flujo msico de la solucin en el lodo de salida, en trminos de la velocidad de flujo msico de la corriente que alimenta al cristalizador, Determine la velocidad mnima posible de alimentacin
6.78.
6.79.
Problemas
303
(b)
(explique por qu es la velocidad mnima) y los valores correspondientes de las velocidades de evaporacin y de flujo de la solucin de salida. La bomba que transporta al lodo que sale del cristalizador a un filtro corriente abajo no puede manejar material que contenga ms de 40% por peso de slidos. Determine la velocidad mxima de alimentacin al cristalizador y la velocidad de evaporacin correspondiente.
6.80.
Se va a recuperar dicromato de potasio (K2CrZ07) de una solucin acuosa al 21 % por peso mediante una operacin de cristalizacin continua. Una corriente de recirculacin se une a la solucin y ambas se alimentan a un evaporador de vaco donde se retira el agua, y la solucin resultante se enfra a 30C, temperatura a la cual la solubilidad de la sal es 0.20 kg K2Cr207/kg H20. La solucin y los cristales de dicromaro de potasio en suspensin fluyen a una centrfuga. Los cristales y 5.0% de la solucin constituyen el efluente slido de la centrfuga, y la solucin restante se recircula al evaporador. El efluente slido que contiene 90% por peso de cristales y J 0% en solucin atrapada se alimenta a un secador, donde entra en contacto con aire caliente. El agua que queda en el efluente se evapora. dejando los cristales de dicromato de potasio puro. El aire sale del secador a 90C y 1 atm con un punto de roco de 39.2C. Para Una velocidad de produccin de 1000 kg de K2Cr207/h, calcule la velocidad de alimentacin necesaria (kg/h) de solucin al 21 %, la velocidad de evaporacin del agua en el evaporador (kg/h), la velocidad de flujo (kg/h) de la corriente de recirculacin y la velocidad de alimentacin del aire (litros estndar/h). El bicarbonato de sodio se sintetiza haciendo reaccionar carbonato de sodio con dixido de carbono y agua a 70C y presin manomtrica de 2.0 atm: Na2C03
6.81.
+ CO2 + H20
-+
2 NaHC03
Una solucin acuosa que contiene 7.00% por peso de carbonato de sodio y una corriente de gas que contiene 70.0 mol% de CO2 y el balance de aire se alimentan al reactor. Todo el carbonato de sodio y parte del dixido de carbono de la alimentacin reaccionan. El gas que sale del reactor, que contiene el aire y el CO2 sin reaccionar, se satura con vapor de agua a las condiciones del reactor. Un lodo lquido-slido de cristales de bicarbonato de sodio en una solucin acuosa saturada que contiene 2.4% por peso de bicarbonato desodio disuelto, y nada de CO2 disuelto, sale del reactor y se bombea a un filtro. La torta de filtracin hmeda contiene 86% por peso de cristales de bicarbonato de sodio y el balance de solucin saturada, y el filtrado tambin es una solucin saturada. La velocidad de produccin de cristales slidos es 500 kg/h, Sugerencia: aunque los siguientes problemas puedan resolverse en trminos de la velocidad de flujo de producto de 500 kg NaHC03(s)/h, quiz sera ms sencillo asumir una base diferente y despus ajustar la escala del proceso para alcanzar la velocidad deseada de produccin de cristales. (a) Calcule la composicin (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo volumtrico (m3/min) de la corriente de gas que sale del reactor. (b) Calcule la velocidad de alimentacin del gas al proceso en metros cbicos estndar/mi n [m3(TPE)/
mio).
(e) (d) (e) Calcule la velocidad de flujo (kg/h) de la alimentacin lquida al proceso. Qu ms necesitara saber para calcular la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente'?" Se supuso que el filtrado sala del filtro como solucin saturada a 70C. Cmo afectara los clculos el hecho de que la temperatura del filtrado descendiera a 50C al atravesar el filtro? La presin del reactor de 2 atm manomtricas se determin por un estudio de optimizacin. Qu beneficios cree que se obtendran al aumentar la presin? Qu dificultad se asociara con este aumento? El trmino "ley de Henry" debe aparecer en su explicacin. ( Sugerencia: la reaccin ocurre el) la fase lquida y el C02 entra al reactor como gas. Qu paso debe preceder a esta reaccin?
6.82.
Un mineral que contiene 90% por peso de MgS047H20 y el balance de minerales insolubles se alimenta a un tanque de disolucin a Tazn de 60,000 Ibm/hjunto con agua dulce y una corriente de recirculacin. El contenido del tanque se calienta a 110F, haciendo que todo el sulfato de magnesio heptahidratado del mineral se d.isuelva y forme una solucin saturada. El lodo resultante de minerales insolubles en solucin saturada de MgS04 se bombea a un filtro caliente, donde la torta de filtracin hmeda se separa de un filtrado libre de slidos. La torta de filtracin retiene 5 lbm de solucin saturada por 100 IbJllde minerales. El filtrado se enva a un cristalizador, donde la temperatura se reduce a 50F, generando un lodo de cristales de MgS04'7H20 en una solucin saturada que se enva a otro filtro. La torta de filtracin producida contiene todos los cristales y la solucin atrapada en ellos, de nuevo en la proporcin de 5 IbOl de solucin por 100 Ibm de cristales. El filtrado de este filtro se regresa al tanque de disolucin como corriente de recirculacin. Datos de solubilidad: las soluciones saturadas de sulfato de magnesio a ILOoF y 50F contienen 32% por peso de MgS04 y 23% por peso de MgS04, respectivamente.
304
Captulo 6
60.000 Ibm mineral/h 90% MgS047H201h 10% S(sfidos insolubles)
~
FILTRO Agua de reposicin
InW(lbm/h)
saturada saturada Solucin Torta de filtracln.IIorta(lbn/h) (5lbm solucin salurada/l00 Ibm S) mR(lb"./h) recirculada
(a)
Explique por qu la solucin se calienta primero (en el tanque de disolucin), se filtra y despus se enfra (en el cristalizador) para filtrarla de nuevo. (b) Calcule la velocidad de produccin de los cristales y la velocidad requerida de alimentacin de agua dulce al tanque de disolucin. (Nora: no olvide incluir el agua de hidratacin al escribir el balance de masa para el agua.) (e) Calcule la relacin lbl11 de recirculacin/lb., de agua de reposicin. 6.83. Una corriente de desechos acuosos que sale de un proceso contiene 10% por peso de cido sulfrico y 1 kg de cido ntrico por kg de cido sulfrico. La velocidad de flujo del cido sulfrico en la corriente de desecho es 1000 kg/h. Los cidos se neutralizan antes de ser enviados a una instalacin para tratamiento de aguas, donde se combina el agua de desecho con un lodo acuoso de carbonato de calcio slido que contiene 2 kg de lquido recirculado por kg de carbonato de calcio slido. (La fuente de lquido recirculado se indicar ms adelante en la descripcin del proceso.) Las siguientes reacciones de neutralizacin ocurren en el reactor: CaCO) + H2S04 CaCO) + 2 HN03
-> +-
CaS04 + H20 + CO2 Ca(N03h +H20 + CO2
Los cidos ntrico y sulfrico y el carbonato de calcio que se alimentan al reactor se consumen en su totalidad. El dixido de carbono que sale del reactor se comprime a 30 arm absolutas y 40C Y se enva a otro sitio de la planta. Los efluentes restantes del reactor se mandan a un cristalizador que opera a 30C, temperatura a la cual la solubilidad del sulfato de calcio es 2.0 g CaSOJl 000 g H20. En el cristalizador se forman cristales de sulfato de calcio, y las dems especies permanecen en solucin. El lodo que sale del cristalizador se filtra para producir (I) una torta de filtracin que contiene 96% de cristales de sulfato de calcio y el resto de solucin de sulfato de calcio saturada atrapada, y (ii) una solucin de filtrado saturada con CaS04 a 30C que tambin contiene nitrato de calcio disuelto. El filtrado se divide y una porcin se recircula para mezclarla con el carbonato de calcio slido y formar el lodo que se alimenta al reactor, y el resto se enva a la instalacin para tratamiento de aguas residuales. (a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso. (b) Especule por qu deben neutralizarse los cidos antes de enviarlos a la instalacin para tratamiento de aguas. (e) Calcule las velocidades de flujo msico (kglh) del carbonato de calcio que se alimenta al proceso y de la torta de filtracin; determine tambin las velocidades de flujo msico y las composiciones de la solucin enviada a la instalacin de tratamiento de aguas y de la corriente de recirculacin. (Precaucin: si escribe UD balance de agua en torno al reactor o al sistema total, recuerde que el agua es un producto de la reaccin y no slo un solvente inerte.) (d) Calcule la velocidad de flujo volumtrico (LIh) del dixido de carbono que sale del proceso a 30 atm absolutas y 40C. No suponga comportamiento de gas ideal. (e) La solubilidad del Ca(N03)1 a 30C es 152.6 kgde Ca(N03)1 por 100 kg de H20. Cul es la proporcin mxima de cido ntrico respecto al cido sulfrico en la alimentacin que puede tolerarse sin encontrar dificultades asociadas con la contaminacin con Ca(N03)2 del subproducto del sulfato de calcio? 6.84. Se forma una solucin de difenilo (PM = 154.2) en benceno, mezclando 56.0 g de difenilo con 550.0 mL de benceno. Estime la presin de vapor efectiva de la solucin a 30C y los puntos de fusin y ebullicin de la solucin a 1 atrn. Una solucin acuosa de urea (PM = 60.06) se congela a -4.6C y I atm. Estime el punto de ebullicin normal de la solucin; despus, calcule la masa de urea (gramos) que sera necesario agregar a 1.00 kg de agua para elevar el punto de ebullicin normal en 3C. Una solucin se prepara disolviendo 0.5150 g de un soluto (pM = 110.1) en 100.0 g de un solvente orgnico (PM = 94.10). Se observa que el punto de congelacin de dicha solucin est 0.41C por deba-
6.85.
6.86.
Problemas
305
jo del punto de congelacin del solvente puro. Se prepara una segunda solucin disolviendo 0.4460 g de un soluto de peso molecular desconocido en 95.60 g del solvente original, Se observa una depresin de 0.49C del punto de congelacin. Determine el peso molecular del segundo soluto y el calor de fusin (kJ/mol) del solvente. El punto de fusin del solvente puro es -5.000C. 6.87. Derive la ecuacin 6.5-4 para la elevacin del punto de ebullicin de una solucin diluida de un soluto no voltil con fraccin molar x. en un solvente que tiene una presin de vapor de componente puro, p;(1). Para hacerlo, suponga que cuando la presin es Po, el solvente puro hierve a temperatura TbO [de modo que, Po = p;(TbO)] Y el solvente en la solucin hierve a Tbs > TbO. Ms an, suponga que a temperatura TbO la presin de vapor efectiva del solvente es Ps = (P~e (T bO) < Po. (Vea el diagrama.)
Solucin Solvente
-.
t I
/'
# # #
t -,~'
_,.--
,t' :
J I
!
TO Temperatura
:
T
A continuacin se describe el procedimiento. (a) Escriba la ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin 6.1-3) para Ps (la presin efectiva de vapor del solvente a TbO) y despus para Po (la presin efectiva de vapor del solvente a Tbs), suponiendo que a las bajas concentraciones de soluto en cuestin, el calor de vaporizacin es el mismo a ambas temperaturas. Reste las dos ecuaciones. Simplifique algebraicamente la ecuacin resultante, suponiendo que ho y Tbs estn lo bastante cercanas para decir que Ti,oTbs '" Tb~. (b) Sustituya la expresin de la ley de Raoult (ecuacin 6.5-2) en vez de Ps = (P~)e (TbO). Observe que si x I (lo cual ocurre en soluciones muy diluidas), entonces In( 1 - x) '" - x. AS se obtiene el resultado deseado. 6.88. El coeficiente de distribucin del estireno que se divide entre etilbenceno y etilenglicol a 25C es 0.19 (fraccin msica en la fase de etilenglicoVfraccin msica en la fase de etilbenceno). Cien gramos de etilenglicoJ puro se aaden a 120 g de una mezcla que contiene 75% por peso de etilbenceno y 25% de estiren o ya la mezcla resultante se le deja alcanzar el equilibrio. Cunto estireno se transfiere a la fase de erilenglicol, suponiendo que el etilenglicol y el etilbenceno son inmiscibles? Una corriente de cido oleico al 5.00% por peso en aceite de semilla de algodn entra a una unidad de extraccin a velocidad de 100.0 kg/h. La unidad opera como una etapa de equilibrio (las corrientes que salen de la unidad estn en equilibrio) a 85C. A esta temperatura, el propano y el aceite de semilla de algodn son casi inmiscibles y el coeficiente de distribucin (fraccinmsica del cido oleico en propanoVfraccin msica del cido oleico en el aceite de semillas de algodn) es 0.15. (a) Calcule la velocidad a la cual se debe alimentar el propano lquido a la unidad para extraer 90% del cido oleico. (b) Estime la presin mnima de operacin de la unidad de extraccin (es decir, la presin necesaria para mantener el propano como lquido a 85C). (e) La operacin a presin alta es cara e introduce riesgos potenciales de seguridad. Sugiera dos motivos posibles para usar propano como solvente cuando otros hidrocarburos menos voltiles tambin son buenos solventes para el cido oleico. El hexano y el benceno se estn considerando como solventes para extraer cido actico de mezclas acuosas. A 30C, los coeficientes de distribucin del cido en los dos solventes son Ka '" 0.098 (fraccin msica del cido actico en benceno/fraccin msica del cido actico en agua) y KH = 0.017 (fraccin msica del cido actico en hexano/fraccin msica del cido actico en agua). (a) Basndose slo en los coeficientes de distribucin, cul de los dos solventes escogera y por qu? Demuestre la lgica de su decisin comparando las cantidades necesarias de los dos solventes para reducir el contenido de cido actico de 30% por peso al 10% por peso en 100 kg de una solucin acuosa. (b) Qu otros factores pueden ser importantes para elegir entre benceno y ciclohexano?
6.89.
6.90.
306
CaptuLo 6
Sistemas mulrifsicos 6.91. Se va a extraer acetona con n-hexaoo de una mezcla de 40.0% por peso de acetona-60.0% por peso de agua a 25C. El coeficiente de distribucin de la acetona (fraccin rnsica de acetona en la fase rica en hexauo/fraccin msica de acetona en la fase rica en agua) es 0.343.13 El agua y el hexauo pueden considerarse como inmiscibles. Deben considerarse tres alternativas diferentes de proceso: uno en dos etapas y dos ms de etapa nica, En la primera etapa del proceso de dos etapas propuesto, masas iguales de la mezcla de alimentacin y hexano puro se combinan y agitan en forma vigorosa y despus se dejan separar. Se retira la fase orgnica y la acuosa se mezcla con 75% de la cantidad de hexano aadida en la primera etapa. Se deja reposar la mezcla y se separan dos fases. Qu porcentaje de la acetona de la solucin de alimentacin original permanecer en el agua al final de este proceso? (b) Suponga que todo el hexano agregado en el proceso de dos etapas del inciso (a) se aade mejor a la mezcla de alimentacin y el proceso se lleva a cabo en una etapa en el equilibrio. Qu porcentaje de la acetona de la solucin de alimentacin quedar en el agua al finalizar el proceso? (e) Por ltimo, suponga que se usa un proceso de una etapa, pero se desea reducir el contenido de acetona del agua al valor final del inciso (a). Cunto hexano deber agregarse a la solucin de alimentacin? (d) En qu circunstancias sera ms costo-efectivo cada uno de los tres procesos descritos? Qu informacin adicional requerira para tomar una decisin? 6.92. La penicilina se produce por fermentacin y se recupera del caldo acuoso resultante por extraccin con acetato de butilo. El coeficiente de distribucin de la penicilina K (fraccin msica de la penicilina en la fase de acetato de butilo/fraccin msica de la penicilina en la fase acuosa) depende en gran medida del pH de la fase acuosa: pH
K
(a)
2.1 25.0
4.4 1.38
5.8 0.10
Esta dependencia constituye la base del proceso que describiremos. El agua y el acetato de burilo pueden considerarse inmiscibles. La extraccin se realiza en el siguiente proceso de tres unidades:
Caldo de fermentacin
Refinado acuoso (pH 2.1)
Extracto acuoso (solucin de producto. pH 5.8)
El caldo de un fermentador que contiene penicilina disuelta, otras impurezas en solucin yagua se acidifica en un tanque de mezclado. El caldo acidificado, que contiene 1.5% por peso de penicilina, se pone en contacto con acetato de burilo lquido en una unidad de extraccin, la cual consta de un mezclador en el que las fases acuosa y orgnica se ponen en contacto ntimo entre s, seguido por un tanque de separacin, donde ambas fases se separan bajo la influencia de la gravedad. El pH de la fase acuosa en la unidad de extraccin es igual a 2.1. En el mezclador, 90% de la penicilina del caldo de alimentacin se transfiere de la fase acuosa a la orgnica. Las dos corrientes que salen del separador estn en equilibrio entre s -es decir, la proporcin de las fracciones msicas de penicilina en ambas fases es igual al valor de K que corresponde al pll de la fase acuosa (= 2.1 en la unidad 1). Las impurezas del caldo de alimentacin permanecen en la fase acuosa. El refinado (por definicin. la corriente de producto que contiene el 501-
13peny
s Chemical
Engineers ' Handbook, 7a ed. McGraw-HiIJ.
Nueva York.
Problemas
307
(a)
(b)
(e)
vente de la solucin de alimentacin) que sale de la unidad de extraccin l se enva a otro sitio para un mayor procesado y el extracto orgnico (la corriente de producto que contiene el solvente de extraccin) se enva una segunda unidad de mezcladora-separador. En la segunda unidad, la solucin orgnica alimentada a la etapa de mezcla se pone en contacto con una solucin alcalina acuosa, que ajusta el pH de la fase acuosa de la unidad a 5.8. En el mezclador, 90% de la penicilina que entra en la solucin orgnica de alimentacin se transfiere a la fase acuosa. De nuevo, las dos corrientes que salen del separador estn en equilibrio. El extracto acuoso constituye el producto del proceso. Tomando como base 100 kg de caldo acidificado alimentados a la unidad de extraccin, dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso y realice el anlisis de grados de libertad para demostrar que es posible determinar todas las variables marcadas. (Sugerencia: considere la combinacin de agua, impurezas y cido como una sola especie, y la solucin alcalina como una segunda especie individual, ya que los componentes de estas "pseudoespecies" permanecen juntos durante todo el proceso.) Calcule las proporciones (kg de acetato de burilo requeridoslkg de caldo acidificado) y (kg de solucin alcalina requeridos/kg de caldo acidificado) y la fraccin msica de penicilina en la soluciu del producto. D una breve explicacin sobre lo siguiente: (i) Cul es la probable razn para transferir la mayor parte de la penicilina de una fase acuosa a una orgnica y para devolver la mayor parte de penicilina de nuevo a la fase acuosa. si cada transferencia produce una prdida del frmaco? (ii) Cul es el objetivo de acidificar el caldo antes de la primera etapa de extraccin y por qu se agrega una base como solucin de extraccin a la segunda unidad? (W) Por qu los dos "refinados" del proceso constituyen la fase acuosa que sale de la primera unidad y la fase orgnica que sale de la segunda y ocurre lo contrario con los "extractos"? (Consulte de nuevo las definiciones de estos trminos.)
6.93.
Una mezcla de 20% por peso de agua, 33% de acetona y el resto de meril isobutilcetona se lleva al equilibrio a 25C. Si la masa total del sistema es 1.2 kg, utilice los datos de la figura 6.6-1 para estimar la composicin y la masa de cada fase de la mezcla. Cinco kilogramos de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% de agua se agregan a 3.5 kg de una mezcla que contiene 20% por peso de acetona-80% de MfBK a 25C. Emplee la figura 6.6-1 para estimar la masa y la composicin de cada fase de la mezcla resultante. Una solucin acuosa de acetona se alimenta a velocidad de 32.01bm/h a un tanque con agitacin. Tambin se alimenta en este tanque una corriente de metil isobutilcetona pura y la mezcla resultante se enva a un separador que opera a 25C. Una de las fases formadas tiene velocidad de flujo de 41.0 lb,,/h Y contiene 70% por peso de MIBK. Emplee la figura 6.6-1 para determinar la velocidad de flujo y la composicin de la segunda corriente de producto y la velocidad a la cual se alimenta MIBK a la unidad. Dos sistemas contienen agua, acetona y metil isobutilcetona en equilibrio a 2'SoC. El primer sistema consta de masas iguales de las tres especies, y el segundo de 9.0% de acetona, 2'1.0% de agua y 70.0% de MrBK en masa. Sean Xa.ac Y Xa,org' respectivamente, las fracciones msicas de la acetona en la fase acuosa (la que contiene la mayor parte de agua en el sistema) y la fase orgnica (la fase que contiene la mayor parte de la MIBK) y sean xw,acY xworg las fracciones msicas de agua en las dos fases. (a) Utilice la figura 6.6-1 para estimarla masa y la composicin (fracciones msicas de los componentes) de cada fase de las mezclas en Jos sistemas J y 2. (b) Determine el coeficiente de distribucin de la acetona en la fase orgnica en relacin con la fase acuosa en cada sistema Ka = xa.orrJxa.ac.Se est diseando un proceso para extraer acetona de uno de los dos solventes (agua y MJBK) hacia el otro, cundo sera deseable un valor alto de Ka y cundo sera deseable uno bajo? (e) Determine la selectividad, f3aw, de la acetona en relacin COIl el agua en ambos sistemas, donde (fraccin msica de la acetona/fraccin
f30w
6.94.
6.95.
6.96.
msica del agtla)'asc del
ex'raelO
= (fraccin msica
de la acetona/fraccin
msica del aglla)fase del
refinado
(d)
Cul sera el valor de (3nl\' si agua y tvllBK fueran inrniscibles por completo? Exprese la selectividad, f3aw, en trminos de los coeficientes de distribucin de la acetona y el agua, Ka y Kw. [Comience con la frmula que se da en el inciso (cj]. Si se emplea M1BK para extraer acetona de una fase acuosa, en qu circunstancias sera importante tener un valor muy alto de f3a"" aun si esto implica extraer menos acetona?
308
Captulo 6
6.97.
Se utiliza agua para extraer acetona que fluye a velocidad de 200 kglh. siguiente diagrama. Si se alimentan tona en la solucin de alimentacin
de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% MIBK Se utilizan dos etapas en equilibrio a 25C, como se muestra en el 300 kg H20lh a cada unidad de extraccin, qu fraccin de acese extraer y cul ser la composicin del extracto combinado?
AJlmentadn 30% Acerona 70% MtBK
6.98.
El aire a 25C y I atrn con humedad relativa de 25% se debe deshumidificar en una columna de adsorcin empacada con gel de slice. La adsonividad de agua sobre el gel de slice en el equilibrio est dada por la expresinl" X'(kg aguaIJ 00 kg gel de slice)
= 12.5 P~10
PH10
donde PH20 es la presin parcial del agua en el gas que se pone en contacto con el gel de slice y 0 2 es la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema. Se alimenta aire a la columna a razn de 1.50 Umin hasta que el gel de slice se satura (es decir. hasta que alcanza el equilibrio con aire de alimentacin), punto en el cual se detiene el flujo y se reemplaza el gel de slice. (a) Calcule la cantidad mnima de gel de slice necesaria en la columna si no debe reemplazarse con una frecuencia mayor de cada dos horas. Indique cualquier suposicin que haga. (b) Haga una descripcin breve de este proceso en trminos tales que pueda comprenderlos sin problemas un estudiante de bachillerato. (Para qu se dise el proceso, qu sucede dentro de la coLumna, y por qu es necesario reemplazar el empaque de sta?) 6.99. Un tanque de 50.0 L contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono gaseoso a presin absoluta de 1 atm, temperatura de 34C y saturacin relativa de 30%. Se agrega carbn activado al tanque para retirar el CCI4 del gas por adsorcin, y luego se sella. Puede suponer que el volumen de carbn activado agregado es insignificante en comparacin con el volumen del tanque. (a) Calcule el PCCI4en el momento en que se sella el tanque, suponiendo comportamiento de gas ideal e ignorando la adsorcin que ocurre antes del sellado. (b) Calcule la presin total en el tanque y la presin parcial del tetracloruro de carbono en un punto en el cual la mitad del CC4 que se encontraba al principio en el tanque ya se haya adsorbido. Nota: en el ejemplo 6.7-1 se demostr que a 34C
PH
x.(g
CCI4 adsorbido) g carbn
= 0.0762PCC14 1+ 0.096PcC14
(e)
donde PCCI4es la presin parcial (mm Hg) de tetracloruro de carbono en el gas que se pone en contacto con el carbn. Cunto carbn activado debe agregarse al tanque para reducir la fraccin molar de CCl4 en el gas a 0.001? se obruvieron para la adsorcin de dixido de nitrgeno, N02, so-
6.100. Los siguientes datos de equlibriols

bre gel de slice a 25C y 1 atm:
lNo2 (mm Hg) X(kg N02/100 kg gel de slice)
O O
2 0.4
4 0.9
6 1.65
8 2.60
lO
3.65
12 4.85 de Freundlieh
(a) Confirme que estos datos estn correlacionados de manera razonable por la isoterma
x: = KfPto2
I~R. Yang, Gas Separation by Adsorption Processes, Buuerworths, Londres. p. 13. 15Adaptado de R. E. Treybal. Mass-Transfer Opemtions, 3a. ed., McGrawHill. Nueva York. p. 653.
Problemas
309
y determine los valores de Kr: y {J que proporcionan la mejor correlacin. (Use alguno de los mtodos grficos introducidos en la seccin 2.7c.) (b) La columna de adsorcin que se muestra en la figura siguiente tiene un dimetro interno de 10.0 cm y un lecho de 1.00 m de altura. El lecho de gel de slice tiene una densidad a granel de 0.75 kgIL. El adsorbedor debe eliminar el N02 de una corriente que contiene 1.0 mol% de N02 y el balance de aire, el cual entra al adsorbedor a 8.00 kg/h, Presin y temperatura se mantienen a L atm y 25C. Las experiencias pasadas con este sistema han demostrado que al graficar la relacin de la presin parcial [(1No2)salidalV1N02)entrndaJ contra el tiempo, se obtiene una curva de rompimiento con la siguiente apariencia:
Gas de entrada 8 kg/mln 1.0 vol% N02(g)
de rompimiento
Curva
1.0
(PN02) sOlida
-----------,.---Tiempo de L/Pimiento
p= 760 mm Hg T=25'C
(PNO.) entrada
liempo (min) Gas de salida
Usando la isoterma derivada en el inciso (a). determine el tiempo de rompimiento (en minutos) para el N02. (e) El gel de slice en la columna puede regenerarse (es decir, el N02 adsorbido puede eliminarse para que la columna de gel de silice se vuelva a utilizar) aumentando la temperatura del lecho y/o purgando el lecho con aire limpio. Suponga que dicho proceso de regeneracin requiere 1.5 horas para llevarse a cabo. Las paradas del proceso pueden impedirse instalando varias columnas de gel de slice en paralelo, y usando una para la purificacin mientras las otras se regeneran. Cul es el mnimo de columnas necesarias para lograr un proceso de operacin continua? 6.101. Se agregaron diversas cantidades de carbn activado a una cantidad fija de solucin cruda de azcar de caa (48% por peso de sacarosa en agua) a 80C. Se emple un colormetro para medir el color de las soluciones, R, el cual es proporcional a la concentracin de trazas de impurezas desconocidas en la solucin. Se obtuvieron los siguientes datos. kg carbnlkg de sacarosa seca
O
20.0
0.005 10.6
0.010 6.0
0.015
3.4
0.020 2.0
0.030 1.0
R (unidades de color/kg de sacarosa)
La reduccin en las unidades de color es una medida de la masa de impurezas (el adsorbato) adsorbidas sobre el carbn (el adsorbente). (a) La forma general de la isoterma de Freundlich es
X P = K Fe
donde es la masa de i adsorbido/masa de adsorbente y e es la concentracin de j en solucin. Demuestre que la isoterma de Freundlicb puede formularse para el sistema descrito antes como
x;
~= Ki:RfJ
donde ~es el porcentaje de eliminacin de color/[masa de carbn/masa de sacarosa disuelta]. Despus determine K F y (J ajustando esta expresin a los datos dados, utilizando uno de los mtodos grficos de la seccin 2.7. Calcule la cantidad de carbn que sera necesario agregar a una cuba que contuviera 1000 kg de la solucin de azcar a148% por peso a 80C para reducir el contenido de color al 2.5% del valor original.
(b)
..
Parte tres
Balances de energia
r
..
Captulo
7
La energa es cara. An no hemos aprendido a emplear de manera eficaz el suministro, en apari.encia inagotable, de energa gratuita del Sol, los vientos y las mareas; tambin es factible generar energa nuclear, pero la necesidad de la eliminacin segura de los desechos radiactivos de los reactores nucleares es un problema grave an por resolver y no se cuenta con suficientes cadas de ,agua ni presas como para proveer suficiente energa hidroelctrica y cubrir las necesidades energticas mundiales. Esto nos deja con la energa de los combustibles -al quemar un aceite, lID gas o 1111 slido combustibles, se puede usar la energa liberada como fuente de energa trmica o (de manera indirecta) elctrica. Las industrias de proceso siempre han reconocido que desperdiciar energa reduce las ganancias, pero durante la mayor parte del siglo XX el costo de la energa constituy casi siempre una parte insignificante del costo total del proceso y se toleraban graves ineficiencias operacionales. En la dcada de 1970, el drstico aumento en el precio del gas natural y el petrleo elev el costo de la energa en gran proporcin e intensific la necesidad de eliminar el consumo innecesario de la misma. Si una planta utiliza ms energa que sus competidores, es posible que sus productos queden fuera de precio en el mercado. Una de las tareas principales del ingeniero al disear uu proceso consiste en justificar con cuidado la energa que entra y sale de cada unidad de proceso y determinar los requerimientos energticos totales de ste. Para ello, reCLUTe a escribir los balances de energa de manera muy similar a los balances de materia que se describen para explicar los flujos de masa que entran y salen del proceso y de sus unidades. Los siguientes son problemas que por lo general se resuelven por balances de energa. 1. Qu potencia (energa/tiempo) se requiere para bombear 1250 m3/h de agua de un tanque de almacenamiento a una unidad de proceso? (La respuesta determina el tamao requerido del motor de la bomba.) 2. Cunta energa se requiere para transformar 2000 kg de agua a 30C en vapor a 180C? 3. Una mezcla de hidrocarburos se destila y produce un lquido y una corriente de vapor, cada uno con velocidad de flujo y composicin calculables o conocidas. El aporte de energa a la columna de destilacin proviene de la condensacin de un vapor saturado a una presin de 15 bar. A qu velocidad debe suministrarse el vapor para procesar 2000 mol/h de la mezcla de alimentacin? 4. Una reaccin qumica A ~ B muy exotrmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Si se desea lograr una conversin de A de 75%, a qu velocidad se debe transferir la energa desde el reactor para mantener su contenido a temperatura constante? S. Cunto carbn debe quemarse cada da para producir suficiente energa y generar el vapor que mueve las turbinas para producir suficiente electricidad para cubrir los requerimientos diarios de energa de una ciudad de 500,000 personas? 6. Un proceso qumico consta de 4 reactores, 25 bombas y varios compresores, columnas de destilacin, tanques de mezclado, evaporadores, prensas de filtrado y otras unidades para manejo y separacin de materiales. Cada unidad individual requiere o libera energa.
313
314
Captulo 7
Energa y balances de energa (a) Cmo puede disearse la operacin del proceso para minimizar el requerimiento energtico total? (por ejemplo, es posible transferir la energa liberada por una unidad de proceso emisora de energa a otra unidad que absorbe energa? (b) Cul es el requerimiento energtico total del proceso en su diseo final, y cunto costar suministrar esta energa? (La respuesta podra determinar si el proceso es costeable o no.) En este captulo le mostramos cmo se formulan y aplican los balances de energa. La seccin 7.1 define los tipos de energa que puede poseer un sistema de proceso y las maneras en que sta se transmite desde y hacia el sistema. La seccin 7.2 es un repaso del procedimiento para calcular la energa cintica y la energa potencial gravitacional de una corriente de proceso. Las secciones 7.3 y 7.4 derivan la ecuacin general de balance de energa para sistemas cerrados (intermitentes o por lotes) y abiertos (semicontinuos y continuos), y las secciones 7.5 a 7.7 ilustran diversas formas de utilizar estas ecuaciones.
7.0
OBJETIVOS
DE APRENDIZAJE Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Ennumerar una lista y definir en sus propias palabras los tres componentes de la energa total de un sistema de proceso y las dos formas de transferencia de energa entre un sistema y sus alrededores. Sealar las condiciones bajo las cuales calor y trabajo son positivos. Transformar la energa o la potencia (energa/tiempo) expresada en cualquier tipo de unidades (p. ej .. J, dina-cm, Btu, ftlb{h, kW, hp) a su equivalente en cualquier otra unidad dirnensionalrnente consistente. Calcular la energa cintica de un cuerpo de masa 111 que se desplaza con velocidad 11, o la velocidad de transporte de energa cintica de una corriente que se desplaza con una velocidad de flujo msico y velocidad u. Calcular la energa potencial gravitacional de un cuerpo de masa 111 a una altura z, o la velocidad de transporte de energa potencial gravitacional de una corriente que se desplaza con velocidad de flujo msico m a una elevacin z, donde z es la altura sobre un plano de referencia en el cual la energa potencial se define como igual a cero. Definir los trminos sistema de proceso cerrado. sistema de proceso abierto, proceso isotrmico y proceso adiabtico. Escribir la primera ley de la termodinmica (la ecuacin de balance de energa) para un sistema de proceso cerrado, e indicar las condiciones en las cuales es posible despreciar cada uno de los cinco trminos del balance. Dada la descripcin de un sistema de proceso cerrado, simplificar el balance de energa y despejar cualquier trmino que no se especifique en la descripcin del proceso. Definir los trminos trabajo de flujo, trabajo de flecha, energa interna especfica, volumen especfico y entalpa especfica. Escribir el balance de energa para un sistema de proceso abierto en trminos de la entalpia y el trabajo de flecha, e indicar las condiciones bajo las cuales es posible despreciar cada lino de los cinco trminos. Dada la descripcin de un sistema de proceso abierto, simplificar el balance de energa y despejar cualquier trmino que no se especifique en la descripcin del proceso. Indicar por qu nunca es posible conocer los valores reales de (y fr para una especie dada en un estado especfico (temperatura, presin y fase) y definir el concepto de estado de referencia. Explicar en sus propias palabras la afirmacin: "La entalpia especfica del CO(g) a 100C y 0.5 atrn en relacin al CO(g) a 500C y 1 atm, es -12,141 J/mol". (Su explicacin debe incluir un proceso en el cual el gas de monxido de carbono pase de un estado a otro.) Explicar por qu el estado de referencia utilizado para generar una tabla de energas internas especificas o entalpias es irrelevante cuando se desea calcular /:).U o /:).H para un proceso. (El trmino "propiedad de estado" debe aparecer en su explicacin.) Dado un proceso en el cual la masa especfica /JI de una especie pasa de un estado a otro, y disponiendo de valores tabulados de ( o fr de la especie en sus estados inicial y final, calcular /:).U o D.H. Dados los valores de Ven cada estado, calcular D.H a partir de la /:).V calculada antes o viceversa. Llevar a cabo los clculos correspondientes para determinar /:). y /:).f para una corriente con velocidad de flujo msico ,ir que pasa de un estado a otro.
,,
7.1
Formas de energa: la primera ley de la termodinmica
315
Usar las tablas de vapor saturado y sobrecalentado (tablas B.5, B.6 Y B.7) para determinar (a) si el agua a una temperatura y presin dadas es un lquido, vapor saturado o vapor sobrecalentado; (b) el volumen especfico, la energa interna y la entalpia especficas del agua lquida o el vapor a determinadas temperatura y presin; (e) la presin del vapor del agua a temperatura especfica; (d) el punto de ebullicin del agua a presin especfica; y (e) el punto de roco de un vapor sobrecalentado a presin especfica. Explicar la importancia de las energas internas y las entalpias especficas tabuladas en las tablas de vapor (B.5, B.6 y B.7), recordando que nunca es posible conocer los valores verdaderos de ninguna de estas variables en un estado determinado. Dado cualquier proceso en el cual una masa especfica (o velocidad de flujo msico) de agua cambia de UI) estado a otro, emplear las tablas de vapor para calcular U (o ) y/o Mi (o M). Dada la descripcin de un proceso no reactivo para el cual se dispone de las energas internas o las entalpias especficas en todos los estados de entrada y salida para las especies del proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo, incluyendo Q y W (o Q y Ws para un sistema abierto) si sus valores se especifican o se piden en el enunciado del problema; (b) hacer un anlisis de los grados de libertad; y (e) escribir las ecuaciones necesarias (incluyendo el balance de energa simplificado en la forma apropiada) para determinar todas las variables solicitadas. Comenzando por una ecuacin de balance de un sistema abierto, derivar la ecuacin de balance de energa mecnica en estado estacionario (ecuacin 7.7-2) para un fluido incompresible y simplificar ms esta expresin para derivar la ecuacin de Bernoulli. Ennumerar las suposiciones realizadas para derivar esta ltima ecuacin. Dadas las condiciones de un fluido (presin, velocidad de flujo, velocidad, elevacin) en la entrada y la salida de un sistema abierto, y los valores de las prdidas por friccin y el trabajo de flecha dentro del sistema, sustituir cantidades conocidas en el balance de energa mecnica (o en la ecuacin de Bemoulli, si es posible despreciar las prdidas por friccin y el trabajo de flecha) y resolver la ecuacin para cualquier incgnita.
7.1
FORMAS DE ENERGA: LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La energa total de un sistema tiene tres componentes: 1. Energa cintica: aquella debida al movimiento traslacional del sistema como un todo en relacin con determinado marco de referencia (por lo general la superficie terrestre) o a la rotacin del sistema en tomo a un eje. En este libro slo estudiaremos la energa cintica traslacional. 2. Energa potencial: la que se debe a la posicin del sistema en un campo de potencia (gravitacional o electromagntico). En este libro slo estudiaremos la energa potencial gravitacional. 3. Energa interna: toda la que posee un sistema adems de sus energas ~ntica y potencial; por ejemplo, la debida al movimiento de las molculas en relacin al centro de masa del sistema, al movimiento rotacional y vibracional, y a las interacciones electromagnticas de las molculas, y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos y subatmicos de estas ltimas. Supongamos que un sistema de proceso es cerrado, es decir, no hay transferencia de masa a travs de sus fronteras mientras el proceso se realiza. La energa puede transmitirse entre un sistema de este tipo y sus alrededores de dos maneras: 1. En forma de calor o energa que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores. La direccin del flujo siempre es de la temperatura ms alta a la ms baja. El calor se define como positivo cuando se transfiere de los alrededores a/ sistema. 2. Como trabajo o energa que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora que no sea una diferencia de temperatura, como una fuerza, una torque (momento de torsin) o un voltaje. Por ejemplo, si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistn contra una. fuerza restrictiva, el gas realiza trabajo sobre el pistn (se transfiere energa en forma de trabajo del gas a sus alrededores, los cuales incluyen el pistn). En este libro, el trabajo se define como positivo cuando el sistema lo realiza sobre sus alrededores. (Nota: en ocasiones se emplea una convencin de
316
Captulo 7
Energa y balances de energa signo opuesto. La decisin es arbitraria, siempre y cuando se utilice de manera consistente; sin embargo, para evitar confusiones al leer referencias termodinmicas, debe estar seguro de la convencin adoptada en cada caso.) Los trminos "trabajo" y "calor" se refieren slo a la energa que se transfiere: puede hablar del calor o el trabajo que se aade o desprende del sistema, pero 110 tiene sentido hablar del calor o el trabajo que posee o contiene el sistema. La energa, al igual que el trabajo, tiene unidades de fuerza multiplicada por la distancia: por ejemplo, joules (N'm), ergs (dma-cm) y ft-Ibj, Tambin es comn usar unidades de energa definidas en trminos de la cantidad de calor que debe transferirse a una masa especfica de agua para aumentar su temperatura en un intervalo especfico a presin constante de 1 arm. La siguiente tabla incluye las unidades ms COIUlUles de este tipo.
Unidad Kilogramo-calora Gramo-calora o kilocaloria
Smbolo kcal cal Btu
Masa de agua I kg l g
1 lbm
Intervalo de temperatura
o calora
Unidad trmica britnica
)5C a 16C 15C a 16C 60F a 61F
Es posible realizar conversiones entre stas y otras unidades de energa usando los factores de conversin de la tabla de la cara interna de la cubierta delantera del libro, El principio bsico de todos los balances de energa es la ley de conservacin de la energa, la cual dice que Ia energa no se crea ni se destruye. Esta ley tambin se conoce como primera ley de la termodinmica. En su forma mas general, la primera ley seala que la velocidad a la cual las corrientes de entrada llevan energa (cintica + potencial + interna) a un sistema, ms la velocidad a la cual dicha energa entra a este ltimo como calor, menos la velocidad a la cual la energa sale del sistema a travs de las corrientes de salida, menos la velocidad a la cual sale a manera de trabajo, es igual a la velocidad de acumulacin de energa en dicho sistema. (Es decir, acumulacin = entradas - salidas, como sera de esperarse. ) En este punto, en vez de presentar la ecuacin en su manera ms general, llegaremos a ella por etapas. La siguiente seccin revisa cmo evaluar las energas cintica y potencial de un objeto y muestra que estos clculos pueden extenderse con facilidad para determinar las velocidades a las cuales una corriente de flujo transporta las energas cintica y potencial. La seccin 7.3 presenta una forma integrada de la ecuacin de balance transitorio que describe el comportamiento de un sistema entre sus estados inicial y final. Esta forma de la ecuacin es de particular utilidad para analizar sistemas de proceso por lotes. En la seccin 7.4 se desarrolla la primera ley para un proceso continuo en estado estacionario. La mayora de los sistemas de proceso se analizan de manera conveniente mediante una de las dos formas de la ecuacin de balance de energa que se presentan en las secciones 7.3 y 7.4. Para realizar los clculos de balance sobre energa en otros tipos de procesos, como los semiinterrnitentes o los conrillUOS en etapa inicial o de parada, se requiere la ecuacin completa de balance transitorio de energa. sta se analiza de manera introductoria en el captulo 11. Encontrar una explicacin a fondo de la ecuacin completa en CLU'SOS y libros de termodinmica.
AUTO EVALUACIN
1. Qu formas de energa puede poseer un sistema? En qu formas se puede transferir energa hacia y desde un sistema cerrado? 2. Por qu carece de significado hablar del calor que posee un sistema? 3. Suponga que la energa inicial de un sistema (interna + cintica + potencial) es Ei; la energa final es Er, Y que una cantidad Q de energa se transfiere de los alrededores al sistema como calor y otra cantidad W pasa del sistema a los alrededores como trabajo. Segn la primera ley de la termodinmica, cmo deben estar relacionadas Ej, Er, Q y W?
7.2
Energas cintica y potencial
317
7.2
ENERGAS CINTICA y POTENCIAL

La energa cintica, Ek(J), de un objeto de masa m(kg) que se mueve con velocidad l/Cm/s)en relacin con la superficie de la Tierra es
(7.2-1a)
Si un fluido entra a un sistema con una velocidad de flujo msico li/(kgls) a velocidad uniforme l/Cm/s), se tiene que
e; = ~ lill/2
(7.2-1b)
Ek(J/S) se puede considerar como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa cintica al sistema.
EJEMPLO
7.2-1
Energla cintica transportada por una corriente que fluye El agua fluye hacia una unidad de proceso a travs de una tubera de 2 cm de DLa velocidad de 2.00 rn3/h. Calcule Ek para esta corriente en joules/segundo.
SOLUCiN
Primero calcule la velocidad lineal (que es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida entre el rea de corte transversal de la tubera) y la velocidad del flujo msico del fluido: 2.00 m3 u= h 2.00 m3
Ji!
Ih 3600 1000 kg m3 lh 3600 s 0.556 kg/s 1.77 m/s

S
Despus. de la ecuacin 7.2-lb, . 0.556 kg/s

2
(1.77)2 m2
52
1N
l kg-rn/s?
Ek=--------+---------~--------
0.870 N mIs = 0.870 J/s
I
(7.2-2a)
La energa potencial gravitacional de un objeto de masa
/11
es
Ep = mgz
donde 9 es la aceleracin de la gravedad y z es la altura del objeto por arriba de un plano de referencia, en el cual Ep se define de manera arbitraria como cero. Si el fluido entra a un sistema con velocidad de flujo msico Ii/ y elevacin z en relacin con el plano de referencia de energa potencial, entonces
Ep = li/gz
(7.2-2b)
Ep(J/s) puede considerarse, en consecuencia, como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa potencial gravitacional hacia el sistema. Como por lo general nos interesa el cambio de energa potencial cuando un cuerpo o fluido se desplaza de una elevacin a otra [Ep2 - Epi = lilg(Z2 - =1)], la elevacin que se elija como plano de referencia no es importante.
EJEMPLO
7.2-2
Incremento
de la energa potencial de
1111
fluido en movimiento
Se bombea petrleo crudo a razn de 15.0 kg/s desde un punto que se encuentra a 220 metros por debajo de la superficie terrestre hasta un punto que est 20 metros ms arriba del nivel del suelo. Calcule la velocidad de incremento de energa potencial concomitante.
318
Captulo 7
Energa y balances de energa Los subndices

I
SOLUCIN
y 2 denotarn el primer y el segundo puntos, respectivamente:

D.p
= p2 -
p = lilg(Z2 - Z)
15.0 kg s
[20 - (-220)]
La respuesta tambin podra expresarse como 35,300 W o 35.3 kW. Una bomba tendra que proporcionar por lo menos toda esta potencia para elevar el petrleo a la velocidad dada.
AUTO EVALUACIN
Un gas fluye por una tubera larga de dimetro constante. La salida de la tubera est ms arriba que la entrada y la presin del gas de la salida es menor que la de la entrada. La temperatura del gas es constante en toda la tuberla y el sistema est en estado estacionario. 1. Cmo se compara la velocidad de flujo msico en la entrada y la salida? Y las densidades? Y las velocidades de flujo volumtrico? (Suponga comportamiento de gas idcal.) 2. Diga si el cambio de energa potencial del gas de la entrada a la salida es positivo, negativo o cero. Qu hay del cambio de energa cintica?
7.3 BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS

Se dice que un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que la masa cruce o no las fronteras del sistema durante el tiempo cubierto por el balance de energa. Por definicin, un sistema de proceso por lotes es cerrado, y los sistemas semicontinuos y continuos son abiertos. Es posible escribir el balance de energa integral para un sistema cerrado entre dos instantes dados. Como la energa no puede crearse ni destruirse, los trminos de generacin y consumo del balance general (4.2-1) se cancelan, lo cual deja: acumulacin
= entrada
- salida
(7.3-1)
Al derivar el balance integral de masa para un sistema cerrado en la seccin 4.2c se eliminaron los trminos de entrada y salida, ya que, por definicin, la masa no atraviesa las fronteras de un sistema cerrado. Sin embargo, es posible que se transfiera energa a travs de las fronteras como calor o trabajo, de manera que es imposible eliminar en forma automtica el lado derecho de la ecuacin 7.3-1. Igual que en los balances de masa, no obstante, el trmino de acumulacin es igual al valor final de la cantidad balanceada (en este caso, la energa del sistema), menos el valor inicial de esta cantidad. Por tanto, la ecuacin 7.3-1 puede escribirse: energa final del sistema Ahora energa inicial del sistema = U, + Eki energa final del sistema energa inicial del sistema energa neta transferida al sistema (entradas - salidas)
(7.3-2)
+ Epi
+ Ekf + Epf energa transferida = Q - W

Uf
donde los subndices i y f se refieren los estados inicial y final del sistema y U, Ek, Ep, Q y W representan la energa interna, la cintica, la potencial, el calor transferido al sistema procedente de sus alrededores, y el trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores. En consecuencia, la ecuacin 7.3-2 se transforma en
(7.3-3)
7.3 o, si se usa el smbolo 6.para representar (fmal - inicial), I6.U+Mk+Mp=
Balances de energa en sistemas cerrados
319
Q-
W I
(7.3-4)
La ecuacin 7.3-4 es la forma bsica de la primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado. Al aplicar esta expresin a un proceso dado, debe tener en cuenta los siguientes puntos: La energa interna de un sistema depende casi por entero de su composicin qumica, su estado de agregacin (slido, Lquidoo gaseoso) y la temperatura de los materiales del sistema. Es independiente de la presin para los gases ideales y casi independiente de sta para lquidos y slidos. Si l/O hay cambios de temperatura o de fase ni reacciones qumicas en un sistema cerrado y si los cambios de presin son menores de unas cuantas atmsferas, entonces 6.U:= O. 2. Si el sistema no tiene aceleracin, Mk = O. Si el sistema no se eleva ni cae, entonces Mp = O. 3. Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est perfectamente aislado, entonces Q = O y el proceso se denomina adiabtico. 4. El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fronteras contra una fuerza de resistencia, o el paso de corriente elctrica o de radiacin a travs de dichas fronteras. Algunos ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistn, o la rotacin de un eje que se proyecta a travs de las fronteras del sistema. Si 110 hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras del sistema, entonces W = O. AUTOEVALUACIN 1. Qu significan los trminos sistema cerrado y sistema abierto? Qu es un proceso adiabtico? 2. Si se agregan 250 J a un sistema en forma de calor, cul ser el valor de Q en la ecuacin de balance de energa? Si se realizan 250 J de trabajo sobre el sistema, cul es el valor de W? 3. Si un sistema cerrado tiene fila energa interna de 100 kcal al comenzar un proceso y 50 kcal al finalizar, cul es el valor de 6.U? 4. Bajo qu circunstancias se podra considerar que U es independiente de la presin para una sustancia pura? l.
EJEMPLO 7.3-1
Balance de energa en
1111
sistema cerrado
Un cilindro con un pistn mvil contiene gas.
La temperatura inicial del gas es 25C. El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una posicin fija. Se transfiere una cantidad de calor de 2.00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100C (y una presin ms alta). Despus se libera el pistn y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistn a su nueva posicin de equilibrio. La temperatura final del gas es de 100C. Escriba la ecuacin de balance de energa para cada una de las dos etapas de este proceso, y resuelva en cada caso el trmino desconocido de energa en la ecuacin. Al resolver el problema, considere que el gas en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de energa potencial del gas mientras el pistn se desplaza en direccin vertical, y suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energas en joules.
SOLUCIN
1.
Estado inicial
Estado final
320
Captulo 7
Energa y balances de energa !:l.U + Mk + Mp =
Q - W (Ecuacin 7.3-4)
ss;
M,
W
~
!:l.U=Q
O (el sistema es estacionario) O (no hay desplazamiento vertical) O (las fronteras no se mueven)
J 0.23901 cal Por tanto, el gas gana 8370 J de energa interna al pasar de 25C a 100C. 18370 J = !:l.UI
2.
Estado inicial
Estado final
!:l.U+Mk+Mp=Q
- W
ss;
Mp
=O =O =O
D.U
(el sistema es estacionario en los estados inicial y final) (considerada insignificante por hiptesis) (U slo depende de T para un gas ideal, y T no cambia)
O=Q-
~ w = + 100 J (Por qu es positivo")
I Q = 100 J I
As, se transfieren 100 J de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se vuelve a equilibrar a 100C.
7.4
BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO

Por definicin, hay masa que atraviesa las fronteras de un sistema de proceso abierto a medida que ste ocurre. Para introducir masa al sistema es necesario realizar trabajo sobre el mismo y cuando emerge masa del sistema se lleva a cabo trabajo sobre los alrededores. Ambos trminos de trabajo deben incluirse en el balance de energa. La seccin 7Aa describe cmo calcular el trabajo (o de manera ms precisa. la proporcin de energa transferida como trabajo) que se requiere para desplazar un fluido a travs de un sistema de proceso continuo; en la seccin 7Ah repasamos los conceptos de variables intensivas y extensivas presentados en el captulo 6 e introducimos el concepto de propiedades especficas de una sustancia. La seccin 7Ac emplea los resultados de las dos secciones anteriores para derivar el balance de energa para Un sistema abierto en estado estacionario.
7.4a
Trabajos de flujo y de flecha

La velocidad neta de trabajo realizado por un sistema abierto sobre sus alrededores se expresa como: (7.4-1) donde
Ws = trabajo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna parte
mvil dentro del sistema (p. ej., el rotor de una bomba).
7.4
Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario
321
Wn = trabajo
de flujo o velocidad de trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema, menos la velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema de Wfl consideraremos, de inicio, un sistema de una entrada y una salida, como
Para derivar la expresin el que mostramos aqu:
Venlffida(m3fs)
pentrad.(N/m2)
El fluido a presin PCl1lrada(N/m2) entra a una tubera a velocidad de flujo volumtrico VCJ1lrada(m3/s) y sale a presin PsalidaCN/m2) Y con una velocidad de flujo volwntrico VSalida(m3/S). El fluido que entra al sistema experimenta el trabajo realizado sobre l por el fluido que se encuentra justo detrs, a Tazn de Wemrada(N'mlS) = PcnrradaCN/m2) Venrrada(m3/s) mientras que el fluido que sale del sistema lleva a cabo un trabajo sobre los alrededores Wsalida= Psalida Vsalida La velocidad neta ala cual el sistema realiza el trabajo en la entrada y en la salida es, por tanto, Wfl = Psalida risalida - Pelllrada Ventrada Si varias corrientes de entrada y de salida llegan y se van del sistema, los productos te deben sumarse para determinar Wn. (7.4-2) a razn de (7.4-3)
(7.4-4)
PV para
cada corrien-
AUTO EVALUACIN
Un liquido incompresible fluye por una tubera horizontal recta. La fricciu del fluido en el interior de la tLLbera provoca que se transfiera una pequea cantidad de calor del fluido; para compensar, debe realizarse trabajo de flujo sobre el fluido para desplazarlo a travs del sistema (de modo que r,j!n es menor que cero).
1. Cmo se relacionan
2.
VentradaY Vsalidadonde Ves la velocidad de flujo volumtrico del lquido? (Recuerde que el fluido es incompresible.) Cmo deben relacionarse las presiones Pentrada Y Psalida? (Pent-rada> Psalidlh Pentrada = Psalida o Pentrada < Psalida?)
7.4b
Propiedades especficas y entalpa

Como se observ en la seccin 6.2, las propiedades de un material de proceso pueden ser extensivas (proporcionales a la cantidad de materia) o intensivas (independientes de esa cantidad). La masa, el nmero de moles y el volumen (o las velocidades de flL00 msico, de flujo molar y de tlujo volumtrico de una corriente continua), y las energas cintica, potencial e interna (o las velocidades de transporte de estas cantidades en una corriente continua) S011 propiedades extensivas, mientras que temperatura, presin y densidad son propiedades intensivas. Una propiedad especfica es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una propiedad extensiva (o su velocidad de flujo) entre la cantidad total (o velocidad de flujo) del material del proceso. De este modo, si el volumen de un fluido es 200 cm3 y la masa de ste es 200 g, su volumen especfico es 1 cm3/g. De manera similar, si la velocidad de flujo msico de una corriente es 100 kg/min y la de flujo volumtrico es 150 Umin, el volumen especfico del material de la corriente es (150 Umin)(lOO kg/min) = 1.5 L1kg si la velocidad a la cual esta corriente transporta a la energa cintica es 300 J/min; entonces la energa cintica especfica del material es (300 J/min)/(lOO kg/min) = 3 J/kg. Emplearemos el smbolo' para denotar una propiedad especifica; denotar el volumen especfico, Ula energa interna especfica, etctera. Si la temperatura y la presin de un material de proceso son tales que la energa interna especfica del material es (J/kg), entonces una masa m(kg) de este material tendr una energa interna total de
-o
U(J) = m(kg) O(J/kg) De manera similar, una corriente continua porta energa interna a una velocidad de (J/s) de este material con velocidad
(7.4-5)
de flujo msico liz(kgls) tr'8US-
= Ji1(kg/s)
U(J/kg)
(7.4-6)
322
Captulo 7
Energa y balances de energa Una propiedad que se presenta en la ecuacin de balance de energa para sistemas abiertos (seccin 7.4c) es la entalpia especfica, que se define como: (7.4-7) donde P es la presin total y ( y V son la energa interna y el volumen especficos. Las constantes de los gases tabuladas en la cara interna de la cubierta trasera de este libro son una fuente conveniente para obtener los factores de conversin necesarios y evaluar f a partir de la ecuacin 7.4-7, como muestra el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 7.4-1
Clculo de la entalpla La energa especfica del helio a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol, y su volumen molar especfico a las mismas temperatura y presin es 24.63 L/mol. Calcule la entalpia especfica del helio a esta temperatura y presin y la velocidad a la cual transporta entalpia una corriente de helio a 300 K y J atm, con una velocidad de flujo molar de 250 kmol/h.
SOLUCI6N
f = ( + PV = 3800 l/mol + l el atm)(24.63 L/mol) Para convertir el segundo trmino ajoules se requiere el factor J/eLatm). De la tabla de constantes de los gases que est en la cara interna de la cubierta trasera de este libro, 0.08206 Liatm/nol-K) = 8.314 l/(mol' K) Dividiendo el lado derecho entre el izquierdo se obtiene el factor deseado: 8.314 J/molK = 101.3 l(L.ann) 0.08206 L atmr(mol . K) Por tanto, f = 3800 l/mol + Si 1; = 250 kmol/h
f =}; f = 250 kmol
--01-0-1
24.63 L'arm 101.3 J --+--I-L-'a-tm- =
I 6295 J/mol I
1.57 X 109 J/h
1103 mol kmol
16295 J mo l
La funcin de entalpia es importante en el anlisis de sistemas abiertos, como demostraremos en la siguiente seccin. Sin embargo, tambin se puede demostrar que si un sistema cerrado se expande (o contrae) en contra de una presion externa constante, Mk y Mp son insignificantes, y el nico trabajo realizado por o sobre el sistema es de expansion y, entonces, la ecuacin de balance de energa se reduce a Q = tJ. En el problema 7.15 se pide comprobar lo anterior. AUTO EVALUACIN La energa interna especfica de cierto fluido es 200 cal/g. 1. Cul es la energa interna de 30 g de este fluido? 2. Si el fluido sale de un sistema a velocidad de flujo de 5 g/min, a qu velocidad transportar energa interna fuera del sistema? 3. Qu necesitara saber para calcular la entalpia especfica de este fluido?
7.4c El balance de energa de un sistema abierto en estado estacionario

La primera ley de la termodinmica para un sistema abierto en estado estacionario tiene la forma entrada = salida (7.4-8)
(Por qu desaparecen los trminos de acumulacin, generacin y consumo de la ecuacin de balance general?) En este caso, "entrada" significa la velocidad total de transporte de energas cintica, potencial e interna por todas las corrientes de entrada al proceso, ms la velocidad de transferencia de energa en la
7.4
Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario
323
entrada en forma de calor, y "salida" es la velocidad total de transporte de energa por las corrientes de salida, ms la velocidad de transferencia de energa hacia afuera en forma de trabajo. Si j denota la velocidad total de transporte de energa por laj-sima corriente de entrada o de salida de un proceso, y Q y IV se definen de nuevo como las velocidades de flujo de calor que entra y sale del proceso, entonces la ecuacin 7.4-8 puede escribirse:
Q+
corriente de entrada
L i: = L . J
comente de salida
~ .c..
ll =O-W
) ~
corriente
de salida
(7.4-9)
Si l1j, kj, pj Y'0 son las velocidades de flujo msico y las energas cintica, potencial e mterua para laj-sima corriente de proceso, entonces la velocidad totaJ a la cual se transporta energa hacia dentro o afuera del sistema por esta corriente es
(7.4-10) donde 1'1 es la velocidad de laj-sima corriente y Zj es la altura de esta corriente en relacin con un plano de referencia en el cual Ep = O. El trabajo total IV que realiza el sistema sobre sus alrededores es igual aJ trabajo de flecha Ws ms el trabajo de flujo Wf1 (ecuacin 7.4-1). Si Tij es la velocidad de flujo volumtrico de laj-sima corriente y Pj es la presin de esta corriente en el momento de cruzar la frontera del sistema, entonces, como se demuestra en la seccin 7.4.a,
(7.4-11) Sustituyendo la expresin para j ,de la ecuacin 7.4-10 y la de W de la ecuacin 7.4-11 en la ecuacin 7.4-9 y colocando los trminos PV en el lado izquierdo se obtiene (7.4-12) La ecuacin 7.4-12 podra usarse en todos los problemas de balance de energa de sistemas abiertos en estado estacionario. Sin embargo, por regla general, el trmino + Pj C se combina y se escribe como H, la variable definida con anterioridad como entalpa especfica. En trminos de esta variable, la ecuacin 7.4-12 se transforma en
~
comente de solida
lilj Hj +:.:.J.._+gzj
~ U4)
2
L
i1j Hj+
(,
:.:.J.._+gzj = Q- ~
L/4
).
(7.4-13)
Por ltimo, utilizaremos el smbolo 11para denotar 1a salida total menos la entrada total, de modo que
I1H
L
COn'CIlIC
1/"
H .J
L
II)HJ'
(7.4-14a) (7.4-14b) (7.4-14c)
de salida
I1EK= I1 r
L
corriente de salida
liljtl] /2lIijgzj
L
1/"/1] / 2
lili9Zj
~ .c..
corriente-
L
corrieme de entrada
de salida
324
Captulo 7
En trminos
de estas cantidades,
la ecuacin
7.4-13 se transforma
ItJi+t:.Ek+~=
- Wsl
en (7.4-15)
La ecuacin 7.4-15 indica que la velocidad neta a la cual se transfiere energa al sistema como calor y/o trabajo de flecha Ws), es igual a la diferencia entre las velocidades a las cuales la cantidad (entalpia + energa cintica + energa potencial) se transporta bacia dentro y bacia afuera del sistema (M! + ss; + t:.Ep). Utilizaremos esta ecuacin como punto inicial para la mayora de los clculos de balance energtico en sistemas abiertos en estado estacionario. Observe que si el proceso tiene una corriente de entrada y una de salida y no hay acumulacin de masa en el sistema (de modo que I'entrada = Jilsalida = nI), la expresin para /lfl de la ecuacin 7 .4-14a se simplifica a (7.4-16) Observe tambin que si una variable especfica tiene el mismo valor para todas las corrientes de entrada y de salida, el trmino correspondiente de la ecuacin 7.4-15 desaparece. Por ejemplo, si f es la misma para todas las corrientes, entonces, por la ecuacin 7.4-14a
( -
t::.ir
[ ~
';'j -
~
comente de entrada
'lj
-j
(7.4-17)
corneare
de salid3
Pero, a partir del balance total de masa, la cantidad entre corchetes (que es slo la masa total que entra menos la masa total que sale) es igual a cero, y por tanto llfJ = O, como se afirma.
AUTOEVALUACIN
Cmo simplificara
la ecuacin
7.4-15 en cada uno de los siguientes
casos?
1. No hay partes mviles en el sistema.

2. 3. 4. El sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura. Las velocidades lineales de todas las corrientes son las mismas. Todas las corrientes entran y salen del proceso a una misma altura.
EJEMPLO T.4-2
Balance de energia en una turbina

Quinientos kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm y 450C con una velocidad lineal de 60 mis y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de sta, a presin atmosfrica y velocidad de 360 mis. La turbina aporta trabajo de flecha a razn de 70 kW, y las prdidas de calor de la misma se estiman como 10" kcalJh. Calcule el cambio de entalpia especfica asociado con el proceso.
SOLUCIN
500 kglh 44 al m, 450C 60 mis
I I I
5m
500 kg/h
I I I
i
Q
1 atm 360 mis
= -1()4 kcallh
Ws
= 70 kW
l'
Por la ecuacin
7.4-15,
/lJi
Ws - /lk
/l Ep
Los trminos de calor, trabajo y energas cintica y potencial se determinan en distintas unidades. Para evaluar 6fJ, convertiremos cada trmino a kW (kJ/s) usando los factores de conversin que se dan en la cara interna de la cubierta delantera de este libro, observando primero que 1;1 = (500 kglh/3600 s/h) = 0.139 kg/s.
IiEk = 2(l2
n" ~
l,
1) =
0.139 kgls
--2--+-----::-+----s-:::2---t------I-- ....,03=-W1
(3602
602) m2
l kW
= 8.75 kW
7.5 Tablas de datos termodinmicos
325
Pero
- 10 kcal 1J = --b--I--0-.2-39-X-J-0---3-k-ca-l-I---3-6-00-s
Ih
1kW -+-10-3-J-/s-
-11.6 kW
Ws=70 kW
II
1:!..f=tl(fh -
H1)
(por la ecuacin 7.4-16)
~
fh -
HI = l:!..ffIi
= -90.3 kJ /s = 1-650kJ / kg
0.139kg/s
7.5 TABLAS DE DATOS TERMODINMICOS 7.5a Estados de referencia y propiedades de estado

No es posible conocer el valor absoluto de o /1 para un material de proceso, pero puede determinarse el cambio en (I:!..U) o li (I:!..H) correspondiente a un cambio de estado especfico (temperatura, presin y fase). Esto puede realizarse, por ejemplo, llevando una masa conocida /J"I de sustancia a travs del cambio especfico de estado, de manera que todos los trminos del balance de energa, excepto I:!..U (es decir, calor, trabajo y cambios de energas potencial y cintica) se conozcan. Una vez determinado I:!..& ( = I:!..U/m), se puede calcular I:!..H para el mismo cambio de estado como I:!..( + MV. Una manera conveniente de tabular cambios medidos de o f es elegir LUla temperatura, una presin y LUl estado de agregacin como estado de referencia, y elaborar una lista de I:!..( o I:!..H para los cambios desde este estado hacia una serie de otros estados. Por ejemplo, suponga que hay un cambio de entalpia para el monxido de carbono, el cual pasa de un estado de referencia de OO( y 1 atm a otros dos estados y que se obtienen los siguientes resultados:
CO(g, OC, 1 atm) CO(g, OC, l atm)
-> ->
CO(g, 100C, 1 atm): CO(g, 500C, 1 atm):
1:!..H1 = 2919 l/mol

1:!..iJ2 = 15,060 J/mol
Como no podemos conocer tI de manera absoluta, por conveniencia es posible asignarle el valor Ho = O al estado de referencia; entonces 6.H1 = HI - O = f1, M2 = fh etctera. Se puede construir una tabla para el CO a I atm: r(C) HeJ/mol)
O
100 500
O
2919 15,060
Observe que el valor de 2919 J/mol para.fI a J 00 "C no significa que el valor absoluto de la entalpia especfica del CO a 100C y 1 atrn sea 2919 J/mol-no podemos conocer el valor absoluto de }:-, SIDO ms bien significa que el cambio de H cuando el CO pasa desde el estado de referencia a lOOCy I atril, es 2919 J/mol. Por tanto, podemos decir que la entalpia especifica del ea a j oooe y j atm en relacin al ea a ooe y 1 atm es 2919 J/mol. Algunas tablas de entalpia dan los estados de referencia sobre los cuajes se basan los valores de f. que aparecen en la lista y otras no lo hacen; SID embargo, no necesita conocer el estado de referencia pa-
326
Captulo 7
ra calcular M para la transicin de un estado tabulado a otro. Si MI es la entalpa especfica en el estado 1 y :h esla del estado 2, entonces !!.ir para la transicin del estado 1 al 2 es igual a h - Al, sin importar el estado de referencia en el cual se basen HI y ih (Precaucin: si se usan dos tablas distintas,
asegrese de que HI y fh se basen en el mismo estado de referencia.) Por ejemplo, !!.iI para el CO que pasa de 100C a 500C a 1 atm es (15,060 - 2919) J/mol = 12,141 J/mol. Si se hubiera utilizado otro estado de referencia para generar las entalpas especficas del CO a 100C y 500c,AI y A2 tendran valores distintos, pero A2 - fIJ an seria 12,141 J/mol. (Vea el siguiente diagrama.) Hco(J/mol) Ref: CO(g) @ OC, 1 atrn HcoCJ/mol) Ref: CO(g) @ ?
II
15,060 2919
II
12,560 100C, 1 atm OC, 1 atm 419 -2500
MI
C0(1000C,1 atm) -+ CO(500C, = (15,060 - 2919) J/mol = (12,560 - 419) J/mol = 12,141 Jzmol
1 atm)
Este resultado conveniente es consecuencia del hecho de queH. al igual que es una propiedad de estado o de IDI componente del sistema cuyo valor slo depende del estado del sistema (temperatura, presin, fase y composicin) y no de la manera en que el sistema lleg a dicho estado.' Explicaremos este concepto de manera ms amplia en el captulo 8.
o.
E.TEMPLO 7.5-1
Uso de las fablas de entalpia

Los siguientes datos se tomaron de Estado Lquido Vapor VaEor
una
tabla para cloruro de metilo saturado: P(psia) 6.878 18.90 51.99 J(ft3I1bm) 0.01553 4.969 1.920 H(Btu/lbm) 0.000 196.23 202.28
TCOF)
-40
O
50
1. Qu estado de referencia se utiliz para generar las entalpas dadas? Calcule t:,.H y !!. U para la transicin de vapor de cloruro de metilo saturado de 50F a OOE 3. Qu suposicin efectu para resolver la pregunta 2 respecto al efecto de la presin sobre la en2. talpia especfica?
SOLUCI6N
1. Lquido a -40F
solver la parte 2.
y 6.878 psia (estado en el cual f = O). No requiere

= (196.23
esta informacin
para re-
2. t:,.H = H(OF) - H(50F) t:,. (= !!..Ji - M V = D.ir

= -6.05 Btu/lb.;
- 202.28) = -6.05
Btu/lb.;
(PJinal Vfinal - Pinicial Vinicial)
[(18.90)(4.969)
- (51.99)(1.920)]
ft3 . psia/lb.;
1.987 Btu 10.73 ft3'psia
1-4.96
Btu/lbOl
INo probaremos la afirmacin de que ro en detalle.
O y ir satisfacen
esta condicin. Todas las referencias sobre termodinmica discuten este puno
7.5
Tablas de datos termodinmicos
327
3.
El valor del factor de conversin, Btu (ft3'psia), se obtuvo de la tabla de constantes que se encuentra en la cara interna de la cubierta trasera del libro. (i Verifique/o!) Se supuso que f era independiente de P.
de los gases
En las tablas B.5 a B.9 de este libro yen las pp. 2-206 a 2-316 del Manual de PenJl encontrar blas de entalpias y otras propiedades de estado de diversas sustancias.
ta-
AUTOEVALUACIN
1. Qu es una propiedad de estado? 2. La entalpia de LlI1 vapor A en relacin con A lquido a OC y I atm es 5000 J/kg a OC y I arrn, y 7500 J/kg a 30C y I atm, (a) Qu valor tiene f para A( 1) a OC y 1 atm? eb) Cul es el valor aproximado deH para A(v) a OC y 5 atm? (e) Cul es el valor de para el proceso
MI
A (v, 30C, I arm) Depende la respuesta Por qu no?
-t
A (v, OC, 1 arm)? empleado para generar la tabla de entalpias?
del estado de referencia
7.Sb
Tablas de vapor
Recuerde el diagrama de fases para el agua (figura 6.1-1 a, p. 241), el cual tiene la siguiente apariencia:
Liquido saturado Slido Vapor saturado
El agua pura puede coexistir como lquido y vapor slo en los puntos pares temperatura-presin que caen sobre la curva del equilibrio vapor-lquido (EVL). En los puntos por arriba de la curva EVL (pero a la derecha de la curva del equilibrio slido-lquido), el agua es un liquido subenfriado. En los puntos dentro de la curva EVL, el agua puede ser un lquido o un vapor saturados o una mezcla de ambos. En los puntos por debajo de la curva EVL, el agua es vapor sobrecalentado, Durante muchos aos, las recopilaciones de propiedades fsicas de agua lquida, vapor saturado y vapor sobrecalentado en tablas de vapor, han sido referencias estndar para ingenieros qumicos y mecnicos que estudian los ciclos del vapor para la generacin de energa elctrica. Las tablas S.5 a B.7 de este libro incluyen las tablas de vapor. Recomendamos que las consulte a medida que describimos lo que se encuentra en ellas. La tabla B.5 indica las propiedades del agua lquida y el vapor saturados a temperaturas desde O.OloC (la temperatura de punto triple) hasta 102C. Las siguientes propiedades pueden determinarse para cada temperatura tabulada (y para temperaturas intermedias por interpolacin):
Columna 2. La presin, P(bar), correspondiente a una temperatura dada en la curva EV:L -por definicin, la presin de vapor del agua a una temperatura dada-. En vez de consultar una temperatura dada y encontrar la presin, puede buscar una presin dada en la segunda columna y encontrar la temperatura correspondiente al punto de ebullicin en la primera.
7a. edicin, McGrawl-liIl, Nueva York.
2R. 1-1. Pcrry y D. W. Green, cds .. Perry
s Chemical Engineers'
Handbook,
328
Captulo 7
Energa y balances de energa Columnas 3 )/4. Los volmenes especficos. ri(m3/kg), del agua lquida y el vapor saturado a la temperatura dada. Los inversos de estas cantidades son las densidades (kglm3) del agua liquida y el vapor. Columnas 5 JI 6. Las energas internas especficas. U(kJlkg). del agua liquida y el vapor saturados a la temperatura dada, en relacin a IIn estado de referencia de agua liquida en el punto triple. (Recuerde que nunca es posible conocer el valor absoluto de la energa interna o la entalpa, sino slo cmo varan estas cantidades cuando la sustancia pasa de un estado a otro -en este caso, del estado de referencia a los estados que aparecen en la tabla.) Columnas 7-9. Las entalpas especficas fi(kJ/kg), del agua lquida saturada (columna 7) y el vapor saturado (columna 9) y la diferencia entre estas cantidades. conocida como cl calor de vaporizacin (columna 8). El punto de referencia para los valores tabulados de ir es de nuevo el agua lquida en el punto triple.
La tabla 8.6 incluye las mismas propiedades que la tabla 8.5. excepto que la presin se encuentra en la primera columna y la temperatura en la segunda. y la tabla abarca un rango de temperaturas y presiones mucho ms amplio. Las tablas B.5 y 8.6 se denominan en forma comn roblas de vapor saturado. La tabla 8.7 -que se denomina tabla de vapor sobrecalentado- menciona los valores de V, ( y H del agua (las dos ltimas propiedades en relacin con el agua lquida en su punto triple) a cualquier temperatura y presin, no slo en los puntos que se encuentran sobre la curva EVL. Si le dan la temperatura y presin. puede ubicar las propiedades del agua en la interseccin de la columna correspondiente a la temperatura dada y la fila que corresponde a la presin dada. Si la interseccin cae dentro de la regin cerrada en la tabla limitada por la lnea vertical a la izquierda de la columna de 50C. la lnea horizontal por debajo de la fila de 221.2 bar y la hipotenusa en zigzag, el agua es lquida: fuera de esta regin. es vapor sobrecalentado. Al consultar una presin en la primera columna de la tabla 8. 7, encontrar justo debajo de ella entre parntesis la temperatura del punto de ebullicin, y en las columnas 2 y 3 las propiedades del agua lquida y del vapor saturados a esa presin. Si se encuentra en un punto en la regin de vapor sobrecalentado, es posible desplazarse hasta el extremo izquierdo para determinar la temperatura de saturacin a la misma presin, O el punto de roco del vapor sobrecalentado, El siguiente ejemplo ilustra el LISO de estas tablas para obtener datos de propiedades fisicas para el agua.
EJEMPLO 7.5-2
Las tablas de vapor 1. Determine la presin de vapor, la energa interna especfica y la entalpia especfica del vapor saturado a l33.5C. 2. Demuestre que el agua a 400C y 10 bar es vapor sobrecalentado y deterrn ine su volumen especfico, su energa interna especfica y su entalpa especfica en relacin con el agua liquida en su punto triple, y en su punto de roco. 3. Demuestre que U y f para el vapor sobrecalentado dependen en gran medida de la temperatura y poco de la presin.
SOLUCIN
Verifique los siguientes resultados. 1. La tabla 8.5 no incluye la temperatura de 133.5C. de modo que recurrimos a la tabla 8.6. Para vapor saturado a la temperatura dada (columna 2), p'" 2.
= 3.0 bar, V = 0.606 m3ikg, ( = 2543.0 kJ/kg, f = 2724.7 kJ/kg
De la tabla 8.7, [T= 400C, P = 10 bar] cae fuera de la regin cerrada, lo que demuestra que el agua es vapor sobrecalentado a estas temperatura y presin. La tabla tambin indica que en estas condiciones,
H=
3264 kJlkg, = 2958 kJlkg,
Ti= 0.307 mJlkg,
Tdp
= 179.9C
7.6
Procedimientos
para el balance de energa
329
3.
Vea las propiedades del agua a 400C y 450C. ambas a presin de 10 bar. Ver que y cambian casi en 3% cuando el agua pasa de la primera temperatura a la segunda (3264 kl/kg -43371 kJlkg para H. 2958 kl/kg -4 3041 kJ/kg para ). Ahora considere las propiedades a 10 bar y 20 bar, ambas a 400C de temperatura, Aunque la presin se ha duplicado, los valores de y H cambian mucho menos de 1%. Se obtendran resultados similares para el agua liquida. La conclusin es que cuando se necesita un valor de o fi para el agua (o cualquier otra especie) a Ty P dadas, se debe buscar la temperatura correctainterpolando si es necesariopero no tiene que encontrarlo a la presin exacta.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de las tablas de vapor para resolver problemas de balance de energa.
EJE/lfPLO
7.5-3
Balance de energa de una turbina de vapor

Se alimenta vapor a 10 bar absolutas con 190C de sobrecalentamiento a una turbina. a razn de II = 2000 kglh. La operacin de la turbina es adiabtica y el efluente es vapor saturado a I bar. Calcule el trabajo producido por la turbina en kilowatts, despreciando los cambios de energas cintica y potencial.
SOLUCIN
El balance de energa para este sistema abierto en estado estacionario
es
Ws = -tJ,.H=
(Por qu se elimina el trmino de calor?)
-ni(fIsalida
- Henlr'dda)
Vapor de entrada
La tabla B.7 indica que el vapor a 10 bar est saturado a 180C (verifique/o), de modo que la temperarura del vapor que entra es 180C + 190C = 370e. Interpolando en la misma tabla,
Hentmda( 10 bar, 370C) = 320 l kJlkg
Vapor de salida
En la tabla 8.6 o en la B.7 puede ver que la entalpia del vapor saturado a 1 bar es
Hsalidu( I bar, saturada)
= 2675
kJlkg l h
.
=
Balance de energa
Ws
-tJ,.H = -
2000 kg (2675 - 3201) kJ --h-+------k-g--+-3-60-0-s-
= 292
Por tanto, la turbina proporciona
kJ/s
1292 k W 1
292 kW de trabajo a sus alrededores.
La tabla B.7, de vapor sobrecalentado, indica los valores para el agua lquida y el vapor. Si desea determinar f para el agua liquida a temperatura T y presin P y no puede encontrarla con facilidad en esta tabla, podr calcularla de la manera siguiente: (1) consulte (y V para el lquido salitrado a la temperatura especificada en la tabla 8.5; (2) suponga que estos valores son independientes dc la presin y calcule H(P, T) = { + PV. Ms an, si la presin no es excesiva (digamos, si es inferior a 10 bar) o si es desconocida, ignore la correccin pfiy use la entalpia del lquido saturadoJ1(T) que se da en la tabla 8.5.
7,6
PROCEDIMIENTOS
PARA EL BALANCE
DE ENERGA
El dibujo y el marcado correctos del diagrama de flujo son fundamentales para resolver con eficiencia los problemas de balance de energa. Al marcar el diagrama de flujo, asegrese de incluir toda la informacin que necesitar para determinar la entalpia especifica de cada componente de la corriente, incluyendo las presiones y las temperaturas conocidas. Adems, indique los estados de agregacin de los
330
Captulo 7
Energa y balances de energa materiales de proceso cuando no sean obvios: por ejemplo, no escriba slo H20. sino H20(s), H20( 1) o R20(V) dependiendo de que el agua est presente como slido, Lquido o vapor. En el resto de este captulo nada ms consideraremos aquellas especies (como el agua) para las cuales se dispone de las energas internas o entalpias tabuladas. En lo~ captulos 8 y 9 explicaremos cmo elegir estados de referencia para calcular los valores requeridos de U y H en caso de que no se puedan encontrar los valores tabulados.
EJEMPLO 7.6-1
Balance de energa para un proceso de un campal/elite Dos corrientes de agua se mezclan para formar la alimentacin de una caldera. Los datos de proceso son los siguientes: Corriente de alimentacin 1 Corriente de alimentacin 2 Presin de la caldera 120 kglmin @ 30C 175 kglmin @ 65C 17 bar (absolutas)
El vapor de salida emerge de la caldera a travs de una tubera de 6 cm de DI. Calcule la alimentacin requerida de calor en la caldera en kilojoules por minuto si el vapor que sale est saturado a la presin de esta ltima. Ignore las energas cinticas de las corrientes de entrada del lquido.
120 kg ~O Wmin 3OOC. H = 125.7kJ/kg 175 kg ~O Wmin
CAlDERA
I-------~
295 kg H20(v)/min 1! bar aturado (204C) H = 2793 kJ/kg Tuberade Scm de DI
'---t==i---'
Calor (kJ/min}
55C, H = 271.9kJlkg
SOLUCIN
Un primer paso para resolver problemas de este tipo es determinar (si es posible) las velocidades de flujo de todos los componentes de la corriente mediante balances de materiales. En este caso, resulta trivial escribir y resolver el balance de masa para el agua para determinar que la velocidad de flujo del vapor emergente es 295 kglmin. 2. A continuacin determine las entalpias especficas de cada componente de la corriente. Las tablas B.5 y B.6 se utilizaron para determinar H para el agua Lquida a 30C y 65C y para vapor saturado a 17 bar. La ltima entrada de la tabla tambin aporta la temperatura del vapor saturado correspondiente a esta presin (204C). Observe que las entradas para el agua lquida corresponden a presiones que pueden o no igualar a las presiones reales de las corrientes de entrada (las cuales desconocemos): sin embargo. suponernos que la entalpia del agua lquida es casi independiente de la presin y usaremos los valores tabulados. 3. El paso filial es escribir la forma adecuada del balance de energla y resolverlo para la cantidad deseada. Para este sistema de proceso abierto
1.
-W
s=
Mi + 6k + 6Ep
(no hay partes mviles) (una suposicin general a menos que haya desplazamienros a travs de grandesalturas)
I
Evale 6H Por la ecuacin 7.4-14a, H=
L
salida
lilH -
L
entrada
li~iJ
295 kg 2793 kJ ------+-----mm kg

= 7.61 X 105 kJ/min
------r------min kg
120 kg
125.7 kJ
---~-+------mio kg
175 kg
271.9 kJ
7.6
Procedimientos para el balance de energa
331
En la tabla B.6 se ve que el volumen especfico del vapor saturado a 17 bar es 0.1 166 m3/kg, y el rea de corte transversal de la tubera de 6 cm de DI es
A=nR2=. 3.14161
La velocidad del vapor es u(mls)
(3.00? cm21 .
1 ro2
=2.83
10-3 m2
104 cm?
= V(m3/s)/A(m2)
= 295. kg mm
= 202 mIs
1 min 60 s
0.1166
m31
kg 2.83
X
10-3 m2
Entonces, como se supone que las energas cinticas de las corrientes de entrada son insignificantes, D.Ek = (E0corrien!c
de salida = li1U2/2
295 kg/min 2 Por ltimo,
6.02 X 103 kl/min
Q = t:d! + D. e;
= [7.61
= X X
105 + 6.02 105 kJ/mill
103J kJ/min
17.67
Observe que el cambio de energa cintica es apenas una fraccin pequea -cerca de 0.8%- del requerimiento total de energa para el proceso. ste es un resultado tpico, y no es raro que se desprecien los cambios de energas cintica y potencial (por lo menos como primera aproximacin) en relacin con los cambios de entalpa para aquellos procesos que incluyen cambios de fase, reacciones qumicas o grandes variaciones de temperatura.
Cuando las corrientes de proceso contienen varios componentes, es necesario determinar por separado las entalpias especficas de cada componente y sustituirlas en la ecuacin de balance de energa al evaluar M. Para mezclas de gases casi ideales o de lquidos con estructuras moleculares similares (p. ej. mezclas de parafina), puede suponer que f para un componente de la mezcla es la misma que H para la sustancia pura a las mismas temperatura y presin. Los procedimientos a seguir para soluciones de gases o de slidos en liquidas y para mezclas de lquidos diferentes se describen en el captulo 8.
EJEMPLO 7.6-2
Balance de energia para
1111
proceso de dos componentes
Una corriente de lquido que contiene 60.0% por peso de etano y 40.0% de n-butano se calentar de 150 K a 200 K a una presin de 5 bar. Calcule la entrada de calor necesaria por kilogramo de la mezcla, despreciando los posibles cambios de energa cintica y potencial, utilizando los datos de entalpa tabulados para C2H6 y C4H,O y suponiendo que las entalpias de los componentes de la mezcla son las mismas que las de los componentes puros.
SOLUCIN
Base: 1kg/s de La mezcla

Las entalpas del n-butano a 150 K Y 5 bar y a 200 K y 5 bar se dan en la p. 2-223 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 2), y las del etano en las mismas condiciones se dan en la p. 2-234 de dicho manual. En el balance de energa se muestran los valores tabulados de entalpa.
332
Captulo 7
100 kgfs@
150 K. 5 bar
1.00 kg/s @ 200 K, 5 bar CALENTADOR l--..;.__;;_----i~ 0.600 kg C2Hfs
0.600 kg ~HsfS 0.400 kg C.H,ofs
L---t.",..."'i--...J
O(Slufs)
0.400 kg C4H,oIs
No son necesarios los balances de materia, ya que slo hay una corriente de entrada y una de salida
y no se producen reacciones qumicas, as que podemos proceder en forma directa a efectuar el balance
de energa:
~s = O ~no hay partes mviles) 6 Ek = O. Mp = O (por hiptesis)
=~fl
Como todos los materiales del proceso son gases. suponemos comportamiento de gases ideales y podemos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpias de sus componentes y escribir
434.5 kJ
130.2 kJ
s
- [(0.600)(314.3)
kg 112 kJ/s 1121cJ/s 1.00 kg/s
+ (0.400)(30.0)] kJ/s
==>
En los dos ejemplos anteriores, fue posible realizar todos los clculos de balance de materia antes de hacer el balance de energa. En otro tipo de problemas, se desconoce una cantidad adicional de la corriente o una velocidad de flujo y sta slo puede determinarse por un balance de materia. Para resolver problemas de esta clase. debe escribir y resolver los balances de materia y de energa de manera simultnea.
EJEMPLO 7.6-3
Balances simultneos (le materia y energia

Se descarga vapor saturado a l atm desde una turbina a velocidad de 1150 kg/h. Se requiere vapor sobrecalentado a 300C y I atm como alimentacin para un intercambiador de calor; para producirlo, la corriente de descarga de la turbina se mezcla con el vapor sobrecalentado disponible de una segunda fuente a 400C y 1 atm. La unidad de mezclado opera en forma adiabtica. Calcule la cantidad de vapor sobrecalentado a 300C producido y la velocidad necesaria de flujo volumtrico de la corriente a 400C.
SOLUCIN
Las entalpias especificas de las dos corrientes de alimentacin y de la de producto se obtienen de las tablas de vapor y se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
Descarga de la turbina
1150 kg HP(v)/h 1 atm, saturada (100'e
H = 2676
2
kJlkg
MEZCLADORA
m2 [I<g H20(v)/hl
L__'
m, [I<g H 0(v)/h)
400'C. 1 atm
300'C.1 atm H" 3074 kJ/kg
H"
3278 kJlkg
Hay dos incgnitas en este proceso - lill Y ll2- Y slo un balance de materia permisible (por qu?). Los balances de materia y de energa deben, en consecuencia. resolverse al mismo tiempo para determinar las dos velocidades de flujo.
7.7 Balance de masa para el agua Balance de energia 1150 kg/h + IlI
Jj's = lil2
Balances de energa mecnica
333
(1)
= Mi
4..
MI:
+ AEp
=O
li'; = O
" st;
(el proceso es adiabtico) (no hay panes mviles) = O. O (suposicin)
ss, ...
1150 kg
--h--I--- -
-+ kg
2676 kJ
fill(3278 kJlkg) = li12(3074 kJlkg) (2)
Al resolver las ecuaciones 1 y 2 de manera simultnea se obtiene

lill = 2240 kglh IIil2 = 3390 kglh 1
(velocidad de flujo del producto)
En la tabla B.7 se ve que el volumen especifico del vapor a 400C y I atm ("" 1 bar) es 3. l l m3/kg. La velocidad de flujo volumtrico de esta corriente es, por tanto, 2240 kg 3.11 m3 ----'=-+---- = h kg
I 6980 m3/h I
Si no se dispusiera de los datos de volumen especfico. la ecuacin dc estado de los gases ideales podra emplearse como aproximacin para el ltimo clculo.
7.7
BALANCES
DE ENERGA
MECNICA
En las unidades de procesos qumicos, como reactores. columnas de destilacin. evaporadores e inrercambiadores de calor, los cambios de trabajo de flecha y energas cintica y potencial tienden a ser insignificantes en comparacin con los flujos dc calor y los cambios de energa interna y entalpia. En consecuencia. en los balances de energa en estas unidades por lo general se omiten los primeros trminos y toman la forma simple Q = AV (sistema cerrado) o Q = Mi (sistema abierto). Otra clase importante de operaciones es aqulla en la cual ocurre lo opuesto -hay flujo de calor y los cambios de energia interna son de importancia secundaria respecto a los cambios de energas cintica y potencial y el trabajo de Oecha-. En la mayora de estas operaciones hay paso de fluidos hacia, desde y entre tanques, receptculos. pozos y unidades de proceso. Para explicar los flujos de energa en tales procesos, es ms conveniente realizar un balance de energa mecnica. La forma general del balance de energa mecnica se puede derivar comenzando por el balance de sistema abierto y una segunda ecuacin expresando la ley de conservacin del mornentum. y cuya derivacin est fuera del alcance de este libro. La presente seccin describe una forma simplificada para un liquido incompresible que entra y sale de un sistema de proceso en estado estacionario. Considere un sistema de este tipo y sea lil la velocidad de flujo msico y f el volumen especfico del liquido. Si ji se sustituye con 1 p. donde p es la densidad del lquido. entonces el balance de energa para el sistema abierto (ecuacin 7A ..12) puede escribirse: -+--+g6.=+ p 2
AP
fu2
(4AU-----;-Q) =-~w.
111 111
(7.7 ..1)
El trabajo de flecha li'. es el que realiza el fluido sobre los elementos mviles en la lnea de proceso. En muchos casos slo se transfieren cantidades pequeas de calor hacia o desde los alrededores, la temperatura cambia poco de la entrada a la salida. y no ocurren cambios de fase ni reacciones. Incluso en estas circunstancias. siempre se transforma algo de energa cintica o potencial en trmica como resultado de la friccin debida al movimiento del lquido a travs del sistema. En consecuencia, la canti-
334
Captulo 7
dad (60 - Q/l) siempre tiene un componente positivo, la prdida por friccin, que se representa por el smbolo F. Por tanto, la ecuacin 7.7-1 puede escribirse: -+--+go.::+ p 2
llP t!.U
2
A _
F"
=--
-Ws
,i,
(7.7-2)
La ecuacin 7.7-2 se denomina baJance de energa mecnica. De nuevo, es vlida para el flujo en estado estacionario de un fluido incompresible. La seccin 10 del Manual de Pe")' (vea la nota de pie de pgina 2) describe mtodos para estimar las prdidas por friccin para flujos a travs de tuberas rectas, orificios, boquillos, codos, etctera, los cuales no se discutirn en este libro. Slo consideraremos procesos en los cuales las prdidas por friccin se especifican o son insignificantes. Una forma simplificada del balance de energa mecnica se obtiene para los procesos sin friccin (F'" O) donde no se realiza trabajo de flecha (WS .. O).
s 6u2 -+-+g&=O
p 2
La expresin 7.7-3 se llama ecuacin de Bernoulli.
(7.7-3)
EJEMPLO 7.7-1
La ecuacin de Bernoutli El agua fluye a travs del sistema que aparece abajo a razn de 20 Umin. Estime la presin requerida en el punto I si las prdidas por friccin son despreciables.
,
SOm
Tuberla con DI de 1 cm
1
I
P2 = 1 atrn
<D
Tuberla con DI de 0.5 cm
20 LH20/min PI =7
SOLUCIN
Se conocen todos los trminos de la ecuacin de Bernoulli, ecuacin 7.7-3, con excepcin de 6P, la variable que se va a determinar, y 6u2, la cual debe calcularse a partir de la velocidad de flujo conocida del lquido y los dimetros de entrada y salida de la tubera. Velocidades La velocidad de flujo volumtrico debe ser la misma en los puntos I y 2 (Por qu?)
--+---+-----+-----+----
l min 60 s I min 60 s
= 17.0 mis
4.24 mis
J
6u2
= (1I~
u~)= (4.242
17.02) ro2/S2
= -271.0 m2/s2
7.7 Ecuacin de Bemoulli (Ecuacin 7.7-3)
Balances de energa mecnica
335
1:lP= P2 - PI
= 1000 kglm3
6.112 =
-271.0 m2/s2
9 = 9.81 rnIs2
6==Z2 - =1
=50 m
A-P 3 -135.5 1000 kg/m
N m/kg+490
N m/kg = O
1[,
PI
11
P2= I atm = 1.01325 X 105 N/m2
4.56 4.56
X X
105 N/m2 105 Pa bar
14.56
Un tipo comn de problema al cual es aplicable el balance de energa mecnica, es aquel que incluye el drenado o sifoneado de un lquido procedente de un recipiente. La eleccin adecuada de las ubicaciones de los puntos Q)y simplifica en gran medida los problemas de este tipo; es conveniente elegir como punto un lugar en la superfice del lquido en el tanque que se est drenando y tomar el punto en la salida de la corriente de descarga. S el recipiente se drena con relativa lentitud, la energa cintica en el punto es despreciable. El ejemplo 7.7-2 ilustra el procedimiento de clculo para tajes problemas.
CD
CD
EJEMPLO 7.7-2
Sifoneado
Se va a sifonear gasolina (p = 50.0 Ibn/ft3) de un tanque. La prdida por friccin en la lnea es fr = 0.80 ft'lbrflbl1l'Estime cunto tiempo tomar sifonear 5.00 gal, despreciando el cambio en el nivel de Lquido en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo que el punto Q) (en la superficie dellquido del tanque de gasolina) y el punto (en el tubo justo antes de la salida) se encuentran a J atm .
...-
Manguera
con DI de '/4 pulgada
I L
2.5ft
SOLUCIN
CD: PI = 1 atrn, Punto 0 :P 1 atm,

Punto
2=
lil "" li2 ""
Oftls, ZI = 2.5 ft ?, Z2
=
O ft
336
Captulo 7
Energa y balances de energa Balance de energia mecnica (Ecuacin 7.7-2)
jp
+--
11,,2 2
+gl1z +F
A-W: = __
Ji,
M=O 6.u2 9 = 32.174 fl/s2 .= = -2.5 ft ft = 0.80 ftlbp'lbm
=,~
Ws=o
_Ll_~(_ft_2/_S2_)+- __
I_lb_r_--,- + 32.174 ftls21 32.174Ibmftls2
-2.5 ft
I Ibr 32.1741blllftls2
+ 0.80 ftlb11lbl11
U2 =
10.5 ftls
(Verifique que cada trmino aditivo de la ecuacin precedente tenga las unidades ftlb11Ibm.) La velocidad de flujo volumtrico del fluido en el tubo es V(ft3/s) = "2(ftlS) . A(ft2)
=
10.5:
il(O.125)2 in.2
I ft2
144 in.2 res)
= 3.58 X 10-3 ft3/s
= ------'--------
volumen que se va a drenar (ft3)
velocidad de flujo volumtrico (ft3/s~ 187 S = 13 . 1 mIO . 60 sI min

1
= (5.00 gal)(0.1337 ft3 1 gal)
3.58x 10-3 ft3/s
Consideraremos ahora un ltimo ejemplo donde la energa potencial que pierde el agua al caer se transforma en energa elctrica mediante una turbina y un generador. El trabajo que realiza el agua al hacer girar la turbina debe incluirse como trabajo de flecha en el balance de energa.
EJEMPLO 7.7-3
Generacin de energa hidrulica

El agua fluye desde un receptculo elevado a travs de un conducto hasta una turbina que est en un nivel inferior y sale de esta ltima por un conducto similar. En un punto a 100 m por arriba de la turbina la presin es 207 kPa y en un punto 3 m por debajo de dicha turbina la presin es 124 kPa. Cul debe ser la velocidad de flujo del agua para que la produccin de la turbina sea 1.00 MW?
207 kPa
T
100m
1
Ws
t
3m
= 1.00 MW
124 kPa
7.8
Resumen
337
SOLUCIN
No se dan datos para las prdidas por friccin, de modo que establecemos P = O,reconociendo que al hacerlo se introduce cierto error en los clculos. Como los dimetros de los conductos en los puntos COy (2) son iguales y el agua puede considerarse como incompresible, u2 = O. Entonces la ecuacin 7.7-2 se transforma en
-+96==-._5
ll.P
-I.j;_
111
P
v
-v. m=--~P P +96=

11', 1.00 ~IW = 1.00 x 10 s (Verifqueto) AP - (124 - 207) kPa - -83 kPa = -83 x 103 N m2 6.P -83 X 103 N/m2 ------ -83 Nm}kg P 1.00 x 103 kg/mJ 9 9.811ns2 Il: -103 m
"m
tx: --,
9.81 m s6
-t----t----
1x 1 kg-m s/
..-1010
-m kg
/iI = -1.00 x 10 N m/ s = 1915 kg / s I

(-83 - 10 IO) N . m kg
AUTOEVALUACIN
1. En qu condiciones es aplicable el balance de energa mecnica. ecuacin 7.7-2'1 Cul es la importancia Iisica del trmino de prdida por friccin, P, en esta ecuacin? 2. En qu condiciones es aplicable la ecuacin de Bcrnoulli, ecuacin 7.7-3?
7.8
RESUMEN La mayora de los procesos qumicos requieren cantidades considerables de energa para llevarse a cabo. Los ingenieros usan balances de energa para explicar la energa que fluye hacia el interior o el exterior de cada unidad de proceso. determinar el requerimiento neto de energa de dicho proceso y disear mlodos para reducir los requerimientos de energa y mejorar las utilidades del proceso. La energa total de un sistema de proceso tiene tres componentes: energa cintica, la que se debe al movimiento del sistema como un todo: energa potencial, aqulla que se debe a la posicin de un sistema dentro de un campo potencial (como el campo gravitacional de la Tierra); y energa interna. la que se debe a la traslacin. rotacin. vibracin y las interacciones electromagnticas de molculas. tomos y partculas subatrnicas dentro del sistema. En un sistema cerrado (donde no hay transferencia de masa a travs de las fronteras del sistema mientras el proceso se lleva a cabo), se puede transmitir energa entre el sistema y sus alrededores de dos maneras: como calor -la energa que fluye debido a una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores-, y como trabajo -la energa que fluye en respuesta a cualquier otro estmulo. como una fuerza aplicada. un torque o un voltaje=-. El calor siempre fluye de la temperatura ms alta a la ms baja. y se define como positivo si fluye del sistema a los alrededores. En muchas referencias de ingeniera (incluyendo sta) el trabajo se define como positivo si fluye del sistema a los alrededores. La energa cintica de un cuerpo de masa 111 que se desplaza a velocidad 11, es Ek = 111112/2. La energa potencial gravitacionaJ del cuerpo es Ep = mqz, donde 9 es la aceleracin de la gravedad y = es
338
Captulo 7
Energa y balances de energa la altura del objeto por arriba de un plano de referencia en el cual Ep se define de manera arbitraria como cero. Si cierta corriente a una altura z se mueve con velocidad de flujo msico lil y velocidad u. Ek = lil/l2/2 Y = lilgZ pueden considerarse como las velocidades a las cuales la corriente transporta, respectivamente, energa cintica y energa potencial gravitacional.! La primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado (a la cual nos referiremos en general como balance de enelga) entre dos instantes es
t,
(7.3-4) donde, en el contexto de los sistemas cerrados. l denota el valor final menos el inicial. Esta ecuacin indica que la energa total transferida al sistema en un intervalo especfico (Q - W), es igual a la ganancia de energa total del sistema en el mismo intervalo de tiempo (l U + Mk + Mp). Cuando la energa se transfiere hacia afuera del sistema, ambos lados de la ecuacin son negativos. Cuando escriba un balance de energa para un sistema cerrado, primero simplifique la ecuacin 7.3-4 eliminando los trminos despreciables y despus resuelva la ecuacin simplificada para cualquier variable que no pueda determinarse en forma independiente a partir de otra informacin en la descripcin del proceso. (a) Si el sistema es isotrmico (a temperatura constante) no hay cambios de fase ni reacciones qumicas, y los cambios de presin no tienen sino unas cuantas atmsferas de magnitud; por tanto,
lU =0.
(b) Si el sistema no se acelera, entonces Mk = O. Si el sistema no sube ni baja, entonces Mp = O. (Casi siempre es posible eliminar estos trminos al escribir balances para sistemas de procesos qumicos cerrados.) (e) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est aislado por completo, entonces Q = O,y se llama adiabtico. (d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema por alguna parte mvil (como un pistn, propulsor o rotor), una corriente elctrica o radiacin, entonces W = O. En un sistema abierto debe realizarse trabajo para impulsar las corrientes de entrada hacia el sistema [= Lsalida p y las corrientes de salida realizan el trabajo al salir del sistema [= Lenlrllda p donde p es la presin de la corriente de entrada o de salidaj y es la velocidad de flujo volumtrico de la corriente. La velocidad total del trabajo realizado por un sistema sobre sus alrededores (~/!)por lo general se divide en trabajo de flujo (HIn), o trabajo realizado por las corrientes de salida, menos el trabajo realizado por las corrientes de entrada en la frontera del sistema, y trabajo de flecha ~jts). que es todo el dems trabajo transferido a travs de las fronteras del sistema por las partes mviles o a manera de electricidad o radiacin. En consecuencia,
;l
;l,
= Ws + Wn
= Ws +
pi -
comente de salida
L.
corriente
pV
de enrrada
La primera ley de la termodinmica para un sistema abierto en estado estacionario, se asemeja al balance de un sistema cerrado:
lO + Mk
+ Mp = Q -
;ti
con la excepcin de que cada trmino tiene ahora las unidades (kJ/s) en vez de (kJ) y en este caso l significa (salida - entrada) y no (final - inicial). La fonua de uso ms comn de la primera ley se deriva: (a) sustituyendo ;ti por la expresin derivada antes en trminos de trabajo de flujo y de flecha; (b) e~presando.la velocidad de flujo volumtrico de cada corriente de entrada y de salida (0) como lil V, donde V es el volumen especfico (el inverso de la densidad) de la corriente de fluido; (e) expresando la velocidad de transporte de la energa interna por una corriente (0) como Ih
0,
'Es necesario aplicar los factores de conversin de unidades [(1 N)/(I kgmlsl) y [(1 kJ)l(1 Nm(s)l estas ecuaciones para expresar estas cantidades en kJ/s (k\V).
alIado derecho de cada una de
7.8
Resumen
339
donde es la energa interna especfica de la corriente de fluido; y (d) definiendo la entalpia especfica (fl) de una sustancia como U + PV. Tras algunas manipulaciones algebraicas (seccin 7.4c), la ecuacin de balance se transforma en
(7.4-15)
"0
donde I:1H=
I:1k I:1Ep
corriente de salid.
corriente
de salida
corriente de salida
r r r
l7ijHj lIiil]/2-
corriente
ljH;
de: entrada
corriente de entrada /JIjgZj -
corriente
r r lIi
liljUJ /
jgz j
de enrrada
Cuando escriba el balance de energa para un sistema abierto en estado estacionario, simplifique primero la ecuacin 7.4-15 eliminando los trminos despreciables y despus resuelva la ecuacin simplificada para cualquier variable que no pueda determinar de manera independiente mediante la informacin de la descripcin del proceso. (a) Si no ocurren cambios de temperatura, de fase o reacciones qumicas en un proceso y los cambios de presin de la entrada a la salida son de pocas atmsferas de magnitud, entonces !::..H"" O. (En estas circunstancias los balances de energa mecnica -seccin 7.7- suelen ser ms tiles que la ecuacin 7.4-15.) (b) Si las condiciones son tales que no es posible ignorar a Mi (es decir, ocurren cambios de temperatura, de fase o reacciones qumicas), entonces casi siempre es posible despreciar !::..k y Mp. En cualquier caso, si no hay grandes distancias verticales entre la entrada y la salida de un sistema ss; ""O. (e) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est aislado por completo, entonces Q = Oy el proceso es adiabtico. (d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema mediante alguna parte mvil, una corriente elctrica o radiacin, entonces Ws = O.
El valor de U para Wlasustancia pura en un estado dado (temperatura, presin y fase) es la suma de las energas cintica y potencial de las partculas moleculares atmicas y subatmicas individuales de una cantidad unitaria de dicha sustancia. Es imposible determinar el valor verdadero de para una sustancia y. por tanto, tambin es imposible determinar el valor verdadero de f = U + PV. Sin embargo, es posible medir el cambio en oH que corresponde a un cambio de estado especfico, lo cual es todo lo que se necesita saber para efectuar clculos de balance de energia. Es prctica comn designar de manera arbitraria un estado de referencia para una sustancia en el cual se declara que (o f es igual a cero, y despus se tabulan y/o H para la sustancia en relacin con el estado de referencia. En consecuencia, la afirmacin "La entalpia especfica del CO(g) a 100C y I atrn, en relacin con el CO(g) a OC y 1 atm es 2919 J/mo1" tiene el significado siguiente: CO(g, OC, 1 atm) ~ CO(g, 100C, 1 atm): t::..f = 2919 J/mol
Esta declaracin no dice nada sobre la entalpia especfica absoluta del CO a 100C y 1 atm, lo cual es imposible de determinar. Ambas, (y H, son propiedades de estado, lo cual significa que I:1U y t::..f son las mismas para un cambio de estado dado de una sustancia, sin importar la trayectoria que siga la sustancia desde el estado inicial hasta el final. Las tablas de vapor (tablas B.5, B.6 y B.7) se pueden emplear para estimar U y f para el agua como liquido y vapor a cualquier temperatura y presin especficas. El estado de referencia para las energas internas y entalpias tabuladas en las tablas de vapor es el agua lquida en el punto triple: O.OloC y 0.00611 bar.
340
Captulo 7
Energa y balances de energa En este punto, puede llevar a cabo clculos de balance de energa slo para sistemas en los cuales 'U (sistema cenado) o (sistema abierto) puedan despreciarse y para sistemas no reactivos que incluyan especies para las cuales se disponga de tablas de (o R. Los captulos 8 y 9 presentan procedimientos de balance de energa para otros tipos de sistemas. Los balances de energa mecnica son tiles para sistemas abiertos en los cuales el flujo de calor y los cambios de energia interna (entalpa) son de importancia secundaria en relacin con los cambios de energas cintica y potencial y el trabajo de flecha. Para un Lquido de densidad constante p que fluye por lLn sistema de este tipo, el balance de energa mecnica en estado estacionario es
sn
_UF_+_U_'_+gt1z+ P 2
All2
F =~
-H~ Ji!
(7.7-2)
donde F(N'm/kg) es la prdida por friccin -la energa trmica generada por la friccin entre los elementos lquidos adyacentes que se mueven a diferentes velocidades y entre los elementos lquidos y las paredes del sistema. La prdida por friccin se manifiesta. como prdida de calor del sistema (Q < O) y/o una ganancia de temperatura y, en consecuencia. de energa interna desde la entrada hasta la sal ida ('> O). Si es posible despreciar F y Ws, la forma resultante de la ecuacin 7.7-2 se denomina ecuacin de Bernoulli, Ahora puede resolver balances dc energa mecnica nicamente para sistemas donde la prdida por friccin (F) est dada, sea insignificante o sea la. nica cantidad desconocida en la ecuacin 7.7-2. Los libros ele mecnica de fluidos presentan mtodos para estimar P a partir de la informacin sobre las velocidades de flujo de fluidos y las propiedades fsicas y diversas caractersticas del sistema a travs del cual fluye el fluido.
PROBLEMAS
7.1.
Cierto motor de gasolina tiene una eficiencia de 30%; es decir, transforma en trabajo til 30% del calor generado al quemar un combustible. Si el motor consume 0.80 Uh de una gasolina con valor de calentamienlO de 3.5 x 104 kJIL. cunta potencia suministra? Exprese su respuesta en kW yen caballos de fuerza. Considere un automvil con masa de 5500 Ibl1l que frena hasta detenerse desde una velocidad de 55 millas/h. (a) Cunta energa (en BlU) se disipa como calor por la friccin del proceso de frenado? (b) Suponga que en Estados Unidos se producen 300,000,000 de estos procesos de frenado en el curso un da cualquiera. Calcule la velocidad promedio (megawatts) a la cual se disipa la energa por la friccin resultante. La siguiente es una versin simplificada del ciclo de vida de las bolsas para abarrotes."
Adquislclnl produccin de materia prima
7.2.
7.3.
---r
I I 1-
Produccin y uso de las bolsas
.!
Costales reciclados
A fines de la dcada de 1970, los supermercados comenzaron a reemplazar las bolsas de papel por otras de poletileno (plstico). En los aos de 1980 surgi un movimiento para volver a usar papel, inspirado ante todo por consideraciones ambientales. En la dcada de 1990 surgi un movimiento contrario al anterior, afirmando que las bolsas de papel tenan un peor impacto ambiental que las de plstico. Al momento de publicar este libro, el debate contina. . Las siguientes son estimaciones de las emisiones atmosfricas y el consumo de energa asociados con la adquisicin y procesamiento de la materia prima (tala de rboles, obtencin de la pulpa y fabricacin de papel, produccin de petrleo, y refinacin y polimerizacin del polietileno), la forma de desechar las bolsas, y para la manufactura y uso de stas,
4Problemn adaptado de D. T. Allen, N. Bakshani y K. S. Rosselot, Pollutiou Prevention: Homework and Design Problems for Engineering Curricula, Amcricanlnstitute for Pollurion Prevenrion, Nueva York. Los datos de emisin y consumo de energa se tomaron de Franklin Associares, Ltd . Resource and Environmental Profile Analysis o/ Polyethylene and Unbleached Papel' Grocery Sacks. Informe preparado para el Council for Solid Waste Solurions, Prairie Village, KS.
Problemas
341
Emisiones (oz/bolsa) Etapas Produccin de materia prima ms desecho de producto Produccin y uso de las bolsas Papel 0.0510 0.0516 Plstico 0.0045 0.0146
Energa consumida B tu/costa 1) Papel 724 905 Plstico 185 464
Suponga que las emisiones atmosfricas y el consumo de energa no dependen de que las nuevas bolsas se fabriquen de materia prima nueva o de bolsas recicladas y que se requiere casi el doble de bolsas de plstico que de papel para guardar una cantidad dada de comestibles. (a) Calcule las emisiones al aire (lbm) Y el consumo de energa (Btu) por cada 1000 bolsas de papel utilizadas y por 2000 bolsas de plstico usadas, suponiendo que ninguna se recicla. (b) Repita los clculos del inciso (a) suponiendo que se recicla 60% de las bolsas usadas. En qu porcentaje se reducen las emisiones atmosfricas y el consumo de energa al reciclar cada tipo de material de las bolsas? (e) Estime el nmero de bolsas que se emplean a diario en Estados Unidos (poblacin = 300 millones), y calcule la tasa promedio de consumo de energa (megawatrs, MW) asociada con la produccin, uso y desecho de estas bolsas, suponiendo que son de plstico y que no se reciclan. Cuantos MW se ahorraran con 60% de reciclado? (d) Debe haber determinado que las emisiones atmosfricas y el consumo de energia son mayores cuando se emplea papel en vez de plstico, aunque el reciclado reduce estas diferencias. No obstante, el hecho de decidir emplear plstico basndose por completo en este resultado podra ser un error grave. Mencione varios factores importantes que no se consideraron al tomar esta decisin, incluyendo aspectos sobre el impacto ecolgico potencial de cada tipo de bolsa. 7.4. Se bombea metanollquido desde un tanque grande de almacenamiento a travs de una tubera de 1 pulgada de dimetro interno a razn de 3.00 gal/min. (a) A qu velocidad en (i) ft'lbrls y (i) hp transporta el metanol la energa cintica en la tubera? (b) La alimentacin de energa elctrica a la bomba que transporta el metano] debe ser mayor que la cantidad calculada en el inciso (a). Qu supone que le sucede a la energa adicional? (Hay varias respuestas posibles.) El aire a 300C y 130 kPa fluye a travs de una tubera horizontal de 7 cm de 01 a una velocidad de 42.0 mJs. (a) CalculeEk(W) suponiendo comportamiento ideal del gas. (b) Si el aire se calienta a 400C a presin constante, qu valor tiene Uk = Ek(400C) - EkC300C)? (e) Por qu sera incorrecto decir que la velocidad de transferencia de calor al gas en el inciso (b) debe ser igual a la velocidad de cambio de la energa cintica? Suponga que vaca un galn de agua encima de un gato que est maullando a 10 pies debajo de la ventana de su recmara. (a) Cunta energa potencial (ft-lb-) pierde el agua? (b) A qu velocidad viaja el agua (ft/s) justo antes del impacto? (e) Diga si es cierto o falso: la energa debe conservarse, de modo que la energa cintica del agua antes del impacto debe ser igual a la energa cintica del gato despus del impacto. El metano entra a una tubera con DI de 3 cm a 30C y 10 bar a velocidad promedio de 5.00 rn/s y ernerge en un punto 200 m ms bajo que la entrada, a 30C y 9 bar. (a) Sin hacer clculos, prediga los siguos (+ o -) de y Mp. donde 1:1 significa (salidas - entradas). D una breve explicacin de su razonamiento. (b) Calcule I:1Eky Mp(W), suponiendo que el metano se comporta como gas ideal.
7.5.
7.6.
7.7.
ss;
7.8.
Eu fecha reciente, adquiri un amplio lote de terreno muy barato en la jungla del Amazonas. Est feliz con su adquisicin hasta que llega al sitio y observa que la fuente ms cercana de electricidad est a 1500 millas de distancia, hecho que su cuado, el agente de bienes races, olvid mencionar. Como la ferretera de la localidad no vende extensiones de 1500 millas de largo. decide construir un pequeo generador hidroelctrico bajo una cascada cercana de 75 m de alto. La velocidad de flujo de la cascada es 105 rn3/b, y anticipa que necesitar 750 kWh/semana para que funcionen la iluminacin, el aire acondicionado y la televisin. Calcule la energa mxima que puede producirse en teora de la cascada y vea si es suficiente para cubrir sus necesidades.
342
Captulo 7
7.9.
Escriba y smplfique el balance de energa de sistema cerrado (ecuacin 7.3-4) para cada uno de los siguientes procesos, e indique si los trminos de calor y trabajo diferentes de cero son positivos o negativos. Comience por definir el sistema. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin. (a) El contenido de un matraz cerrado se calienta de 25C a 80C.
Solucin. El sistema es el contenido del matraz. Q- W=D.U+Mk+Mp

W = O (no hay partes mviles ni se genera corriente) ] AEk = O !lE), = O (sistema estacionario) (no hay cambio de altura)
~--~ I = D.U
(se transfiere calor al sistema) (b)
Una charola llena COIl agua a 20C se coloca en el congelador. El agua se vuelve hielo a -5C. (Nota: cuando una sustancia se expande realiza trabajo sobre sus alrededores, y cuando se contrae los alrededores realizan trabajo sobre ella.) (e) Una reaccin qumica se realiza en un recipiente rigido cerrado y adiabtico (perfectamente aislado). (d) Repita el inciso (e), slo que ahora suponga que el reactor es isotrmico en vez de adiabtico, y que cuando la reaccin se llev a cabo en forma adiabtica la temperatura del reactor aument. 7.10. Un cilindro con un pistn mvil contiene 4.00 litros de un gas a 30C y 5.00 bar. El pistn se mueve despacio para comprimir el gas hasta 8.00 bar. (a) Considerando que el sistema es el gas en el cilindro y despreciando Mp, escriba y simplifique el balance de energa para el sistema cerrado. No suponga que el proceso es isotrmico en esta parte. (b) Ahora suponga que el proceso se lleva a cabo de manera isotrmica, y que el trabajo de compresin realizado sobre el gas es igual a 7.65 Lbar. Si el gas es ideal de modo que (slo sea funcin de r, cunto calor (en joules) se transfiere a o desde los alrededores (indique qu ocurre)? (Use la tabla de constantes de los gases que est en la cara interna de la cubierta trasera del libro para determinar el factor necesario para transformar L'bar a joules.) (e) Ahora suponga que el proceso es adiabtico y que aumenta conforme T se eleva. Diga si la temperatura final del sistema es mayor, igualo menor de 30C. (D una breve explicacin de su razonamiento.)
7.11.
Un cilindro que tiene adaptado un pistn de dimetro interno de 6 cm contiene 1.40 g de nitrgeno. La masa del pistn es 4.50 kg Y se coloca un peso de 20.00 kg sobre eLpistn. La temperatura del gas es 30C y la presin fuera del cilindro es 1.00 atm.
kg
!-6cm-1
(a) (b)
(e)
Compruebe que la presin absoluta del gas en el cilindro es 1.86 X 105 Pa. Despus, calcule el volumen ocupado por el gas suponiendo comportamiento ideal de ste. Ahora suponga que el peso se retira de manera abrupta y el pistn se eleva basta alcanzar una nueva posicin de equilibrio. Adems, suponga que el proceso se realiza en dos pasos: uno rpido, en el cual una cantidad despreciable de calor se intercambia con los aLrededores, seguido por uno lento, donde el gas regresa a 30C. Considerando al gas como el sistema, escriba los balances de energa para el paso 1, el 2 y el proceso total. En todos Los casos desprecie Mk y MJl' S varia de manera proporcional con T, aumenta o disminuye la temperatura del gas en el paso I? Explique su respuesta en forma breve. El trabajo realizado por el gas es igual a la fuerza de restriccin (el peso del pistn ms la fuerza debida a la presin atmosfrica) muLtiplicado por la distancia que recorre eLpistn. Calcule esta
Problemas
343
7.12. 7.13.
cantidad y sela para determinar el calor transferido a o desde (diga cul) los alrededores en el curso del proceso. El oxigeno a 150 K Y 41.64 atm tiene un volumen especfico tabulado de 4.684 cm3/g y una energa interna especfica de 1706 J/mol. Calcule la enralpia especifica del 02 en este estado.
A continuacin se dan los valores de la energa interna especfica del bromo en tres condiciones:
Estado Liquido Vapor Vapor (a)
T(K)
300 300
340
P(bar) 0.310 0.310

1.33
((L/mol) 0.0516 79.94

20.92
(k,J/mol)
0.000
28.24 29.62
7.14.
Qu estado de referencia se emple para generar las energas internas especficas anteriores? Calcule t.O(kJ/mol) para un proceso en el cual se condensa vapor de bromo ti 300 K a presin constante. Despus. calcule t.H(kJ/mol) para el mismo proceso. (Vea el ejemplo 7.4-1.) Por ltimo. calcule t.//(kJ) para 5.00 mol de bromo sometidos al proceso. (e) El vapor de bromo en un recipiente de 5.00 litros a 300 K Y 0.205 bar se calentar hasta 340 K. Calcule el calor (kl) que se debe transferir al gas para lograr el aumento deseado de temperatura. suponiendo que (J es independiente de la presin. (d) En realidad, seria necesario transferir ms calor del calculado en el inciso (e) al recipiente para que la temperatura del gas se elevara 40 K por varios motivos. Indique dos de ellos. Pruebe que, para un gas ideal. ( y f se relacionan como f = ( ojo RT. donde R es la constante de los gases. (o) Tomando como dado que la energa interna especifica de un gas ideal es independiente de la presin de ste, justifique la afirmacin de que t.H para un proceso en el cual un gas ideal pasa de (T, PI) a (T2 P2) es igual a t.H para el mismo gas al ir de TI a T2 a una presin constante, PI. (b) Calcule t.//(cal) para un proceso en el cual la temperatura de 2.5 mol de un gas ideal se eleva 50C, dando como resultado un cambio de energa interna especfica t.( = 3500 cal/mol.
(b)
7.1 S. Si un sistema se expande en volumen una cantidad t. V(m3) contra una presin constante de restriccin P(N/m2), una cantidad de energa pt. V(J) se transfiere como trabajo de expansin del sistema a sus alrededores. Suponga que se cumplen las siguientes cuatro condiciones para un sistema cerrado: (a) el sistema se expande contra una presin constante (de modo que t.P - O): (b) t.Ek O: (e) Mp = O: y (d) el nico trabajo realizado por O sobre el sistema es de expansin. Pruebe que en estas condiciones el balance de energa se simplifica a Q = t.N. 7.16. Un cilindro horizontal equipado con un pistn sin friccin contiene 785 cm3 de vapor a 400 K y 125 kPa. Se transfiere un total de 83.8 joules de calor al sistema, lo cual provoca que la temperatura del vapor y el volumen del cilindro aumenten. Se mantiene una fuerza de restriccin constante sobre el pistn durante la expansin, de modo que la presin ejercida por el pistn sobre el vapor permanece constante, a 125 kPa.
Vapor
p 125 kpa
3J
(a)
T=400K V= 785cm3
Vapor p = 125 kPa T=? v=?
Q'838J
La entalpia especfica del vapor a 125 kPa varia con la temperatura en forma aproximada como: f/(J/mol) = 34.980 + 35.5T(K) Considerando al vapor como el sistema, convnzase de que Q = t.H para este proceso -es decir, las cuatro condiciones especificadas en el inciso (a) del problema 7.15 son aplicables-. Despus. pruebe que la temperatura final del vapor es 480 K. Por ltimo, calcule (i) el volumen final del cilindro, (ii) el trabajo de expasin realizado por el vapor. y (iii) t.U(J).
344
Captulo 7
(b) Cul de las condiciones especificadas en el problema 7.15 slo constituira una aproximacin si
el cilindro no fuera horizontal?
7.17. Est realizando un experimento para medir la energa interna especifica de un gas en relacin a un estado de referencia de 25C y I atto (condiciones en las cuales se da a O un valor arbitrario de cero). El gas se coloca en un recipiente aislado y cerrado de 2.10 litros a 25C y I atm. Un interruptor se abre y se cierra de manera alterna, provocando un flujo intermitente de corriente a travs de una bobina de calentamiento en la cmara. La temperatura del gas, que se vigila mediante un termopar calibrado, aumenta mientras el circuito est cerrado y permanece constante mientras est abierto. Cuando el circuito est cerrado, el wanmetro da una lectura de 1.4 W; 90% de esta potencia se transfiere al gas como calor. La curva de calibracin del termopar es una lnea recta que pasa por los puntos (T = OC, E = -0.249 mV) y (T= 100C, E= 5.27 mV). donde E es la lectura del potencimetro del termopar.
Fuente de energia . . Interruptor ./
Wattmetro
---------
Bobina de calentamiento
Se tornan los siguientes datos, donde t representa el tiempo acumulativo to estuvo cerrado:
durante el cual el circui-
tes)
E{mV) (a) (b)
O 1.13
30 2.23
60 3.34
90 4.44
(e) (d) (e)
Qu dato sugiere que la cmara puede considerarse adiabtica? (Nora: con slo decir que el recipiente est aislado, no se garantiza que sea adiabtico.) Escriba el balance de energa para el gas en la cmara y selo para calcular O (J/mol) a cada una de las temperaturas observadas, despreciando el trabajo realizado por el agitador sobre el gas. Exprese su solucin como una tabla de O contra T Cul podra ser el propsito del agitador? Qu ocurre con la potencia de 0.14 W que no se emplea para incrementar la temperatura del gas? Una colega le seala que los valores calculados para O no toman en cuenta algo, y por tanto no corresponden con precisin a los valores a las temperaturas calculadas y l atm. Le contesta que tiene razn, pero que esto no importa. Justifique la indicacin de su colega y seale por qu le respondi as. Sugiera varias manera para dar apoyo cuantitativo a su opinin.
7.18. Defina un sistema y simplifique el balance de energa del sistema abierto (ecuacin 7.4-15) en cada uno
de los siguientes casos. Seale. cuando sea posible, si los trminos de calor y trabajo de flecha diferentes de cero son positivos o negativos. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin. (a) El vapor entra a una tnrbina rotatoria y hace girar un eje conectado a un generador. Los puertos de entrada y salida del vapor se encuentran a la misma altura. Parte de la energa se transfiere a los alrededores como calor. Solucin. El sistema es vapor que fluye del puerto de entrada al de salida:
Q -Ws = H + k + p
U
IH
+
p =
O (sin cambio de altura)
.t:k =
Q-
ws
Q es negativo Ws es positivo
Problemas
345
(b) Una corriente de lquido fluye a travs de un intercambiador de calor donde se calienta de 25C a 80C. Las tuberas de entrada y de salida tienen el mismo dimetro, y la elevacin entre estos puntos no vara. (e) El agua pasa a travs de la compuerta de una presa y cae sobre un rotor de turbina, el cual hace girar un eje conectado a un generador. La velocidad del fluido el) ambos lados de la presa es despreciable, y el agua sufre cambios insignificantes de presin y temperatura entre la entrada y la salida. (Vea el ejemplo 7.4-2.) (d) Se bombea petrleo crudo por un oleoducto de superficie. La entrada del mismo est 200 m ms arriba que la salida, el dimetro del oleoducto es constante y la bomba est ubicada cerca del punto medio de la tubera. La energa disipada por friccin en la linea se transfiere como calor a travs de la pared. (e) Se realiza una reaccin qumica en un reactor continuo que no contiene partes mviles. Los cambios de energa cintica y potencial de la entrada a la salida son despreciables. 7.19. El aire se calienta de 25C a 150C antes de introducirlo a un horno de combustin. El cambio de entalpia especifica asociado con esta transicin es 3640 J/mo!. La velocidad de flujo del aire en la salida del calentador es 1.25 m3/min y la presin del aire en este punto es 122 kPa absolutas. (a) Calcule los requerimientos de calor en kW, suponiendo comportamiento ideal del gas y que los cambios de energa cintica y potencial de la entrada a la salida del calentador son despreciables. (b) Diga si el valor de !::.Ek [que se despreci en el inciso (a)] ser positivo o negativo, o si requiere ms informacin para saberlo. En este ltimo caso, qu informacin adicional necesita? El Oujmetro de Thomas es un dispositivo donde se transfiere calor a una velocidad dada de una bobina elctrica a un fluido en movimiento y se calcula la velocidad de flujo de la corriente a partir del incremento de temperatura medido en el fluido. Suponga que se inserta un dispositivo de este tipo en una corriente de nitrgeno, y se ajusta la corriente que pasa por la bobina de calentamiento hasta que el wattimetro da una lectura de 1.25 kW, y la temperatura de la corriente pasa de 30C y 110 kPa antes del calentador a 34C y 110 kPA despus del mismo. (a) Si la entalpa especfica del nitrgeno est dada por la frmula H(kJ/kg) = l.04[T(C)-25] cul es la velocidad de flujo volumtrico del gas (L/s) corriente arriba con respecto al calentador (es decir, a 30C y 110 kPa)? (b) Mencione algunas suposiciones efectuadas en los clculos del inciso (a) que podran provocar errores en la velocidad de flujo calculada. 7.21. La entalpa especfica del n-hexano lquido a 1 arrn vara en forma Ii.neal con la temperatura y es igual a 25.8 kJ/kg a 30C y 129.8 kJ/kg a 50C. (a) Determine la ecuacin que relaciona H(kJ/kg) con T(C) y calcule la temperatura de referencia en la cual se basan las entalpias dadas. Despus. derive una ecuacin para U(7)(kJ/kg) a 1 atm. (b) Calcule la velocidad promedio de transferencia de calor necesaria para enfriar 20 kg de -hexano lquido de 80 a 20C en 5 mino Se expande vapor a 260C y 7.00 bar absolutas a travs de una boquilla a 200C y 4.00 bar. Una cantidad despreciable de calor se transfiere de la boquilla a los alrededores. La velocidad de aproximacin del vapor es despreciable. La entalpa especfica del vapor es 2974 kJlkg a 260C y 7 bar, y 2860 kJ/kg a 200C y 4 bar. Emplee un balance de energa de sistema abierto para calcular la velocidad de salida del vapor. El corazn bombea sangre a una velocidad promedio de 5 Umin. La presin manomtrica del lado venoso (entrada) es O mm Hg y la del lado arterial (descarga) es 100 mm Hg. Se suministra energa al corazn a manera de calor liberado por la absorcin de oxgeno en los msculos cardiacos: se absorben 5 ml, (TPE) 02/min y se liberan 20.2 kJ por mL de 02 absorbido. Parte de esta energa absorbida se convierte en trabajo de flujo (aqul realizado para bombear la sangre a travs del sistema circulatorio) y el balance se pierde corno calor transferido a los tejidos que circundan al corazn. (a) Simplifique la ecuacin 7.4-12 para este sistema, suponiendo (entre otras cosas) que no hay cambio de la energa interna de la entrada a la salida. . (b) Qu porcentaje del calor suministrado al corazn (Qcnlrada) se transforma en trabajo de flujo? (Esta respuesta puede considerarse como la eficiencia del ..corazn como bomba.) El vapor saturado a 100C se calienta a 400C. Emplee las tablas de vapor para determinar (a) la alimentacin de calor necesaria (J/s) si una corriente continua que fluye a 100 kg/s sufre el proceso a presin constante y (b) la alimentacin de calor necesaria (1) si 100 kg se someten al proceso en un recipiente de volumen constante. Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores numricos de estas dos cantidades?
7.20.
7.22.
7.23.
7.24.
346
Captulo 7
7.25. Un aceite combustible se quema con aire en una caldera. La combustin produce 813 kW de energa
trmica, 65% de la cual se transfiere como calor a los rubos de la caldera que pasan por el horno. Los productos de combustin pasan del horno a una chimenea a 650C. El agua entra a los tubos de la caldera como lquido a 20C y sale de ellos como vapor saturado a 20 bar absolutas. (a) Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se produce vapor. (b) Emplee las tablas de vapor para estimar la velocidad de flujo volumtrico del vapor producido. (e) Repita los clculos del inciso (b), pero ahora suponga comportamiento de gas ideal en vez de usar las tablas de vapor. Qu estimacin ser ms confiable, la del inciso (b) o la del (e)? Explique su respuesta. (d) Qu ocurre con el 35% de la energa trmica liberada por la combustin que no se emple para producir vapor?
7.26. Se alimenta agua lquida a una caldera a 24C y 10 bar. donde se transforma a presin constante en vapor saturado. Utilice las tablas de vapor para calcular t.H(kJ/kg) para este proceso y despus calcule la alimentacin de calor necesaria para producir 15,000 m3/h de vapor en las condiciones de salida. Suponga que la energa cintica del lquido de entrada es despreciable y que el vapor se descarga por una tubera con 15 cm de DI.
7.27.
Le asignaron para recopilar datos termodinmicos para UIl lluevo producto lquido que su compaa comenzar 11 fabricar, por lo cual decide emplear una tcnica de flujo continuo para generar una correlacin de contra T. Envuelve una tubera con una cinta de calentamiento elctrico. cubre la cinta con una capa gruesa de aislante, bombea el lquido por la tubera a razn de 228 g/rnin y ajusta la alimentacin de potencia a la cinta de calentamiento con una resistencia variable. Para cada posicin de la resistencia. registra la alimentacin de potencia y la temperatura del lquido en la salida de la tuberia. Multiplica la alimentacin de potenca por un factor de correccin de 0.94 para determinar la velocidad de alimentacin de calor al lquido. La temperatura del fluido de entrada permance a 25C durante todo el experimento. Obtiene los siguientes datos:
ir
Ts.1lidooC
Entrada de calor al lquido (W) 0.0 17.0

35.3
25.0 26.4 27.8 29.0 32.4
50.9 94.4
(a) Genere una tabla de H(J/g) contra T(C). tomando 25C y 1 arm como estados de referencia. (b) Ajuste una lnea a los datos (por el mtodo grfico o por el de mnimos cuadrados) para determinar el coeficiente b de una expresin ele la forma fr = b(T - 25).
(e) Estime la alimentacin de calor necesaria para elevar la temperatura ele 350 kg/min de liquido de 20C a 40C. (d) El factor de correccin de 0.94 explica el hecho de que la velocidad de alimentacin de energa a la cinta de calentamiento sea un poco mayor que la velocidad de alimentacin de energa al Iquido. A dnde va la energa adicional? (Hay varias respuestas.)
7.28. Se utilizar vapor saturado a una presin manomtrica de 2.0 bar para calentar una corriente de etano.
Este ltimo entra a un intercambiador de calor a 16C y presin manomtrica de 1.5 bar a razn de 795 m3/min y se calienta a presin constante hasta 93C. El vapor se condensa y sale del nrercambiador como lquido a 27C. La entalpa especfica del etano a la presin dada es 941 kJ/kg a 16C y 1073 kJ/kg a 93C. (a) Cunta energa (kW) se debe transferir al etano para calentarlo de 16C a 93C? (b) Suponiendo que toda la energa transferida del vapor se emplee para calentar el etano, a qu velocidad en m3/s se debe suministrar calor al intercambiador? Si la suposicin es incorrecta, ser demasiado alto o demasiado bajo el valor calculado? (e) Debe colocarse el intercarnbiador de calor de manera que el flujo vaya con la corriente o en contra de ella? (Vea el siguiente esquema) Explique su respuesta. (Sugerencia: recuerde que el calor siempre fluye del punto de mayor al de menor temperatura.)
Problemas
347
Fluido caliente
~ ~
Fluido frio
+- ~
Flujo con la corriente
Flujo a contracorriente
7.29.
El vapor sobrecalentado a 40 bar absolutas y 500C fluye a razn de 250 kglmin hacia una turbina adiabtica. donde se expande a 5 bar. La turbina desarrolla 1500 kW. Desde la turbina el vapor fluye a un calentador, donde se recalienta a presin constante hasta su temperatura inicial. Desprecie los cambios de energa cintica. (a) Haga un balance de energa para la turbina y utilicelo para determinar la temperatura de la corriente de salida. (b) Escriba un balance de energa para el calentador y selo para determinar la alimentacin necesaria (kW) al vapor. (e) Verifique que el balance total de energa del proceso de dos unidades se satisfaga. (d) Suponga que las tuberas de entrada y de salida de la turbina tienen, ambas. un dimetro de 0.5 metros. Demuestre que es razonable despreciar el cambio de energa cinrica para esta unidad. Durante un periodo de inactividad relativa, la velocidad promedio de transporte de cntalpia a travs dc los productos metablicos y digestivos de desecho que salen del cuerpo, menos la velocidad de transporte de entalpa por la materia prima que ingiere e inhala el cuerpo, es aproximadamente t1H = - 300 kJ/h. El calor se transfiere del cuerpo a sus alrededores a una velocidad dada por: Q= ItA(T.-To) donde A es el rea de superficie del cuerpo (casi 1.8 m2 para un adulto). T.. es la temperatura de la piel (por lo general 34.2C), To es la temperatura de los alrededores del cuerpo y h es el coeficiente de transferencia de calor. Los valores tipicos para" en el cuerpo humano son (para una persona totalmente vestida cuando sopla una brisa leve) h
64 kJ/(m2'h'C)
7.30.
(para una persona desnuda, sumergida en agua)
(Datos tomados de R. C. Scagruve, Biomedical Applicaons 01 Heat (I/Id Mass Trausfer, 10\VaState University Press, Ames. 10\Va.) (a) Considere al cuerpo humano como un sistema continuo en estado estacionario. Escriba el balance de energa para el cuerpo haciendo todas las simplificaciones y sustituciones adecuadas. (b) Calcule la temperatura circundante para la cual se satisface el balance de energa (es decir, aquella a la cual la persona 110 sentir calor ni fro) para una persona vestida y para mm desnuda sumergida en agua. (e) En trminos de la discusin anterior, sugiera por qu se siente ms frio en un da con viento que en uno a la misma temperatura pero sin viento. 7.31. El agua lquida a 30.0C y el agua liquida a 90.0C se combinan en la proporcin (1 kg de agua fra/2 kg de agua caliente). (a) Use clculos simples para estimar la temperatura final del agua. En este inciso. suponga que no sabe nada sobre los balances ele energa. (b) Ahora asuma una base de clculo y escriba UIl balance de energa de un sistema cerrado para este proceso, despreciando los cambios de energas potencial y cintica y el trabajo de expansin, y suponiendo que la mezcla es adiabtica. Utilice ese balance para calcular la energa interna especifica y, por tanto (mediante las tablas de vapor), la temperatura final de la mezcla. Cul es el porcentaje de diferencia entre su respuesta y la del inciso (a)? El vapor producido en una caldera con frecuencia est "hmedo" ~s decir. est formado por vapor de agua y gotitas de lquido atrapaelas-. La calidad del vapor hmedo se define como la fraccin rnsica de la mezcla que corresponde al vapor. Un vapor hmedo a presin de 5.0 bar con calidad de 0.85 se "seca" isotrrnicamente evaporando el lquido atrapado. La velocidad de flujo del vapor seco es 52.5 m3/h.
7.32.
348
Capitulo 7
(a)
(b) 7.33.
Utilice las tablas de vapor para determinar la temperatura a la cual se realiza esta operacin, las entalpias especficas de los vapores hmedo y seco, y la velocidad total de flujo msico de la corriente de proceso. Calcule la alimentacin de calor (kW) necesaria para el proceso de evaporacin.
Doscientos kg/min de vapor entran a una turbina de vapor a 350C y 40 bar a travs de una tubera con dimetro de 7.5 cm y salen a 75C y 5 bar a travs de una tubera de 5 cm. La corriente de salida puede ser vapor, lquido o "vapor hmedo" (vea el problema 7.32). (a) Si la corriente de salida fuera vapor hmedo a 5 bar, cul sera su temperatura? (b) Cuuta energa se transfiere desde o hacia la turbina? Especifique. (Desprecie pero no t.Ek.)
ss;
7.34.
La trampa de vapor es un dispositivo para purgar condensado de vapor de un sistema sin que salga de l vapor sin condensar. En uno de los tipos ms burdos de trampas, el condensado se recolecta y eleva un flotador unido a un tapn de drenaje. Cuando el flotador alcanza cierto nivel "jala el tapn", abriendo la vlvula de drenaje y permitiendo que se descargue el liquido. Despus, el flotador desciende a su posicin original y la vlvula se cierra, evitando que escape el vapor sin condensar. (a) Suponga que se emplea vapor saturado a 25 bar para calentar 100 kg/min de un aceite de 135C a 185C. Para lograr esto es necesario transferir calor al aceite a razn de 1.00 X 104 kJ/min. El vapor se condensa sobre el exterior de un banco de tubos a travs del cual fluye el aceite. El condensado se recolecta en el fondo del intercambiador y sale por una trampa de vapor fijada para descargarse cuando se recolectan 1200 g de liquido. Con qu frecuencia se descarga la trampa? (b) Las trampas de vapor a menudo no se cierran en su totalidad y el vapor se fuga de manera continua, en especial cuando no se realizan exmenes peridicos de mantenimiento. Suponga que en una planta de proceso hay 1000 trampas con fuga (situacin cercana a la realidad en algunas plantas), las cuales funcionan en las condiciones del inciso (a), y que es necesario alimentar, en promedio, 10% adicional de vapor a los condensadores para compensar las fugas de vapor sin condensar. Ms an, suponga que el costo de general' el vapor adicional es $11l06 Btu, donde el denominador se refiere a la entalpa del vapor que se fuga en relacin con agua lquida a 20C. Estime el costo anual de las fugas basndose en una operacin de las 24 horas del da, 360 das del ao. Una turbina descarga 200 kg/h de vapor saturado a J 0.0 bar absolutas. Se desea generar vapor a 250C y 10.0 bar mezclando la descarga de la turbina con una segunda corriente de vapor sobrecalentado a 300C y 10.0 bar. (a) Si se van a generar 300 kglh del producto en fase de vapor, cunto calor debe agregar a la mezcla? (b) Si, por otro lado, la mezcla se lleva a cabo en forma adiabtica, a qu velocidad se generar el producto en fase vapor? El agua lquida a 60 bar y 250C pasa por una vlvula de expansin adiabtica y emerge a presin PrY temperatura Tr. Si P es lo bastante baja, parte del lquido se evapora. (a) Si Pr= 1.0 bar, determine la temperatura de la mezcla final (Te) y la fraccin de alimentacin lquida que se evapora (Yv) escribiendo un balance de energa en torno a la vlvula y despreciando t.Ek. (b) Si tom en cuenta en el inciso (a), cmo se comparada la temperatura de salida calculada con el valor que determin? Qu ocurre con el valor calculado de yy? Explique su respuesta. (e) Cul es el valor de P por arriba del cual no se producira evaporacin? (d) Dibuje las formas de las grficas de Trcontra Pry Yv contra Prpara 1 bar ~ Pr~ 60 bar. Explique en forma breve su razonamiento.
7.35.
7.36.
ss;
7.37.
Un tanque de 10.0 m3 contiene vapor a 275C y 15.0 bar. El tanque y su contenido se enfran hasta que la presin desciende a 1.0 bar. Durante el proceso Se condensa algo de vapor. (a) Cunto calor se transfiri del tanque? (b) Cul es la temperatura final del contenido del tanque? (c) Qu cantidad de vapor (kg) se condens? En la limpieza por aspersin se emplean chorros de vapor a alta velocidad. El vapor a 15.0 bar con sobrecalentamiento de 150C se alimenta a una vlvula bien aislada a razn de 1.00 kg/s. Cuando el vapor atraviesa la vlvula, su presin desciende a 1.0 bar. La corriente de salida puede ser vapor en su totalidad o una mezcla de vapor y liquido. Es posible despreciar los cambios de energas cintica y potencial. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo, suponiendo que de la vlvula emergen tanto liquido como vapor. (b) Escriba un balance de energa y selo para determinar la velocidad total del flujo de entalpia en la corriente de salida (Esalida = lil fI + m; fIv). Despus determine si el vapor de salida es, de hecho, una mezcla de lquido y vapor o si es vapor puro. Explique su razonamiento. (e) Cul es la temperatura de la corriente de salida?
7.38.
Problemas 7.39. El siguiente diagrama muestra una versin simplificada del funcionamiento de un refrigerador:
Calor hacia el exterior
349
+t+
111
Liquido .: 93.3 psig, 86F
CONDENSADOR
_Vapor
93.3
pslg, 114F
o
COMPRESOR
VLVULA
liquido 93.3 psig, 86F
@
BOBINA DE EVAPORACiN -Vapor
DE EXPANSiN
11.8 psig, S'F
./
+++
vapor 11.8 psig,
111 111
SOF
Calor del rea de almacenamiento de los alimentos
Un recipiente de lquido contiene un refrigerante Jquido (cualquiera de los diversos hidrocarburos halogenados, como CCJ2F2) a altas temperatura y presin. El lquido pasa a travs de una vlvula de expansin (]), donde su presin cae en forma instantnea, enfrindose hasta su punto de ebullicin a esta presin y se evapora en parte. La mezcla lquido-vapor pasa por un serpentn evaporador Q). El aire que procede del rea de almacenamiento de comida circula sobre el serpentn, y el calor absorbido por el refrigerante evaporado en el serpentn ocasiona que dicho aire se enfre. El vapor refrigerante fro que sale del serpentn pasa a UD compresor @), donde se lleva de nuevo a alta presin y durante el proceso su temperatura aumenta. El vapor caliente pasa entonces por un condensador , donde se enfra y condensa a presin constante, El aire que absorbe el calor que desprende el fluido que se condensa se descarga fuera del refrigerador, y el refrigerante licuado regresa al recipiente del lquido. Suponga que el refrigerante R-12 (el nombre comn del CCI2F2) experimenta este ciclo a una velocidad de circulacin de 40 Ibm/min, Y las temperaturas y presiones en los diferentes puntos del ciclo son las que se muestran en el diagrama de flujo. A continuacin se dan los datos termodinmicos para el refrigerante R-12: Fluido saturado: Vaporsobrecalentado: (a)
T
CD,
= 5F, HI1q= 9.6 BtuIlbm,H,,~ = 77.8 Btu/lb., T= 86F, Hliq = 27.8 Btu/lbm, Hvap = 85.8 Btu/lbm
T = 114F, P = 93.3 psig,
Hvap 90
Bru/lb.,
Suponga que la vlvula de expansin es adiabtica y !:1k es despreciable. Aplique un balance de energa en torno a la vlvula para calcular la fraccin de refrigerante que se evapora en esta etapa del proceso. (b) Calcule la velocidad en Btu/min a la cual se transfiere calor al refrigerante que se evapora en el serpentn. (Esto constituye el enfriamiento til realizado en el sistema.) (e) Si las prdidas calorificas en el condensador son 2500 Btu/min, cuntos caballos de fuerza debe suministrar el compresor al sistema? (Aplique un balance total de energa para resolver este problema.) 7.40. Trescientos LIh de una mezcla gaseosa de 20 mol% de C3Hg-80% de n-C4Hlo a OC y l.l atm y 200 LIb de una mezcla de 40 mol% de C3H8-60% de II-C4HIOa 25C y 1.1 atm se combinan y calientan hasta 227C a presin constante. Calcule los requerimientos de calor en kJ/h. (Vea el ejemplo 7.6-2.) A continuacin se incluyen las entalpias del propano y el n-butano. Suponga comportamiento ideal del gas. Propano H(J/mol) O 1772 20,685 Butano R(J/mol) O 2394 17,442
WC)
O 25 227
350
Captulo 7
7.41. Se desea enfriar aire que est a 38C. con humedad relativa de 97%, hasta 18C. para alimentarlo a cierta rea de la planta a razn de 510 m3/min. (a) Calcule la velocidad (kglmin) a la cual se condensa el agua. (b) Calcule los requerimientos de enfriamiento en toneladas (1 ton de enfriamiento = 12,000 Bru/h), suponiendo que la entalpa del vapor de agua es igual a la del vapor saturado a la misma temperatura y la entalpia del aire seco est dada por la expresin H(kJ/mol) = 0.029J[T(C)-25]
7.42. Una mezcla que contiene 65.0 mol% de acetona CAe) y el balance de cido actico (AA), se separa en
una columna de destilacin continua a I afmo El diagrama de flujo de la operacin es como sigue:
cp=
@
CONDENSADOR
\,_ Reflujo
Alimentacin
G)
\,_ Producto del domo 98% acetona, 2% cido actico
65% acetona, 35% cido actico
+- 1 ~
REHERVIDOR
Vapor rehervido Producto de fondos 15.5% acetona, 84.5% cido actico
La corriente de producto del domo de la columna es un vapor que pasa por un condensador. El liquido condensado se divide en dos corrientes iguales: una se loma como producto del domo (destilado) y la otra (refllljo) se regresa a la columna. La corriente del producto de fondos de la columna es un liquido que se vaporiza en forma parcial en un rehervidor, La corriente de lquido que emerge de este ltimo se toma como producto de fondos y el vapor se regresa a la columna, como vapor rehervido. La columna pierde una cantidad despreciable de calor, de modo que los nicos sitios del sistema donde se realiza la transferencia externa de calor son el condensador y el rehervidor. Datos de la corriente Liquido, 67.5C, 65 mol% Ac. 35% AA ~ Vapor, 63.0C, 98 11101% Ac, 2% AA
Alimentacin Producto del domo
(j)
D~~~:~: ~}
<ID @
Acetona r(C) 56.8 63.0 67.5 98.7
Liquido, 56. 8C, 98 11101% Ac, 2% AA Lquido, 98.7C, 15.5 mol% Ac, 84.5% AA Lquido. 98.7C, 54.4 mol% Ac, 45.6% AA
Producto de fondos Vapor rebervido
Datos termodinmicos H(cal/mol) cido actico
HI
O
205 354 1385
Irv
7205 7322 7403 7946
HI
O
194 335 1312
H"
5723 6807 6884 7420
(a)
Tomando como base 100 mol de alimentacin, calcule los requerimientos netos de calor (cal) para el proceso. (Puede despreciar los calores de mezcla, aunque hacer esto para lquidos diferentes como acetona y cido actico puede introducir cierto grado de error.)
Problemas
35]
(b) Empleando la misma base, calcule la alimentacin de calor necesaria al rehervidor y el calor que
se debe eliminar del condensador. 7.43. Se combina vapor sobrecalentado a r.(C) y 10.0 bar con vapor saturado a T2(C) y 7.0 bar en la proporcin (1.96 kg de vapor a 10 bar)/( 1.0 kg de vapor a 7 bar). La corriente de producto est a 250C y 7.0 bar. El proceso opera en estado estacionario. (a) Calcule T. y T2 suponiendo que la mezcladora es adiabtica. (b) Si, de hecho. se pierde caJor de la mezcladora bacia los alrededores, diga si su estimacin de T. fue demasiado alta o baja y explique su respuesta en forma breve. Un tanque de agua de 200.0 litros puede tolerar presiones hasta de 20.0 bar absolutas antes de romperse. En determinado momento el tanque contiene 165.0 kg de agua liquida, las vlvulas de llenado y de salida estn cerradas y la presin absoluta en el espacio de cabeza de vapor sobre el lquido (que puede suponerse slo contiene vapor de agua) es 3.0 bar. Un tcnico de la planta enciende el calentador del tanque. pensando en elevar la temperatura del agua a 155C. pero en ese momento lo llaman y olvida regresar a apagar el calentador. Sea t. el instante en que se enciende el calentador y tz el momento antes de que el tanque se rompa. Emplee las tablas de vapor para los siguientes clculos. (a) Determine la temperatura del agua. el volumen del lquido y del espacio para vapor por encima de l (L) y la masa de vapor de agua en el espacio por encima del lquido (kg) en el tiempo t r(b) Determine la temperatura del agua. el volumen del lquido y el del espacio de cabeza de vapor encima de l (L) y la masa de vapor de agua (g) en dicho espacio que se evapora entre t. y t3' (Sugerencia: emplee el hecho de que la masa total del agua en el tanque y el volumen total del mismo permanecen constantes entre '. y t2.) (e) Calcule la cantidad de calor (kJ) transferida al contenido del tanque entre t. y t2. lndique dos motivos por los cuales la alimentacin real de calor al tanque debe haber sido mayor que el valor calculado. . (d) Mencione tres factores distintos responsables del aumento de presin resultante de la transferencia de calor al tanque. (Sugerencia: lUlO se relaciona con el efecto de la temperatura sobre la densidad del agua lquida.) (e) Seale las maneras en que se podra haber evitado este accidente. Un vapor hmedo a 20 bar con calidad de 0.97 (vea el problema 7.32) se fuga a travs de una rrampa ele vapor defectuosa y se expande a una presin de 1 atm. Puede considerarse que el proceso se realiza en dos etapas: una expansin adiabtica rpida a 1 atm acompaada por evaporacin toral de las gotitas de lquido en el vapor hmedo. seguida por enfriamiento a I arm hasta la temperatura ambiente. t,k puede despreciarse en ambas etapas. (a) Estime la temperatura del vapor sobrecalcntado justo despus de la expansin adiabtica rpida. (b) Alguien que observara la trampa de vapor vera un espacio claro justo afuera de la fuga y una columna blanca formndose a poca distancia de l. (El mismo fenmeno se puede observar en el pico de una tetera cuando el agua alcanza la ebullicin.) Explique esta observacin. Cul seria la temperatura en el punto en que se inicia la columna de vapor? Ocho onzas fluidas (1 qt = 32 oz) de una bebida en un vaso se enfriarn a 18.0C agregando hielo y agitando. Las propiedades de la bebida pueden considerarse las del agua lquida. La entalpa del hielo en relacin con el agua lquida en el punto triple es - 348 kJlkg. Estime la masa de hielo que se debe fundir para que la temperatura del liquido Llegue a 4C. despreciando las prdidas de energa hacia los alrededores. (Sugerencia: para este proceso intermitente isobrico, el balance de energa se reduce a Q = 11H.) Un bloque de 25 g de hierro a 175C se deja caer en 1 L de agua contenida en un matraz aislado a 20C y 1 aun, La entalpa especfica del hierro est dada por la expresin H(J/g) = 17.3 T(C). (a) Qu temperatura de referencia se emple como base de la frmula de entalpia? (b) Calcule la temperatura final del contenido del matraz. suponiendo que el proceso es adiabtico, ocurre evaporacin despreciable de agua, se transfiere una cantidad despreciable de calor a la pared del matraz, y la entalpia especfica del agua lquida a 1 atm y a una temperatura dada es la del lquido saturado a la misma temperatura. (Nota: para este proceso intermitente isobrico, el balance de energa se reduce a Q = 11H.) Horacio Meshuggeneh tiene sus propias ideas sobre cmo hacer las cosas. Por ejemplo, la mayora de la gente empleara un termmetro para determinar la temperatura de un borno. Como es alrgico a hacer las cosas como los dems, Mesbuggeneb hace el siguiente experimento: coloca una barra de cobre con masa de 5.0 kg en el horno y pone !:J.f = 2919, Y una barra idntica en un recipiente bien aislado de 20.0 litros que contiene 5.00 L de agua lquida y el resto de vapor saturado a 760 mm Hg absolutas.
7.44.
7.45.
7.46.
7.47.
7.48.
352
Captulo 7
Aguarda el tiempo suficiente para que ambas barras alcancen el equilibrio trmico con sus alrededores, y despus retira con rapidez la barra del horno. saca la segunda barra del recipiente y coloca la primera barra en lugar de sta, tapa el recipiente a la perfeccin, aguarda a que el contenido alcance el equilibrio y observa la lectura en un manmetro integrado en el recipiente. El valor que lee es 50.1 mm Hg. Despus, usa el hecho de que el cobre tiene una gravedad especifica de 8.92 y una energa interna especfica dada por la expresin (kJ/kg) = 0.36T(C) para calcular la temperatura del horno. (a) La suposicin de Meshuggeneh es que la barra puede transferirse del horno al recipiente sin prdidas calorficas. Si hace esta suposicin, qu temperatura calcula para el horno? Cuntos gramos de agua se evaporan en el proceso? (Desprecie el calor transferido a la pared del recipiente -es decir, suponga que el calor perdido por la barra se transfiere en su totalidad al agua del recipiente. Adems, recuerde que est tratando con un sistema cerrado una vez que se coloca la barra caliente en el recipiente.) (b) De hecho. la barra perdi 8.3 kJ de calor entre el horno y el recipiente. Cul es la verdadera temperatura del horno? (e) El experimento recin descrito fue en realidad el segundo intento de Meshuggeneh. La primera vez que lo hizo, la presin manomtrica final del recipiente fue negativa. Qu olvid hacer? 7.49. Un cilindro aislado por completo, que tiene un pistn sin friccin a prueba de fugas con masa de 30.0 kg
y rea de superficie de 400.0 cm2, contiene 7.0 kg de agua liquida y una barra de aluminio de 3.0 kg. La
barra de aluminio tiene una bobina elctrica empotrada en ella. de modo que es posible transferir cantidades conocidas de calor a la misma. El aluminio tiene una gravedad especfica de 2.70 y energa interna especfica dada por la frmula O(kJ/kg) = 0.941eC). Puede considerarse que la energa interna del agua lquida a cualquier temperatura es la del liquido saturado a dicha temperatura. Se transfiere una cantidad despreciable de calor a la pared del cilindro. La presin atmosfrica es 1.00 atm. El cilindro y su contenido estn, al principio, a 20C.
= 400 cm2
Suponga que la bobina de calentamiento transfiere 3310 kJ a la barra y que se permite luego que el contenido del cilindro se equilibre. (a) Calcule la presin del contenido del cilindro durante el proceso y despus determine si la cantidad de calor transferida al sistema bastar para vaporizar parte del agua. (b) Determine las siguientes cantidades: (i) la temperatura final del sistema; (ii) los volmenes (cm'') de las fases lquida y de vapor presentes en el equilibrio; y (iii) la distancia vertical que viaja el pistn del principio al final del proceso. [SI/gerencia: escriba un balance de energa para todo el proceso, considerando que el contenido del cilindro es el sistema. Observe que este ltimo es cerrado y realiza trabajo al desplazar el pistn en forma vertica1. La magnitud de este trabajo es W = PV, donde P es la presin constante del sistema y V es el cambio de volumen del sistema del estado inicial al final.] (e) Calcule un lmite superior para la temperatura que puede alcanzar la barra de aluminio durante el proceso, e indique la condicin que debera aplicarse para que la barra se acercara a esta temperatura. 7.50. Un recipiente rgido de 5.00 litros contiene 4.00 L de agua lquida en equilibrio con 1.00 L de vapor de agua a 25C. Se transfiere calor al agua mediante una bobina elctrica sumergida en ella. El volumen de la misma es despreciable. Utilice las tablas de vapor para calcular la temperatura y presin finales (bar) del sistema y la masa de agua vaporzada (g) si se agregan 2915 kJ al agua y no se transfiere calor de sta a los alrededores. (Nota: se requiere un clculo por prueba y error.)
Problemas 7.51.
353
Una mezcla liquida de benceno y tolueno se separar en un tanque de evaporacin instantnea de etapa nica en equilibrio.
Producto en forma de vapor
Alimentacin 1 mol (base)
liquida
T('C)
P(mm Hg)
nv(mol) Ye(mol C6Hsfmol)
La presin de la unidad puede ajustarse a cualquier valor deseado, y tambin puede ajustarse la alimentacin de calor para variar la temperatura a la cual se lleva a cabo la separacin. Las corrientes de producto vapor y liquido emergen ambas a la temperatura r(C) y la presin P (mm Hg) mantenida en el recipiente. Suponga que las presiones de vapor del benceno y tolueno estn dadas por la ecuacin de Antoine, tabla 6.1 I ; que la ley de Raoult (ecuacin 6.4-.1) es aplicable; y que las entalpias del benceno y el tolueno en lquido y vapor son funciones lineales de la temperatura. Las entalpas especficas a dos temperaturas para cada sustancia en cada fase son: C6H6(1) C6H6(v) C7HS(I) C7HS(V) (a)
(T = OC, (T = 80C, (T = OC, (T = 89C,
11 = O kJJmol)
Ji == 41.61 kJJmol)
(T- 80C. I~ = 10.85 k.lJmol)
ir = O kJJmol)
(r-
120C.H
= 45.79
kJJmol)
f = 49.18 kJJmol)
(T> 1I1 C,I~= 18.58 kJJmol) (T- 111CJi = 52.05 kJ/mol)
Suponga que la alimentacin de benceno y tolucno es cquimolar (ZB = 0.500). Tome como base 1 mol de alimentacin y efecte el anlisis de grados de libertad para la unidad, con objeto de demostrar que cuando se especifican Ty P es posible calcular las composiciones molares de cada fase (XB Y)'B), los moles de los productos vapor y lquido (IIL y l/v). Y la alimentacin de calor necesaria (Q). No haga clculos numricos en esta pane. (b) Efecte los clculos para el inciso (a) con T = 90C y P = 652 mm Hg. (Sugerencia: derive primero una ecuacin para XB que pueda resolverse por prueba y error mediante valores conocidos de Ty P.) (e) Para Za = 0.5 y T = 90C, hay un rango de presiones de operacin factibles para el evaporador, Plllll P Ill'X? [Sugerencia: observe su solucin al inciso (b) y piense cmo cambiara si P disminuyera.] *(d) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) y despus sela para determinar POld,x Y POln. La hoja debe tener la apariencia siguiente (se muestran algunas soluciones):
Problema 7.51-Vaporizacin
instantnea de benceno y tolueno
zB
pB*
pT
xB
y8
nL
nV
0.500 0.500 0.500
90.0 90.0 90.0
652 714
1021
0.5543
8.144 -6.093
Problema
de computadora.
354
Capitulo 7
(e)
Pueden emplearse columnas adicionales para almacenar otras variables calculadas (p. ej., las enralpias especficas). Explique en pocas palabras por qu Q es positivo cuando P = 652 mm Hg y negativo cuando P = 714 mm Hg. En filas sucesivas, repita el clculo para las mismas =8 y Ta diversas presiones entre Pmin Y Pm.,' Genere una grfica de nv contra P (usando. si es posible. el programa de hoja de clculo). A qu presin aproximada se vaporizar la mitad de la corriente de alimentacin?
7.52.
Una solucin acuosa con gravedad especfica de 1.12 fluye por un canal con corte transversal variable. A continuacin se muestran los datos tomados en dos posiciones axiales del canal: Punto I
Pmanomlrica
11
Punto 2 9.77 X 104 Pa ?
1.5 X 105 Pa
5.00 mis
El punto 2 est 6.00 metros ms arriba que el l. (a) Despreciando la friccin. calcule la velocidad en el punto 2. (Vea el ejemplo 7.7-1.) (b) Si el dimetro de la tubera en el punto 2 es 6.00 cm, cul es su dimetro en el punto I? 7.53. Un medidor venturi es un dispositivo que mide las velocidades de flujo de fluidos y su funcionamien10 se asemeja al del medidor de orificio (seccin 3.2b). Consta de una constriccin ahusada en una tubera con derivaciones de presin que conducen a un manmetro diferencial en puntos corriente arriba de la constriccin y en el punto de constriccin mxima (la garganta). La lectura del manmetro se relaciona en forma directa con la velocidad de flujo en la lnea.
Suponga que medir la velocidad de flujo de un fluido incompresible con un medidor venturi. el cual tiene un rea de corte transversal en el punto 1 cuatro veces mayor que la del 2. (a) Derive la relacin entre las velocidades 1/1 y 1/2 en los puntos I y 2. (b) Escriba la ecuacin de Bemoulli para el sistema entre los puntos I Y 2, Y sela para probar que hasta el grado en que la friccin es despreciable ~ -P2
'2 15pV 2A?
(e)
donde PI y P2 son las presiones en los puntos l y 2, P y Ji son la densidad y la velocidad de flujo volumtrico del fluido en movimiento y A I es el rea de corte transversal de la tubera en el punto l. Suponga que este medidor se usar para medir la velocidad de flujo de una corriente de agua, utilizando mercurio como fluido manomtrico. y se registra una lectura de J = 38 cm en el manmetro. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del agua si el dimetro de la tubera en el punto I es 15 cm? (Recuerde la ecuacin 3.4-6 del manmetro diferencial.)
7.54.
Un tanque de gran tamao contiene metanol a presin de 3.1 bar absolutas. Cuando se abre una vlvula en el fondo del tanque, el metanol drena libremente por un tubo con DI de I cm. cuya salida se encuentra 7.00 m por debajo de la superficie del rnetanol. La presin en la salida de la tubera de descarga es I atm. (a) Utilice la ecuacin de Bernoulli para estimar la velocidad de descarga y de flujo del metanol en Umin cuando la vlvula de descarga se abre por completo. Desprecie la velocidad de descenso del nivel de metano! en el tanque. (Vea el ejemplo 7.7-2.)
Problemas
355
(b) Cuando la vlvula de descarga est cerrada en parte, la velocidad de flujo disminuye, lo cual significa que .u2/2 cambia. Sin embargo, los otros dos trminos de la ecuacin de Bernoulli (.P/p y g'z) permanecen iguales. Cmo explicara este resultado contradictorio en apariencia? (Sugerencia: examine las suposiciones efectuadas al derivar la ecuacin de Beruoulli.)
3.5 bar
7.55.
Se bombear agua de un lago a una estacin de vigilancia en la ladera de una montana (vea la figura). La velocidad de flujo debe ser 9S gal/min, y el canal de flujo es un tubo de acero estndar de I pulgada del nmero 40 (DI = 1.049 in.). Se dispone de una bomba capaz de suministrar 8 hp( = - II"s)' Las prdidas por friccin FCftlb,llbl1l) son iguales a 0.041 L, donde L(ft) es la longitud de la tubera. Calcule la elevacin mxima, z, de la estacin de vigilancia por arriba del lago, si la tubera asciende en un ngulo de 30C.
7.56.
El agua de un reservorio pasa sobre una presa l travs de una turbina y se descarga por una tubera con DI de 70 cm en un punto a 6S 111 por debajo de la superficie del lago. La turbina suministra 0.80 MW. Calcule la velocidad de flujo requerida del agua en m3/min despreciando la friccin. (Vea el ejemplo 7.7-3.) Si se incluyera la friccin, se requerira una velocidad de flujo mayor o menor? (Nota: la ecuacin que resolver en este problema tiene races mltiples. Encuentre una solucin menor de 2 1113/5.) Para retirar las partculas de materia dc los gases que salen por las chimeneas de proceso y de las calderas en una enorme planta industrial se emplean filtros de bolsas de tela, pero stas se tapan y deben reemplazarse con frecuencia. Como son bastante caras, en vez de desecharlas se vacan, se lavan y se reutilizan. En el proceso de lavado, una solucin de detergente con gravedad especifica de 0.96 fluye desde un tanque de almacenamiento a una lavadora. El efluente lquido de la mquina se bombea a travs de un filtro para eliminar la suciedad yel detergente limpio se recircula de nuevo al tanque de almacenamiento. El detergente fluye del tanque de almacenamiento a la lavadora por gravedad y se alimenta a una velocidad ele 600 L/min. Todas las tuberas de la lnea tienen dimetro interno de 4.0 cm. Las prdidas por friccin son despreciables en la lnea que va del tanque a la mquina de lavado cuando la vlvula est abierta por completo, y F = 72 J/kg en la lnea de regreso, que incluye la bomba y el filtro. (a) Calcule el valor de la altura H (vea la figura, en la pgina siguiente) necesaria para obtener la velocidad de flujo deseada del detergente hacia la lavadora cuando la vlvula est abierta por completo. (b) Suponga que la bomba tiene una eficiencia de 75%, es decir, suministra 7S% de su valor nominal como trabajo de flecha. Qu valor nominal (kW) debe tener la bomba para regresar 600 Lmin de detergente al tanque de almacenamiento?
7.57.
356
Captulo 7
Tanque de almacenamiento
t+--- Bolsas sucias

L..---_Bolsas Suciedad limpias
7.58.
Mil litros de una solucin que contiene 95% por peso de glicerol-5% de agua se diluirn al 60% de glicerol, agregndole una solucin al 35% que se bombea desde un gran tanque de almacenamiento a travs de una tubera con D[ de 5 cm a velocidad constante. La tubera se descarga en un punto 23 m por arriba de la superficie del lquido en el tanque de almacenamiento. la operacin se lleva a cabo isotrmicamente y tarda 13 min en completarse. La prdida por friccin CF de la ecuacin 7.7-2) es 50 Jlkg. Calcule el volumen final de la solucin y el trabajo de flecha en kW que la bomba debe suministrar, suponiendo que la superficie de la solucin almacenada y la salida de la tubera estn, ambas, a 1 atm,
Datos: PH20
1.00 kgfL, Pgli
1.26 kg/L. (selas para estimar las densidades de la solucin.)
Captulo
8
Hemos visto que para un sistema abierto en el cual es posible despreciar bios de energa cintica y potencial, el balance de energa se reduce a el trabajo de flecha y los cam-
= L
salida
/l-
L
entrada
~~H
donde las corresponden a las entalpas especficas de los componentes de las corrientes de entrada y salida en sus condiciones de proceso respectivas (temperaturas, presiones y estados de agregacin) en relacin con esos componentes en otras condiciones de referencia. Para un balance integral sobre UI] sistema cenado a volumen constante (W = O), 11. (cantidad) reemplazara a f (velocidad de flujo) en esta ecuacin, U (energa interna) reemplazara aH (velocidad de transporte de entalpia) y (; (energa interna especfica) reemplazara a f (entalpia especfica). En el captulo 7 estudiamos slo procesos que incluan especies para las cuales las entalpias especficas y las energas internas en condiciones especficas podan encontrarse en tablas. Por desgracia, no siempre es posible encontrar datos de este tipo para cada especie con la que se trabaja. Este captulo describe procedimientos para evaluar Mo !:iU cuando no se dispone de tablas de f y (; para todas las especies del proceso. Una vez efectuados estos clculos, se puede escribir el balance de energa y resolverlo como se hizo antes.
8.0
OBJETIVOS
DE APRENDIZAJE Al terminar este captulo, deber ser capaz de:

Definir de manera formal (en trminos de energas internas y entalpias) y en palabras comprensibles para no estudiante del ltimo ao de preparatoria, las variables Cv(T) (capacidad calorfica a volumen constante), Cp(1) (capacidad calorfica a presin constante), !:iIJm (calor de fusin), !:il/v (calor de vaporizacin), calores estndar de fusin y vaporizacin y !:iHs (calor de solucin o calor de mezcla). Calcular !:iU y !:if para los siguientes cambios de estado de una especie; de ser posible, empleando las entalpias y las energas internas, capacidades calorficas, calores latentes y gravedades especficas de lquidos y slidos tabuladas en este libro: (a) cambios isotrmicos de presin, (b) cambios isobricos (a presin constante) de temperatura, (e) cambios de fase isotrmicos isobricos, y (d) mezcla isotrmica isobrica de dos o ms especies. Indicar cundo son exactas y constituyen una buena o mala aproximacin las frmulas que se emplean para estos clculos. Dado el estado de referencia (fase, temperatura y presin) y un estado de proceso para una especie, (a) elegir una trayectoria desde el estado de referencia al de proceso que conste de una serie de cambios de presin isotrmicos, cambios de temperatura isobricos y cambios de fase isotrmicos isobricos;
357
358
Captulo 8

(b) calcular ( y f para la especie en el estado de proceso en relacin con la especie en el estado de referencia. Es comn que los libros de fisica y qumica de secundaria y preparatoria sealen que el calor (Q) necesario para elevar la temperatura de una masa 111 de una sustancia la cantidad b..T es Q = mCp b..T, donde Cp se define como la capacidad calorfica de la sustancia. Explicar por qu esta frmula es nada ms una aproximacin. Enumerar las suposiciones necesarias para obtenerla a partir del balance de energa de un sistema cerrado (Q + W = ..U + Mk + Mp). Si en su clase cubren la seccin 8.3e, evaluar
f2
TI
Cp(T) dT
usando la regla trapezoidal o la de Simpson (Apndice A.3) a partir de datos para el) a varias temperaturas entre TI y T2 Estimar la capacidad calorfica de una especie lquida o slida mediante la regla de Kopp. Determinar el calor de fusin y el de vaporizacin de una especie empleando las correlaciones de la seccin 8Ab. Dado cualquier proceso no reactivo para el cual se vayan a calcular la transferencia de calor necesaria Q, o la velocidad de transferencia de calor Q, (a) dibujar y marcar el diagrama de flujo, incluyendo Q o Q en el marcado; (b) llevar a cabo un anlisis de grados de libertad; (c) escribir los balances de materia y energa y otras ecuaciones que empleara para encontrar todas las cantidades solicitadas; (d) llevar a cabo los clculos, y Ce)enumerar las suposiciones y aproximaciones incluidas en los clculos. Dado lLl1 proceso adiabtico o cualquier otro proceso no reactivo para el cual se especifique el valor de Q (sistema cerrado) o Q (sistema abierto), escribir ecuaciones de balance de materia y energa y resolverlas en forma simultnea para obtener las cantidades solicitadas. Definir los trminos temperatura de bulbo seco, temperatura de bulbo hmedo y volumen hmedo del aire hmedo. Dados los valores de dos variables cualesquiera graficadas sobre el diagrama psicromtrico (temperaturas de bulbo seco o de bulbo hmedo, humedades absoluta y relativa, punto de roco, volumen hmedo), determinar los valores de las variables restantes y la entalpia especifica para el aire hmedo. Utilizar el diagrama psicromtrico para llevar a cabo clculos de balance de materia y de energa en procesos de calentamiento, enfriamiento, humidificacin o deshumidificacin, que incluyan aire yagua a 1 atm. Explicar el significado del trmino, contradictorio en apariencia, enfriamiento adiabtico. Explicar cmo funcionan el enfriamiento por aspersin y la humidificacin, la deshurnidificacin por aspersin y el secado por aspersin. Explicar cmo es posible deshumidificar el aire mediante aspersin de agua en el mismo. Utilizar el diagrama psicromtrico para llevar a cabo clculos de balances de materia y energa en una operacin de enfriamiento adiabtico que incluya aire yagua a 1 atm. Explicar a un estudiante de primer ao de Ingenieria por qu 1111 matraz que contiene cido se calienta si se le agrega agua. Usar los datos de calor de solucin de la tabla B.l O y los de capacidad calorfica de solucin para (a) calcular la entalpia de una solucin de cido clorhdrico, sulfrico o de hidrxido de sodio de composicin conocida (fraccin molar de soluto) en relacin con el soluto puro y el agua a 25C; (b) calcular la velocidad necesaria de transferencia de calor a o desde lUl proceso en el cual se forma, diluye o combina una solucin acuosa de HCI, H2S04 o NaOH con otra solucin de la misma especie, y (c) calcular la temperatura final al formar, diluir o combinar en forma adiabtica una solucin acuosa de Hel, H2S04 o NaOH con otra solucin de la misma especie. Llevar a cabo los clculos de balance de materia y energa para un proceso que incluya soluciones para las cuales se dispone de diagramas de entalpa-concentracin.
8.1
ELEMENTOS DE LOS CLCULOS DE BALANCE DE ENERGA

En esta seccin describimos un proceditniento para resolver problemas de balance de energa, el cual aplicaremos para procesos no reactivos (en este captulo) y procesos reactivos (captulo 9). La seccin
8.1
Elementos de los clculos de balance de energa
359
8.1a revisa el concepto de estado de referencia para los clculos especficos de energia interna y entalpia y la seccin 8.1b analiza el hecho de que U y f son propiedades de estado, de modo que los valores de /),.U o l1H (sistema cerrado) y /),.ff (sistema abierto) calculados para un proceso son independientes de los estados de referencia elegidos para el clculo de U/ y H. La seccin 8.1e describe un procedimiento para organizar los clculos de balance de energa y presenta un ejemplo ilustrativo extenso. El resto del captulo introduce frmulas y mtodos para calcular /),.U, !iH y /),.f para procesos que incluyen calentamiento y enfriamiento, compresin y descompresin, cambios de fase, mezcla de lquidos y solucin de gases en slidos y lquidos.
8.]a
Estados de referencia: un repaso

Recordemos que es imposible conocer los valores absolutos de U y f para una especie en un estado dado. {j (kJimol) es la suma de las energas cinticas de las 6.02 X lon molculas de un gramo-mol de la especie, ms las energas intramolecuJares cinticas y potenciales de todos los tomos y las partculas subatmicas, que son cantidades imposibles de determinar. Como iI = (; + PV y no podemos conocer el valor de tampoco podemos conocer el valor deN en UI] estado especfico. Por fortuna, no es necesario conocer los valores absolutos de ( o fr en estados especficos: basta con conocer /),.(J y /),.f para cambios de estado especficos, y podemos determinar estas cantidades mediante experimentos. I Por tanto, es posible elegir de manera arbitraria un estado de referencia para una especie y determinar = ( - Uref para la transicin desde el estado de referencia hasta una serie de otros estados. Si establecemos Uref= O, entonces U(= /),.(1) para UJl estado especifico es la energia interna especfica en ese estado en relacin con el de referencia. Las entalpias especficas de cada estado pueden entonces calcularse a partir de la definicin, f = ( + PV, siempre y cuando se conozca el volumen especfico (V) de la especie a las temperatura y presin dadas. Los valores de U y fI en las tablas de vapor se generaron por este procedimiento. Se eligi como estado de referencia el agua liquida en el punto triple [H20(1, 0.0 1C, 0.00611 bar)], punto en el cual U se defini como cero. Segn la tabla B.7, para vapor de agua a 400C y 10.0 bar, U= 2958 kJ/kg. Esto l/O significa que el valor absoluto de U para el agua en el estado especfico sea 2958 kl/kg; recuerde que es imposible conocer el valor absoluto de (J. Esto significa que (; del vapor de agua a 400C y 10.0 bar es 2958 kJ/kg en relacin con el agua en el estado de referencia, o
o,
H20(I, 0.01C, 0.00611 bar)
-+
H20(v, 400C, 10.0 bar), /),.( = 2958 kJ/kg
En relacin con el agua en el mismo estado de referencia, la enta1pia especfica del vapor de agua a 400C y 10.0 bar es
= 3264 kJ/kg
Las cantidades 8.314 X 10-3 Y 0.08314 son valores de la constante de los gases expresada en distintas unidades (vea el interior de la cubierta trasera del libro).
AUTOEVALUACIN
Suponga que el vapor de agua a 300C y 5 bar se elige como un estado de referencia donde fI se define como cero. En relacin con este estado, cul es la entalpia especfica del agua lquida a 75C y 1 bar? Cual es la energa interna especifica del agua lquida a 75C y I bar? (Use la tabla B.7.)
tEI mtodo es transferir una cantidad medida de energa, Q. a una masa conocida de una especie. 111, en un sistema cerrado en condiciones tales que IV s O, t:..Ek s O, y Ep s O; medir cualquie~ cambio de temperatura. presin y fase. y calcular el tl correspondiente a estos cambios a partir del balance de energa Q ~ IIItlU.
360 8.lb
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos bipotticas de proceso
Trayectorias
En el captulo 7 observamos que O y {son propiedades de estado de una especie: es decir, sus valores slo dependen del estado de la especie -sobre todo de su temperatura y estado de agregacin (slido, lquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas especies, de su fraccin molar en la mezcla)-. Una propiedad de estado no depende de cmo lleg la especie a dicho estado. En consecuencia, cuando una especie pasa de un estado a otro, tanto t,O como t,{ para el proceso SO/1 illdependientes de la trayectoria que sta siga del primer estado al segundo. En la mayor parte del presente captulo y en el 9 aprender a calcular los cambios de energa interna y de entalpia asociados con ciertos procesos; de manera especfica, 1. Cambios en Peal/ T y estado ele agregacin constantes (seccin 8.2). 2. Cambios en T con P y estado ele agregacin constantes (seccin 8.3). 3. Cambios elefase COIl T y P constantes -fusin, solidificacin, vaporizacin, condensacin, sublimacin (seccin 8.4). 4. Mezcla ele dos lquidos o solucin de un gas o /JI! slido en UII lquido COII T y P constantes (seccin 8.5). 5. Reaccin quimica COII T y P constantes (captulo 9). Por ejemplo, la compresin de gas hidrgeno de I atm a 300 atm a 25C es un proceso Tipo 1; la fusin del hielo a OC y despus el calentamiento del agua lquida a 30C, todo a 1 atm, es un proceso Tipo 3 seguido por uno Tipo 2; la mezcla de cido sulfrico yagua a temperatura constante de 20C y presin constante de 1 atm es un proceso Tipo 4. Una vez que sabemos cmo calcular t, y t,f para estos cinco tipos de procesos es posible calcular estas cantidades para cualquier proceso, aprovechando el hecho de que y {son propiedades de estado. El procedimiento consiste en construir una trayectoria de proceso hipottica, desde el estado inicial hasta el final, que conste de una serie de pasos para los cinco tipos de proceso dados. Tras hacer esto, calculamos t,f para cada uno de los pasos, y despus se suman los valores de las t,H para los pasos, con el fin de calcular t,f para el proceso total. Como {es una propiedad de estado, Mcalculado para la trayectoria hipottica del proceso -la cual construimos por conveniencia-s- es el mismo que t,H para la trayectoria real que sigue el proceso. El mismo procedimiento puede emplearse para calcular t, O para cualquier proceso. Supongamos, por ejemplo, que deseamos calcular t,f para un proceso donde el fenol slido a 25C y 1 atm se transforma a vapor de fenol a 300C y 3 armo Si tuviramos una tabla de entalpas para este alcohol, bastara con restar f del estado inicial de f del estado final, o 6.f= H(vapor, 300C, 3 atm) - H(slido, 25C, 1 atm) Sin embargo, carecemos de dicha tabla. Por tanto, procederemos a construir una trayectoria hipottica del proceso desde el slido a 25C y 1 atm hasta el vapor a 300C y 3 armo Para ello. nos adelantaremos un poco y observaremos que la tabla B.I da los cambios de entalpia para la fusin de fenol a I alm y 42.5C (el punto de fusin normal del fenol) y para la vaporizacin de fenol a I atm y 181.4C (el punto de ebullicin normal del fenol). En consecuencia, elegimos la siguiente trayectoria de proceso hipottica:
Ph fenol (CsHsOH) (Trayecloria reaQ Ph (s, 2SoC, 1 alm)
Ph (s, 42.SC, 1 alm)
1.
-+-
i -----_ --- 1 6H .t!.H
-1
Ph (Y. 300.0C, 3 alm)
6H6 2 (Y. 300.0C. 1 atrr 6H Ph

_
Ph (1,42.SoC, 1 alm)
Ph (1,181.4C. 1 atrm
t!.H4
6Hs
Ph (Y, 181.4C, 1 atm)
8.1
36]
Observe que en esta trayectoria los pasos primero, tercero y quinto son de Tipo 2 (cambio de T a P constante), el segundo y el cuarto pasos son de Tipo 3 (cambio de fase a T y P constantes), y el sexto paso es de Tipo 1 (cambio de P a Tconstantes). Observe, adems, que se hizo que los cambios de fase se produjeran en condiciones para las cuales se dispone de los cambios de entalpia tabulados. El siguiente paso del clculo sera determinar los valores de 6.H para los pasos 1, 3, 5 Y 6 por los mtodos que se describirn en la seccin 8.2; leer los valores de 6.f2 y 6. H4 en la tabla B.I y despus aplicar el hecho de que la entalpia e-suna propiedad de estado para calcular la 6.f deseada (6.H para la Iinea punteada superior de la figura), como
6.H = !J, + 6.ih + 6.H3 + 6.H4 + 6.Hs + 6.H6

AUTOEVALUACIN Construya una trayectoria de proceso para cada uno de los siguientes casos, la cual conste de pasos secuenciales de los cinco tipos mencionados en la seccin anterior. (Se da una solucin ilustrativa para el primer proceso.) 1. El nitrgeno a 20C y 200 mm Hg se calienta y se comprime a 140C y 40 atm. (Una solucin de un nmero infinito de posibilidades: calentarlo a 200 mm Hg desde 20C a 140C, y despus comprimirlo isotrmicamente de 200 mm Hg a 40 atrn.) 2. El vapor de ciclohexauo a 180C y 5 aun se enfra y condensa a cic1ohexano Lquidoa 25C y 5 atm, El cambio de entalpia para la condensacin del ciclohexano a 80.7C y 1 atm es conocido. 3. Agua a 30C y 1 atm y NaOH a 25C y 1 atrn se mezclan para formar una solucin acuosa de NaOH a 50C y 1 atm. Se conoce el cambio de entalpia para la solucin del NaOB en agua a 25C y 1 atm. 4. Se mezclan O2 a 170C y I atm y CH4 a 25C y 1 atm y se dejan reaccionar en su totalidad para formar C02 y H20 a 300C y I atm. Se conoce el cambio de entalpia para la reaccin que ocurre a 25C y 1 atm.
S.lc
Procedimiento para calcular balances de energa

La mayora de los problemas al final de este captulo y del 9 son muy similares a los de los captulos 4 a 6; dados los valores de algunas variables de proceso (temperaturas, presiones, fases, cantidades o velocidades de flujo y fracciones molares de los componentes de las corrientes de alimentacin y de producto), calcular los valores de otras variables del proceso. A partir de este captulo, se le pedir que calcule el calor transferido a o desde el sistema de proceso (una variable adicional), para lo cual ser necesario que escriba y resuelva un balance de energa (otra ecuacin adicional). El siguiente es el procedimiento a seguir para el clculo del balance de energa. 1. Realice todos los clculos de balances de materia requeridos. 2. Escriba laforma adecuada del balance de energa (sistema abierto o cerrado) y elimine cualquier trmino que sea cero o insignificante para el sistema de proceso dado. Para un sistema estacionario cerrado, cancele Mk y Mp y desprecie W si el volumen del sistema es constante, no hay partes mviles (como un agitador para mezclar en un tanque de agitacin) y no se transfiere energa a o desde el sistema mediante electricidad o radiacin. Para un sistema abierto en estado estacionario, es posible cancelar . si no hay separacin vertical apreciable entre los puertos de entrada y salida, y tambin Ws si no hay partes mviles (como una bomba o un labe de turbina) y no se transfiere energia por electricidad o radiacin. Adems, si hay cambios de temperatura mayores de algunos grados, hay cambios de fase o reacciones qumicas en el proceso, por lo general puede despreciarse .Ek. 3. Elija U/1 estado de referencia -fase, temperatura y presin=- para cada especie que participa en el proceso. Si buscara f o para una especie en una tabla (como las de vapor para el agua), elija el estado de referencia empleado para generar dicha tabla; de lo contrario, escoja uno de los estados de entrada o de salida como referencia para la especie (de modo que por lo menos alguna f o (pueda igualarse a cero).
s;
362
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos 4. Para UII sistema cerrado a volumen constante, construir 11110 tabla COII COIUlllllOS para la cantidad inicial y la final de cada especie (m o II) Y las energias internas especficas en relacin COII los estados de referencia elegidos ((). 2 Para 111/ sistema abierto, construir una tabla con columnas para las velocidades deflujo de los componentes de las corrientes de entrada y de salida (li/; o li;) y las entalpias especficas el/ relacin con los estados de referencia elegidos ({J. [nsertar los valores conocidos de las cantidades o velocidades de flujo y las energas internas especficas y entalpias, e insertar marcadores para las entradas que deben calcularse (p. ej., ih, ih.. ')' El siguiente ejemplo ilustra la construccin de una tabla como sta. 5. Calcular todos los valores requeridos de O (o {) e insertar los valores en los sitios adecuados de la tabla. Para realizar el clculo sobre una especie en un estado particular (entrada o salida). elija cualquier trayectoria conveniente desde el estado de referencia hasta el de proceso y determine (Ji (H;) como ,(J (,H) para esa trayectoria. Las secciones 8.2 a 8.5 describen estos clculos para diferentes procesos. 6. Calcular Sistema cerrado:
final niti"l
o
o
salida
el1lrndll
L
.olido
111;01 -
L ,jIP,
cllIrndQ
Sistema abierto:
L 'I/I,- L
~"lidu entrnda
Ji7/J
7. Calcular cualquier trmino de trabajo, energla clntica o potencial que l/O se haya anulado del balance de energia. 8. Resolver del balance de energa cualquier variable desconocida ((1 menudo Q o (!j. Sistema cerrado: Sistema abierto:
Q- W
= ,U
+ MI.. + ,Ep
Ws =
Mi + , t; + , Ep
El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento completo para un sistema abierto. Le recomendamos tomar el tiempo para seguir cada paso, aunque algunas partes pueden no ser del todo claras, hasta que llegue al material que se explica ms adelante en este captulo. Entre mejor entienda el ejemplo, ms fcil le ser comprender el resto del captulo y resolver los problemas al final del mismo. EJEMPLO 8.1-1 Balance de energia de 111/ condensador La acetona (que se denota como Ac) se condensa en forma parcial de una corriente de gas que contiene 66.9% de mol de vapor de acetona y el balance de nitrgeno. Las especificaciones del proceso y los clculos de balance de materia conducen al siguiente diagrama de flujo.
36.45 molls 0.092 mol Ac(v)/mol r--~--_L-, 100 molls 0.669 mol Ac(v)/mol 0.331 mol N;Imol 6S'C, 1 atm 63.55 mol Ac(l)ts 20C. 5 alm 0.908 mol N;Imol 20C.Salm
El proceso opera en estado estacionario. Calcule la velocidad de enfriamiento necesaria. SOLUCIN Seguiremos el procedimiento descrito antes del ejemplo. Llevar a cabo los clculos de bala nce de materia necesarios. En este ejemplo no se requiere ninguno. 2. Escribir y simplificar el balance de energia.
2Usnr ;I en lugar de para un sistema cerrado a presin constante. porque Q a 61i para tales sistemas.
l.
8.1
363
Para este sistema abierto en estado estacionario, Q - Ws = t1 H + t1 + N.o hay partes mviles en el sistema ni se transfiere energa por electricidad o radiacin, de modo que Ws = O. No hay una distancia vertical significativa que separe a los puertos de entrada y salida, de modo que t1Ep ':" O. Ocurren cambios de fase y de temperatura no despreciables, de modo que t1Ek '" O (relativos a t1H). El balance de energa se reduce a
e; ss;
Q = MI
r '/II - r
salida entrada
li/11
3. Elegir estados de referencia para la acetona y el nitrgeno.

Los estados de referencia pueden elegirse por conveniencia para los clculos, ya que esta eleccin no tiene efecto sobre el valor calculado de t1 R. Ms adelante se explicar que la tabla 8.8 da las entalpias especficas del nitrgeno en relacin con el N2(g, 25C, l ann). por lo cual este estado constituye una eleccin conveniente para el nitrgeno. No hay datos tabulados de la entalpia para la acetona en el libro, por lo cual elegiremos una de las condiciones de la corriente de proceso, Ac( 1, 20C, 5 atm), como estado de referencia para esta especie, lo cual nos perm itir fijar el valor correspondiente de f como igual a cero, en vez de tener que calcularlo.
4.
Construir una tabla de entalpia de entrada y de salida.

elegidos y despus construimos una tabla como la que
Primero escribimos los estados de referencia se muestra a continuacin:
Referencias: Ac(l, 20C. 5 aun), N,(g, 25C. 1 atm)
Sustancia Ac(v) Ac(1)
lienlr3d:t (moVs) 66.9
He "rod'
(kJ/mol)
li..lida (mol/s) 3.35 63.55 33.1
li .. 1id
(kJ/mol)
NI
33.1
HJ
O
Nz
Observe los siguientes
N2
N4
puntos sobre la tabla:
El nitrgeno slo tiene un estado de entrada (gas, 65C, I atm) y uno de salida (gas, 20C, 5 atm), as que s610 necesitamos una fila en la tabla para el N2 La acetona tiene un estado de entrada (vapor, 65C, 1 atm), pero dos de salida (vapor y lquido, cada uno a 20C y 5 atro), de modo que requerimos dos filas para esta especie. Marcamos (con guiones) las dos celdas correspondientes a lientrada Y {[entrada para la acetona lquida, ya que no entra acetona lquida al sistema. Los valores de 11 se obtienen del diagrama de flujo. La velocidad de flujo del vapor de acetona en la entrada, por ejemplo, se determina como (100 mo1/s)[0.669 mol Ac(v)/mol] = 66.9 mol Ac(v)/s. Puesto que la acetona lquida que sale del sistema est en el estado de referencia, su entalpia especfica se iguala a cero. Se marcaron cuatro entalpias especficas desconocidas y deben determinarse en el paso 5.
S. Calcular todas las entalpias especficas desconocidas.

Para calcular las cuatro entalpias especficas desconocidas de la tabla, construimos trayectorias hipotticas de proceso desde los estados de referencia hasta los de las especies en el proceso y evaluamos t1Hpara cada trayectoria. sta es la parte del clculo que an 110 aprende a realizar. Le mostraremos cmo calcular f1 para ilustrar el mtodo, le daremos los resultados de los dems clculos y describiremos en detalle los procedimientos necesarios en las secciones 8.2 a 8.5.
NI
= entalpa especfica
= t1f para Ac(l,
de Ac(v, 65C, l arm) relativo a Ac(l, 20C, 5 atrn) 20C, 5 atm) -+ Ac(v, 65C, I atm)
Al elegir una trayectoria de proceso para determinar es til saber que este captulo da frmulas y datos para los cambios de entalpa correspondientes a determinados tipos de procesos: La seccin 8.2 da la frmula t1 fr = Vt1P para el cambio de presin (M) que sufre un lquido o slido con volumen especfico constante V. El valor de V para la acetona liquida puede determinarse como 0.0734 L/mol a partir de la gravedad especfica (0.791) que se da en la tabla B.1.
t1N,
364
Captulo 8
La seccin 8.3 muestra que D.f = Cp(T) dT para un cambio de TI a T2 a P constante. La tabla B.2 da las frmulas para Cp(T), la capacidad calorfica a presin constante. Las siguientes son las frmulas para la acetona lquida y en vapor: Ac(I): Cp( Cp( kJ )=0.123+18.6X moloC 10-5T
f;l
Ac(v):
kJ )=0.07196+20.IOXIO-ST-12.78XIO-ST2+34.76XIO-12T3 moloC
donde T est en La seccin 8.4 define el calor de vaporizacin .il,,(T peb), como ~f para un cambio de liquido a vap"or en el punto de ebullicin normal, Tpeb- La tabla B. J dice que Tpeb para la acetona es 56.0C y ~Hv(T pcb) es 30.2 kJ/mol.
oc.
La siguiente trayectoria de proceso desde el estado de referencia [Ac(J), 20C, 5 atm] hasta el de proceso [Ac(v, 56C, I atm)] nos permitir emplear toda esta informacin para determinar HI:3 Ac(l, 20C, 5 atm)
A~
Ali,"
Ac(l, 20C, J atm) ~~
Al;,,,
Ac(l,56C,
1 atm)
,~
Ac(v, 56C, l atm) -
Ac(v, 65C, 1 atm)
HI = ~Htrayectoria
= Vac(l)( I atm -
5 atm) +
S6C (Cp)Ac(l) 20C
dT
+ (M1v)Ac +
6SC
(Cp. )AC(v) dT
S6C
Al sustituir los valores de l\c(l) y ~fv Y las frmulas para Cp(T) ~n la expresin para HI, y realizar las conversiones de unidades e integraciones necesarias, se obtiene HI = (0.0297 + 4.68 + 30.2 + 0.753) kl/mol = 35.7 kJ/mol). Procediendo de manera similar, se obtienen los valores de fh y H4 que aparecen en la siguiente tabla de entalpa revisada:
H3
Referencias: Ac(l, 20oe, 5 atm), N,(g, 25e, 1 aun)
ien.,..dJ
<n,,">la
isalidJ
{"I'dA
Sustancia Ac(v) Ac(l) N2
(moUs)
(kJ/mol)
(moUs)
(kJ/mol)
66.9
35.7
33.1
1.16
3.35 63.55 33.1
32.0 O -0.10
6. Calcular
.H
M.
= L
salidA
'/f -
L
<n,rada
'/l kJ/mol)
= (3.35 mol/s)(32.0 = -2320 kJ/s
+ [(63.55)(0) + (33.1)
(-0.10)
- (66.9)(35.7)
- (33.1)( 1.16)]kJ/s
Los factores de esta ltima ecuacin
vienen en forma directa de la tabla de entalpas
de entrada y salida.
7. Calcular todo el trabajo diferente de cero, y los trminos de energia cintica y potencial.
Como no hay trabajo de flecha y los cambios hay nada que hacer en este paso. de energa cintica y potencial son despreciables, no
3Para una exactitud puras: sin embargo,
total, se incluira cuando
un paso donde la acetona los cambios
y el nitrgeno
de entalpa
se mezclen.
puesto que las referencias (seccin 8.5).
son las especies
los gases se mezclan
en general
son despreciables
8.2 8. Despejar
Cambios de presin a temperatura constante
365
Q del balance de energla. Q = f:lf = -2320 kJ/s = 1-2320 kW 1
El calor debe transferirse desde el condensador a razn de 2320 kW para lograr el enfriamiento y la condensacin requeridos. Antes de terminar esta seccin analicemos lo que acabamos de hacer desde una perspectiva diferente. El proceso para el cual necesitamos calcular f:lH (= Q) puede representarse como sigue: 66.9 mol Ac(v) 33.1 mol N2 65C, ] atm 63.55 mol Ac(1) 3.35 mol Ac(v) 33.1 mol N2 20C, 5 atm
Para calcular f:lH, en efecto construimos la siguiente trayectoria de proceso: 63.55 mol Ac(J) 3.35 mol Ac(v) 33.] mol N2 20C, 5 atm
66.9 mol Ac(v) 33.1 mol N2 65C, 1 atm
-----------+
f:lf
~fo
Condiciones de referencia 66.9 mol Ac(I), 20C, 1 atm 33.1 mol N2, 25C, 1 atm El cambio total de entalpia para el primer paso f:lHa es el negativo de f:l:{ para el proceso en el cual la acetona y el nitrgeno pasan de las condiciones de referencia a las de entrada, o
tilia = - I. Ji/!;
enlrada
De manera similar, ..fJb es el cambio de entalpia para el proceso en el cual la acetona y el nitrgeno pasan de las condiciones de referencia a las de salida, o
f:lHh =
I. n/l
salido
Como la entalpia es una funcin de estado, el cambio total de entalpia para el proceso debe ser
t:.H = t:.Ha + tilib = I. Ji//;

Alida
I. j/!;
entrada
An falta esbozar los mtodos para calcular f:lO y f:l H para los distintos tipos de procesos discutidos. Los mtodos para los cuatro primeros (cambio de P a T constante, cambio de T a P constante, cambio de fase a Ty P constantes, y mezcla o solucin a T y P constantes) se describen en las secciones 8.2 a 8.5 del presente captulo, y los mtodos para las reacciones qumicas a T y P constantes se dan en el captulo 9.
8.2
CAMBIOS DE PRESIN A TEMPERATURA
CONSTANTE
Se ha observado, de manera experimental, que la energa interna es casi independiente, lo mismo que el volumen especfico, de la presin para slidos y lquidos a una temperatura fija. Por tanto, si la presion de UII slido o lquido cambia a temperatura constante, puede escribir f:l( '" O y 11ft [= f:lO + f:l(PV)] == V f:lP.
366
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Tanto ( como N SOI1 independientes de la presin para gases ideales. En consecuencia, se puede aSI/mil: ele manera general, que /j.( "" O y .H "" O para un gas bajo un cambio isotrmico de presin. a menos que participen gases que estn a temperaturas muy inferiores a OC. o presiones muy superiores a J atm. [Si se dispone de tablas de ((T, P) o fI(T, P) para el gas, por supuesto no ser necesario hacer esta suposicin.] Si los gases estn lejos de ser ideales, o si se someten a cambios de presin grandes, deber emplear tablas de propiedades termodinmicas (como las tablas de vapor para el agua), o correlaciones termodinmicas que estn fuera del alcance de este libro, para determinar /j.(; o D.fJ. Una buena fuente de tales correlaciones es el captulo 5 de Reid, Prausnitz y Poling."
AUTOEVALUACIN
J. Cul de las siguientes suposiciones parece razonable para cada proceso isotrmico descrito a continuacin? (i) /j. "" O, /j.H "" O; (ii) /j.( "" O, /j. H ::f.o O; (iii) ni (i) ni (ii). (a) H20 (1, I atm) H20 (1, 1200 atm), T = 25C (b) N2 (g, I atm) N2 (g, 1.2 atm), T= 25C (e) N2 (g, l aun) N2 (g, 200 atm), T= 25C 2. Considere el proceso C2H6 (g, 25C, 1 atm) .... C2H6 (g, 25C, 30 atm) Cmo usara las grficas de compresibilidad para determinar si es razonable despreciar /j.f en este proceso?
8.3 8.3a
CAMBIOS DE TEMPERATURA
Calor sensible y capacidades calorficas
El trmino caJor sensible significa que es necesario transferir calor para aumentar o reducir la temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias. La cantidad de calor requerida para producir un cambio de temperatura en un sistema puede determinarse a partir de la forma adecuada de la primera ley de la termodinmica:
Q = /j.U (sistema cerrado) Q = /j.f (sistema abierto)
(8.3-1) (8.3-2)
(Despreciando los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo.) Por tanto, para determinar los requerimientos de calor sensible para un proceso de calentamiento o enfriamiento, debe ser capaz de determinar /j.U o /j.f para el cambio de temperatura especfico. La energa interna especfica de una sustancia depende en gran medida de la temperatura. Si sta se incrementa o reduce de manera tal que el volumen del sistema permanece constante, la energa interna especifica podra variar como se muestra en la siguiente grfica:
.:;:
~A
3I
v=
constante
liU
I
I
liT
I
:
TI T(C)
TI + liT
Un cambio de temperatura /j.T de TI conduce a un cambio /j.( de la energa interna especfica. Como /j.T -+ O, la relacin /j.(JI/j.T se aproxima a un valor lmite (es decir, la pendiente de la curva en TI), que es, por definicin, la capacidad calorfica a volumen constante de la sustancia, y se representa como CIJ'
4R. C. Reid. J. H. Prausnz
y O. E. Poling, 71,e Properties of Gases and Liquids, 4a. ed., McGraw-Hill,
Nueva York.
8.3
Cambios de temperatura
367
eu(T)
= {lm
sr
-40
/l{}
.T
(~u)
(8.3-3)
uT v
Como la grfica de ( contra T por lo general no es una linea recta, el) (la pendiente de la curva) es una funcin de la temperatura. Segn la ecuacin 8.3-3, el cambio de O para un incremento de temperatura de T a T + dT a volumen constante es (8.3-4) yel cambio /l O = en consecuencia,
O2 - 01 asociado
con un cambio de temperatura de TI a T2 a volumen constante es, (8.3-5)
Ahora, suponga que el volumen y la temperatura de la sustancia cambian. Para calcular /lO, se puede dividir el proceso en dos pasos -un cambio en Va T constante seguido por un cambio en T a V constante. A(T, VI) -,. o.,
A(h V2) -.{
,.
Ill
...
A(h V2)
Como ( es una propiedad de estado, .( (la cantidad deseada) es igual a /lUI + /l(h Pero para gases ideales y (hasta una buena aproximacin) para lquidos y slidos, [; depende slo de T, entonces, dado que T es constante en el paso 1, /lUI .. Opara cualquier sustancia, excepto un gas no ideal. Adems, como el segundo paso es un cambio de temperatura a volumen constante, .[;2 se obtiene mediante la ecuacin 8.3-5. En resumen, para un cambio de temperatura de TI a T2 Gas ideal: exacta Slido o lquido: buena aproximacin Gas no ideal: vlida slo si Ves constante
(8.3-6)
EJEMPLO 8.3-1
Bvaluacin de 1lI1 cambio de energa interna a partir de una capacidad calorfica fabulada
Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de xido nitroso de 20C a 150C en un recipiente a volumen constante. La capacidad calorfica a volumen constante del N20 en este. rango de temperaturas est dada por la ecuacin
ev (kJ/kg'C)
donde T se da en "C.
= 0.855
+ 9.42
X 1Q-4T
SOLCIN
Por la ecuacin 8.3-6, .U(kJ/kg) =
LI50C
20.C
(0.855 + 9.42 x l
0-4T) (___&_)dT kg "C

0
= 0.855TJh~~: + 9.42 x~ O T =(111+10.4) kJ/kg=121
-4 2]150 C 200e
kJ/kg
El balance de energa para este sistema cerrado es
Q = .U= m(kg) .(kJ/kg)
(200 kg)(121 kJ/kg)
124,200 kJ 1
A continuacin, supongamos que se calienta una sustancia a presin constante y consideremos el cambio de entalpa resultante. Igual que la energa interna, la entalpia depende en gran medida de la tem-
368
Captulo 8
peratura, Si Ilf es el cambio de entalpia especfica resultante de un incremento de temperatura a presin constante de T a T + llT, entonces, conforme IlT se aproxima a cero, la relacin llH/ llT tiende hacia un valor Iimitante definido como capacidad calorfica a presin constante que se denota como Cp' Cp(T) Procediendo como antes, observamos constante de T a T + dT es
L~o~ }
C,il) dT
TI
= (~~
1,
(8.3-7) a presin
que el cambio de f para un cambio de temperatura
y, por tanto, para un cambio de
TI
a T2 a presin constante
llH
Para un proceso A(T, PI)
-+
, = JT2
(8.3-8) una trayectoria de proceso de dos pasos
A(T2, P2), es posible construir
El primero es un cambio de presin a temperatura En dicha seccin vimos que
constante,
el tipo de proceso descrito en la seccin 8.2.
llill
= O (gas ideal)
(8.3-9)
"" (! !lP (slido o lquido)

El segundo es un cambio de temperatura a presin constante, de modo que llfh cin 8.3-8. Por ltimo, como llH = II HI + llli2 (por qu?), obtenemos est dado por la ecua-
llH
=
=
7' 2 TI
ep(T) clT
Gas ideal: exacta Gas no ideal: exacta slo si P es constante
(8.3-10a)
IllH
V!lP +
(2
eil)
clT
Slido o lquido
(8.3-10b)
Para todos los cambios de presin, excepto los muy grandes, y los cambios de temperatura pequeos, el primer trmino de la ecuacin 8.3-1 Ob casi siempre es insignificante en relacin con el segundo trmino. Para evaluar para un gas no ideal bajo cambios de temperatura y presin, es mejor utilizar las entalpas tabuladas. Si no dispone de ellas, debe combinar una relacin termodinmica para variaciones de f con P con la ecuacin 8.3-8 para determinar el cambio de entalpa; Reid, Prausnitz y Poling dan estas relaciones (vea la nota de pie de pgina 4).
MI
AUTOEVALUACIN
1. Por definicin,
2.
qu significan Suponga que la frmula
e"
ep?
3.
se emplea para calcular el cambio de entalpa especfico para un cambio de temperatura y prepor (a) un gas ideal, (b) un gas muy alejado del comportamiento ideal, y Ce) un lquido. Para cul de ellos es exacta esta frmula y para cul es probable que produzca un error significativo? Si Cp para un gas ideal es 0.5 cal/(g'C) (es decir, una constante), qu cambio de enralpia en caloras corresponde a un cambio de 10C a 30C experimentado por cinco gramos del gas?
sin experimentado
8.3
Cambios de temperatura 369
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Su tarea en este caso ser estimar la capacidad calorfica de un liquido desconocido. Dispone de una balanza de laboratorio, un recipiente muy bien aislado, un termmetro sensible que puede medir temperaturas de lquidos y un_termopar que puede medir temperaturas de slidos. El recipiente es un muy mal conductor, de modo que casi todo el calor que se transfiere al contenido o por l se emplea de manera exclusiva para modificar la temperatura de dicho contenido. Si necesita cualquier otra cosa (que sea razonable), puede usarla. Disee todos los mtodos que se le ocurran para estimar suponiendo que es independiente de la temperatura. [Ejemplo: Mezclar en el matraz aislado una masa conocida, /IIJ. de su liquido a temperatura T], y una masa conocida, mz. de agua caliente a temperatura T2> y medir la temperatura final Tr. Como es posible calcular el calor perdido por el agua. Q = m2Cuw (T2 - Ti) y como sabe que Q tambin debe ser igual al calor que gana el otro lquido, mJCI! (Tf - TI), puede despejar CII.]
c."
8.3b
Frmulas de capacidad calorfica

Las capacidades calorficas Cu y Cp son propiedades fsicas de los materiales y estn tabuladas en referencias estndar, como el Manual de Perry.' Pueden expresarse en cualquier tipo de unidades de energa, por cantidad unitaria, por unidad de intervalo de temperatura -por ejemplo. J/(mol'K) o Btu/(lbmoF)-. Tambin se emplea el trmino calor especfico para referirse a esta propiedad fsica. Las capacidades calorificas son funciones de la temperatura y con frecuencia se expresan en forma de polinomio (Cp = a + bT + cT2 + dT3). La tabla B.2 del Apndice B da los valores de los coeficientes a, b, e y d para diversas especies a 1 atm, y las pp. 2-161 a 2-186 del Manual de Perry contienen listas de sustancias adicionales. Cuando lea los coeficientes de una frmula de capacidad cal orifica de la tabla B.2, no confunda sus rdenes de magnitud: si lee un valor de 72.4 en la columna marcada b'105, entonces el valor de b debe ser cinco rdenes de magnitud menor que 72.4, o b = 72.4 X LO-s. Existen relaciones simples entre Cp y Cu en dos casos:
Lquidos y slidos: Cp '" CII

p
I
I
(8.3-11) (8.3-12)
I Gases ideales: C
= CII + R
donde R es la constante de los gases. (Intente probar la segunda relacin.) La relacin entre Cp y CII para gases no ideales es compleja y no se discutir en este libro.
EJEMPLO 8.3-2
Enfriamiento
de
UII
gas ideal
Suponiendo comportamiento ideal del gas, calcule el calor que debe transferirse en cada uno de los siguientes casos. 1. Una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/ruin se calienta de 20C a 100C. 2. El nitrgeno contenido en un matraz de 5 litros a presin inicial de 3 bar se enfra de 90C a 30C.
SOLUCIN
Despreciando los cambios de energa cintica, la ecuacin de balance de energa 'para el sistema abierto del inciso l es Q = W, y la del sistema cerrado del inciso 2 es Q = !:iU. (Comprubelo.) Por tanto, el problema consiste en evaluar W y !:iU para los dos procesos especficos. l. La tabla B.2 del Apndice B da la capacidad calorfica del N2 a presin constante de I atm:
Cp[kJ/(mol'C)]
= 0.02900
+ 0.2199
X lO-sT
+ 0.5723
X 1O-8T2 - 2.871 X 1O-12T3
SR. H. Perry y D. W. Oreen, eds. Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. ed., McOraw-HiU, Nueva York.
370
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos donde Tse da en "C, Como se est suponiendo comportamiento de gas ideal, el cambio de entalpa para el gas es independiente de cualquier cambio de presin que pueda ocurrir, y entonces, por la ecuacin 8.3-lOa,
t:.H =
,oO"c
c;(T) dT
20C
~
t:.H (kJ I mol) = 0.02900T]
IOO.C
+ 0.2199 x
20C 4]100.C
]IOOOC
10-5 ~2
20C
]IOO.C
+ 0.5723 x 10-8 ~3
20C
-2.871 xlO-12 T
= (2.320
20C
X
+ 0.0106 + 1.9
10-3 -7
10-5) kJ/mol = 2.332 kl/mol
Por ltimo,
Q=t:.f!=Iit:.H
=
100
---If----=
mol min
I 2.332 kJ
mol
1233 kJ/min 1
2. Para evaluar t:.u,es necesario conocer el nmero de moles n, el cual puede calcularse empleando la ecuacin de estado de los gases ideales y Para determinar esta ltima cantidad se necesita la capacidad calorfica a volumen constante, misma que, segn la ecuacin 8.3-12 es
eo.
Cv = Cp
1I
R
KJIOC)(I kJIl03 J)
X
,jJ, R = [8.314 J (/mol'K)](1

CII[kJ/(mol'C)] = 0.02069 + 0.2199 Calcule
X
e,dado antes
lO-ST + 0.5723
1O-8T2 - 2.871
IO-UT3
so
0
su
~
30 C Cv(T) dT
900C
]30.C
30C
t:.U=0.02069T
+ 0.2199xI0-s
90.C
T2] +0.5723X10-S 2 90.C
T3]
30C 30C -2.87IXlO-12T4] 3 90.C 4 90.C

=
= (-1.241
- 7.92 X 10-3 - 1.34 X 10-3 + 5 X 10-5) kJ/mol
-1.250 kJ/mol
Calcule
11
En las condiciones iniciales (el nico punto en el que se conoce P, V Y 1) n=PV/RT = Calcule Q (3.00 bar)(5.00 L) = 0.497 mol [0.08314 L bar / (mol K)](363 K)
Q=t:.U=nt:.V
=
(0.497 0101)( -1.250 kJ/mol) = I -0.621 kJI
Cuando es necesario calcular entalpias con frecuencia para una especie, se recomienda elaborar una tabla de fJ(T) para sta (como se hizo para el agua en las tablas de vapor), y evitar as tener que integrar la frmula para Cp(T) una y otra vez. Las tablas B.8 y 8.9 del Apndice B mencionan las entalpas especficas de las especies implicadas en reacciones de combustin -aire, 02, N2, H2 (un combustible), CO,
8.3
CO2 y H20(v)-. Los valores en estas tablas se generaron integrando Cp(T) desde el estado de referencia especificado (25C para la tabla B.8, 77F para la tabla B.9) a las temperaturas que aparecen en la lista. El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas tablas. EJEMPLO 83 .. 3 Evaluacin de
!lB empleando capacidades calorificas y entalpias tabuladas
Quince kmol/min de aire se enfran de 430C a 100C. Calcule la velocidad requerida de eliminacin del calor usando (1) las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2 y (2) las entalpias especficas de la tabla B.8. SOLUCIN Eliminando !J.b aire (g, 430C) ~ aire (g, 100C)
Mp y Ws, el balance de energa es
Q = !J.j
= naire Haire,salida - naire Naire,entrada = naire !J.f
Suponga comportamiento de gas ideal, de modo que los cambios de presin (si los hay) no afecten a 1. El mtodo dificil. Integre la frmula de capacidad calorfica en la tabla B.2.
M.
Mr(~)
mol
=
=
floooC
430C
C (T) dT
p
loo.c[ 0.02894+0.4147
430C
X 1O-5T+0.3191
5
X 1O-8TL1.965
X l'0-12T3]dT
= [ 0.02894( 100- 430) + 0.4147 x 10- (100' - 430') 2 +0.3191XIO3

8
(J003_4303)_1.965XlO4
12
0004_4304)]
=
kJ/mol
= (-9.5502-0.3627
- 0.0835 + 0.0167) kJ/mol
-9.98 kJ/mol
2. El mtodo sencillo. Utilice las entalpas de la tabla B.8.
N para
aire a 100C puede leerse en forma directa de la tabla B.9 y f a 430C puede estimarse mediante interpolacin lineal de los valores a 400C (1l.24 kJ/mol) y 500C (14.37 kJ/mol). N(lOOC) = 2.19 kJ/mol H(430C) = [11.24 + 0.30(14.37 - 11.24)] kJ/mol = 12.17 kJ/mol !J.H= (2.19 - 12.17) k/Jmol
Jt
-9.98 kJ/mol
De cualquier manera, se determina !J.H, 1-2500 kW
Recordatorio: las entalpias que aparecen en las tablas B.8 y B.9 (y, por tanto, las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2) se aplican de manera estricta al calentamiento y al enfriamiento a presin constante de 1 atm. Las entalpias y capacidades calorficas tabuladas tambin pueden emplearse para calentamiento y enfriamiento no isobrico de gases ideales o casi ideales; sin embargo, a presiones lo bastante altas (o temperaturas suficientemente bajas), para que los gases se alejen mucho del comportamiento ideal, deben usarse tablas de entalpia o frmulas de capacidad calorfica ms exactas. AUTOEVALUACIN 1. La capacidad calorfica de una especie es 28.5 J/CmolK). Recordando que la unidad de ternperatura eu el denominador se refiere a un intervalo de temperatura, cul es la capacidad calorfica de esa especie en J/(mol'C)?
372
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos 2. La constante de los gases, R, es aproximadamente igual a 2 cal/(molK). Si el' para un vapor es 7 cal/(mol'C), estime elJ para ste. Si ep para un lquido es 7 cal/(rnot=C), estime elJ para el mismo. 3. Emplee la tabla 8.8 o B.9 para calcular las siguientes cantidades: (a) La entalpia especfica (kl/mol) del N2 a 10000e en relacin con N2 a 3000e. (b) AH(kJ/mol) para el proceso e02(g, 8000e, 1 atm) -+ e02(g, 3000e, I atm). (e) AH(Btu/h) para 100 lb-mol de 02/h que se enfran de 500F y 1.5 atm a 200F y 0.75 atm.
8.3c
Estimacin de las capacidades calorficas

Las expresiones polinmicas para ep de la tabla B.2 se basan en datos experimentales para los compuestos mencionados y constituyen una base para el clculo exacto de los cambios de entalpia. A continuacin se dan varios mtodos aproximados para estimar las capacidades calorificas en ausencia de frmulas tabuladas. La regla de Kopp es Ull mtodo emprico simple para estimar la capacidad calorfica de un slido o un lquido a o cerca de 20oe. Segn esta regla, ep para un compuesto molecular es la suma de las contribuciones (dadas en la tabla B.I0) de cada elemento en rucho compuesto. Por ejemplo, la capacidad calorfica del hidrxido de calcio slido, Ca(OH)2, se estimara mediante la regla de Kopp como (epkaCOH)l = (epa)ca + 2(epa)O + 2(Cpa)H
= [26
+ (2
17) + (2
9.6)] J/(mol'C)
= 79 J/(mol'C)
[El verdadero valor es 89.5 J/(molC).] El captulo 5 de Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 4) incluye frmulas ms exactas para estimar la capacidad calorfica de diversos tipos de gases y lquidos, y Gold y Ogl presentan varias correlaciones. Suponga que desea calcular el cambio de entalpia asociado con un cambio de temperatura en una mezcla de sustancias. Las entalpas y las capacidades calorficas de ciertas mezclas estn tabuladas en referencias estndar. Si carece de tales datos, puede usar la siguiente aproximacin: Regla l. Para una mezcla de gases o lquidos. calcule el cambio total de entalpia como la suma de los cambios de sta en los componentes puros de la mezcla. De hecho, se desprecian los cambios de entalpia asociados con la mezcla de los componentes, lo cual es una excelente aproximacin para mezclas de gases y mezclas de lquidos similares como pentano y hexano, pero es mala para lquidos diferentes, como el cido ntrico y el agua. Las entalpias de mezclado para sistemas de este ltimo tipo se discuten en detalle en la seccin 8.5. Regla 2. Para soluciones muy diluidas de slidos o gases en lquidos. desprecie el cambio de entalpia del so/uta. Esta aproximacin es mejor, a medida que la solucin es ms diluida. El clculo de los cambios de entalpia para el calentamiento o enfriamiento de una mezcla de composicin conocida, con frecuencia puede simplificarse estimando la capacidad calorfica de la mezcla del siguiente modo:
L,
donde
(Cp)mezcln
rodos los componentes de l. mezcla
y/e pi(T)
(8.3-13)
= capacidad calorfica
y;
epi
de la mezcla masa o fraccin molar del i-simo componente = capacidad calorfica del /-simo componente
6p' l. Gold y G. J. Ogle, "Esrimating Thermochemical
Properties of'Lquids, Pan 7-Heal
Capaciry", Chem. Eng., p. 130.
8.3
Si Cpi y (Cp)mezcla estn expresadas en unidades molares, entonces Yi debe ser la fraccin molar del -simo componente, y si las capacidades calorficas estn expresadas en unidades de masa, entonces Yi debe ~er la fraccin msica del i-simo componente. Una vez que se conozca (Cp)mezcJa, se podr calcular !:iH para un cambio de temperatura de TI a T2 como !:iH =
, f
T 2
(Cp)mczcla(T)dT
(8.3-14)
TI
La ecuacin 8.3-14 es vlida hasta el punto en que sea posible despreciar las entalpias de mezclado.
EJEMPLO 8.3-4
Capacidad calorfica de IIl1amezcla

Calcule el calor necesario para llevar 150 mol/h de una corriente que contiene 60% de C2H6 y 40% de C3H8 por volumen de OC a 400C. Determine la capacidad calorfica para la mezcla como parte de la solucin del problema.
SOLUCIN
Se sustituyen las frmulas polinomiales de capacidad calorfica para etano y propano dadas en la tabla B.2 en la ecuacin 8.3-l3 para dar (Cp)mezcla[kJ/(mol'C)] = 0.600(0.04937 + 13.92 X 1O-5T - 5.816 X 1O-8T2 + 7.280 X lO-12T3) +0.400(0.06803+22.59 X 1O-5T- 13.11 X 1O-8T2+31.71 X 1O-12T3) = 0.05683 + 17.39 X 10-5T - 8.734 X 1O-8T2 + l7.05X 1O-12T3
MI =
400'C
o-c
(Cp)mezcla dT = 34.89 kJ/mol
donde T est en OC.Si se desprecian los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo de flecha, el balance de energa se transforma en 0= ts H> n !:iH= 150 mol h
34.89 kJ mol
8J
5230h
Como siempre, supusimos que el comportamiento de los gases se acerca lo suficiente a la idealidad para que las frmulas de Cp a 1 atrn sean vlidas.
AUTOEVALUACIN
Estime la capacidad calorfica del carbonato de calcio slido (CaC03) utilizando la regla de Kopp y la tabla B.l O. 2. Dos kilogramos de n-hexanc lquido [Cp = 2.5 kJ/(kg'C)] se mezclan con I kg de ciclohexano lquido [Cp = 1.8 kJ/(kg'C)] y se calientan de 20C a 30C. Use la regla para mezclas lquidas (regla 1) dada en esta seccin para demostrar que t1H = 68 kJ para este proceso. Qu valor tiene t1.!f(kJ/kg mezcla)? 3. Una solucin acuosa al 0.100% por peso de cloruro de sodio se calienta de 25C a 50oe. Utilice la regla para soluciones (regla 2) dada en la presente seccin para estimar !:iH( callg) para este proceso. Cp para el agua es I call(gC). 4. La capacidad calorfica del agua lquida es I cal/(g'C), y la del etanol es 0.54 cal/(gC). Estime la capacidad calorfica de una mezcla que contiene 50% de etanol y 50% de agua por masa.
l.
S.3d
Balances de energa en sistemas de una fase

Ahora nos encontramos en posicin de llevar a cabo balances de energa para cualquier proceso que no incluya cambios de fase, pasos de mezclado en los cuales no sea posible despreciar los cambios de entalpia, o reacciones qumicas. Si un proceso slo implica el calentamiento o enfriamiento de una especie de TI a T2, el procedimiento es directo: 1. Evale!:iU = (, Cv dT o .,. TI. presten SI es necesano.
t1H = t' = TI
Cp dT, y haga correcciones considerando los cambios de
374
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos 2. Para un sistema cerrado a volumen constante, calcule liU = n liU (donde n es la cantidad de la especie que se calienta o enfra). Para un sistema cerrado a presin constante, calcule .H = 11 t::JI. Para un sistema abierto, calcule AfI = li, donde es la velocidad de flujo de la especie. 3. Sustituya liU, .H o M en la ecuacin apropiada de balance de energa para determinar la transferencia de calor necesaria, Q, o la velocidad de transferencia de ste, Q. (Vea el ejemplo 8.3-2.)

Si participan ms de una especie, o si hay varias corrientes de entrada o salida en vez de una de cada una, debe seguirse el procedimiento de la seccin 8.1: elija estados de referencia para cada especie, prepare y llene una tabla con las cantidades y energas internas especficas (sistema cerrado) o las velocidades de flujo de las especies y sus entalpias especficas (sistema abierto). y sustituya los valores calculados en la ecuacin de balance de energa. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento para un proceso de calentamiento continuo.
EJEMPLO 8.3-5
Balance de energa en
UII
precalentador de gas
Una corriente que contiene 10% de CH4 y 90% de aire por volumen se va a calentar de 20C a 300C. Calcule la velocidad necesaria de entrada de calor en kilowatts si la velocidad de flujo del gas es 2.00 X 103 litros (TPE)/mll.
SOLUCIN
Base: velocidad de flujo dada

Suponga comportamiento de gas ideal.
2000 l (TPE)lmin.
(moVmin)
20C
CAlENTADOR
1--------+
(moVmin). 300C 0.100 mol CH4'mot 0.900 mol aire/mol
0.100 mol CH4
'mo1
(kW)
0.900 mol aire/mol
Recuerde que especificar la velocidad de flujo en litros (TPE)/min no implica que el gas de alimentacin est a temperatura y presin estndar, sino que slo se trata de un mtodo alterno para indicar la velocidad de flujo molar.
Ii
2000 L (TPE) 1 mol ------+-----mm 22.4 L (TPE)
= 89.3
moVmin
El balance de energa omitiendo los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo de flecha, es Q = liN. La tarea es evaluar lifl = LsaJida/i H - 2.entrada 1i}1. Como cada especie slo tiene una condicin de entrada y una de salida en el proceso, bastan dos filas en la tabla de entalpia.
Referencias: e~(g, zo-c, 1 aun),
lic:nt:r.ld3
aire (g. 25e. 1 arrn) ,i",lId.> (moVmin)
Hm1nd.J
Ha1id3
Sustancia
(mol/min) 8.93 80.4
(kJ/mol)
(kJ/mol)
ca,
Aire
8.93 80.4
1;.
Hz
HJ
La condicin de referencia para el metano se eligi de manera que Hentrada pudiera igualarse a cero y la del aire se escogi para que Hentrada y ilsalida pudieran determinarse en forma directa de la tabla B.8 . El siguiente paso es evaluar todas las entalpias especficas desconocidas en la tabla. Por ejemplo, H, es la entalpia especfica del metano en la mezcla de gas de salida a 300C, en relacin con el metano puro a su temperatura de referencia de 20C. En otras palabras, es el cambio de entalpia especfico para el proceso CH4(g, 20C, 1 atm) .... Cf4(g, 300C, P en la mezcla de salida) Se desprecia el efecto de la presin sobre la entalpia (es decir, se supone comportamiento de gas ideal) y siempre ignoramos los calores de mezclado de gases, de modo que el cambio de entalpia se calcula para el calentamiento de metano puro a 1 atm:
8.3
Cambios de temperatura
375
HI =
~ =
3000C
(Cp)CH4 dT
20C
Sustituya
e, de la tabla B.2
+ 0.3661
X 10-8r2 - 11.0 X 1O-12T3) dT
300C
(0.03431 + 5.469 X 1O-5T
200C
= 12.09 kJ/mol Las entalpias del aire en las condiciones de entrada y salida en relacin con el aire en el estado de referencia (ih y H3, respectivamente) se determinan mediante la tabla B.8 como
ih = -0.15
El balance de energa da, en este caso,
kJ/mol,
H3 = 8.17
kJ/mol
Q = t:J = I
salida
'/Ii -
I
entrado
,i/ii
kJ/mol) 1 kW I kJ/s
= (8.93 llloVmin)(12.09
+ [(80.4)(8.17)
- (8.93)(0)
- (80.4)( -0.15)]
kJ/min
Q=
776 kJ
---4-------l>---
min
112.9
kW
1 .
En el ltimo ejemplo se especificaron las temperaturas de todas las corrientes de entrada y salida, y la nica incgnita en la ecuacin de balance de energa fue la velocidad de transferencia de calor necesaria para alcanzar las condiciones especificadas. Tambin encontrar problemas donde se conoce la entrada de calor, pero se desconoce la temperatura de una corriente de salida. En estos casos. debe evaluar las entalpias de los componentes de la corriente de salida en trminos de la T desconocida. sustituir las expresiones resultantes en la ecuacin de balance de energa y despejar T. El ejemplo 8.3-6 ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 8.3-6
Balance de energla el/ lit/a caldera de recupemcin de calor residual

Una corriente de gas que contiene 8.0 mol% de CO y 92.0 mol% de CO2 a 500C se alimenta a una caldera de recuperacin de calor residual (una gran coraza metlica que contiene un banco de tubos de dimetro pequeo). El gas caliente fluye por la parte externa de los tubos. Se alimenta agua lquida a 25C a la caldera a razn de 0.200 mol de agua de alimentacin/mol de gas caliente, y fluye por el interior de los tubos. El calor se transfiere del gas caliente a travs de las paredes de los tubos hacia el agua, haciendo que el gas se enfre y el agua se caliente hasta su punto de ebullicin, y se evapore para formar vapor saturado a 5.0 bar. El vapor puede emplearse para calentamiento o para generar electricidad en la planta, o bien alimentarse a otra unidad de proceso. El gas que sale de la caldera se quema y se descarga a la atmsfera. La caldera funciona de manera adiabtica: todo el calor que se transfiere desde el gas pasa al agua, y 110 hay fugas a travs de la pared externa de la caldera. A continuacin se muestra el diagrama de flujo asumiendo una base de alimentacin de 1.00 mol de gas.
1.00 mol gas. 500C 8.0% CO, 92.0% CO2
0.200 mol
0.200 mol
H20 (v, 5.0 bar, saturada)
"
1.00 gas. T(C) '-----=--_;_....:.....-~. Al 8.0% CO, 92.0% CO

mol
2
quemador
A qu temperatura
se encuentra
el gas de salida?
376
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Como este problema no requiere balances de materia. podemos proceder en forma directa y hacer el balance de energa, que en esta unidad adiabtica se reduce a M
SOLUCI6N
= L. 11/1, - L.
s.llidn
emrnda
n/I
=O
No escribimos D.f.1 y ii, ya que se asumi como base de clculo una cantidad (1 mol de gas de alimentacin) y no una velocidad de flujo.
(Ejercicio:
Qu suposiciones se hicieron al escribir el balance de energa?)
Referencias: CO(g. 500C. I atm), CO2(g. 500C. I arm), H10(l. punto triple) Sustancia CO CO2
lI""tmb
H.,,,,.,m
O kJ/mol O kJ/I1101
lI.wula
ll.,hdll
0.080 mol 0.92011101 0.00360 kg
0.080 mol 0.92011101 0.00360 kg
ill (kJ/mol) ;12 (kJ/mol) ii4 (kJ/kg)
H20
H) (kJ/kg)
La estrategia de solucin ser calcular fIl(T) y fI(T) integrando las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2 desde la temperatura de referencia (500C) hasta la T desconocida en la salida del gas, consultar ih y f4 en las tablas de vapor, sustituir de f 1a en el balance de energa y despejar T de la ecuacin resultante empleando una hoja de clculo. Considere los siguientes puntos en la tabla de entalpia.
La temperatura de entrada del gas y I atm se eligen como estados de referencia para CO y CO2. Se supone comportamiento de gas ideal, de modo que las desviaciones de la presin con respecto a Latm no tienen efecto sobre las enralpias y, en consecuencia, se establecen las entalpias de entrada de las especies gaseosas en cero. Las entalpias del agua de alimentacin y del vapor producido se buscan en las tablas de vapor. Considerando esto, se elige el estado de referencia para las tablas de vapor (agua lquida en el punto triple) como referencia para el agua y, sabiendo que las entalpias de las tablas de vapor se encuentran en kJlkg, se incluye la cantidad de agua en kg (111 == 0.200 mol H20 X 0.0180 kg/mol == 0.00360 kg). Se integran las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2 para CO y C02: las entalpas para esas especies aparecen en Latabla B.8, pues se desconoce a qu temperatura es necesario consultarlas.
Las entalpas especficas son
H)
i
i
irseo-e (0.02895 + 0.4110
seo-e
7'
(Cp)co dT X lO- T
+ 0.3548
X 1O-8T2
-2.220 X 1O-12T3) dT
H2
= =
sooC
T
(Cp)co, dT
seo-e
(0.03611 + 4.223 X lO-sT - 2.887 X 1O-8T2 + 7.464 X 1O-12T3) dT 5 bar)] '" 105 kJ/kg (tabla B.5: desprecie el efecto de la presin sobre f) (tabla B.6)
H3 = 1~[H20(1, 25C,
H4
=f[H20(v, 5 bar, saturado)] = 2747.5 kJ/kg
Integrando las expresiones para HI y Eh y sustituyendo las ecuaciones resultantes y los valores de H3 y H4 en el balance de energa (MI = O), se obtiene la siguiente ecuacin: 1.672
X
JO-12T4 - 0.8759
10-8r3
+ 1.959 X
1O-5T2
+ O.03554T-12.16 == O
El problema consiste en encontrar el valor de T (oC) que satisfaga esta ecuacin. Es posible realizar estos clculos de manera conveniente con una hoja de clculo. Estimemos primero la solucin despreciando todos los trminos de T de segundo o mayor orden:
8.4
Operaciones con cambio de fase
377
0.03554T-
12.16 =O~
T= 342C
Emplearemos esta estimacin como primer intento en la solucin de la hoja de clculo. En una celda (Celda A 1 en esta ilustracin) se inserta el valor inicial para T (342C), Y en Lasiguiente (Celda B 1) se escribe la frmula para el polinomio de cuarto orden del lado izquierdo de la ecuacin a resolver: Celda AI:342 Celda Bl: = 1.672e - 12 * A 1'4 - 0.875ge - 8 * A 1"3 + 1.95ge - 5 AI"2 + 0.3554 (En algunos programas de hoja de clculo, la funcin exponencial sera celdas de la hoja de clculo presentaran los siguientes valores:
A
* Al
- 12.16
** en vez de ".) Entonces. las dos
B 11.95851
1 1342
Nuestro objetivo es encontrar el valor de la Celda A I que lleve el valor de la celda B 1 a cero. La bsqueda se puede llevar a cabo a mano por el mtodo de prueba y error, pero si el programa de hoja de clculo cuenta con la herramienta goalseek (la mayora de los programas la tienen), puede seleccionarse y emplearse para realizar la bsqueda de manera automtica (igualando la Celda B 1 a O y haciendo variar la Celda Al). De cualquier forma, al final de la bsqueda las celdas deben presentar valores cercanos a los que se muestran abajo:
A
1 1299.0654
B
1 3.791 E - 061
Por tanto, la solucin es T = 299C El calor transferido de una cantidad especfica de gas que se enfra de 500C a 299C. se usa para transformar la cantidad indicada del agua de alimentacin en vapor.
l.
8.3e
Integracin numrica de capacidades calorficas tabuladas

Ahora conoce dos mtodos para evaluar una expresin del tipo
{2 ep(T) dT
TI
Si se dispone de una relacin funcional para ep(T), como uno de los polinomios de la tabla B.2, la integracin se puede efectuar en forma analtica, y si se dispone de entalpas especficas tabuladas para la sustancia que se calienta o enfra, una simple resta reemplaza a la integracin. Sin embargo, suponga que la nica informacin que tiene sobre ep es su valor a una serie de temperaturas que abarcan el rango de T, a T2. El problema es cmo estimar el valor de la integral a partir de estos datos. Un mtodo sera, por supuesto, graficar ep contra T, dibujar una curva por inspeccin visual a travs de los puntos para los cuales se conoce el}> y estimar la integral de manera grfica como el rea bajo la curva de TI a T2. No obstante, este procedimiento es tedioso, incluso si se tiene acceso a un planmetro, dispositivo que puede calcular el rea bajo la curva trazada. Una mejor solucin consiste en usar una de las diversas frmulas de cuadratura existentes --expresiones algebraicas que proporcionan estimaciones de las integrales de datos tabulados-. El Apndice A.3 presenta e ilustra varias de estas frmulas; el uso de una de ellas. la regla de Simpson. es necesario para integrar los datos de capacidad calorfica en varios problemas al final del capitulo.
8.4
OPERACIONES
CON CAMBIO DE FASE

Considere agua lquida y vapor de agua, cada uno a 100C y I atm. Qu esperara que fuera mayor, o Uvapor? (Recuerde que O se relaciona, entre otras cosas. con la energa cintica de las molculas individuales en la condicin especificada.)
UIiQuidO
378
Captulo 8
Balances en procesos
DO
reactivos
La respuesta correcta es Uvapor' Una manera de pensar en ello es que las molculas de un vapor, que pueden moverse con relativa libertad, tienen mucho ms energa que las molculas de un lquido, empacadas con mucha mayor densidad a las mismas Ty P. Piense, adems, que las molculas de lquido estn ms cerca unas de otras debido a las fuerzas de atraccin intennoleculares. La energa necesaria para vencer estas fuerzas cuando el lquido se vaporiza se refleja en la mayor energa interna de las molculas de vapor. Al examinar la tabla B.5 se:.observa lo dram~tica que puede ser la diferencia entre Jjquido Y vapor. Para el agua a 100C y 1 atm, Ue = 419 kJ/kg y U" = 2507 kJlkg. La diferencia de entalpia especfica ( = (+ PV) es an mayor, debido a que el vapor tiene un volumen especfico mucho mayor: a las mismas temperatura y presin, He = 419.1 kJ/kg y , = 2676 kJ/kg. LOScambios de fase, como fusin y evaporacin, por lo general van acompaados de grandes cambios de energa interna y entalpia, como en el ejemplo que se acaba de ver. En consecuencia, los requerimientos de transferencia de calor en las operaciones con cambio de fase tienden a ser considerables, ya que LlU(sistema cerrado de volumen constante) o LlfI (sistema abierto). Los siguientes prrafos describen procedimientos para escribir y resolver balances de energa para operaciones de este tipo. La discusin se limitar a los cambios de fase entre lquido y vapor (evaporacin, condensacin) y slido y liquido (fusin, congelacin); sin embargo, estos mtodos pueden extenderse en forma directa a otros cambios de fase, como la sublimacin (transformacin de slido en vapor) y la conversin de una fase slida a otra.
""
""
8.4a
Calores latentes
El cambio especfico de entalpia asociado con la transicin de una sustancia de una fase a OU'aa temperatura y presin constantes se denomina calor latente del cambio de fase (a diferencia del calor sensible, el cual se asocia con los cambios de temperatura para un sistema de una fase). Por ejemplo, el cambio especfico de entalpia Llf para la transicin de agua liquida a vapor a 100C y 1 aun, que es igual a 40.6 kJ/mol es, por definicin, el calor latente de vaporizacin (o simplemente calor de vaporizacin) del agua a estas temperatura y presin. Como la condensacin es el. inverso de la vaporizacin y la entalpia es una propiedad de estado, el calor de condensacin debe ser el negativo del calor de vaporizacin. Por tanto, el calor de condensacin del agua a 100C y 1 atm debe ser -40.6 k.l/mol. De manera similar, el calor de solidificacin es el negativo del calor de fusin a las mismas temperatura y presin. Los calores latentes para los dos cambios de fase ms comunes se definen como sigue: 1. Calor de fusin. Wm(T, P) es la diferencia de entalpia especfica entre las formas slida. y lquida de una especie a Ty p.7 2. EL calor de vaporizacin. Llfv(T, P) es la diferencia de entalpia especifica entre las formas liqu ida y de vapor de una especie a T y P. Los valores tabulados de estos dos calores latentes, como los de la tabla B.l y las pp. 2-151 a 2-160 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 5), por lo general se aplican a una sustancia en su punto normal de fusin o de ebullicin -es decir, a presin de 1 atm-. Estas cantidades se denominan calores estndar de fusin y vaporizacin. El calor latente de un cambio de fase puede variar en forma notable con la temperatura a la cual ocurre el cambio, pero rara vez vara con la presin en el punto de transicin. Por ejemplo, el calor de vaporizacin del agua a 25C es 2442.5 J/g a P = 23.78 mm Hg y 2442.3 J/g a P = 760 mm Hg.8 Cuando use un calor latente tabulado, debe asegurarse, en consecuencia, de que el cambio de fase en cuestin religa lugar a la temperatura para la cual se reporta el valor tabulado, pero puede ignorar las variaciones de presin moderadas.
7Lo llamamos A Hm en vez de A .ir porque este ltimo slrnbolo se emplea para el calor de fonnacion. cantidad definida en el captulo 9. SEn un sistema que contiene nicamente agua pura a 2SoC, la evaporacin slo puede ocurrir a P = p;',(25C) = 23.78 mm Hg, pero si el sistema contiene varias especies, la evaporacin puede ocurrir en un rango de presiones.
8.4
379
EJEj~PLO 8.4-1
Calor de vaporizacin
A qu velocidad ebullicin normal
en kilowatts debe transferirse calor a una corriente lquida de metanol a su punto de para generar 1500 g/min de vapor de metano] saturado?
SOLUCIN
De la tabla B.1. /1 H, = 35.3 Id/mol a Tpeb = 64.7e. energa cintica y potencial es
El balance de energa despreciando
los cambios de
1500 g CH30H I mol = -------1--------1-----+----+-min 32.0 g CH30H
1 kW 1 kJ/s.
27.6 kW
I
.
Los cambios de fase a menudo ocurren a temperaturas distintas de aquella para la cual se tabul el calor latente. En estos casos, debe elegir una trayectoria de proceso hipottica que permita usar los datos disponibles. Suponga, por ejemplo, que se vaporizar una sustancia isotrmicarnente a 130C, pero el nico valor disponible es el calor de vaporizacin a 80e. Por consiguiente, debe elegir una trayectoria de proceso del liquido a 130C hasta el vapor a la misma temperatura que incluya un paso de vaporizacin isotrmica a 80C: de manera especfica, enfriar el liquido de 130C a 80C, vaporizarlo a 80C y, despus, calentar el vapor de nuevo a 130e. Sumando los cambios en la entalpia de cada uno de estos pasos se obtiene el cambio de entalpia para el proceso. (por definicin, el valor calculado es el calor latente de vaporizacin a 130C_)
EJEMPLO 8.4-2
Vaporizacion
calentamiento
Cien g-mol por hora de n-hexano lquido a 25C y 7 bar se vaporizan y calientan a 300C a presin constante. Despreciando el efecto de la presin sobre la entalpia. estime la velocidad a la cual debe suministrarse calor.
SOLUCIN
El balance de energa da
Por tanto, la evaluacin de 11fT dar el valor deseado de Q. La figura 6.1-4 muestra que la temperatura a la cual la presin de vapor del n-hexano es 7 bar (104 psia) es cercana a 295F (146C) y, por consiguiente. sta es la temperatura a la cual ocurre en realidad la vaporizacin. Sin embargo, la tabla B.I seala un valor de l!,. en el punto de ebullicin normal del
n-hexano,
/1H,.
= 28.85 kJ/mol a 69C
Por tanto, es necesario encontrar una trayectoria que lleve al hexano de Iqnido a vapor a 69C, en vez de a la temperarura real de vaporizacin de 146e. Como sealamos antes, el cambio de entalpia asociado con un proceso puede determinarse mediante cualquier trayectoria conveniente siempre y cuando los puntos final e inicial de la trayectoria elegida correspondan a los del proceso. El diagrama que aparece en la siguiente pgina ilustra varias trayectorias posibles del hexano lquido a 25C al vapor de hexano a 300C_
380
Captulo 8
Estado 1 n-CSH,4(1) __ 251C.7 bar
-"-__
Estado 4 n-CSH,4(v) 25C, 7 bar
J:,
S ,4
n-C H (1)__ 69C. 1 atm
D _;;;_ __
Estado S n-C H'4(V) 6 69C. 1 atm
A
_
Estado 7 n-CSH,4(v) 300C. 7 bar
la
Estado 3 n-CSH14(I) __ 146C. 7 bar
E Estado 6 __;:;__-+ n-CSHI4(v)

146C. 7 bar
Si conociramos !:lH" a 146C, seguiramos la trayectoria ABEH (la verdadera del proceso) para evaluar M total para el proceso, o si conociramos t::.iIv a 25C, seguiramos la trayectoria CF, la cual slo requerida dos clculos. Como tenemos s, a 69C, debemos seguir la trayectoria ADG, que incluye la vaporizacin a esa temperatura.
AJ;~
n-C6H 14( 1_25C. 7 bar) -
II-C6HI4(1, 69C. 1 atrn)
fiND
II-C6HI4(V,69C, 1 arm) ~
!:l{A =
n-C6H14(v, 300C, 7 bar)
V s +
f2s c
o
69C
(Cp)C6HI40l dT
(por la ecuacin 8.3-1 Ob)
!:lRA = !:lHo !:lfc
Tabla B.l => SO = 0.659 P = 0.659 kgll Tabla B.2 => Cp = 0.2163 kJt (mol'C) l arm = 1.013 bar
=-
1L
0.659 kg
(1.013 - 7.0) bar
86.17 kg 1000 mol
0.008314 kJ/(mol' K) 0.08314 L bar/Imol-K)

= 9.44 kl/mol
0.2163kJ moloC
(69-25)OC
= (-0.0782 1 atm) = 28.85 kJ/kg
+ 9.517) kJ/mol
= (!:lH')c6HI4(69C_
=L
300C (Cp)c6HI4( \ dT \
69C
(por la ecuacin 8.3-1 Oa)
Cp[kJt(mol'C)] = 0.13744 + 40.85 x lO-s1' - 23.92 x LO-s1'2 + 57.66 x 10-12T3
!:lile
47.1 kJ/mol
Para todo el proceso
Q = Mi = l1(mol/h) !:lH(kJ/mol)
M: = M1, + fiftD
1
+ M-lG = 85.5 kJ/mol

1
=
Q
lOOmol h
85.5 kJ mol
1h 3600 s
1I
kW 1 kJ/s
12.38 kW 1
Observe que el trmino de cambio de presin en el primer paso (V tlP = -0.0782 kJ/mol) da cuenta de menos de 0.1% del cambio de entalpia del proceso completo. En general, despreciaremos los efectos de los cambios de presin sobre !:lf a menos que tlP sea del orden de 50 atm o ms. Cuando se lleva a cabo un cambio de fase en un sistema cerrado, es necesario evaluar !:lO = s> !:l(PV) para el cambio de fase y sustituirlo en (a ecuacin de balance de energa. Para cambios de fases
8.4
381
como la fusin. que incluye slo lquidos y slidos. los cambos de tes en comparacin con los cambios de H, de modo que
PV
por lo general son insignifican(8.4-1)
En cuanto a la vaporizacin, P V para el vapor (que es igual a RT si se puede asumir comportamiento ideal del gas) casi siempre es varias rdenes de magnitud mayor que P Ji para el liquido, de modo que Il(PV) '" RTy
(8.4-2)
AUTOEVALUACIN
1. Si le dan un valor de calor de vaporizacin de 100C y 1 atm, confiara en usarlo para estimar el cambio de entalpa para una vaporizacin l 100C y 2 atm? Ya 200C y I atm? 2. Las enralpias de un lquido puro y su vapor a 75C y I atm son 100 J/mol y 1000 J/mol, en forma respectiva, ambas medidas en relacin con el lquido a OC. (a) Cul es la entalpia dc lquido a OC? (b) Cul es el calor de vaporizacin a 75C? (e) Suponga que cuenta con datos de la capacidad calorfica del lquido y su vapor. Qu trayectoria seguira para calcular el cambio de entalpa asociado con 100 mol del vapor a 400C que se enfran y condensan para formar un liquido a 25C? 3. El calor de fusin del cloruro de cinc a 556 K es 1l/~111 = 5500 cal/mol, y el calor de vaporizacin de esta sustancia a 1000 K es llHv = 28,710 cal/mol. Estime llUm(556 K) Y .Ov( 1000 K) para el ZnCI2. [Digamos R = 2 eal/(molK).] de calores latentes
8.4b
Estimacin
y correlacin
Red, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 4) revisan algunos procedimientos para estimar los calores latentes de vaporizacin, fusin y sublimacin. A continuacin se resumen varios de los mtodos que da esta referencia. Una frmula sencilla para estimar el calor estndar de vaporizacin (IlH, en el punto normal de ebullicin) es la regla de Trouton: '" 0.088Tb(K) Afrv(kJ/mol) '" 0.1 09 Tb(K) (agua, alcoholes de bajo peso molecular) (lquidos no polares) (8.4-3)
donde. Tb es el punto normal de ebullicin del liquido. La regla de Trouton proporciona una estimacin dc AH" con 30% de exactitud. Otra frmula que da una exactitud cercana a 2% es la ecuacin de Chen: Tb[0.033 l (T/Tc) AJiikJ/mol)
=
-
0.0327
+ 0.0297 logIa Pcl
1.07 - (T/Tc)
(8.4-4)
donde Tb y Te son el punto normal de ebullicin y la temperatura crtica en Kelvin, y Pe es la presin cro tica en atmsferas. Una frmula para hacer una aproximacin del calor estndar de fusin es lltlm(kJ/mol) '" 0.0092 Tm(K) '" 0.0025 Tm(K) se 0.050Tm(K) (elementos metlicos) (compuestos inorgnicos) (compuestos orgnicos) (8.4-5)
Los calores latentes de vaporizacin se pueden estimar a partir de datos de presin de vapor mediante la ecuacin dc Clausius-Clapeyron, anal izada en la seccin 6.1 b, In p*=-::::::"':"'::+B RT
6.H
(8.4-6)
Cuando llHv es constante en el rango de temperaturas comprendido por los datos de presin de vapor, el calor latente de vaporizacin puede determinarse a partir de LUlagrfica de In p. contra l/T. (Vea el ejemplo 6.1-1.) En muchos casos el calor latente de vaporizacin vara en forma considerable con la temperatura, invalidando la ecuacin 8.4-6. Entonces es necesario usar la ecuacin de Clapeyron, de la cual se deri-
382
Captulo 8
d(Jn p*) __ 6.H y d(l! T) R
(8.4-7)
El calor de vaporizacin a una temperatura T puede estimarse a partir de los datos de presin de vapor graficando lnp contra liT, determinando [d(lnp*)/d(I/7)] a la temperatura de inters C0l110 la pendiente de la tangente a la curva, y despejando ~(-v de la ecuacin 8.4-7. La pendiente puede determinarse en forma grfica o por cualquiera de las diversas tcnicas de diferenciacin numrica descritas en los libros de anlisis numrico. En la seccin 8.4a se presenta unprocedimiento para calcular el calor latente de vaporizacin alma temperatura a partir de un valor conocido a cualquier otra temperatura. La tcnica descrita es rigurosa, lleva tiempo y requiere datos de capacidad calorfica para la sustancia de inters, los cuales pueden no estar disponibles. Una aproximacin til para determinar t1[y a T2 a partir de un valor conocido a TI es la correlacin de Watson: (8.4-8) donde Te es la temperatura crtica de la sustancia.
EJEMPLO 8.4-3
Estimacin de 1111 calor de vaparitacin

El punto normal de ebullicin del metanol es 337.9 K, Yla temperatura crtica de esta sustancia es 513.2 K. Estime el calor de vaporizacin del metanol a 200C.
SOLUCI6N
Primero utilizamos la regla de Trouton para estimar AH" en el punto normal de ebullicin, y despus la correlacin de Watson para estimar t1[v(473 K) a partir de t1[v(337.9 K). Regla de Trouton Mv(337.9 K) = (0.109)(337.9)
= 36.8
Id/mol
(El valor medido es 35.3 kJ/moL La ecuacin de Chen da 37.2 kJ/mol, de modo que en este caso inusual la regla de Trouton proporciona la mejor estimacin.) Correlacin de
W(ltSOIl
Usando el valor de
~Hy,
estimado por la regla de Trouron,

0.38
My(473 El valor medido es 19.8 kJ/mol.
K) = 36.8 _513/ - 473 ( .)13.--337.9
121.0 kJ / mol
Cmo estimara AH" para un hidrocarburo puro en su punto normal de ebullicin en cada una de las siguientes condiciones? AUTOEVALUACIN 1. Slo conoce el punto normal de ebullicin. 2. Conoce nada ms el punto normal de ebullicin y las constantes crticas. 3. Tiene los datos de presin de vapor en un rango que abarca p* = 1 arm, y la grfica semilogartmica de p* contra liT es una lnea recta. 4. Repita el inciso 3. pero suponga que la grfica es una curva. 5. Conoce ~ Hv a una temperatura distinta de Tpeb Y desconoce las capacidades calorficas de la sustancia en sus formas lquida y gaseosa. 6. Repita el inciso 5, pero suponga que tiene los datos de capacidad calorfica.
8.4c
Balances
de energa
en procesos
con cambios
de fase
Al escribir un balance de energa para un proceso en el cual un componente existe en dos fases, debe elegir un estado de referencia para dicho componente, especificando la fase y la temperatura, y calcular la entalpia especfica del componente en todas las corrientes de proceso en relacin con este estado. Si
8.4
383
la sustancia es un lquido en su estado de referencia y un vapor en una corriente de proceso, se puede calcular f como se describi en la seccin 8.4a: es decir, llevar el lquido de la temperatura de referencia a un punto donde se conozca Mv. vaporizarlo, llevar el vapor a la temperatura de la corriente de proceso y sumar los cambios individuales de entalpia de estos tres pasos.
EJEMPLO 8.4-4
Vaporizacin parcial de una mezcla Una mezcla lquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T) a 10C se alimenta en forma contiuua a un recipiente, en el cual la mezcla se calienta a 50C. El producto lquido contiene 40.0 mol% de B y el producto en vapor contiene 68.4 mol% de B. Cunto calor debe transferirse a la mezcla por g-mol de alimentacin?
SOLUCIN
Base: 11110/ de alimentacin

,-- __ '-_--, nv(mol), 50C, 34.8 mm Hg 0,684 mol S/mol 0.316 mol Timol Q(J)
EVAPORADOR
1 mol. 10C
0.500 mol S/mol 0.500 mol Timol 50C, 34.8 mm Hg 0.400 mol S/mol 0.600 mol Timol
ndmol),
Comenzamos por un anlisis de los grados de libertad: 3 variables desconocidas - 2 balances de materia - 1 balance de energa
= (IIV, l/L.
Q)
Podramos contar cada entalpia especfica para determinarla como variable desconocida, pero entonces tambin tendramos que contar las ecuaciones para cada una de ellas en trminos de capacidades calorficas y calores latentes, dejando sin cambio el nmero de grados de libertad. A continuacin determinamos /Iv y flL a partir de los balances de materia. y despus Q a partir de un balance de energa. Balance total de masa: Balance del benceno: 1.00 mol
= I1V
+ I1L
"L
I1V = 0.352
mol
0.500 mol = 0.684 /Iv + 0.400
=>
I1L
= 0.648 mol
El balance de energa para este proceso tiene la forma Q = M. La siguiente es una tabla de entalpia para el proceso:
Referencias: 8(1, 10C, 1 atm), T(I, 10C, I atm)
II~nlmda
HenlrndlJ
Ilsalid:t
H..ld.
(kJ/mol)
Sustancia B(1) T(I) B(v) T(v)
mol 0.500 0.500
(kf/mol)
(mol) 0.259 0.389 0.241 0.111
O O
HI
H2 H) H4
Los valores de tlsalida se determinaron a partir de las fracciones molares conocidas de benceno y rolueno en las corrientes de salida y los valores calculados de /Iv y "L' Desconocemos la presin de la corriente de alimentacin, y por tanto asumimos que M para el cambio de 1atm a Palirncnl3cin es despreciable, y como el proceso no se efecta a una temperatura demasiado baja ni a presin muy alta, despreciamos los efec-
384
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos tos de la presin sobre la entalpia en el clculo de flt a H4. Los datos de capacidad calorfica y calor Latente necesarios para calcular las entalpias de salida se obtienen de las tablas B.l y B.2. A continuacin se dan las frmulas y valores de las entalpias especficas desconocidas. Convnzase de que las frmulas representan l1f para las transiciones desde los estados de referencia a los del proceso.
f fI = f , f
, =
2 =
50'e
(Cp)c6H6(1) dT= 5.332 kJ/mol

IOC SOC IOC
(Cp)c7Hs(I) dT= 6.340 kJ/mol
SO. 1C
(CP)c~6(1) dT+ (LV1v)c~6(80.1C) + kJ/mol
IO'C
fso.i-c (Cp)c6H6(V) dT
50C
= 37.52
= 42.93
kJ/mol
El balance de energa es Q=t:J.f{=
I.,~Hisalida
L,
entrada
niHi~
Q=17.7kJJ
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Un gas emerge de una chimenea a 1200C. En vez de liberarlo directo a la atmsfera se puede hacer pasar a travs de uno o varios intercambiado res de calor, y usar las prdidas cal orificas de diversas maneras. Proponga todas las aplicaciones que se le ocurran para el calor. (Ejemplo: durante el invierno, hacer pasar el calor por una serie de radiadores y obtener as calefaccin gratuita.)
8.4d
Diagramas
psicromtricos En un diagrama psicromtrico (o diagrama de humedad) se hacen grficas cruzadas de diversas propiedades de una mezcla de gas-vapor, por lo cual constituye una recopilacin concisa de gran cantidad de datos de propiedades fisicas. El ms comn de estos diagramas ~I del sistema aire-agua a 1atm- se utiliza en forma extensa para analizar procesos de humidificacin. secado y acondicionamiento de aire. La figura 8.4-1 muestra un diagrama psicromtrico en unidades SI para el sistema aire-agua a 1 atm, y la figura 8.4-2 muestra un segundo diagrama en unidades del Sistema Americano de Ingeniera. Las pp. 12-4 a 12-7 del Manual de Peny (vea la nota de pie de pgina 5) presentan diagramas que abarcan rangos de temperatura mucho ms amplios. Los siguientes prrafos definen y describen las diferentes propiedades del aire hmedo a I atm que aparecen en el diagrama psicromtrico. Una vez que se conocen dos valores cualesquiera de estas propiedades, se puede emplear el diagrama para determinar los valores de las dems. Emplearemos la abreviatura DA (Dry A ir) para el aire seco. Temperatura de bulbo seco, T -la abscisa del diagrama-. sta es la temperatura del aire medida con un termmetro, termopar u otro instrumento convencional para medir la temperatura, Humedad absoluta, ha [kg H20(v)/kg DA] (Uamado contenido de humedad en la figura 8.4-1) -es la ordenada de) diagrama. Esta relacin puede calcularse con facilidad o convertirse en la fraccin msica del agua. Si, por ejemplo, la humedad absoluta es 0.0150 kg H20/kg DA, entonces por cada kilogramo de aire seco bay 0.015 kg de vapor de agua, un total de 1.015 kg. La fraccin msica del agua es (0.0150 kg H20)/(1.015 kg de aire hmedo) = 0.0148 kg H20/kg.
8.4
385
ooas 9J!e 6>1/6'1 'pepawm
9p OP!U9IUO~
~~~~~re~~~~~N~o~m~~~~~N~omOO~~~~~N~
~ooooooo~~~~~~88808ooooo8g8g8o8g8g
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386
Captulo 8
~ 2
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8.4
387
Humedad relativa, h, = [100
PH,olpH,O(T).
Las curvas del diagrama psicromtrico corresponden a valores especficos de h[(100%, 90%.80%, etctera). La curva que forma el limite izquierdo del diagrama es la curva de 100% de humedad relativa, que tambin se conoce como curva de saturacin. Punto de roco, Tpr-temperatura a la cual se satura el aire hmedo cuando se enfria a presin constante. El punto de roco del aire hmedo puede determinarse con facilidad en un punto dado del diagrama psicrorntrico. Por ejemplo. localice en la figura 8.4-1 el punto correspondiente al aire a 29( y 20% de humedad relativa. Enfriar este aire a presin constante (= 1 arm) es lo mismo que desplazarse en direccin horizontal (a humedad absoluta constante) hacia la curva de saturacin. Tpr es la temperatura en la interseccin. o 4C. (Verifique esro.) Volumen hmedo, VH (m3/kg DA). Es el volumen que ocupa L kg de aire seco ms el vapor de agua que lo acompaa. Las Lineas de volumen hmedo constante del diagrama psicromtrico tienen una pendiente pronunciada y con valor negativo. En la figura 8.4-1 se muestran las lneas de volumen hmedo que corresponden a 0.75, 0.80. 0.85 y 0.90 m3/kg de aire seco. Para determinar el volumen de una masa dada de aire hmedo con el diagrama psicrorntrico es necesario determinar primero la masa correspondiente de aire seco a partir de la humedad absoluta, y despus multiplicar esta masa por VH. Suponga, por ejemplo, que desea conocer el volumen que ocupan 150 kg de aire hmedo a T = 30C y h, = 30%. En la figura 8.4-1, Ita = 0.0080 kg H20(v)lkg DA y /ji "" 0.87 m3/kg DA. El volumen puede, entonces, calcularse como
v= --------+----------f-----
150 kg aire hmedo
J .00 kg DA
0.87 m3 kg DA
1.008 kg aire hmedo
129
m3
(En este clculo. aplicamos el hecho de que si la humedad absoluta es 0.008 kg H20lkg DA, entonces I kg DA est acompaado por 0.008 kg de agua para un total de 1.008 kg de aire hmedo.)
Temperatura de bulbo hmedo, Tbh.

Esta cantidad se define mejor en trminos de la manera en que se mide. Un material poroso, como tela o algodn, se empapa en agua y se envuelve al bulbo de un termmetro con l para formar una mecha, y el termmetro se coloca en una corriente de aire que fluye como se ve en la figura que aparece a continuacin." La evaporacin del agua de la mecha al aire que fluye va acompaada de una transferencia de calor del bulbo, lo cual, a su vez, provoca el descenso de la temperatura del bulbo. y en consecuencia en la lectura del termmetro. 10 A condicin de que la mecha permanezca hmeda, la temperatura del bulbo caer hasta un cierto valor y permanecer ah. La lectura final es la temperatura de bulbo hmedo del aire que pasa sobre la mecha.
Term6melro
/."00"
Aire hmedo --+
- /=: - --+
envuelto en mecha hmeda
termmetro
9Como alternativa. el termmetro puede montarse en un psicrmetro de cabestrillo y girar en aire estacionario. tOPienseen lo que ocurre cuando sale de la regadero o de una piscina. El agua se evapora, la temperatura de su piel desciende y siente fro. aunque se haya sentido muy cmodo cuando estaba seco.
388
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos La temperatura de bulbo hmedo del aire hmedo depende tanto de la temperatura de bulbo seco como del contenido de humedad del aire. Si el aire est saturado (100% de humedad relativa), no se evapora agua de la mecha y las temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco sern iguales. A medida que la humedad desciende, es mayor la diferencia entre ambas temperaturas. Las condiciones de aire hmedo que corresponden a una temperatura dada de bulbo hmedo caen sobre una linea recta del diagrama psicromtrico llamada linea de temperatura de bulbo hmedo constante. Las lineas de temperatura de bulbo hmedo constante para aire-agua a l atm aparecen en las figuras 8.4-1 y 8.4-2 como lineas con pendientes negativas que se extienden ms all de la curva de saturacin y cuya pendiente es menos pronunciada que la de las lneas dc volumen hmedo constante. El valor de Tbh correspondiente a una lnea dada puede leerse en la interseccin de la lnea con la curva de saturacin. Por ejemplo, suponga que desea determinar la temperatura de bulbo hmedo del aire a 30C (bulbo seco) con una humedad relativa dc 30%. Localice el punto en la figura 8.4-1 en la interseccin de la linea vertical que corresponde a T= 30C y la curva correspondiente a h, = 30%. La lnea diagonal que pasa por el punto es la linea de temperatura constante de buJbo hmedo para el aire en la condicin dada. Siga la lnea hacia arriba y a la izquierda hasta llegar a la curva de saturacin. El valor de temperatura que ley en la curva (o bajando en direccin vertical desdc alll, sobre la abscisa) es la temperatura de bulbo hmedo dcl aire. Debe obtener un valor de 18C. Esto significa que si envuelve el bulbo de un termmetro con una mecha hmeda y lo expone a una corriente de aire a T = 30C Y h, = 30%, la lectura del termmetro descender y se estabi lizar al final a 18C. Eutalpia especifica del aire saturado La escala diagonal sobre la curva de saturacin en el diagrama psicrorntrico muestra la enralpia de una masa unitaria (1 kg o 1 Ibln) de aire seco ms el vapor dc agua que contiene en la saturacin. Los estados de referencia son el agua liquida a 1 atm y ooe (32F) y aire seco a I atm y ooe (figura 8.4- 1) o OF (figura 8.4-2). Para determinar la entalpa a partir del diagrama, siga la linea dc temperatura constante de bulbo hmedo desde la curva de saturacin a la temperatura deseada hasta la escala de entalpia. Por ejemplo. el aire saturado a 25C y 1 atm -quc tiene una humedad absoluta de ha = 0.0202 kg H20/kg DA- tiene una entalpia especifica de 76.5 kJlkg DA. (Verifique estos valores de y deH en la figura 8.4-1.) La entalpa es la suma de los cambios de sta para 1.00 kg de aire seco y 0.0202 kg dc agua, partiendo dc sus condiciones de referencia a 25C. El clculo que aparece abajo utiliza los datos de capacidad calorfica de la tabla 8.2 para el aire y los dc las tablas de vapor (tabla 8.5) para el agua.
"a
1.00 kg DA(OC) ..... I kg DA(25C)
1 kmol ) [ J25 ] ( k1 ) tll1nirc = (1.00 kg DA) ( 29.0 kg o Cp, uire(T) e/T kl110l
25.1 k1
) = 51.4
kJ
(liHaire + I1Hngua) (kJ) H= 1.00 kg DA
(25.1 +51.4)kJ 1.00 kg DA

=
76.5 kJlkg DA
Desvtacin de la entalpia Las curvas restantes del diagrama psicrorntrico son casi verticales y convexas hacia la izquierda, con valores marcados (en la figura 8.4-1) de -0.05, -0.1. -0.2, etctera. (Las unidades de estos nmeros son kJlkg DA.) Estas curvas se emplean para determinar la entalpia de aire hmedo que no est saturado. El procedimiento es el siguiente: (a) localizar el punto sobre el diagrama que corresponde al aire en la condicin especfica; (b) interpolar para estimar la desviacin de la entalpia en este punto; (e) seguir la lnea de temperatura constante de bulbo hmedo hasta la escala de entalpia por arriba de la curva de saturacin. leer el valor en dicha escala y sumar la desviacin de la entalpia a ella.
8.4
389
Por ejemplo, el aire a 35C y 10% de humedad relativa tiene una desviacin de entalpia aproximada de -0.52 kJ/kg DA. La entalpia especfica del aire saturado a la misma temperatura de bulbo hmedo es 45.0 kJ/kg DA. (Verifique ambas cifras.) La entalpia especfica del aire hmedo en la condicin dada es, por tanto, (45.0 - 0.52)kJlkg DA = 44.5 kJ/kg DA. La base para construir el diagrama psicromtrico es la regla de las fases de Gibbs (seccin 6.3a), la cual seala que la especificacin de cierto nmero de variables intensivas (temperatura, presin. volumen especfico, enralpia especfica, masa o fraccin molar de los componentes, etctera) del sistema fija de forma automtica los valores de las variables intensivas restantes. El aire hmedo contiene una fase y dos componentes, II de modo que, por la ecuacin 6.2- 1, el nmero de grados de libertad es F=2+2-1=3 Por tanto, al especificar tres variables intensivas se fijan todas las dems propiedades del sistema. Si se fija la presin de este ltimo a 1 atm, entonces las dems propiedades pueden graficarse en un diagrama bidimensional, como los de las figuras 8.4-1 y 8.4-2.
EJEMPLO 8.4-5
El diagrama psicromtrico
Emplee el diagrama psicromtrico para estimar (1) la humedad absoluta, la temperatura de bulbo hmedo, el volumen hmedo, el punto de roco y la entalpia especfica del aire hmedo a 4 1C y 10% de humedad relativa, y (2) la cantidad de agua en 150 013 de aire en estas condiciones.
SOLUCIN
El siguiente es un esquema del diagrama psicromtrico (figura 8.4-1), que muestra el estado determinado del aire:
Curva de
3C Tpr
19C Tbh
Curvas de desviacin
de entalpia
(-0.8 kJlkg DA) (-0.6 kJ/kg DA)
1. Leyendo en el diagrama, ha kg H20/kg DA 19C V(m3/kg DA) = 0.895 (no se muestra la curva)
= 0.0048
hh=
El punto de roco es la temperatura a la cual el aire con el contenido de agua dado estara saturado a la misma presin total (1 atm) y, por tanto, se localiza en la interseccin de la lnea horizontal de humedad absoluta constante ("a == 0.0048) Y la curva de saturacin, o
"Como los componentes del aire seco no se condensan y estn presentes en proporciones fjas. el aire seco puede considerarse como especie nica (designada como DA) en los clculos de bumedad.
390
Capitulo 8
Balances en procesos no reactivos La entalpia especfica del aire saturado a Tbh = 19C es 54.2 kJ/kg DA. Como el punto que corresponde a 41C y 10% de humedad relativa cae casi en la palie media entre las curvas de desviacin de la entalpia correspondiente a -0.6 kJ/kg y -0.8 kJ/kg,H se puede calcular como sigue f= (54.2 - 0.7) kJ/kg DA
jJ,
I ji = 53.5 kJ/kg DA I
2. Moles de aire hmedo. En la figura 8.4-1 se ve que el volumen hmedo del aire es 0.897 m3/kg DA. Por consiguiente, calculamos 150 m3 1.00 kg DA 0.0048 kg H20 ---I--0-.-89-7-m-:3:---+--1-.0-0-k-g-D-A=
I 0.803 kg H20 I
El diagrama psicromtrico puede emplearse para simplificar la resolucin de problemas de balance de materia y energa para sistemas de aire-agua a presin constante, sacrificando un poco la precisin. Considere lo siguiente: 1. El calentamiento o enfriamiento de aire hmedo a temperaturas mayores al punto de roco corresponden al desplazamiento horizontal sobre el diagrama psicrorntrico. La ordenada del diagrama es la proporcin kg H20/kg aire seco, la cual no cambia siempre y cuando no haya condensacin. 2. Si el aire hmedo sobrecalentado se enfra a 1 atm, el sistema sigue una trayectoria horizontal hacia la izquierda del diagrama, hasta llegar a la CLU'Va de saturacin (punto de roco); a partir de aqu, la fase gaseosa sigue la curva de saturacin. 3. Como el diagrama psicromtrico grafica la relacin de masa kg H20/kg aire seco en vez de la fraccin msica del agua, por lo general es conveniente asumir una cantidad de aire seco en la alimentacin o la corriente de producto como base de clculo si el diagrama se va a usar para obtener la solucin.
EJEMPLO 8.4-6
Balances de materia JI energa para
1111
acondicionador de aire
El aire a 80F y 80% de humedad relativa se enfra a 5] F a presin constante de l atm. Utilice el diagrama psicromtrico para calcular la fraccin de agua que se condensa y la velocidad a la cual debe eliminarse calor para aportar 1000 ft3/min de aire hmedo en las condiciones finales.
SOLUCIN
Base: l lb. aire secol2

El diagrama de flujo para el proceso aparece abajo. La transferencia de calor (Q) hacia la unidad de proceso se indica por convencin; pero como el aire se enfra, sabemos que Q ser negativo.
11bm DA m,(lbm H20(v 80F, n, = 80% H,(Btu/lbm DA)
ENFRIADOR DE AIRE
1 Ibm DA. 51F m2(lbm H20(v H2(Btu/lb"J
...
I
m3(lbm H20(I, 51F H3(BtU/lb"J
Q(Btu)
Nota: Al marcar la corriente de gas de salida, escribimos el balance del aire seco de manera implcita.
12AI suponer esta base ignoramos, de manera temporal, la especificacin de velocidad de flujo volumtrico en la salida. Despus de balancear el proceso para la base supuesta, ajustaremos la escala a una velocidad de flujo de salida de 1000 f3/min.
8.4 Anllsis de los grados de libertad
391
incgnitas (/111,/112, /113,if1JhH3, Q) balance de materia (el H20 -el aire seco ya est balanceado en el diagrama) humedades absolutas del diagrama psicromtrico (para el aire de entrada y salida) entalpias del diagrama psicromtrico (para el aire de entrada y salida) entalpia del condensado (de la capacidad calorfica conocida del agua liquida) - I balance de energia . 7 -1 -2 - 2 -1
= O grados de libertad
Punto J
80F } 80%RH
Figura 8.4-2
"n = 0.018 lbm H20/lbm DA

NI
=
38.8 Btu/lb.; DA
m!
= -----+---lb-.
510F}
1.0 Ibm DA
0.0181bm 1-120 n-l- - -DA hu
= 0.018
lbm H20
Punto 2
Figura 8.4-2
= 0.0079
lbm H20/lbm DA
Saturado 1.0 lbm DA 0.0079 /112 = -----1-----,----=
H2
= 20.9 Btu/lbm DA
lbm 1-120
lbll1 DA
0.00791bm H20
J
/113
/lIt = /112 =
0.0181bm 0.0079 lbm
= 0.0 IO lbm H20 condensada 0.0 IO lbm condensada 0.018 lbm alimentado
= 10.5551
Fraccin de H20 condensada
Eutalpia del condensado Como la condicin de referencia para el agua en la figura 8.4-2 es el agua lquida a 32F, debemos emplear la misma condicin para calcular irJ.
".
/::;'H=.fh
= 1.0 lb
Btu
.OF
m
(51F - 32F)
= 19.0 Btu/lb., H20
Balance (le energla El balance de energa del sistema abierto cuando Ws, /::;.Ek y Mp son iguales a cero es
Q = /::;.H
I. m/r - I. 111/1
salida currada
(No hay puntos sobre las variables extensivas de esta ecuacin porque la base de clculo es una cantidad, no una velocidad de flujo.) A continuacin se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como (1) las entalpias (H) de las corrientes de aire hmedo se obtienen a partir del diagrama psicrorntrico en Bru/lb., de aire seco, y (2) las unidades de masa de /IIi y H deben cancelarse cuando ambas se multiplican en el balance de energa, los valores tabulados de /IIi para estas corrientes deben estar en lbm de aire seco.
Referencias:
Aire seco (DA) (g, OF, 1 atm), HzO (1, 32F, 1 arm)
lIlentra<U
Sustancia Aire hmedo H2O(l)
H.. ~
38.8 Bru/lb., DA
m.. llcb
H..hcb
20.9 Btu/lbm DA 19 Btu!lbm
1.0 Ibm DA
1.0 Ibm DA O.OIOlbm
392
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Por necesidad las referencias se eligieron como aquellas usadas para generar el diagrama psicromtrico. Sustituyendo los valores de la tabla en el balance de energa, se obtiene
Q = !ili = -----+----+
=-17.7Btu
1.0 Ibm DA
20.9 Btu Ibm DA
0.010 Iblll H20(1)
19 Btu Iblll H20
1.0 lb", DA
38.8 Btll
Para calcular el requerimiento de enfriamiento para 1000 ft3/min de aire suministrado, primero es necesario determinar el volumen de este ltimo que corresponde a la base asumida y modificar la escala del valor calculado de Q, a partir de la relacin (1000 ft3/min)/( "base)' Por el diagrama psicromtrico. para el aire hmedo saturado a 51F
,iJl = 13.0 ft311blll ~

LO Ibl11 DA
DA
13.0 ft3 Ibl11 DA

= 13.0 ft3
libase = -----i----:::---
Q=
-17.7
Btu
1000 ft3/min 13.0 ft3
1- 1360 Blu/min I
AUTOEVALUACIN
El aire a 25C y 1 mm tiene una humedad relativa de 20%. Utilice el diagrama psicromrrico para estimar la humedad absoluta, la temperatura de bulbo hmedo, el punto de roco, el volumen hmedo y la entalpa especfica del aire.
8.4e
Enfriamiento
adiabtico En el enfrlamiento adiabtico se pone en contacto un gas caliente con un liquido fria, haciendo que el gas se en frie y parte del liquido se evapore. El calor se transfiere del gas al lquido, pero no entre el sistema gas-lquido y sus alrededores (por tanto, es un enfriamiento "adiabtico"). A continuacin se describen algunos procesos comunes de este tipo. Enfriamiento ytmmidifacin por aspersin. Se efecta una aspersin de agua liquida en una corriente de aire caliente relativamente seco. Parte del agua se evapora y disminuyen las temperaturas del aire y del lquido sin evaporar. Cuando el propsito es enfriar el agua o el aire, la operacin se denomina enfriamiento por asperson; si el objetivo es incrementar la humedad del aire, se trata de una lntmidiflcacin por aspersin.l3 Deshundificact por aspersin. El aire hmedo caliente se deshumidi ca mediante la aspersin de agua fra en cl mismo. Suponiendo que la temperatura del lquido sea lo bastante baja, el aire se enfrar por debajo de su punto de roco, provocando que parte del vapor de agua del mismo se condense. Secado. Se hace pasar aire caliente sobre slidos hmedos -por ejemplo, sobre una torta hmeda depositada en un filtro o en una cerurfuga=-, El agua se evapora dejando un producto slido seco. El secado es el ltimo paso en la produccin de la mayora de los polvos y productos cristalinos. incluyendo muchos frmacos y alimentos. Secado por aspersin. Una suspensin de pequeas partculas slidas en agua se asperja como brisa fina en una corriente de aire caliente. El aire se evapora, las partculas slidas ms grandes se precipitan del aire y se retiran por una banda transportadora, y las partculas finas en suspensin se separan del aire mediante un filtro de bolsa, o un separador de cicln. La leche en polvo se produce de esta manera.
13Asperjar agua en aire. en vez de slo soplar aire sobre la superficie del agua, provee una proporcin mayor de superficie de liquido respecto al volumen, aumentando en gran medida la velocidad de vaporizacin.
8.4
393
Escribir balances de materia y energia para una operacin de enfriamiento adiabtico es un procedimiento sencillo pero tedioso. Sin embargo. se puede demostrar que si se realizan ciertas suposiciones bien justificadas (las sealaremos ms adelante), el aire se enfra de mal/era adiabtica mediante el contacto COII agua lquida, se desplaza C/ lo largo de U/l(1 linea de temperatura de bulbo hmedo constante en el diagrama psicromtrico, desde Sil condiciu inicial hasta la curva de humedad relativa de 100%. El enfriamiento adicional del aire por debajo de su temperatura de saturacin produce una condensacin y, por consiguiente, una deshurnidificacin.
-- constante
Linea de temperatura de bulbo hmedo Aire de entrada
T1
El resultado (nada obvio) nos permite realizar clculos de enfriamiento adiabtico con relativa facilidad empleando el diagrama psicromtrico. Primero localice el estado inicial del aire en el diagrama y despus el estado final en la lnea de temperatura de bulbo hmedo constante que pasa a travs del estado inicial (o en la curva de bumedad de 100%. si tiene lugar un enfriamiento por debajo de la temperatura de saturacin adiabtica), y por ltimo haga los clculos de los balances de materia y energa necesarios. El ejemplo 8.4-7 ilustra un clculo de este tipo para una operacin de humidificacin adiabtica.
EJEMPLO 8.4-7
Humtdificactn adiabtica
Una corriente de aire a 30C y 10% de humedad relativa se humidifica en una torre de aspersin adiabtica que funciona a P", 1 aOO.El aire que emerge debe tener una humedad relativa de 40%.
Aire humidificado h,=40%
:..:::; .': . .....

,. "o
....
TORRE DE ASPERSiN
Aire. 30C.
hr = 10%
1. Determine la humedad absoluta y la temperatura de saturacin adiabtica del aire de entrada. 2. Use el diagrama psicromtrico para calcular O) la velocidad a la cual se debe agregar el agua para humidificar 1000 kg/h del aire de entrada. y (ii) la temperatura del aire de salida.
SOLUCIN
Suponemos que el calor necesario para aumentar la temperatura del liquido en la torre de aspersin es despreciable en comparacin con el calor de vaporizacin del agua, de modo que el aire sigue una curva de saturacin adiabtica (lnea de temperatura de bulbo hmedo constante) sobre el diagrama psicromtrico.
394
Captulo 8
1. Aire a 30C. 10% de humedad relativa
1J,
2.
Figura 8.4-1 DA
ha = 0.0026 kg H20lkg Tbb = Tae = 13.2C
El estado del aire de salida debe encontrarse sobre la lnea Tbb = 13.2C. A partir de la interseccin de esta lnea con la curva para h, = 40%. se determina que la humedad del gas de salida es 0.0063 kg H20lkg DA. La velocidad de flujo del aire seco de entrada (y salida). /iloA, es
/loA = (1000 kg aire/h)(1
kg DN1.0026 kg aire)
= 997.4
kg DNh entre las
La cantidad de agua que se debe evaporar. 1;1~f,O.puede calcularse como la diferencia velocidades de flujo de agua de entrada y de salida en la corriente de aire.
I1H 0=
!
(997.4 kg DA I h)(0.0063-0.0026)
kg H20 kgDA
13.7 kg H 0lh I
2
De la figura 8.4-) se ve que la temperatura
del aire de salida es 121.2C
l.
arriba est fuera del alcance del presente parcial. A continuacin se muestra el diagrama de flujo de una operacin de enfriamiento adiabtico. Se ponen en contacto una corriente de aire caliente y una corriente de agua lquida (enfriamiento o humidificacin por aspersin), o un slido hmedo (secado). o una suspensin slida (secado por aspersin). El aire entra a TI y sale a T), el agua y cualquier slido entran a T2 y saJen a T.. el agua lquida que entra se evapora a velocidad de II",e(kgls).
La justificacin
completa
del procedimiento
descrito
libro.l'' pero, por lo menos, podemos ofrecer una explicacin
Aire. T,(C)
riJa(kg aire secols) riJw' (kg H20(v)/s)

H20(I) (+ slidos)
TORRE DE ASPERSiN
riJa(kg aire seco/s) (riJwl + riJwe)(kg H20(v)/s)

H20(I) (+ Slidos)
Supongamos
que:
1.
2.
3.
(Cp)1-I10, y (LVlV)1-I20 son independientes de la temperatura a las condiciones prevalecientes del proceso. Los cambios de entalpia que experimenta el agua lquida sin evaporar y el slido (si lo hay) al pasar de T2 a T4 son despreciables en comparacin con los cambios que sufren el aire hmedo de entrada y el agua evaporada. El calor necesario para elevar la temperatura del agua lquida de T2 a T) es despreciable en comparacin con el calor de vaporizacin del agua.
(C,,)aire,
Si se escribe la ecuacin de balance de energa (tliJ = O) para este proceso y se hacen estas tres suposiciones, la ecuacin simplificada se transforma en lila(Cp)aire (T3-TI)
+ rilw,(Cp)1-I20(\)(T)-T,)
+ lil\\'C(Mv)1I20
(8.4-9)
14Puede encontrar una en \V. L. McCabe. 1. C. Smith y P. Harrion. Unit Operations of Chemical Engineering, 4a. ed., McGraw.Hill. Nueva York. cap. 23.
8.5
Mezclas y soluciones
395
Ahora suponga que se especifican la temperatura TI y la humedad absoluta lilwl/ila del aire de entrada, de modo que el estado del aire de entrada se fija en el diagrama psicromtrico. Si adems se especifica la temperatura del aire de salida T3 TI), entonces se puede calcular ilw'! lila a partir de la ecuacin 8.4-9, y, a su vez, se puede emplear para calcular la humedad absoluta del aire de salida (/iI",c + ilwl)flita. La temperatura de salida y la humedad determinadas de esta manera estn representadas por un punto en el diagrama psicromtrico. Si se asume un valor ms bajo de T3, se calcular una humedad de salida ms alta y se obtendr otro punto sobre el diagrama. El conjunto de estos puntos para TI y lilwl/la especificas define una curva en el diagrama, conocida como curva de saturacin adiabtica. Si las tres suposiciones efectuadas SOIl vlidas, el estado final del aire sometido a humidificacin adiabtica debe encontrarse sobre la curva de saturacin adiabtica que atraviesa por el estado de entrada en el diagrama psicromtrico. Si la temperatura de salida T3 es lo bastante baja, el aire sale saturado con agua. La temperatura que corresponde a esta condicin se llama temperatura de saturacin adiabtica y se encuentra en la interseccin de la curva de saturacin adiabtica con la curva de 100% de humedad relativa. El diagrama psicrorntrico para la mayora de los sistemas gas-lquido mostrara una familia de curvas de saturacin adiabtica adems de las familias de curvas de las figuras 8.4-1 y 8.4-2. Sin embargo, para el sistema aire-agua a 1 atm, la curva de saturacin adiabtica que pasa (/ travs de un estado dado coincide COII la linea de temperatura constante de bulbo hmedo que pasa a travs de dicho estado. de modo que Tas = Tbh. El procedimiento simple de balance de materia y energa para el enfriamiento adiabtico descrito en esta seccin slo es posible debido a esta coincidencia. AUTOEVALUACIN 1. (a) En qu condiciones la temperatura y la humedad de un gas sometido a enfriamiento adiabtico siguen una curva nica sobre un diagrama psicromrrico, sin importar la temperatura de entrada del lquido? (b) Coincide esta curva con la lnea de temperatura de bulbo hmedo constante si el gas es aire y el lquido es agua? (e) Qu ocurre si son nitrgeno y acetona? 2. Aire a 26C con humedad relativa de 10% se somete a humidificacin adiabtica. Utilice la figura 8.4-1 para estimar la temperatura de saturacin adiabtica del aire. Si el aire de salida tiene una temperatura de bulbo seco de 14C, determine su humedad absoluta, su humedad relativa y su entalpia especfica.
8.5
MEZCLAS
Y SOLUCIONES Es posible que haya realizado un experimento en el laboratorio ele qulmica en el cual mezcl dos lquidos o disolvi un slido en un lquido (p. ej., hidrxido de sodio en agua) y observ que la mezcla o la solucin se calentaron mucho. La pregunta es: por qu? Cuando se mezclan dos lquidos distintos o se disuelven en un liquido un gas o un slido, se rompen los enlaces entre las molculas vecinas -y quiz entre los tomos- de los materiales de alimentacin, formndose nuevos enlaces con las molculas o los iones vecinos en la solucin producida. Si se requiere menos energa para romper los enlaces en el material de alimentacin de la que se libera cuando se forman los enlaces con la solucin, se produce una liberacin neta de energa. A menos que esta energa se transfiera de la solucin a los alrededores como calor, la temperatura de la solucin aumentar, que es lo que ocurri en los experimentos descritos en el primer prrafo. Suponga que mezcla 1 mol de cido sulfrico lquido puro con agua a temperatura y presin especficas y despus enfra la mezcla a presin constante hasta llevarla a la temperatura inicial. El balance de energa para este proceso a presin constante es
(p. ej., cido sulfrico concentrado yagua)
donde l1H -la diferencia entre la entalpia de la solucin a temperatura y presin especficas, y la entalpia total del soluto y el solvente puros a las mismas Ty P- es el calor de solucin a esas temperatura y presin. Para la dilucin de cido sulfrico, sabemos que Q < O (es necesario enfriar el recipiente para evitar que la temperatura de la solucin aumente) y por tanto se deduce que llH -el calor de solucines negativo para este proceso.
396
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Una mezcla ideal es aquella para la cual el calor de mezcla o solucin es despreciable, de modo que L. II t. H, donde ni es la cantidad de componente de la mezcla i y H es la entalpia especfica del componente puro a la temperatura y presin de la mezcla. Hasta el momento. hemos supuesto en este libro comportamiento ideal para todas las mezclas y soluciones. Esta suposicin funciona bien para casi todas las mezclas de gases y de compuestos lquidos similares (p. ej., de parafinas o productos aromticos), pero para otras mezclas y soluciones --<:omo las acuosas de cidos o bases fuertes o de ciertos gases (como el cloruro de hidrgeno) o slidos (como el hidrxido de sodio)-, los calores de solucin deben incluirse en los clculos de balance de energa. Esta seccin describe los procedimientos necesarios.
Hmczcla ""
8.5a
Calores
de solucin
y de mezcla
El calor de solucin t.Hs(T, r) se define como el cambio de entalpia en un proceso en el cual un mol de soluro (gas o slido) se disuelve en r moles de un solvente Lquido a temperatura constante T. A medida que r aumenta, s, se aproxima a un valor limitante conocido como calor de solucin a dilucin infinita. El calor de mezcla tiene el mismo significado que el valor de solucin cuando el proceso consiste en mezclar dos fluidos en lugar de disolver un gas o un slido en un liquido. Las pp. 2-201 a 2-204 del Manual de PenJI (vea la nota de pie de pgina 5) dan los calores de solucin de diversas sustancias en agua, ya sea a 18C o "temperatura ambiente". que es, grosso modo, 25C. Precaucin: los valores que se dan en el Manual de Perry son los negativos de los calores de solucin (-t.iJs), aunque no se identifican como tales de manera explcita. Como ilustracin de la manera de emplear estos datos, suponga que se desea calcular /::Ji para un proceso en el cual se disuelven 2 mol de cianuro de potasio (KCN) en 400 mol de agua a 18C. Primero, calcule los moles de solvente por mol de soluro:
,.= 400/2 =
200 mol H20/mol KCN
El valor de - /::Ji,,( 18C, ,. = 200) se incluye como - 3.0 kcal/mol (lo cual significa por mol de KCN disuelto). Por tanto. el cambio total de enralpia es: t.H=n , 2.0 mol KCN 3.0 kcal N-Is =------+----mol KCN
=
+6.0 kcal
La tabla B.I I da una lista de valores de los calores de solucin a 25C del HCI(g) y NaOH(s) en agua. y el calor de mezcla a 25C del H2S04(1) con agua. Los calores de solucin del tipo de los que se mencionan en la tabla B.II pueden emplearse para determinar de manera directa las entalpias especificas de soluciones a 25C, en relacin con el soluto y el solvente puros a esta temperatura. Otra eleccin comn de condiciones de referencia, sin embargo. es la del solvente puro y una solucin infinitamente diluida a 25C. Considere, por ejemplo, una solucin de cido clorhdrico para la cual r = 10 mol H20/mol HC!. En la tabla B.ll se ve que la entalpa especfica de esta solucin en relacin con el HCI(g) puro y H20(l) a 25C es Mis(/' = 10) = -69.49 kJ/mol HC!. Ahora bien, la entalpia de la solucin en relacin con el 1-120(1) y en una solucin muy diluida de HCI (p. ej., r = 106 mol H20/mol RCI) es el cambio de entalpia para el proceso isotrmico 1 mol HCI}~ { 106 mol 1-120
{ I 11101 HCl
} + (10'-10)
10 mol H20
mol H,O (1)
Podemos evaluar este cambio de entalpia usando cualquier estado de referencia conveniente -en particular, tomando HCI(g) puro y H20(I) a 25C como referencias-. En vista de esta ltima eleccin,ii para los (106 - 10) moles de agua pura es igual a cero, y el cambio de entalpia para cl proceso es, en consecuencia,
Mi = ms<r
= 10) - lls(r = 00) = (-69.49 + 75.14) kJ/mol HCI = 5.65 kJ/mol HCI
8.5
397
En general, la entalpia de una solucin que contiene r moles de H20/mol referencia del soluto y del solvente puros a 25C y 1 atm es
de soluto para los estados de
(8.5-1)
y para los estados de referencia del solvente puro y la solucin en dilucin infinita a 25C y 1 atm
(8.5-2)
Observe de nuevo que estas entalpias se expresan por mol de SO/lito, no por mol de solucin.
AUTOEVALUACIN
El calor de solucin de un soluto A en agua a 25C es -40 kJ/mol A para dilucin infinita.
kJ/mol A para r = J O mol H20/mol
A y -60
1. Cul es la entalpa especfica
2. 3.
(kl/mol A) de una solucin acuosa de A para la cual r = 10 mol H20/mol A en relacin con: (a) H20 pura y A a 25C? (b) H20 pura y una solucin acuosa infinitamente diluida de A? Si 5 mol de A se disuelven en 50 11101 de H20 a 25C. cunto calor se desprende o absorbe? (Diga qu sucede observando que Q = I:!.H para este proceso.) Cunto calor se desprende o se absorbe si la solucin preparada en el inciso 2 se vaca en un gran tanque de agua a 25C?
8.5b
Balances para procesos de solucin y mezcla

AJ plantear un balance de energa para un proceso que incluya formar, concentrar o diluir una solucin para la cual no se pueda despreciar el calor de solucin O de mezcla, prepare LUlatabla de entalpas de entrada y salida considerando a la solucin como sustancia nica y a los componentes puros a 25C como estados de referencia. Para calcular la enralpia de la solucin a la temperatura T"* 25C, calcule primero su entalpia a 25C basndose en los datos de calor de solucin tabulados, y despus sume el cambio de entalpa para el calentamiento o enfriamiento de la solucin de 25C a T. El cambio de entalpa para este ltimo paso debe calcularse a partir de [as capacidades de calor de solucin tabuladas, si estn disponibles [es decir, si aparecen en las pp. 2-184 y 2-185 del Manual de Pe"')1 (vea la nota de pie de pgi11a5)]; de lo contrario, emplee la capacidad calorfica promedio determinada mediante la ecuacin 8.3-13 para mezclas liquidas o la capacidad calorfica del solvente puro para soluciones diluidas.
EJEMPLO
8.5-1
Produccin de cido clorhldrico

El cido clorhdrico se produce absorbiendo HC1 gaseoso (cloruro de hidrgeno) en agua. Calcule el calor que debe transferirse a o desde una unidad de absorcin, si se alimentan a ella HC1(g) a 100C y H20(l) a 25C para producir 1000 kg/h de HC1(ac) al 20.0% por peso en 40C.
SOLUCIN
Es aconsejable determinar las cantidades alimentacin y las soluciones producidas
molares o velocidades de flujo de los componentes de toda la antes de dibujar y marcar el diagrama de flujo. En este caso,
1000 kg/h de HC1(ac) al 20.0% por peso
~
IiHCI =
---=--1-----=----1-----h kg 0.800 kg H20 kg
1000 kg
0.200 kg HCI
103 mol 5480 mol HCI/h
36.5 kg HCI 103 mol
hH20
= ---=-+--___;~-=--f-----h 18.0 kg H20
1000 kg
= 44,400 mol H20/h
398
Captulo 8

5480 mol HCI (g)lh 100C 44,400 mol H20(J)/h 25'C
ABSORBEDOR
1000 kg/h de HCI(ac) al 20% de peso en 40C 5480 mol HCVh 44,400 mol H20lh
(kJ1h)
A continuacin se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como siempre, se emplean los datos de propiedades fisicas vlidos a P = I arm y se desprecian los efectos sobre la entalpia de las diferencias de presin que puedan producirse durante el proceso. Observe que el valor de I para la solucin de producto es la velocidad de flujo molar del soluto (HCI) ms que el de la solucin, pues la entalpia se determinar en kJ/mol de soluto.
Referencias: Sustancia RCI(g) H2O(l) HCI(ac) HCI(g). H,O(I) a 25C y I atm Icnuada
H_
fI, (kJ/mol
O
HCI)
lisolido
fI..,IIJ:
5480 mol HCI 44,400 mol BzO
5480 mol HCI
H2(kJ/mol
HCI)
Calcule fI y iI1
HCI (g, 25C) ~ HCI(g, 100C)
J e,
HI
Para Lasolucin producida,
para HCI(g) se toma de la tabla 8.2
= 2.178
kJ/mol
r= (44,400 mol H20)/(5480 mol HCI)

HCI(g, 25C) + 8. LO H20( 1, 25C)
I>li
-+ HCI (ac. 25C) ~
= 8.10 tiH.
HCI(ac, 40C)
-67.4 kJ/mol HCI Las capacidades calorificas de las soluciones acuosas de cido clorhdrico aparecen en la p. 2-184 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 5) como funcin de la fraccin molar de HCI en la solucin, que en nuestro problema es 5480 mol HClIh
-------=
(5480 + 44,400) mol/h

'\Y
0.110 mol HCVmol
0.73 kcal kg'oC

,fb
1000 kg solucin 5480 mol Hel =

'~C
4.184 kJ
=
0.557----
kJ
kcal
2SC
Cp dT = 8.36 kJ/mol HCI
H2 = tJa + tJb
Balance de energia
~
= (-67.4
+ 8.36) kJ/mol HCI = -59.0 kJ/mol HCI
Q = .f
I
",lid.
,j/I; -
I
entrada
';/1,
= (5480
=
mol HCVh)(- 59.0 kJ/mol HCI) - (5480 mol HCVh)(2.178 kJ/mol HCI)
X
1-3.35
105 kJ/h
8.5
399
Es necesario que se transfiera calor del absorbedor a razn de 335,000 kJ/h para evitar que la temperatura del producto aumente por arriba de 40C.
S.Sc
Diagramas
de entalpia-concentracin:
fase Lquida nica
Los clculos de balance de energa para sistemas de fase lquida que incluyen mezclas pueden resultar tediosos cuando los calores de mezcla son significativos. Para sistemas binarios (de dos componentes), estos clculos pueden simplificarse mediante un diagrama de entalpia-concentracin, que grafican una entalpia especfica contra la fraccin molar (o porcentaje molar) o la fraccin msica (o porcentaje en peso) de un componente. La figura 8.5-1 muestra el diagrama H-x para soluciones acuosas de cido sulfrico a diversas temperaturas. Las condiciones de referencia para las entalpias graficadas son el H2S04 lquido puro a 77F y el agua lquida a 32F. Los puntos sobre las isotenuas de la figura 8.5-1 se determinaron por el procedimiento descrito en la ltima seccin. Supongamos, por ejemplo, que desea calcular la entalpia especfica (Btullbm) de una solucin de cido sulfrico al 40% por peso a 120F. Si conoce el calor de mezcla del cido sulfrico a 77F, la trayectoria de proceso que seguira sera llevar el agua lquida pura desde su temperatura de referencia de 32F hasta 77F (el cido sulfrico comienza en 77F y en consecuencia no requiere de este paso), mezclar los dos lquidos a 77P, llevar la solucin producida a 120F, y calcular y sumar los cambios de entalpia de cada paso.
140 120 100 80 60
1\ \
1\ \
\
\ .\ \ 1\
\\ \\ 1\\
1\ 1\
\\ \\ \ \\ \\
\1\ 1\\
'0 .:;
C/)
e
::> (5
40 20
\ \ "-~\ \i\.
LJ
\\
<J:
-20 -40 -60
\\ \\ \ ~ \ \
\\
,
'l\
~ \ ,'V
"-
\\ \1\ \ \\
J 1/,
1"-- 11"-- 1--
'\\
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1\ ~ [\.1\ ~ I'V ~ ~ \ 1'\ \ \. '\ '6:., IV, \. l\. 1\. '" <',,(: I\'; ~ ~/"rb...r-, ~ r-... 1"r-, ~ v, ~ ~ ~
r/in
ll//rh
I
f-
-SO
-100 -120 -140 O
._ 1-
)1/ Ir!. rj 1//,1.
.~
,
~
l~
F- 1./ 1-.....' ~ /j
1'-.
1--
'J ~/Jr/ ~_ .._ 1--' ./ r/. U;, fJ p
V?;_L
I
V. '~'
~~'
1- 1-
::;...-
0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90

Fraccin msica de H2S04
1.00
Figura 8.5-1 Diagrama de entalpia-concenrracin para H2S04-H20. (Reconstruido con datos de W. D. Ross, Chem, Eng. Progr., 43:314.)
400
Captulo 8
Base: 1 lb", solucin (=* 0.40 lbm H2S04 = 4.08
10-3 lb-mol. 0.60 Ibm H20
= 3.33
10-2 lb-mol)
0.60 lbm H20(1, 32F) -. 0.60 1bOlH20 (1, nOF)
La capacidad calorfica aproximada 0.40 IbOlH2S04(77F)
del agua lquida es 1 Btu/(lbmoF).
+ 0.60 lboo H20 (77P) -. 1.0 IbOl H2S04 solucin (ac, nOF)
LVi2(Btll) = (0.40 IbOlH2S04)
[!:J.Hs (nOF. r =
8.2
lb-mol H20 lb-mol H2S04
) (
Btu )] Ibm 1-I2S04
El calor de mezcla se puede determinar mediante los datos de la tabla B.l I como - 279 Btu/lb.; H2S04. 1.0 JbOl H2S04 solucin (ac, 77F)
-+
1.0 Ibm H2S04 solucin (ac, 120F)
!:J.H3(Btu)
(M-fl H(40% H2S04, 1200P) =
= (1.0 lb",)
'200F
77F
(Cp)
40% H2S04 (ac)
dT
La capacidad calorfica de la solucin de cido sulfrico al 40% se acerca a 0.67 BtL(lbmoF).15
+ !:J.H2 + !:J.j-h)
1.0 lbl11 solucin
..
(Btu) "'"
I.
-56
BtuJlbll1
I.
(Verifique que ste sea el valor que se muestra en la figura 8.5-1.) Si se hubiera elegido cualquier otra temperatura dc referencia distinta ele 77F para el cido sulfrico, se habra incluido 011'0 paso en el cual se llevara al H2S04 de T''ef hasta 77F antes de mezclar. Una vez que alguien se ha tomado la molestia de preparar un diagrama de entalpia-concentracin como el de la figura 8.5-1, los clculos de balance de energa se simplifican bastante, COmO se muestra en el ejemplo 8.5-2.
EJEMPLO 8.5-2
Concentracin de IlIIasolucin acuosa de H2S04

Una solucin al 5.0% por peso de H2S04 a 60F se concentrar al 40.0% por peso evaporando el agua. La solucin concentrada y el vapor de agua emergen del evaporador a 180F y I atm. Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor al evaporador para procesar 1000 Ibl11fh de la solucin de al imentacin.
Base: velocidad dada de alimentacin de solucin a15%
1000 Ib",lh
,-_-1..._-, EVAPORADOR
@
Hv(Btu/lb
60F
r=--I---
Q(Btu/h)
0.050 IbmH2S04"bm 0.95 IbmH20/lbm H,o{Btu/lbm)
L-_-,_---'
m2(lbm/h) @ l80.F, 1 atm 0.400 IbmH2S04/lbm 0.600 IbmH20/lbm HL(Btullbm)
Balance de H2S04
Balance total de masa
(0.050)( 1OOO)lbl11/h 1000 IbOl/h = lil1
= 0.400112 ~
,i,Z-12srb,.{h
li/2
,ill
125 lbn/h Ibn,lh
+ Ih2
= 875
1SR. H. Perry y D. W. Oreen, eds., Perrys Chemtcal Engineers ' Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill,
Nueva York, p. 2-184.
8.5 Estados de referencia para el balance de energia De la figura 8.5-1:

fi F =
401
H20(l, 32F), H2S0-l(I, 77F)
HL
10 Btu/lb., (5% H2SO-l a 60F) -17 Btu/lb., (40% H2S04 a 180F)
La entalpia del vapor de agua a 180F y I atrn en relacin con agua lquida a 32F puede obtenerse de las tablas de vapor del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 5) como
H" =
Balance de energa
1138 Bru/lb.,
Q=l:l.ll=
=
''Ifiv+ 1i/2HL - (LOOO Ibm/h)lfF [(875)( 1138) + (125)( -17) - (J OOOX10)] BtuJh
= 1984,000 BtuJh
Compare la facilidad de estos clculos con los del ejemplo 8.5-1. Contar con el diagrama de entalpaconcentracin elimina la necesidad de todos los pasos hipotticos de calentamiento, enfriamiento y mezcla isotrmica que se requeriran en forma normal para evaluar el cambio total de entalpia del proceso.
Los procesos adiabticos de mezcla son muy simples de analizar cuando se dispone de un diagrama H-x. Supongamos que xA es la fraccin msica de A en una mezcla de dos especies, A y B. y que una masa /1/1 de Solucin I (XAI' HI) se mezcla en forma adiabtica con una masa /1/2 de Solucin 2 (XA2,l{2). Demostraremos que la condicin de la mezcla producida (XA), H3) se encuentra sobre una lnea recta sobre el diagrama H-x entre los puntos que corresponden a las condiciones de la corriente de alimentacin.
XA1(lbm AIIb",) HI(Btu/lbml m2(lbm) xA2(lbm AIIbml H2(Btu/lbml XA3(lbm Allbm) H3(Btu/lbm)
~H,-/
~2-
II I
Para probar este resultado, se escribe el balance total de masa, un balance de materia para la especie A y un balance de energa (6.H = O para este proceso intermitente a presin constante): Balance total de masa: Balance de A:
m IXA I
mi
+ /112
= 1t/3
(a) (b)
1113
+ 1/12XA2
II
= /l/3XA3 Sustituyendo
-
del inciso (a), y reordenando (e)
1111(.'1'.'\3 -
XAI) = 1112(XA2 111
XA3)
Balance de energla:
= 1113H3 -
irl
/112H2 =
11/3
O
del inciso (a). y reordenando
,ij, Sustituyendo
IIIICih - HI)
Dividiendo (el) entre (e) se obtiene
H3-HI
xA3 -xAI
= /112(
H2
H3)
(d)
= H2-H3
-"A2-xA3
(e)
Como la pendiente del segmento de linea de (XAI' igual a la pendiente del segmento de (XAJ. H3) a
HI)
(XA2'
a (xA).fh) (el lado izquierdo de esta ecuacin) es H2) (el lado derecho) y los segmentos tienen UD
402
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos punto en comn, los tres puntos deben encontrarse sobre una lnea recta. El valor de XAJ puede calcularse a partir de las ecuaciones (a) y (b):
_ lII[xA[ xA3 III[
+1II2xA2
+ 1t/2
(8.5-3)
Se deduce que si dos soluciones de alimentacin, de masas y composiciones conocidas (mi, Xi, i = 1, 2), se mezclan adiabticamente y se cuenta con un diagrama fI-x. se puede (i) calcular X3 para la mezcla producida a partir de la ecuacin 8.5-3, (ii) dibujar una lnea sobre el diagrama conectando los puntos correspondientes a las dos alimentaciones, y (iii) leer la entalpia y la temperatura de la mezcla producida partiendo del punto sobre la linea de conexin para el cual x = X3.
EJEMPLO 8.5-3
Mezcl adiabtica
Agua pura a 60F se mezcla con 100 g de una solucin acuosa de H2S04 al 80% por peso, que tambin est a 60F. El recipiente de mezcla est lo bastante aislado para considerarlo adiabtico. l. Si se mezclan 250 g de B20 con el cido, cul ser la temperatura final de la solucin? 2. Qu temperatura mxima puede alcanzar la solucin y cunta agua se debe agregar para lograrla?
SOLUCIN
1. Por la ecuacin 8.5-3, la fraccin msica de H2S04 en la solucin de producto es x

. p
[(100)(0.80) + (250)(0)]g H2S04 (100+ 250)g
0.23g H S0
2
En la figura 8.5-1, la linea recta que pasa entre los puntos (x = O, T = 60F) y (x = 0.80, T = 60F) atraviesa por el punto (x = 0.23, I T", 100F 1). (Verifique este resultado.) 2. La lnea entre (x = O, T = 60F) Y (x = 0.80. T = 60F) atraviesa por un mximo de temperatura cercano a (X"" 0.58, I T'" 150F 1). (Verifique/o.) Por la ecuacin 8.5-3, 0-8 .:> - (100)(0.80)g+(lIIw)(0) 100g+lI1w
~
IIIw -
38 g H .,O -
La construccin grfica de estas soluciones se ilustra continuacin:
100F
AUTOEVALUACIN Utilice la figura 8.5-1 para responder a las siguientes preguntas.

1. Cul es la entalpia especfica del H2S04 al 80% por peso (ac, 110F) en relacin con H2S04 puro a 77F yagua pura a 32F? 2. Las intersecciones de las isotermas del 100% por peso de la figura 8.5-1 son difciles de leer. Cul isoterma debe tener una interseccin a OBtu/1bm? (Su respuesta debe ser una temperarura.)
8.5 Mezclas y soluciones

3.
403
4.
Agua pura a 32F se utiliza para diluir una solucin de H2S04 al 90% por peso (ac, 32F). Estime la temperatura mxima que la solucin de producto puede alcanzar y la concentracin del cido sulfrico (% por peso) de esta solucin. Estime (a) la entalpia especfica de una solucin de H2S04 al 30% por peso (ac, 77F), y (b) la entalpa especfica de una solucin al 30% por peso que se obtiene por la mezcla adiabtica de agua pura a 77F con cido sulfrico puro a 77F. Cul es la importancia fsica de la diferencia entre estas dos entalpias?
8.5d
Uso de los diagramas de entalpia-concentracn
para clculos de equilibrio vapor-lquido
Los diagramas de entalpia-concentracin son de particular utilidad para sistemas de dos componentes en los cuales las fases lquida y de vapor estn en equilibrio. La regla de las fases de Gibbs (ecuacin 6.2-1) especifica que tal sistema tiene (2 + 2 - 2) = 2 grados de Libertad. Si, como antes, fijamos la presin del sistema especificando entonces slo una variable intensiva adicional -la temperatura del sistema o la fraccin msica o molar de cualquiera de los componentes en cualquiera de las fases-, se fijan los valores de todas las dems variables intensivas de ambas fases. La figura 8.5-2 muestra un diagrama o; para el sistema amoniaco-agua a 1 atm,
1300 1200 1100 1000 900

L>
r-,
1"<,
/
f-jf-/
~ /
.......... ...,....
I
Estados de referencia: Agua: liquido a 32'F _ NH3: liquido a -40'F I I
E
800 700 600 500 400 300 200 100
O
~ ID
':t
ro u .., .(3
Q)
&/
~I
tI k~V
~
15
~
>- ~ ; ........ I
/
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......
Faje de lapor -
o.
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/,
-100
F~se IIQ~idaN
-200 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
",
1.0
x (fraccin msica de NH3) Figura 8.5-2 Diagrama de entalpa-concentracin para el sistema amoniaco-agua a L atm, (De G. G. Brown y cols., Unit Operations, L950. figura 551. Reproducido con autorizacin de John Wiley & Sons.)
En las dos curvas de esta figura aparecen las entalpas especficas de soluciones acuosas y de mezclas gaseosas de amoniaco yagua. Supongamos que se especfica que la fraccin msica de amoniaco en una solucin lquida de NH3 y H20 a 1 atm es 0.25. Segn la regla de las fases, la temperatura del sistema y la fraccin msica de Nl-lj en la fase de vapor se determinan de manera nica por estas especificaciones. (Verifique/o.) Por tanto, se puede dibujar una lnea de enlace en el diagrama de entalpa-concentracin partiendo de x = 0.25 sobre la curva de fase lquida hasta el punto correspondiente en la curva de fase vapor que est en y = 0.95, y la lnea
404
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos de enlace puede marcarse con la temperatura correspondiente, 100F.La figura 8.5-2 muestra varias lneas de enlace construidas de este modo; una vez dibujadas, dichas lneas pueden emplearse para determinar la composicin en el equilibrio y la entalpia especfica de cada fase a una temperatura especfica.
EJEMPLO 8.5-4
Uso del diagrama de entalpia-concentracin
para
1111
sistema de dos fases
Una solucin acuosa de amoniaco est en equilibrio con una fase de vapor en un sistema cerrado a l60F y 1 atm. La fase liquida constituye 95% de la masa total del contenido del sistema. Use la figura 8.5-2 para determinar el porcentaje por peso de NH3 en cada fase y la entalpia del sistema por masa unitaria del contenido del sistema.
SOLUCIN
Las fracciones de masa del amoniaco y las entalpias especficas de cada fase pueden leerse a partir de las intersecciones de la lnea de enlace de 160F con las curvas de equilibrio de vapor y lquido en la figura 8.5-2. Fase lquida Fase de vapor Base 18% NH], 92% H20
1 ;
HL =
llO Btu/lb.;
164% NH3, 36% H20 1 ; I Ibm masa total

=>
H v = 855 Btu/lb.,
0.95 Ibm lquido, 0.05 IbOl vapor 855 Btu Ibm
-------------+------Ibm 1147 BttlbOl
0.95 IbOl lquido
110 Btu Ibm
0.05 lbm vapor lbl11
Si se conoce la composicin total de un sistema de dos fases y dos componentes a una temperatura y presin dadas, es posible determinar con facilidad la fraccin lquida o de vapor del sistema mediante un diagrama de entalpia-concentracin. Suponga, por ejemplo, que una mezcla de amoniaco yagua que contiene 40% de NH3 por masa, se encuentra dentro de un recipiente cerrado a 140F y 1 atm. El punto A de la figura 8.5-2 corresponde a esta condicin. Como dicho punto se encuentra entre las curvas de equilibrio de vapor y de lquido, la mezcla se separa en dos fases cuyas composiciones pueden encontrarse en los extremos de la lnea de enlace de 140f (puntos B y C). En general, si P, L y V son la masa total de la mezcla y las masas de la fase lquida y de vapor, respectivamente, y XF' XL YXv son las fracciones msicas correspondientes de NH3, se tiene que
Balance total:
Balance de NH3:
F=L+V
(8.5-4) (8.5-5)
Sustituyendo la expresin de la ecuacin 8.5-4 para F en la ecuacin 8.5-5 y reordenando el resultado se obtiene
!:...=
V
Xv -xp
(8.5-6)
xF-xL
La lnea de enlace en cuestin tiene
la siguiente apariencia:
8.5
405
Basndose en las propiedades de los tringulos semejantes, el lado derecho de la ecuacin 8.5-6 es igual a la proporcin de las distaucias ACIAB. De este modo, hemos probado la siguiente regla general: si A, B y C son puntos sobre una linea de enlace que corresponden a la mezcla total, las fases lquida y de vapor, respectivamente, y si F, L Y V son las masas correspondientes, entonces la relacin de masa de liquido respecto a la masa de vapor es AC (8.5-7) AB sta es la regla de la palanca. Asimismo, no es dificil probar que las fracciones msicas de las fases lquida y de vapor son
- XF =
!::... = Xv
V
xF-xL
-=
Xv -xF
F
V
:>:
==-
AC
(8.5-8)
Be
AS
-=-'---= F xV-xL
xF-xL
(8.5-9)
BC
Una vez que localice la mezcla total sobre el diagrama, partiendo de un conjunto especfico de condiciones de alimentacin, le ser fcil determinar las composiciones, entalpias y proporciones relativas de cada fase, cuyo clculo le tomara mucho ms tiempo si no contara con el diagrama.
EJEMPLO 8.5-5
Vaporizacin instantnea en el equilibrio Una solucin de NH3 al 30% por peso a 100 psia se alimenta a razn de 100 lbm/b a un tanque en el cual la presin es 1 atm. La entalpia de la solucin de alimentacin en relacin con las condiciones de referencia empleadas para construir la figura 8.5-2 es 100 Btu/lbm. La composicin del vapor debe ser 89% por peso de NH3. Determine la temperatura de la corriente que sale del tanque. la fraccin msica de NH3 en el producto lquido, las velocidades de flujo de las corrientes de producto liquido y de vapor, y la velocidad a la cual se debe transferir calor al vaporizador.
SOLUCIN
Base: 100 Ib"l" de alimentacin

roV(lb,,/h)
1001b,,/h 0.3 Ibm NH3/1bm
Hp=
100 Btu/lbm
roL (Ib",lh)
XL (Ibm NH3/1bm)
(l-xd(lbm H20/lbm)
HL
De la figura 8.5-2,
= (Btu/lbm)
1 T= 120F I
IXL
= 0.185 Ibm NH3/1bm
Hv = 728 Btu/lb.,
fh = 45 Bru/lb.;
406
Captulo 8
De la ecuacin
8.5-8
/IIL
_xV-Xp
100lbm/h
w :>:
JJ
flL
= (100
Ibm / h) 0.89 - 0.30 = 184 Ibm / h de producto 0.89-0.185
lquido
/}lv=
(100 - 84)lbm/h
161bn/h de producto
en vapor
Balance de energa
=
AUTO EVALUACIN
[(16)(728)
+ (84)(45)-(100)(100)]
Btu/h
I 5400 Btu/h
Utilice la figura 8.5-2 para realizar los siguientes
clculos.
1. Estime (a) la temperatura a la cual la fraccin msica de NH3 en la fase de vapor de un sistema bifsico es igual a 0.85, y (b) la fraccin msica correspondiente de NH3 en la fase lquida. 2. Cul es el calor de vaporizacin del NH3 en su punto de ebullicin normal? 3. Si una mezcla de NH3-H20 cuya composicin total es 50% de NH3-50% de H20 se encuentra en equilibrio a 120F, qu fraccin de la mezcla es vapor?
8.6
RESUMEN
El balance integral de energa (la primera ley de la termodinmica) para un sistema cerrado a volumen constante donde no se producen cambios de energa cintica o potencial (Mk = O, Mp = O) ni se transfiere energa como trabajo (W= O) hacia adentro o hacia fuera del sistema, es
Q = so =
I.n/Ji
final
I. n//;
inicia)
Para un sistema cerrado que se expande o contrae contra una presin externa constante,
el balance es
= Mi = I.n/Ji
final
I. n/Ji
inicial
Para un sistema abierto en estado estacionario con cambios de energa cintica y potencial despreciables de la entrada a la salida, sin transferencia de energa como trabajo de flecha. el balance es
salida
entrada
En estas ecuaciones, n es la cantidad (masa o moles) de una especie en uno de los estados inicial o final del proceso, /1 es la velocidad de flujo (msico o molar) de uoa especie en una corriente continua que entra o sale del proceso, y ( y f son, cada una, la energa interna especfica y la entalpia especfica de una especie en un estado de proceso en relacin con un estado de referencia especfico para la misma especie. Este captulo presenta frmulas y mtodos para evaluar (i y f (y, por tanto, .U, Mi y . fl) cuando no se tienen a la mano tablas de energas internas y enta1pias. El siguiente es el proceso general:
1. Elija un estado de referencia (fase, temperatura

2.
y presin) para cada especie que participa en el proceso. Elija una trayectoria desde el estado de referencia hasta cada estado inicial o final del proceso (o entrada y sal ida) para cada especie, y evale Vi (o H) como . V (o M) para la transicin desde el estado de referencia hasta el de proceso.
8.6 3.
Resumen
407
Una vez que determine de este modo todos los valores Vi (o todos los de H). y todos los valores I/ (o los deJi) a partir de balances de materia, densidades o ecuaciones de estado. y relaciones de equilibrio de fase, calcule f:J.U, f:J.H o Mry sustituya el resultado en el balance de energa para determinar la variable desconocida (que por lo general es el calor, Q. o la velocidad de transferencia de calor, (Q). de este procedimiento para diver-
Los siguientes son aspectos relacionados con la instrumentacin sos tipos de procesos.
Los clculos de balance de energa para un sistema (una unidad de proceso o una combinacin de unidades) se organizan de manera conveniente construyendo una labia de energla interna de entrada-salida (o tabla de emalpias). La tabla presenta n (o i) y { (o il) para cada especie en cada estado (fase. temperatura, presin) en que dicha especie se encuentra en las corrientes de proceso. Una vez que se determinan todos estos valores dc las variables y se insertan en la tabla, la evaluacin subsecuente de t:.U. f:J.H o t:.H es directa. El hecho de que la energa interna y la entalpia sean propiedades de estado significa que se puede elegir cualquier trayectoria conveniente de proceso desde el estado de referencia hasta el de proceso, incluso si el proceso real se lleva a cabo por una trayectoria distinta. Por lo regular, debe elegir una trayectoria que le permita emplear las capacidades calorficas, temperaturas de transicin de fase y los calores latentes tabulados en alguna referencia disponible (como este libro). Cambios de presin a temperatura constante. Para especies sometidas a un cambio isotrmico de presin, f:J.P.
f:J.U '" Opara slidos. lquidos y gases casi ideales. Para gases ideales, f:J.U", O.
t:.ir '" Vf:J.P para slidos y lquidos, donde 1/es (probablemente constante) el volumen especfico del
sl ido o del lquido,
t:.ir '" Opara gases casi ideales o cambios de presin moderados pequeos (del orden de algunas atmsferas). Para gases ideales,
t:.H = o.
Si los gases estn en condiciones donde se alejan mucho de la idealidad o si se someten a cambios de presin grandes. debe usar tablas de propiedades termodinmicas (como las de vapor para el agua) o correlaciones termodinmicas que estn fuera del alcance del presente libro para determinar
f:J.Uo6.H.
Cambios de temperatura. La energa interna especfica de una especie aumenta al incrementarse la temperatura. Si una especie se calienta a volumen constante y se grfica U contra T, la pendiente de la curva resultante es la capacidad calorfica a volumen constante de dicha especie. Cv(T), o Cv = (aUilT)Vconst311le' Cuando una especie experimenta un cambio de temperatura de TI a T2 sin cambio de fase,
f:J.U
. = JT2 C,,(T)
TI
dT
Esta ecuacin es (a) exacta para un gas ideal, aunque V cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamiento. (Para lLn gas ideal. U no depende de V.) (b) una buena aproximacin para un slido o un lquido. (e) vlida para un gas no ideal slo si Ves constante. La entalpa especfica de una especie (if= + PV) tambin aumenta al elevarse la temperatura. Si una especie se calienta a presin constante y se grfica ir contra T, la pendiente de la curva resultante es la capacidad calorfica a presin constante de la especie. e/iT), o Cp = (atiiJT)pconSUlnlc, Se deduce que si un gas sufre un cambio de temperatura de T) a T2, con o sin un cambio concurrente de presin.
408
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Esta ecuacin es (a) exacta para un gas ideal, aunque P cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamiento. (Para un gas ideal, f no depende de P.) (b) vlida para lLD gas no ideal slo si P es constante. Si UD lquido o un slido sufre un cambio de temperatura de tneo, t::.P, entonces
TI
a T2 y un cambio de presin simul-
La tabla B.2 da una lista de los coeficientes de expresiones polinomiales para Cp(T)[kJ/(mol'C)] a P = I atm. Estas expresiones deben ser exactas para slidos, lquidos y gases ideales a cualquier presin y para gases no ideales slo a I atm. Para determinar una expresin o valor de C,,(T) a partir de una expresin conocida o valor de Cp(T). use nada ms una de las siguientes relaciones: Liquidos y slidos: Gases ideales: C,,:::::
e,
-
C,,= Cp
donde R es la constante de los gases. Como la unidad de grados en el denominador de la capacidad calorfica es un intervalo de temperatura, R se puede restar en forma directa de las expresiones para Cp en la tabla B.2. La capacidad calorfica de lLD slido o un lquido se puede estimar en ausencia de datos tabulados mediante la regla de Kopp (seccin 8.3c). Si slo se dispone de valores tabulados ,de Cp,o C,' a temperaturas discretas, ser necesario evaluar las integrales de las expresiones para t::.U y t::.H mediante una integracin numrica, empleando frmulas como las que se dan en el Apndice A.3. Cambios defase a temperatura y presin constantes. Los calores latentes son cambios de la entalpia especfica asociados con cambios de fase a Ty P constantes. Por ejemplo, el calor latente dej/Ision (o de manera ms comn, calor e/efllsin). t::.i/meT, P), es el cambio de entalpa para el proceso en el cual un slido a temperatura T y presin P se transforma en lquido a las mismas temperatura y presin, y el calor de vaporizacin, t::.fy(T. P), es t::.H para el proceso en el cual un lquido a Ty P se transforma en vapor a las mismas Ty P. La tabla B.I da una lista de los calores estndar de fusin y de vaporizacin para diversas especies. o t::.Hm y t::.Hy a las temperaturas de fusin y ebullicin normales (P = I arm), que tambin aparecen en la tabla B. l. Cuando no se dispone de datos de calor latente para una especie. es posible estimar t::.H111 y t::. mediante las frmulas dadas en la seccin 8.4b. Puede aplicar las frmulas dadas antes para determinar la entalpia especfica de cualquier especie en un estado en relacin con dicha especie en cualquier otro estado. Por ejemplo, si desea calcular Ji para vapor de benceno a 300C y 15 atm en relacin con el benceno slido en un estado de referencia de -20C y I atm, realizara los siguientes pasos:
1. Calentar el slido desde la temperatura de referencia (-20C) Tpf que, segn la tabla B.l, es 5.53C. t::.HI =
hasta su punto normal de fusin
f o-c
S.S3C
(Cp)sldo dT
La tabla B.2 no menciona el valor (Cp)slido, as que debe buscarlo en otra parte o estimarlo mediante la regla de Kopp. Esta ltima da una aproximacin burda, pero en este caso es muy razonable aplicarla, considerando lo poco que este paso contribuir al cambio total de la entalpa. 2. Fundir el slido a Tpf' t::.fh = t::.Hm(5.53C) que, segn la tabla B.l, es 9.837 kJ/mol. 3. Calentar el slido de Tpf hasta su punto de ebullicin normal, Ipeb, que segn la tabla B.I es 80. 10C.
t::.H3 =
so.IOC
(Cp)Jiquido e/T
5.53C
Problemas
409
La tabla B.2 da una frmulapolinomial para (Cp)liquido. Como es aplicable a Texpresado en unidades K.elvin, las unidades de la integral deben cambiarse a sus equivalentes en Kelvin. 4. Vaporizar el liquido a Tpeb' tJJ4 = tJJv(80.!oC) que, segn la tabla B.l, es 30.765 kJ/mol. S. Calentar el vapor de Tpeb a 300C.
Ws = J SO.IOC (Cp)\'llpor dI
En la tabla B.2 se da una frmula para (Cp)\'llWr6. Llevar el vapor de 1 atm a 15 atm a 300C; 11H6:: Osiempre y cuando el vapor se comporte como gas ideal, lo cual debe suceder a esta temperatura tan alta. 7. Para calcular la entalpia especfica deseada, se suman los cambios de entalpia para cada uno de los pasos anteriores. El diagrama psicromtrico (o de humedad) contiene valores de numerosas variables de proceso para sistemas de aire-vapor de agua a I atm. Los vaJores que aparecen en el diagrama incluyen la temperatura de bulbo seco (la temperatura que se mide mediante los instrumentos comunes para determinar temperatura), el contenido de humedad o la humedad absoluta (relacin de masa del vapor de agua respecto del aire seco), la humedad relativa, el volumen hmedo (volumen por masa de aire seco), la temperatura de bulbo hmedo (lectura de temperatura en un termmetro cuyo bulbo est envuelto con una mecha saturada con agua e inmerso en una corriente de aire hmedo) y la entalpia por masa de aire seco. Si conoce los valores de dos variables cualesquiera de stas para el aire hmedo a presin de l atm o cercana a ella, puede emplear el diagrama para determinar los valores de las otras cuatro, lo cual simplifica de manera considerable los clculos de balance de materia y energa. En las operaciones de enfriamiento adiabtico, una corriente de gas tibio se pone en contacto con una corriente de lquido fro, lo cual enfra al gas y parte del lquido se evapora. Si (a) el gas es aire seco o hmedo, el lquido es agua y el proceso se lleva a cabo a una presin cercana a I atm, (b) el proceso es adiabtico, (c) las capacidades calorficas del agua liquida, el vapor de agua y el aire pueden considerarse constantes en el rango de temperatura del proceso, y (d) los cambios de entalpia asociados con los cambios de temperatura de liquido pueden despreciarse, entonces el estado final del aire se encontrar sobre la misma linea de temperatura de bulbo hmedo que el estado del aire de entrada sobre el diagrama psicromtrico. El cambio de entalpia conocido como calor de mezcla o calor de solucin se asocia con la mezcla de ciertos lquidos (como cidos yagua) y la solucin de algunos gases o slidos en un solvente lquido a una temperatura y presin dadas. Una solucin ideal es aquella para la cual el calor de mezcla o solucin es despreciable, de modo que la entalpa de la solucin es la suma de las entalpas de los componentes puros de sta a las mismas temperatura y presin. Todas las mezclas de gases son ideales. igual que las mezclas de compuestos lquidos de estructuras similares (como benceno, tolueno y xileno). La tabla B.II da los calores de mezcla a 25C y I atril para soluciones de cido sulfrico acuoso y los calores de solucin a las mismas temperatura y presin para soluciones acuosas de HCl(g) (cido clorhdrico) y NaOH(s) (sosa custica). Para realizar los clculos de balance de energa en procesos que incluyan soluciones no ideales, tome como referencia los componentes puros a 25C. Para determinar la entalpia especfica de una solucin de alimentacin o de producto, bsquela en un diagrama de entalpia-concentracin, si dispone de l (p. ej.. la figura 8.5-1 para soluciones de cido sulfrico, o la figura 8.5-2 para soluciones de amoniaco acuoso). De otra forma, prepare la solucin a 25qtJJ = ~fs(25C)] y calintela o enfrela hacia el estado en que se encuentra en el proceso (~f = fJs.c Cp dT). Para efectuar este ltimo paso, busque los datos de capacidad calorfica para la solucin o (para soluciones diluidas) suponga que la capacidad calorfica es la del solvente puro.
300C
PROBLEMAS
8.1. La energa interna especfica del vapor de formaldehdo (HCHO) a 1 atm y temperaturas moderadas, est dada por la frmula
U(J/moJ) = 25.96I + 0.02134T2
donde T se da en oc. (a) Calcule las energas internas especficas del vapor de formaldehdo a OCy LOOC. Qu temperatura de referencia se emple para generar la expresin dada para U?
410
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos El valor de (calculado a 100C no es el valor verdadero para la energa interna especfica del vapor de formaldehdo en esta condicin. Por qu no? (Sugerencia: consulte la seccin 7.5a.) Describa en pocas palabras el significado fisico de la cantidad calculada. (e) Use la ecuacin de balance de energa para un sistema cerrado para calcular el calor (J) necesario para aumentar la temperatura de 3.0 mol de HCHO l volumen constante desde OC hasta LOOC. Seale todas las suposiciones que hizo, (d) Basndose en la definicin de capacidad calorfica a volumen constante, derive una frmula para C,,(T)[J/molC). Despus, utilice esta frmula y la ecuacin 8.3-6 para calcular el calor (J) que se requiere para elevar la temperatura de 3.0 mol de HC[-IO(v) a volumen constante. de OC a LOooC. [Debe obtener el mismo resultado que en el inciso (c).] (b) 8.2. La capacidad calorfica a presin constante del cianuro de hidrgeno est dada por la expresin C,,[J/(mol'oC)) (a)
= ]5.3 + 0.0291 recC)
Escriba una expresin para la capacidad calorfica a volumen constante del HCN, suponiendo que se comporta como gas ideal. (b) Calcule 6./-j (.l/mol) para el proceso a presin constante l-lCN(v, 25C, 0.80 atm) .... r-rCN(v, 100C, 0.80 arm) (e) Calcule 6U(J/1ll0l) para el proceso a volumen constante HCN(v, 25C, 50 m3/kmol) .....1-1CN(v, 100C, 50 m3/kmol) (el) Si el proceso del inciso (b) se llevara a cabo de manera tal que tanto la presin inicial como la final fueran de 0.80 aun. aunque sta variara durante el calentamiento, el valor de ./i seguira siendo el que calcul suponiendo presin constante. Por qu? 8.3. La capacidad calorfica a volumen constante del disulfuro de hidrgeno a presiones bajas es C,,[kJ/(mol'C)] = 0.0252 + 1.547 X lo-sr - 3.012 X 10-9y'l donde T se da en "C. Una cantidad de H2S se mantiene en un cil indro con un pistn a temperatura inicial de 25C, a presin de 2.00 atm y volumen de 3.00 litros.
1
........ - ......_V
H2S (9)
JI:
Inicialmente a 25C . 2.00 atm. 3.00 litros
Calcule el calor (kJ) necesario para aumentar la temperatura del gas de 25C a 1000C si el calenramiento se realiza a volumen constante (es decir, si el pistn no se mueve) reteniendo, en forma sucesiva, uno, dos y los tres trminos de la frmula de capacidad calorfica. (Vea el ejemplo 8.3-1). Determine los porcentajes de error en Q que resultan por retener slo uno y dos trminos de la frmula de capacidad calorfica. suponiendo que la expresin completa da un resultado correcto. (b) Para un sistema cerrado a presin constante con cambios insignificantes de energas cintica y potencial. la ecuacin de balance de energa es Q = 6H. Utilice la ecuacin 8.3-12 para determinar una expresin para la capacidad calorfica a presin constante (Cp) para el H2S, suponiendo comportamiento de gas ideal. Despus utilcela para calcular el calor (.1) necesario para aumentar la temperatura del gas desde 25C hasta IOOOCa presin constante. Qu hara el pistn durante este proceso? (e) Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores de Q calculados e11los incisos (a)
y (b)?
(a)
8.4.
Use los datos de la tabla 8.2 para calcular lo siguiente: (a) La capacidad calorfica (Cp) del benceno lquido a 40C. (b) La capacidad calorfica a presin constante del vapor de benceno a 40C.
Problemas (e)
411
La capacidad calorfica a presin constante del carbn slido a 40C. /:lH(kJ/mol) para vapor de benceno que pasa de 40C a 300e. /:lH(kJ/mol) para carbn slido que pasa de 40C a 300"e. 8.5. Estime la entalpa especifica del vapor (kJlkg) a 350C y 100 bar en relacin con vapor a JOOC y 1 arm empleando: (a) Las tablas de vapor. (b) La tabla 8.2 y suponiendo comportamiento ideal del gas. Cul es la importancia fisica de la diferencia entre los valores de f calculada por ambos mtodos?
(d) (e)
8.6.
Calcule 611 para cada uno de los procesos siguientes. En cada caso, escriba de nuevo su resultado co1110 la entalpa especfica en relacin a un estado de referencia. [La solucin -<ue debe verificary el replanteamiento para el inciso (a) se dan como ilustracin.] Suponga que las presiones del proceso son lo bastante bajas para considerar que f es independiente de la presin, de modo que pueden usarse las frmulas de la tabla 8.2 (que se aplican de manera estricta a I arm). (a) CH3COCH3( 1, 15C) -+ CH3COCH3( 1. 55C).
Solucil/:
16ir=
5.180 kJ/moll
jjOC
La entalpia especfica de la acetona lquida a 5.180 kl/ntol.
en relacin con la acetona lquida (/
jOC
es
8.7.
(b) II-C6H 14(1,25C) -+ II-C6H 14(1,80C). (e) II-C6HI4(V, 500C) -+ I7-C6HI4(v, OC). (Explique lo que ocurre con la entalpa especfica del vapor de hexano a 500C en relacin con el vapor de hexano a OC y la entalpia especfica del vapor de hexano a OC en relacin con el vapor de hexano a 500C.) Las siguientes son dos frmulas para la capacidad calorfica del CO:
= 6.890 + 0.001436T("C) Cp[Btu/(lb-moloF)] = 6.864 + O.0007978T("F)

Cp[cal/(mol'C)]
8.8.
8.9.
8.10.
Comenzando por la primera frmula, derive la segunda. (Recuerde la seccin 2.5, y tenga presente que la unidad de temperatura en el denominador de Cp se refiere a un intervalo de ternperaturas.) La tabla 8.2 da los valores de capacidad calorfica del etanol liquido a dos temperaturas. Utilice los valores tabulados para derivar una expresin lineal para Cp(7); despus use la expresin derivada y los datos de la tabla B.I para calcular la velocidad de transferencia de calor (kW) que se requiere para llevar una corriente de etanol liquido que fluye a 55.0 Us de 20C hasta el punto de ebullicin a I atm. Cloro gaseoso a loooe y I arm se calienta hasta 200e. (a) Calcule la alimentacin de calor (kW) necesaria para calentar una corriente del gas que fluye a 5.0 kmoVs a presin constante. (b) Calcule la alimentacin de calor (kJ) requerida para aumentar la temperatura de 5.0 kmol de cloro en un recipiente rgido cerrado de 100C y I atrn a 200C. (Sugerencia: evale /:lO en forma directa a partir del resultado del primer clculo, de modo que no tenga que hacer otra integracin.) Cul es la importancia fsica de la diferencia numrica entre los valores calculados en los incisos (a) y (b)? (e) Para lograr el calentamiento del inciso (b), tendra que proporcionar al recipiente una cantidad de calor mayor que la calculada? Por qu? El calor necesario para elevar la temperatura de 111 (kg) de un lquido de TI a T2 a presin constante es Q = 6H=
111 ("
TI
Cp(T) dT
(1)
En los cursos de fisica de preparatoria y de los primeros aos de universidad, esta frmula se da por lo general como
(2)
(a) (b)
Qu suposicin sobre Cp es necesaria para pasar de la ecuacin I a la 2? La capacidad calorfica (CI) del n-hcxano lquido se mide en un calormetro de bomba. Un pequeo matraz de reaccin (la bomba) se coloca en un recipiente bien aislado que contiene 2.00 L de II-Cf14 liquido a T= 300 K. Una reaccin de combustin que se sabe libera 16.73 kJ de calor se lleva a cabo en la bomba. se mide el aumento subsecuente de temperatura del sistema y se determina que es 3.10 K. En un experimento aparte, se determina que se requieren 6.14 kJ de calor para elevar 3.10 K la temperatura de todo el contenido del sistema con excepcin del hexano. Emplee estos datos para estimar Cp[kJ/(mol'K para II-hexano liquido a T"" 300 K, suponiendo que se cumple la condicin necesaria para que la ecuacin 2 sea vlida. Compare su resultado con un valor tabulado.
412
Captulo 8
8.11.
Las capacidades calorficas de una sustancia se definieron como
Utilice la relacin de definicin entre f y y el hecho de que f y para los gases ideales slo son funcin de la temperatura para probar que Cp = C,. + R para un gas ideal. 8.12. Ralph Racksrraw, su vecino, le dio una sorpresa a su esposa en enero instalando un jacuzzi en su patio trasero, mientras elJa estaba de viaje de negocios. Desde luego que la soprendi, pero, en lugar de COIlsiderarlo agradable, se sinti horrorizada. "Te has vuelto loco, Ralph?' farfull. "Costar una fortuna mantener caliente esta tina". "No seas tonta, Josefina". respondi l. "Slo costar algunos centavos diarios, aun en lo peor del invierno". "No te creo. y desde cundo eres experto en esto?", "Te garantizo que costar muy poco, y tampoco veo que tengas tu certificado de doctorado colgado en la pared de la cocina". Discutieron por un rato y despus, recordando que usted es ingeniero qumico. decidieron consultarlo. Usted les hizo algunas preguntas, efectu diversas observaciones, convirti todo a unidades mtricas y lleg a los siguientes datos, todos correspondientes a una temperatura promedio a la intemperie cercana a 5C. El jacuzzi contiene 1230 litros de agua. Rackstraw por lo general mantiene la temperatura del mismo El 29C y la eleva a 40C cuando planea usarlo, la mantiene a 40C durante una hora y despus la regresa a 29C, cuando termina de usarlo. Durante el calentamiento, el agua requiere de casi tres horas para que su temperatura aumente de 29C a 40C. Cuando se deja de aplicar calor. el agua tarda ocho horas en regresar a 29C. La electricidad cuesta] O centavos por kilowatt-hora,
Considerando que la capacidad calorfica del contenido deljaclI==i es la del agua Lquida pura, y despreciando la evaporacin, responda lo siguiente: (a) Cul es la velocidad promedio de prdida de calor (kW) del agua de la tina hacia el aire exterior? (Sugerencia: considere el periodo durante el cual la temperatura del agua desciende de 40C a 29C.) (b) A qu velocidad promedio (kW) aporta energa al agua el calentador deljaclI=zi durante el calenramienro? Qu cantidad total de electricidad (kWh) debe suministrar el calentador en este periodo? [Considere el resultado del inciso (a) al hacer los clculos.] (e) (Esras respuestas deben poner fin a la discusin.) Considere que un dia ei jacuzzi se emplea una vez. Utilice los resultados de los incisos (a) y (b) para estimar el COStO (dlares) de calentar el agua de 29C a 40C y el costo (dlares) de mantenerla a temperatura constante. (No hay costo para el periodo en el cual T desciende.) Cul ser el costo diario en total de utilizar esjacuzt Suponga que la velocidad de prdida de calor es independiente de la temperatura del agua. (d) La tapa de la tina es aislante y se retira cuando dicha tina est en uso. Explique cmo podra afectar esto a su estimacin del costo del inciso (e). 8.13. Utilice las entalpias especficas dos ellos a baja presin: (a) (b) 8.14. N2(25C) -> N2(700C) H2(800F) -> H2(77F) de las tablas B.8 y B.9 y calcule .il para los siguientes procesos, to-
(e) CO2(300C) -+ CO2( I250C) (d) 02(970F) -+ 02(0F)
Estime la velocidad de enfriamiento (kW) necesaria para llevar 300 kg/min de monxido de carbono de 450C a 50C, realizando los clculos (a) empleando la tabla 8.2 y (b) con la tabla B.8. Considerando que el segundo clculo es mucho ms sencillo. por qu en ocasiones es necesario emplear las frmulas polinomiales de la tabla B.2 en lugar de las entalpias tabuladas para calcular los cambios de entalpa? Una corriente de vapor de agua que fluye a razn de 250 rnol/h se lleva desde 600C y 10 bar basta 100C y I atm. (a) Estime la velocidad de enfriamiento necesaria (kW) de tres maneras: (i) mediante las tablas de vapor, (ii) empleando los datos de capacidad calorfica de la tabla B.2. y (iii) empleando los datos de entalpa especfica de la tabla B.8. . (b) Cul de las respuestas del inciso (a) es ms exacta y por qu? (e) Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores calculados por los mtodos (i) y (ii)?
8.15.
Problemas
413
8.16.
Una corriente de aire a 77F y 1.2 arm absolutas fluye a razn de 200 ftJ/I, por conductos que atraviesan el interior de un gran motor industrial. El aire emerge a 500F. Utilice los datos tabulados de entalpia especfica para calcular la velocidad a la cual el aire retira el calor generado por el motor. Qu suposicin realiz sobre la dependencia de la presin de la entalpa especfica del aire'? Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 50 kg de carbonato de sodio slido (Na2C03) de 10C a 50C a 1 atm empleando: (a) la capacidad calorfica verdadera del Na2C03, que es J .14 kJ/(kg'oC); (b) una capacidad calorfica estimada por la regla de Kopp. CalcuJe el porcentaje de error en este ltimo caso. Una mezcla lquida que contiene 30% por peso de acetona y 70% por peso de 2-metil-l-pentanol (C6Ht40) se enfra desde 45C hasra 20C. Calcule el cambio de entalpa especfica asociado en J/g, usando la regla de Kopp para estimar cualquier capacidad calorfica para la cual no pueda encontrar un valor tabulado. Seale todas las suposiciones que realice. Una mezcla de gases contiene un terco de metano en volumen (recuerde lo que esto significa en trminos de mol%) y el balance de oxgeno a 350C y 3.0 bar. Calcule la entalpa especfica de esta corriente en kJ/kg (no por kmol), en relacin con los componentes puros a 25C y 1 atm. Indique con
8.17.
8.18.
8.19.
8.20.
claridad (odas las suposiciones. La energa radiante que incide sobre la superficie de la Tierra en un da soleado es de cerca de 900 W/m2 La idea de recolectar y enfocar la luz solar y usar el haz enfocado para calentar un fluido es antigua y. en nuestros das, a medida que aumentan los costos ambientales de los combustibles fsiles, el calentamiento solar se ha vuelto una opcin cada vez ms atractiva. Suponga que va a disear una casa que tendr una unidad central de calentamiento de aire circulante a presin y planea usar la energa solar como fuente de calor (respaldada con un horno convencional para los das nublados). Si se va a alimentar aire a razn de 1000 m3/min a 30C y I atm, y el aire se calentar a 55C antes de descargarlo al espacio habitacional, qu rea deben tener las placas solares? Suponga que 30% de la energa radiante que incide sobre las placas se usa para calentar el aire.
8.21.
Se va a quemar propano con 15.0% de aire en exceso. Antes de entrar al horno. el aire se precalienta de 32F a 575F. A qu velocidad (Bru/h) debe transferirse calor al aire si la velocidad de alimentacin del propano es 1.35 X 105 SCFH [ft3(TPE)/h]? Un gas combustible que contiene 95 mol% ele metano y el balance de etano se quema en su totalidad con 25% ele aire en exceso. El gas de combustin sale del horno a 900C y se enfra basta 450C en una caldera de recuperacin, que es un intercambiador de calor en el cual el calor que pierden los gases al enfriarse se usa para producir vapor a partir de agua liquida para calentamiento. generacin de electricidad o aplicaciones de proceso. (a) Tomando como base de clculo una alimentacin al horno de 100 mol de gas combustible. calcule la cantidad de calor (kl) que debe transferirse del gas en la caldera de recuperacin para lograr el enfriamiento indicado. (b) Cunto vapor saturado a 50 bar puede producirse a partir del agua de alimentacin de la caldera a 40C empleando la misma base de clculo? (Suponga que todo el calor transferido del gas se utiliza para producir vapor.) (e) A qu velocidad (kmol/s) se debe quemar el gas para producir 1250 kg de vapor por hora (cantidad necesaria en otro sitio de la planta) en la caldera de recuperacin? Cul es la velocidad de flujo volumtrico (m3/s) del gas que sale de la caldera? (d) Explique, en forma breve, cmo contribuye la caldera de calor de recuperacin a la redituabilidad de la planta. (Piense en lo que se requerirla en su ausencia.) Veinte litros de benzoato de II-propilo liquido (C6HsC02C3H7, GE = 1.021) se mezclan con 15 litros de benceno lquido y se calientan de 25C a 75C. Calcule la alimentacin de calor necesaria (kl), empleando la regla de Kopp si es preciso. Indique todas las suposiciones que realice. El gas propano entra a un intercambiador de calor adiabtico continuol'' a 40C y 240C. El vapor sobrecalentado a 300C y 5.0 bar entra al intercambiador fluyendo respecto al propano y sale como liquido saturado a la misma presin. (a) Tomando como base una alimentacin de 100 mol de propano al intercambiador, el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado el volumen de propano la masa de vapor alimentada (kg), y el volumen de vapor alimentado (m3). (b) Calcule los valores de las entalpias especficas marcadas en la siguiente tabla de da y salida para este proceso. 250 kPa y sale a a contracorriente dibuje y marque alimentado (rn '),
8.22.
8.23.
8.24.
entalpa de entra-
16Un intercambiador de calor adiabtico es aquel que no intercambia calor con los alrededores. Todo el calor que pierde la comente caliente se transfiere a la de enfriamiento.
414
Captulo 8
Especies C)1-I8
1110
1I."""d>
H~n,mJJ
" ...lId.
:
Hc(kJ mol) Hd(kJlkg)
100 mol
m,,(kg)
H..(kJ/mol)
I-Ib(k.Jlkg)
100 mol m,,(kg)
8.25.
8.26.
8.27.
8.28.
8.29.
Use un balance de energa pura calcular la velocidad de alimentacin rnsica de vapor necesaria. Despus. calcule la proporcin de alimentacin volumtrica de las dos corrientes (1113 de vapor alimentado/m! de propano alimentado). Suponga comportamiento de gas ideal para el propano. pero no para el vapor, y recuerde que el intercambiador es adiabtico. (d) Calcule el calor transferido del agua al propano (k.J/m3 de propano alimentado). tSugerenciu: haga un balance de energa para cl agua o para el propano en lugar de uno para el intercambiador de calor cornplcto.) (e) Durante un tiempo se acumulan depsitos sobre la superficie de transferencia de calor, ocasionando una menor velocidad de transferencia de calor entre el propano y el vapor. Qu cambios esperara observar cn las corrientes de salida como resultado de la disminucin en la transferencia de calor? Se emplea vapor saturado a 300C para calentar una corriente de vapor de metanol que fluye a contracorriente de 65C a 260C, en un intercambiador de calor adiabtico. La velocidad de flujo del metanol es 5500 litros estndar por minuto. y el vapor se condensa y sale del intercambiador como agua lquida a 90C. (a) Calcule la velocidad de flujo necesaria del vapor de entrada en 1113/l11in. (b) Calcule la velocidad de transferencia de calor del agua al metanol (kW). Se utiliza una unidad adiabtica de separacin por membrana parn secar (eliminar el vapor de agua) una mezcla gaseosa que contiene 10.0 mol% de H20(v), 10.011101%de CO, y el balance ele C02. El gas entra a la unidad a 30C y atraviesa una membrana semipcrmeable. El vapor ele agua perrnea cruzando la membrana hacia una corriente de aire. El gas seco sale del separador a 30C y contiene 2.0 mol% de H20(v) y el balance de CO y CO2 El aire entra al separador a 50C con humedad absoluta de 0.002 kg 1120lkg aire seco y sale a 48C. Cantidades despreciables de CO, C02, O2 y N2 atraviesan la membrana. La presin aproximada de todas las corrientes de gas es l 111111. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad para verificar si puede determinar todas las cantidades desconocidas en el diagrama. (b) Calcule (i) la relacin de aire de entrada respecto al de salida (kg aire hmedo/mol gas) y (ii) la humedad relativa del aire de salida. (e) Mencione varias propiedades deseables de la membrana. (Piense en otras cosas adems de lo que deja o no pcrmcar.) Un gas que contiene vapor de agua tiene una composicin en base seca de 8.5 11101% de CO. 10.5% CO2 0.5% 02, Y 80.5% de N2. El gas sale de una unidad de regeneracin cataltica u 620C y I atm con punto de rocio de 57C y a velocidad de flujo de 28.5 SCMH [m3(TPEJh)]. Las valiosas partculas de catalizador slido atrapadas en el gas deben recuperarse en un precipirador clecrrosruco, pero primero es necesario enfriar el gas a 425C para evitar que los electrodos del precipiiador se daen. El enfriamiento se logra mediante aspersin de agua a 20C en el gas. (a) Realice balances de materia y energa simultneos en el enfriador aspersor. para calcular la velocidad necesaria de alimentacin de agua (kg/h). Considere que el enfriador por aspersin es adiabtico y desprecie el calor transferido por las partculas slidas atrapadas a medida que stas se enfran. (b) Explique, en trminos comprensibles para un estudiante de preparatoria. cmo opera el enfriador por aspersin en este problema. (Qu ocurre cuando el agua fria hace contacto con el gas calienle?) Un da fro de invierno la temperatura es 2C y la humedad relativa es 15%. Usted inhala aire a velocidad promedio de 5500 mLlmin y exhala un gas saturado con agua a temperatura corporal aproximada de 37C. Si las velocidades de flujo msico del aire inhalado y exhalado (excluyendo el agua) son las mismas. las capacidades calorficas (Cp) de los gases libres de agua son de 1.05 J/(g'oC) para cada uno. e ingiere agua lquida a 22C, a qu velocidad en J/da pierde energa al respirar? Considere la respiracin como un proceso continuo (el aire inhalado y el agua liquida entran, y el aire exhalado sale) y desprecie el trabajo realizado por los pulmones, Setenta y cinco litros de etanol lquido a 70.0C y 55 L de agua lquida a 20.0C se mezclan en uu rnatraz bien aislado. El balance de energa para este proceso a presin constante es Q = MI. (a) Despreciando la evaporacin y el calor de mezcla, estime la temperatura final de la mezcla. (Como parte de los clculos. emplee los datos de la tabla B.2 para estimar una frmula lineal para la capacidad calorfica del etanol lquido.)
(e)
Problemas
415
(b)
Si en verdad probable que se le ocurran realizadas en
se realizara el experimento y se midiera la temperatura final de la mezcla. es muy el valor seria distinto al estimado en el inciso (a). Mencione todos los motivos que para ello. (Hay por lo menos siete de ellos y la mayora incluyen las aproximaciones la estimacin.)
8.30.
Una corriente de aire a 500C y 835 torr con punto de roco de 30C y que fluye a velocidad de IS 15 va a enfriar en un enfriador por aspersin. Se roca una brisa de agua lquida a 25C en el aire caliente a razn de 110.0 g/s. la cual se evapora por completo. El aire enfriado emerge a 1 atm. (a) Calcule la temperatura final de la corriente de aire que saje, suponiendo que el proceso sea adiabtico. (SI/gerencia: derive las expresiones para las entaJpias del aire seco y el agua a la temperatura del aire de salida, sustityalas en un balance de energa y utilice una hoja de clculo para resolver la ecuacin polinomial de cuarto orden resuJtante.) (b) A qu velocidad (kW) se transfiere calor de la corriente de aire caliente que se alimenta al enfriador por aspersin? Qu ocurre con este calor? (e) Explique. en unas cuantas oraciones. cmo funciona este proceso; use palabras comprensibles para un estudiante de preparatoria. Incorpore los resultados de los incisos (a) y (b) en su explicacin.
Us, se
8.31.
Para fabricar cido ntrico. se mezclan amoniaco y aire precaJentado para formar un gas que contiene 10.0 mol% de NH3 a 600C. Despus. el amoniaco se oxida en forma cataltica para formar N02, el cual se absorbe en agua para formar HN03. Si el amoniaco entra a la unidad de mezcla de gases a 25C a velocidad de 520 kg/h Y se pierde calor del mezclador hacia los alrededores a razn de 7.00 kW, determine la temperatura a la cual debe precalentarse el aire. (Vea el ejemplo 8.3-6.) Un gas natural que contiene 95 mol% de metano y el balance de etano. se quema con 20.0% de aire en exceso. El gas de combustin. que no contiene hidrocarburos sin quemar ni rnonxido de carbono, sale del horno a 900C y 1.2 arm y pasa por un intercambiador de caJor. En su camino hacia el horno, el aire tambin atraviesa por el intercambiador. y entra en l a 20C y saJe a 245C.
8.32.
Gas de combustin Gas de combustin
T('C)
l""'d"''''''' I,
r
Q(kW)
1-.
(C02 H20. 02. N2) 900C

HORNO
100 mol/s
-------+'
20%Aire en exceso 20C
--;:;;;:--I>L __
Aire 24SC
_j
Gas natural (CH4 C2Ha)
(a)
(b)
Tomando como base 100 moVs de gas natural alimentado al horno. calcule la velocidad de flujo molar de aire que se requiere, la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de combustin. la velocidad necesaria de transferencia de calor en el precalentador, Q (escriba un balance de energa para el aire) y la temperatura a la cual sale el gas de combustin del precalentador (escriba un balance de energa para el gas de combustin). Nora: el enunciado del problema no indica la temperatura de alimentacin del combustible. Haga una suposicin razonable, e indique por qu el resultado final debe ser casi independiente de dicha suposicin. Cul sera el valor de Q si la velocidad real de alimentacin de gas natural fuera 350 SCMH [metros cbicos estndar por hora. m3 (TPE)Ih)? Modifique la escaJa del diagrama de flujo del inciso (a) en vez de repetir todo el clculo.
8.33.
La capacidad calorfica a presin constante de un gas a diversas temperaturas se determina en forma experimental con los siguientes resuJtados:
noC)
Cp[J/(mol'C)]
O 33.5
100 35.1
200 36.7
300 38.4
400 40.2
500 42.0
600 43.9
(a) (b)
Calcule el calor (kW) necesario para elevar la temperatura de 150 mol/s del gas de OC a 600C, empleando la regla de Simpson (Apndice A.3) para integrar las capacidades calorficas tabuladas. Aplicando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I) derive una expresin lineal para Cp(T) en el rango de OC a 600C, y utilicela para estimar de nuevo el calor (kW) necesario para aumentar la temperatura de 150 molls del gas de OC a 600C. En caso de que las estimaciones difieran, en cul confiarla ms y por qu?
416
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos *8.34. Como parte de un clculo de diseo es necesario evaluar el cambio de entalpa de un vapor orgnico raro, que se enfriar de 1800C a 150C eJ] un intercarnbiador de calor. Busca en todas las referencias estndar de entalpas tabuladas o en los datos de capacidad calorfica del vapor, pero no tiene suerte, hasta que por fin se topa con un artculo de mayo de 1922 del A ntarctican Journal 0.( Obscure Organic Vapo/'s que contiene una grfica de Cp [cal/(g'C)] en escala logartmica contra [T(C)] In en escala lineal. Esta grfica es una lnea recta que pasa por los puntos C) = 0.329. JI/2 = 7.1) y Cp = 0.533, rln = 17.3). (a) Derive una ecuacin para Cp en funcin de T. (b) Suponga que la relacin del inciso (a) es la siguiente
e, = 0.235
y que usted desea evaluar !.H(callg)
exp[O.0473J"2]
ISO.C
C d'T
1800C p
8.35.
8.36
Primero, realice la integracin de manera analtica empleando una tabla de integrales en caso necesario; despus, elabore una hoja de clculo o UD programa de computadora para realizarla, aplicando la regla de Simpson (Apndice A.3). Pida al. programa que evale C" en 11 puntos equidistantes desde 150C a 1800C, estime e imprima el valor de !.H, y repita los clculos con 101 puntos. Qu puede concluir respecto a la exactitud del clculo numrico? Una corriente de vapor de etilenglicol en su punto de ebullicin normal y a 1 atm, que fluye a razn de 175 kg/min, se condensa a presin constante. La corriente de producto que sale del condensador es glicol Hquido a la temperatura de condensacin. (a) Usando los datos de la tabla B.I, calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador. (b) Si se transfiriera calor a menor velocidad de la calculada en el inciso (a), cul sera el estado de la corriente de producto? (Deduzca todo lo que pueda sobre la fase y la temperatura de la corriente.) (e) Si se transfiriera calor a velocidad ms alta de la calculada en el inciso (a), qu podra deducir sobre el estado de la corriente de producto? Dibuje un diagrama de fases (vea la figura 6.1-1 de la p. 241) y selo para explicar su respuesta. (a) Determine la entalpa especfica (k.T/mol) del vapor de -hexauo a 200C y 2.0 aun, en relacin con el -bexano lquido a 20C y 1.0 arm, suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal. Demuestre COnclaridad la trayectoria del proceso construida para estos clculos, e indique los cambios de entalpa en cada paso. Seale dnde aplic la suposicin de idealidad del gas. (b) Cul es la entalpa del n-hexano liquido a 20C y 1.0 arm en relacin con el vapor de -hexano a 200C y 2.0 alm? (No debe tardar mucho en responder este inciso.) (e) A partir del valor de f calculado en el inciso (a) y asumiendo comportamiento ideal del gas. determine la energa interna especfica del vapor a 200C y 2.0 atm, Indique de nuevo dnde emple la suposicin de idealidad del gas. Calcule el calor de vaporizacin del agua (kJ/mol) a 50C y presin baja a partir del calor de vaporizacin en la tabla B.l y los datos de las tablas B.2 y B.8. Indique con claridad la trayectoria de proceso construida para los clculos. Compare su respuesta COIl el valor de b.llv (50C) que se da en la tabla 8.5 (convirtalo a k.l/rno] para la comparacin). A qu se podra deber la diferencia entre ambos valores? El vapor de benceno a 580C se enfra y se transforma en un Lquido a 25C en un condensador continuo. El condensado se hace pasar a tambores de 1.75 m3, cada uuo de los cuales tarda 2.0 minutos en llenarse. Calcule la velocidad (kW) a la cual se transfiere calor del benceno en el condensador. En la adsorcin de gases un vapor se transfiere de una mezcla de gases a la superficie de un slido, (Vea la seccin 6.7.) Una manera aproximada pero til de analizar la adsorcin es tratarla simplemente como la condensacin de vapor sobre una superficie slida. Suponga que se alimenta una corriente de nitrgeno a 35C y J atm que contiene terracloruro de carbono con saturacin relativa de 15% a razn de 10.0 mol/min a un lecho de carbn activado de 6 kg. La temperatura y la presin del gas no varan de manera apreciable de la entrada a la salida del lecho. y el gas que sale del adsorbedor no contiene CCI4 El carbn puede adsorber el 40% de su propia masa de tetracloruro de carbono antes de saturarse, Despreciando el efecto de la temperatura sobre el calor de vapori-
8.37.
8.38.
8.39.
Problemas
417
zacin del CCI4, estime la velocidad a la cual debe eliminarse el calor del adsorbedor (kJ/mn) para que el proceso sea isotrmico y el tiempo en minutos que se requerir para que el lecho se sature.
8.40. Si el dixido de carbono se enfra a 1 atm, su condensacin es directa y forma un slido (hielo seco) a -78.4C. El calor de sublimacin a esta temperatura es !::.Hsut,(-78.4C) = 6030 cal/mol, (a) Calcule la velocidad de eliminacin de calor (kW) requerida para producir 300 kg/h de hielo seco al atmy -78.4C si la alimentacin es CO2(v) a 20C. (b) Suponga que el proceso se lleva a cabo a 9.9 atm en vez de 1 atm con las mismas temperaturas iniciales y finales. Consultando la figura 6.1-1 b de la p. 241, escriba una expresin para la velocidad de eliminacin de calor necesaria en trminos de las capacidades calorficas y los calores latentes del CO2 en las distintas fases. Se emplear cloruro de sodio fundido como bao de temperatura constante en un reactor qumico de alta temperatura. Se cargan 200 kilogramos de NaCl slido a 300 K en un recipiente aislado, y se enciende lU1 calentador elctrico de 3000 kw. para llevar la sal a su punto de fusin a 1073 K y fundirla a presin constante de 1 atm. (a) La capacidad calorfica (Cp) del NaCl slido es 50.41 Jf(molK) a T= 300 K y 53.94 J/(molK) a T= 500 K, Y el calor de fusin del NaCl a lO73 K es 30.21 k.T/mol. Utilice estos datos y determine una expresin lineal para Cp(T) y calcule !::.H(kJ/mol) para la transicin del NaCI de slido a 300 K a liquido a 1073 K. (b) Escriba y resuelva la ecuacin de balance de energa para este proceso isobrico de sistema cerrado, con objeto de determinar la alimentacin de calor necesaria en kilojoules. (e) Si 85% de la energa de 3000 kW se utiliza para calentar y fundir la sal, cuanto tarda el proceso? Estime el calor de vaporizacin del etilbenceno en su punto de ebullicin normal usando la regla de Trouron y la de Chen, y compare los resultados con algn valor tabulado de esta cantidad. Despus, estime 6,Hv a 100C mediante la correlacin de Watson. Est escribiendo balances de energa para un compuesto cuyo calor latente y capacidad calorfica no puede encontrar. Lo nico que sabe sobre el material es que su frmula molecular es (C7HI2N) y que es lquido a temperatura ambiente y tiene un punto de ebullicin normal de 200C. Utilice esta informacin para estimar la entalpia del vapor de esta sustancia a 200C en relacin con el lquido a 25C. (Recuerde la seccin 8.3c.) Estime el calor de vaporizacin (kJ/mol) del benceno a presin de 100 mm Hg, empleando cada una de las siguientes correlaciones y datos: (a) El calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal que se da en la tabla 8.1, el punto de ebullicin a lOO mm Hg determinado con la ecuacin de Antoine y la correlacin de Watson. (b) La ecuacin de Clausius-Clapeyron y los puntos de ebullicin a 50 mm Hg y 150 mm Hg determinados a partir de la ecuacin de Antoine, . (e) El calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal dado en la tabla B.l, el punto de ebullicin a 100 mm Hg determinado por la ecuacin de Anroine, y los datos de capacidad calorfica que se dan en la tabla B.2. Una corriente de vapor de ciclopentano puro, que fluye a razn de 1550 Us a 150C y 1 atm, entra a un enfriador donde 55% de la alimentacin se condensa a presin constante. (a) Cul es la temperatura en la salida del condensador? Explique cmo lo sabe (una oracin es suficiente). (b) Prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida, y calcule la velocidad de enfriamiento requerida en kW Se alimenta aire hmedo a 50C y 1.0 atm con 2C de sobrecalentamiento a un condensador. Las corrientes de gas y de lquido salen del condensador en equilibrio a 20C y 1 atm. (a) Asuma como base de clculo 100 mol de aire de entrada, dibuje y marque un diagrama de flujo (incluyendo en el marcado) y baga el anlisis de los grados de libertad para verificar si es posible determinar todas las variables marcadas. (b) Escriba por orden las ecuaciones que resolvera para calcular la masa de agua condensada (kg) por metro cbico de aire alimentado al condensador. Encierre en un crculo a la variable desconocida que despejara en cada ecuacin. No realice ninguno de los clculos, (e) Prepare una tabla de entalpas de entrada y salida insertando marcas para las entalpas especficas desconocidas (HI. H2, ... ) Escriba expresiones para las entalpas especficas marcadas, sustituyendo valores o frmulas para las capacidades calorficas y los calores latentes, pero sin calcular los valores de las entalpas especficas. Despus, describa una expresin para la velocidad a la cual se debe transferir calor de la unidad (kJ) por metro cbico de aire alimentado al condensador.
8.41.
8.42.
8.43.
8.44.
8.45.
8.46.
418
Captulo 8
(d) *(e) (f) 8.47.
Resuelva sus ecuaciones a mano para calcular los kg de H20 condensada/m? aire alimentado y los kJ transferidos/m' aire alimentado. Use un programa de solucin de ecuaciones para realizar los clculos del inciso (d). Qu velocidad de enfriamiento (kW) se requerira para procesar 250 m3 de alimentacin de aire/h?
Un acondicionador de aire enfra 226 m3/min de aire hmedo que est a 36C y 98% de humedad relativa, hasta 10C. (a) Realice un anlisis de grados de libertad para probar que dispone de suficiente informacin para determinar el trabajo necesario de enfriamiento (la velocidad de transferencia de calor). (b) Calcule la velocidad de condensacin del agua en la unidad y el trabajo de enfriamiento en toneladas (1 tonelada = 12,000 Btu/h). Una corriente de gas que contiene n-hexano en nitrgeno con saturacin relativa de 90% se alimenta a un condensador a 75C y 3.0 atm absolutas. El gas producido emerge a OC y 3.0 atm a velocidad de 746.7 m3/h. Calcule el porcentaje de condensacin del hexano (moles condensados/moles alimentados) y la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador. Una corriente de gas que contiene acetona en aire fluye de una unidad de recuperacin de solvente a razn de 142 LIs a 150C y 1.3 atm. La corriente fluye a un condensador que licua la mayor parte de la acetona y las corrientes de salida de gas y de lquido estn en equilibrio a - 18C Y 5.0 atril. Se suministra trabajo de flecha al sistema a razn de 25.2 kW para lograr la compresin de 1.3 atm a 5.0 arm, Para determinar la composicin de la corriente de alimentacin al condensador, se roma una muestra de 3.00 litros del gas y se enfria a una temperatura a la cual casi toda la acetona de dicha muestra se recupera como lquido. El lquido se recibe en un matraz vaco con masa de 4.017 g. Se pesa el matraz que contiene la acetona lquida y se observa que tiene una masa de 4.973 g.
Q(kW)
I I I
8.48.
8.49.
Ws =-25.2
kW
Gas a -18C. 5 aun acetona (v), aire
142 Uso 150C. 1.3 atrn

acetona
I I
(v), arre
CONDENSADOR
Acetona(l) a
l' Muestra de 3 litros Condensar y pesar la acetona
18C. 5 atm
(a) (b)
(e) *(d) 8.50.
Haga el anlisis de grados de libertad para demostrar que dispone de suficiente informacin para determinar las composiciones de todas las corrientes y la velocidad necesaria de transferencia de calor. Escriba una serie completa de ecuaciones para las velocidades de flujo molar de todas las corrientes, las fracciones molares de acetona en las corrientes de gas alimentado y producido, y la velocidad (kW) a la cual se debe retirar calor en el condensador. No haga clculos. Resuelva a mano las ecuaciones del inciso (b). Resuelva las ecuaciones del inciso (b) con un programa para resolver ecuaciones.
Una mezcla de vapor de n-hexano y aire sale de una unidad de recuperacin de solvente y fluye por un conducto con dimetro de 70 cm a velocidad de 3.00 mis. En un punto de muestreo en el conducto la temperatura es 40C, la presin 850 mm Hg y el punto de rocio de la muestra de gas es 25C. El gas se alimenta a un condensador donde se enfra a presin constante y se condensa 60% del hexano en la alimentacin. (a) Lleve a cabo el anlisis de grados de libertad pan demostrar que cuenta con suficiente informacin para calcular la temperatura necesaria de salida del condensador (en oC) y la velocidad de enfriamiento (kW). (b) Haga los clculos. (e) Si el dimetro del conducto de alimentacin fuera 35 cm para la misma velocidad de flujo molar de alimentacin de gas, cul sera la velocidad de este ltimo? Una mezcla lquida equimolar de I/-pentano y -hexano a 80C y 5.00 atm se alimenta a un evaporador instantneo a razn de 100.0 mol/s. Cuando la alimentacin se expone a la presin reducida del evaporador, se vaporiza una cantidad considerable. La temperatura del tanque se mantiene a 65C agregando calor. Las fases de vapor y lquida, que estn en equilibrio entre s, se dividen y descargan como co-
8.51.
Problemas
419
rrientes separadas. La corriente de producto lquido contiene 41.0 mol% de pentano. A continuacin se incluye el diagrama de flujo y la tabla de entalpias de entrada y salida para el proceso.
Producto
vapor
Referencias: P(!. 65C). H(!. 65C)

Sustancia ilcn'nlda
'a
65C, Po(atm) P = pentano H = hexano 100 mol/s, lquido 50mol% P 50 mol% H 80'C, 5.0 atm EVAPORADOR ULTRARRPIDO
.1
H<nJr4d> Ha
isa lld>
Ii~
lid lie
HSJilid.
H, Htl
. f
yp[mol P(v)/moIJ
P(I>
P(v) H(I) H(,')
Hp -
...
........
--(kW)
Ii
Produclo lquido 65C, Potatm) Xp = 0.41 mol P(I)Imol
(a)
(b) 8.52.
Use la ley de Raoult para clculos de equilibrio vapor-liquido, calcule (i) la presin del sistema, Po(atm); (ii) la fraccin molar de pentano en el vapor producido, )'p, (iii) la velocidad de flujo volumtrico del vapor producido, V(L/s); y (iv) la vaporizacin fraccional de pentano.j(moles vaporizados/moles alimentados). Determine valores para todas las y f de la tabla de entalpias y calcule la velocidad requerida de adicin de calor para el evaporador, Q(kW).
Se alimenta una corriente lquida que contiene 50.0 mol% de benceno yel balance de tolueno a 25C a un evaporador continuo de etapa nica a razn de 1320 mol/s, Las corrientes de lquido y vapor que salen del evaporador se encuentran ambas a 95.0C. El liquido contiene 42.5 mol% de benceno y el vapor contiene 73.5 mol% de benceno. (a) Calcule los requerimientos de calentamiento para este proceso en kW. (b) Empleando la ley de Raoulr (seccin 6.4b) para describir el equilibrio entre las corrientes de vapor y lquido de salida, determine si los anlisis dados para el benceno son congruentes entre s. De serlo, calcule la presin (en rorr) a la cual debe operar el evaporador; en caso contrario, d varias explicaciones posibles para Laincongruencia. El gas que se desprende de un reactor en una planta de proceso, que est en el corazn de una remota repblica bananera. se ha estado condensando y est tapando la lnea de ventilacin. provocando una peligrosa acumulacin de presin en el reactor. Se han formulado planes para transmitir el gas en forma directa del reactor a un condensador por enfriamiento, en el cual el gas y el condensado lquido se llevarn a 25C. Suponga que le llaman como consultor para que ayude a disear esta unidad. Por desgracia, el jefe (y nico) ingeniero de la planta ha desaparecido y nadie ms le puede indicar la composicin del gas que se desprende (ni proporcionarle otra informacin). Sin embargo, un trabajo es un trabajo, y decide hacer lo que pueda. Encuentra un anlisis elemental en el cuaderno de apuntes del ingeniero, indicando que Lafrmula del gas es CSHI20. En otra pgina del cuaderno est la velocidad de flujo del gas de desprendimiento, 235 m3/h a 116C y 1 atm. Entonces toma una muestra del gas y la enfra a 25C, punto en el cual se solidifica. Al calentar la muestra que se solidific a 1 arm, observa que se funde a 52C y hierve a 113C. Por ltimo. hace diversas suposiciones y estima la velocidad de eliminacin del calor en kW requerida para que el gas de desprendimiento pase de 116C a 25C. Qu resultado obtiene? Una boja de pelcula de acetato de celulosa que contiene 5.00% por peso de acetona lquida se introduce a UI] secador adiabtico, donde 90% de la acetona se evapora con una corriente de aire seco que fluye por encima de la pelcula. Dicha pelcula entra al secador a Tn = 35C y sale a Tfl (oC). El aire entra al secador a Tal eC) y J.O 1 atm y sale de ste a Ta2 = 49C Y l atm con una saturacin relativa de 40%. Cp se puede considerar como 1.33 kJ/(kg'C) para la pelcula seca y de 0.129 kJ/(moloC) para la acetona liquida. Haga una suposicin razonable respecto a la capacidad calorfica del aire seco. El calor de vaporizacin de la acetona se puede considerar independiente de la temperatura. Tome como base 100 kg de pelcula alimentada al secador para efectuar los clculos necesarios. (a) Estime la proporcin de alimentacin [litros de aire seco (TPE)/kg de pelcula seca]. (b) Derive una expresin Tal en trminos del cambio de temperatura de la pelcula (Ta -35) Y utilicela para contestar los incisos (e) y (d). (e) Calcule el cambio de temperatura de la pelcula si la temperatura del aire de entrada es l20C. (d) Calcule el valor requerido de Tal si la remperatura de la pelcula desciende a 34C y si aumenta a 36C.
8.53.
8.54.
420
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Si resolvi los incisos (e) y (d) correctamente, determin que, aunque la temperatura del aire es ms alta en forma consistente que la de la pelcula en el secador. de modo que siempre se transfiere calor del aire a la pelcula. la temperatura de esta ltima puede descender de la entrada a la salida. Cmo es posible esto? Se alimenta vapor saturado de propano a 2.00 X 102 psi a a un intercambiador de calor bien aislado. a razn de 3.00 X 103 SCFH (pies cbicos estndar por hora). El propano sale del intercambiador como lquido saturado (es decir, un lquido en su punto de ebullicin) a la misma presin. El agua de enfriamiento entra al intercarnbiador a 70F y fluye en el mismo sentido de la corriente de propano. La diferencia de temperaturas entre las corrientes de salida (propano liquido yagua) es 15F. (a) Cul es la temperatura de la corriente de salida del agua? (Use el diagrama de Cox de la p. 247.) Diga si la temperatura del agua de salida es menor o mayor que la temperatura de salida del propano. Explique su respuesta en pocas palabras. (b) Estime la velocidad (Bru/h) a la cual se debe transferir calor del propano al agua en el inrercambiador de calor y la velocidad de flujo de agua necesaria (lbm/h). (Deber escribir dos balances de energa.) Suponga que la capacidad calorfica del agua lquida es constante. a 1.00 Bm/(lbmoF) y desprecie las prdidas de calor hacia el exterior y los efectos de la presin sobre el calor de vaporizacin del propano. Un lodo acuoso a 30C que contiene 20.0% por peso de slidos se alimenta a un evaporador, en el cual se vaporiza suficiente agua a I atm para producir un lodo de producto que contiene 35.0% por peso de slidos. Se suministra calor al evaporador alimentndolo con vapor saturado a 1.6 bar absolutas a travs de un serpentn sumergido en el lquido. El vapor se condensa sobre el serpentn y el lodo hierve en el punto de ebullicin normal del agua pura. La capacidad calorfica de los slidos puede considerarse como la mitad de la capacidad calorfica del agua lquida. (e)
8.55.
8.56.
----------+1
20.0% por peso de S (slidos)
lodo acuoso a 30C
= 1 alm
EVAPORADOR lodo 35.0%
por peso
de S
H20(v)
Saturada, 1.6 bar
H20(I) Saturada,
1.6 bar
Calcule la velocidad de alimentacin de vapor necesaria (kglh) para una velocidad de alimentacin de lodo de 1.00 x 103 kg/h. (b) La recompresin de vapor se usa con frecuencia en la operacin de los evaporadores. Suponga que el vapor generado en el evaporador descrito arriba se comprime a 1.6 bar, y se calienta en forma simultnea a la temperatura de saturacin a 1.6 bar, de modo que no hay condensacin. El vapor comprimido y el vapor saturado adicional a 1.6 bar se alimentan entonces al serpentn de evaporacin, donde se produce una condensacin isobrica. Cunto vapor adicional se requiere? (c) Qu ms necesitara saber para determinar si la recompresin de vapor representa o no tilla ventaja econmica en este proceso? 8.57_ Una mezcla que contiene 46% por peso de acetona (CH3COCH3), 27% de cido actico (CH3COOH) y 27% de anhdrido actico [(CH3C0)20] se destila a P = I atm, La alimentacin entra a la columna de destilacin a T= 348 K a una velocidad de 15,000 kg/h. El producto ligero (del domo) es, en esencia. acetona pura, y el producto de fondos contiene 1% de la acetona de alimentacin. El vapor efluente de la parte superior de la columna entra a un condensador a 329 K y emerge como lquido a 303 K. La mitad del condensado se retira como producto ligero y el resto se enva como reflujo de nuevo a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna pasa a un rehervidor que se calienta con vapor, donde una parte se vaporiza. El vapor que sale del rehervidor se devuelve a la columna a temperatura de 398 K Yel Lquidoresidual, tambin a 398 K, constituye el producto de fondos. Al inicio de la pgina siguiente se da el diagrama de flujo del proceso y los datos termodinmicos pertinentes. (a) Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de las corrientes de producto. (b) Calcule los requerimientos de enfriamiento del condensador Qc(kJ/h). Ce) Realice un balance de energa total para determinar el requerimiento de calentamiento en el rehervidor Qr(kJIh). (d) Si la condensacin de vapor saturado proporciona el calor del rehervidor a una presin manomtrica de 10 bar, a qu velocidad se debe alimentar vapor?
(a)
Problemas
421
Producto del domo Acetona (v). 329 K
Producto Acetona Alimentacin 15,000 kg/h --4-S0-Yo-p-o-r-pe-s-o-d-e-a-ce-t..:.on-a-(-I)----+I 27% por peso de cido actico (1) 27% por peso de anhfdrido actico (1) 348 K COLUMNA DE DESTILACiN
destilado
(1). 303 K
l------l+---l
L-~
Vapor: 3.2 mol% de acetona. 73.8 mol% de cido actico, 23.0 mol% de anhdrido actico 398 K Producto de fondos (1) 1 % de acetona en la alimentacin + cido actico + anhdrido actico 398 K
REHERVIDOR
'-+__ 1--'
r Datos termodinmicos Acetona:
Cpl = 2.30
(Todas las temperaturas estn en Kelvin)
kJ/(kg'K) Cp-:_[kJ/(kg'K)] = 0.459 + 3.15 X 1Q-3T - 0.790 X 1Q-6T2 /)'Hv(329 K) = 520.6 kJlkg
Cpl
Acido actico:
=2.18 kJ/(kg'K)
X
Cpv.Q<J/(kgK)] = 0.688 + 1.87 .H,,(391 K) = 406.5 kJ/kg

Anhdrido actico: Cp)[kJ/(kg'K)] =?
10-3T
0.41
J X
10-T2
(Estmelo -vea
la Seccin 8.3c.)
Cpv[kJ/(kg'K)] = 0.751 + 1.34 X 1Q-3T - 0.046 X JO-6T2 Mi~(413 K) =? (Estmelo==-vea la seccin 8.4b.)
8.58. Un evaporado)' de doble efecto (constituido por dos evaporadores conectados en serie) se utiliza para obtener agua dulce a partir de agua de mar que contiene 3.5% por peso de sales d.isueltas. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso.
I H2O(v) Saturada. 4 bar I
=t
-==;
H20(I) Saturada. 4 bar
H2O(I) Saturada. 0.6 bar Producto de agua dulce
Agua de mar, 300 K 3.5% por peso de sal, 5 000 kg/h
Salmuera
El agua de mar entra al primer efecto a 300 K a razn de 5000 kg/h, y se alimenta vapor saturado a 4.00 bar a un banco de tubos en el primer efecto. El vapor se condensa a 4.00 bar, y el condensado se retira a la temperatura de saturacin que corresponde a esta presin.
422
Capitulo 8
El calor que cede el vapor que se condensa sobre los tubos hace que el agua se evapore de la solucin de salmuera a la presin de 0.60 bar mantenida en el efecto. La salmuera de salida contiene 5.5% por peso de sal. El vapor generado en el primer efecto se alimenta a un macizo de tubos en el segundo efecto. El condensado que procede del macizo y el vapor generado en el segundo efecto a presin de 0.20 bar constituyen el agua dulce que se produce en el proceso. Al resolver los siguientes problemas, suponga que las soluciones de salmuera de ambos efectos tienen las propiedades fsicas del agua pura y que dichos efectos operan en forma adiabtica. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso indicando la temperatura y la entalpa especifica de cada corriente. (b) A qu velocidad se debe alimentar el vapor al primer efecto? (e) Cul es la velocidad de produccin de agua dulce? Cul es la concentracin de sal (porcentaje por peso) de la solucin final de salmuera'? (d) Por qu es necesario que la presin disminuya de un efecto a otro? (e) Suponga que se emplea un evaporador de efecto nico que funciona a P = 0.20 bar. Calcule la velocidad de alimentacin de vapor saturado a P = 4.00 bar que se requerira para alcanzar la misma velocidad de produccin de agua dulce. Qu ms necesitara saber para determinar cul proceso es ms econmico? *8.59. Agua de mar que contiene 3.5% por peso de sales disueltas se va a desalinizar en un evaporador adiabtico de seis efectos. (Vea el problema 8.58.) Se utiliza un mtodo de retroalimentacin: el agua de mar se al imenta al ltimo evaporador y la solucin de salmuera, concentrada de manera progresiva. fluye a contracorriente respecto del sentido del flujo de vapor de un efecto al siguiente. Se alimenta vapor saturado a P = 2 bar al banco de tubos del primer efecto. Las presiones de operacin en bars de los seis efectos son. cada una, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.2 Y 0.1. La salmuera que sale del primer efecto contiene 30% por peso de sal. El diagrama de flujo muestra los efectos 1. 5 Y 6.
Al condensador
H20(v)
saturado a 2 bar Salmuera 30% por peso de sales disueltas
H20(I) saturado a 2 bar H20(I) H2(l)

Vapor al efecto Saturado n.,(kglh), a P, Hv,(kJ/kg) del efecto
Agua del mar 5000 kg/h 0.035 kg sal/kg 300 K, 1 bar
El siguiente es el diagrama marcado para el i-simo efecto: U

+1)
Salmuera
al efecto (i -1) EFECTO P,(bar)
Salmuera
Q +1)
sallkg)
(nu)(kg/h), xu(kg sallkg), Hu(kJ/kg)
(hJ, +1(1<g/h), (HJi +1(kJ/kg)
(xJ, +1(kg
Vapor del efecto ( -1) Saturado a Pi
_!
(HV)'_l(kJlkg)
ranJ
Condensado Saturado a Pi-J (nv) _,(1<g/h), (HJ,_,(1<Jlkg)
(n.), _,(kglh),
* Problema
de computadora.
Problemas
423
En trminos de las variables definidas en este diagrama,

/iL7 XL7 xLI tiyO
5000 kg/h 0.035 kg sal/kg 0.30 kg sallkg velocidad de alimentacin de vapor al primer efecto
(a)
Realice un balance de la sal para calcular ILI. Despus utilice este resultado para determinar qu cantidad de agua dulce se obtiene en el proceso. (b) Prepare una tabla como sigue: p (bar) Corriente de agua dulce Efecto 1 2.0 0.9 0.7 0.5 0.3 0.2 0.1 0.30 T (K)
L (kg/h)
i1L
(kJ/kg)
tiv
(kg/h)
Hv (kJ/kg)
2
3 4 5 6 (7)
LO
300
5000
0.035
Escriba los valores de todas las variables conocidas (no haga clculos todava), incluyendo los valores obtenidos de las tablas de vapor, suponiendo que las propiedades jisicas de la solucin de sal-
muera
(e)
SO/l
las del agua pura.
Demuestre que es posible derivar las siguientes ecuaciones de balances:

Xli = (Iid + I(xd +11hu
(1)
nV)/-I c,,
(IUi-1
11vHy+uHu-(JiL)i+ICHL)i+1
(2)
(HY)i_I-(HL)_1 Jiu - (ily)1
(3)
(d) Las entradas faltantes en la tabla del inciso (b) pueden determinarse resolviendo al mismo tiempo las ecuaciones 1 a 3 para todos los efectos, pero esta tarea es muy laboriosa. En vez de ello. puede recurrir a un mtodo simple de prueba y error, el cual consiste en suponer un valor para vc, calcular tiL6 = /iL7 - /iV6, Y resolver en forma sucesiva las ecuaciones 1 a 3 para XL6, IV5, Jiu, despus XL5, JiV4, IiL4, etctera, hasta calcular XLI al final. Si el valor estimado para XLI es menor que el valor conocido de 0.3, se asume un valor ms alto para liv6 Y se repite el proceso: si XLI > 0.3, se asume un valor menor para V6' UDa primera aproximacin razonable para tiv6 es X de la velocidad total de evaporacin [determinada en el inciso (a)]. Construya un programa de hoja de clculo para realizar estas estimaciones usando la herramienta goalseekpara la bsqueda por prueba y error del. valor correcto de IV6' Llene la tabla del inciso (b). (e) Resuelva las ecuaciones del inciso (e) para los seis efectos mediante un programa para resolver ecuaciones. Llene la tabla del inciso (b). 8.60. Cierto lquido se coloca en un recipiente bien aislado. que se sella a continuacin. Al principio, el recipiente y su contenido (el lquido y nitrgeno puro) se encuentran a 93C y 1 aun; el volumen de lquido es 70 cm ', y el volumen del gas es 3.00 L. El lquido se evapora en parte y el sistema se enfra y alcanza el equilibrio trmico a 85C, cuando an queda algo de liquido. los datos de propiedades fsicas para el lquido y su vapor son:
6.v = 20 kcal/mol a 90C (Cp)Uq = 20 cal/rnol=C) (Cp)vap = 10 cal/(mol'oC)

(GE)liq
= 0.90
PM =42
424
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos Determine (C;,)liq y (C;,)V3P' (Vea las ecuaciones 8.3-11 y 8.3-12.) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este sistema de proceso cerrado y escriba y simplifique la ecuacin de balance de energa suponiendo que la operacin es adiabtica. (c) Use los balances de energa para calcular la masa de liquido que se evapora, tomando como capacidad calorfica del nitrgeno 4.97 caV(molC). (d) Calcule la presin de vapor del liquido a 85C. suponiendo que el volumen del gas permanece constante a 3.00 L. Una pequea compaa farmacutica planea fabricar un nuevo frmaco y lo contrat como consultor para disear un condensador que separe dicho frmaco de una mezcla de gas-vapor. La mezcla, que contiene 20 mol% del frmaco y el balance de nitrgeno, se alimentar al condensador El 510 K y I atm a velocidad de 3.5 L/s. Se debe condensar 90% del frmaco alimentado a la unidad. No dispone de datos de propiedades fisicas para el frmaco y parte de su trabajo es obtener la informacin necesaria para disear el condensador. La compaa le envi una muestra grande del frmaco liquido con este fin. Compra un recipiente aislado de 2.000 litros de capacidad calorfica conocida, que cuenta con una bobina de calentamiento elctrico integrada, la cual puede suministrar una alimentacin de calor conocida al contenido del recipiente. Utiliza un termopar calibrado para medir la temperatura de dicho recipiente y mide la presin con un manmetro de mercurio. Realiza una serie de experimentos un da en que la presin atmosfrica es de 763 mm Hg. Experimento 1. Llena el recipiente con lquido, lo sella y lo pesa. masa del recipiente + liquido = 4.4553 kg masa del recipiente al vacio = 3.2551 kg A continuacin, comenzando a dos temperaturas diferentes (To), agrega una cantidad fija de calor al liquido. observa la temperatura final (Tr), y resta el calor absorbido por el recipiente de) calor total alimentado para determinar la cantidad de calor agregado al liquido, QaTo = 330.0 K., Q.
(a) (b)
8.61.
To = 283.0 K, Q. = 800.0 J => rf= 285.4 K = 800.0 J => Tf = 332.4 K
Suponga que la capacidad calorfica de) lquido puede expresarse como funcin linea) de la temperatura (C, = aT + b) al analizar estos resultados. Experimento 2. Vaca una pequea cantidad del frmaco en el recipiente. coloca este ltimo en un bao de nitrgeno lquido para congelar el frmaco, evacua todo el aire, sella el recipiente y lo pesa una vez que alcanza la temperatura ambiente. masa del recipiente + frmaco
=
3.2571 kg
Despus calienta el recipiente sellado hasta que todo el liquido se evapora y repite el experimento 1. To = 363.0 "K., hmnnmclro TO= 490.0 K, hmnn6mclro
= -500 mm. Q. = 1.30J = -408 mm, Qn = 1.30J
=> rf= 366.9 K => Tf = 492.7 K

C0l110
Suponga que la capacidad calorfica del vapor puede expresarse al analizar estos resultados.
funcin lineal de la temperatura
Experimento 3. Llena casi la mitad del recipiente con el frmaco. lo congela. evacua el aire y lo sella. Mide la presin a varias temperaturas, verificando que el lquido est presente en el recipiente a cada temperatura.
T= 315.0 K, "manmetro
T = 334.0 K,
"manmetro
-564111111
T= 354.0 K, hmanme,ro T= 379.0 K, hmanme,ro

(a)
= - 362 111111 = -2 111111

=+
758 mm
(b)
Usando los datos dados. determine las siguientes propiedades fsicas del frmaco: (i) la gravedad especfica del1quido, (ii) el peso molecular, (iii) las expresiones lineales para las capacidades calorlficas a volumen constante [en J/(ruol'K)], para el lquido y el vapor [C" = a + bT(K.)], (iv) las expresiones lineales de Cp para el lquido y el vapor, (\1) una expresin de Clausius-Clapeyron para p*(T), (vi) el punto de ebullicin normal, y (vii) el calor de vaporizacin (en J/mol) en el punto de ebullicin normal. Calcule la temperatura necesaria en el condensador. suponiendo que opera a I atm,
Problemas
425
(e) 8.62.
Calcule la velocidad a la cual se debe retirar calor del condensador, considerando dad calorfica del nitrgeno es constante con un valor de 29.0 J/(moiK).
que la capaci-
La liofilizacin es L111a tcnica para deshidratar sustancias a bajas temperaturas, evitando asi la degradacin que puede acompaar al calentamiento. El material que se va a secar se enfra hasta una temperatura a la cual toda el agua presente se convierte en hielo. Despus, la sustancia congelada se coloca en una cmara de vaco y tambin puede someterse a calentamiento radiante o con microondas; el hielo del alimento se sublima y el vapor es arrastrado por la bomba de vaco. Se van a secar bisteces por liofilizacin en una cmara caliente a 1 torr (1 mm Hg). Los bisteces, que contienen 72% de agua por masa, entran a la cmara a -26C a una velocidad de 50 kg/min. Del agua que entra junto con los bisteces, 96% sale como vapor a 60C y el resto sale como lquido junto con los bisreces, a 50C. (a) Emplee los datos de capacidad calorfica que se dan abajo y otros datos tabulados adicionales para el agua para calcular la alimentacin de calor necesaria en kilowatts.
(Cp)bic!o = 2.17 J/(g'0C) (Cp)carne seca = 1.38 J/(g'0C)
eb)
Cuando no se llevan a cabo cambios grandes de temperatura en la operacin con cambio de fase, se puede obtener una estimacin razonable de la velocidad de transferencia de calor necesaria, despreciando las contribuciones que hacen los cambios de temperatura al cambio de entalpa total del proceso (es decir, tomando en cuenta slo los cambios de fase). Ms an, a menudo es razonable usar los valores de calores latentes disponibles, despreciando su dependencia de la temperatura y la presin. En el caso del proceso de liofi I izacin, una aproximacin podra ser calcular slo el calor necesario para fundir todo el hielo y vaporizar 96% del agua usando los calores latentes a los puntos normales de fusin y ebullicin (tabla B.I) y despreciando el calor requerido para incrementar la temperatura de la carne y el agua. Qu porcentaje de error se producida en el valor calculado de Q con esta aproximacin? Tome el valor determinado en el inciso (a) como exacto.
8.63.
La concentracn pOI' congelacin se utiliza para producir concentrados de jugo de fruta. Una corriente de jugo de fruta fresco que contiene 12% por peso de slidos solubles en agua a lOC, se combina con una corriente de recirculacin para formar un preconcentrado qtle se alimenta a un crisralizador, Una vez en l, la mezcla se enfra hasta -7C, de modo que cristalizan 20.000 kg/b de hielo. El lodo que sale del cristalizador contiene 10% por peso de hielo y se alimenta a un filtro. El filtrado, que contiene 45% por peso de slidos disueltos, se retira como producto del proceso. El lodo restante, que contiene todo el hielo y parte del concentrado (y tambin 45% de slidos disueltos), se enva a un separador, que elimina con limpieza todo el hielo. El lquido residual es la corriente de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca para formar el preconceutrado. (a) Determine las velocidades (kg/h) a las cuales se alimenta eljugo de frutas y se produce el concentrado y la velocidad de flujo msico (kg/h) y la concentracin de slidos del preconcenrrado. (b) Calcule los requerimientos de enfriamiento (kW) del congelador. suponiendo que la temperatura de la corriente de recirculaciu es de OC y la capacidad calorfica de todas las soluciones es 4.0 kJ/(kgC).
8.64.
Una mezcla que contiene 35.0 mol% de n-butano y el balance de isobutano a 10C, entra a un intercambiador de calor a razn de 24.5 kmol/h y a presin lo bastante alta para que la mezcla sea lquida. El intercambiador se dise para calentar y vaporizar el liquido y calentar la mezcla de vapor hasta 180C. El fluido de cal,entamiento es un liquido de alto peso molecular, con capacidad calorfioa constante Cp = 2.62 kJ/0<gC). Este entra al inrercambiador a 215C y fluye a contracorriente de Lamezcla de hidrocarburos. (a) Estime la presin mnima (bar) requerida para que el hidrocarburo que se alimenta sea liquido. Emplee en sus clculos la ley de Raoult y el diagrama de Cox (figura 6.1-4). (b) Suponiendo que las capacidades calorficas y los calores de vaporizacin del n-butano y del isobutano son independientes de la presin (de manera que pueda emplear los valores de las tablas B.I y B.2), calcule el cambio de entalpa H(kJ/h) que sufre la mezcla de hidrocarburos en el intercambiador de calor. Indique las trayectorias de proceso empleadas para el l/-butano y el r-butano en sus clculos. (SI/gerencia: como este libro no incluye las capacidades calorficas para el n-butano yel i-butano lquidos, utilice trayectorias de proceso que no requieran de ellas.) (e) Segn los clculos de diseo del intercambiador de calor, la temperatura de salida del fluido de calentamiento debe ser 45C. Suponiendo que todo el calor que pierda el fluido de calentamiento se transfiera a la mezcla de hidrocarburos, cul ser la velocidad requerida de flujo msico del fluido de calentamiento lilhf (kg/h)? (d) Cuando el intercambiador de calor se corre con lilhI igual al valor calculado en el inciso (b), se mide la temperatura de salida de la mezcla de hidrocarburos, y se determina que es de apenas 155C, en vez del valor de diseo de 180C. El operador del proceso observa que el exterior del intercambiador se siente caliente al tacto, lo cual indica que parte del calor que pierde el fluido de calentamiento escapa hacia el medio en la planta, en vez de transferirse a la mezcla de hidrocar-
426
Captulo 8
(e)
(1)
buros. Tras discutir el caso con el ingeniero de produccin. el operador aumenta poco a poco la velocidad de flujo del fluido de calentamiento y sigue vigilando la temperatura de salida del hidrocarburo. Cuando la velocidad de flujo alcanza 2540 kg/h, las temperaturas del fluido de salida se nivelan a sus valores de diseo (180C para el hidrocarburo y 45C para el fluido de calentamiento A qu velocidad (kJIh) se transfiere calor del intercambiador al aire de la planta? Cuando el fluido del calentamiento sale del intercambiador pasa por un calentador. que eleva su temperatura de nuevo a 215C. y despus se recircula al intercambiador, Cmo se reducen las utilidades del proceso por la prdida de calor del intercambiador al medio? (Intente pensar en dos costos ocasionados por la prdida de calor.) El ingeniero propone incrementar el aislamiento del intercambiador de calor para recortar las prdidas calorficas y reducir la velocidad requerida de flujo del fluido de calentamiento. Cules seran las ventajas y desventajas de las dos respuestas propuestas para resolver el problema de prdida de calor (agregar un aislante contra incrementar la velocidad de flujo del fluido de calentamiento)? Cul seria la mejor respuesta a largo plazo y por qu?
8.65.
Una mezcla Iquda de benceno y tolueno que contiene 50.0% por peso de benceno a 90C y presin Po. se alimenta a razn de 32.5 m3/h a un evaporador ultrarrpido. un tanque con calentamiento que se mantiene a una presin Ptanque Po. Cuando la alimentacin se expone a la presin reducida en esta unidad, una porcin de la misma se evapora. Las corrientes de producto liquido y de vapor se encuentran en equilibrio, a 75C y P,anque' El producto lquido contiene 43.9 mol% de benceno. Al llevar a cabo los clculos solicitados, suponga aditividad de volumen del benceno lquido y el tolueno -utilice la ley de Raoult y la ecuacin de Antoine si es necesario--. y desprecie el efecto de la presin sobre la enralpia, (a) Calcule la velocidad de flujo molar (moUs) y la composicin molar (fracciones molares de los componentes) de la corriente de alimentacin. Despus calcule el valor minimo de Po(atrn) necesario para mantener la corriente de alimentacin en estado lquido hasta que entre al tanque de vaporizacin ultrarrpida. (b) Calcule P,anque(atm). la fraccin molar de benceno en el vapor y las velocidades de flujo molar de los productos lquido y de vapor. (e) Calcule la velocidad de alimentacin necesaria en kilowatts. (d) Una hora despus de que se arranca el sistema, se corre un anlisis cromatogrfico del vapor producido y se determina que la fraccin molar del benceno es 3% ms alta que el valor calculado en el inciso (b). Se revisan de nuevo la temperatura y presin del sistema y se verifica que son correctas. D varias explicaciones posibles para la discrepancia entre los valores calculados y los medidos. (e) Explique en forma breve por qu es ms baja la temperatura del producto que la de la alimentacin. Qu se requerira para que la unidad funcionara de manera isotrmica?
*8.66. Un tanque de evaporacin ultrarrpida adiabtica se va a usar para separar una mezcla lquida de dos sustancias (A y B). La alimentacin entra a una temperatura TF y alta presin. y se somete a evaporacin ultrarrpida a baja presin, P. por lo que su temperatura desciende hasta T. Asumiendo una base de I moUs de alimentacin. sean
liL./iV
= velocidades
de flujo molar del producto lquido y en vapor y de los productos lquido y en vapor
.TF. x.)'
= fracciones molares de A en la alimentacin
P~ (1). PB( 7) = presiones de vapor de A y B TRA, TRB = temperaturas de referencia para los clculos de entalpia entalpias especficas de A y B en la alimentacin, el producto lquido y el producto vapor. en relacin con TRA Y TRO
HAF(TF).
HAl_(n, HAV(7)}
Ha:{TF). HBl(7). Ha\,( 7)

(a)
Derive las siguientes relaciones de la ley de Raoult y de los balances de materia y energa para el tanque de evaporacin ultrarrpida: x
= __ P-p~(T)
-"-'><..0....-'-_
(1) (2) (3)
p~(T)- p~(T) )'=xp~(T)1 P

. r-xF "l =----
y-x
Problemas
427
y = 1 -
liL
(4) (5)
t::,.j= liL[xHAL(T) + (1 -x) HSLCT)] + ly[ytlAy(T) + (1 - y) {sy(T)] -[xFHAF(TF) + (1 -XF)HsF(TF)] = O

(b)
Escriba un programa de hoja de clculo para llevar a cabo los clculos de evaporacin ultrarrpida para una mezcla de alimentacin de n-pentano y -bexano. Cuando calcule las entalpas de estas especies, debe usar las siguientes frmulas de capacidad calorfica para el lquido y el vapor, respectivamente:
Cpl =a1 Cpv = a; + bvT(C)

La hoja de clculo debe tener la siguiente forma. Algunos valores se dan, otros deben consultarse en tablas de datos y el resto deben calcularse con las ecuaciones laS y las frmulas adecuadas para las entalpas especificas.
Captulo 8-Problema 8.66

Tref = 25 grados C
Compuesto
11-
A 6.85221
B 1064.63
C 232.000
al 0.195 0.216
ay 0.115 0.137
bv 3.41 E-4 4.09E-4
Tp<b 36.07
DHv
pentano
25.77
n-hexano
xF Tf (grados C)
P(mm Hg) HAF (kJ/mol) HBF (kJ/mol)
0.5 110 760
0.5
0.5 150 1000
0.5
no
1000
T (grados C) pA* (mm Hg) pB* (mm Hg)
80.0
x
y nL (mol/s) nY (mol/s) HAL (kJ/mol) HBL (Id/mol) HAY (kJ/mol) HBV (kl/mol) OH (1<J/s) -51.333
428
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos En esta tabla. A. 8 Y e son constantes de la ecuacin de Antoine: al, av y bv son los coeficientes para las frmulas de capacidad calorfica dadas; Tpeb(C) y DH(kJ/mol)(6Hv) son el punto de ebullicin normal y el de calor de vaporizacin: xF(mol pentano/mol) es la fraccin molar de pentano en la alimentacin: Tf(C) es la temperatura de alimentacin. P(mm Hg) es la presin del sistema: HAF UiAF) y HBF (fiBI,) son las entalpias especificas del pentano y el bexano en la corriente de alimentacin: uA" es la presin de vapor del n-pentano (que se determinar con la ecuacin de Anroiue); x y nL ex y liL) son la fraccin molar de penrano en la corriente de producto liquido y la velocidad de flujo molar de dicha corriente, respectivamente; y nV son las propiedades correspondientes de la corriente de producto en vapor: HAL es la entalpa especfica del pentano en la corriente de producto liquido: y DH (6f1) es la expresin dada en la ecuacin 5 para el cambio de entalpia total desde la entrada hasta la salida. Introduzca las constantes y frmulas adecuadas para A, B, C, al, av, bv, TpebY DHv para n-pentano y II-hexano. una aproximacin inicial para T en la Columna 2 (= 80.0). Y las frmulas adecuadas para las dems variables en la Columna 2. Despus. haga variar el valor dc Thasta que el valor de Mi se acerque a Ode la manera adecuada, empleando la herramienta goalseek si su programa de hoja de clculo la incluye. El valor de 6H( - 51.33 kl/s), que corresponde a la aproximacin iuicial de 80C. aparece en la segunda columna de la tabla. Su hoja de clculo debe generar el mismo valor. Tras completar los clculos a la segunda columna, copie las frmulas a la tercera y cuarta columnas, y lleve a cabo los clculos para estos dos conjuntos de valores de los parmetros de entrada. Indique cmo afecta el aumento de presin del sistema y la temperatura de alimentacin a la fraccin de alimentacin que se vaporiza (nV) y a la temperatura final del sistema (T). Explique, en pocas palabras, por qu sus resultados resultan lgicos. *(c) Escriba un programa de computadora para leer e imprimir los valores de XF, TF(C) y P(IUm Hg) y para cada uno de los componentes de la mezcla de alimentacin, los coeficientes de la ecuacin de Antoine. una temperatura de referencia (p. ej .. 25C). la capacidad calorfica del liquido (suponiendo que es constante). el punto de ebullicin normal, el calor de vaporizacin y los coeficientes de una frmula de capacidad calorfica del vapor de dos trminos Cp = ti + bT. Luego, haga que el programa ejecute un procedimiento de prueba y error para calcular e imprimir la temperatura del tanque de evaporacin ulrrarrpida y las velocidades de flujo y composiciones de las corrientes de producto en vapor y liquido. Un procedimiento sencillo, aunque poco eficiente, es asumir un valor para TeTF constituye una primera aproximacin razonable), resolver las ecuaciones l a 4 de manera sucesiva, y despus evaluar el lado izquierdo de la ecuacin 5 (que es igual a MI. para la temperatura asumida y debe ser positivo cuando T= TF). A continuacin, se reduce el valor de Ten una cantidad fija pequea. como 0.5C. y se repite el procedimiento hasta que el signo de 6..11 cambia de positivo a negativo de una T a la siguiente. La T verdadera (para la cual 6 fJ = O) debe encontrarse entre los dos ltimos valores supuestos y puede estimarse por interpolacin lineal. Cuando calcule las entalpias especficas, use las frmulas de capacidad calorlfica para el pentano y el hexano del inciso (b). La figura P8.1muestra el diagrama de flujo para lIJ1 programa con el fin de instrumentar este procedimiento. Escriba el programa y prubelo, estimando la temperatura del tanque de evaporacin ultrarrpida y las velocidades de flujo de las corrientes de producto (mol/s) y sus composiciones (fracciones molares) para la vaporizacin ultrarrpida de Ull mol/s de una mezcla equimolar de I/-pentano CA)y -hexano (8) si la temperatura de alimentacin es 110C y la presin del tanque es 1.0 atm. 8.67. Una corriente de vapor saturado que contiene 10.9 mol% de propano, 75.2% de isobutano y 13.9% de n-butano. pasa de la parte superior de una columna dc destilacin a un condensador total. Setenta y cinco por ciento del condensado se regresa a la columna como reflujo. y el resto se retira de la columna. como producto del domo. a razn de 2500 kmollh. Es necesario decidir si es conveniente usar un refrigerante o agua de enfriamiento en el condensador. Si se emplea el refrigerante se alimentar al condensador como lquido y se vaporizar con el calor liberado por el vapor en condensacin de la columna. La presin del refrigerante debe ser tal que la vaporizacin se lleve 11 cabo a -6C, temperatura a la cual 611" = 151 kJlkg. La otra opcin requiere que el agua de enfriamiento se tome de un ro cercano a su temperatura promedio de 25C en el verano. Para evitar problemas ambientales, la temperatura del agua que se regrese al ro no debe ser mayor de 34C. Con cualquiera de estos sistemas. la temperatura del condensado debe ser 6C mayor que la de salida del enfriamiento, de manera que si se emplea el refrigerante, el condensado saturado debe tener una temperatura de OC, y si se utiliza agua de enfriamiento, el condensado saturado debe estar a 40C. La presin del condensador se fijar al valor mnimo necesario para condensar todo el vapor, es decir, el condensado se enProblemn de computadora.
Problemas
429
Figura P8.1
Diagrama de flujo para el programa del problema 8.66.
contrar a su temperatura de punro de burbuja a la presin del condensador. Puede emplear la ley de Raoult para todos los clculos de punto de burbuja y punto de roco (vea la seccin 6.4c). (a) Suponga que se usa el refrigerante para el enfriamiento. Estime la presin del condensador P(mm Hg); la temperatura T (oC) del vapor alimentado al condensador, suponiendo que el vapor se encuentre en su punto de roco a la presin P, y la velocidad de flujo de refrigerante que se requiere (kg/h). (b) Repita el inciso (a) suponiendo que se alimenta agua de enfriamiento al condensador. (e) Qu otros datos requerira para decidir entre las dos opciones? 8.68. Se produce formaldehdo a partir de metanol en un reactor de oxidacin cataltica donde se llevan a ca bo las siguientes reacciones: CHJOH ~ ReRO +H2 2 H2 + O2 -+ 2 H20 La corriente de metanol se une con una corriente de recirculacin que tambin contiene metano l, y la
corriente combinada se alimenta al reactor de conversin. Asimismo. entran al reactor aire (para oxidar
parte del hidrgeno producido en la reaccin de conversin del metanol) y vapor (para controlar la tem-
430
Capitulo 8
Balances en procesos no reactivos perarura del reactor). El gas producido en el reactor contiene 19.9 mol% de formaldehido, 8.34% de rnetanol, 30.3% de nitrgeno, 0.830% de oxgeno, 5.0% de hidrgeno y 35.6% de vapor de agua y est a 600C y I atrn. El siguiente proceso se emplea para separar el formaldehdo del metanol sin reaccionar y de los gases no condensables. Los gases que salen del reactor se alimentan a una caldera de calor de desecho, en la cual se enfrian a 145C, en el proceso de generacin de vapor a 3.1 bar a partir de agua lquida saturada (es decir, agua lquida a su punto de ebull icin) a la misma presin. Despus, los gases se enfran a 100C en un inrercambiador de calor. donde entran en contacto trmico con agua de enfriamiento que se alimenta a 30C. Para reducir la formacin de depsitos en los tubos del intercambiador, el aumento de temperatura del agua de enfriamiento se limita a 15C. Los gases ya fros se alimentan a una columna de absorcin, donde el metanol y el formaldehdo se absorben en agua. Se alimenta agua pura a 20C en la parte superior de la columna. El gas que sale del absorbedor est saturado con vapor de agua a 27C y I aun y contiene 200 partes de formaldehdo por milln de partes (en volumen) de gas total. La solucin acuosa que sale de la parte inferior del absorbedor a 88C se alimenta a una columna de destilacin que funciona a l aun. La solucin final de producto, que contiene 37% por peso de formaldehdo, 1% de metano! y el balance de agua. se retira del rehervidor por la parte inferior de la columna, mientras que el vapor de metanol puro sale como producto ligero y se condensa a I atm, Una porcin del condensado se refluye a la parte superior de la columna y el resto se recircula al reactor de conversin de metano]. La proporcin del reflujo, o proporcin de metanol refluido respecto al metanol recirculado al reactor. es 2.5: l. (a) Tomando como base de clculo 100 mol de gas que salen del reactor de conversin, dibuje y marque en su totalidad el diagrama de tlujo de este proceso. Despus, calcule los moles de rnetanol fresco que se alimentan, de la solucin de formaldehdo producida. del metanol recirculado y del gas que se desprende del absorbedor, los kg de vapor generados en la caldera de recuperacin y los kg de agua de enfriamiento que se alimentan al intercambiador de calor entre la caldera de recuperacin y el absorbedor. Por ltimo, calcule el calor (Id) que debe retirarse en el condensador del domo de la columna de destilacin. suponiendo que el rnetanol entra como vapor saturado a I atm y sale como lquido saturado a la misma presin. (b) Por qu factor se deben multiplicar todas las cantidades calculadas para ajustar la escala del diagrama de flujo a una velocidad de produccin de 3.6 X 104 toneladas mtricas por ao de solucin de formaldehdo, suponiendo que el proceso funcione 350 das al ao? El ltimo reporte del clima dice que la temperatura es 24C y la humedad relativa es 50%. (a) Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la humedad absoluta, el volumen hmedo, la entalpa especfica, la temperatura de bulbo hmedo, y la temperatura del punto de roco del aire. (b) Si monta un termmetro en el portal trasero de su hogar, qu temperatura medir? (e) Una muestra de aire del exterior se enfra a presin constante. A qu temperatura se iniciara la condensacin? (d) Est nadando en la piscina del vecindario y al salir siente mucho fro hasta que se seca, por qu? Estime (a temperatura de su piel mientras an est mojada. Explique su respuesta. Qu diferira si la humedad relativa fuera 98%? Un recipiente abierto que contiene 0.205 Ibm de agua lquida se coloca en un cuarto vaco de 5 ft de ancho. 4 ft de profundidad y 7 ft de alto, que en un inicio contiene aire seco a 90F. Toda el agua se evapora sin modificar la temperatura ambiente. Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la humedad relativa final, la temperatura de bulbo hmedo, el volumen hmedo, la temperatura del punto de roco y la entalpa especfica del aire de la habitacin. Considere que el peso molecular del aire seco es 29.0 y, por simplicidad, suponga que la masa de aire seco en la habitacin permanece constante, a su valor inicial. El psicrmetro de cabestrUlo es un dispositivo que se emplea para medir la humedad del aire. Una tela porosa (la mecha) se envuelve en torno al bulbo ele un termmetro de mercurio, mismo que despus se hace dar vueltas en el aire. Al evaporarse el agua de la mecha, la temperatura del bulbo del termmetro desciende, para estabilizarse al final a la temperatura de bulbo hmedo del aire. La temperatura de bulbo seco se lee mediante un segundo termmetro montado sobre el cabestrillo. Un da de verano. el meteorolgico reporta una temperatura de 33C y una humedad relativa de 40%. Usted se seca el sudor de la trente y comenta con un amigo que apostara 5 dlares a que el reporte est mal, y que la humedad relativa es mayor de 80%. Su amigo pone de inmediato un billete de 5 dlares sobre la mesa aceptando su apuesta. Usted saca su psicrmetro de cabestrillo, lo hace girar y lee que la temperatura de bulbo seco es de 35C y la de bulbo hmedo es 27C. Quin gana la apuesta? Un matraz cerrado de 2.00 litros contiene aire hmedo a 40C. El matraz se enfra despacio, y cuando la temperatura llega a 20C, se hacen visibles gotas de humedad sobre sus paredes. Aunque la presin del matraz cambia cuando la temperatura desciende, permanece lo bastante cercana a I arm para que el diagrama p-ucromtrico sea una representacin cercana del comportamiento del sistema durante el proceso. Emplee el diagrama para resolver los siguientes problemas:
8.69.
8.70.
8.71.
8.72.
Problemas
431
(a) (b) (e) (d)
Qu valor tienen la humedad relativa, la humedad absoluta y la temperatura de bulbo hmedo de aire a 40C? Calcule la masa de agua en el matraz. (Vea el ejemplo 8.4-5.) Calcule el cambio de entalpia en joules que sufre el aire al pasar de 40C a 20C. Escriba el balance de energa para este proceso de sistema cerrado, cousiderando que el aire hmedo dentro del matraz es el sistema, y selo para calcular el calor enjoules que debe transferirse del aire para lograr el enfriamiento. (Suponga comportamiento ideal del gas, de modo que fl = (; + RT.)
8.73.
Unos slidos hmedos pasan por un secador continuo. El aire caliente y seco entra a dicho secador a razn de 400 kglmin y recoge el agua que se evapora de los slidos. El aire hmedo que sale del secador a 50C contiene 2.44% por peso de vapor de agua, y pasa por un condensador donde se enfra a 10C. La presin de 1 atm es constante en todo el sistema. (a) A qu velocidad (kg/min) se evapora agua en el secador? (b) Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la temperatura de bulbo hmedo, la humedad relativa, el punto de roCOy la entalpa especifica del aire que sale del secador. (e) Use el diagrama psicromtrico para estimar la humedad absoluta y la entalpa especfica del aire que sale del condensador. (d) Emplee los resultados de los incisos (b) y (e) para calcular la velocidad de condensacin del agua (kg/min) y la velocidad a la cual se debe transferir calor del condensador (kW). (e) Si el secador funciona de manera adiabtica, qu conclusin puede sacar respecto a la temperatura del aire de entrada? Explique su razonamiento en pocas palabras. Qu informacin adicional necesitar para calcular esta temperatura? En un da incmodo del verano, el aire se encuentra a 87P y 80% de humedad relativa. El acondicionador de aire del laboratorio debe suministrar 1.00 X 103 W/min de aire a 55P para mantener el aire del interior a una temperatura promedio de 75F y con humedad relativa de 40%. (a) Si el interruptor de ventilacin del aire acondicionado est "abierto", el aire del exterior entra a la unidad, como se muestra abajo.
8.74.
ACONDICIONADOR
DE AIRE
Aire del exterior 87'F
LAS 7S'F 11,= 40%
Escape 7S'F
b, 80%
Agua condensada
hr=40%
l (toneladas)
El acondicionador enfra el aire a una temperatura lo bastante baja para condensar la cantidad necesaria de agua y recalentarla a 55P, punto en el cual tiene la misma humedad absoluta que el aire de la habitacin. Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la velocidad (Ibm/min) a la cual se condensa el agua, la temperatura a la cual se debe enfriar el aire para condensar el agua a esta velocidad y las toneladas netas de enfriamiento necesarias ( (l) donde 1 tOJ)de enfriamiento = - 12,000 BtuIh. [Nota: el volumen hmedo del aire suministrado (a 55F), el cual es difcil de leer en el diagrama psicrorntrico, es 13.07 ft3/1bm de aire seco, y la capacidad calorfica del agua liquida es 1.0 Btu/(lbmoP).] (b) Si el interruptor de ventilacin est "cerrado" (como es lo normal), el aire del interior se recirculara en el acondicionador como se muestra en el siguiente diagrama.
75'F Aire de la habitacin Que se recircula
hr =40%
ACONDICIONADOR
DE AIRE
Aire del exterior "[ ENFRIADOR} 87'F
<-{
\,
RECALENTADOR
Aire sumnistrado
S5'F
1
LAS
iJ,=80%
~
Agua condensada
Escape 75'F
h, =40%
l (toneladas)
432
Captulo 8
(e)
La relacin de recirculacin (ft3 recirculados/ft- extrados) es 6: l. Calcule la velocidad de condensacin y el requerimiento de enfriamiento total en toneladas, si el aire acondicionado se suministra a las mismas velocidad, temperatura y humedad relativa que en el inciso (a). Qu porcentaje de la carga de enfriamiento del acondicionador se ahorra al recircular el aire? Explique en sus propias palabras por qu la velocidad de enfriamiento es menor cuando el aire de la habitacin se recircula, en vez de que todo el aire se traiga del exterior. Se requerira una carga de enfriamiento an ms baja si todo el aire que pasa por el acondicionador se recirculara en vez de sus ~ partes, eliminando as la necesidad de aire exterior y de escape. Por qu sera sta una mala idea? (Sugerencia: piense en la gente que trabaja en el laboratorio.)
8_75.
Unos bloques de madera hmeda se secan en un secador rotatorio continuo que funciona a presin atmosfrica. Los bloques entran a 19C, contienen 40% por peso de agua. y deben salir con un contenido menor de 15%. Se alimenta aire caliente al secador a razn de 11.6 m3(TPE)/kg de bloques hmedos. Vigilar el rendimiento del secador muestreando los bloques de salida y determinando su contenido de humedad de manera directa resultara un proceso demasiado tedioso y casi imposible de automatizar. En vez de ello, se montan termmetros de bulbo hmedo y bulbo seco en las lineas de entrada y salida del aire. y se determina el contenido de humedad de los bloques que salen mediante un balance de materia.
Airehumedo
Aire. 11.6 m3 (TPE)/kg
de bloques
hmedos
TI"e). T."re)
T{"e).T."re)
Bloques hmedos. 19"e 40% por peso de H20
Bloques
+ humedad
residual
Despus de que la unidad comienza a funcionar. se determina que la temperatura de bulbo seco del aire de entrada es 100C. y la de bulbo hmedo es lo bastante baja como para considerar que el contenido de humedad del aire es despreciable. Se ve que la temperatura de bulbo seco del aire que sale es 38C y la de bulbo hmedo es 29C. (a) Utilice el diagrama psicromtrico para calcular la humedad absoluta (kg H20/kg aire seco) y la entalpia especifica (kJ/kg aire seco) de la corriente de aire que sale. Despus. calcule la masa de agua en el aire de salida por kilogramo de bloques hmedos alimentados. suponiendo que cl aire seco tiene un peso molecular de 29.0. (b) Calcule el contenido de humedad dc los bloques que emergen y determine si se ha alcanzado la especificacin de diseo de menos de 15% de H20. (e) Si el funcionamiento de la unidad es adiabtico y la capacidad calorfica de los bloques secos es 2.10 kJ/(kg'C), cul ser la temperatura de salida de dichos bloques? (Al estimar la entalpa especfica del aire de entrada, recuerde que la temperatura de referencia para aire seco empleada para construir el diagrama psicromtrico de la figura 8.4-1 es OC.) 8.76. El aire a 45C (temperatura de bulbo seco) y humedad relativa de 10%, se va a humedecer en forma adiabtica a 60% de humedad relativa. (a) Emplee el diagrama psicromtrico para estimar la temperatura de saturacin adiabtica del aire. (b) Estime la temperatura final de aire y la velocidad a la cual se le debe agregar agua para humedecer 15 kg/min de aire de entrada. (Ver ejemplo 8.4-7.) Aire a 50C con punto de rocio de 4C entra a un secador textil a razn de 11.3 m3/min y sale saturado. El secador funciona adiabticamente. Utilice el diagrama psicromtrico para determinar la humedad absoluta y el volumen hmedo del aire de entrada. y luego utilice el resultado para determinar la velocidad de flujo del aire seco (kglrnin) que pasa por el secador. la temperatura final del aire y la velocidad (kg/min) a la cual se evapora agua en el secador. (SI/gerencia: consulte la seccin 8.4e.) Una solucin de azcar en agua se va a concentrar de 5% por peso de azcar a 20%. La solucin, que est a cerca de 45C. se alimenta de manera continua a una columna de burbujeo. Se burbujea aire a 45C con punto de roco de 4C por la columna y emerge saturado. La humidificacin del aire puede considerarse adiabtica. (Vea la figura de la pgina siguiente.) Utilice el diagrama psicromtrico para resolver los siguientes problemas. (a) Cules son las humedades absolutas del aire de entrada y del de salida? (b) Cuntos kilogramos de aire seco deben alimentarse por kilogramo de solucin de azcar que entra? Cul es el volumen correspondiente de aire hmedo que entra? (Tambin use el diagrama para este ltimo problema.)
8.77.
8.78.
Problemas
433
Ah saturado con agua
Cotumnade burbujeo
Solucin de anlcar al 20% po< poso
Aire
T=45'C
8.79.
El aire fro a 20F, 760 mm Hg de presin y con 70% ele humedad relativa, se acondiciona hacindolo pasar por un banco de serpentines de calentamiento, despus por un aspersor de agua. y por ltimo a travs de un segundo conjunto de serpentines de calentamiento. Al pasar por el primer banco de serpentines, el aire se calienta a 75F. La temperatura del agua que se suministra a la cmara de aspersin se ajusta a la de bulbo hmedo del aire que ingresa a la cmara, de modo que se puede suponer que la unidad de humidificacin opera en forma adiabtica. Se requiere que el aire que emerge de la unidad de acondicionamiento est a 70F y tenga 35% ele humedad relativa. Utilice la figura 8.4-2 para resolver los siguientes problemas. (a) Calcule la temperatura del agua que se suministra a la cmara de aspersin, y la humedad relativa y la temperatura de bulbo seco del aire que sale de dicha cmara. (b) Determine la masa de agua evaporada (IbnJ por pie cbico de aire que se alimenta a la unidad de acondicionamiento. (e) Estime las velocidades de transferencia de calor necesarias (Btu/ft3 de entrada) en cada uno de los bancos de serpentines de calentamiento. (d) Dibuje un diagrama psicromtrico y seale la trayectoria que sigue el aire en cada uno de los tres pasos de este proceso. El enfriado por lluvia es una tcnica para enfriar y humidificar en contacto con una aspersin de agua lquida.
Agua de entrada
T",,('C)
8.80.
o deshumidificar
el aire, ponindolo
Agua
de enllada
T..o('C)
AIre
de salida
Bite
Aire de salida
~~
ha' (1<g Wlkg seco)
~~
h12 (kg Wlkg aire seco)
~~
hao (kg Wlkg aira seco)
~~
hao (kg W/kg aire seco)
~---j Agua eliminada
Agua de
't..-~I+-';___ retencl6n HUMiDIFICACiN DESHUMIDIFICACIN
El agua liquida que sale de la torre se recircula y, en el caso de la deshumidificacin, se enfra antes de devol verja a la torre. A continuacin se muestran las dos posibles trayectorias del diagrama psicromtrico correspondientes a las dos temperaturas distintas del lquido de entrada. En el diagrama, To Y Tpr son la temperatura de buJbo seco del aire de entrada y el punto de roco, respectivamente.
Trayectoria 1
Humkloficacin
HurMdad absoluta
___
.l..-__ T2
...J.._--I __ T.. T,
.L-..-Trayeelorla
Deshumkliflcacln
Temperatura de bulbo seco
434
Capitulo 8
Trayectoria
La temperarura del liquido de entrada (T\\"o) se encuentra por encima del punto de rocio del aire de entrada. El agua lquida se evapora hacia el aire sobrecalentado. provocando que la humedad absoluta del aire aumente (la trayectoria se eleva), y la evaporacin y el contacto con el lquido fro provocan que la temperatura del aire disminuya (la trayectoria se desplaza hacia la izquierda). Trayectoria La temperatura del liquido de entrada es inferior al punto de roco del aire de entrada. La temperatura del aire que se pone en contacto con la aspersin fria desciende por debajo del punto de roco (de nuevo la trayectoria se desplaza hacia la izquierda) y el vapor de agua se condensa, desprendindose del aire (la trayectoria desciende).
0:
De este modo, llegamos a la interesante conclusin de que es posible retirar agua del aire asperjando agua en este ltimo, siempre y cuando la temperatura del lquido de entrada sea inferior al punto de rocio del aire de entrada. Utilice el diagrama psicromtrico para resolver los siguientes problemas de enfriado por lluvia. (a) Una torre de aspersin se emplea para enfriar y humidificar aire con temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo de 40C y 18C, respectivamente. El aire emerge de la torre a 20C. El funcionamiento de la torre es tal, que el aire sigue una curva de humidificacin adiabtica (una lnea de temperatura constante de bulbo hmedo sobre el diagrama psicromtrico). Qu cantidad de agua debe agregarse como compensacin por kilogramo de aire seco tratado? (b) Una corriente de aire a 37C Y con 50% de humedad relativa, que fluye a velocidad de 1250 kg/h, se enfriar a 15C y se deshurnidificar en una torre de aspersin. El aire que emerge de la torre est saturado. El agua lquida sale de la torre a 12C; parte se retira, y el resto se enfra y se recircula. No se transfiere calor de la torre a SllS alrededores. Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se debe retirar agua del ciclo de recirculacin y el trabajo de calentamiento sobre el enfriador (kW). (SI/gerencia: use un balance de energa total para este ltimo clculo.) 8.81. El calor de solucin del amoniaco en agua a I arm es SHs(25C. ,. = 2 mol H20/mol NH3) = -78.2 kJ/mol Calcule el cambio de entalpia que acompaa a la solucin de 400 mol de NH3 en 800 mol de agua a 25C y 1 arm. 8.82. Emplee la tabla B.II para determinar la entalpia especfica (kJ/mol HCI) del cido clorhdrico que contiene l mol HCI/5 mol 1120 a 25C en relacin con: (a) HCI(g) y H20(l) a 25C. (b) H20(I) y una solucin de HCI infinitamente diluida a 25C. (Observe la ecuacin 8.5-2.) Se disuelve hidrxido de sodio en suficiente agua para formar una solucin de 20.0 mol%. Si el NaOH y el agua se encuentran en un inicio a 77F (25C), cunto calor (Btullb de solucin de producto) debe retirarse para que la solucin tambin se encuentre a 77F? Suponga que el proceso se desarrolla a presin constante, de modo que = M y utilice la tabla Rll para evaluar t:.Hs. Una solucin de cido sulfrico est marcada como 8N (donde IN = I g-equivalente/L y 1 mol de H2S04 contiene 2 g-equivalentes). La gravedad especfica de la solucin es 1.230, y su capacidad calorfica es 3.00 J/(g.0C). Calcule la entalpa especifica de esta solucin (en kl/mol H2S04) a 60C, en relacin con 1-120pura y una solucin muy diluida a 25C. Se van a diluir 2.00 mol de cido sulfrico al 100% con suficiente agua para producir una solucin acuosa que contenga 30 JUol%. El cido y el agua se encuentran al principio a 25C. (a) Cunto calor tendr que eliminarse para mantener la solucin final a 25C? (b) Suponga que el matraz tiene una masa de 150 g, Y que la capacidad calorifica de este y su contenido es 3.30 J/(g.0C). Si el matraz est lo bastante aislado para considerarlo adiabtico, cul ser la temperatura final de la solucin? Una solucin 8 molar de cido clorhdrico, GE = 1.12, Cp = 2.76 J/(g.0C) se produce absorbiendo cloruro de hidrgeno [HCI(g)] en agua. El agua lquida entra al absorbedor a 25C y se alimenta HCI gaseoso a 20C y 790 rorr (absoluta). Se podra decir que todo el HCI que se alimenta a la columna se absorbe. Tome como base de clculo 1 litro de la solucin de producto. (a) Estime el volumen (litros) de HCI que debe alimentarse al absorbedor, (b) Calcule el calor (kJ) que debe transferirse del absorbedor si desea que la solucin de producto emerja a 40C. (e) Determine la temperatura final de la solucin si el absorbedor opera en forma adiabtica. Una solucin de sosa custica a 0.1 mol% (NaOH) se concentrar en un evaporador continuo. La solucin entra a la unidad a 25C a razn de 150 mol/min y se concentra hasta 5 mol% a 50C. Se burbujea aire seco y caliente a 200C y 1.1 bar absoluta por el evaporador. y sale saturado con agua a 50C y I arm, Calcule la velocidad necesaria de flujo volumtrico del aire de entrada y la velocidad a la cual
8.83.
8.84.
8.85.
8.86.
8.87.
Problemas
435
se debe transferir calor hacia o desde la unidad. Suponga que la capacidad calorfica por masa unitaria de todas las soluciones en lquido es la del agua pura. 8.88. Se agrega agua en cido sulfrico puro en un matraz bien aislado que est en un inicio a 25C y 1 atm, para producir una solucin de cido sulfrico 4.00 molar (OE = 1.231). La temperatura final de la solucin de producto debe ser 25C, para que el agua aadida sea lquida y est muy fra (T < 25C) o sea una mezcla de agua lquida y hielo. Tome como base de clculo un litro de la solucin del producto y suponga que Q = MI para el proceso. Si necesita saber la capacidad calorfica del hielo, considere que es la mitad de la del vapor del agua lquida. (a) Si slo se agrega agua liquida, qu masas (g) de H2S04 y H20 debern mezclarse y cul deber ser la temperatura inicial del agua? eh) Si se agrega una mezcla de agua lquida y hielo, cuntos gramos de cada uno deben alimentarse? El cido orto-fosfrico ([:{3P04) se produce como una solucin acuosa diluida. que debe concentrarse antes de usarse. En una fbrica se van a concentrar 100 ton/da de una solucin de P20S al 28% por peso [vea el inciso (a) de este problema] a 125F en un evaporador nico, para obtener P20s al 42% por peso. Se suministra calor ni evaporador condensando vapor saturado a 27.5 psia, El evaporador debe operar a 3.7 psi a, y hay una elevacin del punto de ebullicin de 37F en la solucin de P20s al 42% por peso que est en el evaporador (vea la seccin 6.5c). El calor de solucin del H3P04 (177F puede tomarse como - 5040 Btu/lb-mol de H3P04 en relacin con H3P04(1) y H20(1). La capacidad calorfica de la solucin al 28% es 0.705 Btu/(lbll1oF) y la de la solucin al 42% es 0.583 Btu/(lbmoF). (8) Es convencional expresar las composiciones de las soluciones de cido fosfrico en trminos de % por peso de P20S. Escriba la ecuacin estequiorntrica para la formacin de cido orto-fosfrico (PM = 98.00) a partir de pentxido de fsforo (PM = 141.96), Y utilcela para derivar la expresin siguiente: % por peso de H3P04 = 1.381 (% por peso de P20S) Calcule la relacin (Ibm de agua evaporada/lb., de solucin de alimentacin). (e) Suponga que el agua evaporada se condensa despus a presin constante de 3.7 psia. Determine la velocidad de flujo del condensado en gal/min, Cunto calor (Bru/min) puede recuperarse mediante la condensacin de esta agua? A qu temperatura se encontrar disponible este calor? (En otras palabras. si deseara transferir este calor a otra corriente, cul sera el lmite superior de temperatura de dicha corriente?) (el) Cunto vapor (Ibm/h) debe aportarse al sistema para evaporar la cantidad necesaria de agua? Reformule su respuesta en trminos de Ibm de vapor por lb", de agua evaporada. Doscientos kilogramos por hora de una solucin acuosa que contiene 20.0 mol% de acetato de sodio (NaC21-1302)entran a un cristalizador evaporativo a 60C. Cuando la solucin se expone a la baja presin del evaporador. 16.9% del agua se evapora, y la solucin restante se concentra y hace que se formen cristales de acetato de sodio trihidratado (NaC21-1302'3 H20). El producto es una mezcla en el equilibrio de cristales y una solucin acuosa saturada que contiene 15.4 11101% de NaC2H302' Todos los efluentes (cristales, solucin y vapor de agua) estn a 50C. (a) Calcule la velocidad de alimentacin al cristalizador en kmol/h. (b) Estime la velocidad de produccin (kg/h) de cristales trihidratados y la velocidad de flujo msico (kg/h) de la solucin lquida el) la cual estn suspendidos los cristales. (e) Determine la velocidad (k.T/h) a la cual se debe transferir calor a o desde el cristalizador (diga qu sucede) empleando los siguientes datos de propiedades fsicas:
(b)
( Cp)lodas las soluciones (C/,)criStalcs
8.89.
8.90.
= =
3.5 kJ/(kg' "C) l.2 kJ/(kg' oC) kJ/(kmol'C)

4
(Cp)H20(Y)
= 32.4
(6.HY)I.120 = 4.39 X 10 kJ/kmol Calor de solucin del acetato de sodio anhidro: t::Jis(25C) = -1.71 X j 04 kJ/kmol NaC2Hj02 Calor de hidratacin: NaC2H302(S)
8.91.
+ 3 H20( 1) -> NaC2H3023 H20(s)
6.H(25C) = - 3.66 X 104 kJ/kmol NaC2H302 Cincuenta mililitros de 1-12804 al 100% a 25C se mezclan con 84.2 m, de agua lquida a 15C. La capacidad calorfica de la solucin que se produce es 2.43 J/(g.0C). Estime la temperatura mxima que puede alcanzar la solucin de producto. e indique en qu condiciones se alcanzara esta temperatura, empleando los datos de calor de mezcla de la tabla B. l l.
436
Captulo 8
8.92.
Suponga que prepara una mezcla adiabtica con IIlA(g) de la especie A {peso molecular HA, capacidad calorfica CpA[J/(g'oC)]} a la temperarura TAq_(C) y lIla(g) de la especie B (MB, CpB) a la temperatura Tao. El calor de mezcla de A y B a 25C es tilim(r)(J/mol A en solucin), donde r = (ma/Ma)/ (lilA/M A)' La capacidad calorfica de la solucin producida es Cps[J/(gC)). Todas las capacidades calorficas pueden considerarse independientes de la temperatura. (a) Derive una expresin para Tmli.~, la temperatura ms alta que puede alcanzar la solucin de producro en trminos de las otras cantidades definidas. indique las condiciones que deben cumplirse para poder alcanzar esta temperatura. (b) Use su expresin para estimar Tmx para un proceso en el cual se combinan 100.0 g de hidrxido de sodio a 25C y 225.0 g de agua a 40C para formar una solucin de producto con capacidad calorfica de 3.35 J/(g'0C). Un g-rnol de cido sulfrico lquido puro a temperatura ToCOC) se mezcla con r g-moles de agua lquida. tambin a temperatura To(C), en un recipiente adiabtico. La temperatura final de la solucin es Ts(C). Las capacidades calorficas de la masa de cido puro. el agua pura y la solucin producida [J/(g'0C)] son Cpa, Cp'\' y Cps, respectivamente. y todas pueden considerarse constantes (independientes de la temperatura). (a) Sin hacer clculos, dibuje la grfica de Ts contra r que esperara obtener para un valor de r que vare entre cero y ee, (Sugerencia: primero piense en el valor de Ts que esperara para valores extremos de r.) (b) Utilice un balance de energia para dervar una expresin para Ts en trminos de las temperaturas iniciales y las capacidades calorficas del cido y el agua. la relacin molar agua/cido (r) y el calor de mezcla .Hm(r, 25C)(kJ/mol H2S04). *(c) Se agregan una serie de muestras de 1.00 mol de cido sulfrico Lquido puro a 1 l matraces aislados que contienen cantidades variables de agua. La tabla siguiente muestra la cantidad de agua en los matraces y las capacidades calorficas de masa de las soluciones producidas: r(mol H2O) Cp[J/(gC)] 0.5 1.58
8.93.
l.0
1.85
1.5 1.89
2.0 1.94
3.0 2.10
4.0 2.27
5.0 2.43
10.0 3.03
25.0 3.56
50.0 3.84
100.0 4.00
(d)
Las capacidades calorficas del cido sulfrico puro y el agua pura pueden determinarse a partir de las capacidades calorficas molares de la tabla B.2, evaluada a 25C. Todas las capacidades calorficas deben considerarse independientes de la temperatura. El acondicionador de aire del laboratorio ha estado descompuesto por tres semanas (el taller promete que lo reparar cualquier dia de stos) y la temperatura en la tarde de julio en que se realiza el experimento (que tambin es igual a la temperatura inicial del cido y del agua) es de 40C. Elabore una hoja de clculo para generar una tabla y despus grafique Ts, la temperatura final de cada matraz, contra r, la relacin molar agua/cido de la solucin en el matraz. (Sugerencia: utilice un eje logartmico para r.) Suponga que el mezclado es adiabtico. La grfica experimental real de T contra r se encontrara por debajo de la determinada en el inciso (e). Por qu?
*8.94. Un tanque con agitacin y un volumen V(L) se carga con VI(L) de un lquido, B. El espacio sobre el lquido (volumen Vg= VI - VI) est ocupado por un gas puro, A, a una presin inicial Po(atm). La temperatura inicial del sistema es To(K). Se enciende el agitador del tanque y A comienza a disolverse en B. La solucin contina hasta que el lquido se satura con A a la temperatura (1) y presin (P) finales del sistema. La solubilidad de A en B en el equilibrio est regida por la siguiente expresin, la cual relaciona la proporcin molar AlE en el Lquido con la presin parcial de A en la fase gaseosa (que a su vez es igual a la presin en el tanque, ya que el gas es A puro): r(mol NIDal B) = ksPA (atm) donde k,;[mol N(mol Batm)]
= Co + cITCK)
Problemas
437
Emplee las siguientes continuacin:
definiciones
de variables para responder
a Jos problemas que se formulan a
MA, Mg = pesos moleculares de A y B. C"S[J/(g-K)] = capacidades calorficas a volumen constante de A(g), B(I) y las soluciones de A en B, respectivamente. G~s = gravedad especfica de B(!). I::1Us (J/mol A disuelto) = energa interna de la solucin a 298 K (independiente de la composicin en el rango de concentraciones a considerar). nAO,liSO = g-mol de A(g) y B(l) que se introducen inicialmente eu el tanque. nA(I), nA(v) = g-mol de A disuelto y que permanece en fase gaseosa en el equilibrio, respectivamente
CvA' CvS'
Haga las siguientes suposiciones: Se evapora una cantidad despreciable de B. El tanque es adiabtico y el trabajo que se alimenta al tanque del agitador es despreciable. La fase gaseosa se comporta en forma ideal. Los volmenes de las fases lquida y gaseosa pueden considerarse constantes. Las capacidades calorficas CvA' C"s y C"s son constantes, e independientes de la temperatura y (en el caso de CvJ de la composicin de la solucin. (a) Emplee balances de materia, la relacin dada de solubilidad en el equilibrio, y la ecuacin de estado de los gases ideales para derivar expresiones para nAO, liSO, I/A("), /lA(I), Y P en trminos de la temperatura final, T, y las variables MA, Ms, GEs, VI' V" To, Po, co, y CI' Despus realice un balance de energa para derivar la ecuacin siguiente:
T=298+--~------~~--~--------------I/A(v)MACYA +CnA(I)MA(I) +l'IsMs)Cys (b)
I1A(I)(-D.US)+(IlAOMACVA +IlBoMBC"B)(To
- 298)
Elabore una hoja de clculo para estimar T a partir de los valores especificados para M A( = 47), Ms( = 26), GEs( = 1.76), V( = 20.0), Vl( =}.O), co( == 1.54 X 10-3), el( = - 1.60 X 10-6), C,'A( = 0.831), C"s( = 3.85), Cvs( = 3.80) y D.Us( == -1. 74 X 105), Y varios valores distintos de To y Po. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente (se muestran los valores calculados para las temperatura y presin iniciales):
Problema 8.94
Vt 20.0
MA 47.0
CvA 0.831
MB 26.0
CvB 3.85
SGB l.76
cO 0.00154
cl -l.60E-06
DUs -,174000
Cvs 3.80
VI 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
TO 300 300 300 300 330 330 330 330
PO 1.0 5,0 10.0 20.0 1.0 5.0 10.0 20.0
Vg
nBO
nAO
nA (v)
nACI)
Tcalc
17.0
203.1
6.906
320.0
5.222
1.684
8.1
314.2
Los valores de Vg, liBO y nAO deben calcularse primero a partir de los valores dados de las otras variables. Despus se asumir un valor para T (en el ejemplo de la tabla, el valor supuesto es 320 K),
438
Captulo 8
Balances en procesos no reactivos los valores de J1A(v)' nA(l) YP deben calcularse de las ecuaciones derivadas en el inciso (a), y la temperatura debe recalcularse a partir del balance de energa en la columna marcada Tcale (que es igual a 314.2 en el ejemplo). Despus debe hacer variar el valor de T hasta que sea igual al valor recalculado de Tealc. (Sugerencia: haga una nueva celda llamada T - Tealc y utilice goalseek para encontrar el valor de T que hace que T - Tcnlc tienda a cero.) Escriba las frmulas en las celdas para VI = 3.0 L, To = 300 K Y Po = 10.0 atm, y verifique que los valores de las celdas concuerden con los que aparecen ames. Luego. obtenga el valor correcto de T empleando el procedimiento recin descrito: copie las frmulas en las otras filas de la tabla, y determine T para cada conjunto de condiciones iniciales. Resuma los efectos de la temperatura y la presin iniciales sobre el aumento adiabtico de temperatura y explique en forma breve por qu son lgicos sus resultados. Escriba un programa de computacin para realizar los mismos clculos que hizo con la hoja de clculo en el inciso (b). Defina los valores de VI' MA. C"A' MB, C,/B, GEn, COI eh tJ.s Y C"s' Emplee los valores que se muestran en la cuarta fila de la hoja de clculo. Lea un conjunto de valores de Ve. To Y Po. Haga que el programa termine cuando VB S 0.0. Si se lee un valor positivo para Va, calcule Vo, /lB y /lAO. Suponga un valor de T. (Intente l. J 7'0como primera aproxirnacin.) Calcule /lA(")' tlA(I) YP a partir de las ecuaciones derivadas en el inciso (a) y despus vuelva a calcular Ta partir del balance de energa. Imprima los valores de la T (supuesta) P, IIA(v), IIA(I) y la T (recalculada). Si los valores supuestos y recalculados de T tienen diferencia de 0.0 I K uno respecto del otro, termine el ciclo y regrese a leer el siguiente conjunto de variables de alimentacin. Si no la tienen y si han realizado ms de 15 interacciones. termine con un mensaje de error. De lo contrario, repita el paso anterior usando el valor recalculado de T como valor supuesto para esta iteracin. Corra el programa para los ocho conjuntos de condiciones que aparecen en la hoja de clculo. 8.95. Una solucin acuosa que contiene 85% por peso de H2S0. a 60F (GE = 1.78) se diluye con agua lquida pura a la misma temperatura. El volumen de la solucin de alimentacin es 350 ruL. La mezcla puede considerarse adiabtica y la presin se mantiene constante a I armo (a) La solucin del producto debe contener 30.0% por peso de H2S0.. Calcule el volumen (ruL) de agua que se necesita para la dilucin, utilizando en forma ideal una ecuacin unidimensional. (b) Utilice el diagrama de entalpa-concentracin de la figura 8.5-1 para estimar las entalpas especificas (Btullbm) de la solucin de alimentacin y el agua. Despus. escriba UD balance de energa para este sistema cerrado de proceso a presin constante y resulvalo para la eutalpia especifica de la solucin de producto. Por ltimo, utilice la figura 8.5-1 para verificar el valor calculado para producto y estimar la temperatura de la solucin de producto. (Vea el ejemplo 8.5-3.) (e) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura mxima que puede alcanzarse mezclando la solucin de alimentacin con agua pura y la concentracin (% por peso de H2S04) de la solucin producto. (d) Las buenas prcticas de laboratorio exigen que se agregue el cido al agua al hacer diluciones en lugar de lo contrario. Use la figura 8.5-1 para justificar esta regla para diluir la solucin de alimentacin en este problema. Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 15.0% y 80.0% por peso de H2S04 se mezclan para formar una solucin de producto con 60.0% por peso de cido. La solucin al 15% estaba en un laboratorio donde la temperatura era de 77F. La solucin al 80% se acababa de tomar de un gabinete del almacn con aire acondicionado y estaba a 60F de temperatura al efectuarse la mezcla. (a) La masa de la solucin al 15% es 2.30 lbm Qu masa de solucin al 60% se debe pesar? (b) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura de la solucin de producto si la mezcla es adiabtica. (Vea el ejemplo 8.5-3.) (e) La temperatura de la solucin de producto desciende al final a (77F). Cunto calor (en Btu) se transfiere de la solucin al aire del laboratorio en este proceso de enfriamiento a presin constante? (d) Diga qu seria ms seguro: agregar despacio la solucin al 15% a la de 80%. o viceversa. Emplee la figura 8.5-1 para justificar su respuesta. Tras analizar una solucin acuosa de amoniaco. determina que contiene 30% por peso de NH3. (a) Use la figura 8.5-2 para determinar la fraccin msica de NH3 en el vapor que estara en equilibrio con esta solucin en un matraz cerrado a I atm y a la temperatura correspondiente de) sistema.
(e)
8.96.
8.97.
Problemas
439
8.98.
Si la fase liquida del inciso (a) corresponde a 90% de la masa total del sistema, calcule la composicin global de este ltimo y la entalpia especifica mediante balances. (Vea el ejemplo 8.5-3.) Una mezcla de NH3-R20 que contiene 60% por peso de NH3, se lleva al equilibrio en un recipiente cerrado a 1400E La masa total de la mezcla es 250 g. Utilice la figura 8.5-2 para determinar las masas de amoniaco yagua en cada fase del sistema. Una solucin de amoniaco a alta presin se somete a vaporizacin ultrarrpida, a razn de 200 lb,,/h. La solucin contiene 0.70 lbm NR3 y su entalpia en relacin con el H20(l, 32F) y NHj(l, -40F), es - 50 Bru/lb.; Las corrientes de gas y lquido emergen de la unidad a 1 atm y 800E Emplee la figura 8.5-2 para determinar las velocidades de flujo y las fracciones rnsicas de amoniaco en las corrientes de producto, vapor y lquido. y la velocidad (BtuIh) a la cual se debe transferir calor al vaporizador. (Vea el ejemplo 8.5-4.)
(b)
8.99.
..
Captulo
9
Considere la conocida reaccin de formacin del agua a partir de hidrgeno y oxgeno:
A nivel molecular, la reaccin podra ilustrarse como sigue:
Cada vez que esta reaccin tiene lugar, se rompen tres enlaces qumicos (dos entre los tomos de hidrgeno y uno entre los de oxgeno) y se forman cuatro enlaces entre los tomos de las dos molculas de agua. Al llevarse a cabo, se libera ms energa cuando se forman los enlaces de la molcula de agua que la requerida para romper los enlaces moleculares de hidrgeno y oxgeno. Para que la temperatura del reactor permanezca constante, la energa neta liberada (cerca de 250 kJ por mol de agua formada) debe retirarse del reactor; de lo contrario, su temperatura podra elevarse varios miles de grados. En cualquier reaccin entre molculas estables se requiere energa para romper los enlaces qumicos del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del producto. Si el primer proceso absorbe menos energa de la que se libera en el segundo (como en la reaccin de formacin del agua), la reaccin es exotrmica: las molculas del producto a una temperatura y presin dadas tienen energas internas inferiores (y por tanto, entalpias menores) que las molculas del reactivo a las mismas temperatura y presin. La energa neta liberada -el calor de reaccin- debe transferirse del reactor como calor o trabajo; de lo contrario, la temperatura del sistema aumenta. Por otra parte, si se libera menos energa al formarse los enlaces del producto de la que tom romper los enlaces del reactivo, la reaccin es endotrmica: es necesario agregar energa al reactor como calor o trabajo para evitar que la temperatura disminuya. Los grandes cambios de energa interna y entalpia asociados en forma comn con las reacciones qumicas pueden jugar papeles importantes en el diseo y la operacin de los procesos qumicos. Si una reaccin es endotrmica, la energa necesaria para impedir que la temperatura del reactor (yen consecuencia la velocidad de reaccin) descienda demasiado, puede costar lo suficiente para convertir un proceso econmico en uno incosteable. Por otra parte, si la reaccin es exotrmica, por lo general es necesario sacar calor del reactor para mantener la temperatura por debajo de Ul1 valor para evitar problemas de seguridad o de la calidad del producto. El calor transferido puede ser una ventaja, por ejemplo, cuando el reactor es un horno de combustin y el calor se emplea para generar vapor en una caldera. Tambin puede ser un riesgo, por ejemplo, cuando una falla momentnea en el sistema de control de la temperatura del reactor puede conducir a un sobrecalentamiento rpido, y, quiz, a una explosin.
441
442
Captulo 9
E[ balance de energa de un reactor indica al ingeniero de proceso el grado de calentamiento o enfriamiento requerido por el reactor para funcionar en las condiciones deseadas. En este captulo demostraremos cmo se determinan los cambios de entalpia que acompaan a las reacciones qumicas, a partir de [as propiedades fisicas tabuladas de los reactivos y productos, y cmo se incorporan [as entalpias de reaccin calculadas en los balances de energa para procesos reactivos.
AUTOEVALUACIN
1. 2.
Explique en sus propias palabras los conceptos de reaccin endotrmica y reaccin exotrmica. Utilice cn su explicacin los trminos "enlaces qumicos" y "calor de reaccin". Las dos siguientes oraciones parecen ser contradictorias:
EII 1I/1a reaccin exotrmica, los productos estn a menor nivel energtico que los reactivos. Sin embargo. si el reactor no se enfrla. los productos estn ms calientes que los reactivos, lo cual significa que deben encontrarse a 1111 nivel energtico superior que los reactivos.
Identifique el error lgico en este prrafo.
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Suponga que una reaccin exotrmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Piense en varias formas para eliminar el calor de reaccin e ilustre sus sugerencias con diagramas. (Por ejemplo. haciendo pasar un fluido fro a travs de un tubo metlico hueco sumergido en el reactor. de modo que se transfiera calor del fluido reactivo caliente al refrigerante.)
9.0
OBJETIVOS
DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo, deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras los conceptos de calor de reaccin; reacciones exotrmica y endotrmica; calor de formacin: combustin: calor de combustin; calores estndar de formacin. combustin y reaccin; valor de calentamiento de un combustible: temperatura de flama adiabtica; temperatura de ignicin; retraso en la ignicin; Lmites superior e inferior de inflamabilidad y punto de ignicin de un combustible; una flama; flamas azules y amarillas: retorno (retrogresin) de [a flama: y detonacin. Dada (a) la cantidad de cualquier reactivo consumido o cualquier producto generado en una reaccin a temperatura y presin dadas, y (b] el calor de la reaccin a esas temperatura y presin, calcular el cambio total de eutalpia. Determinar el calor de reaccin a partir de los calores de otras reacciones mediante la ley de Hess. Determinar las entalpias estndar y las energas internas de reaccin a partir de los calores estndar conocidos de formacin y de combustin. Escribir y resolver un balance de energa para un reactor qumico empleando ya sea el mtodo del calor de reaccin (tomando las especies de reactivos y productos como referencias para los clculos de eutalpia) o el mtodo del calor de formacin (tomando como referencias [as especies elementales). y especificar el mtodo de preferencia para un proceso dado. Escribir la trayectoria del proceso adoptada en forma implicita al emplear cada 1lI10 de estos mtodos. Resolver problemas de balance de energa sobre sistemas reactivos para determinar: (a) la transferencia de calor necesaria para las condiciones especficas de entrada y de salida, (b) la temperatura de salida correspondiente a una alimentacin especfica de calor (p. ej., para un reactor adiabtico), y (e) la composicin de producto que corresponde a una alimentacin especfica de calor y una temperatura especfica de salida. Resolver problemas de balance de energa para procesos que incluyen soluciones con calores de dilucin signi ficativos. Transformar un mayor valor de calentamiento de un combustible a uno menor. y viceversa.
9.)
Calores de reaccin
443
9.1
CALORES DE REACCIN
Considere la reaccin entre carburo de calcio slido yagua do y acetileno gaseoso: lquida para formar hidrxido de calcio sli-
(9.1-1) La expresin cantidades estequiomtricas de los reactivos significa que las cantidades molares de los reactivos son numricamente iguales a sus coeficientes estequiomtricos. En la reaccin del carburo de calcio. las cantidades estequiomtricas de los reactivos en unidades del sistema sr seran 1 mol de CaC2(s) y 2 mol de H20 (l). Si se alimentan cantidades estequiorntricas de los reactivos y la reaccin se completa, ambos reactivos se consumen en su totalidad y se forman las cantidades estequiorntricas de los productos. (Convnzase.)
El calor de reaccin (o entalpa de reaccin), .llrCT, P), es el cambio ele entalpia para un proceso en el cual las cantidades estequiomtricas de reactivos a temperatura. Ty presin P reaccionan en su totalidad en una reaccin nica,para formar productos (/ las mismas temperatura y presin. Por ejemplo, el calor de la reaccin del carburo de calcio a 25C y 1 atm es
fj.Hr(25C,
I atm) = -125.4
kJ/mol
(9.1-2)
Las ecuaciones 9.1-1 y 9.1-2 indican en conjunto que cuando] mol de carburo de calcio slido reacciona en su totalidad con 2 moles de agua lquida para formar l mol de hidrxido de calcio slido y I mol de acetileno gaseoso, y las temperatura inicial y final son ambas 25C, y las presiones inicial y final son ambas 1 atm, entonces Hproducros - Hreaclivos = - 125.4 kJ. Si la reaccin se realiza en condiciones tales que el balance de energa se reduce a = !:!.JI, entonces 125.4 Id de calor deben transferirse desde el reactor en el curso de la reaccin. (Recuerde que un negativo implica flujo de calor hacia fuera del sistema.) Las unidades de I::.Hr a menudo provocan confusin. Por ejemplo, si se reporta un calor de reaccin de -50 kl/mol. podra preguntar: "por mol de qu?" Esta dificultad se evita recordando que la fj.Hr dada se aplica a las cantidades estequiomtricas de cada especie. Por ejemplo,
2A
significa
+B
-+
3C:
t:.flr( 1 OOC, I atm) = - 50 kJ/mol
que el cambio de entalpia para la reaccin dada es -50kJ 2 mol A consumidos -50k.J -50 kJ C generados
J mol B consumido
11101
Por ejemplo. si sabe que se generaron .150 mol de e/s en la reaccin dada a 100C y I atm. podra calcular el cambio de entalpia asociado como -50
=
Mi
--------1------3 mol C generados
kJ
15011101 C generados
= - 2500 kJ/s
De manera ms general, si v A es el coeficiente estequiorntrico de un reactivo o producto de reaccin A (positivo si A es un producto, negativo si es un reactivo) y se consumen o generan tlA.r moles de A a T = To y P = Po, entonces el cambio de entalpa asociado es
A
L{ _
6.!-fr(TO,
Po)
IIA,r
un
I'v Al
En el captulo 4 definimos el grado de aval/ce de la reaccin, ;, como medida del avance que alcanz una reaccin. Por la ecuacin 4.6-3, esta cantidad es
E: _1/lA.salida
_ IIA.entradal_
I'lA,r
5-
IVAI
-~
(9.1-3)
De las dos ecuaciones anteriores se deduce que si una reaccin se lleva a cabo a la rernperarura presin Po y el grado de avance de la reaccin es ;. el cambio de enralpia asociado es
ro y la
(9.1-4)
I fjJj = 1;1::.1{,.(To. Po) I
444
Capitulo 9
Para un proceso continuo, IIA,r(mol) se reemplazara por 'IA,r (mol/s) en esta expresin, ~(mol) se sustituira por ~(mol/s), y Mf(kJ) se reemplazada por M(kJ/s). Los siguientes son varios trminos y observaciones importantes relacionados con los calores de reaccin:
1. Si t:. H,.(T, P) es negativo, la reaccin es exotrmica a temperatura T y presin P, y si t:. HeCT,P)
es positivo, la reaccin es endotrrnca a Ty P. Estas definiciones de exotrmico yendotrmica equivalen a las que dimos antes en trminos de fuerzas del enlace qumico. (Convnzase.) 2. A presiones bajas y moderadas, /1Hr( T, P) es casi independiente de la presin. Supondremos dicha independencia en los balances de este captulo y escribiremos el valor de reaccin como t:.Hr(I). 3. El valor del calor de una reaccin depende de cmo est escrita la ecuacion estequiomtrica. Por ejemplo, CH4(g) + 2 02(g) 2CH4(g) + 4 02(g)
-> ->
CO2(g) + 2H20(I): t:.Hrl(25C) = -890.3 kJ/mol 2C02(g) + 4H20(I): t:.Hr2(25C) = -1780.6 kJ/mol
Este resultado debe parecerle razonable si recuerda la definicin de t:.H,.. La primera lnea dice que la entalpa combinada de 1 gramo-mol de CO2 ms 2 gramos-mol de agua lquida es 890.3 kJ ms baja que la entalpia combinada de 1 gramo-mol de metano ms 2 gramos-mol de oxgeno a 25C. Al duplicar la cantidad de reactivos en las condiciones dadas, se duplica la entalpia total de los reactivos en esas condiciones, y lo mismo sucede para los productos. La diferencia entre las entalpias de productos y reactivos en la segunda reaccin (por definicin, t:.Hr2) debe, por tanto, ser el doble de la diferencia de entalpia en la primera (t:.Hrl). 4. El valor de un calor de reaccin depende de los estados de agregacin (gas, lquido o slido) de reactivos JI productos. Por ejemplo, CH4(g) + 2 02(g) ~ CO2(g) + 2H20(I): CH4(g) + 2 02(g) -> C02(g) + 2H20(g): t:.lfr(25C) t:.Hr(25C)
= =
-890.3 kI/mol -802.3 kJ/mol
La nica diferencia entre estas reacciones es que el agua que se forma es lquida en la primera
y vapor en la segunda. Como la entalpia es una funcin de estado, la diferencia entre los dos ca-
lores de reaccin debe ser el cambio de entalpia asociado con la vaporizacin de 2 mol de agua a 25C -es decir, 2t:.I-Iv(25 oC). 5. El calor estndar de reaccin, es el calor de reaccin cuando reactivos y productos estn a las temperatura y presin de referencia especificadas, por 10 general 25C y l atrn (por 10menos en este libro).
!1It.,
EJEMPLO
9.1-1
Clculo de los calores de reacoin 1. El calor estndar de la combustin del vapor de n-butano es C4H lO(g) + 2' 02(g) ~ 4 CO2(g) + 5 H20(1):
13
t:.H
"o
r = -
2878 kl/mol
Calcule la velocidad del cambio de entalpia, t:.fi(kJ/s), si se producen 2400 mol/s de C02 en esta reaccin, y tanto los reactivos C0l110 los productos estn a 25C. 2. Cul es el calor estndar de la reaccin 2 C4H1o(g) + 13 02(g)
->
8C02(g) + 10H20(I)?
Calcule t:.fI si se producen 2400 molls de CO2 en esta reaccin y reactivos y productos estn a 25C. 3_ Los calores de vaporizacin del x-butano y el agua a 25C son 19.2 kJ/0101Y 44.0 kJ/mol, respectivamente. Cul es el calor estndar de la reaccin C4H 10(1) + ~ 02(g)
->
4 CO2(g) + 5 H20(V)?
Calcule t:.fI si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta reaccin y tanto reactivos como productos estn a 25C.
9.1
Calores de reaccin
445
SOLUCIN
1. De la ecuacin 9.1-3, i: _ ('C02 )r _ 240011101/s - 600 1/ '" - 1 1 1110 S veo, 4 - ~ Ecuacin 9.1-4
Mi = ~ Mi; = (600
n:ol )(-2878 ;~l ) =
1- 1.73 x 10
kJ / si
2. Corno al duplicarse los coeficientes estequiomrricos de una reaccin, el calor de reaccin tambin debe duplicarse, !!J.H;2
= 2!!J.;, = 2( -
2878 kJ/mol) = 1- 5756 kJ/mol 1
El cambio de entalpia asociado con la produccin de 2400 mol/s de CO2 a 25C no puede depender de la manera en que est escrita la ecuacin estequiorntrica (las mismas cantidades de reactivos y productos a las mismas temperaturas deben tener entalpas iguales), y por tanto !!J./{ debe calcularse en el inciso (a). No obstante, hagamos los clculos para probarlo. Por la ecuacin 9.1-3, ~ = (neo2 )salida = 2400 mol / s = 300 mol / s
I
veo21
8 Ecuacin 9.1-4 = 1-1.73 x 106 kJ / s
!!J. = ~
Mi; = (300 mol )(-5756~) s mol,

2 2
3. Compare las dos reacciones: C4H lO(g) + C4HIO
q 02(g) _. 4 CO2(g) + 5 H20(I): ,~ (I) + 1 02(g) _. 4 CO (g) + 5 H 0(v):
(!!J.H;I)
-2878 kJ/mol
(M1;2) =?
La entalpia total de los productos en la segunda reaccin [4 mol CO2(g) + 5 mol H20(g) a 25C] es mayor que la de los productos en la primera reaccin [4 mol CO2(g) + 5 mol H20(l) a 25C] por una cantidad cinco veces mayor que el calor de vaporizacin del agua. De manera similar, la entalpia total de los reactivos en la segunda reaccin es menor que la de los reactivos en la primera por el calor de vaporizacin del butano. (Por qu?) Como !!J.Hr = HproduCIOS - Hreactivos se deduce que (!!J.H~2)
= (!!J.H~l) + 5(!!J.H
=
v)H20
+ (!!J.f v)c"H10
= 1-2639
[-2878 + 5(44.0) (mol)( 600-
+ 19.2) kJ/mol
11101
kJ/moll
6
. . ~. !!J.H=~M{r2=
I -2639- kJ) =-t.58xlO
kJ/~
Si una reaccin se lleva a cabo en UD reactor cerrado a volumen constante, el calor liberado o absorbido se determina por el cambio de energa interna entre reactivos y productos. La energa interna de la reaccin, 6 r(T), es la diferencia Uproducros - Ureactivos si cantidades estequiomtricas de los reactivos reaccionan en su totalidad a la temperatura T. Suponga que ocurre una reaccin y "; es el coeficiente estequiomtrico del i-simo reactivo o producto gaseoso. Si es posible suponer comportamiento de gas ideal y los volmenes especficos de los reactivos y productos lquidos y slidos son despreciables en comparacin con aquUos de los gases, la energa interna de la reaccin est relacionada con el calor de reaccin por
(9.1-5)
446
Capitulo 9
Balances en procesos reactivos la energa interna de reaccin es .(r(T) = /1Hr{T) - RT(6 + 7
-J?)
/1Or = /1Hp
= /1H,(T)
t RT
Si no hay reactivos o productos gaseosos. entonces. hasta una buena aproximacin.
EJEMPLO 9.1-2
Evotuacln de /1Ur
El calor estndar de la reaccin C2H4(g) + 2 CI2(g) es
--+
C2HCI3(1) + H2(g) + HCI(g)
/1&;
= -420.8
kJ/mol. Calcule /10; para esta reaccin.
SOLUCIN
De la ecuacin esrequiomtrica
I v(gases productivos) = 1+1 = 2 I v(gases reactivos) = 1+2 = 3

De la ecuacin 9.1-5 /1r
= /1Hr -
RT (2- 3)
= -420.8
kJ/mol kJ/mol
8.314 J 1298 K 1 -1 1 1 kJ molK 103 J
-4l8.3
AUTO EVALUACIN
1. Qu es el calor de reaccin? Qu es el calor estndar de reaccin? 2. Suponga que /1H; es -40 kJ/mol para la reaccin 2A --+ 8. (a) Cul es el valor de la relacin (kJ/mol A que reaccionaron)? (b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C y l atm. (e) Si los reactivos y productos estn a la misma temperatura, indique si se debe agregar o retirar calor del reactor. (Suponga que el balance de energa se reduce a Q = /1H.) (d) Si el reactor es adiabtico (Q = O). diga si los productos saldrn a mayor o menor temperatura que la de los reactivos que entran. 3. C6H 1-1(1) + O2 --+ 6 C02 + 7 H20(I): I1Fr = -4163 kJ/mol
!f
C6HI4(g) + !f 02 --+ 6 CO2 + 7 H20(I): 11i1; = -4195 kJ/mol El estado estndar para los calores de reaccin es 25 y l arm. Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los dos valores dados de 11i1;? 4. Escriba la frmula para /1,(T) en trminos de I1.Hr(T) para la reaccin A(g) + 2B(g) + C(I) --+ D(g) T 2E(s). 5. Derive la ecuacin 9.) -5 a partir de la definicin de f como 0+ PV.
9.2
MEDICIN Y CLCULO DE LOS CALORES DE REACCIN: LEY DE HESS

El calor de reaccin puede medirse en un calormetro -un reactor cerrado inmerso en un fluido contenido en un recipiente bien aislado--. La elevacin o el descenso de la temperatura del fluido puede medirse y usarse para determinar la energa liberada o absorbida por la reaccin. y calcular entonces el valor de /1H; a partir de esa energia y las capacidades calorficas conocidas de reactivos y productos. No obstante. esta tcnica tiene limitaciones graves. Suponga, por ejemplo. que desea determinar /1/-/; para la reaccin C(s) +! 02(g)
--+
CO(g)
9.2
Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess
447
Podra colocar I mol de carbono y 0.5 mol de oxigeno juntos en el reactor, pero sera imposible obtener I mol de monxido de carbono como producto final. Si los reactivos estn en o cerca de 25C. o a una temperatura menor, no ocurrira nada aparente, pues la velocidad a la cual reaccionan el carbono y el oxgeno a esta temperatura es baja en extremo. Si, por otra parte, se calentara la mezcla a una temperatura a la cual C y O2 reaccionaran a una velocidad medible, el producto podra ser C02 puro o, en el mejor de los casos, una mezcla de CO y CO2, lo que hara imposible determinar el calor de reaccin de formacin del CO por s solo. Sin embargo, puede llevar a cabo las reacciones
1. C + O, -+ CO,: 2. CO + O; .... CO;:
t:Jt;1
= - 393.51
/),it.c2 = -
kJ/mol 282.99 kJ/mol Despus puede construir una trayectoria
y determinar sus calores de reaccin de proceso para la reaccin 3. C
de manera experimental.
+ iO2
-+
GO:
Mlr3 = ?
Reaccin (3)
/)./:r~
CO ++02(+t 02) - - - - - - - - - .. CO(+

25C Reaccin 1 ~ /
+0
2)
25C fnverso de la r:accin 2
Illi =
Mfr't
~
COl
25e
sn = - /)'Hr~
Como
iI es
una funcin
de estado,
/),/rJ
/),H;,
+ (-
fj,~2)
= (-
393.51 + 282.99) kJ/mol
= -1 J 0.52
kJ/mol
De este modo, calcul el calor de reaccin deseado, el cual no puede medirse en forma directa. a partir de dos calores de reaccin medibles. Este resultado se podra haber obtenido de manera ms concisa tratando las ecuaciones estequiorntricas para las reacciones I y 2 como ecuaciones algebraicas. Si se resta la ecuacin de la reaccin 2 de aquella para la reaccin l, el resultado es C + 02 - CO - ~ 02
-+
C02 - C02
t O2
,U,
-+
eo
(reaccin
3)
El calor estndar de la reaccin 3 puede calcularse aplicando la misma operacin a los calores de las reacciones I y 2 -es decir, /),f!;3 = /),f!;2 - confirmando el resultado obtenido antes. La declaracin general de la validez de este proceso se denomina ley de Hess: si la ecuacin este-
11ii;1 -
quiomtrica para la reaccin 1puede obtenerse mediante operaciones algebraicas (multiplicacin por constantes, SI/lilay [esla) de las ecuaciones estequiomtricas para las reacciones 2. 3, .... entonces el calor d~ reacci,!"/),ft';1 p._/Iedeobtenerse llevando a cabo las mismas operaciones para los calores de las
reacciones /),/f r2 /), ft.,3,
EJEMPLO 9.2-/
Ley de Hess
Los calores estndar de las siguientes reacciones de combustin se determinaron ,-,o 2 C02 + 3 H20: /),n rl = -1559.8 kJ/mol en forma experimental:
1. C2H6 +"202
2. 3. H2 +
-+
e + 02 ~ CO2:
/),fjr2
= - 393.5 kJ/mol
iO2
--+
H20:
/),f!;3 = -285.8
kJ/mol
448
Captulo 9
Balances en procesos reactivos Aplique la ley de Hess y los calores de reaccin dados para determinar el calor estndar de la reaccin 4. 2
e + 3 H2 -> C2H6: t:.ffr4 = ?

(2) + 3
SOLUCIN
Como (4) = 2 (verifiquelo), por la ley de Hess

X X
(3) - (1)
t:.H;4 = 2t:.H;2 + 3t:.H;3 - t:.H;1 = -84.6 kJ/mol

Este calor de reaccin no podra haberse medido de manera directa, ya que es imposible hacer reaccionar carbono e hidrgeno de modo que el nico producto de reaccin sea el etano.
AUTOEVALUACIN
1. Qu es la ley de Hess? 2. Suponga que se miden en forma experimental los caJores de reaccin a 25 para el siguiente conjunto de reacciones:
2A + B -> 2C: A + D -> C + 3E: B + 6 E -+ 2D:
t:.H; t:.H;2
= =
-1000 kl/mol -2000 kl/mol
Utilice la ley de Hess para demostrar que para
t:.H; = + 3000 kJ/mol
9.3
REACCIONES DE FORMACIN Y CALORES DE FORMACIN

La reaccin de formacin de UD compuesto es aquella por la cual se forma dicho compuesto a partir de sus constituyentes elementales en la forma en que se encuentra normalmente en la naturaleza (p. ej., 02 en lugar de O). El cambio de entalpia asociado con la formacin de 1 mol del compuesto a la temperatura y presin de referencia (por lo general 25C y 1 atm) es el calor estndar de formacin de ste, D.N;. Los caJores estndar de formacin de muchos compuestos aparecen en la tabla B.I de este libro y en las pp. 2-187 a 2-198 del Manual de Perry.' Por ejemplo, t:.H'f para el nitrato de amonio cristalino se da en la tabla B.I como - 365.14 kJ/mol. lo cual significa que N2(g) + 2 H2(g) + ~ 02(g) De manera similar, para el benceno liquido 6 CCs)+ 3 H2(g)
-+
NH4N03( c):
= 48.66
t:.H;
=+
= - 365.14 kJ/mol
t:.ft;
kJ/mol, o 48.66 kJ/mol
->
C6H6(1):
t:.H;
El calor estndar de formacin de una especie elemental (p. ej., O2) es cero. (Por qu?) Mediante la ley de Hess se puede demostrar que si Vi es el coeficiente estequiomtrico de la i-sima especie que participa en una reaccin (+ para productos, - para reactivos) y t:.Hf es el calor estndar de formacin de esta especie, entonces el calor estndar de la reaccin es (9.3-1)
reductos reactivos
Los calores estndar de formacin de todas las especies elementales deben igualarse a cero en esta frmula. La vaJidez de la ecuacin 9.3-1 se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 9.3-1
Determinaciu de un calor de reaccin a partir de los calores de formacin

Determine el calor estndar de reaccin para la combustin de n-pentano, suponiendo que H20(1) es un producto de combustin.
IR. H. Perry y D. W. Oreen. eds., Perry S Chemical Engineers' Handbook. 7a. ed., McGraw-HiU, Nueva York.
9.4
Calores de combustin
449
SOLUCIN
Por la ecuacin
9.3-1
6iI;=
5(6 Hf)c01(g)
+ 6(6Hr)H20(I)
(6H )csHI2(1)
jJ,
=
Calores de formacin tomados de la labia B.I + 6(-285.84) -(-173.0)] kJ/mol
t:J1; = [5(-393.5)
1-
3509 kJ/moll estequiomtticas para las reac-
Para verificar la frmula para podemos escribir las ecuaciones ciones de formacin de reactivos y productos:
s;
1. 5 CCs) + 6 H2(g)
2. 3. C(s)
)
-+
C5Hdl):
6H;1 = (6 Hr)csIl12(1)
.. C)
+ 02(g) -> CO2(g): 6fr;2 = (6Hr)coz(g) H2(g) + 2" 02(g) -> B20Cl): 6 H r3 = (6 H f )H20(1)
"o
La reaccin deseada, 4. CSHI2(1) + 8 02(g) -> 5 C02(g) + 6 R20(1):
6fl~ = ?
la frmula dada para 6f; se de-
puede obtenerse como 5 X (2) + 6 X (3) - (1) (yerifiqueloi, y entonces duce de la ley de Hess.
Reid, Prausnitz y Poling2 dan tcnicas para estimar los calores de formacin de compuestos
tructuras moleculares conocidas.
con es-
AUTOEVALUACIN
1.
El calor estndar de la reaccin 2 CO -> 2 C +02 es 6f; = +221.0 kJ/mol. Utilice este resultado para calcular el calor estndar de formacin del CO y verifique su resultado con un valor tabulado. Si 6H'f es -28.64 kcal/mol para C3Hg(l) y -24.82 kcaVmol para C3HS(g), cul es la importancia fsica de la diferencia entre estos valores? Considere Lareaccin CB4 + 2 O2
->
2. 3.
C02 + 2 H20(v)
Escriba la frmula para D.ir;en trminos de los calores estndar de formacin de reactivos y productos.
9.4
CALORES
DE COMBUSTIN
El calor estndar de combustin de una sustancia, 6lr~,es el calor de la combustin de dicha sustancia con oxigeno para dar productos especficos [p. ej., C02(g) y H20(1), cuando reactivos y productos estn a 25C y 1 atm (el estado de referencia arbitrario pero convencional). La tabla B.l presenta los calores estndar de combustin para numerosas sustancias. Los valores dados se basan en las siguientes suposiciones: (a) todo el carbono del combustible forma C02(g), (b) todo el hidrgeno forma H20(l), (e) todo el azufre forma S02(g), y (d) todo el nitrgeno forma N2(g). Por ejemplo, el calor estndar de combustin del etanol lquido se da en la tabla B.l como 6ft; = - 1366.9 kJ/mol, lo cual significa: C2HSOH(I) + 3 02(g) -> 2 C02(g)
+3
H20(I):
6Hr
(25C,
1 atrn) = -1366.9
kJ/mol adi-
Las pp. 2-J95 a 2-199 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1) dan caJores de combustin cionales.
2R. C. Reid, J. M. Prausnitz y B. E. Poling, The Properties of Gases and Liquids. 4a. ed., McGraw-Hill.
Nueva York.
450
Capitulo 9
Los calores estndar de reacciones que incluyen slo a las sustancias combustibles y productos de la combustin, pueden calcularse a partir de los calores estndar de combustin tabulados, aplicando la
ley de Hess de otro modo. Se puede construir una trayectoria de reaccin hipottica en la cual (a) todos los reactivos combustibles se queman con O2 a 25C y (b) el COl y el H20 se combinan para formar los productos de reaccin ms O2. El paso eb) implica el inverso de las reacciones de combustin de los productos de reaccin. Como ambos pasos incluyen slo reacciones de combustin, el cambio total de entalpia -que es igual al calor de reaccin deseadose puede determinar por entero a partir de los calores de combustin como (9.4-1)
reactivos reductos
Cuando cualquiera de los reactivos o de los productos son en s productos de combustin [COl, H20Cl). S02,"']' sus trminos de 11ft;, en la ecuacin 9.4-1 deben igualarse a O. Observe que esta frmula es similar a la que se emple para determinar 1111; a partir de los calores de formacin, excepto que, en este caso. se toma el negativo de la suma. El siguiente ejemplo ilustra la validez de esta frmula.
EJEMPLO 9.4-1
Clculo de un calor de calor de reaccin (/partir de calores de combustin

Calcule el calor estndar de reaccin para la deshidrogenacin C2H6
-+
del etano:
C2H_ + H2
SOLUCIN
De la tabla B.I
(11/~~
k2H(,
(I1Hc)f211. (I1Hc )112 Por tanto, de la ecuacin 9.4- J,

)c2H6 -
= -1559.9 = -1411.0
U/mol kJ/mol = -285.84 kJ/mol
11f; = (I1H;
Como ilustracin, de combustin son 1. C2H6
(I1H:
)c2H~ -
(I1H;)H1 =
I J 36.9 kJ/moll
la ley de Hess. Las reacciones
demostremos
la validez de esta frmula aplicando
+ ~ O2 ..... 2 CO2 + 3 H20 2. C2H4 + 3 02 -+ 2 CO2 + 2 H20 3. H2 + ~ O2 ..... H20

Es fcil probar que 4. C2H6
-+
C2H. + H2 deseado se deduce de la ley de Hess.
se obtiene como (1) - (2) - (3). (Demustrelo.) El resultado
Una de las principales aplicaciones de la ecuacin 9.4-1 es para determinar los calores de formacin de sustancias combustibles cuyas reacciones de formacin no ocurren de manera natural. Por ejemplo, la reaccin de formacin del pentano 5 C(s)
+6
H2(g) -+ CsH di):
I1fl; =?
no puede llevarse a cabo en el laboratorio, pero es posible quemar carbono. hidrgeno y pentano y determinar en forma experimental sus calores estndar de combustin. El calor de formacin del pentano puede, entonces, calcularse a partir de la ecuacin 9.4-) como
(I1Hf )cSHI2(1) = 5(I1H~
)c(S)
+ 6(l1fI; )H2(g)
(l1fI;
)csHt2(1)
9.5
Balances de energa en procesos reactivos 45]
EJERCICIO
DE CREATIVIDAD
Cuando se lleva a cabo una reaccin exotrmica, la energa liberada eleva la temperatura del contenido del reactor a menos que ste se enfre. Suponga que tal reaccin ocurre en un reactor por lotes. 1. Piense en todas las razones posibles por las cuales no querra que la temperatura del reactor aumentara. (Ejemplo: el producto podra degradarse o descomponerse a temperaturas mayores.) 2. Piense en todos los mtodos posibles para impedir que la temperatura del reactor aumente conforme se lleva a cabo la reaccin. (Ejemplo: echarle un poco de hielo.)
9.5 BALANCES DE ENERGA EN PROCESOS REACTIVOS 9.5a Procedimientos generales

Para hacer los clculos de balance de energia en un sistema reactivo, proceda del mismo moclo que en sistemas no reactivos: (a) dibuje y marque el diagrama de flujo; (b) realice los balances de materia y relaciones de equilibrio de fase como la ley de Raoult para determinar tantas cantidades de las corrientes de los componentes y velocidades de flujo como sea posible; (e) elija estados de referencia para calcular la entalpia especfica (o la energa interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida (o de energa interna); y (d) calcule ~fr (o ~U o t,H), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuacin de balance de energa, y complete los clculos necesarios. Hay dos mtodos comunes que se usan para elegir estados de referencia para los clculos de entalpia y determinar las entalpias especficas y ~fI.3 Ms adelante se describen ambos, usando un proceso de combustin del propano para ilustrarlos. Para simplificar, los clculos de balance de materia se realizaron para el proceso ilustrativo y los resultados se incorporaron en el diagrama de flujo.
2S'C 600 mol 02(g)/S 2256 mol N2(g)/s 300'C
-(
HORNO
I
100 mol 02(g)/S 2256 mol N2(g)/s 300 mol CO2(g)/s 400 mol H20(v)/s 1000C
Q(kJ/s)
Mtodo del calor de reaccin. En general este mtodo se prefiere cuando hay una sola reaccin para la cual se conoce ~J-}~. l. Complete los clculos del balance de materia para el reactor en el mayor grado posible. 2. Elija estados de referencia para los clculos de entalpia especfica. Las mejores opciones casi siempre son las especies de reactivos y productos a 25C y I atm en los estados para los cuales se conoce el calor de reaccin [C3HS(g), 02(g), CO2(g) y H20(I) en el proceso del ejemplo] y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, como la temperatura de entrada o de salida del reactor o la condicin de referencia utilizada para la especie en alguna tabla de entalpia disponible [N2(g) a 25C y 1 atm, el estado de referencia para la tabla 8.8]. 3. Para una reaccin en un proceso continuo, calcule el grado de avance de la reaccin, ~, mediante {a ecuacin 9../-3.4 Cuando escriba la ecuacin, elija como especie A cualquier reactivo o producto para el cual se conozcan las velocidades de flujo de alimentacin y de producto. En el ejemplo podemos elegir cualquier reactivo o producto, pues conocemos las velocidades de flujo
JEn lo que sigue, supondremos que se requiere el valor de 6H para el balance de energa. Si se necesita 6U o 6H, reemplace. cada H que aparezca por U o N. 4Si ocurren reacciones mltiples se calculara el grado de avance de cada reaccin independiente. ~t, ~2,'" (ecuacin 4.6-6 de la p. (23), pero para tales procesos por lo general es mejor usar el mtodo del calor de formacin que se describe ms adelante.
452
Captulo 9
Balances en procesos reactivos de todas las especies de entrada y de salida, y calcular la velocidad de consumo o generacin de A (liA.r en la ecuacin 9.1-3) como I(Jisalida - (nentradal. Si A es propano,
. l(lic3Hs )salida - (IiC,Hs )emradal
~=
vC,Hg
lO- 1001 mol / s

= 1
=lOOmol/s
Como ejercicio, sea A O2 CO2 o H20 y verifique que el valor de ~ es independiente de la especie elegida. 4. Prepare una tabla de entalpia de entrada y salida, insertando cantidades molares (ni) o velocidades de flujo () conocidas para todos los componentes de entrada y de salida. Si cualquiera de los componentes est en su estado de referencia, inserte Opara la H correspondiente. Para el proceso del ejemplo, la tabla sera como sigue:
neotr.1da
Sustancia C3Hs
(mol/s)
Hentr:lda
flsalida
Hsalida
(kJ/mol) O
(mol/s)
-
(kJ/mol)
-
100 600 2256

-
O2
82
f3
100 2256 300 400
H4
N2
CO2
H20
8s H6
f7
S.
Calcule la entalpa de cada componente desconocido de la corriente, /, como /)"f para la especie que pasa de su estado de referencia al de proceso, e inserte las entalpias en la tabla. En el ejemplo, /2
= /)"f
para el 02(25C)
->
02(3000C)
= 8.47
kJ/mol (de la tabla 8.8) = 32.47 kJ/mol,Hs

=
Procedemos del mismo modo para calcular H3 = 8.12 kJ/mol,H4 mol, f6 = 48.60 kJ/mol, y H7 81.71 kJ/mol. Considere este ltimo resultado. Por definicin H7
= t:J
30.56 kJ/
para el H20(I, 25C)
->
H20(g,1000C)
Podramos emplear tablas de vapor para determinar /)"f en un paso o calentar el agua lquida de 25:C a 100C, vaporizara, calentar el vapor de 100C a 1000C, y calcular {/7 = f;~~c Cpl dT + /)"Hv( 100C) + J:Cc dT
e;
6. Calcule /)"fi para el reactor. Use alguna de las siguientes frmulas:

t:Jj = ~
LVi; + L,J1salidaHsalida
+ L,lisalida
L,lentradaHentrada L"iemradaHentrada
(reaccin nica) (reacciones mltiples)
(9.5-1a) (9.5-lb)
s =.......... L, ~j /)"H;
Hsalida -
Una forma de derivar estas ecuaciones se esboza despus de presentar el mtodo de calor de formacin. La sustitucin de los valores previamente calculados en la ecuacin 9.5-1a nos da /)"f= -1.26 X 105 kJ/s. 7. Sustituya el valor calculado de t::J en el balance de energa (Q - Ws = /)"f + /)"Ek + /)"Ep para un sistema abierto) y complete los clculos necesarios. Mtodo del calorde formacin: este mtodo por lo general es preferible para reacciones mltiples y reacciones nicas para las cuales no es fcil encontrar /)"ffr. 1. Complete los clculos de balance de materia para el reactor en el mayor grado posible. 2. Elija estados de referencia para estimar la entalpia. (ste es el paso que diferencia al mtodo anterior de ste.) Las opciones deben ser las especies elementales que constituyen a los reactivos y productos en los estados en que se encuentran los elementos a 25C y 1 atrn [C(s), H2(g),
9.5
Balances de energa en procesos reactivos
453
etctera] y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente. En el ejemplo, los estados de referencia seran CCs), H2Cg) y 02(g) a 25C (las especies elementales que constituyen a reactivos y productos), y N2 a 25C (la temperatura de referencia de la tabla 8.8). 3. Prepare la tabla de entradas-salidas, insertando cantidades molares conocidas (I/{) o velocidades de flujo (ni) para todos los componentes de las corrientes de entrada y salida. Para el proceso del ejemplo, la tabla debe ser como sigue: Referencias: CCs). H2(g). 02(g), N2(g) a 25C y I arm
Jicnln,da Hcn,md. lisalida Hsalid.
Sustancia Clis
(mol/s)
(kl/rnol)
(mol/s)
(kJ/mol)
lOO 600 2256
HI
-/2
100 2256 300 400
O2
N2
jJ
H4 Hs
[6
fr7
CO2 f-12O
4.
Calcule cada entalpia especifica desconocida, Para un reactivo o producto, comience por la especie elemental a 25C y I atm (las referencias) y forme 1 mol de la especie del proceso a 25C y I atm (t:. fr = t:. H' de la tabla 8.1). Despus, lleve a la especie de 25C y 1 atm a su estado de proceso, calculando t:.f usando las capacidades calorficas adecuadas de la tabla 8.2, las enralpas especficas de la tabla B.8 o 8.9 y los calores latentes de la tabla 8.1. La entalpa especfica que va en la tabla de entradas-salidas es la suma de los cambios de entalpia para cada paso de la trayectoria del proceso. En el ejemplo, calcularamos primero la entalpa especfica de entrada del propano (HI) como sigue: 3 CCs)(25C, I arm) + 4 H2(g)(25e. l atrn)
-+
e)Hg(g)(25e,
1 arm)
U
H I = (t:. He k31Ig(g) = 103.8 kJ/mol (para la tabla 8.1) sta es la entalpia del propano a 25e (el estado del proceso) en relacin con el CCs) y H2(g) a 25e (los estados de referencia). Si el propano hubiera entrado a una temperatura To distinta de 25C, se agregara un trmino de la forma ;;O e Cp dT al calor de formacin del propano. En seguida, calculamos la entalpia especfica del 02 a 3000e (el estado de proceso) en rclacin con el O2 a 25e (estado de referencia) como fr2 = 8.47 k.l/mol (de la tabla 8.8). No hay trmino de calor de formacin. porque el 02 es una especie elemental. Procedemos de la misma manera para calcular H3 = 8.12 kJ/mol, fr4 = 32.47 kJ/mol, Hs = 30.56 kl/mol, H6 = - 344.9 k.l/mol y fr, = -204.1 kJ/mol. Para calcular /h y H, formamos las especies correspondientes [C02(g) y H20(v)] a 25C a partir de sus elementos (t:.H = t:.ff"r), despus los calentamos de 25C a 10000e (t:.11 = f/1000oc de la tabla 8.8) y agregamos los trminos de formacin y calentamiento. 5. Calcule t,.fI para el reactor. Para reacciones nicas y mltiples, la frmula es (9.5-2) Observe que los trminos de calor de reaccin 110 se requieren si los elementos se eligen como referencias. Los calores de reaccin estn incluidos de manera implcita cuando los calores de formacin de los reactivos (incluidos en los trminos Henlrada) se restan de los de los producros (en los trminos Hsalida) en la expresin para s. Sustituyendo los valores calculados de/i y H en la ecuacin 9.5-2 se tiene sn -1.26 X 105 k.l/s.
454
Captulo 9
6. Sustituya el valor calculado para !1H en la ecuacin de balance de energa)' complete los clculos necesarios. Las trayectorias de proceso correspondientes cin son las siguientes:
Reactivos ~ TenlTada
I I ,
a los mtodos de calor de reaccin y calor de forma-
Productos Tsalida .l
I I
Reactivos ~
Productos
Tentrada
" ,
Tsalida
Reactivos - - _
Productos
"
~~ ~ ~ Elementos
25C
25C
(a) Trayectoria del proceso para
el mtodo de calor de reaccin
a 25C (b) Trayectoria del proceso para el mtodo de calor de formacin
El mtodo de calor de reaccin consiste en llevar a los reactivos de sus condiciones de entrada a sus estados de referencia a 25C (M = - L lientrada }/el1lrada) efectuando la reaccin a 25C (por la ecuacin 9. 1-3, 1lI: = ~ .fI; o la suma de tales trminos para reacciones mltiples). llevar los productos de sus estados de referencia a 25C a sus estados de salida (MI = Llisalida Hsnlidn) y sumar los cambios de entalpia para estos tres pasos con el fin de calcular /),lI para el proceso total. El mtodo del calor de formacin consiste en llevar los. reactivos de sus condiciones de entrada a sus elementos constituye~1tes a 25C ~/),H = - L liclllrada Hcntrada), llevando los elementos a los productos en sus estados de salida (/),H = L lisalida H~8IjdJ, y sumando los cambios de entalpia para estos dos pasos con el fin de calcular !1f! para el proceso total.
EJEMPLO 9.5-1
Balance de energia en tomo a 1111 oxidador de amoniaco

El calor de reaccin estndar para la oxidacin de amoniaco se da a continuacin: 4 NH3(g) + 5 02(g)
-+
4 NO(g) + 6 H20(v):
/)'H;
= -904.7
kJ/mol
Cien mol de NH3/s y 200 mol de 02/S a 25C se alimentan a un reactor donde el amoniaco se consume por completo. El gas producido emerge a 300C. Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor hacia o desde el reactor, suponiendo 'fue la operacin se realiza a una presin aproximada de ) atm.
SOLUCIN
Base: las velocidades de atimentacin dadas

100moINO/S 100 mol NHis { 200 mol O-ls }~{ 2SC
Q(kJ/s)
150 mol H20/s 75 molO Is 2 3000C
(Verifique las velocidades de flujo del producto.) Como slo se lleva a cabo una reaccin y se conoce .}/~,usaremos el mtodo de calor de reaccin para efectuar el balance de energa, eligiendo como referencias las especies de reactivos y productos en Jos estados para los cuales se da el calor de reaccin, La tabla de entalpia tiene la siguiente apariencia: Referencias: NH.(g), 02(g), NO(g), H20(v) a 25C y I atm
Ientrad:.
Sustancia NH3 O2 NO HzO
(mol/s)
(kJ/mol)
{ ..""'do
l;ohda
{ sa lid.
(rnol/s)
(kJ/mol)
lOO 200
O
O
75 lOO ISO
{I
H2
ir]
9.5 Calcule las entalpias desconocidas 02(g, 300C): de la tabla 8.8, NO(g, 300C):
:{2
455
HI
= 8.470 Id/mol (insertar el valor en la tabla de entalpa)

Tabla B.2
=L
J000C
(Cp) dT
H2 = 8.453
(insertar en la tabla)
25C
H20(v, 300C): de la tabla
8.8.1-/3
= 9.570 kJ/mol (insertar en la tabla)
Clculo de ~ y 6.H Como en el proceso se consumen ecuacin 9.1-3 se transforma en
100 mol de NH3/s (A
= NH),JiA.r =
100 mol de N H3 consurnido/s).
la
~=
NH3.,
100 moll s
4
= 25 moll
I vNH) I
ecuaci6n 9.5-la
de In tabla
= (25
mol/s)( - 904.7 kJ/mol) +[(75)(8.470)
+ ( I00)(8.453)
+ (150)(9.570) Balance de energla Para este sistema abierto.
- (100)(0) - (200)(0) kJ/s
=-
19,700 kJ/s
Q - Ws = 6./i + 6.Ek + 6.Ep
,It. - O (no hay partes mviles) ~

Q'"
6.t:.r - O (unidad horizontal) 6.t:.~ O (despreciando los cambios de energa cintica)
kJ/s M:/- -19,700
= 1-19,700
kW
Por tanto. 19,700 kW de calor deben transferirse del reactor para mantener la temperatura del producto a 300C. Si se transfiriera menos calor, una cantidad mayor del calor de reaccin pasara a la mezcla de reaccin y la temperatura de salida aumentara.
El mtodo del calor de formacin, que implica llevar a los constituyentes elementales de reactivos y productos en sus estados naturales como referencias para el clculo de las entalpias, por lo general es conveniente para procesos que incluyen varias reacciones simultneas. El siguiente ejemplo ilustra este mtodo.
EJEMPLO 9.5-2
Batanee de energi en
1111
reactor de oxidacin de metano
Se oxida metano con aire para producir formaldehido en un reactor continuo. la combustin del metano para formar CO2 es una reaccin que compite con la anterior. 1. CH4(g) + O2 .... HCHO(g) + H20(v) 2. CtL(g) + 2 O2 .... CO2 + 2H20(v) El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para la base supuesta de 100 mol de alimentacin de metano al reactor.
456
Captulo 9

100 mol CH4 60 mol CH4 100 mol 02 376 mol N2 100C 30 mol HCHO(g) 10 mol CO2 50 mol H20(v) Q 50 mol 02 376 mol N2 150'C
SOLUCIN
Base: IDOTIIolde alimentacin de CH4

Como se conocen las cantidades de los componentes de todas las corrientes, podemos proceder directamente al balance de energa. Elegimos como referencias las especies elementales que forman a reactivos y productos a 25C y l atm (estado para el cual se conocen los calores de formacin) y las especies no reactivas -N2(g)- tambin a 25C y 1 atm (el estado de referencia para la tabla B.8). En seguida se muestra la tabla de entalpias de entrada y de salida:
Ilcl11rada
Hentrada
tlsolida
HSllda
Sustancia CK4 O2
(mol) 100 100 376
(kJ/mol)
(mol) 60 50 376 30 JO 50
(kJ/mol)
HI H2
N2
HCHO CO2 HlO
H3 -
H4 It, H6 H7 H8 H9
Clculo de las entalpias desconocidas

En los clculos siguientes, los valores de t1ifr se tomaron de la tabla B.l, las frmulas para Cp(T) de la tabla B.2, y los valores de H(T) para O2 y N2 son las entalpias especficas en relacin con las especies gaseosas a 25C tomadas de la tabla B.8. Se desprecian los efectos de cualquier cambio de presin sobre las entalpias y no se incluyen los detalles de los clculos. CH4(25C): 02(IOOC): N2(lOOC): CH4(150C):
HI = (t1.Hf)cH4 = -74.85 H2 = HoPOOC) = 2.235

ih
= HN2(lOOC) = =
kJ/mol kJ/mol
2.187 kJ/mol
ISODC
H4
(t1.Hf)cH4 +
25C
(Cp)CH4 dT kJ/mol
02(1 50C): N2( 150C): HCHO(150C):
= (-74.85 + 4.90) kJ/mol = -69.95 Hs = Hoz(l50C) = 3.758 kJ/mol

H6 = HN2(l50C)
= 3.655 kJ/mol
ISODC
H7
(t1ifr)H.CHO+
2SC
(Cp)HCHO dI
=
= (-115.90 + 4.75)
CO2( 150C): H20(V, 150C):
kJ/mol
-111.15 kJ/mol 388.6 kJ/mol
Hs = (t1H; Jco, = = (-
HC02(150C)
= -
393.5 + 4.75) kJ/mol
H9
= (t1.Hf)H20(V) + HH20(v)(l50C)
=
(-241.83
+ 4.27) kJ/mol
= - 237.56 kJ/mol
A medida que se calcula cada uno de estos valores, ste debe sustituirse en la tabla de entalpias de entrada y de salida. La tabla final tiene la siguiente apariencia:
9.5
Balances de energa en procesos reactivos 457
Il.nlr.lda
Hentrada
"sahda
Hslida
(kJ/mol) -69.95 3.758 3.655 -111.15 -388.6 -237.56
Sustancia CH4 O2
1 2
(mol) 100 100 376
(kJ/mol) -74.85 2.235 2.187 -
(mol) 60 50 376 30 lO 50
HCHO COl
H20
Evaluacin de /iH Por la ecuacin 9.5-2.
t:.H
= I.llsalida Ji salida - I.l1enrrada fenrrada = -
15,300 kJ
Si las especies moleculares se hubieran elegido como referencia para estos clculos de entalpas, habra sido necesario calcular el grado de avance de cada reaccin (~I Y~2) Y usar la ecuacin 9.5-1 b para determinar t:.H. Cuando ms de una reaccin ocurre en el proceso, se aconseja elegir la especie elemental como referencia para evitar estas complicaciones. Balance de energa Recuerde que estamos tratando con un proceso continuo y, por tanto, UD sistema abierto. [La razn para usar /I(mol) y no li(moVs) es que tomamos como base de clculo 100 mol de CH4.] Despreciando !!..Ek, 6..Ep y Ws, el balance de energa para el sistema abierto da
IQ = Mi = -15,300 kJI
9.Sb Procesos con condiciones de salida desconocidas: reactores adiabticos
En los sistemas reactivos que hemos examinado hasta el momento se especificaban las condiciones de entrada y salida, y la alimentacin de calor necesaria se poda determinar a partir de un balance de energa. En otra clase importante de problemas se especifican las condiciones de entrada, la alimentacin de calor y la composicin del producto, y debe calcularse la temperatura de salida. Para resolver dichos problemas, debe evaluar las entalpas de los productos en relacin con los estados de referencia elegidos en trminos de la temperatura final desconocida. y sustituir despus las expresiones resultantes en el balance de energa (Q = !!.. N, o !!..N = O para un reactor adiabtico) para calcular Tsalida.
EJEMPLO 9.5-3
Balance de energia para un reactor adiabtico

La deshidrogenacin del etanol para formar acetaldehido C2HsOH(v)
-+
CH3CHO(v) + H2(g)
se lleva a cabo en un reactor adiabtico continuo. Se alimenta vapor de etanol al reactor a 400C, y se logra una conversin de 30%. Calcule la temperatura del producto.
SOLUCIN
Base: 100
/110/
de alimentacin
Los balances de materia conducen a la informacin que se incluye en el siguiente diagrama de flujo:
IREACTORI
100 mol C2HsOH(v) 400C
70 mol C2HsOH(v) 30 mol CH3CHO(v) 30 mol H2(g) Tad(OC)
458
Captulo 9
Balances en procesos reactivos Como slo ocurre una reaccin, tambin hubiramos podido elegir los reactivos y productos [C2HsOH(v), CH3CHO(v). H2(g) o sus constituyentes elementales [c(s). H2(g). 02(g) como referencias para los clculos de entalpia. Vamos a elegir la especie molecular.
lIen1md3
Sustancia
(mol)
)00.0
(kJ/mol)
Hell''''da
lI.ruidn
N~'lid.,
(mol/) 70.0 30.0 30.0
(kJ/mol)
C2H;OH CHjCHO H2
NI
-
r-i2 N) H.
El balance de energa para el sistema abierto, despreciando los cambios de energa tanto cintica como potencial y el trabajo de flecha e igualando Q = O para este reactor adiabtico. es
t:..H
= I;.H~
+I
Jlsalidn Hsalida -
I T/.enlmda Hcnlrnda
=O
La expresin para .H es la de la ecuacin 9.5-la. Clculo del grado de avance de la reaccin Podramos usar cualquier reactivo o producto como base para calcular 1;. Emplearemos el acetaldehdo. Por la ecuacin 9.1-3.
s= I
(nCHlCHO)salida
-(nCH1CIIO)cnrrada
1 =
130.0 mol-O moll

I
= 30.0 mol
1 vCH,CHO I
Clculo del calor estndar de reaccin Por la ecuacin 9.3-1 Y la tabla B.I (calores de formacin),
= [( -1)(
-235.31) + (1)( -166.2) + (1)(0) kl/mol = 69.11 kJ/mol
Clculo de la entalpia de entrada
HI=
"OOC
2SOC
Cp de la rabia B2 (Cp)c211s0H
HI
33.79 kJ/mol
Clculo de las entalpias de salida Las capacidades calorficas de] vapor de etanol e hidrgeno se dan en la tabla 8.2. Reid, Prausnitz y Poling5 dan la capacidad calorfica para el vapor de acetaldehido:
(Cp)cH)CHO (
kJ moloC
)= 0.05048 + l.326
H=
X 1Q-4T
- 8.050
1O-8T2 + 2.380
10-11 T3
Donde T est en oC. Para las tres especies en la corriente de producto.
- TOd
2SOC
Cp,{1)dT,
i = 1.2,3
Si se sustituyen las frmulas de capacidad calorfica para las tres especies en esta expresin y se evalan las integrales, los resultados son tres expresiones polinomiales de cuarto orden para fl2(rad), H3(Tad) Y H4( Tad): C2HsOH:
H2(kJ/mol)
= 4.958 X 10-12
r:
-2.916
1O-8T,rd
+7.860
10-sT,rd+0.06134T:,d - 1.582
SR. C. Reid, J. M. Prausnitz. y B. E. Poling, rile Properties of"(jases and Liquids. 4a. edicin. McGrnw-Hill. Nueva York. La Irmula dada se deriv de una que aparece en esta referencia. pam la capacidad calorfica en J/(molK) expresando la temperatura en Kelvino
9.5
Balances de energa en procesos reactivos 459 2.683 X 1O-8Ttd
H3(kl/mol) H4(kJ/lUol)
= 5.950
IO-J2T:cl
X
+ 6.630
= -0.2175
10-5T~d + 0.05048Tad - 1.303 X IO-J2T:d + 0.lO96 X JO-8Ttd

X
+0.003825 Despejando Tad del balance de energia

!!.H =;
1O-5T;d + 0.02884Tad
0.7210
tJ.H; + (70.0 mol) fh + (30.0 mOI)lh + (30.0 mol)H4 ,H; (= 69.11

X
(100.0 mol)
HI
=O
~Stlstitl.lyendO ~( = 30.0 mol),
kl/mol),
Hl
X
(= 33.79 kl/mol), y H2 a H4
W=5.190
X W-IOT:d+2.813
1O-6T5d + 7.492
1O-3T,.fd+6.673Tad -1477=0
Esta ecuacin puede resolverse con un programa para resolver ecuaciones o una 110jade clculo.f La solucin es
Otro tipo de problemas incluye procesos para los cuales se especifican la alimentacin de calor y la temperatura de salida, pero no el grado de avance de la reaccin ni la composicin del producto. Para resolver dichos problemas es necesario dar solucin de manera simultnea a las ecuaciones de balance de materia y de energa, como ilustra el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 9.5-4
Balances simultneos de materia JI energa

La reaccin de deshidrogenacin del etanol del ejemplo 9.5-3 se realiza introduciendo la alimentacin a 300C. La alimentacin contiene 90.0 mol% de etanol y el balance de acetaldehdo y entra al reactor a razn de 150 mol/s. Para evitar que la temperatura descienda demasiado y entonces la velocidad de reaccin disminuya a un nivel bajo inaceptable, se transfiere calor al reactor. Cuando la velocidad de adicin de caJor es 2440 kW. la temperatura de salida es 253C. Calcule la fraccin de conversin del etanol que se logra en el reactor.
2440 kW 150 mol/s 0.900 mol C2HsOH(v)lmol 0.100 mol CH3CHO(v)/mol 300C '-- __ --' (mol C H OH/s) 1 2 s ri (mol CH CHO/s) 2 3 ri3(mol His) 253C
C2HsOH - CH3CHO + H2
SOLUCIN
El anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas (vea la seccin 4.7) es el siguiente: 3 variables marcadas desconocidas (1i1,12,n3) - 2 balances de especies atmicas independientes (C y H) - 1 balance de energa = O grados de )ibertad (Convnzase de que slo hay dos balances atmicos independientes escribiendo los balances de C y O y observando que dan la misma ecuacin.)
6"Para obtener la solucin con una hoja de clculo, coloque un valor supuesto de Tad en una celda y la expresin para AH en la celda adyacente, y use la herramienta goalseekpara determinar el valor de T.d para el cual la expresin AH es cero. Una primera suposicin podra ser el valor de Tud obtenido eliminando los trminos de orden alto de la expresin, y dejando 6.673T.d - 1134 = O = Tad ~ 170C.
460
Captulo 9
Balance de C
------+--------------+-----------+
s
mol
150 mol
0.900 mol C2HSOH
2 mol C
1 mol C2HsOH
2 molC
------+---------------~---------s
mol
150 mol
0.100 mol CH3CHO
2mol C
--------------~-----------+
s
1 mol C2H50H
-------------4-----------S I mol CH CHO

3
211101 C
Ji
+ /i2 =
150 mol/s
(1)
Balance de H
[(150)(0.900)(6)
+ (150)(0.100)(4)]
mol H/s
li
6/i
+ 4;12 + 23
mol
(Convnzase)
3h + 2/i2 Balance de energa
+ Ji3 = 435
Fl/s
(2)
En el ltimo ejemplo utilizamos especies moleculares como referencias para los clculos de entalpa especfica. Ahora usaremos las especies elementales [CCs), H2(g), 02(g)] a 25C y 1 atm. (Para una reaccin nica ambas opciones requieren un esfuerzo computacional casi igual.) El balance de energa despreciando el trabajo de flecha y los cambios de energa, cintica y potencial se transforma en
Q = 1::!.fJ=
_lhsaida Hsalidu - _lJienlrnda enrrada
El valor deQ es 2440 kJ/s y la expresin para Mi es la de la ecuacin 9.5-2. Las entalpas especficas de las especies en la entrada y salida del proceso en relacin con sus constituyentes elementales se calculan como
donde T es 300C en la entrada y 253C en la salida. Tomando los calores estndar de formacin de la tabla B.I y las frmulas para Cp de la tabla B.2 y (para el vapor de acetaldehido) el ejemplo 9.5-3, se pueden calcular los valores de H que se muestran en la tabla de entalpias de entrada-salida.
Referencias: CCs), Hig), 02(g) a 25C y l arm

ficmrndn Henlmdo /)""Iida flsnlida
Sustancia
(mol/s) 135 15
(kJ/mol) -212.19 -147.07
(mol/s) "'1 i12

/i)
(kJ/mol) -216.81 -150.90 6.595
~H50H
CH3CHO
H2
El balance de energa (
Q=
_lhsalidn
Hsalidn-
_lhcn1rada enlrada) se transforma
en kJ/s
2440 kJ/s = [-216.81
ti - 150.90ti2
+ 6.595
Ji3 -( 135)( -212.19)
- (I 5)( -147.07)J
216.811ij Al resolver de manera simultnea
150.9012 - 6.595/i3
= 28,412
kJ/s
(3)
las ecuaciones
1 a 3 se obtiene
Ji = 92.0 mol C2HsOH/s Ji2 = 58.0 mol CH3CHO/s 13 = 43.0 mol H2/s
9.5 La fraccin de conversin del etanol es
461
9.Sc
Termoqumica
de las soluciones? El cambio de entalpia asociado con la formacin de una solucin a partir de los elementos en forma de soluto y el solvente a 25C se llama calor estndar de formacin de la solucin. Si una solucin contiene 11 moles de solvente por mol de soluto, entonces
(~Hf)soluci6n = (Mi )solulo
+ ~H; (11)
(9.5-3)
donde ~f; es el calor de solucin a 25C (seccin 8.5). Por las definiciones de l:.Hr y l:.H;, las dimensiones del calor de formacin de la solucin son (energa)/(mol de soluto). El calor estndar de una reaccin que incluya soluciones puede calcularse a partir de los calores de formacin de las soluciones. Por ejemplo, para la reaccin 2 HNOl(ac, r
= 25) + Ca(OH)(ac, r = 00) -+ Ca(N03h(ac,

25) -
= 00) + 2 H20(I)
el calor estndar de reaccin es
l:.H; = (l:.Hr ka(NOJh(3C) + 2(M.fr)U20(l)-2(l:.Hr)IINoJ(ac.

= -1 14.2 kJ/mol
r _
(~Hr
kaCOllh(ac, r
= 00)
La ltima ecuacin significa que si una solucin que contiene 211101de HNO) en 50 11101 de H20(r = 25) se neutraliza a 25C con I mol de Ca(OI-l) disuelto en suficiente agua, de modo que la adicin de ms agua no provocara un cambio medible de entalpa (1' = 00), dicho cambio es -114.2 kJ. Si se tabula el calor estndar de formacin para una solucin que participa en una reaccin, es posible sustituir en forma directa el valor tabulado en la expresin para ~f;; de lo contrario, ser preciso calcular primero (~/:r )sol sumando el calor estndar de formacin del soluto puro con el calor estndar de solucin.
EJEMPLO 9.5-5
Calor estndar de una reaccin de neutralizacin

1. Calcule
l:.H;
para la reaccin
I-I)P04(ac, r ='00) 2.
+ 3 NaOH(ac, r = 50)
-+
Na3P04(ac, r = 00)
+ 3 1-120(1)
Si 5.00 mol de NaOH se disuelven en 250 mol de agua y se neutralizan en su totalidad a 25C con cido fosfrico diluido, cul es el cambio de entalpia concomitante? kJ/mol [de la p. 2-189 del Manual de Perry (vea
SOLUCIN
1. HlP04(ae): ~f = - 309.3 kcal/mol = -1294 nota de pie de pgina 1)]. NaOH(ac,

r =
50): (~ff)NaOH(aC)
= (~Hr)NaOH(s) + ~H; (1' = 50)

11 Tabla 8.1 (6Hi-)
.jJ, Tabla B. l l
= (-426.6
NalP04(ac): (Wr)NaOR(8C) nual de Perry].
=
(Mj;)
-42.51)
kl/mol
-469.1
kJ/mol
-471.9
kcal/mol
-1974
kJ/mol (tomado de la p. 2-193 del Ma-
'Repasar las secciones 8.5a y 8.5b antes de leer esta seccin puede ser til.
462
Captulo 9
Balances en procesos reactivos H20(I):
f3.H"r=
-285.8 kJ/mol (de la tabla B.J)

)NaP04(aC)
~Hr= (~HF
=
+ 3 (f3.H'f
)Hl0(l)
(M
ir
)HP04(ac)
3(~Hf
)NaOH(ac, /' = SO)
1-130.1
kJ/mol
I I
5.00 mol NaOH __ 1 . -2J7 kJ
2. Si 5 mol disueltos de NaOH se neutralizan, entonces -130. J kJ 3.00 mol NaOH
tili(25C) =
Cuando se calcula tili para el proceso reactivo como
I, n/Ji productos
reactivos
n/li
y si una de las especies de reactivos o productos es una solucin, su entalpa especfica por 10 general tie-
ne las dimensiones (energia)/(mol de soluto), de modo que el valor correspondiente de ni debe ser en moles o velocidad de flujo molar del soluto y no de la solucin total. Un factor de complicacin puede ser el hecho de que, aunque el calor de formacin de la solucin siempre se obtiene en las unidades deseadas, las capacidades de calor de solucin casi siempre se basan en una masa unitaria de la solucin total en lugar de en el soluto. Para calcular la entalpia especfica de una solucin a una temperatura r en (energa)/(mol de soluto), primero debe caJcular m, la masa de solucin que corresponde a 1 mol de soluto disuelto, y despus sumar
m
(Cp)solucin
25C
dT
al calor estndar de formacin de la solucin. El siguiente ejemplo ilustra este clculo.
EJEMPLO 9.5-6
Balance de energa para
1111
proceso de neutratuacin
Una solucin acuosa al 10.0% por peso de H2S04 a 40C se neutralizar con una solucin acuosa de NaOH al 20.0% por peso a 25C en un reactor continuo. A qu velocidad en kl/kg de solucin de H2S04 se debe retirar calor del reactor si la solucin de producto emerge a 35C?
SOLUCIN
Base: 1kg de solucin de H2S04
ste es un problema sencillo, pero el nmero de clculos intermedios necesarios para resolverlo pueden hacer que parezca ms dificil de lo que es. Resumamos lo que debe hacerse. 1. Hallar el valor de mi, m2 Y [/13 mediante balances de materia. 2. Calcular las proporciones molares solvente-soluto de todas las soluciones. (Estas cantidades se necesitan para determinar las entalpias de solucin a partir de los calores de solucin tabulados.) 3. Calcular las entalpas de las soluciones. (Esto requerir de clculos de composicin adicionales para permitir el uso de las capacidades calorficas de solucin tabuladas.) 4. Escribir la ecuacin de balance de energa y encontrar as la velocidad de eliminacin de calor.
9.5
Balances de energa en procesos reactivos 463
Observe que en realidad no hay nada nuevo, y al realizar los clculos para llegar al resultado final reconoceremos que la mayora de ellos son slo conversiones de composiciones de la solucin de fracciones msicas a proporciones molares y de nuevo a proporciones msicas -conversiones necesarias por la naturaleza de los datos disponibles para las propiedades de las soluciones. l. Resolver para
111 b 1112
Y 1t/3 mediante balances de materia y calcular la cantidad de agua formada. 100 g H2S04 32.0 g S 98.1 g H2S04 1112(g Na2S04) 32.0 g S 142 g Na2S04
Balance de S:
~
0.200 IIII(g NaOH) 23.0 g Na 40.0 g NaOH 145 g Na2S04 46.0 g Na 142 g Na2S0_
Balance de Na:
--------+-----
-----+-----~
1111 =
408 g NaOH(ac)
/113
Balance lo/al de masa: 1000 g Masa de solucin de producto:
+ 408 g = 145 g + 1/1) => /11 = 1/12 + 111) = 1408 g
1263 g H20(l)
Agua formada en la reaccin:
2.
Calcular las relaciones molares solvente/soluto
(necesarias para determinar los calores de solucin).

= =
(900 g H20)/( 18.0 g/mol) (lOO g H2S04)/(98.1 g/mol)
50.0 mol HzO 1.02 mol H2SO"
NaOH (ac):
[(0.800 X 408)g H20]/(18.0 glmol) = 18.1 mol H20 [(0.200 X 408)g NaOH]/(40.0 g/mol) = 2.04 mol NaOH
J
r =
18.LmoLH20/2.04 mol NaOH
8.90 mol H20/mol Na0H
(1263 g H20)/(18.0 g/mol) = 70.2 mol H20 (145 g Na2S04)/(142 g/mol) = 1.02 mol Na2S04
Ji,
r =
70.2 mol H20/I.02 mol NazSO"
= 68.8
mol HzO/mol NazSO"
3.
Calcular el grado de avance de la reaccin, Para calcular ~ observamos que reaccionaron 1.02 mol de H2S04. Por la ecuacin 9.1-3, ~ = (IIH2S04
)reaccill
= 1.02 mol = 1.02 mol

1
I vH1S04 I
4. Calcular /)"H. Este problema es engaoso debido al hecho de que el agua no slo es el solvente de las soluciones que participan, sino que tambin se forma como producto de reaccin. Tomaremos como referencia las soluciones de reactivos y productos a 25C y evaluaremos t:JI mediante la ecuacin 9.5-la:
/),.H = ~ /),.fI;
+ L,l1salida
Hsalida -
L,lIenlrada flcnlrada
464
Captulo 9
Balances en procesos reactivos Al efectuar clculos de qumica de soluciones es conveniente tabular los productos 11 iI en vez de n y { por separado. A continuacin se muestra la tabla completa de entalpas, seguida por los clculos que condujeron a las entradas:
Referencias: H2S0~(ac. r = 49). NaOH(ac, r = 8.9). Na~SO.(ac. r = 69) a 25C

Sustancia H;S04(ac) NaOH(ac) Na2S04(ac)
nmu.Hentrod>
57.8
1I.. 1~",lid;J
58.9
nH
en kJ
H2S04(ac,
r = 49, 40C): de la tabla 2.217. p. 2-185 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1), la capacidad calorfica de una solucin de cido sulfrico con la composicin dada es 3.85 J/(g.0C).
= 1000 g
3.85 JI g.oC
(40-25)OC
I kJ 1000 J
58.9 kJ
NaOH(ac. r = 8.9, 25C): n{ = O Na2SO.~(ac,,. = 69, 35C}: a falta de mejor informacin, fica de la solucin es la del agua pura, 4.184 J/(gC). nf=m
supondremos
que la capacidad
calor-
3SC
CpdT
25C
-_ 1408 g 4.184 J ---;.-~:--+. g.oC
I----+. I--(35-25)OC
I kJ
1000 J
= 58.9 kJ
Los calores de formacin del H2S04(1) y el NaOH(c) se dan en la tabla B.l, y los calores de solucin de estas especies en la tabla B. 11. El Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1), en la p. 2-193, da el calor estndar de formacin del Na2S04(ac, r = 1100) como - 330.82 kcal/mol Na2S0" = -1384 kJ/mol Na2S04. En ausencia de datos de calor de solucin. supondremos que este valor tambin se aplica a la solucin para la cual r = 69 moles de agua por mol de soluto. Los calores estndar de formacin de las especies que participan en la reaccin H2S04(ac,
r = 49) + 2 NaOH(ac,
r = 8.9)
-+
Na2S04(ac)
+2
H20(l)
se obtienen de la ecuacin 9.5-4 (el calor de formacin cin del soluto ms el calor de solucin) como H2S04(ac): NaOH(ac): Na2S04(ac): H20(l):
de la solucin es igual al calor de forma-
tJIf= [(-811.3) tJIf = [(-426.6)

!l.iI'f=
Mi(= de la reaccin
+ (-73.3)] + (-4 I.5)]
kJ/mol H2S04 = -884.6 kJ/mol H2S04 kJ/mol NaOH = -468. I kJ/mol NaOH
-1384 kJ/mol Na2S04 -285.84 kJ/mol H20 es. en consecuencia. - (-884.6)(1) - (-468.1)(2)] kJ/mol
y el calor estndar
!l.H;=
S.
= -134.9
[(-1384)(1) + (-285.84){2) kJ/mol
Balance de energa.
= !l.H =
~ !l.ii; + 2, l/salida
{salida -
= (1.02 mol) (-134.9
2, "entrada Hentrada kJ/mol) + (58.9 - 57.8) kJ
= 1-136
kJ
9.6
Combustibles y combustin
..65
Cuando se disuelven un cido o una base fuertes en agua, se disocian en especies inicas; por ejemplo, el NaOH disuelto existe como Na+ y OH- en solucin diluida. Los calores de formacin de los iones pueden determinarse a partir de los calores de solucin de tales sustancias y emplearse para calcular los calores de formacin de soluciones diluidas de materiales muy disociados. Hougen, Watson y Ragalz8 proporcionan una buena discusin de este tema y una tabla de calores de formacin de iones.
AUTOEVALUACIN El calor de formacin deA(s) es (D.Hr)A

son
D.Fi; (1' = 50 mol S/mol A) = -
= -lOO kJ/mol: los calores de solucin de A en el solvente B 10 kJ/mol y (1' = 00) = -15 kJ/mol.
t:.iJ;
1. (a) Cul es el calor estndar de formacin de A(sol, r = 50) en relacin con B y los elementos de A(s)? (b) Qu valor tiene D.f~ para A(sol, r = 00) en relacin con las mismas referencias? 2. (a) Cul es la entalpia (kJ/mol A) de una solucin de A en B a 25C para la cual r = 50, en relacin con B y los elementos de A a 25C? (b) Cul es la entalpia (kJ) de una solucin que contiene 5 mol de A en 250 mol de B a 25C. en relacin con A(s) y B(I) a 25C? Cul es su valor en relacin con B(I) y los elementos deA a 25C?
9.6
COMBUSTIBLES y COMBUSTIN
Quiz el uso del calor generado por una reaccin de combustin para producir vapor, el cual impulsa turbinas para producir electricidad, constituya la aplicacin comercial ms importante de las reacciones qumicas. (Vea el captulo 14.) El anlisis de los combustibles y de las reacciones y los reactores de combustin siempre ha sido una actividad importante para los ingenieros qumicos. En esta seccin revisaremos las propiedades de Jos combustibles de uso ms frecuente para la generacin de energa y describiremos tcnicas para hacer los balances de energa de reactores de combustin.
9.6a
Los combustibles y sus propiedades

Los combustibles que se queman en los hornos de plantas de energa pueden ser slidos, Lquidoso gaseosos.Algunos de los ms comunes son: Combustibles slidos: el carbn es el principal (una mezcla de carbn, agua, ceniza no combustible. hidrocarburos y azufre), el coque (en su mayor parte carbn, el residuo slido que queda despus de calentar carbn o petrleo, eliminando las sustancias voltiles y descomponiendo los hidrocarburos), y madera y desechos slidos (basura) en pequea cantidad. Combustibles lquidos: los hidrocarburos obtenidos por destilacin de petrleo crudo son los principales; tambin el alquitrn de hulla y aceite de esquistos. Asimismo, hay gran inters en todo el mundo sobre el uso de alcoholes que se obtienen fermentando granos. Combustibles gaseosos: sobre todo gas natural (80 a 95% de metano, el balance de etano, propano y pequeas cantidades de otros gases); tambin los hidrocarburos ligeros obtenidos por tratamiento de petrleo o carbn, acetileno e hidrgeno (la produccin de estos dos ltimos es bastante cara).
PREGUNTAS PARA DISCUSIN

Carbono e hidrocarburos combustibles son los constituyentes principales del carbn, pero ste tambin contiene cantidades considerables de cenizas no combustibles y basta 5% de azufre por peso. 1. Qu ocurre con el azufre al quemar carbn? Qu puede decir sobre la ceniza? (Sugiera dos posibilidades para esta ltima.)
80. A. Hougen, K. M. Waison y R. A. Ragarz, Chemicat Process Principies. Parte l. Wiley, Nueva York, pp 315-317.
466
Captulo 9
Balances en procesos reactivos Teniendo en cuenta su respuesta a la pregunta anterior, por qu el carbn resulta menos deseable como combustible que el gas natural? 3. Qu podra inducir a una compaa a usar carbn como su combustible primario a pesar de sus inconvenientes en comparacin con los combustibles lquidos o gaseosos?
2.
El valor de calentamiento de un material combustible es el negativo del calor estndar de combustin. El valor superior de calentamiento (o valor total de calentamiento o valor burdo de calentamiento) es -j,.H~ con H20(I) como producto de combustin, y el valor inferior de calentamiento (o valor neto de calentamiento) es el valor basado en el H20(v) como producto. Como /:l. f~siempre es negativo, el valor de calentamiento es positivo. Para calcular el valor inferior de calentamiento de un combustible a partir de un valor superior de calentamiento o viceversa, es necesario determinar los moles de agua producidos cuando se quema un 11101 del combustible. Si designamos esta cantidad como 11, entonces
(9.6-1)
(Intente comprobar esta relacin mediante las definiciones vaporizacin del agua a 25C es
de VIC y VSC y la ley de Hess.) El calor de (9.6-2a) (9.6-2b) su valor de calentamiento (infe(9.6-3)
tJiv (1-120.
Si un combustible rior o superior) es
25C) = 44.013 kJ/mol = 18,934 Bru/lb-mol
contiene una mezcla de sustancias combustibles,

VC
LX,( VC)
donde (VC) es el valor de calentamiento de la isima sustancia combustible. Si los valores de calentamiento se expresan cn unidades de (cncrga)/(masa), cntonees las x son las fracciones msicas de los componentes del combustible, mientras que si las dimensiones de los valores de calentamiento son (cnerga)/(mol), entonces las x son las fracciones molares.
EJEMPLO 9.6-1
ClCIIIQ (le //11 valor de calentamienta Un gas natural contiene 85% de metano y 15% de etano por volumen. Los calores de combustin tallo y el etano a 25C y I aun tomando al vapor de agua como producto son los siguientes: CH4(g) + 2 02(g) C21-16(g) + 02(g)
del me-
COz(g) + 2 H20(v): 2 CO2(v) + 3 1-120(v):
/:l.H e = -802
1-i~= -1428
kJ/mol kJ/mol
Calcule el valor superior de calentamiento
(kJ/g) del gas natural. por masa unitaria dcl combustible, 0.85 mol CH4 ~ 0.15 mol C2H6 ~ 13.6 g CH4 4.5 g C2H6 18.1 g total calculamos prime-
SOLUCIN
Como se desea conocer cl valor de calentamiento ro la composicin con la masa como base:
I mol combustible
Por tanto,
xCR~ XC2H6
13.6 g CH/ 18.lg = 0.751 g CHJg combustible = 1 - xCIl4 = 0.249 g C2H6I'g combustible
Los valores superiores de calentamiento de los componentes se calculan a partir de los calores dc combustin dados (que son el negativo de los valores inferiores de calentamiento) como sigue:
(VSC)Ot4
= (VIC)cH.
= [802
+IIH20(LVlv)H20
kJ + 2 mol H 20 (44.0 13 kJ )] 1 mol mol CI-I4 mol CH4 mol HyO 16.0 g CH4 kJ I g kJ mol ClH6 kJ I g
= 55.6
(VSC)c
2
11
6
= [1428
+ 3 mol H 20 (44.013
mol C2H6
kJ )] I mol mol HlO 30.0 g ClH6
= 52.0
9.6
467
El valor superior de calentamiento de la mezcla es, segn la ecuacin 9.6-3, VSC =

=
XCH/VSC)CH4
+ XC2H6(VSC)C2H6
=
[(0.75])(55.6) + (0.249)(52.0)] kJ/g
154.7 kJ/g
La seccin 27 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1) incluye los valores superiores de calentamiento para slidos, lquidos y combustibles gaseosos comunes. La tabla 9.6-1 incluye algunos valores representativos. Desde el punto de vista del valor de calentamiento por masa unitaria, es obvio que el hidrgeno es el mejor combustible; sin embargo, no se halla en la naturaleza en cantidades apreciables y el costo actual de producirlo lo hace menos econmico que los otros combustibles de la tabla 9.6-1.
Tabla 9.6-1
Valores tpicos de calentamiento de combustibles comunes Valor superior de calelltamie/lto
Combustible Madera Carbn suave Carbn duro Aceite combustible, gasolina Gas natural Hidrgeno
kJ/g 17 23 35 44 54 143
Bru/lb., 7700 10,000 15,000 19,000 23,000 61,000
AUTOEVALUACIN
l.
El calor estndar de la reaccin I7-C4HIO(v) + ~ O2 ~ 4 CO2
+ 5 H20(v)
es -2658 kl/mol, Cul es el valor inferior de calentamiento por mol de vapor de n-butano? Y el valor superior de calentamiento? 2. Una mezcla gaseosa contiene 40.0% por peso de H2(VSC = 143 kJ/g) y 60.0% por peso de CH4(VSC = 55 kJ/g). Calcule el valor superior de calentamiento de esta mezcla en kJ/g. 3. En 1998 el carbn bituminoso para calefaccin domstica costaba cerca de $150 por tonelada. Cunto debera costar el gas natural ($/ton) para ser tan econmico como el carbn en base ($/Btu)? (Emplee la tabla 9.6-1.)
9.6b
Temperatura de flama adiabtica

Al quemar un combustible se libera una cantidad considerable de energa. Parte de sta se transfiere como calor a travs de las paredes del reactor y el resto eleva la temperatura de los productos de reaccin; entre menos calor se transfiere, mayor es la temperatura del producto. La temperatura ms alta posible se alcanza si el reactor es adiabtico y toda la energa liberada por la combustin se utiliza para elevar la temperatura de los productos de combustin. Dicha temperatura se denomina temperatura de llama adiabtica, Tad. El clculo de la temperatura de flama adiabtica sigue el procedimiento general descrito en la seccin 9.5b. Primero se determinan las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes mediante balances de materia. Se eligen condiciones de referencia, se estiman las entalpias especficas de los componentes de la alimentacin y se expresan las entalpias especificas de los componentes del producto en trminos de la temperatura de este ltimo, rad. Al final, se evala /),f(Tad) para el proceso y se sustituye en la ecuacin de balance de energa (Mi = O), de donde se despeja Tad. Suponga que se queman en su totalidad lif(mol/s) de una especie combustible con calor de combustin /),,11.: con oxigeno puro o aire en un reactor adiabtico continuo. Si los estados de referencia de la ali-
468
Captulo 9
mentacin molecular y las especies de producto son los que se usaron para determinar de entalpia de la entrada a la salida se determina mediante la ecuacin 9.5-2a9 como
6.i1;;,
el cambio
/1H
If
/1ifc + L
salidll
HC1'.1d)-
L
tlllm4lt
11H(Talimel1lacin)
Como el reactor es adiabtico, Q = O en el balance de energa. Si el trabajo de flecha y los cambios de energas potencial y cintica (Ws, I1Ek, I1Ep) son despreciables en comparacin con cada uno de los dos primeros trminos de la expresin para /1 el balance de energa se simplifica a t:. fI = O, lo cual a su vez conduce a
n,
L,
salicb
11H(Tad)
= - I1ft:J./;; +
L
(nlt;)d~
1Hi(Talimelllacin)
(9.6-4)
De nuevo, los estados de referencia para determinar las entalpias especficas en esta ecuacin deben ser aquellos utilizados para determinar el valor de t:.f~. Si se emplean los calores de combustin de la tabla B.l, los estados de referencia seran el combustible, los productos de combustin (incluyendo el agua lquida) y las especies inertes a 25C y 1 atm. El combustible estara en cualquier estado (slido, lquido o gaseoso) especificado en la tabla B.l. Si las frmulas polinomiales de tercer orden de capacidad calorfica de la tabla B.2 se usan para determinar H(Tad) para cada especie de producto, Laecuacin 9.6-4 se transforma en una ecuacin polinomial de cuarto orden. Resolver esta ecuacin para Ttld es fcil con un programa de hoja de clculo o para resolver ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento. EJEMPLQ 9.6-2 Clculo de una temperatura de flama adiabtica Se quemar metanol lquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que disea el horno debe calcular la temperatura ms alta que tendrn que soportar las paredes del horno para elegir un material de construccin adecuado. Haga este clculo, suponiendo que el metanol se alimenta a 25C y el aire entra a 100C. SOLUCIN Base: 11110/ de CH30H quemado
Suponga la combustin total. Por la tabla B.l, CH30H(I) + i02

-+
COl + 2 H20Q):
t:.H~ = -726.6 kJ/mol
Clculo de las cantidades de los componentes
(no)lcrico = 1.50 mol 711 = (2)(1.50 mol)
= 3.00 mol
02 alimentado
(3.76 mol N2/mol 02)(3.00 mol O2) = 1128 mol N2 alimentado Los balances de materia dan
n2 = 1!3
1.00 mol COz
= 2.00 mol H20 114 = 1.50 mol O2

115 =
11.28 mol N2
9En la siguiente ecuacin utilizamos el hecho de que los valores tabulados de 6ft; suponen U!) coeficiente esrequiomtrico de 1 para las especies de combustible, de modo que lir puede sustituirse por ~ = /ir Ivl en la ecuacin 9.5-2a.
9.6 Clculo de las entalpias de los componentes de la alimentacin Referencias: CH30H(I), 02, N2 a 25C CH30H(l, 25C): / = O Aire (lOOC): / = 2.191 kJ/mol (de la tabla B.8) Evaluacin del lado derecho de la ecuacin 9.6-4
-nfMl~ + "
469
entrada
e:
n/Ji
= -(1.00
mol CH30H) (-726.6--'-) mol (0~)+(l4.28 mol mol aire (2.191--'-) mol
+(1.00 mol CHPH)

= 757.9 kJ
Clculo de la entalpia de la corriente de producto Referencias: CO2(g), 02(g), N2(g) Y H20(1) a 25C. (Suponga que el agua es lquida, pues ste es el estado para el cual se conoce 6.I~.) De la tabla B.2, las capacidades calorficas de los gases producidos en kJ/(mol'C) en trminos de r(C) son (C,,)cOz = 0.0361 l + 4.233 (C,,)H20(g) = 0.03346 + 0.688 (Cp)oz =0.02910+ 1.158 (C,,)N2 =0.02900+0.2199 lO-sr - 2.887 x 1O-8r2 + 7.464 x LO-12T3 x 10-sT+ 0.7604 X 10-8r2 - 3.593 x 1O-12r3 x 10-sT- 0.6076 x 10-8r2+ 1.311 x 1O-12T3 x 10-sT+O.5723 x 10-8r2 - 2.871 x 1O-12T3
X
Podramos integrar cada tina de estas frmulas desde la temperatura de referencia de 25C hasta la T.,d desconocida para obtener expresiones para cada (.{)salido, y despus sustituirlas en Lsalidoll H,; sin embargo, podemos ahorrar algo del tiempo dedicado a los clculos sumando antes de integrar. Sustituyendo los valores de n calculados previamente y las capacidades calorficas tabuladas, y recordando que para calcular (lf)H20(g) primero debemos vaporizar el lquido a 25C (usando la ecuacin 9.6-28 para 6.Hv), obtenemos I,n,C,,=0.4378 + 9.826
X
10-sr+4.178
x lO-sT2-
30.14
x 1O-12T3
I, IlH = n3(6.H,,)I'20 +
"lida
n
=
~
ad
I,11C,,) dT
88.026 + 0.43781;,d + 4.913 X LO-s Tld + 1.393 X 1O'-8rtd -7.535 x LO-12T"nd- 11.845
2SC
I, l1i/ = 76.18 + 0.4738Tnd + 4.913 x 10-5r..rd + 1.393 x I 0-8r3 ad

-7.535 Balance de energia De la ecuacin 9.6-4
1O-12r.:'c!
I, n/ =
.. Ii,,.
-l1f
6.H~ + In/ti
.""",.
I
= 757.9 kJ
7.535 X 10-I2Ta~ - 1.393 X 1O-8T.~d - 4.913 X 1O-5rld - 0.4738rad+681.7=0 Esta ecuacin curtica puede resolverse con una hoja de clculo, un programa para resolver ecuaciones o una calculadora programada para resolver ecuaciones polinomiales. La solucin es Irad = 1256C
470
Captulo 9
Por tanto, las paredes del horno nunca estarn expuestas a temperaturas mayores de 1256C, siempre cuando las propiedades de la alimentacin y el aire permanezcan iguales.
La temperatura de flama adiabtica es mucho mayor cuando se alimenta al reactor oxgeno puro en vez de aire y alcanza su valor mximo cuando el combustible y el oxgeno se alimentan en proporcin estequiomtrica.
AUTOEVALUACIN
de flama adiabtica de un combustible? Suponga que Ted es la temperatura de flama adiabtica calculada para una alimentacin dada de combustible + aire que se introduce a un horno. Indique dos motivos por los cuales la temperatura real del horno podra ser inferior aTad' 3. Por qu la temperatura de flama adiabtica debe ser mucho mayor para una alimentacin de oxgeno puro que para una de aire? 2.
l. Cul es la temperatura
9.6c
lnflamabilidad
e ignicin
En esta seccin y en la siguiente, analizamos de manera cualitativa lo que ocurre durante la rpida reaccin qumica entre el oxgeno y un combustible. En el transcurso. damos respuestas a las siguientes preguntas:
t.
Qu es una flama? Por qu unas flamas son azules y otras amarillas? mezcla se quemar de manera explosiva, pero si contiene 20% de CH4 nada ocurrir. Por qu?
2. Si enciende un cerillo en una mezcla de metano y aire que contiene 10% de CH4 por volumen, la 3. Qu es una explosin? Qu es el fuerte sonido que escucha cuando algo explota? 4. El hidrgeno y el oxgeno reaccionan de manera explosiva para formar agua; sin embargo, si
mezcla ambos gases en un matraz no pasa nada. Por qu? Hasta ahora s610 hemos considerado las condiciones iniciales y finales en un reactor qumico y no el tiempo que tarda en pasar de una a otra. Cuando estudie la cintica de las reacciones qumicas, aprender que la velocidad de una reaccin depende en gran medida de la temperatura de reaccin; en muchas reacciones, basta un aumento de temperatura de 10C para duplicar la velocidad. Suponga que una mezcla de metano y aire que contiene 10 mol% de CH4 se calienta mediante una fuente de calentamiento central (p. ej., una bobina elctrica) a presin atmosfrica. comenzando a ternperatura ambiente. Aunque el metano reacciona con el oxgeno CH4
+2
02
-'>
C02
+2
H 20
la reaccin procede a una velocidad bajsima a temperatura ambiente, y un observador opinara que no est ocurriendo nada en el reactor. Al aumentar la temperatura, la velocidad de oxidacin de la reaccin tambin se incrementa, y aparecen cantidades rnedibles de CO2 y H20. No obstante, si la fuente de calor se apaga, la temperatura del reactor vuelve a caer -la velocidad a la cual la reaccin genera calor no basta para compensar la velocidad a la cual se pierde calor en la zona de reaccin. A pesar de esto, si la temperatura en cualquier punto del reactor alcanza cerca de 640C o ms. la velocidad de generacin de calor de la reaccin excede la velocidad de prdida de calor en la zona de reaccin. Entonces, el gas adyacente a esta zona se calienta por arriba de 640C, provocando que la zona de reaccin rpida se extienda. La temperatura del gas sube con rapidez varios cientos o hasta miles de grados en una fraccin de segundo; incluso si se apaga la fuente de calor, la velocidad de generacin de calor por la reaccin -que ahora ocurre con gran rapidezbasta para mantener al sistema a su alta temperatura hasta que los reactivos se agotan. La combustin se define como una reaccin de oxidacin rpida a alta temperatura. Lo que sucede en el reactor que acabamos de describir despus de que la velocidad de reaccin se acelera en forma dramtica es una combustin, mientras que la reaccin inicial lenta de oxidacin entre el metano y el oxigeno para formar CO2 y H20 y otras reacciones entre estas especies, como la reaccin de formacin de formaldehdo
9.6
Combustibles
y combustin
471
no se clasifican como reacciones de combustin. El incremento rpido en la velocidad de una reaccin de oxidacin cuando la mezcla de reaccin excede determinada temperatura se llama ignicin: la temperatura a la cual ocurre este fenmeno es la temperatura de ignicin, y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignicin yel momento de la ignicin es el retardo en la ignicin o el encendido. La temperatura y el retardo de la ignicin aparecen aqu en una grfica representativa de la temperatura de una mezcla de combustible que se calienta.
T(OC)
Retardo en _1 1- la Ignicin Tiempo (s)
El valor de la temperatura de ignicin depende de muchas cosas para ID] combustible dado, incluyendo la proporcin combustible-aire, la presin total del reactor e incluso la geometra del mismo. Para cualquier combustible dado, hay un limite inferior de esta cantidad llamado temperatura de autoignicin. Algunos valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiomtricas combustible-aire a I atm son 400C para el H2>540C para el CH,t y 515C para el C2H6. Los retardos en la ignicin duran casi siempre entre 0.1 y lOs y disminuyen al aumentar la temperatura por arriba de la de autoignicin. En la seccin 9.6b se vio que la temperatura ms alta que se puede alcanzar en una reaccin de COLUbustin -la de flama adiabtica-depende de la proporcin combustible-aire y establecimos, aunque no probamos. que este lmite superior de temperatura es un mximo cuando el combustible y el oxgeno estn presentes en proporcin estequiomtrica. Si la mezcla es rica (con exceso de combustible) o pobre (con exceso de 01). la temperatura de flama adiabtica disminuye. Hay dos valores del porcentaje molar de combustible en una mezcla de reaccin -el lmite inferior o pobre de inflamabilidad yel lmite superior o rico de inflamabilidadpara los cuales la temperatura de flama adiabtica es igual a la temperatura de ignicin de la mezcla. Una mezcla combustible-ai-
re cuya composicin caiga fuera de estos limites 110 podr encenderse ni explotar. aunque se exponga a una chispa oflama. El rango de composicin entre los dos limites de inflamabiidad se llama rango explosivo de la mezcla. Por ejemplo, el porcentaje estequiomtrico de metano en una mezcla metano-aire es 9.5 mol%. (Cornprubelo.) Se observa, en forma experimental, que el limite inferior de inflamabilidad aproximado de las mezclas CH4-aire a 1 atm es 5% de CH4 y el superior es cercano a 15% de eH". De este modo, una mezcla CH4-aire que contenga de 5% a 15% de CH4 debe considerarse un riesgo de incendio o explosin, mientras que una mezcla que contenga 3% de CH4 puede considerarse segura, y otra que contenga 18% de CH~ tambin puede considerarse segura. siempre y cuando no se ponga en contacto con oxgeno adicional. Las tablas de las pp. 26-53 y 26-54 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1) dan listas de los lmites de inflamabilidad de numerosas mezclas de hidrocarburos-aire. Los valores dados se aplican grosso modo a una temperatura inicial de 2'SC y una presin de 1 atrn,
EJEWPLO 9.6-3
Temperatura de ignicion y lmites de inflamabilidad

Se mezclarn gas propano y aire para alimentar un reactor de combustin. La combustin se iniciar con una antorcha de gas. Determine los porcentajes mnimo y mximo de propano en la alimentacin al reactor y la temperatura mnima requerida para la flama de la antorcha.
472
Captulo 9
Balances en procesos reactivos De la tabla 26-J O del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina
SOLUCIN
1)
= 2.1 %
Mol% mnimo de C3H8 para la combustin Mol% mximo de C3Hg para la combustin
9.5%
La temperatura de flama de la antorcha debe ser por lo menos tan alta como la temperatura cin de una mezcla de propano-aire que, segn la tabla 26-10, es 450C
l.
de autoigni-
Si un liquido (o un slido voltil) se expone al aire, el vapor que se desprende de l podra formar LUlamezcla combustible COIl el aire que lo rodea, y una chispa o un cerillo que se encendiera en las cercanas del lquido podra provocar que la mezcla se encendiera o explotara. El punto de inflamacin de LUlJquido es la temperatura a la cual dicho lquido desprende suficiente vapor para formar una mezcla inflamable con el aire que est sobre la superficie del lquido. Por ejemplo, el punto de inflamacin de la gasolina es cercana a -42C y el del etanol es 13C, de modo que estos lquidos constituyen riesgos de incendio a temperatura ambiente, mientras que los puntos de inflamacin de los aceites combustibles varan de 38C a 55C, por lo cual los riesgos asociados con estos materiales son bastante menores.
AUTO EVALUACIN
1. Defina en pocas palabras los siguientes trminos: (a) ignicin, (b) temperatura de autoignicin,
(c) retardo de la ignicin, (d) lmites de inflamabilidad de una mezcla combustible-aire, y Ce) punto de inflamacin de un lquido. Los lmites de inflarnabilidad de las mezclas de metano-aire son 5% de CH4 y 15% de CH4 a 1 atm, y la temperatura de autoignicin es 540C. (a) Qu sucedera si saltara LUlachispa en una mezcla de metano y aire que contuviera 10% de CH4 ? Yen una mezcla con 20% de C~? (b) Si una mezcla de metano-aire que contuviera 20% de CH4 se calentara a 700C, se llevara a cabo la reaccin de combustin? Qu ocurrida si se apagara la fuente de calor? (e) Es evidente que el metano puro no est dentro del rango explosivo de las mezclas de metanoaire; sin embargo, si escapa metano puro de un cilindro a una habitacin y se enciende Wl cerillo cerca, se observa una flama que persiste despus de retirar el cerillo. A qu se debe esto?
2.
9.6d
Flamas y detonaciones
Suponga que hay una mezcla de gas combustible-aire en un tubo de extremo abierto, y que se aplica UD cerillo ti otra fuente de ignicin a uno de los extremos. La mezcla de gas en este extremo se calienta y finalmente se enciende. El intenso calor generado por la reaccin de combustin eleva la especie qumica formada durante la reaccin a estados de energa altos. Cuando estas especies regresan a estados de energa menores y parte de la energa que pierden se desprende en forma de luz el resultado es una flama visible que acompaa a la combustin. Al principio la flama est en el extremo del tubo que se encendi. No obstante, el calor de combustin.lleva con rapidez el gas adyacente sin quemar a su punto de ignicin, provocando que la flama "viaje" hacia el otro extremo del tubo. En cierto momento, el tubo tiene la siguiente apariencia:
Extremo encendido al principio Productos de combustin. Zona de reaccin flama Taita
Zona de ignicin frente de la flama
~ I~ ~~:.: P.\ Ir' ~ "al ~ ~~ r.:'
Aire y combustible
sin quemar, T baja
El frente de la flama se desplaza en direccin de los gases sin quemar a la velocidad llamada velocidad de flama, la cual en general tiene un valor de 0.3 a I mis. El valor exacto de la velocidad de fla-
9.6
473
ma depende de numerosos factores, incluyendo el tipo de combustible. la proporcin combustible/aire, la temperatura y la presin iniciales de los gases sin quemar, y la geometra de la cmara de combustin. Ahora suponga que en lugar de encontrarse estacionaria en el tubo, la mezcla de combustin se alimenta de manera continua a la parte inferior (como en un mechero de Bunsen), y la parte superior est encendida. Si la velocidad a la cual los gases salen del tubo es igual a la velocidad a la cual viajara la flama hacia abajo en un gas estacionario, se obtiene una flama estacionaria en la parte superior. La pared del tubo disminuye la velocidad de flama, de modo que sta arde en un extremo pero 110 penetra al tubo.
Flama
1
Combusbble
y aire
Si se incrementa la velocidad de flujo del gas, tambin aumentan el tamao de la flama y la velocidad de generacin de calor, pues se quema una mayor cantidad de gas. Sin embargo, una vez que la velocidad de flujo alcanza cierto valor crtico, la flama ya no puede regresar con la misma rapidez con la cual se aleja la regin de combustin del quemador. Los gases en Laregin de combustin se diluyen cada vez ms con el aire, hasta que al final la regin se encuentra fuera de los lmites de intlamabilidad y el fuego se extingue literalmente. Por otra parte, si se reduce la velocidad de flujo de gas al tubo quemador, la velocidad de gas en el tubo puede hacerse menor a LaveLocidad de propagacin de flama en el tubo. El resultado es un retorno (retrogresin) de la flama -sta regresa por el tubo bacia la fuente de combustible-. La retrogresin es peligrosa en extremo, y cualquier sistema de flujo que incluya gases combustibles debe disearse para garantizar que la veLocidad de flujo permanezca por arriba de la de propagacin de flama. Cuando se lleva a cabo la combustin de una mezcla bien combinada de aire y combustible, e-ste ltimo reacciona rpidamente con el oxgeno para formar diversas especies intermedias inestables (como tomos de oxgeno e hidrgeno y radicales OH y H20), las cuales pasan entonces por una serie de mecanismos en cadena complicados para formar CO2 y HzO. Algunas de estas especies experimentan transiciones que las bacen emitir radiaciones cuya longitud de onda cae dentro de la regin azul del espectro visible y, como resultado, Laflama se ve azul. Por otra parte, cuando el combustible y el aire no estn bien mezclados (como cuando se quema un hidrocarburo gaseoso puro conforme emerge de una chimenea y se mezcla con el aire atmosfrico), la combustin procede con relativa lentitud y parte del combustible de hidrocarburo se descompone para formar carbono e hidrgeno elementales antes de que se d la oxidacin. El calor de reaccin es suficiente para elevar la temperatura hasta un punto donde las partculas de carbn brillan en forma incandescente. El resultado es una flama amarilla. Por ltimo, suponga que la ignicin del gas se realiza en un espacio total o parcialmente confinado. El amplio incremento de temperatura en la regin de la combustin provoca una rpida acumulacin de presin en esta regin. Si la combustin es lo bastante rpida y el calor de reaccin es lo bastante elevado, puede producirse una detonacin en Lacual un frente de alta presin muy bien definido u onda de choque. viaja por el gas a una velocidad muy superior a la de propagacin de la flama. La onda de choque comprime y enciende el gas con rapidez al pasar, dando la apariencia de una combustin instantnea.
474
Capitulo 9
Balances en procesos reactivos Incluso despus de que la reaccin de combustin que dio origen a la detonacin consume todo el combustible disponible, la onda de choque puede persistir por grandes distancias, llevando consigo considerable energa. Hasta la energa de una pequea onda de choque basta para hacer vibrar los tmpanos de cualquiera que est cerca del sitio de la detonacin, produciendo el "bang' que siempre acompaa a una explosin. la energa de una onda de choque grande puede ser suficiente para demoler una ciudad.
AUTOEVALUACIN
Suponga que lo invitaron a dar una conferencia en la feria cientfica de una secundaria y le plantean las siguientes preguntas. Cmo las respondera en trminos comprensibles para un nio inteligente de 14 aos? 1. Qu es una flama? 2. Que es una flama amarilla? Y una flama azul? 3. Qu es una detonacin? Qu es el fuerte ruido que se escucha cuando algo explota? Qu derrumba los edificios cuando se utiliza dinamita'? Cmo funciona una pistola? 4. (Esta pregunta es de uno de los maestros dc ciencias, que considera que debieron haberle pedido a l que diera la confercncia.) Dice que el hidrgeno y el oxgeno reaccionan de manera explosiva para formar agua. Por qu puedo mezclar hidrgeno y oxgeno en un matraz y nada ocurre? (Sugerencia: lea de lluevo el principio de la seccin 9.6c.)
9.7
RESUMEN Los grandes cambios de energa interna y cntalpia ti menudo estn asociados con las reacciones qumicas y conducen a grandes requerimientos de transferencia de calor (calentamiento o enfriamiento) en los reactores qumicos. Este captulo describe mtodos para calcular /l /1 para sistemas de reaccin abiertos y /lU y /lll para sistemas cerrados. Una vez que se determina la cantidad adecuada. puede sustituirse en el balance de energa para determinar la transferencia de calor necesaria. El calor de reaccin (o entalpa de reaccin), /litr(T. P). es el cambio de entalpa cuando las cantidades estequiorntricas de reactivos a temperatura T y presin P se consumen en su totalidad para formar productos a las mismas temperatura y presin. El calor de reaccin estndar /lf~. es el calor de reaccin a temperatura y presin especficas. que en este libro son 25C y I atm. A presiones de bajas a moderadas. el calor de reaccin es casi independiente de P. Por ejemplo, el calor de reaccin estndar para la combustin completa del metano es CH.(g)
+ 2 02(g)
--+
CO2(g)
+ 2 1120(1): /lti
r" -890.3
kJ/mol
lo cual significa que I g-rnol de metano gaseoso y 2 g-mol de oxgeno gaseoso a 25C y I atrn reaccionan en su totalidad para formar I g-mol de dixido de carbono gaseoso y 2 g-mol de agua lquida y los productos se regresan a 25C y I alm; el cambio neto de erualpia sera /lH = -890.3 Id. Si el balance de energa se reduce a Q = /lH, 890.3 kJ de calor tendran que eliminarse del reactor para mantener los productos a 25C. Si /litr (T.P) < O, la reaccin es exotrmica a T y P: se requiere menos energa para romper los enlaces que mantienen juntas a las molculas del reactivo de la que se libera cuando se forman los enlaces de producto, dando como resultado una liberacin neta de energa a medida que procede la reaccin. Esta energa puede transferirse desde el reactor C0l110 calor o utilizarse para elevar la tempcratura de la mezcla de reaccin. De manera similar, si /lHr(T, P) > O, la reaccin es endotrmica: se requiere ms energa para romper los enlaces de reactivo de la que se libera cuando se forman los enlaces de producto, conduciendo a una absorcin neta de energa a medida que la reaccin se realiza. A menos que se aporte esta energa al reactor como calor, la temperatura de la mezcla disminuye. Siempre que los reactivos y productos gaseosos se comporten de manera ideal y los volmenes especficos de los reactivos lquidos y slidos y de los productos sean despreciables en comparacin con los volmenes especficos de los gases, es posible calcular la energa interna de reaccin mediante la ecuacin 9.5-1. (Esta cantidad se requiere para hacer balances de energa en reactores intermitentes de volumen consraute.) Segn la ley de Hess, si es posible obtener la ecuacin estequiomtrica para una reaccin como combinacin lineal de las ecuaciones de otras reacciones (es decir, sumando y restando dichas ecuacio-
9.7
Resumen
475
nes). se puede calcular el calor de la primera reaccin como la misma combinacin lineal de los calores de las otras reacciones. El calor estndar de formacin de una especie, M'f, es el calor de la reaccin en la cual se forma un mol de la especie a partir de sus especies elementales constitutivas en sus estados naturales a 25C y I arm. La tabla B.I da los calores estndar de formacin de muchas especies. Una consecuencia de la ley de Hess es la posibilidad de calcular el calor estndar de cualquier reaccin como
donde 1'; es el coeficiente estequiomtrico de la especie de reactivo o producto i (es positivo para los productos y negativo para los reactivos), y aHr, es el calor estndar de formacin de esa especie. El calor estndar de combustin de una especie. M~, es el calor de la reaccin con el cual un mol de la especie se quema por completo para formar productos en estados especificados. La tabla B.l da los calores estndar de combustin de numerosas especies, suponiendo que los productos de combustin son C02, H20(I) y S02 para especies que contienen azufre, y N2 para especies que contienen nitrgeno. Una consecuencia de la ley de Hess es que el calor estndar de cualquier reaccin que incluya slo al oxgeno y especies combustibles puede calcularse como:
/),.H
'0
=-
"V;
'"
l:l.H ei
'0
Como antes, 1'; es el coeficiente estequiomtrico de la especie i. Al llevar a cabo balances de energa en procesos qumicos reactivos, se pueden seguir dos procedmientes para calcular MI (o tJf o /),.U) que difieren en la eleccin de estados de referencia para el clculo de entalpia o energa interna. En el mtodo del calor de reaccin, las referencias son las especies de reactivos y producto a 25C y I atm en las fases (slida, liquida o gaseosa) para las cuales se conoce el calor de reaccin. En el mtodo del calor de formacin, las referencias son las especies elementales que constituyen las especies de reactivos y productos [p. ej " C(s), 02(g), H2(g). etctera] a 25C y I atm. En ambos mtodos se pueden elegir por conveniencia estados de referencia para especies no reactivas, como se hizo en los procesos no reactivos de los capitulos 7 y 8. El mtodo del calor de reaccin puede ser un poco ms fcil cuando slo ocurre una reaccin y se conoce el calor de reaccin. Al emplear este mtodo. la entalpa especfica de cada especie en todas las corrientes de alimentacin o producto se calcula eligiendo una trayectoria de proceso desde el estado de referencia hasta el estado de proceso, calculando D.H para cada paso de calentamiento y enfriamiento y en cada cambio de fase en la trayectoria. y sumando las entalpas de los pasos. Una vez calculadas las entalpas especficas para todas las especies en todos sus estados de entrada y salida, se estima .f para un proceso continuo como:
Mi
= ~ 6/,;
+L
t.i.lid:a
H - L
C'lltt'.ub
n H
En esta ecuacin, ~ es el grado de avance de la reaccin (determinado mediante la ecuacin 9.1-3), Y H son, respectivamente. la velocidad de flujo molar y la entalpa especfica de una especie de proceso en una corriente de entrada o salida: y las sumatorias se efectan sobre todas las especies en todos sus estados de entrada y salida. Una vez que se calcula /),.fr se sustituye en el balance de energa del sistema abierto, de donde se despeja Q o cualquier otra variable desconocida. 10 El mtodo de calor de formacin por lo general es ms sencillo cuando hay reacciones mltiples. Cuando se usa este mtodo, se calcula la entalpa especifica de la especie en la corriente de alimentacin o de producto el igiendo una trayectoria para el proceso a parti r del estado de referencia de los elementos (/),...r = /),...r'f); evaluando /),.H para cada paso subsecuente de calentamiento y enfriarniento y cada cambio de fase de la trayectoria; y sumando las entalpas para los pasos (incluyendo el de
11;
tOSiel sistema en cuestin es un sistema cerrado a presin constante, se eliminaran los punto, sobre las variables de las frmulas anteriores y si el sistema es cerrado a volumen consrame. U reemplazara a H.
476
Captulo 9
Balances en procesos reactivos formacin). Una vez calculadas las entalpas especficas para todas las especies en todos sus estados de entrada y salida, se calcula t.fI para el sistema abierto como sigue:
Como antes, se toman sumatorias de todas las especies en todos los estados de entrada y salida. Una vez calculada, t.ff se sustituye en el balance de energa del sistema abierto, del cual se despeja o cualquier otra variable desconocida (vea nota de pie de pgina 10). A veces se especifican las condiciones de alimentacin y la entrada de calor al reactor (como en uno adiabtico) y se determina la temperatura de salida, Tsnlida. El procedimiento consiste en derivar expresiones para las entalpas especficas de las especies de salida del reactor en trminos de Tsalida; sustituir estas expresiones en la sumatoria Lsalida H en la expresin para t.l{; sustituir a su vez t.H(Tsalida) en el balance de energa, y resolver la ecuacin resultante para Tsalida. El calor estndar de formacin de una solucin liquida es la suma del calor estndar de formacin del soluto y el calor estndar de solucin calculado por los mtodos de la seccin 8.5. El calor estndar de una reaccin que incluye soluciones puede determinarse como la suma ponderada de los calores de formacin de reactivos y productos (incluyendo las soluciones), utilizando como factores de ponderacin los coeficientes estequiomtricos (positivos para los productos y negativos para los reactivos). Es posible escribir un balance de energa para un reactor en el cual las soluciones reaccionen o se formen tomando como referencias las soluciones de alimentacin y de producto a 25C y 1 atm y utilizando el mtodo del calor de reaccin. La combustin es una reaccin rpida a alta temperatura entre un combustible y el oxgeno. El valor superior de calentamiento de un combustible es el negativo del calor estndar de combustin de dicho combustible (- t.:~) considerando al H20(1) como producto de combustin, y el valor inferior de calentamiento es el negativo del calor estndar de combustin basado en el H20(v) como producto. La ecuacin 9.6-1 da la relacin entre ambos valores de calentamiento. La temperatura de flama adiabtica de un combustible es la temperatura que se alcanzara si el COmbustible se quemara en una cmara de combustin adiabtica y toda la energa liberada se utilizara para elevar la temperatura de los productos de reaccin (lo opuesto a ser absorbido por o transferido a travs de la pared del reactor). Cuando la temperatura de una mezcla combustible excede determinado valor, tras un breve retardo la velocidad de la reaccin y la temperatura de la misma aumentan con suma rapidez. Este fenmeno se denomina ignicin, y el tiempo transcurrido despus de alcanzar Tignici6n Y antes del aumento drstico de temperatura se llama retardo en la ignicin. La temperatura ms baja a la cual puede producirse la ignicin en un combustible es la temperatura de autoignicin de ste. Si el porcentaje molar de un combustible en una mezcla combustible-aire cae por debajo de cierto valor (el lmite inferior de inflamabilidad) o por arriba de otro valor (el lmite superior de inflamabilidad), la mezcla no se encender ni explotar aunque se exponga a una flama o chispa. El rango de composicin entre los lmites de inflarnabilidad se denomina rango explosivo de la mezcla.
PROBLEMAS
9.1.
El calor estndar de la reaccin es
.f. = -904.7 kJ/mol'

(a) Explique brevemente lo que esto significa. Su explicacin puede tener la forma "Cuando _ (especifique las cantidades de las especies reactivas y sus estados fsicos) reaccionan para formar ___ (cantidades de especies de productos y sus estados fsicos), el cambio de entalpa es Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C. Tendra que calentar o enfriar el reactor para mantener la temperatura constante? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera adiabtico? Qu puede inferir sobre la energa requerida para romper los enlaces moleculares de los reactivos y aqulla liberada cuando se forman los enlaces de los productos?
(b)
Problemas
477
(e)
Qu valor tiene
!!JI; para
2 NH3(g)
+~ O2
1
->
2 NO(g)
+3
H20(g)?
.
(d)
Qu valor tiene
6.H; para
NO(g)
+ 2 H20(g)
->
NH3(g)
+ 02?
(e)
(1)
Estime el cambio de entalpia asociado con el consumo de 340 g NH3/s si reactivos y productos estn a 25C. (Vea el ejemplo 9.1-1.) Qu supuso acerca de la presin del reactor? (No es necesario inferir que es igual a l arm.) Los valores para 6.iJ; que se dan en este problema se aplican al vapor de agua a 25C y l atm, y sin embargo el punto de ebullicin normal del agua es 100C. Puede existir el agua como vapor a 25C y presin total de 1 atm? Explique su respuesta.
9.2. El calor estndar de reaccin para la combustin del n-nonano lquido para formar CO2 yagua lquida
a 25C y 1 atril es 6.N;: -6124 kJ/mol. (a) Explique en forma breve el significado de lo anterior. Su explicacin puede tomar la forma "Cuando (especifique las cantidades de especies reactivas y sus estados fsicos) reaccionan para formar (cantidades de las especies de productos y sus estados fsicos), el cambio en entalpa es _ (b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C. Ser necesario calentar o enfriar el reactor para mantener la temperatura constante? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera adiabtico? Qu se puede inferir sobre la energa necesaria para romper los enlaces moleculares de los reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces del producto? (e) Si se consumen 25.0 mol/s de nonano lquido y reactivos y productos se encuentran todos a 25C, estime la velocidad necesaria de entrada o salida de calor (especifique cul) en kilowatts, suponiendo que Q = 6. f para el proceso. Qu otra cosa supuso sobre la presin del reactor en sus clculos? (No es necesario suponer que es igual a 1 atm.) (d) El calor estndar de combustin del vapor de 1/-l1onano es = -6171 kJ/mol. Qu importancia fisica tiene la diferencia de 47 kJ/mol entre este calor de combustin y el que se da antes? (e) El valor de que se da en el inciso (d) es aplicable al vapor de 11-110nanO a 25C y 1 atrn, y aun as el punto de ebullicin normal de este compuesto es 150.6C. Puede existir el u-nonano como vapor a 25C y una presin total de 1 atm? Explique su respuesta.
!!JI;
6.iJ;
9.3.
El calor estndar de la reaccin de combustin del n-hexano lquido para formar C02(g) y H20(I), con todos los reactivos y productos a 77F y 1 arm, es t::,.f; = -1.791 X 106 Btu/lb-mol. El calor de vaporizacin de] hexano a 77F es 13,550 Btu/lb-mol y el del agua es 18,934 Btu/lb-mol. (a) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 77F. Necesita calentar o enfriar el reactor para mantener constante la temperatura? Qu pasara con la temperatura si el reactor fuera adiabtico? Qu puede inferir sobre la energa necesaria para romper 10'5enlaces moleculares de los reactivos y la que se libera al formarse los enlaces del producto? (b) Use los datos dados para calcular (Btu/lb-mol) en la combustin del vapor de n-bexano para formar CO2(g) y H20(g). (e) Si Q = 6.H, a qu velocidad en Btu/s se absorbe o libera calor (indique cul) si se consumen 120 lbm/s de O2 en la combustin de vapor de hexano, el producto es vapor de agua y los reactivos y productos estn todos a 77F?
!!JI;
9.4.
El calor estndar de la reaccin CaC2(s)
+ 5 H20(1)
->
CaO(s)
+2
CO2(g)
+ 5H2(g)
es 6.f; = +69.36 kJ/mol. (a) Diga si la reaccin ser exotrmica o endotrmica a 25C. Necesita calentar o enfriar el reactor para mantener constante la temperatura? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera adiabtico? Qu puede inferir sobre la energa requerida para romper los enlaces moleculares de los reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces de producto? (b) Calcule 6.{1rpara esta reaccin. (Vea el ejemplo 9.1 -2.) Explique brevemente el significado fsico del valor calculado. (e) Suponga que carga 150.0 g de CaC2 yagua liquida en un recipiente rgido a 25C, lo calienta hasta que el carburo de calcio reacciona en su totalidad, y enfra los productos de nuevo hasta 25C, condensando casi toda el agua sin consumir. Escriba y simplifique la ecuacin de balance de energa para este sistema cerrado de volumen constante y utilcela para determinar la cantidad neta de calor (kJ) que se debe transferir a o desde el reactor (indique qu sucede).
478
Captulo 9
9.5.
Use la ley de Hess para calcular el calor estndar de la reaccin de desplazamiento
agua-gas
para cada uno de los dos conjuntos de datos que se dan aqu: (a) CO(g) + H20(l) ~ CO2(g) + Hlg): Mi; = + 1226 Bru/lb-mol H20(I) ~ H20(v): 6.iIv = + 18,935 Bru/lb-mol (b) CO(g) 02(g) ~ CO2(g): 6.8; = -121,740 Btu/lb-ruol H2(g) 9.6.
+! +! 02(g)
-+ H20(v):
6.H; =
-104,040
Btu/lb-mol
El formaldehdo
puede producirse en la reaccin entre metanol y oxgeno:
2 CH30H(1)
+ 02(g)
-+ 2 HCHO(g)
+2
H20(l):
Mi;
=-
326.2 kJ/mol
El calor estndar de combustin del hidrgeno es H2(g) (a)
+! 02(g)
~ H20CI):
t:Jt;
= -285.8
kJ/mol
Utilice estos calores de reaccin y la ley de Hess para determinar el calor estndar de la descomposicin directa de rnetanol para formar formaldehdo: CH30H(I) ~ HCHO(g)
+ H2(g)
(b) Explique por qu tendra mayores probabilidades de usar el mtodo del inciso (a) para determinar el calor de la reaccin de descomposicin del metanol en forma experimental en vez de llevar a cabo la reaccin de descomposicin y medir 6.H; de manera directa. 9.7. Emplee los calores de formacin tabulados (tabla B.I) para determinar los calores estndar de las siguientes reacciones en kl/mol, igualando a WI0 el coeficiente estequiomtrico del primer reactivo de cada reaccin. (a) Reaccin de nitrgeno + oxgeno para formar xido ntrico (NO). (b) El rz-pentano gaseoso + oxgeno reaccionan para formar monxido de carbono + agua liquida. (e) Reaccin de n-hexano liquido + oxgeno para formar dixido de carbono + vapor de agua. Tras efectuar los clculos, escriba las ecuaciones estequiomtricas para la formacin de las especies de reactivos y productos, luego utilice la ley de Hess para derivar la frmula usada para calcular s; (d) Reaccin de sulfato de sodio lquido + monxido de carbono para formar sulfuro de sodio lquido + dixido de carbono. (Observe que la tabla 8.1 slo presenta los calores de formacin de las sales de sodio slidas, Para estimar el calor de reaccin necesario tambin necesitar emplear los calores de fusin tabulados.) El rricloroetileno, un solvente desengrasante de uso extenso en partes de maquinaria, se produce en una secuencia de reaccin de dos pasos. Primero se clora el etileno para dar tetracloroetano, el cual se somete a deshidrocloracin para formar tricloroetileno:
9.8.
El calor estndar de formacin del tricloroetileno lquido es -276.2 kl/mol, (a) Aplique los datos dados y los calores de formacin estndar tabulados del etileno y el cloruro de hidrgeno para calcular el calor estndar de formacin del tetracloroetano y el calor estndar de la segunda reaccin. (b) Utilice la ley de Hess para calcular el calor estndar de la reaccin
(e) 9.9.
Si 300 11101/h de C2l-ICI3(1) se producen en la reaccin del inciso (b) y reactivos y productos estn todos a 25C y 1 atm, cunto calor se desprende o absorbe en el proceso? (Suponga qlle Q = Mf.)
La tabla 8.1 muestra que el calor estndar de combustin del acetileno es -1299.6 kJ/mol. (a) En sus propias palabras, explique en forma breve lo que esto significa. (Su explicacin debe mencionar los estados de referencia empleados para definir los calores de combustin tabulados.) (b) Use los calores de formacin tabulados para verificar el valor dado de 6.H~.
Problemas
479
(e)
Calcule el calor estndar de la reaccin de hidrogenacin C2H2(g) + 2H2(g) ~ C2H6(g)
del acetileno
(i) los calores de formacin tabulados, y (ii) Jos calores de combustin tabulados (ecuacin 9.4-1). (d) Escriba las ecuaciones esrequiorntricas para las reacciones de combustin de acetileno. hidrgeno y etano, y utilice la ley de Hess para derivar la frmula que us en el inciso (c-ii).
empleando
9.10. El calor estndar de combustin (/1H~) deI2,3,3-trimetilpentano
liquido [CsH 18] se reporta en una tabla de propiedades fsicas como -4850 kJ/mol. Una nota de pie de pgina indica que la temperatura de referencia para el valor reportado es 25C y los supuestos productos de combustin son CO2(g) y H20(g). (a) Explique en forma breve, y en sus propias palabras, el significado de todo esto. (b) Se duda de la exactitud del valor reportado, y le piden que determine el calor de combustin de manera experimental. Quema 2.010 gramos del hidrocarburo con oxgeno puro en un calormetro de volumen constante y determina que el calor neto liberado cuando reactivos y productos [C02(g) y H20(g)] estn a 25C es suficiente para elevar en 21.34C la temperatura de 1.00 kg de agua lquida Escriba un balance ~e energa para demostrar que el ,calor liberado en el calormetro es igual a I/CsHI8 /10;" Y calcule /10;, (kJ/mol). Despus, calcule Ml~.(Vea el ejemplo 9.1-2.) En qu porcentaje del valor medido difiere el valor tabulado del medido? (e) Emplee el resultado del inciso (b) para estimar /1/-!r para el 2,3,3-trimetilpenrano. Por qu hay mayores probabilidades de que el calor de formacin del 2.3,3-trimetilpentano se determinara de este modo en Jugar de directamente a partir de la reaccin de formacin?
9.11.
El -butano se convierte en isobutano en un reactor continuo de isomerizacin que opera a temperatura constante de 149C. La alimentacin al reactor contiene 93 mol% de n-butano. 5% de isobutano y 2% de Hel a 149C, y se logra transformar 40% del n-butano. (a) Tomando como base l mol de gas alimentado, calcule los moles de cada componente de las mezclas de alimentacin y producto y el grado de avance de la reaccin, ~(mol). (b) Calcule el calor estndar de la reaccin de isomerizacin (kJ/mol). Despus, tomando como referencias las especies de alimentacin y producto a 25C, prepare una tabla de entalpas de entradasalida y calcule y escriba las cantidades de los componentes (mol) y sus entalpias especficas (kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.) (e) Calcule la velocidad de transferencia de calor necesaria (en k1) hacia o desde el reactor (especificando qu ocurre). Despus determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para una alimentacin de 325 mol/h al reactor. (d) Emplee los resultados calculados para determinar el calor de la reaccin de isomerizacin a 149C, /1Hr (149C)(kJ/mol). En la produccin de muchos dispositivos microelectrnicos se usan procesos de deposicin qumica de vapores (DQV) para depositar pelculas delgadas y excepcionalmente uniformes de dixido de silicio sobre obleas de silicio. Cierto proceso DQV implica la reaccin entre silano y oxgeno a presin muy baja: SiH4(g)
9.12.
+ 02(g)
->
Si02(s)
+ 2H2(g)
El gas de alimentacin, que contiene oxgeno y silano en una proporcin de 8.00 mol 02/mol SiH4, entra al reactor a 298 K y 3.00 ton' absoluta. Los productos de reaccin emergen a 1375 K y 3.00 torr absoluta. Casi todo el silano de la alimentacin se consume. (a) Tomando como base J m3 de gas de alimentacin, calcule los moles de cada componente en las mezclas de alimentacin y producto yel grado de avance de la reaccin, g(mol). (b) Calcule el calor estndar de la reaccin de oxidacin del silano (kJ/mol). Despus, tomando las especies de la alimentacin y el producto a 298 K (25C) como referencias, prepare una tabla de eutalpias de entrada-salida y calcule y anote las cantidades de los componentes (11101) y las entalpias especficas (kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.)
Datos
C/1Hr)SiH4(g)=
-61.9
kl/ruol, (t.Hr)S02(S)= -851

= 0.01118
kl/rnol
(Cp)SiH4(g) [kJ/(mol'K)]
(Cp)So2(s)[kJ/(mol'K)] Las temperaturas en las frmulas para Cp se dan en Kelvin,

(e)
+ 12.2 x 1O-sr-5.548 X 1O-8r- + 6.84 X 10-12r3 = 0.04548 + 3.646 X 1O-5T-1.009 X 1031T2
Calcule el calor (k1) que debe transferirse hacia o desde el reactor (especifique qu ocurre). Luego, determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para una alimentacin de 27.5 m3/h al reactor.
480
Captulo 9
9.13.
La produccin de la mayor parte del acero que se fabrica en Estados Unidos se inicia con la reduccin de mineral de hematita (principalmente xido frrico) con coque (carbn) en altos hornos para obtener hierro en lingotes. La reaccin bsica es Pe203(S)
+ 3 CCs) -+
2 Pe(s) + 3 CO(g):
t::,.HrC77F)= 2.111 X LOs Btullb-mol
Suponga que se alimentan cantidades estequiomtricas de xido frrico y carbn a 77C. que la reaccin es total y el hierro emerge como lquido a 2800F, y que el CO sale a 570F. Haga los siguientes clculos, tomando como base 1 tonelada de hierro producido. (a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y realice todos los clculos de balance de materia necesarios para determinar las cantidades (lb-mol) de cada componente en las corrientes de alimentacin y producto. (b) Tomando las especies de reactivos y productos en sus estados normales a 77P como referencias, prepare una tabla de entalpas de entrada-salida, y calcule y anote todas las entalpas especficas desconocidas de los componentes (Btullb-mol). Use los siguientes datos de propiedades fsicas del hierro: Fe(s): Cp[Btu/(1b-mol'op)]
= 5.90
1..50 X 10-3 WF)
Tm
Fe(l): (e) (d) 9.14.
= 2794F, t::,.Hm(Tm) = 6496 Cp[Btu/(lb-mol'op)] = 8.15
Btu/lb-rnol
Estime los requerimientos de calor del horno (Btu/ton de Fe producido). Seale las suposiciones que indican que el valor calculado en el inciso (b) slo es una aproximacin del requerimiento de calor del horno. (Una est relacionada con la presin del reactor.) a rolueno en una reaccin continua en fase vapor:
El heptano normal se deshidrocicliza
C7HJ6 ..... C6HSCH3
+ 4 H2
Se alimenta heptano puro a 400C al reactor. ste opera en forma isotrmica a 400C y la reaccin es completa. (a) Tomando como base 1 mol de heptano alimentado, dibuje y marque el diagrama de flujo. (b) Tomando como referencia las especies elementales [C(s), H2(g)] a 25C, prepare y llene la tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.) (e) Calcule la transferencia de calor necesaria desde o .hacia el reactor (especifique qu ocurre) en kJ. (d) Cul es el calor de la reaccin de deshidrociclizacin del heptano (t::,.fr) a 400C y 1 atm? 9.15. La descomposicin trmica del ter dimetilico
se llevar a cabo en un reactor isotrmico de laboratorio de 2.00 litros a 600C. El reactor se carga con ter dimetlico puro a presin de 350 torro Cerca de 2 horas despus, la presin del reactor es 875 rorro (a) Diga si la reaccin es completa al final del "periodo de 2 horas. Si no 10 es, qu porcentaje de ter dirnetilico se descompuso? (b) Tomando como referencias las especies elementales [C(s), H2(g), 02(g)] a 25C, prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.) Emplee los datos tabulados para metano, hidrgeno y monxido de carbono, y los siguientes datos para el ter dimetlico:
t::,.f;= -180.16
kJ/mol
Cp[J/(mol-K)] = 26.86 (e) (d) 9.16.
+ 0.1659T -
4.179 X 10-sT2
(T en Kelvin)
Calcule t::,.HrC60QC)y t::,.Ur(600C) para la reaccin de descomposicin del ter dimetilico. Cunto calor (kJ) se transfiri hacia o desde el reactor (especifique qu sucede) durante el periodo de 2 horas de reaccin?
Se oxida dixido de azufre a trixido de azufre en el pequeo reactor de una planta piloto. El S02 y 100% en exceso de aire se alimentan al reactor a 450C. La reaccin procede hasta un 65% de conversin de S02 y los productos emergen del reactor a 550C. La velocidad de produccin del S03 es 1.00 X 102 kg/rnin, El reactor est rodeado por una camisa de enfriamiento a la cual se alimenta agua a 25C. (a) Calcule las velocidades de alimentacin (metros cbicos estndar por segundo) de las corrientes de alimentacin de S02 y aire y el grado de avance de la reaccin, ~(kmo]Js).
Problemas
481
(b)
(e) (d) 9.17.
Calcule el calor estndar de la reaccin de oxidacin del S02, (k.T/mol). Despus, tomando las especies moleculares a 25C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de entradasalida y escriba 1111 balance de energa para calcular el calor (kW) que se debe transferir del reactor al agua de enfriamiento. Calcule la velocidad mnima de flujo del agua de enfriamiento si su aumento de temperatura debe mantenerse por debajo de l5C. Explique en forma breve las diferencias que obtendra en sus clculos y resultados si tomara como referencias a las especies elementales del inciso (b),
Ilit.
Monxido de carbono a 25C y vapor a 150C se alimenta a un reactor continuo de desplazamiento agua-gas. El gas producido, que contiene 40.0 mol% de H2, 40.0% de COz y el balance de B20(v). emerge a 500C a velocidad de 2.50 SCMH (metros cbicos estndar por hora) y pasa a un condensador. Las corrientes de gas y liquido que salen del condensador estn en equilibrio a 15C y 1 atm. Se puede considerar que el lquido es agua pura (sin gases disueltos). (a) Calcule el porcentaje en exceso de vapor que se alimenta al reactor y la velocidad de condensacin del agua (kg/h). (b) Calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador. (e) Tomando las especies atmicas a 25C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpas de entrada-salida y calcule la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) hacia o desde el reactor. (d) Se ha sugerido que la corriente de alimentacin de rnonxido de carbono podria pasar por un intercambiador de calor antes de entrar al reactor y el gas producido en este ltimo podra pasar por el mismo intercambiador de calor antes de entrar al condensador. Dibuje y marque un diagrama de flujo para el cambiador de calor e indique los beneficios econmicos que su uso podra generar. (Sugerencia: las operaciones de calentamiento y enfriamiento son caras.)
*9.18. La reaccin entre xido ferroso y monxido de carbono produce hierro metlico: FeO(s)
+ CO(g)
->
Fe(s)
+ CO2(g),
Ilftr = -16.480
kJ/mol de 1 mol de FeO.
El siguiente diagrama de flujo ilustra este proceso para una base de alimentacin
Q(J)
------~~REACTORr_--------1 mol FeO(s) n,[mol FeO(s) no[mol CO(g)] L- __ --' n2[mol CO(g)1 To(K) n3[mol Fe(s) n4[mol CO2(g)] T(K)
(a)
Queremos explorar los efectos de las variables no (la proporcin de alimentacin molar de CO respecto al FeO), To (la temperatura de alimentacin del monxido de carbono), X (la fraccin de COIlversin del FeO), y T (la temperatura del producto) sobre (el efecto trmico sobre el reactor). Sin hacer clculos, dibuje las formas de las curvas que esperara obtener en las siguientes grficas: (i) Sea no = 1 mol de CO aumentado/mol de FeO alimentado, To = 400 K, Y X = 1. Vare T de 298 K a 1000 K, calcule para cada T, y grafique contra T. (ji) Sea 170 = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, T = 700 K, y X = l. Vare To de 298 K a 1000 K, calcule Q para cada To, y grafique Q contra To. (iii) Sea no = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, To = 400 K, y T = 500 K. Vare X de O a 1, calcule Q para cada X, y grafique Q contra X (iv) Sea X = 0.5, To = 400 K, Y T= 400 K. Vare 110 de 0.5 a 2 mol de CO alimentado/mol de FeO aumentado, calcule Q j)ara cada IZO: Y grafique contra no
482
Capitulo 9
Balances en procesos reactivos La siguiente es una tabla de entalpias de entrada y salida para el proceso:
(b)
Referencias: Fe(s). CO(g). Fe(s), CO2(g) a 25C

1/",,1r.Icb
(mirad;
lIsalid3
H,,;alid.,
Sustancia FeO CO Fe CO~
(mol) 1.00
l/o
(kJ/mol) O
(mol)
111
(kJ/mol)
,ji
Ho
-
/12 1/3
I/J
H2
H)
HJ
Escriba una expresin para el efecto trmico sobre el reactor. Q(kJ), en trminos de los valores de las 11 y /1 de la tabla, el calor estndar de la reaccin dada y el grado de avance de la reaccin. ~. Despus, derive expresiones para las cantidades l/t. "2."3 Y I/~ en trminos de las variables /10 y X. Por ltimo. derive expresiones para en funcin de T Y para '11,J!2' li3 y 4 en funcin de T. En estas ltimas derivaciones, utilice las frmulas siguientes para el'[kJ/(mol'K)] en trminos de T(K) adaptadas de la tabla 2-194 del Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 1):
.
Ho
FeO(s): Fe(s): CO(g): CO2(g): (e) (d)
el' = 0.05280.;. 6.243 x 1O-6T el' = 0.01728.;. 2.67 x 10-5 T el' = 0.02761 .;. 5.02 X 10-6 T
- 3.188
102,2
el' '" 0.04326
+ 1.146 x lO-s T-8.180
X 102,2
Calcule el efecto trmico, Q(kJ). para l/o - 2.0 mol CO. To = 350 K. T 550 K. Y X = 0.700 mol FeO que reaccion/mol FeO alimentado. Prepare una hoja de clculo con el siguiente formato (se da la solucin parcial para un conjunto de variables de proceso):
Problema de reduccin del xido ferroso
FeO + CO ~ Fe .;. C02
DHr=
-16480
J/mol
nO (mol) 2
TO
(K) 350
T
(K)
Xi (mol) 0.7
ni (mol) 0.3
n2 (mol) 1.3
n3 (mol) 0.7
n4 (mol) 0.7
110 (kJ/mol) 1520
HI (kJ/mol) 13482
H2 (kJ/mol)
113 (kJ/mol)
H4 (kJ/mol)
Q (kJ) 11863
0.7 550
...
...
...
donde DHr (= tJt; ) denota el calor estndar de la reaccin de reduccin del FeO y Xi(~) es el grado de avance de la reaccin. Utilice la hoja de clculo para generar las cuatro grficas descritas en el inciso (a). Si las formas de las grficas no concuerdan con sus predicciones, explique por qu. 9.19. El alcohol etlico (etanol) puede producirse por fermentacin de azcares derivados de granos y otros productos agrieolas. Algunos pases que carecen de grandes reservas de petrleo y gas natural -como Brasil- encuentran redituable transformar parte de sus granos en etanol para mezclarlo con la gasolina como mejorador del octanaje o para utilizarlo como materia prima en la sntesis de otros productos qumicos. En un proceso de stos. una porcin del almidn de maz se transforma en etanol a travs de dos reacciones consecutivas: en la sacarificacin, el almidn se descompone en presencia de ciertas enzimas (catalizadores biolgicos) para formar un lilas/o acuoso que contiene maltosa (CI2H22011' un azcar) y varios otros productos de descomposicin. El mosto se enfra y combina con agua adicional y un cultivo de levadura en un tanque de fermentacin por lotes (fermentador). En la reaccin de fermenta-
Problemas
483
cin (que en realidad es una serie compleja de reacciones), el cultivo de levadura crece y en el proceso transforma la maltosa en etanol y dixido de carbono:
El fermentador es un tanque de 550,000 galones lleno al 90% de su capacidad con una suspensin de mosto y levadura en agua. La masa de la levadura es despreciable en comparacin con la masa total del contenido del tanque. Se libera energa trmica por la conversin exotrmica de maltosa a etanol. En una etapa de operacin adiabtica, la temperatura del contenido del tanque aumenta de un valor inicial de 85F a 95F, y en una segunda etapa la temperatura se mantiene a 95P mediante el sistema de enfriamiento del reactor. La mezcla final de reaccin contiene dixido de carbono disuelto en un lodo que contiene 7.1 % por peso de etanol. 6.9% por peso de slidos solubles y en suspensin y el balance de agua. La mezcla se bombea a un evaporador ultrarrpido en el cual se vaporiza el C02, y el etanol producido se separa de los componentes restantes de la mezcla en una serie de operaciones de destilacin y agotamiento. Datos Un bushel (56 Ibm) de maz rinde 25 galones de mosto que se alimentan al fermentador, el cual
ti
su vez rinde 2.6 galones de etanol. De cada acre de tierra se cosechan cerca de JO I bushels de
9.20.
maz. Un ciclo intermitente de fermentacin (cargar el tanque de fermentacin, correr la reaccin, descargar el tanque y prepararlo para recibir la siguiente carga) toma 8 horas. El proceso opera 24 horas diarias. 330 das del ao. La gravedad especifica de la mezcla de reaccin de fermentacin es casi constante, de 1.05. La capacidad calorfica promedio de la mezcla es 0.95 Btll/(lbmoF). El calor estndar de combustin de la maltosa para formar C02(g) y H20(1) es ~!i~ = -5649.1 kJ/moJ. (a) Calcule (i) la cantidad de etanol (lbll1) producido por lote, (ii) la cantidad de agua (gal) que deben agregarse al mosto y la levadura en el tanque de alimentacin, y (iii) los acres de tierra que deben cosecharse cada ao para mantener el proceso en funcionamiento. (b) Calcule el calor estndar de la reaccin de conversin de la maltosa, ~H;(Btu/lb-l11ol). (e) Estime la cantidad total de calor (BIlI) que se debe transferir del fermentador durante el periodo de reaccin. Considere slo la conversin de maltosa en este clculo (es decir, desprecie la reaccin de crecimiento de la levadura y cualquier otra reaccin que pueda ocurrir en el fermentador). suponga que el calor de reaccin es independiente de la temperatura en el rango de 77F (= 25C) a 95F y desprecie el calor de solucin del dixido de carbono en agua. (el) Aunque Brasil y Venezuela son pases vecinos, la produccin de etanol a partir de granos para usarlo como combustible es un proceso importante en Brasil, pero casi inexistente en Venezuela. Cul es la diferencia entre ambos pases a la que quiz se debe esto? El amoniaco se oxida con aire para formar xido ntrico en el primer paso de la produccin de cido nirrico, Ocurren dos reacciones principales:
El siguiente es el diagrama de flujo del reactor:
100 mot NH3(g)/min 25C. 8 bar

REACTOR Gas producido:
700C. 8 bar
900 mol aire/min 0.212 0.79 N2 { 150C, 8 bar
90 mol NO/min 150 mol H20(v)/min

} 716 mol N2/mln 69 mol 02/min Q(kJ/min)
484
Captulo 9
Balances en procesos reactivos (a) Tomando como referencias las especies elementales [N2(g), H2(g), 02(g)] a 25C, prepare y llene una tabla de entalpas de entrada-salida. (b) Calcule la velocidad necesaria de transferencia de calor en kW hacia o desde el reactor. (e) Qu seria diferente en sus clculos y resultados de los incisos (a) y (b) si hubiese tomado como referencias las especies moleculares en el inciso (a)? 9.21. El etanol se produce en forma comercial por hidratacin del etileno: C2H4(g) + H20(v) ;:= C2HsOH(v) Parte del producto se transforma en ter dietlico por una reaccin secundaria indeseable 2 C2HsOH(v) ;:= (C2Hs}20(v) + H20(v) La alimentacin combinada al reactor contiene 53.7 mol% de ~H4, 36.7% de H20 y el balance de nitrgeno, el cual entra al reactor a 310C. Dicho reactor opera de manera isotrmica a 310C. Se logra una conversin de etileno de 5%, y el rendimiento de etanol (mol etanol producido/mol de etileno consumido) es 0.900.
Datos
/)(11'(1
el ter diettlico
.itr= -272.8
M1v
=
kJ/mol para el tlqutdo
-26.05 kJ/mol (suponga que Tes independiente)
Gj)[kJ/mol'oC)] (a) (b) 9.22.
= 0.08945 + 40.33
X 10-SrcoC) - 2.244 X 10-712
Calcule los requerimientos de calentamiento o enfriamiento del reactor en kJ/mol de alimentacin. Por qu se diseara el reactor para dar una conversin tan baja de etileno? Qu paso (o pasos) de procesamiento podran realizarse despus del reactor en la comercializacin del proceso? C6HsCI-I3 + O2 --> C6HsCHO + 1-120
El benzaldehdo se produce a partir de tolueno por la siguiente reaccin cataltica:
El aire seco y el vapor de tolueno se mezclan y se alimentan al reactor a 350F y I almo El aire se suministra 100% en exceso. Del tolueno que se alimenta al reactor, 13% reacciona para formar benzaldehido y el 0.5% reacciona con el oxgeno para formal' CO2 y H20. Los gases producidos salen del reactor a 379F y 1 atm, Se hace circular agua por la camisa que rodea al reactor, y sta entra a 80F y sale a 105F. Durante un periodo de prueba de 4 horas, se condensan 29.3 Ibl1l de agua de los gases producidos. (Puede suponerse condensacin toral.) El calor estndar de formacin de vapor del benzaldehdo es -17,200 Btu/lb-ruol; las capacidades calorficas aproximadas de los vapores de tolueno y benzaldehdo son de 31 Btu/lb-rnol=F) para cada uno; y la del benzaldehido liquido es de 46 Btu/b-mol=F). (a) Calcule las velocidades de flujo volumtrico (ft3/h) de la corriente combinada de alimentacin al reactor y del gas producido. (b) Calcule la velocidad requerida de transferencia de calor del reactor (Btu/h) y la velocidad de flujo del agua de enfriamiento (gal/min). 9.23. La cal [xido de calcio] se emplea de manera extensa para producir cemento, acero, medicinas, insecticidas, alimentos para plantas y animales, jabn, hule y muchos otros materiales conocidos. Por lo general se produce calentando y descomponiendo la piedra caliza (CaC03), un mineral abundante y barato, mediante un proceso de colcinacin:
(a)
Se al imenta piedra cal iza a 25C a un reactor continuo de calcinacin. La calcinacin es total y los productos salen a 900C. Tomando como base I tonelada mtrica (1000 kg) de piedra caliza y las especies elementales [Caes), C(s), 02(g)] a 25C como referencias para los clculos de entalpa, prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida y pruebe que la transferencia de calor requerida para el reactor es 2.7 X 106 kJ. (b) En una variacin comn de este proceso, se alimentan gases de combustin calientes que contienen oxgeno y monxido de carbono (entre otros componentes) al reactor de calcinacin junto con la piedra caliza. El monxido de carbono se oxida en la reaccin CO(g)
+102(g)
~ CO2(g)
Problemas
485
Suponga que el gas de combustin alimentado al reactor de calcinacin contiene 75 0101% de N2>2.0% de 02,9.0% de CO y 14% de CO2: el gas entra al reactor a 900C en una proporcin de alimentacin de 20 kmol de gaslkmol de piedra caliza; la calcinacin es total; todo el oxgeno del gas alimentado se consume en la reaccin de oxidacin del CO; los efluentes del reactor estn a 900C.
(e)
Tomando de nuevo como base I Tm de piedra caliza calcinada, prepare y llene una tabla de entalpas de entrada-salida para este proceso [no vuelva a calcular las entalpias ya obtenidas en el inciso (a)] y estime la transferencia de calor necesaria para el reactor. Debe haber determinado que el calor que hay que transferir al reactor es mucho ms bajo al incluir el gas de combustin en la alimentacin que sin l. En qu porcentaje se reducen los requerimientos de calor? Seale dos motivos para esta reduccin. se llevan a cabo
*9.24. Un par de reacciones en fase gaseosa con las siguientes ecuaciones estequiorntricas en un reactor continuo: A+B-+C 2C-+D+B
Las reacciones del etileno con hidrgeno para formar etanol, y del etanol para formar ter dietlico e hidrgeno constituyen tal sistema de reaccin. (Vea el problema 9.21.) (a) Suponga que la alimentacin al reactor contiene A, B y sustancias inertes (1), con fracciones molares XAO, -"so Y -'"10, respectivamente. Sea fA la fraccin de conversin de A (mol de A consumidos/mol de A alimentados) y Ye el rendimiento de C basado en el consumo de A (mol de C generados/mol de A consumidos); pruebe que, para una base de J mol de alimentacin, el nmero de moles de cada especie en la salida es la siguiente: TIA=xAo(l-fJ
"e = XAof. .. Ye
"0 =
1(x
AofA -
nc)
liS = XSO - xAofA

111 =XIO
+ "0
(b)
Elabore una hoja de clculo para realizar los balances de materia y energa tomando como base 1.00 mol de alimentacin. El programa debe tomar como entradas: (i) los calores estndar de formacin (kJ/mol) de A(g), B(g), C(g) y D(g); (ii) los coeficientes (a, b, e, d) de las frmulas Cp = a + bT + cT2 + dT3 para A, B, gaseosos, donde Cp tiene las unidades kJ/{molC); (iii) las temperaturas de la alimentacin y del producto, TrecC) y Tp(C);
e, Del
(iv) XAO, xSO,fA y YeDebe generar una tabla de entalpias de entrada-salida basada en las especies elementales a 25C como referencias y despus calcular la transferencia de calor necesaria hacia o desde el reactor, Q(kJ). La hoja de clculo debe probarse usando las especies y reacciones del problema 9.21 y ser parecida a la que se muestra en la pgina suguienre. (Incluimos algunos de los resultados calculados y de los datos alimentados.)
486
Captulo 9
Captulo 9-
Problema 9.24
Especies
A
Frmula C2H4(v) H20(v) C2H50H(v) (C4HIO)0(v) N2(g)
DHf +52.28
a 0.04075
b 11.47e-5
e
-689Ie-5
d 17.66e-12
B C D
1
-246.8
0.08945
40.33e-5
-2.244e-7
Tf 310
Tp 310
xAO
0.537
xBO
0.367
xlO 0.096
fA 0.05
YC 0.90
n(entrada) Especies
A
H(entrada) (kJ/mol)
n(salida) (mol)
H(salida) (kJ/mol)
(mol)
B C D I
Q(kJ) =
-1.31
(e)
(d) 9.25.
donde DHf (= t1fi;(kJ/mol)] representa el calor estndar de formacin. Utilice el programa para calcular en las condiciones del reactor que aparecen en la hoja de clculo, y luego para una temperatura de alimentacin de 125C manteniendo todos los dems parmetros de entrada iguales. (La tabla de entalpias y el valor de deben corregirse de manera automtica en cuanto escriba el nuevo valor de Tf.) Imprima y entregue la produccin de su programa para la segunda temperatura de alimentacin. Corra el programa con varios valores distintos de Tp, fA Y Ye. Resuma los efectos de cada UIlO de estos parmetros sobre y explique en forma breve por qu sus resultados son lgicos.
Una mezcla gaseosa que contiene 85 mol% de metano y el balance de oxgeno se va a cargar en un recipiente de reaccin de 10 litros bien aislado y al vaeio a 25C y 200 kPa. La bobina elctrica del reactor. la cual aporta calor a razn de 100 watts, se encender durante 85 segundos y despus se apagar. Se producir formaldehdo por la reaccin: CH" + O2
-+
HCHO + H20
Los productos de sta se enfriarn para descargarlos del reactor. (a) Calcule la mxima presin que es probable que el reactor tenga que soportar, suponiendo que no hay reacciones secundarias. Si hiciera la orden para el reactor. por qu especificara una presin an ms alta en la orden? (D varias razones.) (b) Por qu debe agregarse calor a la mezcla de alimentacin en vez de manejar el reactor de manera adiabtica? (e) Suponga que la reaccin se corre como se plane, los productos de reaccin se analizan en el eromatgrafo, y se detecta algo de CO2. De dnde vino? Si lo hubiera tomado en cuenta, la presin
Problemas
487
que calcul en el inciso (a) hubiera sido mayor. menor o no puede decirlo sin hacer los clculos detallados? 9.26. El xido de etileno se produce por la oxidacin cataltica del etileno: C2H,,(g)
+1- 02(g)
-+
C2H40(g)
Una reaccin indeseable que compite es la combustin del etileno con CO2. La alimentacin al reactor contiene 2 mol C2H4/mol 02. La conversin y el rendimiento en el reacror son, respectivamente, 25% y 0.70 mol de C21140 producido/mol C2H" consumido. Un proceso de unidades mltiples separa los componentes de la corriente de salida del reactor: el C21-14 y el O2 se recirculan al reactor. el C2H.0 se vende. y CO2 y 1-120 se desechan. Las corrientes de entrada y salida del reactor estn a 450C cada una. y la alimentacin fresca y todas las especies que salen del proceso de separacin estn a 25C. La alimentacin fresca y la corriente de reciclado combinadas se precalienran a 450C. (a) Tomando como base 2 mol de erileno que entran al reactor, dibuje y marque el diagrama de flujo de todo el proceso (muestre el proceso de separacin como una unidad) y calcule las cantidades molares y las composiciones de todas las corrientes de proceso. (b) Calcule los requerimientos de calor (kJ) para el proceso completo y para el reactor solo. Datos para el C2H40(g)
t:J..f=
-51.00
kJ/mol
Cp[J/(mol'K) = -4.69 + 0.2061T -9.995 X 10-5T2 (c) 9.27. donde T est en Kelvin. Calcule la velocidad de flujo (kglh) y la composicin de la alimentacin fresca y los requerimientos de calor totales y del reactor (k\V) para una velocidad de produccin de 1500 kg de C1H.0/da.
El cumeno (C6HsC)H7) se produce haciendo reaccionar benceno con propileno Btu/lb-mol].
[~H r (77F)
= - 39,520
Propileno Bulano
400F
COLUMNAS DE DESTILACIN
Propleno Bulano Benceno 77F
200F
Cumeno
Se introduce al reactor una alimentacin lquida que contiene 75 11101% de propileno y 25% de l/butano y una segunda corriente lquida que contiene esencialmente benceno puro. El benceno fresco y el recirculado, ambos a 77F, se mezclan en una proporcin de 1:3 (1 mol de alimentacin fresca/3 moles recirculados) y se pasan por un intercambiador de calor. donde el efluente del reactor los calienta antes de alimentarlos al reactor. El efluente del reactor entra al intercambiador a 400F y sale a 200F. La presin en el reactor es suficiente para mantener lquida la corriente de efluente, Tras enfriarse en el intercambiador de calor. el efluente del reactor se alimenta a una columna de destilacin (TI). Todo el butano y el propileno sin reaccionar se retiran como producto del domo de la columna, y el curneno y el benceno sin reaccionar se retiran como producto de fondos y se alimentan a una segunda columna de destilacin (T2), donde se separan. El benceno que sale de la parte superior de la segunda columna es la recirculacin que se mezcla con la alimentacin de benceno fresco. Del propileno alimentado al proceso. 20% no reacciona y sale en el producto del domo de la primera columna de desti lacin. La velocidad de produccin de cumeno es 1200 lbn,lh. (a) Calcule las velocidades de flujo msico de las corrientes alimentadas al reactor, la velocidad de flujo molar y la composicin del efluente del reactor, y la velocidad de flujo molar y la composicin del producto del domo de la primera columna de destilacin, TI. (b) Calcule la temperatura de la corriente de benceno que se alimenta al reactor y la velocidad necesaria de adicin o eliminacin de calor del reactor. Use las siguientes capacidades calorficas apro-
488
Captulo 9
Balances en procesos reactivos ximadas en sus clculos: Cp [Btu/(lbmoF)] = 0.57 para el propileno, 0.55 para el butano, 0.45 para el benceno y 0.40 para el cumeno. El erilbenceno se transforma en estireno en la reaccin de deshidrogenacin cataltica: CsHJO(g) .....CsHs(g) A continuacin
9.28.
+ H2:
t.H~(600C)
= +124.5 kJ/mol
se muestra el diagrama de flujo de una versin simplificada
del proceso comercial:
25C
EB,S
25C S 25C
Se combinan etilbenceno lquido fresco y recirculado y se calientan de 25C a 500C @, y el etilbenceno calentado se mezcla en forma adiabtica con vapor a 700C para producir la alimentacin al reactor a 600C. (El vapor suprime las reacciones secundarias indeseables y retira el carbn depositado sobre la superficie del catalizador.) En el reactor se logra una conversin en un paso de 35% y los productos emergen a 560C. La corriente de producto se enfra a 25C @. condensando casi toda el agua, el etilbenceno y el estireno, y permitiendo que el hidrgeno salga como subproducto recuperable del proceso. El agua y los hidrocarburos lquidos son inmiscibles y se separan en el tanque de decantacin @. El agua se vaporiza y se calienta para producir el vapor que se mezcla COIl la alimentacin de etilbenceno al reactor. La corriente de hidrocarburos que sale del decantador se alimenta a una torre de destilacin @(en realidad, una serie de torres), donde se separa la mezcla en estireno casi puro y etilbenceno, ambos a 25C despus de los pasos de enfriamiento y condensacin. El etilbenceno se recircula al precalentador del reactor y el estireno se retira como producto. (a) Calcule, basndose en 100 kg/h de estireno producidos, la velocidad requerida de alimentacin de etilbenceno fresco, la velocidad de flujo del etilbenceno recirculado y la velocidad de circulacin del agua, todas en mol/h. (Suponga que P = 1 atm.) (b) Calcule las velocidades requeridas de alimentacin o eliminacin de calor en kJ/h para el precalentador de etilbenceuo el generador de vapor y el reactor (e) Sugiera posibles mtodos para mejorar la economa de energa de este proceso.
Datos de propiedades flsicas Etilbenceno: (Cp)liquido= 182 J/(moPC)
(/::"Hv) = 36.0 kJ/mol a 136C

(Cp)vapor[J/(mol'C)] = 118 Estireno: (Cp)liquido= 209 J/(mol'C)
+ 0.30T(C)
(t..iIv)
9.29, El formaldehido
= 37.1
kl/mol a 145C
(Cp)vapor[J/(mol'C)] = 115 se produce por descomposicin
+ 0.27T(C)
del metanol sobre un catalizador de plata:
CH30H ..... HCHO
+ H2
Para proporcionar calor a esta reaccin endotrmica, se incluye algo de oxgeno en la alimentacin al reactor, lo cual conduce a la combustin parcial del hidrgeno producido en la descomposicin del metanol.
Problemas
489
La alimentacin a un reactor adiabtico de produccin de formaldehido se obtiene burbujeando una corriente de aire a 1 atm a travs de metanol liquido. El aire sale del vaporizador saturado con metanol y contiene 42% de metanol por volumen. La corriente pasa entonces por un calentador donde su temperatura se eleva a 145C. Para evitar la desactivacin del catalizador, la temperatura mxima en el reactor debe limitarse a 600C. Con este fin, se introduce una cantidad medida de vapor saturado a 145C a la corriente de aire-metan 01, y la corriente combinada se introduce al reactor. En este ltimo, se logra una fraccin de conversin del metanol de 70.0% y el gas producido contiene 5.00 mol% de hidrgeno. El gas producido se enfra a 145C en una caldera de recuperacin que genera vapor saturado a 3.1 bar a partir de agua liquida a 30C. Varias unidades de absorcin y destilacin siguen a la caldera de recuperacin, y, al final, el formaldehido se recupera en una solucin acuosa que contiene 37.0% por peso de HCHO. La planta est diseada para producir 36 kilotoneladas mtricas de esta solucin al ao, y opera 350 das/ao. (a) Dibuje el diagrama de flujo del proceso y mrquelo en su totalidad. Muestre el tren de absorcin! destilacin como una sola unidad con el gas producido en el reactor, el agua adicional que entra, la solucin de fonnaldehdo y una corriente de salida de gas que contiene metanol, oxgeno, nitrgeno e hidrgeno. (b) Calcule la temperatura de operacin del vaporizador de metanol. (e) Calcule la velocidad necesaria de alimentacin de vapor al reactor (kg/h), y la velocidad de flujo molar y la composicin del gas producido. (d) Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se genera vapor eo la caldera de recuperacin. 9.30. La sntesis de cloruro de etilo se logra haciendo reaccionar etileno y cloruro de hidrgeno en presencia de un catalizador de cloruro de aluminio: C2H4(g)
+ HCI(g)
c'I.liz.d~C2H5CI(g):
b,.H; (OC) = -64.5

simplificado
Producto
kl/mol
Los datos del proceso y un diagrama de flujo esquemtico
aparecen aqu:
Alimentacin A Alimentacn B
Datos
Reactor: adiabtico, temperatura de salida = 50C Alimentacin A: 100% HCI(g), OC Alimentacin B: 93 mol% de ~H4, 7% de C2H6, OC Producto C: consta de 1.5% de HCI, 1.5% de C2H4 y todo el C2H6 que entra al reactor Producto D: 1600 kg C2H5CI(I)/h, OC Recirculacin al reactor: C2RsCI(I), OC C2H5CI: b,.Hv = 24.7 kJ/mol (suponga que es independiente de T) (Cpk2HSCI(V)[kJ/(mol'C)] = 0.052 + 8.7 x lO-sT(C) La reaccin es exotrmica, y si el calor de reaccin no se retirara de algn modo, la temperatura del reactor aumentara hasta un nivel indeseable muy alto. Para evitar que esto ocurra, la reaccin se lleva a cabo con el catalizador suspendido en cloruro de etilo lquido. A medida que la reaccin procede, la mayor parte del calor liberado se emplea para vaporizar el liquido, lo cual permite mantener la temperatura de reaccin en o por debajo de 50C. La corriente que sale del reactor contiene el cloruro de etilo formado en la reaccin y el que se vaporiza en el reactor. Esta corriente pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra a OC, condensando casi todo el cloruro de etilo y dejando slo el ~H4, HCI sin reaccionar y C2H6 en la fase gaseosa. Una porcin del condensado liquido se recircula al reactor a una velocidad igual a aquella a la cual se vaporiza el cloruro de etilo, y el resto se desprende como producto. En las c02iciones del proceso, es posible despreciar los calores de mezcla y la influencia de la presin sobre la entalpa. (a) A qu velocidades (kmol/h) entran al proceso las dos corrientes de alimentacin? (b) Calcule la composicin (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo molar de la corriente de producto C.
490
Capitulo 9
Balances en procesos reactivos (e) Escriba un balance de energia en torno al reactor y selo para determinar la velocidad a la cual es necesario recircular el cloruro de etilo. (d) Se hicieron diversas suposiciones para simplificar la descripcin del proceso y el anlisis del sistema, de modo que los resultados obtenidos en una simulacin ms realista diferiran en gran medida de los que probablemente obtuvo en los incisos (a)-(c). Mencione todas las suposiciones de este tipo que se le ocurran. El amoniaco se oxida en un reactor continuo bien aislado: 4 NH3(g) + 5 02(g)
-+
9.31.
4 NO(g) + 6 H20(v):
/J.fI;
-904.7
kJ/mol
TsnlidaeC).
La corriente de alimentacin entra a 200C y los productos salen a la temperatura de entalpas de entrada-salida para el reactor tiene el siguiente aspecto:
La tabla
JiCl1lrmhl
JiclI1ruiliJ
(kJ/mol)
lisald;
li>.III~.,
Sustancia NH,(g) 2(g) NO(g) H2O(v)
(mol/s)
(rnol/s)
(kJ/mol)
4.00 6.00
NI
/-/2
'J il4 l/s
o.
/-1"
I/~
9.32.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y calcule las cantidades molares de los componentes de la corriente de producto y el grado de avance de la reaccin. S(mol/s). Anote los valores de li3' li4 Y lis en la tabla de entalpias. (b) El balance de energa para este reactor se reduce a t:.fl '" O. Resuma las suposiciones que deben hacerse para obtener este resultado. (e) Calcule los valores de ,.11 y ,12 y escriba las expresiones para 1~3.i/4 y lis en trminos de la tcmpcrarura de salida, Tsnlida' Despus calcule r:~(llid(l a partir del balance de energa. empleando ya sea una hoja de clculo o una calculadora programable. (Vea el ejemplo 9.5-3.) (d) Una ingeniera de diseo obtuvo una estimacin preliminar de la temperatura de salida del reactor usando nada ms los primeros trminos de las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2. [Por ejemplo, (Cp)l\H3 '" 0.035 l 5 kJ/(moloC).] Qu valor calcul? Considerando que el resultado del inciso (e) es correcto. determine el porcentaje de error en T.nhdA que resulta del uso de las frmulas de capacidad calorfica de un solo trmino. (e) La estimacin preliminar de T'AlldA se emple de manera equivocada como base para el diseo y construccin del reactor. Diga si ste es un error peligroso desde el punto de vista dc seguridad del reactor o si en realidad reduce el potencial de riesgo. Explique. El coque puede convertirse en CO -un gas combustible- en la siguiente reaccin: C02(g) + C(s)
-+
(a)
2 CO(g)
9.33.
Un coque que contiene 84% de carbn por masa y el balance de cenizas no combustibles se alimenta a un reactor con una cantidad estequiomtrica de CO2. El coque se alimenta a 77F y el CO2 entra a 400F. Se transfiere calor al reactor a razn de 5859 Btu/lbon de coque alimentado. Los productos gaseosos y el efluente slido del reactor (las cenizas y el carbn sin quemar) salen del mismo a I830F. La capacidad calorfica del slido es 0.24 Btu/(lbmoF). (a) Calcule el porcentaje de conversin del carbn del coque. (b) Elmonxido de carbono producido de este modo puede emplearse como combustible o para calefaccin domstica, igual que el coque. Especule sobre las ventajas y desventajas de usar el gas. (Hay varias de cada una.) La sntesis de rncranol a partir de monxido de carbono e hidrgeno se efecta en un reactor continuo en fase vapor a 5.00 aun abs, La alimentacin contiene CO y 1-12 en proporcin cstcquiorntrica y entra al reactor a 25C y 5.00 atm a velocidad de 17.1 m3/h. La corriente de producto emerge del reactor a 127C. La velocidad de transferencia de calor del reactor es 17.05 kW. Calcule la fraccin de conversin que se logra y la velocidad de flujo volumtrico (m3/h) de la corriente de producto. (Vea el ejemplo 9.5-4.)
Problemas
9.34.
491
El disulfuro de carbono, un componente clave para la fabricacin de fibras de rayn, se produce por la reaccin entre metano y vapor de azufre sobre un catalizador de xido metlico: CR(g) + 4 S(v) .... CS2(g) + 2 H2S(g)
/::"Hr(700C)
-274 kJ/mol
El metano y el azufre fundido, ambos a 150C, se alimentan a un ntercambiador de calor en proporcin esrequiomtrica. El calor se intercambia entre la alimentacin al reactor y las corrientes de producto, y el azufre de la alimentacin se vaporiza. El metano gaseoso y el azufre salen del intercambiador y pasan por un segundo precalentador en el cual se calientan a 700C. temperatura a la cual entran al reactor. El calor se transfiere del reactor a velocidad de 41.0 kJ/mol de alimentacin. los productos de reaccin emergen del reactor a 800C, pasan por el intercarnbiador de calor y emergen a 200C con el azufre como lquido. Use los datos de capacidad calorfica que se dan abajo para hacer los siguientes clculos: Capacidades caiorificas: Cp[J/(mol'C)) '" 29.4 para S(I), 36.4 para S(v), 71.4 para CH4(g), 31.8 para CS2 y 44.8 para H2S(g). (a) Estime la fraccin de conversin que se logra en el reactor. (b) Calcule la cantidad de calor (kJ/mol de alimentacin) que debe transferirse en el segundo precalentador para que la alimentacin llegue a 700C. (e) Sugiera un mtodo para economizar ms energa en el proceso. ~9.35. La constante de equilibrio para la reaccin de deshidrogenacin del etano,
se define como K (atm)

p
= .xC~H4' xH~ P
r . C1H"
donde P(atm) es la presin total y x es la fraccin molar de la /-sima sustancia en una mezcla en equilibrio. Se ha observado, en forma experimental, que la constante de equilibrio vara con la temperatura segn la frmula
Kp(T) = 7.28 X 106 exp] -17,000/T(K)] (1)
El calor de reaccin a J273 K es +145.6 kl/mol, y las capacidades calorficas de las especies reactivas pueden calcularse en forma aproximada por las frmulas (Cp)c2H4
(Cp)I'12
= 9.419 + O.]
'"
147T(K)
= 26.90 + 4.167 X 10-3T(K)
[J/(rnol'K)]
(Cp)c2H6
11.35 + O.1392T(K)
Suponga que se alimenta etano puro a un reactor adiabtico continuo-a presin constante a 1273 K
y presin P(atm), los productos emergen a T{K) y P(atm), y el tiempo de residencia de la mezcla de reaccin en el reactor es lo bastante prolongada para que la corriente de salida se considere una mezcla
en el equilibrio de etano, etileuo e hidrgeno. (a) Pruebe que la fraccin de conversin del etano en el reactor es
I=(p:~pr
(b) Escriba el balance de energa para el reactor y emplelo para probar que f= donde
1 1 +1>(T.)
(2)
(3)
(4)
492
Captulo 9
(e)
Por ltimo. sustituya Jr y las capacidades calorficas en la ecuacin 4 para derivar una expresin explicita para <1>(Tr). Ahora tenemos dos expresiones para la fraccin de conversin f: las ecuaciones 2 y 3. Si se igualan estas expresiones. Kp es reemplazada por la expresin de la ecuacin l. y <1>(Tr)se sustituye por la expresin derivada en el inciso (b), el resultado es una ecuacin en una incgnita, Tr- Derive esta ecuacin y trasponga el lado derecho para obtener una expresin de la forma p(Tr)
=O
(5)
(d)
(e) 9.36.
Elabore un programa de hoja de clculo para tomar P como entrada. resuelva Tf de la ecuacin 5 (utilice goalseek). y determine la fraccin de conversin final. f. (Sugerencia: establezca columnas para P, TrJ. Kp' <1> y p.) Corra el programa para P(aun) = 0.01, 0.05. 0.10. 0.50, 1.0,5.0. y 10.0. Grafique Trcontra P y f contra P. empleando una escala de coordenadas logartmicas para P. Utilice un programa simblico de matemticas o escriba un programa en Fortran o algn otro lenguaje para hacer los clculos del inciso (d),
Est verificando el rendimiento de un reactor donde se produce acetileno a partir de metano por la reaccin 2 CH.(g) .... C2H2(g) + 3 H2(g) La descomposicin de acetileno es una reaccin secundaria indeseable: C2H2(g) .... 2 C(s) + H2(g) Se alimenta metano al reactor a 1500C a velocidad de 10.0 mol CHJs. Se transfiere calor al reactor a velocidad de 975 kW. La temperatura del producto es 1500C y la fraccin de conversin de metano es 0.600. El diagrama de flujo del proceso y una tabla de entalpia se dan a continuacin:
975kW
~
Alimentacin a 1500'C ----------------~ 10.0 mol CH4/s REACTOR
Producto a 1500'C
'-------'
tl1{mol CH4/s) tl2{mol C2His) 3{mol His) tl4{mol C{s)/s)
Referencias: C(s). H2(g) a 25C y l atrn

mttad;a
H<nU>4:s
(kJ mol) 41.65
-
salid:a
H.,.I..b
(kJ mol)
Sustancia CH~ C1R2 H] C
(mol/s) 10.0
(moUs)
il
ti]
H1 H2
--
li3
114
HJ
H4
(a)
Use las capacidades calorficas que se dan a continuacin para calcular la entalpia: escriba y resuelva los balances de materia y un balance de energa para determinar las velocidades de flujo de los componentes del producto y el rendimiento de acetileno (mol de C2H2 producido/mol de CH4 consumido). CH" (g): C2H2(g): H2(g): C(s): Cp'" 0.079 kJ/(mol'C) kJ/(mol'C)
e, "'0.052
Cp'"
Cp ... 0.031 kJ/(mol'C)

0.022 kJ/(mol'C)
Por ejemplo, la entalpa especfica del metano a 1500C en relacin con metano a 25C es [0.079 kJ/(molC)](1500C - 25C) = 116.5 kJ/mol. (b) La eficiencia del reactor puede definirse como la proporcin (rendimiento real de acetileno/rendimiento de acetileno sin reaccin secundaria). Cul es la eficiencia del reactor en este proceso?
Problemas
493
9.37.
Se produce hidrgeno por la reformacin con vapor del propano: C3Hs(g)'" 3 H20(v)
-+
3 CO(g) -7 H2(g) agua-gas, que lleva a la formacin de
En el reactor tambin se efecta la reaccin de desplazamiento hidrgeno adicional:
La reaccin se realiza sobre un catalizador de nquel en los rubos de un reactor de tubera y coraza. La alimentacin al reactor contiene vapor y propano en relacin 6: I a 125C y los productos emergen a 800C. El exceso de vapor en la alimentacin asegura el consumo casi total del propano. Se agrega calor a la mezcla de reaccin haciendo pasar un gas caliente por el exterior de los tubos que contienen el catalizador. El gas se alimenta a 4.94 m3 mol de C3Hg y entra a la unidad a 1400C y I atm para salir a 900C. La unidad puede considerarse adiabtica.
Gas de calentamiento
1400C. 1 atm
C3Ha(g)
C3Ha(g)
H20(v) 125'C
H20(v)
CO(g)
H2(g) CO2(g) 800'C

Gas de calentamiento agotado
900C Calcule la composicin molar del gas producido, suponiendo que la capacidad calorfica del gas de calentamiento es 0.040 kJ/(moloC). 9.38. En el proceso de gasificacin de carbn. el carbono (principal constituyente del carbn) reacciona con vapor para producir rnonxido de carbono e hidrgeno (gas de sintesis). Este gas puede quemarse o someterse a mayor procesamiento para generar cualquier cantidad de productos qumicos. Un carbn contiene 10.5% por peso de humedad (agua) y 22.6% por peso de cenizas no combustibles. La fraccin restante del carbn contiene 81.2 % por peso de C. 13.4% de O y 5.4% de R. Se alimenta un lodo de carbn que contiene 2.00 kg de carbnlkg de agua a 25C a un reactor de gasificacin adiabtico junto con una corriente de oxgeno puro a la misma temperatura. En el reactor se producen las siguientes reacciones: C(s) - H20(v) -+ CO(g) + Hz(g): R; =+131.3 kJ/mol CCs) + Ol(g) CO2(g): f; = - 3?}.5 kJ/mol 2H(del carbn) + 2 02(g) -+ H20(v): H r =- 242 kJ/mol
;+
(1) (2) (3)
El gas y la escoria (cenizas fundidas) salen del reactor a 2500C. El gas contiene CO. H2, COl Y H20.11 (a) La alimentacin de oxgeno al reactor reduce el rendimiento del gas de sntesis. pero ningn gasificador puede operar sin oxgeno suplementario. Por qu reduce el rendimiento el oxgeno? Por qu de todas maneras siempre se incluye en el proceso? (Sugerencia: toda la informacin necesaria est en las dos primeras ecuaciones estequiomrricas y los calores de reaccin asociados que se mencionan antes.) (b) Suponga que el oxigeno gaseoso alimentado al reactor y el oxigeno del carbn se combinan con lodo el hidrgeno de este ltimo (reaccin 3) y con parte del carbono (reaccin 2). y el resto del carbono se consume en la reaccin 1. Tomando como base 1.00 kg de alimentacin de carbn al reactor e igualando 110 a los moles de O2 alimentados, dibuje y marque el diagrama de flujo. Despus derive expresiones para las velocidades de flujo molar de las cuatro especies gaseosas de salida en trminos de 110. (Solucin parcial: I/H2 = 51.5 - 110')
IIEn un reactor real de gasificacin de carbn. el azufre del carbn formara sulfuro de hidrgeno en el gas producido. el nitrgeno del carbn formara Nl. parte del mooxido de carbono formado en la primera reaccin reaccionaria con vapor para formar dixido de carbono y ms hidrgeno. y parte del carbono del carbn reaccionaria con hidrgeno para formar metano. Por simplicidad ignoramos estas reacciones.
494
Captulo 9
Balances en procesos reactivos (e) El calor estndar de combustin del carbn se ha determinado COmO-21.400 kJ/kg, considerando que CO2(g) y H20(l) son productos de combustin. Use este valor y la composicin elemental dada del carbn para probar que el calor estndar de formacin del carbn es -1510 kJ/kg. Luego, realice un balance de energa para calcular 110. utilizando las siguientes capacidades calorficas aproximadas en sus clculos:
Especies Cp[kJ/(mol'C)]
Cp[kJ/(kg '0C)]
O2 0.0336
CO 0.0332 -
H2
0.0300
CO2 0.0508
-
J-1P(v) 0.0395 -
Escoria (1)
lA
9.39.
9.40.
9.41.
Considere que el calor de fusin de la ceniza (el calor necesario para transformar la ceniza en escoria) es 710 kJ/kg. Tres metros cbicos de una solucin acuosa de cido sulfrico (GE = 1.064) 1.00 molar se almacenan a 25C. Emplee los datos de las tablas B.l y B.II para calcular el calor estndar de formacin de la solucin en kJ/mol de H2S04 en relacin con los elementos del soluto y el agua, y la entalpa total de la solucin en relacin con las mismas condiciones de referencia. Calcule el calor estndar (kJ/mol) de la reaccin de neutralizacin entre soluciones diluidas de cido clorhdrico e hidrxido de sodio, considerando que el calor de solucin del NaCl es + 4.87 kJ/moJ. Despus, calcule el calor estndar de reaccin entre el cloruro de hidrgeno gaseoso y el hidrxido de sodio slido para formar cloruro de sodio slido yagua lquida. Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los dos valores calculados? Una solucin acuosa de cido sulfrico que contiene 10.0 mol% (GE = 1.27) se titular hasta la neutralidad a 25C con una solucin 3.00 molar de sosa custica (hidrxido de sodio)(GE = 1.13): H2S04(ac) + 2 NaOH(ac) .... Na2S04(ac) + 2 H20(1) (a)
(b)
9.42.
Calcule la relacin volumtrica requerida (cm3 de solucin castica/crn- de solucin cida). Calcule los calores estndar de formacin (kJ/mol soluto) de cada una de las tres soluciones que participan en este proceso y el calor liberado (kl/cm3 de solucin cida neutralizada) si ambos. reactivos y productos, estn a 25C. El calor de solucin del sul fato de sodio es - 1.17 kJ/mol. Suponga que Q = 6.H para el proceso. (Vea el ejemplo 9.5-5.) La mayor parte del cloro y el hidrxido de sodio del mundo se obtienen por electrlisis de salmuera: NaCI(ac) + H20(1) ..... H2(g) + CI2(g) + NaOH(ac)
9.43.
(a) Determine los calores estndar de formacin de NaCI(ac) y NaOH(ac) y despus el calor estndar de la reaccin de electrlisis de la salmuera. El calor estndar de la solucin de NaCI es tJ/s(r = = + 4.87 kJ/mol NaC l. (b) Hace varios aos la produccin anual de cloro en Estados Unidos era cercana a 8500 kilotoneladas mtricas. Calcule los requerimientos de energa en Mw-h/ao que corresponden a esta tasa de produccin, suponiendo que todo el cloro se produce por electrlisis a 25C y la alimentacin necesaria de energia es igual a 1:1/1 para el proceso. Le encargaron la tarea de determinar el calor estndar de la reaccin donde se forma el cloruro de calcio hexahidratado a partir de cloruro de calcio anhidro:
00
CaCl2ts)
+ 6 H20(1) .... CaCI2 . 6H20(s):
1:11-/; (kJ/mol)
=?
Por definicin, la cantidad deseada es el calor de hidratacin del cloruro de calcio hexahidratado. No puede llevar a cabo la reaccin de hidratacin en forma directa. asi que recurre a un mtodo indirecto. Primero disuelve 1.00 mol de CaCI2 anhidro en 10.0 mol de agua en un calormetro y determina que deben eliminarse 64.85 k.l de calor del calormetro para mantener la temperatura de la solucin a 25C. Luego disuelve 1.00 mol de la sal hexahidratada en 4.00 mol de agua y ve que deben transferirse 32.1 kJ de calor al calormetro para mantener la temperatura a 25C. (a) Emplee estos resultados para calcular el calor de hidratacin deseado. (Sugerencia: comience por escribir las ecuaciones estequiomtricas para los dos procesos de solucin.) (b) Calcule el calor estndar de formacin del CaCI2(ac, r = 10) en kJ/mol en relacin con Cas), CI2(g) y H20(1) a 25C.
Problemas
495
9.44.
Una solucin acuosa diluida de cido sulfrico a 25C se usa para absorber amoniaco en tinuo, produciendo as sulfato de amonio, un fertilizante,
tul
reactor con-
Si el amoniaco entra al absorbedor a 75C, el cido sulfrico entra a 25C y la solucin de producto emerge a 25C, cunto calor se debe retirar de la unidad por mol de (NH4)S04 producido? (Todos los datos necesarios de propiedades fsicas pueden encontrarse en el Apndice B.) (b) Estime la temperatura final si el reactor del inciso (a) es adiabtico y el producto de la solucin contiene 1.00 mol% de sulfato de amonio. Considere que la capacidad calorfica de la solucin es la del agua lquida pura [4.184 kJ/(kgC)]. (e) En un reactor real (con aislamientro imperfecto la temperatura final de la solucin sera menor, igualo mayor que el valor calculado en el inciso (b), o no puede saberlo sin contar con ms informacin? Explique su respuesta en forma breve. (a) 9.45. Una solucin de cido sulfrico de 2.00 mol% se neutraliza con una solucin de hidrxido de sodio de 5.00 lllol% en un reactor continuo. Todos los reactivos entran a 25C. El calor estndar de solucin del sulfato de sodio es -1.17 kJ/mol Na2S04, y las capacidades calorificas de todas las soluciones pueden considerarse iguales a las del agua pura lquida [4.184 kJ/(kgoC)]. (a) Cunto calor (kJlkg solucin de cido alimentada) se debe transferir hacia o desde el reactor (seale qu ocurre) si la solucin de producto emerge a 40C7 (b) Estime la temperatura de la solucin producto si el reactor es adiabtico, despreciando el calor transferido entre el contenido del reactor y la pared del mismo. Una solucin 12.0 molar de hidrxido de sodio (GE = 1.37) se neutraliza con 75.0 mL de una solucin 4.0 molar de cido sulfrico (GE = 1.23) en un recipiente bien aislado. (a) Estime el volumen de la solucin de hidrxido de sodio y la temperatura final de la solucin si ambas soluciones de alimentacin estn a 25C. Puede considerar que la capacidad calorfica de la solucin producida es la del agua liquida pura, el calor estndar de solucin del sulfato de sodio es - I.17 kJ/mol. y que el balance de energa se reduce a = MI para este proceso intermitente a presin constante. (b) Mencione varias de las suposiciones adicionales que hizo para llegar al volumen y la temperatura estimados.
9.46.
9.47.
El lavado de amoniaco es uno de muchos procesos para remover dixido de azufre de los gases de combustin. Dichos gases se burbujean en una solucin acuosa de sulfito de amonio yel S02 reacciona para formar bisulfito de amonio:
En los pasos subsecuentes del proceso se obtiene S02 concentrado y se regenera al sulfito de amonio, el cual se recircula a la torre lavadora. El dixido de azufre se oxida y se absorbe en agua para formar cido sulfrico o se reduce a azufre elemental. Los gases de combustin de la caldera de una planta de energa que contienen 0.30% de S02 por volumen entran a una torre lavadora a razn de 50,000 mollh a 50C. El gas se burbujea en una solucin acuosa que contiene 10.0 mol% de sulfito de amonio. que entra a la torre a 25C. Los efluentes gaseoso y lquido de la torre lavadora emergen ambos a 35C. Dicha torre retira 90% del S02 que entra junto con el gas de combustin. Se analiza el liquido efluente y se determina que contiene 1.5 moles de (NH4hS03 por mol de NH4HS03. El calor de formacin del (NI-L)2S03(ac) a 25C es -890.0 kJ/mol yel del ]\'H.HS03(ac) es -760 kJ/mol. Puede considerar que las capacidades calorficas de todas las soluciones lquidas son de 4.0 J/(g.oC) y la del gas de combustin puede considerarse igual a la del nitrgeno. La evaporacin de agua es despreciable. Calcule la velocidad necesaria de transferencia de calor (kW) hacia o desde la torre lavadora. 9.48. Un gas natural se analiza y se determina que consta de 87.5% vlv (porcentaje de volumen) de metano, 7.0% de etano, 2.0% de propano y 3.5% de N2 (no combustible). (a) Calcule los valores superior e inferior de calentamiento de este combustible en kJ/mol usando los calores de combustin de la tabla B.I. (b) Calcule el valor inferior de calentamiento del combustible en kJlkg. (e) Indique, en sus propias palabras, el significado de la cantidad calculada en el inciso (b). El anlisis ltimo (elemental) de cierto carbn consta de una serie de operaciones que dan los porcentajes por masa de carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxigeno y azufre en el carbn. El valor de calenta-
9.49.
496
Captulo 9
miento del carbn se determina mejor en un calormetro, pero puede estimarse con precisin razonable mediante un anlisis ltimo aplicando la frmuJa de Dulong: VSC(kJ/kg) = 33,80 I(C)
144,158[(H) - 0.125(0)]
+ 9413(S)
donde (C). (H). (O) y (S) son las fracciones msicas de los elementos correspondientes. El trmino 0.125(0) se refiere al hidrgeno enlazado con el agua contenida en el carbn. (a) Derive una expresin para el valor superior de calentamiento (VSC) del carbn en trminos de e, H, O y s, y compare su resultado con la frmula de Dulong. Sugiera un motivo para la diferencia. (b) Un carbn cuyo anlisis ltimo es 75.8% por peso de e, 5.1% de H, 8.2% de O, 1.5% de N, 1.6% de S y 7.8% de cenizas (no combustibles) se quema en el horno de una caldera de una planta de energa. Todo el azufre del carbn forma S02. El gas que sale del horno se alimenta por una chimenea alta y se descarga a la atmsfera. La relacin rt>(kgde S02 en el gas de chimenea/kl de valor de calentamiento del combustible) debe ser inferior a un valor especfico para que dicha planta de energa cumpla con los reglamentos de la Agencia de Proteccin Ambiental en lo tocante a las emisiones de azufre. Estime rt>mediante la frmula de Dulong para el valor de calentamiento del carbn. (e) La versin previa de los reglamentos de la EPA (Agencia de Proteccin Ambiental) especificaba que la fraccin molar de S02 en el gas de combustin deba ser inferior a una cantidad especfica para evitar una costosa multa y haca necesario instalar una unidad lavadora de gas de combustin muy cara. Cuando esta especificacin estaba en vigor, algunos operadores de plantas poco ticos introducan aire puro a la base de la chimenea mientras operaba el horno. Explique brevemente por qu lo hacan y por qu dejaron de hacerlo cuando se introdujo el nuevo reglamento. 9.50. Se sabe que cierto gas combustible contiene metano, etano y monxido de carbono. Una muestra del gas se carga a un recipiente evacuado de 2.000 litros a 25C y 2323 mm Hg abs. El recipiente se pesa antes y despus de introducirle la carga y se determina que la diferencia de masa es 4.929 g. En seguida, se determina el valor superior de calentamiento del gas en un calormetro y se obtiene el valor de 841.9 kJ/mol. Calcule la composicin molar del gas. Un gas combustible que contiene 85.0 mol% de metano y el balance de etano se quema por completo con oxigeno puro a 25C y los productos se Llevan de nuevo a 25C. (a) Suponga que el reactor es continuo y tome como base de clculo 1 molls del gas combustible, asuma algn valor para el porcentaje en exceso de oxgeno que se alimenta al reactor (el valor que elija Jl0 afectar los resultados), y calcule -Q(kW), la velocidad a la cual se debe transferir calor desde el reactor. (b) Ahora suponga que la combustin se lleva a cabo en un reactor intermitente de volumen constante. Tome como base de clculo 1 mol del gas combustible cargado al reactor, suponiendo cualquier porcentaje en exceso de oxgeno, y calcule -Q(kJ). (Sugerencia: recuerde la ecuacin 9.1-5.) (e) Explique brevemente por qu los resultados de los incisos (a) y (b) no dependen del porcentaje en exceso de O2 y por qu no cambiaran si se alimentara al reactor aire en vez de oxgeno puro. Se al imenta una mezcla de aire y una aspersin fina de gasolina a temperatura ambiente (la del aire del exterior) a un conjunto de cilindros con pistones de un motor automotriz. Las mezclas combustibles se encienden con chispas en un cilindro tras otro y el incremento rpido consecuente de temperatura en los cilindros hace que los productos de combustin se expandan e impulsen a los pistones. El movimiento ascendente y descendente de los pistones se transforma en movimiento rotatorio del rbol, que a su vez se transmite por UD sistema de ejes y engranajes e impulsa el auto. Considere un auto que circula en un da en que la temperatura ambiente es 298 K y suponga que la velocidad de prdida de calor del motor hacia el aire externo est dada por la frmula
9.51.
9.52.
_6(kJ)""
-1
15xl()6 Ta(K)
donde Ta es la temperatura ambiente. (a) Considere que la gasolina es lquida y tiene una gravedad especfica de 0.70 y su valor superior de calentamiento es de 49.0 kJ/g, suponga que la combustin es total y que los productos de combustin que salen del motor estn a 298 K, Y calcule la velocidad mnima de alimentacin de gasolina (gal/h) requerida para producir un trabajo de flecha de 100 hp. (b) Si los gases de combustin estn a una temperatura muy superior a 298 K (lo cual es un hecho), el trabajo suministrado por los pistones es mayor o menor que el valor determinado en el inciso (a)? Explique. (e) Si la temperatura ambiente fuese mucho menor de 298 K, el trabajo de la flecha de los pistones disminuira. Indique dos motivos.
Problemas
497
9.53.
El valor de calentamiento de un aceite combustible se medir en un calormetro de bomba de volumen constante. La bomba se carga con oxgeno y 0.00215 IbOl del combustible, y despus se sella y se sumerge en un recipiente aislado que contiene agua. La temperatura inicial del sistema es 77.00oE La mezcla de combustible-oxgeno se enciende y el combustible se consume por completo. Los productos de combustin son CO2(g) y H20(v). La temperatura final del calormetro es 87.06E La masa del calorimetro, incluyendo la bomba y su contenido, es 4.62 Ibm Y la capacidad calorfica promedio del sistema (Cv) es 0.900 Btu/(1brnoF). (a) Calcule t.~(BtulIbm de aceite) para la combustin del aceite a 77E Explique sus clculos. (b) Qu ms necesitara saber para determinar el valor superior de calentamiento del aceite? Se quema vapor de metanol con un exceso de aire en una cmara de combustin cataltica. El metanol lquido. en UIl inicio, a 25C. se vaporiza a 1.1 atm y se calienta a 100C: el vapor se mezcla con aire precalentado a 100C. y la corriente combinada se alimenta al reactor a 100C y l atm. El efluente del reactor emerge a 300C y I atm. El anlisis del gas producido da una composicin en base seca de 4.8% CO2, 14.3% O2 y 80.9% de N2. (a) Calcule el porcentaje en exceso de aire aportado y el punto de rocio del gas producido. (b) Tomando como base 1 g-mol de metanol quemado, calcule el calor (kJ) necesario para vaporizar y calentar la alimentacin de metanol, y el calor (kJ) que debe transferirse desde el reactor. Metano a 25C se quema en una caldera con 10.0% de aire en exceso precalentado a 100C. Noventa por ciento de la alimentacin de metano se consume, el gas producido contiene 10.0 mol de CO2/mol de ca, y los productos de combustin salen del horno a 400C. (a) Calcule el calor transferido del horno -Q(kW), para una base de 1000 mol de CH4 alimentado/s. (Entre mayor es el valor de -Q, ms vapor se produce en la caldera.) (b) Diga si los siguientes cambios aumentarn o disminuirn la velocidad de produccin de vapor. (Suponga que la velocidad de alimentacin del combustible y la fraccin de conversin del metano permanecen constantes.) D una breve explicacin de sus respuestas. (i) Aumentar la temperarura del aire de entrada; (ii) aumentar el porcentaje de aire en exceso para una temperatura dada del gas de combustin; (iii) aumentar la selectividad de formacin de COl respecto al CO en el horno; y (iv) aumentar la temperatura del gas de combustin. Un combustible gaseoso que contiene metano y etano se quema con aire en exceso. El combustible entra al horno a 25C y 1 arm, y el aire entra a 200C y l atm. El gas de combustin sale del horno a 800C y 1 atrn y contiene 5.32 0101% de COl. 1.60% CO. 7.32% 02' 12.24% H20 Y el balance de N2 (a) Calcule los porcentajes molares de metano y etano en el gas combustible y el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor. (b) Calcule el calor (kJ) transferido desde el reactor por metro cbico de gas combustible alimentado. Cierto carbn contiene 73.0% por peso de C, 4.7% de H (sin incluir el hidrgeno de la humedad del carbn), 3.7% de S, 6.8% de H20 y I 1.8% de cenizas. El carbn se quema a razn de 50,000 Ibm/h en la caldera de una planta de energa con 50% de aire en exceso del necesario para oxidar todo el carbono del carbn hasta CO2 El aire y el carbn se alimentan ambos a 77F y I atril. Se analiza el residuo slido del horno y se determina que contiene 28.7% por peso de C, 1.6% de S. yel balance de cenizas. El azufre del carbn oxidado en el horno se transforma en S02(g). De las cenizas en el carbn, 30% emerge en el residuo slido y el balance se emite junto con los gases de combustin como carboncillos. El gas de combustin y el residuo slido emergen del horno a 600F. El valor superior de calentamiento del carbn es 18,000 BtuIlbm. (a) Calcule las velocidades de flujo msico de todos los componentes del gas de combustin y la velocidad de flujo volumtrico de dicho gas. (Ignore la contribucin del carboncillo en este ltimo clculo, y suponga que el gas de combustin contiene una cantidad insignificante de CO.) (b) Suponga que la capacidad calorfica del residuo slido del horno es 0.22 Btu/(lbmoF), la del gas de combustin es la capacidad calorfica por masa unitaria de nitrgeno, y 35% del calor generado en el horno se usa para producir electricidad. A qu velocidad en MW se produce electricidad? (e) Calcule la proporcin (calor transferido del horno)/(valor de calentamiento del combustible). Por qu es menor de uno esta proporcin? (d) Suponga que la alimentacin de aire al horno se precalentara en vez de alimentarse a temperatura ambiente, pero que todo lo dems (velocidades de alimentacin. temperaturas de salida y fraccin de conversin del carbn) fuera igual. Qu efecto tendra este cambio sobre la proporcin calculada en el inciso (c)? Explique. Sugiera un mtodo econmico para lograr este precalentamiento. Una mezcla de metano, etano y argn a 25C se quema con exceso de aire en la caldera de una planta de energa. Los hidrocarburos del combustible se consumen por completo. Las siguientes definiciones de variables se emplearn en este problema:
9.54.
9.55.
9.56.
9.57.
9.58.
498
Captulo 9
-"m
= fraccin molar del metano en'el combustible
fraccin molar de argn en el combustible P~s (%) = porcentaje de aire en exceso alimentado al horno Tn(C) = temperatura del aire de entrada Ts(C) = temperatura del gas de combustin r = proporcin de CO2 respecto al CO en el gas de combustin (mol CO2/mol CO)
Xn =
Q (kW)
(a)
= velocidad de transferencia
de calor del horno a los tubos de la caldera
Sin hacer clculos, dibuje las formas de las curvas que esperara obtener al grafcar Q COOlTa (i) Xm (ii) Xa. (iii) Pxs, (iv) Tn, (v) Ts' Y (vi) r. suponiendo en cada caso que las otras variables se mantienen constantes. D una breve explicacin sobre su razonamiento para cada curva. (b) Tomando como base l.00 mol/s de gas combustible, dibuje y marque el diagrama de flujo y derive expresiones para las velocidades de flujo molar de los componentes del gas de combustin en trminos de -"m' Xa. Pxs Y r. Luego. tome como referencias los elementos a 25C, prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida para el horno y derive expresiones para las entalpias molares especficas de los componentes de la alimentacin y el gas de combustin en trminos de Tu y Ts' (e) Calcule Q(kW) para Xm = 0.85 mol CHq/mol, Xo = 0.05 mol Ar/mol, Pxs = 5%, r = 10.0 mol CO2! mol CO, 1'.1 = 150C:, Y Ts = 700C. (Solucin: Q = -655 kW.) *(d) Prepare una hoja de clculo que tenga columnas para XIll Xo, Pxs' Tu, r. Ts Y Q, ms columnas para cualesquiera otras variables que pueda necesitar para calcular Q a partir de los valores dados de las seis variables precedentes (es decir, velocidades de flujo molar de los componentes y enralpias especficas). Use una hoja de clculo para generar grficas de Q contra cada una de las siguientes variables en los Tangos especificados:
Xm
Xa
= 0.00-0.85
= 0.01-0.05
mol CHJmol mol Ar/mol
Pxs = 0%-100% Ta = 25C - 250C /' = 1-100 mol CO2/mol CO (que el eje /' sea logartmico) T., = 500C - 1000C Al generar cada grfica. emplee los valores de las variables del inciso (e) como base. (por ejemplo. genere una grfica de Q contra Xm para Xa = 0.05. P)(5 = 5%. etctera. haciendo variar Xm de 0.00 a 0.85 sobre el eje horizontal.) Si es posible, incluya las grficas y los datos en la misma hoja de clculo. 9.59. Una corriente de gas que consta de n-hexano en metano se alimenta a un condensador a 60C y 1.2 atm. El punto de roco del gas (considerando al hexano como el nico componente condensable) es 55C. El gas se enfra a 5C en el condensador y se recupera hexano puro como lquido. El gas efluente sale del condensador saturado con hexano a 5C y 1.1 atm y se alimenta a una caldera a razn de 207.4 LIs, donde se quema con 100% de aire en exceso, el cual entra al horno a 200C. El gas de combustin sale a 400C y I atm y no contiene monxido de carbono ni hidrocarburos sin quemar. El calor transferido del horno se usa para generar vapor saturado a 10 bar a partir de agua lquida a 25C. (a) Calcule las fracciones molares de hexano en la alimentacin al condensador y las corrientes de gas producido y la velocidad de condensacin de hexano (litros de condensado/s). (b) Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor del condensador (kW) y la velocidad de generacin de vapor en la caldera (kg/s). En el diseo preliminar de un horno para caldera industrial, el metano a 25C se quema en su totalidad con 20% de aire en exceso, tambin a 25C. La velocidad de alimentacin del metano es 450 kmol/h. Los gases calientes de combustin salen del horno a 300C y se descargan a la atmsfera. El calor transferido desde el horno (Q) se utiliza para transformar el agua de alimentacin de la caldera a 25C en vapor sobrecalentado a 17 bar y 250C. Emplee las siguientes capacidades calorficas aproximadas [kJ/(mol'C)] para resolver este problema: CH4(g) = 0.0431, CO2(g) = 0.0423, H20(g) = 0.0343. 02(g) = 0.0312, N2(g) = 0.0297. (a) Dibuje y marque un diagrama de flujo para este proceso [ste debe ser similar al que se muestra en el inciso (b) sin el precalentador] y calcule la composicin del gas que sale del horno. Despus, empleando las capacidades calorficas constantes dadas, calcule la capacidad calorfica molar promedio del gas. (Vea la ecuacin 8.3-13.) Por ltimo, calcule Q (kJ/h) y la velocidad de produccin de vapor en la caldera (kglh).
9.60.
Problemas
499
(b)
En el diseo real de la caldera, el aire alimentado a 25C y el gas de combustin que sale del horno a 300C pasan por un intercambiador de calor (el precalentador de aire). El gas de combustin se enfra a 150C en el precalentador y luego se descarga a la atmsfera, y el gas calentado se alimenta al horno.
~O(I) CALDERA 2SC
HzO(v) 2SO"C, 17 bar
(kJlh)
Gas de combustin
PRECAlENTADOR DE AIRE
Gas de combustin
450 kmol CH41h 2SC
300C HORNO
Aire precalentado
150C 20% de aire en exceso 25 C
(e)
Calcule la temperatura del aire que entra al horno (se requiere una solucin por prueba y error) y la velocidad de produccin de vapor (kgJh). Explique por qu el precalentarniento del aire incrementa la velocidad de produccin de vapor. (Sugerencia: use el balance de energa del horno en su explicacin.) Por qu tiene sentido para la economa emplear el gas de combustin como medio de calentamiento?
9.61.
Un carbn bituminoso se quema con aire en el horno de una caldera. El carbn se alimenta a razn de 40.000 kglh y tiene un anlisis ltimo de 76% por peso de C. 5% de H, 8% de O. cantidades despreciables de N y S. y 11 % de cenizas no combustibles (vea el problema 9.49). y su valor superior de calentamiento es de 25.700 kJlkg. El aire entra al precalentador a 30C y 1 atm con humedad relativa del 30%, intercambia calor con el gas de combustin caliente que sale de horno y entra al mismo a temperatura TaeC). El gas de combustin contiene 7.71 mol% de C02 y 1.29 mol% de CO en base seca. y el balance es una mezcla de 02, N2 y H20. Sale del horno a 260C y se enfra a 150C en el precalentador. El residuo no combustible (escoria) sale del horno a 450C y tiene una capacidad calorifica de 0.97 kJ/(kgC).
Vapor ~O(I) 40,000 kg de carbn

2SC
Gas de combustin rt---t~~2~60~C~~
PRECALENTADOR
Gas de combustin 150C

Aire
30C
Escoa
450C
(a) eb) (e) 9.62.
Compruebe que la proporcin aire-combustible es 16.1 metros cbicos estndarlkg de carbn y que el gas de combustin contiene 4.6% de H20 por volumen. Calcule la velocidad de enfriamiento necesaria para enfriar el gas de combustin de 260C a 150C y la temperatura a la cual se precalienta el aire. (Nota: se requiere un clculo por prueba y error.) Si 60% del calor transferido del horno (-(2 ) se utiliza para producir vapor saturado a 30 bar a partir de la alimentacin de agua lquida a la caldera a 50C, a qu velocidad (kg/h) se genera vapor?
Se quema monxido de carbono con aire en exceso a l aun en un reactor adiabtico. Los reactivos se alimentan a 25C y la temperatura final (es decir, la temperatura de flama adiabtica) es 1400C. (a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor. (b) Si se incrementara el porcentaje de aire en exceso. cmo se modificaria la temperatura de flama adiabtica y por qu? Un gas natural que contiene 82.0 mol% de CH. y el balance de C2H6, se quema con 20% de aire en exceso en un horno de caldera. El gas combustible entra al horno a 298 K. Y el aire se precalienta a 423 K. Se puede considerar que las capacidades calorficas de los componentes del gas de combustin tienen los siguientes valores constantes: CO2: H20(v): O2: N2:
9.63.
Cp = 50.0 J/(mol' K)
e, = 38.5 J/(mol'K)
Cp = 33.1 J/(mol' K) Cp = 31.3 l/(mol' K)
500
Captulo 9
BalaJ1CeSen procesos reactivos
(a) (b)
Suponiendo que el combustible se quema por completo, calcule la temperatura de flama adiabtica. Cmo cambiara la temperatura de flama si se incrementara el porcentaje de aire en exceso? Cruo cambiara si aumentara el porcentaje de metano en el combustible? Explique ambas respuestas en forma breve.
9.64.
En una operacin de recubrimiento, se asperja un polmero (plstico) disuelto en acetona lquida sobre una superficie slida y despus se sopla sobre la misma una corriente de aire caliente para vaporizar la acetona y dejar una pelcula residual de polmero de grosor uniforme. Como las normas ambientales no permiten descargar acetona a la atmsfera, se debe evaluar una propuesta para incinerar la corriente. El proceso propuesto emplea dos columnas paralelas que contienen lechos de partculas slidas. La corriente de aire-acetona, que contiene acetona y oxgeno en proporcn estequiomtrica, entra a uno de los lechos a 1500 mm Hg absoluta a velocidad de 1410 metros cbicos estndar por minuto. Las partculas del lecho se han precalentado y transferen calor al gas. La mezcla se enciende cuando su temperatura alcanza 562C y la combustin se lleva a cabo con rapidez y en forma adiabtca. Despus, los productos de combustin pasan al segundo lecho y calientan las partculas del mismo, enfrindose hasta 350C en el proceso. El flujo se cambia en forma peridica de manera que el lecho de salida que se calienta se transforma en el precalentador del gas de alimentacin/reactor de combustin y viceversa. Emplee los siguientes valores promedio para Cp(kJ/(mo'C)] para resolver las siguientes preguntas: 0.126 para el C3H60, 0.033 para el 02, 0.032 para el N2, 0.052 para el C02, y 0.040 para el H20(V). (a) Si la saturacn relativa de acetona en la corriente de alimentacin es 12.2%, cul es la temperatura de la corriente? (b) Determine la composicin del gas tras la combustin, suponiendo que toda la acetona se convierte en CO2 y H20, y estime la temperatura de esta corriente. (e) Calcule las velocidades (kW) a las cuales se transfiere calor de las partculas del lecho de entrada al gas de alimentacin antes de la combustin, y de los gases de combustin a las partculas del lecho de salida. Sugiera una alternativa al mtodo de cambio de alimentacin a los lechos que permita obtener los mismos resultados. Se quema n-pentano lquido a 25C con 30% de oxgeno en exceso (no con aire) alimentado a 75C. La temperatura de flama adiabtica es T.'d(C). (a) Tomando como base de clculo 1.00 mol de CsH!2(l) quemado, realice un balance de energa sobre el reactor adiabtico para derivar una ecuacin de la forma/(Tad) = O, donde J(Tad) es un polinomio de cuarto orden [ATad) = Co + CITad + c2Tid + c3T~d + C4rad]' Si su derivacin es correcta, la proporcin coIc4 debe ser igual a -6.892 X 1014. Despus, resuelva la ecuacin para determinar Tad. (Esta solucin se obtiene CaDfacilidad mediante la herramienta goalseek de la hoja de clculo.) (b) Repita el clculo del inciso (a) usando en forma sucesiva los dos, tres y cuatro primeros trminos de la ecuacin polinomial de cuarto orden. Si la solucin del inciso (a) se considera exacta, qu porcentaje de error se asocia con las aproximaciones lineal (de dos trminos), cuadrtica (de tres trminos) y cbica (de cuatro trminos)? (e) Determine la solucin de cuarto orden por el mtodo de Newton (Apndice A.2), tomando la aproxirnacin lineal como primera opcin y detenindose cuando l/{T.,d)1 < O.Ol. (d) Por qu la solucin de cuarto orden es cuando mucho una aproximacin y quiz mala? (Sugerencia: examine las cond.ciones de aplicabilidad de las frmulas de capacidad calorfica que encontr en la tabla B.2.) Se quema metano con 25% de aire en exceso en un reactor adiabtico continuo. El metano entra al reactor a 25C y 1.10 aun a velocidad de 5.50 L/s y el aire de entrada est a l50C y 1.1 atm. La combustin en el reactor es total y el gas efluente del mismo emerge a 1.05 atm. Calcule (a) la temperatura y (b) los grados de sobrecalentamiento del efluente del reactor. (Considere que el agua es la nica especie condensable de dicho efluente.) a un reactor de combustin. Un tcnico inexperto confunde las instrucciones y carga los gases juntos en la proporcin requerida a un tanque cerrado al vacio. (Se supona que los gases deban alimentarse en forma directa al reactor.) El contenido del tanque cargado est a 25C y 4.00 atm absoluta. (a) Calcule la energa interna estndar de combustin de la reaccin de combustin del metalla, D.O~(kJ/mol), tomando al CO2(g) y H20(v) como posbles productos. Despus, pruebe que si la capacidad calorfica a presin constante de una especie de gas ideal es independiente de la tempe-
9.65.
9.66.
129.67. Metano y 30% de aire en exceso se alimentarn
Versin modificada de un problema en D.A. Crowl, D. W. Hubbard, for Chemical Process Safety. New York.
12
R. M. Felder, Problem Set: Stoichiometry, A1CHE Cemcr
Problemas
501
rarura, la energa interna especfica de esa especie a temperatura T(C) en relacin con la misma especie a 25C est dada por la expresin
u= CC/}(b)
RJ(T - 25C)
(e) (d)
donde Rg es la constante de los gases. Utilice esta frmula en la siguiente parte del problema. Desea calcular la temperatura mxima. Tmx(C), Y la presin correspondiente. Pmax(atm), que el tanque tendra que soportar si la mezcla que contiene se encendiera por accidente. Tomando como referencia a las especies moleculares a 25C y tratando a todas las especies como gases ideales, prepare una tabla de energas internas de entrada-salida para el proceso de combustin de sistema cerrado. Al derivar expresiones para cada {f; en las condiciones finales del reactor (T,n8x. PmJ. utilice los siguientes valores aproximados para Cp[kJ/(mol'C): 0.033 para el O2,0.032 para el N2, 0.052 para el CO2 y 0.040 para el H20(v). Despus, realice un balance de energa y la ecuacin de estado de los gases ideales para realizar los clculos necesarios. Por qu podran ser menores la temperatura y presin alcanzadas en un tanque real respecto a los valores calculados en el inciso (a)? (Diga varias razones.) Piense cmo podra encenderse por accidente el contenido del tanque. Su lista debe sugerir por qu los reglamentos de seguridad aceptados en la planta prohben almacenar mezclas de vapores combustibles.
*9.68.
El gas natural que contiene metano. etano y propano se quemar con aire hmedo. Se calcular la temperatura de flama adiabtica a partir de los valores especficos de las siguientes cantidades:
YCH4, YCZH6' YC)HS
Tr, T..l Pxs

(a)
molares de los componentes del combustible de entrada del combustible y el aire, "C = porcentaje de aire en exceso Ywo = fraccin molar de agua en el aire de entrada
= temperaturas
= fracciones
Sin hacer clculos, prediga la direccin del cambio (aumento, disminucin o ninguno) en la temperatura de flama adiabtica que esperara para un aumento de (i) YCH4 con YCJH~ constante. (ii) Tr, (iii) Ta, (iv) Pxs y (v) )'wo. Indique de manera breve su razonamiento para cada variable. (b) Tomando como base I g-mol de gas natural, calcule los gramos-mol de cada especie molecular en las corrientes de alimentacin y de producto suponiendo combustin total y formacin despreciable de ca. La respuesta debe expresarse en trminos de las variables mencionadas antes. (e) Las siguientes son expresiones para las entalpias especficas de los componentes de la alimentacin y el producto, en relacin con sus elementos a 25C. HCkJ/mol) = G + bT+ cT2
+ e/r3 + eT4,
C X 105
Ten
-c
e
X
Sustancia (i) (1) CH4 (2) C2I-l6 (3) C3Hs (4)N2 (5) O2 (6) I-l20( v) (7) CO2
a
-75.72 -85.95 -105.6 -0.7276 -0.7311 -242.7 -394.4
b x 102
3.431 4.937 6.803 2.900 2.910 3.346 3.611
el X 108 0.122 -1.939 -4.37 0.191 -0.2025 0.2535 -0.9623
1012
2.743 6.96 11.30 0.110 0.579 0.344 2.117
-2.75 1.82 7.928 -0.7178 0.3278 -0.8982 1.866
Derive la expresin dada para la entalpia especfica del metano a partir de los datos de capacidad calorfica de la tabla B.2. Despus demuestre que 6..H para el reactor est dada por una expresin de la forma
502
Captulo 9
Balances en procesos reactivos donde T es la temperatura del producto y
ao
I
=4
(1I)Sllldaa -
I (1I)cIlITada H(Tf)
i=1
I
'=4
(1I)entrada H,(Ta)
al =
I
;=4
7 (fl)saldab aJ =
I
=4 7
(1I')snlid"d,
a2
= I (1I)snldllC
=4
a4
I (lI)salidae
;=4
(d) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como valores de entrada YCH4, YCJH8' Ti. Ta, Pxs y .l'wo, Yresolver la ecuacin de balance de energa [D.H(Tf = O] para determinar la temperatura de flama adiabtica. Corra el programa para los siguientes conjuntos de valores variables de entrada: Variable
YCI-14 YCJHS
Corrida I 0.75 0.04 40 150 25% 0.0306
Corrida 2 0.86 0.04 40 150 25% 0.0306
Corrida 3 0.75 0.04 150 150 25% 0.0306
Corrida 4 0.75 0.04 40 250 25% 0.0306
Corrida 5 0.75 0.04 40 150 100% 0.0306
Corrida 6 0.75 0.04 40 150 25% 0.10
TrCC) r:~(0C)
r;
Ywo
Sugerencia: cerca de la parte superior de la hoja de clculo, escriba los valores dc a. b, e, ti y e para cada especie. Comenzando varias filas por debajo de la ltima de estas entradas. indique en la columna A los marcadores para las variables de entrada y todas las variables calculadas (vclocidades dc flujo 1110larde los componentes, entalpas especficas. Tad. ao, a (,..., a4' D.H), e introduzca en las columnas adyacentes los valores correspondientes o las frmu las para estas variables en corridas sucesivas. (Solucin para la corrida 1: T:.d = 1743. 1C.) (e) Escriba un programa de computadora para llevar a cabo los clculos anteriores usando la regla de Newton (Apndice A.2), con una suposicin inicial de 1000C para cada corrida. Establezca un Ijmite para el nmero de iteraciones en caso de que el programa no alcance la convergencia. 9.69. El acetileno se produce por todo metano):
plrolizacin c-descomposicin
a alta temperatura-
del gas natural (sobre
El calor necesario para mantener esta reaccin endotrrnica se suministra aportando oxgeno al reactor y quemando una porcin del metano para formar principalmente CO y algo de CO2 La siguiente es una versin simplificada del proceso. Una corriente de gas natural. que para los fines de este problema puede considerarse C0l110metano puro, y una corriente que contiene 96.0 mol% de oxigeno y el balance de nitrgeno se precalientan de 25C a 650C. Las corrientes se combinan y se alimentan a un convertidor adiabtico, donde la mayor parte del metano y todo el oxgeno se consumen y el gas producido se enfra con rapidez a 38C en cuanto emerge del convertidor. El tiempo de residencia en el convertidor es menos de 0.0 l s, lo bastante bajo para evitar que la mayor parte del metano (pero no todo) se descomponga para formal' hidrgeno y partculas slidas de carbono (holln). Del carbono en la alimentacin, 5.67% sale como holln. El efluente enfriado pasa por un filtro de carbn que remueve el holln. El gas limpio se comprime entonces, y se alimenta a una columna de absorcin, donde entra en contacto con el solvente lquido recirculado dimetilformamida, o DMF (pM = 73.09). El gas desprendido del absorbedor contiene todo el hidrgeno y el nitrgeno, 98.8% del CO y 95% del metano del gas que se alimenta a la columna. El solvente "pobre" que se alimenta al absorbedor es en esencia DMF pura; y el solvente "rico" que saje de la columna contiene toda el agua y el CO2 y 99.4% del acetileno del gas alimentado. Se analiza este solvente y se encuentra que contiene 1.55 mol% de C2'H2> 0.68% CO2 0.055% CO, 0.055% CH4, 5.96% H20 y 91.7% de DMF. El solvente rico pasa a un proceso de separacin de unidades mltiples, del cual emergen tres corrientes. Una -el producto gaseoso- contiene 99.1 mol% de C2H2, 0.059% H20 y el balance de CO2; la segunda -el gas de agotamiento-s- contiene metano, monxido de carbono, dixido de carbono y agua; y la tercera -el solvente regenerado- es la DMF liquida alimentada al absorbedor,
Problemas
503
(a) (b) (e) (d) (e)
(f)
139.70.
Se disea una planta para producir 5 Tmldia de gas. Calcule las siguientes cantidades: Las velocidades de flujo necesarias (SCMH) de las corrientes de alimentacin de metano y oxigeno. Las velocidades de flujo molar (kmollh) y las composiciones del gas alimentado al absorbedor. el gas que se desprende del absorbedor y el gas de agotamiento. La velocidad de circulacin de la DMF (kmol/h), El rendimiento total de producto (mol de C2H2 en el gas producido/mol de CH4 en la alimentacin al reactor). y la fraccin que esta cantidad representa con respecto al valor terico mximo. Los requerimientos totales de calentamiento (kW) para los precalentadores de alimentacin de metano y oxgeno. La temperanrra lograda en el convertidor.
La planta de tratamiento de aguas de desecho de la Compaa Papelera Ossabaw genera cerca de 24 toneladas de lodo al dia (1 tonne (Tm) = I ton mtrica = 1000 kg). La consistencia del lodo es de 35%, lo cual implica que contiene 35% por peso de slidos y el balance de lquidos. La planta invierte en la actualidad 40 dlareslTm para disponer de los lodos en un relleno sanitario. El ingeniero ecologista de la planta ha determinado que si se pudiera incrementar la consistencia del lodo a 75%, ste se podra incinerar (quemar) para generar energa til y eliminar el problema ambiental asociado con el desecho en el relleno sanitario. El siguiente es el diagrama de flujo del diseo preliminar del proceso de tratamiento propuesto para el lodo. Para simplificar, supondremos que el lquido del lodo es slo agua:
lodo
3S%
Vapor de agua saturado a 1 atm
24 ton/da
Consistencia
SECADOR
Vapor saturado
~~_ t
03
lodo
concentrado INCINERADOR
l-..,-_---,- _
c
Condensado (saturado)
I- _o_n_s_is_te_nc_i_a .... 7S%
1-------< ....
_.J
L--I_..J
p= 4.00 bar
Gas caliente de desecho
fAire precalentado
Agua de alimentacin Aceite combustible del nm. 6 de la caldera T= 20C ~ @ __ J

...L-
Gas natural (90 mol% CH4 10% C2H) T=2SC
CALDERA Eficiencia de 62% Productos de la combustin en caliente
e-- 04
T= 11O"C
~I
@Aire T=2SoC
T= 65'C
Aire
00(kJ/dia) PRECAlENTADOR AIRE DE LA DE
precalentar
el aire del horno de la caldera
0l(kJ/dia) 02(kJ/dia) 03(kJ/dia) O.(kJ/dia) --
generar calor en la caldera evaporar el agua del lodo
T = 2SoC
prdida de calor en el secador precalentar el aire del incinerador
00
CALDERA
Descripcin del proceso: El lodo de la planta de tratamiento de agua de desecho (Corriente pasa por un secador donde se vaporiza una porcin de agua del lodo. El calor necesario para la vaporizacin proviene de la condensacin de vapor saturado a 4.00 bar (Corriente @). El vapor que se alimenta al secador se produce en la caldera de la planta. que funciona con aceite, a partir del agua de alimentacin a 20C (Corriente ). El calor requerido para producir el vapor se transfiere del horno de la caldera en donde se quema aceite combustible (Corriente@) con 25% de aire en exceso (Corrieute@). El lodo concentrado que viene del secador (Corriente que tiene una consistencia de 75%, se alimenta a UD incinerador. El valor de calentamiento del lodo es insuficiente para mantener la temperatura del incinerador lo bastante alta para lograr la combustin total, de modo que se utiliza gas natural como combustible suplementario (Corriente@). Una corriente de aire del exterior a 25C (Corriente @) se calienta a 110C y se alimenta al incinerador junto con el lodo concentrado y el gas natural. El gas de desecho del incinerador se descarga a la atmsfera.
ct,
J3 Problema planteado a partir del material aportado por Joseph lemanskai. Universidad Estatal de Carolina del Norte,
de Kymberly-Clark
Corporation.
y Monon
Barlaz, de la
504
Capitulo 9
Aceite combustible: un aceite combustible del nmero 6 de bajo contenido de azufre. Su anlisis ltimo (elemental) con base en el peso es 87% C. 10% H. 0.84% S y el balance de oxgeno. nitrgeno y cenizas no voltiles. El valor superior de calentamiento del aceite es 3.75 X 104 kJ/kg Y su capacidad calorfica es Cp = 1.8 kJ/(kgC). Caldera: la caldera tiene una eficiencia de 62%, lo cual significa que 62% del valor de calentamiento del aceite combustible quemado se usa para producir vapor saturado a 4.00 bar a partir del agua de alimentacin de la caldera a 20C. Se alimentan aceite combustible a 65C y aire seco a 125C al horno de la caldera La velocidad de alimentacin del aire es 25% en exceso de la cantidad necesaria en teora para el consumo total del combustible. Lodo: el lodo de la planta de tratamiento de aguas contiene 35% p/p de slidos (S) y el balance de lquidos (los cuales, para los fines del problema. pueden tratarse como agua sola) y entra al secador a 22C. El lodo incluye numerosas especies orgnicas voltiles, algunas de las cuales pueden ser txicas y de un hedor terrible. La capacidad calorifica de los slidos es casi constante. de 2.5 kJ/(kgoC). Secador: tiene una eficiencia de 55%,10 cual implica que el calor transferido al lodo. (]2. es 55% del calor total perdido por el vapor que se condensa. y el resto. Q3, se desprende hacia los alrededores. El secador funciona a l atm y el vapor de agua y el lodo concentrado emergen a la temperatura de saturacin correspondiente. El vapor condensado sale del secador como liquido saturado a 4.00 bar. Incinerador: el lodo concentrado tiene un valor de calentamiento de 19,000 k.l/kg de slidos secos. Para una alimentacin de lodo con consistencia de 75%, el incinerador requiere 195 SCM de gas natural/Tm de lodo hmedo [1 SCM = 1 m3(TPE)). El requerimiento terico de aire para el lodo es 2.5 SCM de aireflO,OOO kJ de valor de calentamiento. Se alimenta aire COIl 100% en exceso de la cantidad necesaria en teora para quemar el lodo y el gas natural. (a) Use los balances de materia y de energia para calcular las velocidades de flujo msico (Tm/da) de las corrientes @. @, @, @y y los flujos de calor Qo, Ql, Q4 (kJ/da). Considere que el peso molecular del aire es 29.0. (Precaucin: antes de hacer clculos de balance de energa prolongados e innecesarios para la caldera del horno, recuerde la eficiencia dada del horno.) (b) El dinero que se ahorra al instrumentar este proceso corresponde al COSIO actual de disponer del lodo de deseebo de la planta en un relleno sanitario. Dos costos principales para instrumentar el proceso son los costos de instalacin del nuevo secador y del incinerador. Qu otros gastos deben tomarse en cuenta al determinar la factibilidad econmica del proceso? Por qu la gerencia podra decidir realizar el proyecto aunque no resultase rcdiruable? (e) Qu oportunidades hay para mejorar la economa energtica del proceso? (Sugerencia: piense en la necesidad de precalentar el aceite combustible y las corrientes de aire de la caldera y del incinerador y considere las posibilidades de intercambio de calor.) (d) La fuerza impulsora para introducir este proceso es eliminar el costo ambiental del desecho de Iodo. Qu cosas incluye este costo? -es decir. qu penalidades ambientales y riesgos se asocian con el liSO de rellenos sanitarios para desechar desperdicios peligrosos?Qu problemas ambientales podra causar la incineracin?
. ,
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Captulo
10
Si estudi los nueve captulos anteriores, sin duda estar consciente -quiz despus de muchas dificultades- de que resolver los problemas de balances de materia y de energa a mano. inclusive para sistemas bastante sencillos, puede ser una tarea prolongada y tediosa. Imagine los clcu los que seria necesario realizar, por ejemplo, [para toda una refinera de petrleo! Una alternativa es disear un algoritmo (un procedimiento sistemtico) para hacer los clculos y luego programar una computadora para instrumentarlo. Esta tcnica, ahora bastante comn y que se denomina elaboracin de hojas deflujo (flowsheeting; constituye el tema principal de este captulo.
10.0
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Definir con claridad yen sus propias palabras los trminos variables e/e diseo y e/e estado, simulacin modular secuencial en hoja e/eflujo. simulacion de diagrama e/eflujo basada en ecuaciones, corriente de desgarre (tear stream}. bloque de convergencia y espectflcacin de diseo, Dada la descripcin de un proceso qumico de una unidad, determinar el nmero de grados de libertad e identificar un conjunto de variables de diseo que conduzca a un procedimiento eficiente de clculo (que minimice el nmero de ecuaciones que se deben resolver en forma simultnea). Dada la descripcin de un proceso de unidades mltiples, determinar el nmero de grados de libertad, identificar WI conjunto factible de variables de diseo y si hay ciclos en el diagrama de flujo, identificar variables razonables de la corriente de desgarre y planear el procedimiento de solucin. Dibujar un diagrama modular secuencial de bloques para el proceso, insertando los bloques de convergencia necesarios. Elaborar una hoja de clculo para realizar los clculos de balances de materia y energa para procesos de unidades nicas y mltiples.
10.1
REPASO DEL ANLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD

Segn la definicin de [a seccin 4.3d, los grados e/e libertad de un sistema. "M, son e[ nmero de variables del sistema cuyos valores deben especificarse para poder calcular las vanables restantes. Si UI1 sistema est descrito por l/e ecuaciones independientes en /Iv variables. entonces /ldl' = Il\, - "e' Si IIdf = O (p. ej., si hay tres ecuaciones independientes con tres incgnitas), entonces es posible calcular las variables desconocidas del sistema en principio. Si l/dI' > O (p. ej .. si se tienen tres ecuaciones con cinco incgnitas, de modo que I1df = 2), entonces es necesario especificar Ildf variables como parte de la definicin del sistema. y as ser posible calcular las variables desconocidas restantes a partir de las ecuaciones del sistema. Las variables que se especifican de manera externa se denominan variables de diseo, y las que se calculan a partir de las ecuaciones del sistema se llaman variables de estado.
505
506
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora Si I/df < O, hay ms ecuaciones que variables. y el proceso est sobredefinido: o escribi ms ecuaciones de las necesarias (es decir, tres balances de materia para un sistema de dos componentes): o cont mal las variables, quiz porque 00 marc el diagrama de flujo completo.
El resto de la presente seccin ilustra el anlisis de grados de libertad para sistemas cada vez ms complejos: primero de una sola unidad de proceso no reactiva, despus una sola unidad reactiva, y por ltimo un sistema de varias unidades interconectadas.
10.la
La unidad
nica de proceso El nmero de variables desconocidas para una sola unidad es la suma de las cantidades desconocidas de los componentes o velocidades de flujo de todas las corrientes de entrada y salida, ms todas las temperaturas y presiones desconocidas de las corrientes, ms las velocidades de transferencia de energa C0l110 calor y trabajo. Las ecuaciones disponibles para determinar estas variables desconocidas incluyen balances de materia para cada especie independiente, un balance de energa, relaciones de equilibrio qumico y de fase, y relaciones adicionales especificadas entre las variables de proceso. Consideremos primero un mezclador calentado donde una corriente de oxgeno y nitrgeno a 25C se mezcla con otra de oxgeno puro l 40C Y la corriente combinada se calienta a 50C.
nI (kg 02)
40C
MEZCLADOR CALENTADOR
n2 (kg 02) n3 (kg N2)

25C
t
I
n~ (kg 02) ns (kg N2)

50C
Q(kJ)
El anlisis de grados de libertad para este proceso simple sera el siguiente: 6 variables (/11.... , /15Y Q) - 3 relaciones (2 balances de maleria y I balance de energa)
= 3 grados de libertad
As], se necesitaran tres especificaciones en el enunciado e1el problema. a partir de las cuales sera posible resolver las ecuaciones del sistema para despejar todas las incgnitas restantes. Bastara con especificar los valores de tres de estas variables, lo mismo que dar los valores de dos de dichas variables y una relacin entre las masas de las dos corrientes de alimentacin. (Convnzase -elija valores para cualquiera de las tres variables y haga los clculos mentalmente para las tres restantes a partir de las ecuaciones del sistcma.) El siguiente ejemplo ilustra el anlisis de grados de libertad para un proceso que incluye equilibrios vapor-lquido entre corrientes efluentes del proceso.
EJEMPLO 10.1-1
Anlisis de grados de libertad para
1111
vaporizador 1I1trarrpido
Una mezcla liquida de /1-hexano (HX) y -heptano (HP) a alta presin se expone de manera abrupta a una presin ms baja. Una porcin de la mezcla se evapora, dando una mezcla de vapor rica en hexano (el ms voltil de los dos componentes de la alimentacin) y una mezcla liquida residual rica en heptano. Ambas corrientes de producto se encuentran en equilibrio a la temperatura Ty la presin P; sus composiciones estn relacionadas por la ley de Raoult (seccin 6.4b).
10.1
Repaso del anlisis de grados de libertad
507
,-----'----,
n1(mol)
x2lmol HX(v)/mol]
x1lmol HX(I)fmol]
(1 - x1)lmol HP(I)fmol]
VAPORIZADOR (1 - x2)lmol HP(v)fmoll ULTRARRPIDO L..._ __ T._rP __ -' n3(mol)@T,P x3lmol HX(I)fmol]
(1 - x3)(mol HP(I)fmol)
Las relaciones entre las variables del sistema son las siguientes:
/11 = ni IIJXl
+ 113 = 112X2 + I'IY'"3

}
= (I-X3)p~IP(1)
(balance molar total) (balance de hexano) (ley de Raoult) (ecuacin de Antoine)
(1)
(2) (3) (4) (5) (6)
X2-P=X3PHx(1)
(I-X2)P
10g[PHX(7)]
= AH)<
-
- BTc1xI (T+ CIIX)}

BHI'
10g[PHP(1)] = A~lP
I (T +
CHP)
Haga un anlisis de grados de libertad para este sistema y planee un procedimiento de solucin con los siguientes conjuntos de variables de diseo:
1. III,X,TYX3.
2. 3.
"2, X2, 113 1/1,1/2,1/3
y X3
Y T.
SOLUCIN
En estas seis ecuaciones hay diez variables -111, 1/2, 1/3, Xl, X2, X3, T, P. PHx, PHP-. En consecuencia, el sistema tiene 10 - 6 = 4 grados de libertad. Es preciso especi ficar cuatro de estas variables en el enunciado del problema, y con base en ello calcular las seis variables restantes a partir de las seis ecuaciones dadas. Observe que la dificultad de los clculos depende esencialmente de cules son las cuatro variables especificadas (es decir, de aquellas que son las variables de diseo). '1. Variables de diseo 1Li> Xl> T y X3' Si se especifican los valores de estas cuatro variables, se podra emplear el siguiente procedimiento directo para resolver las cuatro variables (de estado) restantes. Especificar valores para "1, XI, Ty X3
(de la ecuacin 5) (de la ecuacin 6
P = X3PHX + (I-X3)P~P X2 =X3PHX / P
(ecuaciones 3 + 4) (ecuacin 3)
1/2
1'12X2
+ "3 = 111 + 1IJ.\"3 = IIIXI
(ecuacin 1) (ecuacin 2)
} Despejar
"2
Y "3
Las primeras cuatro ecuaciones contienen una incgnita cada una y pueden resolverse de manera directa; las dos ecuaciones finales tienen dos incgnitas y son lineales. de modo que tambin pueden resolverse sin dificultad.
508
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora 2. Variables de diseo "2, x2, "3 y X3. Al elegir estas variables de diseo se requiere un procedimiento de prueba y error bastante largo para resolver las variables restantes. Un posible procedimiento se muestra aqu.
l Especificar
nz' xz,
/l3'
X3
1) x, = (Xzl1z + X3/l3)/11, (ecuacin 2)
11, =n2 + n3 (ecuacin
!
Suponga T
+
PHX =f(T) (ecuacin 5) PHP =g(T) (ecuacin 6) P=XaPHX + (1 - x3)PHP (ecuacin 3 + ecuacin 4) x2 XaPHX (1 - x3)PHP (ecuacin 3/ecuacin 4) Despejar x2
Elegir nueva T
--=
1 - x2
x2(calc) '" x2 Se especifica?) "~ SI Aceptar todo valor calculado
No
Se pueden emplear diversos mtodos para el clculo por prueba y error, como definir F(T) = x2(calc) - X2 (especificada) y emplear la herramienta goalseek de la hoja de clculo y encontrar el valor de T para el cual F(T) :::O. 3. Variables de diseo "10 "2, "3 Y T. Algunas elecciones de variables de diseo conducen a conrradicciones en las ecuaciones del sistema y por tanto no estn permitidas. Por ejemplo, la eleccin de "1. "2 Y "3 como variables de diseo est prohibida: una vez que se especifican dos variables cualesquiera de stas, no puede asignarse un valor a la tercera en forma independiente, sino que debe estimarse mediante la ecuacin l.
AUTOEVALUACIN
t. Considere el siguiente conjunto de ecuaciones:

x)
+ 2X2
x~ = O
5xI - x~ + 4 = O (a) Cuntos grados de libertad posee este sistema? (b) Qu eleccin de variables de diseo conducira a un procedimiento ms sencillo para despejar las variables de estado XI o X3? 2. Una corriente lquida que contiene las especies A, B, e y o entra a un vaporizador (velocidades de flujo 1/ 1... , II. kg/s). Se vaporiza casi todo A, 25% de B y nada de D. e se distribuye entre los productos lquido y de vapor segn una relacin de equilibrio conocida. Cuntos grados de libertad posee este proceso? 3. Considere las ecuaciones (i) 5x - 3y = 7, (ii) 10x - 3y - 6z = 14, Y (iii) y = 2z. (a) Jntente resolver este sistema de ecuaciones para x,y y z y explique por qu es imposible hacerlo. (b) Pruebe que el conjunto de ecuaciones tiene un grado de libertad, elija una variable de diseo, especifique un valor para la misma y determine los valores correspondientes de las variables de estado. IO.lb
Procesos de unidades mltiples

Un proceso que contiene dos o ms unidades interconectadas tiene menos grados de libertad que [a suma de grados de libertad de las unidades individuales sin conectar. Suponga, por ejemplo, que una co-
10.1 Repaso del anlisis de grados de libertad
509
rriente de salida de las dos primeras unidades es la corriente de aJimentacin a la segunda unidad y que no ocurren reacciones en ninguna unidad.
n 1(mol) x1(mol CH4/mol) y,(mol C2H6/mol) (1-x,-y,)(mol C2H4/mol) n2(mof) x2(mol CH,/mol) Y2(mol C2H6/mol) (1-x2-Y2)(mol C2H4/mof) n3(mol) 8 x3(mol CH4/mof) Y3(mol C2Hs/mol) (1-x3- Y3)(mof C2H./mol) n4 mol x4(mol CH4/mof) Y4(mol C2Hs/mol) (1 Y4)(mol C2H./mol
-x.-
ns(mol) xs(mol CH4/mol) ys(mol C2H6/mol) (1-xs-ys)(mol C2H./mol)
Hagamos primero el anlisis de grados de libertad para la unidad A. Contamos nueve variables (tres por cada corriente que entra o sale de la unidad) y tres ecuaciones (balances de masa para metano, erano y etileno) para obtener seis grados de libertad. El mismo resultado se obtiene para la unidad B. En forma individual, por consiguiente, hay 12 grados de libertad locales -dondc local significa que consideramos a cada unidad de manera aislada, sin conectar con las dems. De hecho. las unidades estn conectadas. de modo que contamos variables en exceso en el anlisis anterior: de manera especfica, las tres variables asociadas con la corriente de producto de la unidad A (/13. x3 y)'3) son idnticas a las tres asociadas con la alimentacin a la unidad B. El anlisis procede como sigue: variables del sistema ecuaciones del sistema
= 18 locales = 3 balances para
3 en exceso
15
cada unidad = 6 grados de libertad = 9
Por consiguiente. deben especificarse los valores de nueve variables de las corrientes del sistema para este ltimo. y en este punto usar los balances para determinar las seis variables restantes. En general, el nmero de grados de libertad de un sistema de unidades enlazadas es igual al nmero de grados de libertad de las unidades individuales -es decir, los grados de libertad locales totales- menos el nmero de lazos (variables comunes a dos o ms unidades, y que por tanto se contaron en exceso), menos el nmero de cualquier relacin adicional que no se cont en los anlisis de las unidades individuales. El procedimiento para llevar a cabo un anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades mltiples, puede resumirse como sigue: 1. Dibujar)' marcar en Sil totalidad el diagrama de flujo. 2. Determinar los grados de libertad locales de cada unidad de proceso. el plinto de mezcla y el punto de divisin de corrientes en el proceso. Los grados de libertad locales son iguales al nmero de variables desconocidas que participan en las ecuaciones de la unidad menos el nmero dc relaciones independientes entre estas variables. Las relaciones pueden incluir balances de materia, un balance de energa. relaciones de equilibrio y especificaciones de conversiones, rendimientos, selectividades y proporciones de masa o molares. Sin embargo, si una relacin incluye cualquier variable correspondiente a unidades distintas de la unidad en cuestin. debe contarla en el paso 3 en lugar de aqu. 3. Determinar los grados de libertad del proceso total. Esta cantidad es igual a la suma de los grados de libertad locales menos el nmero de relaciones independientes entre las variables de proceso que no se contaron en el paso 2 (como las conversiones totales de reactivos o porcentajes de recuperacin). menos el nmero de lazos (variables contadas en exceso) entre las unidades. Si el nmero de grados de libertad determinado as. es iguaJa cero. es posible determinar todas las variables desconocidas. Si ndf es mayor de cero, ser necesario especificar IIdr valores de variables como variables de diseo para poder caJcular las variables de estado restantes. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEMPLO 10.1-2
Anlisis de grados de libertad para un proceso de unidades tnltiples El metanol puede producirse a partir de monxido CO
-+-
de carbono e hidrgeno por la reaccin
2H:! -+ CH30H
510
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora La alimentacin fresca, que contiene CO y H2 en proporcin esrequiomtrica, entra al proceso a velocidad de 2.2 m3/s. 25C y 6.0 MPa, y se combina en forma adiabtica con una corriente de recirculacin. La corriente combinada se calienta a 250C y se alimenta al reactor. El efluente del reactor emerge a la misma temperatura y se enfra a OC a P = 6.0 MPa, condensando parte del metanol producido. El gas que sale del condensador est saturado con metanol: 1% se emplea para vigilar el proceso y el resto se recircula. Se alcanza una conversin total de CO de 98%. La proporcin de H2 respecto al CO es 2 mol H2/1 mol CO en todos los puntos del sistema del proceso. Se puede suponer comportamiento ideal del gas. Haga el anlisis de grados de libertad para este proceso y demuestre que la informacin dada es suficiente para permitir el clculo de las velocidades de flujo de los componentes de todas las corrientes, los rendimientos trmicos necesarios para todas las unidades del proceso, y la temperatura de la corriente de alimentacin combinada para el precalenrador del reactor.
SOLUCIN
@25.~2 6m;/~par

PUNTO DE MEZCLA
1.
1
,-v',(kW)
V'0c(kW)
PRECALENTAOOR _ ... h(kW)
/AY.I
I REACTORl 250.C '1
1 CONDENSADOR .1 OC. 1------6.0 MPa
"O(mol CO/s) .,- _, 2rio(mol H2/s)
ri,(mol CO/s) 2ti,(mol H2/s) ;'2(mol CH30H/s)
Ta(C)
ri,(mol CO/s) 16,0 MP~ 1"3(mol CO/s) 1 2ri,(mol H2/s) 2;'3(mol H2/s) ;'2(mol CH30H/s) ;'4(mol CH30H/s) 250C 250C
n5(mol
CH30H(I)/s)
;'3(mol CO/s) 2;'3(mol H2/s) ;'6(mol CH30H(v)/s),saturado r

1 Muestra
Recirculaci6n 0.99 ;'3(mol CO/s) 1.98 ;'3(mol H2/s) 0.99 ;'G(mol CH30H(v)/s) o-c, 6.0 MPa
/-'0.01 Punto 0.02 de 0.01 muestreo OC.
~3(mol CO/s) n3(mol H2/s) ;'s(mol CH30H(v)/s) 6.0 MPa
Al marcar el diagrama de flujo. aprovechamos la circunstancia de que CO y H2 permanecen en proporcin estequiomtrica durante todo el proceso, lo cual reduce el nmero de variables desconocidas que deben definirse: si la velocidad del flujo del CO es li;, la velocidad del flujo del H2 debe ser 2 Ji;. Sin embargo, esto tambin significa que no se pueden escribir balances independientes para estas dos especies. Por tanto, no debemos dar margen para ms de dos balances de materia independientes para cada unidad de proceso al hacer el anlisis de grados de libertad, en vez de los tres que por lo general se admitiran cuando participan tres especies en el proceso. Punto de mezcla 6 variables (/io_ Ji l s li2, JiJ. Ji6, Ta) - 4 relaciones (2 balances de materia, I de energa y una ecuacin de estado de gases ideales para la alimentacin fresca)
= 2 grados de libertad locales
Precalentador
4 variables (/il, ti2, Ta, Qh) l relacin (el balance de energa. No podemos contar los balances de materia, pues al marcar las velocidades de flujo de salida lo mismo que las de entrada, usamos de manera implcita los dos balances de materia permitidos) 3 grados de libertad locales
Reactor
5 variables (/; 1, fi2, li3, Ii,, Qr) - 3 relaciones (2 balances de especies moleculares, l balance de energa) + 1 reaccin qumica
= 3 grados de libertad locales
Condensador
5 variables (1;3, li-l, lis, 1;6, Qc) - 3 relaciones [1 balance de materia (comprende por qu?), I balance de energa, condicin de saturacin en la salida]
=
2 grados de libertad locales
10.1
Repaso del anlisis de grados de libertad
51]
Punto de purga
2 variables (113, 11.6) - O relaciones (al marcar el diagrama incluimos todos los balances permitdos. Si no entiende esto, intente escribir un balance, digamos, para el bidrgeno y observe el resultado.)
=
2 grados de libertad locales

li4
Proceso
12 grados de libertad locales (2 + 3 + 3 + 2 + 2) -11 lazos (Ii 1, 112 Y li6 se contaron tres veces cada una, 113 cuatro veces, y Y Ta dos veces cada una) - 1 relacin adicional (98% de conversin total)
=
Por tanto, el proceso se especific por completo. La solucin de las ecuaciones del sistema para todas las variables desconocidas es directa. Al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales a la corriente de alimentacin fresca se obtiene no. La conversin total de CO especificada da 11.3 a partir de la ecuacin 0.011i3 = (l - 0.98)lio. La ley de Raoult en la salida del condensador combinada con el valor calculado para li3 da li6, y el balance total de carbono da lis. Los balances para CO y CH30H en el punto de mezcla dan lil y li2, Yun balance de energa para el mismo subsistema da Ta. Entonces, el balance de energa para el precalentador da Qh. El balance de metanol para el condensador da 1i4, y entonces los balances de energa para el reactor y el condensador dan Qr y Qc, respectivamente.
AUTOEVALUACIN
Considere el siguiente diagrama de flujo para un proceso no reactivo de mezcla y separacin.

. ( mo 11) n1 s
4 (mol/s)
li3(mol/s)
x1(mol A/molJ (1-x1)(mol S/mol)
MEZCLADOR
SEPARADOR
x4(mol A/mol) (1-x4)(mol S/mol) s(mol/s) xs( mol Almol ) (1- xs)(mol S/mol)
x3(mol A/mol) (1-x3)(mol S/mol)
]. Cuntos grados de libertad locales posee cada unidad de proceso? 2. Cuntos grados de libertad locales posee todo el sistema de proceso?
IO.le
Solucin de ecuaciones algebraicas

Una vez especificados los valores de sus variables de diseo, enfrentar la tarea de resolver las ecuaciones del sistema para las variables de estado. En procesos muy simples, las tcnicas manuales presentadas en captulos anteriores S011 aplicables y deben emplearse. Por desgracia, los procesos qumicos rara vez son tan simples. Por ejemplo, la mayora de los problemas descritos en este libro podran reducirse a la solucin de ecuaciones algebraicas lineales.
0.21llaire
/'I
= 20] 5 = 100 }
Despejar Despejar
/laire
II
+ 1t2
Y /12
0.96111
+ 0.05/12
= 50
Sin embargo, uo en todos los casos. Al hablar de las ecuaciones de estado, encontr ecuaciones no lineales, por ejemplo:
-=1+ ...... +-+-+RT V V2 V4 y5

y al estudiar el equilibrio vapor-lquido
logop* = A
PV
BCD
Dadas P y T, despejar
JI
+BI
(C
+ 1)
Dada T, despejar p*
y al aplicar la primera ley de la termodinmica
= (/ (T-25)
+ b(TL2S2) + c(TL253)
Dada fl , despejar T
512
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora Resolver conjuntos de ecuaciones lineales es tedioso, pero directo. Resolver ecuaciones no lineales. por otra parte, puede o no ser sencillo. Para hacerlo, en todos, excepto en los casos ms simples. es necesario aplicar un procedimiento de prueba y error, y por lo general no hay garanta de encontrar LUla solucin ni de que la solucin que encontr sea la nica posible ni tampoco de que exista sta. A continuacin damos algunas sugerencias para resolver 11 ecuaciones algebraicas con /1 incgnitas. Resuelva las ecuaciones lineales con :;; 3 o una ecuacin no lineal simple (por ejemplo, i - 2y 3 = O, e-X = 0.2 o seu = 0.5), a mano, usando los mtodos de lgebra aprendidos en secundaria, Para una sola ecuacin no lineal compleja de la forma fGl) = O. utilice una hoja de clculo o un programa para resolver ecuaciones. Si emplea la hoja de clculo, coloque un valor estimado de x en una celda y la frmula fex) en una segunda celda, luego use la herramienta goalseek para fijar el valor de la segunda celda igual a cero haciendo variar el valor de la primera celda. El valor final de la primera celda es la solucin deseada. Para ecuaciones lineales con n > 3, o ecuaciones 110 lineales con 11 ;;::: 2, aplique W1 programa para resolver ecuaciones.
10.2
SIMULACIN MODULAR SECUENCIAL

Como sealamos a principios del captulo, hay dos mtodos generales para la solucin automatizada de las ecuaciones de balance de un sistema de proceso: el mtodo modula r secuencial y el mtodo basado en ecuaciones. Esta seccin describe el primero de ellos. Se escriben y resuelven las ecuaciones de balance (y cualquier otra ecuacin que surja de consideraciones fsicas o especificaciones de proceso) para cada unidad. Si no hay corrientes de recirculacin, el clculo pasa de una unidad a la siguiente hasta cubrirlas todas. Si hay un ciclo (trmino convencional para un bucle de recirculacin en el diagrama de proceso) se requerir un procedimiento de prueba y error: se asumen valores para una o ms variables de las corrientes en el ciclo; se resuelven las ecuaciones de balance para las unidades del ciclo, una unidad a la vez, hasta que se recalculan los valores de las variables asumidas; se asumen nuevos valores para las variables, y se repite el procedimiento hasta que concuerdan los valores asumidos y los calculados. El objeto de la siguiente presentacin no es permitirle simular procesos complejos -la descripcin es demasiado breve y general para eso- sino nada ms darle una idea de la estructura de los programas de simulacin de proceso, de los clculos necesarios, y de lo que pueden hacer tales programas.
10.2a
Elementos de una simulacin modular

El primer paso para establecer un proceso para el mtodo modular secuencial es reconstruir el diagrama de flujo en trminos de bloques o mdulos (unidades de proceso u operaciones) y las corrientes que los conectan. Los siguientes son diversos tipos de bloques y de nombres que se les podran dar:
MIX SPLIT COMPRESS PUMP

FLASH
Mezclar varias corrientes de entrada de manera adiabtica para formar una corriente de producto. Separar una corriente de entrada en dos o ms corrientes de producto de las mismas composicin y temperatura. Elevar la presin de un gas en una cantidad especfica. Aumentar la presin de un lquido en una cantidad especfica. Convertir (ultrarrpido) una corriente de lquido a cierta presin en corrientes de lquido y vapor en equilibrio a una presin menor. Simular los procesos de separacin: destilacin, extraccin, cristalizacin } Simular un reactor qumico. de convergenciatiene la funcin que se describe ms adelante.
DISTILL EXTRACT CRYSTAL ABSORB REACT
y absorcin.
Otro bloque adicional -el
10.2
Simulacin modular secuencial
513
El programa de simulacin contiene un subprograma integrado que corresponde a cada tipo de bloque. Para simular un proceso usara el programa de simulacin para construir el diagrama de flujo y despus escribir los valores de las variables conocidas de los bloques y las corrientes en formas suministradas por el programa. Al correr la simulacin en forma subsecuente, una serie de llamadas a las subrutinas de bloque llevaran a la solucin de las ecuaciones de balance de materia y energa del proceso. Por ejemplo, suponga que dos corrientes marcadas 51 y 52 se mezclan de manera adiabtica para formar tilla tercera corriente, 53. Podra usarse un bloque de MIX para simular esta operacin. (El siguiente ejemplo muestra la posible apariencia del subprograma para este bloque.)
S1 S2 M1 MIX S3
:1
El paso del programa que realizara los balances de materia y energa para esta unidad se iniciara mediante una declaracin equivalente a la declaracin del programa. CALL MIX(Ml, 51, 52, 53) M1 es un marcador que identifica a la unidad que tiene a las corrientes 51 y 52 como entradas y a la 53 como salida. En el subprograma, 51, 52 y 53 corresponderan a arreglos, cuyos elementos contienen suficiente informacin para especificar la velocidad de flujo, composicin y temperatura de cada corriente. Antes de esta declaracin en el programa, se habran especificado o determinado los valores de los elementos de los arreglos 51 y 52 como salidas de otros bloques. El subprograma calculara las velocidades de flujo de los componentes de la corriente 53 resolviendo las ecuaciones de balance de materia y (si fuera necesario) la temperatura de la coniente resolviendo la ecuacin de balance de energa CM = O).
EJEMPLO 10.2-1
Estructura de 1I1U1 rutina de bloques de mezcla

Dos corrientes se mezclan adiabticamente, Cada corriente puede contener cualquiera de cinco componentes (A, B, C, D y E). No hay cambios de fase. Las capacidades calorficas de todos los componentes pueden aproximarse como constantes, y el calor de mezcla puede despreciarse. Se escribir un programa de computadora para calcular las velocidades de flujo molar de los componentes y la temperatura de la corriente de producto a partir de valores especificados de estas cantidades para las comentes de alimentacin.
S1 AIs) B/s) ~ __ lc(mol Cls)
n1O(mol 015)
n A(mol ' ls(mol
-+-_~
S3
13A(mol 13s(mol li3c(mol 130(mol li3dmol
nlE(mol EIs) T1(OC) '---,---' S2

12A(mol Als) n2s(mol B/s) J2c(mol C/s) n20(mol O/s) 12E(mol E/s)
A/s) Bis) C/s)

O/s)
E/s) T3(OC)
T2(OC)
1. Escriba ecuaciones para las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura. 2. Elabore una boja de clculo para determinar las variables de la corriente de producto a partir de los valores dados de las variables de la corriente de alimentacin. 3. Escriba una subrutina Fortran que realice los mismos clculos.
SOLUCIN
1. El anlisis de grados de libertad de esta unidad revela que hay 18 variables (seis para cada corriente) y seis ecuaciones (cinco balances de materia y uno de energa), para un total de 12 grados de libertad. Las variables de diseo son las 12 variables de la corriente de alimentacin, y las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura quedan como variables de estado.
514
Captulo 10
Las ecuaciones
de balance de materia son triviales:

li3A = lilA li3B = lilB
+ li2A + ti2B + 112E
(1)
(2)
li3e = ile
li30 =
+ ,'i2e 1110 + li20
(3) (4)
(S)
li3E = lilE
Elegiremos como estado de referencia para cada componente la fase del sistema (lquido o gas), la temperatura (TI) y la presin (1 atm). La entalpia especfica, digamos del componente A en la cotriente de producto, sera fl3A = CpA(T3 - TI)' (Recuerde que no hay cambios de fase y que suponemos que las capacidades calorficas son constanres.) El balance de energa para este sistema adiabtico abierto es MI = 0, o
I::!.f!
= L lisalidll flsalidll -
L Ientrada Henl'mda
- T,) - TI) =
= [IA3CpA
-[liA2CpA
+ liB3CpB + ... + IE3CpE](T3
+ IiB2CpB+ ... + liE2CpE](T2 de la corriente
T) de esta ecua(T2 -
(Todas las entalpias de los componentes cin se obtiene T3
1 son cero.) Despejando

+ liE2CpE
= T +
iA2CpA + lis2CpS + liC2CpC +'02CpO
IIA3CpA + IIS3CpB + nC3CpC + IID3CpD + IIE3CpE
7i )
(6)
2.
las ecuaciones 1 a 6 pueden resolverse en secuencia para determinar las variables de la corriente de producto. Es fcil construir un programa ele hoja de clculo que resuelva las seis ecuaciones del sistema. Con un poco ms de esfuerzo podr integrar un diagrama de flujo en la hoja de clculo, de manera que las variables de la corriente de producto se actualicen en forma automtica si se cambia cualquiera de las variables de la corriente de entrada. En el ejemplo a continuacin se emplean las siguientes capacidades calorficas:
Especies Cp(J/(molOC)
I
C
A 77.3
I
o
B 135.0
e
159.1
I
F
I J
I
G
o
173.2
I
j
E 188.7
La hoja de clculo podra tener la siguiente

A
B
apariencia:
SI 23.5 mol Al.

4
5 6
7
16.2 mol Bis 8.5 mol C/. 5.6 mol Ols 2.2 mol Els
8 9
10 11 12 13 14
135.0C S2
O.OmolAls
15 16 17 18 19 20
57.0 mol Bis 29.0 mol Cls lS.6 mol O/s 0.0 mol Els 23.0C
El diagrama de flujo muestra UD conjunto de variables de entrada especificadas para las corrientes 51 y 52 y las variables para la corriente de producto calculadas a partir de las ecuaciones 1 a 6. La frmula de la ecuacin 1 para nA3( = 11.1'. I + liA2) se escribira en la Celda G7 como sigue:
= A3
+ A11
ILa hoja de clculo se cre con Microsoft Excelc&. Se escribieron primero los valores y frmulas, y luego se usaron las herramientas para dibujar lneas y rectngulos, con objeto de crear el diagrama de flujo, Para mayor claridad, no aparecen la mayora de las lineas de rejilla.
10.2
515
indicando que el valor de la Celda G7 se obtendra como la suma de los valores de las celdas A3
y A11. Si se modificara el valor de cualquiera de estas celdas en la hoja de clculo, el valor de
G7 cambiara en consecuencia. De manera similar, la frmula de la ecuacin 6 para T3 se escribira en la Celda G 12 como
= A8
+ (A 11*C19 + A12*D19 + A13*E19 + A14*F19 + A15*G19)*(A16-A8)j (G7*C19 + G8*D19 + G9*E19 + G10*F19 + Gll*G19)
(Verifique/o.) Al variar TI (en la Celda A8) o T2 (en la Celda A 16) en la hoja de clculo, el nuevo valor de T3 aparecera en la Celda GI2. 3. La siguiente es una subrutina Fortran que realiza los mismos clculos: SUBRUTINA MIX (M, 51, 52, 53) M ES UN MARCADORUNITARIO LOS ARREGLOS51 y 52 SON ENTRADAS y 53 ES SALIDA DIMENSIN 51(6), 52(6), 53(6) COMMON CP (5) C**** RESOLVERBALANCESDE MATERIA DO 100J 1, 5 100 S3(J) Sl(J) + S2(J) C**** IF Tl = T2, SET T3 = Tl AND RETURN Tl = 51(6) T2 = 52(6) IF (Tl.EQ.T2) GO TO 200 C**** EVALUARLAS SUMAS DE LOS BALANCESDE ENERGA SUM2 0.0 SUM3 = 0.0 DO 150J = 1,5 SUM2 = SUM2 + S2(J)*CP(J) 150 SUM3 = SUM3 + S3(J)*CP(J) , C**** DESPEJART3 DEL BALANCEDE ENERGIA T3 = Tl + SUM2*(T2-Tl)jSUM3 53(6) = T3 RETURN 200 53(6) = Tl RETURN END C**** C****
El siguiente ejemplo ilustra cmo estructurar la simulacin secuencial de un proceso modular usando bloques de los tipos recin descritos.
EJEMPLO 10.2-2
Simulacin de 1111 proceso acclico

El diagrama de flujo que aparece aqu ilustra un proceso de separacin de unidades mltiples. Tres corrientes liquidas se mezclan de manera adiabtica; la corriente de producto se bombea a travs de un calentador a una columna de destilacin, y parte del producto del domo se condensa para obtener productos en lquido y vapor. Empleando los bloques MIX (mezcla de dos corrientes para formar una tercera), PUMP,HEAT, DISTILL y CNDS, construya uu diagrama de bloques para simular este proceso.
S9
$7
CONDENSADOR PARCIAL S2 COLUMNA DE DESTILACiN

-'
MEZCLADOR
1-
S8
5] 6
Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora
SOLUCIN
Como en el proceso se mezclan tres corrientes pero la rutina MIX slo puede manejar dos corrientes de alimentacin. es necesario utilizar este bloque dos veces. En otros aspectos. el diagrama de bloques tendr la misma apariencia que el diagrama de flujo del proceso:
En el programa principal de simulacin se incluira una serie de afirmaciones parecidas a las siguientes (el primer argumento de cada afirmacin de llamada es el identificador de la unidad): CALL CALL CALL CALL CALL CALL MIX (M1, 51, 52, SA) MIX (M2, 53, SA, 54) PUMP (P1, 54, SS, parmetros) HEAT (H1, SS, 56, parmetros) DISTILL (ST1, 56, 57, 58, parmetros) eNOS (el, 57, 59, 510, parmetros)
El clculo de PUMP ocasionara que la presin de la corriente del lquido se elevara en una cantidad especfica: la rutina tambin podra calcular el trabajo de flecha necesario para esta operacin, e inclusive podra especificar el tipo y tamao de bomba necesaria para el trabajo. La rutina HEAT calculara la alimentacin de calor necesaria para lograr el cambio requerido de temperatura y tambin realizar clculos para el diseo del intercambiador de calor. La subrutina DISTILL resolvera ecuaciones de balances de matera y energa para determinar las velocidades de flujo y composiciones de ambas corrientes de producto y el requerimiento de calor para la columna de destilacin. Dependiendo del nivel de sofisticacin del programa de simulacin, la subrutina podra incluso determinar los detalles del diseo de la columna para la separacin dada. La subrutina eNOS procedera de manera similar para los clculos del condensador -primero resolvera balances de materia y energa para determinar las velocidades de flujo desconocidas y rendimiento trmico, y luego quiz hara clculos de diseo.
lO.2b
Sistemas cclicos y el bloque de convergencia

Suponga que el diagrama de bloques de un proceso tiene la siguiente apariencia:
Adems, suponga que conoce los valores de las variables asociadas con la corriente Sl y desea calcular las variables de las corrientes restantes. No puede aplicarse el procedimiento descrito en la seccin anterior, pues no hay manera de iniciar los clculos. Para resolver las ecuaciones del bloque 61 debe conocer los valores de las variables Sl y SS, pero es imposible conocer SS hasta encontrar 63, para lo cual requiere S3, y por tanto la solucin de 62, la cual a su vez requiere que se conozca S2, yen consecuencia la solucin de 61, y estar de nuevo donde comenz. Si los clculos se realizaran a mano. los balances totales del sistema y el subsistema daran al final 11 ecuaciones con 11 incgnitas, y, en principio, dichas ecuaciones podran resolverse para todas las variables de proceso deseadas. No obstante, sera dificil escribir un programa modular secuencial para instrumentar este mtodo para un proceso arbitrario. En vez de ello, se emplea el siguiente mtodo iterativo. 1. Asuma valores para las variables de una comente dentro del ciclo (esto se conoce como desgarrar el ciclo). 2. Resuelva las ecuaciones de balance del sistema, trabajando en torno al ciclo de unidad en unidad hasta recalcular las variables de la corriente de desgarre.
10.2
517
3. Si las variables de la corriente de desgarre asumidas y calculadas concuerdan dentro de una tolerancia especfica, la solucin est completa; si no lo hacen, use nuevos valores o alguna combinacin de valores nuevos y viejos para iniciar otra vuelta del ciclo. Haga iteraciones de este modo hasta lograr la convergencia. Suponga, por ejemplo, que en el proceso antes descrito elegimos SS como corriente de desgarre. El diagrama de flujo podra ser como sigue:
S5
(supuesto)
S5
(calculado)
El clculo se iniciara con una suposicin de valores para las variables asociadas con la corriente SS. Entonces, las ecuaciones de los bloques B1, B2 y B3 se podran resolver en secuencia. La solucin de B3 dara los valores calculados de las variables para la corriente SS. Los nuevos valores variables asumidos para las variables se determinaran por alguno de los mtodos que se describen a continuacin, y el procedimiento se repetira hasta que los valores asumidos y calculados para las variables SS concordaran dentro de una tolerancia especfica. La aplicacin de este procedimiento a una sola variable de corriente de desgarre equivale a resolver una ecuacin de la forma x = f(x), donde f(x) es la "funcin" que genera UIl lluevo valor de la variable de la corriente de desgarre x al trabajar en torno al ciclo. Las tcnicas que se describen en el Apndice A2 -sustitucin sucesiva y algoritmo de Wegstein- pueden utilizarse para hacer estos clculos. La mayora de los programas de simulacin tienen un bloque llamado bloque de convergencia, que lleva a cabo estos clculos empleando el algoritmo de Wegstein. La coniente de salida de este bloque contiene el conjunto asumido de variables de la corriente de desgarre y la corriente de entrada contiene los valores calculados al trabajar en torno al ciclo. El diagrama de bloques de la simulacin para el proceso simulado tendra la siguiente apariencia:
Por convencin, se indica el bloque de convergencia mediante lineas punteadas, pues no corresponde a la operacin fsica en el proceso.
EJEMPLO 10.2-3
Simulacin de un proceso ciclica

La deshidrogeuacin en fase gaseosa del isobutano a isobuteno
se lleva a cabo en un reactor continuo. Una corriente de isobutano puro (la alimentacin fresca al proceso) se mezcla en forma adiabtica con una corriente de recirculacin que contiene 90 mol% de isobutano yel balance de isobuteno, y la corriente combinada pasa a un reactor cataltico. El efluente de este proceso atraviesa un proceso de separacin de etapas mltiples: una corriente de producto que contiene todo el hidrgeno y 1% del isobutano que sale del reactor, adems de algo de isobuteno, se enva a otra parte de la planta para procesamiento adicional, y la otra corriente de producto se recircula al reactor. La conversin en un paso de isobutano en el reactor es 35%. El diagrama de flujo con una alimentacin fresca de 100 mol de isobutano se muestra a continuacin. Por simplicidad se usar el smbolo A para denotar al isoburano, B para el isobuteno, y e para el hidrgeno.
518
Captulo 10

A ~ i-C4HlO(g). B ~ i-C4Ha(g). C ~ H2(g)
100 mol Ns 20"C
riA1(mol Ns) ris1(mol Bis)

T1(C)
1~kW)
riA2(moINs) riS2(mol BIs) riC2(mol C/s) ,...---'----,

90'C
riA3(moINs) riB3(mol BIs) riC3(mol C/s)

300C
0.90 mol Nmol 0.10 mol B/mol
ss-e
Todas las corrientes que se muestran son gases. En el diagrama de flujo. Qr es la velocidad necesaria de transferencia de calor al reactor y Qs es la velocidad neta de transferencia de calor al proceso de separacin (que incluye varios pasos de adicin y eliminacin de calor). 1. Haga el anlisis de grados de libertad para el proceso. 2. Elija una variable de corriente de desgarre y transforme el siguiente diagrama de flujo en un diagrama de bloques para una simulacin secuencial modular, empleando los bloques MIX, REACT, SEP y un bloque de convergencia CONVG. 3. Escriba un programa de hoja de clculo para determinar las variables de proceso marcadas en el diagrama.
SOLUCIN
1. El proceso comprende tres "unidades"; el reactor, la separacin y el punto de mezcla. que en el proceso puede ser un tanque con agitacin o una simple "T' en la lnea de alimentacin. Primero calcularemos los grados de libertad locales asociados a cada unidad, y despus los grados netos de libertad para el proceso. Punto de mezcla 4 incgnitas (,iAl, IBI. li4, TI) - 3 balances (2 balances de materia, I balance de energia) = J grado de libertad local
Reactor (Cuente los balances de materia de las especies moleculares) 7 incgnitas (lAI, lB), liA2, lB2, IC2, T"Qr) - 4 balances (3 de especies moleculares, I de energa) - I relacin adicional (35% de conversin en un paso) + I reaccin qumica = 3 grados de libertad locales Separador 8 incgnitas (lA2. lB2, IC2, lA;', lB3, I1C3, 1;4, - 4 balances (3 de materia, I de energa) - I relacin adicional (divisin del isobutano) = 3 grados de libertad locales
Qs)
(Empleamos la informacin de que la recirculacin no contiene hidrgeno y no marcamos la variable "C' en el diagrama de flujo, as que no deberamos contar este hecho como segunda relacin adicional.) Proceso total 7 grados de libertad local (1 + 3 + 3) - 7 lazos (IAI. liBI' tiA2. IiB2, liC2, 1;4 y TI se contaron 2 veces cada uno) = O grados netos de libertad
En principio, es posible resolver el problema para todas las variables marcadas. 2. Antes de planear la estrategia de solucin, observemos el diagrama de flujo y confirmemos que no podemos proceder de unidad en unidad sin el mtodo de prueba y error. la unidad de mezcla tiene un grado de libertad local y tres incgnitas. Es imposible despejar Al y liBI hasta conocer li4. Para determinar esta variable, debemos resolver las ecuaciones de balance del proceso de separacin. pero no podemos hacerlo a menos que conozcamos ;A2. IiB2 y cz- Para calcular estas variables tenemos que resolver las ecuaciones del reactor. Por desgracia tampoco podemos resolverlas, pues primero es necesario conocer lAI y liAl, para lo cual es preciso resolver las ecuaciones del mezclador, y estamos de nuevo donde comenzamos.
10.2
519
La solucin es desgarrar el ciclo. Podemos desgarrarlo en tres sitios distintos: entre el punto de mezcla y el reactor, entre el reactor y el proceso de separacin, o entre el proceso de separacin y el punto de mezcla. La primera eleccin implica la determinacin por prueba y error de dos variables, la segunda de tres de ellas, y la tercera de slo una (fi4). Entre menos variables hay que determinar por prueba y error, mayores son las probabilidades de xito. Por tanto, elegimos la corriente de recirculacin como la de desgarre. El diagrama de bloques para la simulacin se ve como sigue:
(nAO
so = 100 molNs)
r-----I
S3
S4A
: :
C1
S4C
(n4) supuesto
~?~~9 J
(n4) calculado
El programa tornara corno alimentacin un valor supuesto para la variable de la corriente de desgane 1i4 (corriente S4A) y podra contener la siguiente secuencia de declaraciones: CALL CALL CALL CALL MIX(Ml, 50, 54A, 51) REAcr(Rl, 51, 52, QR) 5EP(5Pl, 52, 53, 54R, Q5) CONVG (Cl, 54R, S4A)
(La primera unidad llamada es siempre la que sigue a la corriente de desgarre.) Llamar a 5EP dara lugar a recalcular fi4 a partir de los balances de proceso de separacin (corriente S4R). CONVGcomparara este valor con el supuesto al inicio. Si los dos valores concuerdan dentro de una tolerancia especfica, el clculo terminara; de lo contrario, el nuevo valor se usara para iniciar otro viaje en tomo al ciclo. La naturaleza del proceso iterativo realizado por CONVGse discute en mayor detalle en el Apndice A.2. 3. Se podran derivar y resolver las ecuaciones para todas las variables de proceso desconocidas, de modo que la solucin por prueba y error sera innecesaria. Sin embargo, con fines ilustrativos, plantearemos la hoja de clculo de manera paralela al procedimiento de solucin secuencial modular de la parte 2. F H J K o E G A B C
1
2
3 4 S 6
,
I I I
:1 9980.4
IkJ/S
, :1-568.41
t
100 mol Als
. ,
I I
kJ/.
7
8 10 11 12 13 14 1S 16
20'C
=~
0.900
molls O., 00
mol Almol moJ B/mol
17
18
La 110jade clculo muestra un valor asumido inicial para la velocidad de flujo de recirculacin (li4a) de 100.0 rnol/s (Celda El3) y un valor supuesto para la temperatura de salida del punto de mezcla de 50C (Celda D8). Se variar el valor de J14a hasta que la velocidad de flujo de recircuJacin calculada (l'i4c) en la Celda Jl3 sea igual al valor supuesto, lo cual an no ocurre. (El clculo real se har encontrando el valor de 11411 que lleve el valor de 114a - 174c de las celdas Il7 a cero.) Una vez que las velocidades de flujo sean correctas, se variar la temperatura del punto de mezcla para determinar el valor que lleve a !:!.fl = LI1salida irS<llida - ,ientrada Henrrada (de la Celda D4) a cero para el mezclador adiabtico. A continuacin se muestran las entradas en las celdas seleccionadas de la hoja de clculo, en el orden en que podran escribirse. Las entalpias especficas son para las especies gaseosas a las
520
Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora temperaturas de las corrientes en relacin con los elementos a 25C, y los calores de formacin de la tabla B.I y las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2. Sus valores numricos se dan en kJ/mol. Las otras celdas contienen marcadores para dar claridad (como [itA = ] en la Celda A9). Se utiliza la herramienta para dibujar las hojas de clculo para hacer las lneas (denotando a las corrientes) y los recuadros (que representan los pasos del proceso). D3 0.35 (fraccin de conversin de A dada) A7 100 (base de clculo) A8 = 20 (temperatura de alimentacin fresca dada) G8 = 90 (temperatura dada del efluente del reactor) J8 = 30 (temperatura dada de la corriente de producto) E13 = 100 (suposicin inicial para la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin) E14 = 0.900, J14 0.900 (fraccin molar dada de A en la corriente de rccirculacin) E15 = 0.100, J15 = 0.100 (fraccin molar calculada ele B en la corriente de recirculacin) E16 = 85 (temperatura dada de la corriente de recirculacin) D6 = A7 + E13*E14 (un balance en el punto de mezcla) D7 = E13*E15 (balance de B en el punto de mezcla) D8 = 50 (suposicin inicial para la temperatura de la corriente combinada. Variarla despus hasta que fll11czclador = O) G5 D6*(1-D3) (A sin reaccionar) G6 D7 + D6*D3 (balance de B para el reactor: salida = entrada + generacin) G7 = D6*D3 (balance de e para el reactor: salidas = generacin) J5 = 0.01 *G5 (1% de A en el efluente del reactor) J13 = (G5-J5)/J14 (del balance de A en el separador) J6 G6 - H13*H15 (balance de B en el separador) J7 G7 (balance de C en el separador) 89 -134.5 + 0.08946*(A8-25) + 30.13e-5* (A81\2-251\2)/2-18.91e-8* (A81\3- 251\3)/3 + 49.87e-12*(A81\4 -51\4)/4 [= (t:J/f)A + J CpAdT, (entalpia especfica de A a 20C en relacin con los elementos a 25C) K9, KI0, K11 = entalpas especficas de A, B, y C a las temperaturas del proceso (vea la frmula para B9) D4 = D6*E9 + D7*EI0 - A7*89 - E13*E14*F17 - E13*E15*F18 (Hpunto de mC2cl:,) G3 = G5*H9 + G6*Hl0 - G7*Hl1 - D6*E9 - D7*EI0 (Hrcactor) J3 = J5*K9 + J6*K10 + J7*Kl1 + J13*J14*F17 + J13*J15*F18 - G5*H9 - G6*H10 + G7*Hll (Hseparador) 117 = E13 - J 13 (velocidad de recirculacin supuesta - velocidad de recirculacin recalculada)
= =
= =
= = =
Como se mencion antes. una vez que se plantea la hoja de clculo, el valor de la Celda E13(= 114a) se hace variar hasta que el valor de la Celda 117(= 4a - il4c) es igual a cero. Este clculo se rcaliza con facilidad mediante la herramientagoalseek en la mayora de las hojas de clculo. Despus, se hace variar el valor de la Celda D8 (la temperatura de la corriente combinada) hasta que el valor de la Celda D4 (tJfpunto de mezcla) se iguala a cero, reflejando el balance de energa en el punto de mezcla adiabtica. La hoja de clculo resultante es el diagrama de flujo correcto para el proceso. y se ve como sigue:
A 1
2 3 5 6
7 8 100 mol AI$ 20'C
,,r
1-870.1
kJIs
10 11 12 13
14
n~ ~
0.900 0.100
rno/s mol Almo! mol Blmol
15 16
17
85'C
HA ~
11.4. ~
,sc[:=[Q]
--J
18~
~H~~_.
10.2 Simulacin modular secuencial
521
La velocidad de recirculacin es 200.6 mol/s, y la temperatura de mezcla adiabtica es 64.5C. Cualquiera de las variables de los valores de entrada se podra modificar ahora y recalcular con facilidad el diagrama de flujo.
En procesos grandes a menudo se producen redes de ciclos de recirculacin y la eleccin adecuada de la corriente de desgarre podra minimizar el nmero de iteraciones necesarias para resolver las ecuaciones de balance de tales sistemas. Por ejemplo, considere el diagrama de bloques que aparecen abajo. En este proceso hay dos ciclos: 52-53-54 y 53-55-57. Para resolver las ecuaciones del sistema podra, por ejemplo, desgarrar 54 y 57, para lo cual sera necesario incluir dos bloques de convergencia y, por tanto, la solucin simultnea de dos ciclos iterativos; sin embargo. tambin es posible desgarrar una corriente comn a ambos ciclos (53), quiz reduciendo de esta manera el tiempo de computacin requerido para encontrar la solucin.
Por otra parte, a menudo encontrar sistemas donde no tendr otra opcin sino desgarrar dos o ms corrientes, como ocurre en el siguiente:
Hay tres ciclos: 52-53-54-55, 57-59-511 y 53-54-56-57-58, y no hay una sola corriente que al desgarrarse permitiera resolver todas las ecuaciones del sistema. Por ejemplo. si desgarra 53 podra trabajar en torno al primer ciclo hasta la unidad M2, pero se atorara ah por desconocer 58; tambin se atorara en la unidad M3 del tercer ciclo, pues se desconoce 511. Una de muchas maneras posibles de analizar este sistema es desgarrar 54 y 57 (de modo que se desgarre por lo menos una corriente de cada ciclo). Hay que llamar a los programas de bloque en el orden en que puedan resolverse. Recuerde que es probable que se conozcan 51, 548 y 578, y convnzase de que el programa que siguiera al diagrama de bloques funcionara en principio.
522
Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora CALL CALL CALL CALL CALL CALL CALL CALL CALL OI5TILL (DI, 546, 55, 56) MIX (MI, 51, 55, 52) 5PLIT (5P1, 576, 58, 59) MIX (M2, 52, 58, 53) REACT(R1, 53, 54A) CONVG (C1, 54A, 01, 546) OI5TILL (02, 59, 510, 211) MIX (M3, 56, 511, 57A) CONVG (C2, 57A, 01, 576) (Calcula 55, 56) (Calcula 52) (Calcula 58, 59) (Calcula 53) (Calcula 54A) (Fuerza la convergencia de 54) (Calcula 510, 511) (Calcula 57A) (Fuerza la convergencia de 57)
Tambin sc podran elegir otras corrientes de desgarre, y algunos programas de simulacin permitiran emplear un solo bloque de convergencia para forzar la convergencia simultnea de ambas corrientes de desgarre. Existen tcnicas para determinar en forma sistemtica cuntas corrientes deben desgarrarse cuando ocurren ciclos mltiples y el orden en que pueden llevarse a cabo los clculos subsecuentes. No analizaremos estos lemas aqu.
IO.2c
Especificaciones de diseo
En las simulaciones de proceso discutidas hasta el momento, la direccin del flujo de informacin corresponde al sentido de flujo de las corrientes de proceso -de alimentaciones a productos y en torno a los cicJos-. Este tipo de flujo de informacin es adecuado si el objetivo es calcular las salidas de un proceso para una entrada dada y el conjunto de parmetros del proceso (temperaturas, presiones, etctera); sin embargo, a menudo ocurre que la salida deseada se especifica, y deben calcularse los parmetros de entrada o de las unidades de proceso necesarios para lograr esta salida. En clculos de este tipo se emplea una caracterstica de los programas de simulacin de proceso Llamada espectftcactn de diseo, Considere, por ejemplo, un evaporador adiabtico ultrarrpido nico para el cual se conocen la velocidad de flujo, la composicin, la temperatura y la presin de la corriente de alimentacin:
,--------, S1 100 moIA(I)ls EVAPORADOR ULTRARRPIDO P(atm)
Corriente
S2 de producto
en vapor a P y T
-------~I
(+ B(I). C(I) .... )
nA.(mol A(v)ls) (+ B(v). C(v) .... )
T(k)
S3
Corriente de producto liquido a P y T nAL(mol A(v)ls) (+ B(v). C(v) .... )
Si se especifica la presin en el evaporador, una sola llamada al subprogama FLASH (que contiene las correlaciones de equilibrio vapor-lquido aplicables) da las velocidades de flujo de los componentes en ambas corrientes de producto, adems de la temperatura del evaporador. No obstante, suponga que se especifica una de las velocidades de flujo de los componentes de una de las corrientes de proceso (p. ej., AV = 65.0 11101/s) y desea determinar el valor de P necesario para lograr la separacin deseada. El programa FLA5H por s solo es incapaz de hacer esta determinacin: est planteado para llevar a cabo slo clculos hacia adelante. El mtodo consiste en plantear UIl ciclo artificial, variando el valor de P (la variable manipulada hasta que la variable de salida calculada (la variable muestreada) est dentro de una tolerancia especfica respecto al valor deseado. Por ejemplo, podra especificar
IliAv -
65.0 mol Azs] ~ 0.001 mol Ns (es decir, 64.999 molAls ~
liAV ~
65.00111101Ns)
Esta desigualdad se llama la especificacin de diseo para el proceso. El diagrama de bloques para la simulacin incorporando esta especificacin de diseo sera el siguiente:
10.3 Simulacin basada en ecuaciones
523
r-----I I
I I
CONVG:
I---f~;'
Variar P
rl 65.01J5i L SO.OC1?
AV -
AV 51 FlASH
52
S3
Se supone, de inicio, un valor para la variable manipulada (P) y se resuelven las ecuaciones del bloque FLASH para generar las variables asociadas con las corrientes 52 (incluyendo nAv) y 53. Se sustituye el valor de la variable muestreada (IAv) en la especificacin de diseo (ltAV - 65.0 mol Alsl~ 0.001). Si no se cumple la especificacin, el bloque de convergencia genera un nuevo valor de P y se repiten los clculos. Cuando el valor de la variable muestreada satisface la especificacin de diseo, se acepta el valor de la variable manipulada y la simulacin procede a otros bloques corriente abajo. Las variables muestreadas en la especificacin de diseo (puede haber varias de ellas) pueden asociarse con las corrientes de producto de la unidad para la cual se est ajustando la variable manipulada (como en este ejemplo), o bien pueden asociarse con comentes muy distantes de esta unidad. Cualquier nmero de especificaciones de diseo se puede integrar en la simulacin, proporcionando considerable flexibilidad para el diseo de procesos. Sin embargo, debe recordar (y si bace muchas simulaciones sin duda lo tendr presente) que siempre que los bloques de convergencia formen parte de la simulacin no habr garanta de lograr la convergencia, y de que entre ms bloques de convergencia tenga, menor probabilidad habr de alcanzarla. En general, entre mejores sean las suposiciones iniciales de los valores de las variables manipuladas, tendr ms probabilidades de lograr la convergencia y de hacerlo con rapidez. El ejemplo 10.3-3 ilustra la simulacin modular secuencial de un proceso bastante grande, despus de una breve discusin del segundo mtodo general de simulacin de procesos.
10.3
SIMULACIN BASADA EN ECUACIOl.\TES

El mtodo modular secuencial para simulacin de procesos incluye las ecuaciones del sistema en los bloques que corresponden a las operaciones unitarias constitutivas del proceso. El aspecto del diagrama de bloques para el proceso es muy similar al diagrama de flujo tradicional. Como los ingenieros estn acostumbrados a tomar los procesos qumicos como secuencias de operaciones unitarias, se sienten ms cmodos con este mtodo. El mtodo basado en ecuaciones recopila estas expresiones para todas las unidades y las resuelve al mismo tiempo. Por tanto, se pierde la descomposicin natural del sistema en sus operaciones unitarias constitutivas. Ms an, la solucin simultnea de grandes nmeros de ecuaciones, algunas de las cuales seran no lineales, puede ser tediosa y prolongada incluso para una computadora potente. Por todos estos motivos, la mayora de los programas de simulacin comerciales an se basaban en el mtodo modular secuencial cuando se escribi este libro. No obstante, hay desventajas asociadas con el mtodo modular secuencial. Las subrutinas de bloques para simular procesos unitarios especficos estn diseadas para operar slo en un modo de clculo hacia adelante: es decir, calculan las variables de las comentes de producto a partir de valores dados de variables de las corrientes de alimentacin y de condiciones del proceso. Con frecuencia, los problemas que desea resolver el ingeniero de proceso caen dentro de una de dos categoras: (a) dadas las condiciones del proceso y las variables de las comentes de producto, calcular las variables de la comente de alimentacin; (b) dadas las variables de las comentes de alimentacin y de producto, calcular las condiciones del proceso. En ambos casos, se requieren clculos iterativos que usen las especificaciones de diseo y bloques de convergencia para resolver los problemas empleando un programa modular secuencial.
524
Captulo lO
Clculo de balances con ayuda de la computadora Estas dificultades desaparecen si las ecuaciones del sistema simplemente se juntan y se resuelven todas las variables desconocidas. Hay diversos programas comerciales potentes de algoritmos para resolver ecuaciones, como Maple, Mathernatica'P, Matlab, Marhcad'" y E-Z Solve, que permiten al mtodo basado en ecuaciones ser competitivo con el mtodo modular secuenciaJ. Muchos investigadores en este campo creen que, de seguir esta tendencia, el primer mtodo reemplazar al ltimo como mtodo estndar para simulacin de hojas de clculo. (Los ingenieros tambin estn trabajando en mtodos "modulares simultneos" que combinan caractersticas de ambos mtodos, el modular secuencial y el que se basa en ecuaciones. Sin embargo. no trataremos estos refinamientos aqu.) El siguiente ejemplo ilustra el mtodo basado en ecuaciones.
EJEMPLO 10.3-1
Simulacin y diseo de
UIl
proceso de separacin de dos columnas
Una corriente que contiene 35.0% por peso de benceno (B). 50.0% de tolueno (T) y el balance de xileno (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto del domo contiene 67.3% en peso de benceno y 30.6% de tolueno. El producto de fondos se alimenta a una segunda columna. El producto del domo de la segunda columna contiene 5.9% por peso de benceno y 92.6% de tolueno. Del tolueno que se alimenta al proceso. 10.0% se recupera en el producto de fondos de la segunda columna, y el 90.0% del xileno alimentado al proceso se recupera en la misma corriente. 1. Haga un anlisis de grados de libertad para el proceso y describa un procedimiento manual para determinar la composicin de todas las corrientes. 2. Construya un conjunto de 11 ecuaciones con /1 variables desconocidas de las corrientes identificadas en la parte l. SOLUCIN Base: 100 kg de alimentacin
nl(kg)
0.673 kg B/kg 0.306 kg T/kg 0.021 kg Xlkg COLUMNA 1
ns(kg) 0.059 kg B/kg 0.926 kg T/kg 0.015 kg X/kg COLUMNA 2
n2(kg B) n3(kg T) n4(kg X)
n6(kg B) n7(kg T): 10% de T en alimentacin

ns(kg X): 90.0% de X en alimentacin
a la columna
1 1
a la columna
Columna 1
4 variables (11 t 114) - 3 balances de materia = I grado de libertad local 7 variables (/12,. .. liS) - 3 balances de materia = 4 grados de libertad locales 5 grados de libertad locales (1 + 4) - 3 lazos (/12, 113 114) - 2 relaciones adicionales (recuperacin fraccionada de tolueno y xileno en el producto de fondos de la columna 2) = O grados netos de libertad
Columna 2
Proceso
Por tanto, el proceso est bien definido y, en principio, es posible determinar todas las incgnitas. La solucin manual se planea con facilidad. Las recuperaciones especificadas de tolueno y xileno en los fondos de la segunda columna permiten la determinacin inmediata de T/7 y 118, dejando tres incg-
10.3
Simulacin basada en ecuaciones
525
nitas -111.115 Y 116- en el sistema total del proceso. Los balances totales de rolueno y xileno proporcionan dos ecuaciones con dos incgnitas -111 y lis- Y el balance total de masa da entonces 116. Por ltimo, los balances para benceno, tolueno y xileno. ya sea en la columna loen la 2, dan soluciones para 112 113 Y 114 A continuacin se incluyen las ecuaciones del sistema. Primero escribimos los balances permitidos para la columna l y despus aquellos para la 2, y por ltimo las especificaciones adicionales del proceso:
Balances para la columna 1
B: T: X: B: T:
35.0 = 0.673nl 50.0 = 0.306/11 15.0 = 0.021/11

"2 = 0.059115 11) = 0.926115
+ 112 + 11) + 114
(1) (2) (3) (4) (S) (6) (7) (8)
Balances para la columna 2
- 116 - 111
1/7
X:
"-1 = 0.015"5 - 118 10% de recuperacin de T: 93.3% de recuperacin de X:
1/8
= 0.100(50.0) = 0.933(15.0)
= 5.00 = 14.0
De este modo, se tienen ocho ecuaciones con ocho incgnitas. Las ecuaciones pueden introducirse con facilidad a un programa para resolver ecuaciones con el fin de obtener 1/1 = 48.1, /12 = 2.65, /13 = 35.3, 114 = 14.0, "5 = 32.7, 1/6 = 0.72, 117 = 5.0. Y liS = 14.0. Aunque no es necesaria una computadora para resolver este conjunto particular de ecuaciones, puede usarse el mismo mtodo para derivar conjuntos de ecuaciones para procesos mucho ms complejos --que no ceden con facilidad ante las tcnicas de solucin manual.
El siguiente ejemplo ilustra el mtodo basado en ecuaciones no lineales y recirculacin.
para un sistema que incluye relaciones
EJEMPLO 10.3-2
Simulacin de
Se deshidrogena
U1/
proceso de reaccin/separacilI en equilibrio

etano para dar etileno y acetileno en el siguiente [A~B par de reacciones catalticas:
C2H6;::C2H. - H2 C2H6;::C2H:! + 2H2
+ D]
[A;::C + 20] del gas
Las reacciones se desarrollan a 977C y I atm y proceden hasta un punto tal que la composicin producido satisface las siguientes condiciones de equilibrio:
2 )'8)'D
= 3.75
YA
YCYD =0.135 YA
donde y se refiere a la fraccin molar. El gas producido pasa a un proceso de separacin complejo, que separa 95% del etano sin reaccionar del etileno. acetileno e hidrgeno. y el etano separado se recircula al reactor. Haga un anlisis de grados de libertad de este proceso, plantee las ecuaciones para todas las variables desconocidas de las corrientes y esboce un mtodo de solucin.
SOLUCIN
Base: J00 mol de etano alimentados al reactor
El anlisis de grados de libertad se realiza como de costumbre.
526
Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora Punto de mezcla

=
2 variables (110, 116) 1 balance (etano) 1 grado de libertad local
Reactor (Contar los balances para las especies moleculares) 4 variables (111, .. , 114) - 4 balances de especies moleculares - 2 relaciones de equilibrio + 2 reacciones qumicas
o grados
Proceso de separacin
de libertad locales
6 variables (1'11, ... , 116) 1 balance (etano. Utilizamos de manera implicita los balances para acetileno, etileno e hidrgeno al marcar las velocidades de flujo de salida de estas especies 112, 113 Y 114) 1 relacin adicional (95% del etano alimentado al separador sale con el producto) 4 grados de libertad locales
Proceso
5 grados de libertad locales (1 + O + 4) - 5 lazos (n" ..., 1/4, "6)

= O grados netos de libertad:
Las ecuaciones del sistema son las siguientes: Plinto de mezcla Reactor
no + 116
= 100
(l)
Emplearemos el mtodo del grado de avance de la reaccin para hacer el anlisis del reactor (vea la seccin 4.7e). A partir de las dos ecuaciones estequiorntricas dadas,
1'1 =
100 mol - ~I -
~2
112 = ~I "3 = S2
114
= SI
+ 2~2
+
"2
IItotal = "1
113
114
= 100 mol + ~ 1 + 2S2
(2) (3) (4) (5) (6)
La fraccin molar del i-simo componente en el efluente del reactor es 1/;ll1total. Las fracciones molares de las cuatro especies pueden expresarse en trminos de S 1 Y ~2 empleando las ecuaciones 2 a 6, y las expresiones resultantes pueden sustituirse en las ecuaciones de equilibrio dadas para obtener las siguientes ecuaciones: SI(~I +2~2) = 3.75 (lOO-SI-~2)(100 mol+~1 +2~2) ~2(SI +2~2i (100-~I-~2)(100 Proceso de separacin Divisin de etano: Balance de etano: mol+SI +2~2)2
115 =
(7)
=0.135
(8) (9) (10)
0.05/11 +
116
111 = 1'15
Ahora tenemos 10 ecuaciones con 10 incgnitas (110, ... , 116, tltota(, S1YS2). Una vez resueltas las ecuaciones, es posible determinar cualquier cantidad deseada, como las fracciones molares de los componentes del efluente del reactor, las conversiones total yen un paso, los rendimientos y selectividades, y (si se especifican las fases y temperaturas de las corrientes) los rendimientos trmicos requeridos en el reactor y el proceso de separacin. Al examinar las diez ecuaciones, vemos que dos no son lineales (ecuaciones 7 y 8) Y las dems s lo son. El conjunto completo de diez ecuaciones simultneas se podra introducir a un programa para resol-
lO.3 ver ecuaciones, multneas: o se podra aplicar el siguiente procedimiento
527
que no incluye ms de dos ecuaciones si-
Resolver las ecuaciones 7 y 8 de manera simultnea y despejar ~ 1 Y ~2 (por el mtodo de prueba y error. (Vea abajo)
1
111=100-~J-~2 1'2 "3
(2) (3) (4)
= ~I
= ~2 "4 = ~ 1 + 2~2
/1lolal = /11 + /12
(5)
(6)
+ 1'13 + 114
1
liS
= 0.05/11
liS
1/6 = ti 1 -
(9) (10)
1
110 = 100 - 116 (1)
El nico problema que queda es la solucin simultnea de las ecuaciones 7 y 8. Primero reescribimos cada una de las ecuaciones en la forma./(~I, ~2) = O multiplicando por los denominadores del lado izquierdo y colocando todos los trminos a la izquierda del signo de igualdad. La ecuacin 7 se transforma en .li(~I,~2)= ~I(~I + 2~2) - 3.75(100 - ~I - ~2)(lOO +~I y por la ecuacin 8
.fi(~ 1,~2) = ~2(g 1 + 2;2)2 - 0.135( I 00 - ~ 1 - ~2) (100
+ 2~2)
=O
+ ~ 1 + 2~d = O
Estas dos ecuaciones se pueden resolver de manera simultnea mediante un programa para resolver ecuaciones, o por un procedimiento numrico como el algoritmo de Newton-Raphson (seccin A.2h). La solucin es ~ 1 = 83.06 mol, ~2 = 6.127 mol. Las ecuaciones 2-5, 9-10 y I clan, entonces, ti 1 = 10.81 mol, 112 = 83.06 mol, 1'13 = 6.127 mol, /14 = 95.32 mol, ns = 0.5405 mol, /16 = 10.27 mol y no = 89.73 mol. El ejemplo final ilustra el anlisis de un proceso de unidades mltiples con varios ciclos internos, utilizando el mtodo modular secuencial y el basado en ecuaciones.
EJEMPLO 10.3-3
Simulacin de una planta de nitrato de amollio2

El nitrato de amonio, constituyente cido ntrico acuoso: de muchos fertilizantes, se fabrica en la reaccin de amoniaco con
La figura 10.3-1 muestra Wl diagrama de flujo marcado. El siguiente prrafo resume las principales caractersticas del proceso. El cido ntrico que se alimenta al proceso es una solucin al 59.5% por peso que entra a un tanque de carga a razn de 10,970 kglh. Tambin se alimentan al tanque dos corrientes de recircuJacin que viel"Esteejemplo se basa en una descripcin de proceso de L. B. Andersen ring, McGraw-J-IjU, Nueva York.
y L. A.
Wenzel, del libro Introduction
/0
Chemical Enginee-
528
Captulo 10
m cido(kg
10.970 kg/h
mdkg
cido/h)
NH4N03/h) cido/h)
m cido(kg
0.595 kg HN03/kg 0.405 H20/kg
'-----r---'
{l,
6527 kg HN03/h 4443 kg H20/h
6527 kg HNOy'h ml(kg NH3/h) m3(kg H20/h) m3(kg NH4N03/h)
m1o(kg NH4NO h) ml4(kg NH3/h) m1s(kg H20/h) PRECALENTADOR DE AIRE
24'C
m7(kg alreih)/ m8(kg NH3"1) mg(kg H20/h) ,10(kg NH4N03/h)
205'C
ml6(kg H20/h) riJ17(kgNH3/h)
233'C
,o(kg NH3/h)
10S'C, 4.5 bar

m7(kg aire/h)
,(kW) Figura 10.3-1 Diagrama de flujo de un proceso de produccin de nitrato de amonio.
24'C
nen de diferentes partes del proceso. Ambas corrientes contienen nitrato de amonio y una contiene adems amoniaco disuelto. Una corriente lquida que sale del tanque de carga se calienta de 24C a 149C y se alimenta al reactor, junto con una corriente de vapor de amoniaco a 108C y 4.5 bar. El amoniaco total alimentado al reactor est 5% en exceso respecto a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad con el cido ntrico en la alimentacin. Bajo las condiciones de operacin del reactor, el nitrato de amonio se forma como gotitas dc liquido y la mayor parte del agua del cido se vaporiza. La reaccin procede hasta completarse. El efluente del reactor -una mezcla de gas y lquido- sale del mismo a temperatura de 238C y fluye a un separador de cicln. El tlujo tangencial de la mezcla genera una fuerza centrifuga sobre las gotitas de lquido, lo cual las impulsa hacia la pared, hacindolas adherirse y escurrir por dicha pared hasta la base de la unidad, donde entran en contacto con aire caliente, el cual vaporiza casi toda el agua y una pequea cantidad del nitrato de amonio, fundiendo el resto de este ltimo. La proporcin de masa del aire respecto al efluente del reactor que entra al cicln es 0.045: l. Antes de entrar al cicln, el aire se calienta de 24C a 205C por intercambio de calor con los gases que salen del cicln. La corriente de nitrato de amonio fundido sale del separador a 199C y se enfra con aire sobre una banda transportadora lenta, hasta una temperatura a la cual se solidifica por completo. Despus, el nitrato de amonio slido se muele y se tamiza. Todas las partculas, con excepcin de las ms pequeas (los "finos"), se someten a un proceso de recubrimiento y despus se empacan y embarcan. Los finos, que constituyen 16.4% del nitrato alimentado al molino, se recirculan a un tanque donde se redisuelven en cido y se recirculan al tanque de carga. La corriente de gas que sale del cicln contiene aire caliente, el amoniaco en exceso. el agua evaporada de la solucin de cido ntrico en el reactor y del lquido recolectado en el cicln, y 3% del nitrato de amonio del etluente del reactor. La corriente sale del separador a 233C, pasa por un precalenrador de aire y entra a un condensador parcial, donde se condensa parte del agua y el amoniaco y casi todo el nitrato. La relacin de equilibrio entre las composiciones de las corrientes de vapor y lquido que salen de esta unidad puede expresarse en la forma
YH20 =.fj(XH20, XNH3)
)'NH J =.!2(XH20, XNl13)
donde y y x denotan las fracciones msicas en las fases gaseosa y lquida, respectivamente. La corriente de gas que sale del condensador parcial pasa a un segundo condensador, el cual retira el agua y el amoniaco restantes, dejando aire puro en esencia para descargarlo a la atmsfera.
10.3 Simulacin basada en ecuaciones
529
Se desea calcular las velocidades de flujo msico lilo,... , lil17 (vea la figura 10.3-1), la temperatura del gas que entra al condensador parcial (ra) y los rendimientos trmicos en el calentador de cido COh) y el reactor (Qr). 1. Haga el anlisis de grados de libertad para el proceso.
2. Plantee una simulacin modular secuencial del proceso utilizando los siguientes bloques: MIX
REACT SEPR Mezclar en forma adiabtica dos o ms corrientes de composicin conocida para formar una corriente de salida nica. Calcular las velocidades de flujo de los componentes y la temperatura de la corriente de salida. Tomar como entrada una corriente de los reactivos a temperatura especfica y llevar la reaccin hasta su terminacin a la temperatura de salida que se especifica. Separar una corriente de alimentacin con velocidades de flujo especficas para los componentes en las dos corrientes de salida. Se especifican las fracciones de cada componente que integra a la primera corriente de sal ida. Llevar a cabo una condensacin parcial de una corriente de alimentacin de componentes mltiples. Intercambiar el calor entre dos corrientes. Se especifican las velocidades de flujo de ambas corrientes, 10 mismo que las temperaturas de entrada y salida de una corriente y la temperatura de entrada de la segunda. Elevar o reducir la temperatura de una corriente en una cantidad especfica. Realizar una bsqueda Wegstein para determinar el valor de una o ms variables de la corriente de desgarre. Hacer un clculo simple de una variable especificada de la corriente a partir de los valores de las variables de la corriente de entrada (una subrutina escrita por el usuario).
CONDNS EXCH HEAT CONVG

CALC 3.
Escribir un conjunto de ecuaciones para todas las variables desconocidas; es decir, plantear el problema de manera adecuada para resolverlo mediante un algoritmo para resolver ecuaciones.
SOLUCIN
1. Anlisis de grados de libertad. Presentaremos el anlisis con un mnimo de comentarios. Trate de justificar para s mismo el nmero de relaciones dadas para cada unidad de proceso. Reactor (Contar los balances para las especies moleculares.) 8 variables (lila, .., lil6, Qr) 4 balances (amoniaco, agua. nitrato, energa) (No se incluye el balance del cido ntrico porque no se marc la velocidad de flujo de salida para esta especie.) 2 relaciones adicionales (% en exceso de amoniaco, conversin total) 1 reaccin qumica 3 grados de libertad locales Cicln 8 variables (lh4,..., lilll) 3 balances (amoniaco, agua, nitrato de amonio) (Por qu no aire?) 2 reacciones adicionales (relacin de masa de aire/efluente de) reactor, divisin del nitrato de amonio) 3 grados de libertad locales Molinos 3 variables (Iill ..... , IlI3) I balance (nitrato de amonio) J relacin adjcional (% de finos) 1 grado de libertad local Precalentador 5 variables (1117, .... IlIO, T.,) I balance (de energa -Por 4 grados de libertad locales qu no hay balances de materia?)
530
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora Condensador parcial 9 variables (Ih?, ... , tillO, fhI4, ... , lill?, Ta) 2 balances (amoniaco, agua) 2 relaciones adicionales (relaciones de equilibrio para el amoniaco y el agua) 5 grados de libertad locales Condensador filial 3 variables (tl?, rh6, lill?) O balances (Por qu?) 3 grados de libertad locales Tanque para disolverfinos 1 variable (m 12) (Ignoramos ms adelante O balances 1 grado de libertad local Tanque para carga de cido 7 variables (/it, I'l2, Il3, I/,O,IlI2,ln4,lils) 3 balances (amoniaco, agua, nitrato de amonio) 4 grados de libertad locales Calentador de cido 4 variables (/'i11. lil2, lil3, I balance (de energa)
Qh) ri1cido,
por motivos que se discuten
3 grados de libertad locales Proceso 27 grados de libertad locales 27 lazos (vaya a la figura 10.3-1 y cunteJos)
o grados
de libertad netos locales
Por tanto, el proceso est bien definido. Al realizar el anlisis del tanque para disolver finos no prestamos atencin a 11cido. Esto se debe a que, desde el punto de vista del anlisis de proceso que se solicita, el valor de esta velocidad de flujo es, al mismo tiempo, indeterminado y poco importante. Cualquier cantidad de cido que fluya al tanque para disolver finos desde el tanque de descarga de cido, ser la misma que fluya de regreso. Como el valor de Incido no tiene importancia para ninguno de los dems flujos de materia y 110 hay forma de calcular dicho valor a partir de la informacin dada acerca del proceso, podemos despreciarlo al plantear la simulacin. 2. Simulacin modular secuencial. El examen del diagrama de flujo de la figura 10.3-1 indica que hay dos ciclos en el proceso. El primero incluye al reactor, cicln, precalentador, condensador parcial, tanque para carga de cido y calentador de cido; y el segundo incluye al reactor, cicln, enfriador de nitrato de amonio, los molinos, el tanque para disolver finos, tanque para carga de cido y calentador de cido. Podemos desgarrar ambos ciclos al mismo tiempo entre el tanque de carga y el calentador de cido, entre el calentador y el reactor, o entre el reactor y el cicln. La corriente entre el reactor y el cicln incluye tres variables (In4, r1s y 1i16), una de las cuales puede eliminarse de inmediato en virtud del porcentaje de amoniaco en exceso especificado en la alimentacin al reactor. Como ninguna otra corriente potencial de desgarre incluye menor nmero de variables, elegiremos a ste como el punto de desgarre. La figura 10.3-2 muestra el diagrama de bloques de la simulacin. Observe las siguientes caractersticas del diagrama.
lO.3
53]
S14
(m12)
S10
(mIO' m14' m15)
S11
(/117)
r __ J___
I I 1 1
S12
(m16' m17)
-uru
Cl CALC1
1 I I 1 1
S8
(ri17 - mIO' Tal
S14 84
(m7) (m12)
S2
(mo)
Figura 10.3-2
Diagrama de bloques para la simulacin modular secuencial del proceso de nurato de amonio.
1. No se incluyen bloques para el disolvedor de finos y el enfriador de nitrato de amonio. ya que ambas unidades slo sirven para pasar una corriente de material de una a otra unidad. Si se requirieran balances de energa para estas unidades, entonces incluiramos bloques para ellas. 2. Se incluyen dos bloques de clculo. En el primero (C1), se calcula el valor de la velocidad de alimentacin fresca de amoniaco (l1o), a partir del valor conocido de velocidad de alimentacin del cido ntrico, la cantidad calculada de amoniaco recirculado (Iill) y el porcentaje en exceso de amoniaco especificado en la alimentacin al reactor (5%). En el segundo bloque (C2), se debe calcular la velocidad de flujo del aire (/iI7) a partir de la velocidad conocida de flujo msico del efluente del reactor (1114 + lils + I1G) Y la relacin de masas especificadas entre el aire y el efluente del reactor (0.045). 3. El bloque 5EPRdebe usarse para simular el cicln. Sin embargo, como este bloque slo acepta una corriente de alimentacin. el efluente del reactor y la alimentacin de aire deben combinarse primero en una operacin de MIX. aunque no haya una etapa fsica de mezcla en el proceso. La simulacin comenzara suponiendo valores para las variables de las corrientes de desgarre (558). La subrutina de llamado de la secuencia de simulacin sera entonces como sigue: CALL CALC2(C1, 558, 53) Calcula ';17 y por tanto las corrientes 53, 54 y 511 CALL MIX (M1, 558, 54, 56) CALL 5EPR (5P1, 56, 57, 513) Toma cOmO entrada las velocidades de flujo de aire lil7, amoniaco (';14), nitrato de amonio (i1s) yagua ( l6) que entran al cicln y las separaciones conocidas de aire, amoniaco. agua y nitrato de amonio, y calcula las velocidades de flujo de los componentes de las corrientes 57 y 513 (ils ..... ln)I). CALL 5EPR (5P2, 513, 514, 515) Calcula ''112 y li113 a partir de la fraccin especificada de finos en el producto del molino. CALL EXCH (El, 53, 54, 57, 58) Calcula Tn a partir de las velocidades de flujo conocidas de las corrientes y las otras tres temperaturas de corriente. CALL COND5 (CD1, 58, 59, 510) Calcula riI14, .... li117 a partir de las velocidades de flujo conocidas de la corriente 58 y las relaciones de equilibrio para amoniaco yagua. Si se especificaran las temperaturas de 59 y 510. la subrutina tambin podra determinar el rendimiento trmico necesario en el condensador.
532
Captulo 10
En este punto de los clculos se podra llamar a 5EPR para la unidad 5P3. Sin embargo, como este clculo no tiene efecto sobre La convergencia de los clculos cclicos iterativos. podemos dejarlo de lado y realizarlo despus de alcanzar la convergencia del procedimiento iterativo.
CALL MIX (M2, 51, 510, 514, 516) Calcula li1.(, lil2 Y lil3. Observe que en los ejemplos previos de simulacin de hoja de clculo, nuestro bloque MIX slo poda manejar dos corrientes de entrada. Si se fuese el caso aqu, necesitaramos dos llamadas de bloques: una para mezclar 51 y 514, y la siguiente para mezclar el producto de la primera etapa con 510. CALL CALCl (C1, 516, 52) Calcula lilo a partir del valor conocido de velocidad de alimentacin del cido ntrico, el valor actual de la velocidad de recirculacin de amoniaco (II) y el valor especificado de 5% de amoniaco en exceso en la alimentacin al reactor. Nos saltaremos la llamada de HEAT para el calentador de cido en este punto, debido a la misma razn por la cual no llamamos a 5EPR para el condensador final. Este clculo no se necesita para completar el ciclo, y por tanto slo necesitamos realizarlo despus de que converja el clculo cclico. CALL MIX (M3, 52, 517, 518) Calcula la alimentacin CALL REACT (R1, 518, combinada 55A) al reactor.
Calcula las velocidades de flujo del efluente del reactor (55A) lil4, mico necesario sobre el reactor, Qr. CALL CONVG (CN1, 55A, 55B)
ms
Y lil6, Y el rendimiento
tr-
Compara los valores estimados (55B) y recalculados (55A) de las variables de la corriente de desgarre. Si no concuerdan dentro de una tolerancia especfica, el programa genera un nuevo conjunto de valores estimados empleando el algoritmo de Wegstein y regresa al primer paso [CALL MIX (M1, ... )] para iniciar un nuevo ciclo. Cuando se logra la convergencia, el programa procede a realizar los clculos restantes. CALL 5EPR (5P3, 59, 511, 512)
Calcula las velocidades de flujo de dos de las corrientes de producto del proceso. Si se especificaran las temperaturas de 59, 511 y 512, tambin se podra realizar un balance de energa sobre esta unidad. CALL HEAT (H1, 516, 517) Calcula el rendimiento trmico requerido en el calentador de cido,
Qh.
3. Sitnulacin basada en ecuaciones. Las siguientes son las ecuaciones

cada conjunto de expresiones sea consistente
del sistema. Verifique que con el anlisis de grados de libertad para esa unidad.
Reactor
cido ntrico alimentado (y que reaccion)
= (6527 kgfh)/(63.0
kg/kmol)
= 103.6 kmol/h
Exceso de amoniaco:
17.0 kg/kmol
1.05
x I 03.6
kmo1/ h
~
TilO
+ m = 1849
kg/h
(1) (2)
Balance de agua:
Ih2 = 1i16
In)
Balance de nitrato de amonio:
= 103.6 krnol/h formados
(80.0 kgfkmol)
~
II)
8288 kglh -(103.6 kmol/h reaccionajt l r.O kg/kmol)
Balance de amoniaco:
114
= 1849 kglh alimentado
~
lil4 = 88 kg/h
10.3
533
Balance de energa:
Qr =
L
salida
lilH -
L
entrada
tilH
+[103.6 kmol HN03/
h]W;
(3)
Las entalpias especificadas para los componentes del producto y la alimentacin se calcularan en kJ/kg, en relacin con los componentes a 25C (cido ntrico lquido, amoniaco gaseoso y ni: trato de amonio slido) y el calor de reaccin estndar se determinara en kJlkmol. Centrifuga Alimentacin de aire:
nl7 = 0.045(II.
V'
+ lils + lil6) + 377 kglh
li'4 = 88 kglh. ,ils = 8288 kglb (4)
1jl7 = 0.0451il6
Balance de amoniaco: Balance de agua:
lil8 = lil.
= 88 kglh
(S)
IillO = 0.031ils
119= Il6
Vaporizacin de nitrato de amonio: Balance de nitrato de amonio: Motiuos Finos:

lill2 lilll
= 249 kg/h
= IlS
flIO
= (8288 - 249) kg/h = 8039 k:hIh
= O.1641nll
1318 kglh
lill3
Balance de nitrato de amonio: Precalentador de aire Balance de energa: Condensador parcial
= nlll
il12
= 6721 kglh
[7,ilCp; }2330C - Ta} = l17Cp7(205C - 24C)
(6)
+ lil16 + m 17) + lill6 4.1ilI7) -'"H20 = IllsI(/lIO + lirio! + IlIS) X 'H3 = lilIJ(/iIIO + ril. + IIIS) J'H20 = fl(XR20 + t]\'H3) .l'N1l3 = !2("R20 + ~ti3) Balance de NH3: lil8 = lil14 + lil17
YH -O = 1i116l(lil7
YN~3 = liI17/(Iil7
(7)
(8) (9)
(10)
(11) (l2)
(13) (14)
Balance de H20:
lil9
= lillS
+ ril16
Tal/que de carga de cido Balance de NH3: Balance de H20:

lil14
= IlI
(J5)
(16)
= ril3
rillO = 249 ,ilI2
4443 kglh + IlIS = 11'2

lillO
Balance de nitrato de amonio:
+ lill2
L
Iil3
kg/h = 1318 kg/h
= 1567 kglh
Calentador de cido Balance de energia:
Qb[
L
todas IIIS especies
tilCp]C1490C-240C)
(17)
En este punto tenemos 17 ecuaciones con 17 incgnitas: Ilo, lil, lil2, lil6, Il7, lil9, IilI4 a Iill7, Ta Qr. Qh y las cuatro fracciones msicas definidas por las ecuaciones 7 a 10. El sistema de ecuaciones puede resolverse mediante un algoritmo basado en ecuaciones.
534
Captulo 10
Clculo de balances cou ayuda de la computadora
10.4
PAQUETES COMERCIALES PARA SIMULACIN DE PROCESOS

Se ha escrito un gran nmero de programas para simular procesos en estado estacionario mediante un mtodo modular secuencial (algunos con capacidad integrada para resolver ecuaciones simultneas). Al momento de escribir este libro, los programas generales de uso ms frecuente y las compaas que los distribuan eran ASPEN PLUS (Aspen Tech), CHEMCAD (Chernstations), HYSYS (Hyprotech), DESIGN ]J (WinSim) y PROVISI0~ (Simularion Sciences). Se han creado otros programas especficos para industrias particulares de proceso, como la de procesamiento del petrleo y las de fabricacin de pulpa y papel. Adems de incluir previsiones para simular la mayora de los principales tipos de equipos de proceso, los ms extensos de estos programas tienen rutinas que generan las propiedades fsicas de cientos de especies qumicas, ya sea a partir de tablas de datos integrados en ellos o mediante frmulas de estimacin. Entre los datos almacenados hay puntos de fusin y de ebullicin, densidades de Iquidos, constantes crticas, capacidades calorficas, calores latentes, solubilidades y presiones de vapor. El programa de simulacin se escribe de manera que una subrutina de bloques que requiera de una propiedad fsica la obtenga en forma automtica del banco de datos. Adems, el usuario puede tener acceso directo a los datos, y no es raro que se usen programas de simulacin slo para generar las propiedades fsicas de los materiales sin realizar la simulacin en realidad. Es normal que el diseo de una unidad de proceso para lograr una salida deseada a partir de una entrada especfica incluya el clculo del tamao de la unidad, el cual es el principal determinante de los costos de instalacin y operacin de la unidad. Se han propuesto incontables frmulas generales de estimacin para predecir el costo de un tipo especfico de unidad a partir de un parmetro dependiente del tamao (p. ej., volumen, rea de transferencia de calor o potencia nominal de una bomba). Estas frmulas se han integrado en algunos programas de simulacin. El procedimiento normal para usarlas es resolver todos los balances de materia y energia del sistema de la manera que describimos, y despus llamar las subrutinas que determinan los tamaos y costos de las unidades. Los simuladores de 110jade clculo basados en ecuaciones no haban alcanzado el nivel de comercializacin de sus contrapartes modulares secuenciales al momento de escribir este libro, y el desarrollo de algoritmos eficientes para resolver ecuaciones es el tema de una gran cantidad de estudios en proceso.
10.5
CONSIDERACIONES FINALES
Este captulo presenta la simulacin de procesos por computadora --el uso de estas mquinas para llevar a cabo clculos de balances de materia y energia para procesos en estado estacionario-. Al recordar el material del captulo tenga el1 mente los siguientes puntos: Independientemente de que realice el anlisis de procesos a mano o con un programa de hoja de clculo o de simulacin, slo es posible determinar todas las variables desconocidas del proceso asociadas con el mismo si ste tiene O grados de libertad. Por tanto, siempre es conveniente llevar a cabo dicho anlisis antes de intentar resolver las ecuaciones del sistema. Si un proceso tiene grados de libertad positivos, debe elegir tantas variables de diseo como grados de libertad, y luego resolver las ecuaciones de estado del sistema para determinar las variables restantes (de estado). Las variables que elija como las de diseo pueden tener un efecto determinante sobre la dificultad de los clculos subsecuentes. Para procesos de una unidad, por lo general es deseable elegir variables de diseo que minimicen el nmero de ecuaciones de estado que deben resolverse de manera simultnea, Para procesos de unidades mltiples se recomienda escoger variables de diseo que minimicen el nmero de ciclos en el diagrama de flujo. Cuando haga clculos para ciclos de diagramas de flujo, es deseable desgarrar tantos ciclos como sea posible con un nmero mnimo de variables de conientes de desgarre. Puede ser que estas reglas generales no siempre conduzcan a los clculos ms eficientes y es posible que se contradigan entre s, as que encontrar la mejor combinacin de variables de diseo y de corrientes de desgarre en procesos complejos puede requerir innumerables aplicaciones de prueba y error. Al construir por primera vez una simulacin, no crea en ninguno de los resultados iniciales que obtenga hasta que haya verificado el may_drnmero posible de los mismos con clculos manuales. Una vez comprobado el primer conjunto de resultados, es probable que sea seguro creer en los resultados para casos adicionales. (Sn embargo, nunca hay garantas absolutas.)
Problemas
535
En este punto Je aconsejamos repasar los objetivos al principio del captulo y el material del mismo sobre cualquier objetivo que sienta an no haber dominado en su totalidad.
PROBLEMAS
10.1.
Dibuje y marque el diagrama de flujo y determine el nmero de grados de libertad para cada uno de los sistemas dados. Proporcione un conjunto factible de variables de diseo y, de ser posible, un conjunto no factible. La solucin al inciso (a) se da como ejemplo. (a) Una solucin acuosa de cido sulfrico a temperatura To se diluye con agua pura a la misma temperatura en un mezclador adiabtico. Calcule la temperatura final de la mezcla.
ml[l<g H2S04 (ae)) @ To(eC) x1(kg H2S04/kg)
Solucin:
7 variables (m" XI, TIl2, m3, '\:3, To, 7) - 3 relaciones (2 balances de materia y 1 de energa)
= 4 grados de libertad
Un conjunto factible de variables de diseo (hay otros) es {mi

XI 1112 To} X3
Si le dan los valores de estas variables puede calcular 1113 (balance total de masa). H2S04) y T (balance de energa). Un conjunto no factible es
{III[, 1112, 1113, To}
(balance
Una vez especificados 1111 y 1112. se fija 1n3 al realizar el balance total de materia y no se le puede asignar un valor de manera independiente. (b) Un gas natural que contiene metano, etano y propano a temperatura T, se mezcla con aire precalentado a temperatura T2. y la mezcla se calienta a 200C. Calcule la alimentacin necesaria de calor. Cc) Una corriente que contiene vapor de hexano en nitrgeno a temperatura TIse enfra a presin constante, condensando 95% del hexano. Calcule la temperatura del producto.
JO.2.
Benceno (8) y cIorobenceno (C) se separan en una columna de destilacin. Se alimentan corrientes de vapor y liquido, cada una conteniendo ambas especies, a uno de los platos de la columna, y de rucho plato salen corrientes de vapor y lquido. El plato funciona como una etapa ideal (vea el problema 6.63): las corrientes del efluente estn en equilibrio a Latemperatura T y la presin P. con composiciones relacionadas por la ley de Raoult. ecuacin 6.4-1.
n1(molvapor) xl(mol B/mol) n2(molliquido) ETAPA IDEAL
n3(molvapor) x3(molB/mol) n4(molliquido) } Equilibrio en T, P
~X~2(~m~O~IB~~m~O~I)~--------_j:~~(~m~O~IB~/~m~OI~)
Calcule el nmero de grados de libertad. Despus. especifique conjuntos de variables de diseo para los cuales la resolucin de las variables de estado restantes sera (a) directa. (b) iterativa, y (e) imposible.
JO.3.
El sulfato de bario se reduce con carbono como parte del proceso de fabricacin dellitopone. mento blanco: 2 BaSO.(s) + 4 C(s)
-+
un pig-
2 BaS(s) + 4 C02(g)
Una mezcla de barita molida (un mineral que contiene XB kg BaSO./kg de barita) y carbn (que contiene xc kg C/kg de carbn) a la temperatura To(K) se alimenta a lID horno. Casi todo el sulfato de bario de la alimentacin se transforma. Como parte del diseo del horno, y tomando como base 100 kg de mineral de barita, debe especificar las masas de carbn alimentado y de carbono, sulfuro de bario. dixido de carbono y otros slidos que emergen del reactor, adems de la temperatura del producto y la alimentacin necesaria de calor al horno.
536
Captulo 10
(a) (b)
(e) (d) 10.4.
Dibuje y marque un diagrama de flujo y calcule los grados de libertad del proceso. Esboce el procedimiento de solucin (es decir, ennurnere en orden las ecuaciones que escribira y las variables que determinara) si le dan los valores de XB, Xc, TQ, el porcentaje en exceso de alimentacin de carbn y la temperatura del producto. Si una solucin requiere una iteracin o es imposible, indquelo. Repita el inciso (b), suponiendo que las variables especificadas son XB, Xc, To, la masa de BaS producida y la alimentacin de calor al horno. Repita el inciso (b), asumiendo que las variables especificadas son xs, Xc. To, el porcentaje en exceso de alimentacin de carbn. y la alimentacin de calor al borno.
El alcohol etlico puede oxidarse con bacterias para dar cido actico por la secuencia de fermentacin en dos pasos: 2 C2HSOH 2 CH3CHO
+ 02 -> 2 CH3C1-10 + 2 H20 + O2 -+ 2 CH3COOH
Si la materia prima que contiene alcohol es vino, cidra o solucin de malta. la solucin resultante es vi-
nagre.
Una solucin acuosa que contiene alcobol etlico en agua se fermenta para producir cido actico diluido. La mezcla de alimentacin (la solucin de etanol y las bacterias que realizan la fermentacin) y aire se alimentan a la temperatura To. La solucin de producto contiene etanol. acetaldehido (CH)CHO). cido actico yagua. Todos los efluentes lquidos y gaseosos estn a la temperatura T. Las variables implicadas en el proceso son /Ir (moles de solucin de alimentacin). Xcr(moles de etanol/meles de solucin de alimentacin), /laire (moles de aire alimentado). Pxs (porcentaje de aire en exceso). /le' n.h, "aa. IIw (gramos-mol de etanol. acetaldehido. cido actico yagua, respectivamente, en la mezcla de producto), /lox. /In (gramos-mol de oxigeno y nitrgeno, en forma respectiva, que emergen del reactor)y, TQ, T, y Q (kJ de calor transferido). (a) Calcule el nmero de grados de libertad del proceso. Cmo diferira la respuesta si el reactor fuera adiabtico? (b) Esboce el procedimiento de solucin para determinar todas las variables desconocidas a partir de valores dados de IIr, Xef, Pxs, /le, /lah. To Y T. (e) Especifique un conjunto de variables de diseo que harian necesaria una solucin iterativa para las variables de estado restantes. (d) Especifique un conjunto infactible de variables de diseo. 10.5. El propileno se convierte en butiraldehido C3H6 y n-butanol en la reaccin en secuencia: C3H7CHO (butiraldehdo) (/I-butanol)
+ CO + H2 -+
C3H7CHO + H2 -. C4H90H
Propileno lquido. rnonxido de carbono e hidrgeno gaseosos, y un catalizador soluble de cobalto se alimentan a un reactor cataltico de alta presin. El efluente del reactor pasa a un tanque de vaporizacin ultrarrpida donde todos los constituyentes de la solucin se vaporizan con excepcin del catalizador, que se recircula al reactor. Los productos de reaccin se separan de los reactivos sin consumir mediante un proceso de unidades mltiples, y la corriente de producto, que contiene butiraldehido y n-butanol, se somete a hidrogenacin adicional con exceso de hidrgeno, convirtiendo todo el butiraldebido en butanol:
H2
C4HsO
C4HgOH Catalizador
(La p. 769 del libro Shreves Chemical Process Industries, de a.T. Austin, 5a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York, incluye un diagrama de flujo ms detallado.) (a) Dibuje y marque de nuevo el diagrama de flujo, incluyendo en el marcado las velocidades de flujo molar de todos los componentes de las corrientes, las temperaturas de cada corriente y los rendimientos trmicos (Q) para cada unidad. Si la cantidad completa de una especie que entra a la
Problemas
537
(b) 10.6.
unidad de proceso sale en una corriente de producto nica. utilice el mismo marcador para la variable en la entrada y la salida. Calcule el nmero de grados de libertad para cada subproceso (el reactor, tanque de vaporizacin ultrarrpida, proceso de separacin e hidrogenador) y luego el nmero de grados de libertad para todo el proceso. (Vea el ejemplo 10.3-1.) Por qu la velocidad de circulacin del catalizador debe ser una variable de diseo?
El butano normal se isomeriza en forma cataltica a isobutano. Una corriente fresca de alimentacin que contiene n-butano puro a temperatura TI (oC) se mezcla de manera adiabtica con otra de recirculacin que contiene l/-butano e isobutano, y la corriente combinada se alimenta al reactor, donde se rransforma parte. pero no todo, del n-butano. El efluente del reactor se bombea a una columna de destilacin. El contenido principal del producto del domo es isobutano y una pequea cantidad de l/-butano. El producto de fondos, que tambin contiene ambas especies, es la corriente que se recircula al reactor. Las corrientes que salen de la columna de destilacin estn a distintas temperaturas. (a) Determine el nmero de grados de libertad que se asocian con el mezclador de la alimentacin, el reactor, la columna de destilacin y el proceso entero. Incluya todas las temperaturas desconocidas de las corrientes de proceso y los rendimientos trmicos de las unidades de proceso en su anlisis. (b) Suponga que se logra una conversin en un paso de 35.0% en el reactor, el producto del domo de la columna de destilacin contiene 88.5 mol% de isobutano, y la corriente de recirculacin contiene 85.0 mol% de n-butano. Calcule la conversin total, la proporcin de recirculacin (mol de recirculaciu/mol de alimentacin fresca), y los gramos-mol de producto del domo generados por cada 100 mol de alimentacin fresca. (e) Resuelva de nuevo el problema del inciso (b), pero esta vez emplee un proceso de simulacin modular secuencial del proceso. Tome como base de clculo 100 mol de alimentacin fresca y elija /Ir (moles recirculados) como la variable de la corriente de desgarre. Comience suponiendo que lIr = 100 mol y lleve a cabo tres iteraciones sucesivas por sustitucin (Apndice A.2). Cul es el porcentaje de error en el tercer valor calculado para /Ir? (d) Repita el inciso (e), pero realice un paso de aceleracin de Wegstein (Apndice A.2) despus de las dos primeras iteraciones sucesivas de sustitucin. Cul es el porcentaje de error en el ltimo valor calculado para IIr? (e) Elabore una hoja de clculo para realizar los clculos de los incisos (e) y (d). usando el ejemplo 10.2-3 como modelo. Proceda hasta la convergencia. Simule un mdulo llamado 5PLIT, que tome una corriente de alimentacin (5F) y se divida en dos corrientes (51 y 52), cada una con la composicin y temperatura de la corriente de alimentacin. Una fraccin Xl de la corriente de alimentacin se transforma en la corriente 51 y una fraccin (1- Xl) se convierte en 52. Puede haber hasta cuatro componentes en la corriente de alimentacin, de modo que cada corriente tiene asociados cinco atributos: cuatro velocidades de flujo molar de los componentes y la temperatura de la corriente. Pruebe su simulacin con una corriente de alimentacin que fluye a una velocidad de 150 rnol/h a T= 315 K Y contiene 35 mol% de -cctano (A), 57% de isooctano (8), y el balance de una especie qumicamente inerte (C). que se dividir en dos corrientes en la proporcin 60:40. (a) Haga una hoja de clculo para llevar a cabo la simulacin. Dibuje un diagrama de flujo en la hoja de clculo y marque cada corriente indicando las velocidades de flujo de los componentes y la temperatura (vea el ejemplo 10.2-1). Incluya la relacin de divisin (Xl) en una celda aparte y varela para demostrar su efecto sobre las velocidades de flujo de los componentes en las corrientes 51 y 52. (b) Escriba un subprograma de computadora para simular el mdulo (vea el ejemplo 10.2-1). Los argumentos de) subprograma deben ser 5F, 51 y 52 (arreglos de cinco miembros cada uno), Xl y N, el nmero de componentes en la corriente de alimentacin (que puede ser cualquier nmero del I al 4). Xl, N y los elementos de 5F son las variables de entrada y los elementos de 51 y 52 son las variables de salida. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y que asigne los valores de los casos de prueba a las variables de alimentacin, llame al subprograma del mdulo, e imprima los atributos de 51 y 52. Le asignaron la tarea de simular un evaporador ulrrarrpido que separa una corriente de alimentacin lquida que contiene benceno y tolueno a la temperatura TF(C) en corrientes de producto lquido y en vapor en equilibrio a temperatura T(C) y presin P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de producto se relacionan por la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor de los componentes se expresan por la ecuacin de Anroine (tabla B.4). La siguiente pgina muestra una hoja de clculo que lleva a cabo los balances de materia y energa necesarios, y los clculos del equilibrio vapor-lquido para esta unidad de proceso. En el caso de prueba. una mezcla de 40 mol% de benceno- mol% de tolueuo se alimenta al evaporador a TF = 120C Y presin lo bastante alta para asegurar que la corriente de alimentacin permanezca en estado lquido. La unidad funciona a T = loooe y P = 800 mm Hg.
10.7.
10.8.
538
Captulo 10
44.13 mol productos 0.518 mol CsHs(v)/mol 0.482 mol C7Ha(v)/mol
en vapor
100 molls 0.40 mol CsHs(I)/mol 0.60 C7Ha(I)/mol 120C, P alta --
f.- 1097.9
IT =
P
<.
= 800
100C mm H9
(kJ/s)
55.87 mol producto
liqUldO/S/
0.307 mol CsHa(I)/mol 0.693 mol C7Ha(I)/mol Referencias: Especies CsHs(Il C7Ha(Q CsHs(v) C7Ha(v) CsHs(l. 0C}.C7Ha(l. OC},
nentrada 40 60
Henltada
16.56 19.80
nsallda 17.14 38.73 22.86 21.27
HsalIda
13.80 16.50 43.67 50.52 nenmolls
mm Hg
Hen kJ/mol
Pe' = 1350.491
I
I
fe fT
Pr' = 556.3212
mm Hg
= 0.571 = 0.354
mol CSHG vaporizado/mol mol C7Ha vaporizado/mol
CSHG alimentado C7Ha alimentado
Q = 1097.9 kJ/sl
Las capacidades calorficas del benceno lquido y el tolueno se loman como 0.138 kJ/(mol'C) y 0.165 kJ/(mol'C), respectivamente. y las capacidades calorificas del vapor y los calores de vaporizacin de ambas especies son Jos que se dan en el Apndice B. (a) Derive expresiones para las cantidades en negritas de la hoja de clculo -es decir. las velocidades de flujo y las composiciones de las corrientes de producto liquido y en vapor, las presiones de vapor del benceno y el tolueno a la temperatura del evaporador. las fracciones dc vaporizacin del benceno y tolueno, las entalpas especificas de benceno y tolueuo lquidos a Tp y Ty de benceno y tolueno en vapor a T (todas ellas en relacin con la especie lquida a OC), y la velocidad requerida de transferencia de calor al evaporador. (b) Elabore una hoja de clculo similar a la que se muestra arriba. introduciendo las frmulas derivadas en el inciso (a) y. de ser posible. integrando las grficas para las corrientes y la unidad de proceso. En las frmulas, introduzca las direcciones de las celdas de variables que aparecen en otros sitios en la hoja de clculo: por ejemplo, si una frmula incluye la fraccin molar del benceno en la alimentacin, no escriba "0.40" en la hoja de clculo, sino la direccin de la celda de esta variable. De este modo, las variables como la fraccin molar de benceno en la alimentacin, y la temperarura y la presin del evaporador pueden cambiarse y los nuevos valores de las variables calculadas se determinarn de manera instantnea. Cuando la hoja de clculo est completa. sela para determinar las temperaturas de los puntos de burbuja y de roco de una mezcla de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolueno a P = 800 mm Hg. Imprima las hojas de clculo para T = 100C y para las temperaturas de los puntos de burbuja y de rocio. (e) Escriba el cdigo para un subprograma llamado FLASH que simule el evaporador. Las variables de entrada deben ser los atributos de la corriente de alimentacin (velocidades de flujo de benceno y tolueno y TF), T. P, Y las propiedades fisicas de las especies de la corriente de alimentacin (constantes de Antoine, los coeficientes de la frmula de capacidad calorifica para el liquido y el vapor y los calores de vaporizacin). Las variables de salida son Jos atributos de las corrienres de Jos productos de vapor y lquido y Q. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y defina los valores de las variables de la corriente de alimentacin y otras variables de entrada (utilice los valores de los casos de prueba), que llame al subprograma e imprima las variables de salida. Las propiedades fisicas pueden pasarse al subprograma ya sea como argumentos o a travs de un bloque COMMON o GLOBAL.
10.9.
Se le encomienda simular un evaporador ultrarrpido que convierta una corriente de alimentacin lquida (SF) que contenga N especies a alta presin en corrientes de producto liquido y en vapor (SL, SV) en equilibrio a la temperatura T(0C) y presin P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de producto liquido y en vapor se relacionan por la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor de los componentes se expresan mediante la ecuacin de Antoine, tabla B.4.
Problemas (a)
539
Escriba los balances de masa y energa para el sistema y las relaciones de equilibrio en trminos de las siguientes variables: NF, NL, NV XF(I) XL(I) XV(I) TF, T, P PV(1) A(I) B(I) C(1) ep(1) Las velocidades de flLO molar (rnol/s) de la alimentacin, el producto liquido y el producto de vapor. Las fracciones molares del i-simo componente en la alimentacin, el producto lquido y el producto de vapor, donde 1 abarca desde 1 hasta (N - 1). Temperaturas de la alimentacin, del vaporizador y la presin, respectivamente. Presiones de vapor de las N especies a la temperatura T, donde 1 abarca de l a N. Constantes de la ecuacin de Antoine para las N especies incluidas en el proceso (transmitidas a la subrutina a travs de un enunciado eOMMON o GLOBAL). Capacidades calorficas en la fase liquida [kJ/(mol<>C)] de las N especies (transmitidas a travs de eOMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la
temperatura.
HV(1)
Q
Calores de vaporizacin (Id/mol) de las N especies (transmitidas a travs de eOMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la temperatura. La entrada necesaria de calor (kW) al vaporizador.
Demuestre que el sistema tiene (N + 3) grados de libertad, contando como variables del sistema tres velocidades de flujo de corrientes, 3(N - J) fracciones molares, N presiones de vapor, TF, T, P y Q. Despus, elabore un procedimiento de prueba y error para determinar las velocidades de flujo de las corrientes de producto y las fracciones molares y Q a partir de los valores especificados para TF. T, P. y la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin y las fracciones molares de los componentes. (b) Escriba una subrutina modular FLASHN para implementar el procedimiento trazado en el inciso (a) para una corriente de alimentacin que contenga hasta siete componentes. Los argumentos de la subrutina deben ser N, SF, SV, SL, P y Q, donde SF. SV y SL son arreglos de ocho miembros. Los primeros N elementos de cada arreglo son las velocidades de flujo molar de los componentes y el elemento (N +l)-simo es la temperatura de la corriente. Las variables de entrada son SL(N + 1) y SV(N + 1) (y ambas son iguales a la temperatura del vaporizador), P, y los atributos de SF (N velocidades de flujo molar y la temperatura de la alimentacin). las variables de salida son Q y los atributos restantes de SV y SL. (e) Pruebe su cdigo con una corriente de alimentacin que contenga 34.8 1D01% de II-pelltallo, 30.0 lllol% de -hexano y el balance de n-heptauo y fluye a velocidad de 1.00 11101ls, la cual se someter a vaporizacin ultrarrpida desde 363 K y alta presin hasta 338 K Y 611 mm Hg. Las capacidades calorficas del pentano, hexano y heptano [en kJ/(mol'K)] lquidos pueden considerarse como 0.188, 0.216 y 0.213, respectivamente, y los calores de vaporizacin pueden considerarse como los valores en los puntos ele ebullicin normales de estas sustancias. Escriba y corra un programa que pueda llamarse y defina los atributos de SF y otros parmetros de entrada (incluyendo las capacidades calorficas y los calores de vaporizacin), que llame a la subrutina del mdulo. e imprima los atributos de las corrientes de producto y la alimentacin de calor necesaria. (d) Utilice un simulador de proceso para realizar los mismos clculos. (e) Einplee un programa de resolucin de ecuacion.es para llevar a cabo los mismos clculos.
10.10. Se le encarga simular
LUl mdulo de condensador parcial que convierta una corriente de alimentacin de vapor (SF) que contenga una sola especie condensable a temperatura TF(K) en corrientes de produclo lquido y en vapor (SL, SV) en equilibrio a la temperatura T(K). El proceso se lleva a cabo a presin constante P(atrn). Las composiciones de las corrientes de producto lquido y en vapor se relacionan mediante la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor de los componentes se correlacionan con la temperatura por la ecuacin de Antoine, tabla B.4. Las variables del sistema son las siguientes:
NF, NL, NV XF XV TF, T, P PV A, B, e
11101/s de alimentacin, producto liquido y producto en vapor. Fracciones molares de la sustancia condensable en la alimentacin y el producto en vapor. Temperatura de la alimentacin (K), temperatura del condensador (K). y presin del condensador (atm), respectivamente. Presin de vapor (mm Hg) de la sustancia condensable a la temperatura T. Constantes de la ecuacin de Antoine para la sustancia condensable.
540
Captulo 10
CPL HV CPV
Q
(a)
Capacidad calorfica en fase lquida [kJ(mol' K)J de la sustancia condensable. Suponer independencia de la temperatura. Calor de vaporizacin (kJ/mol) de la sustancia condensable. Asumir independencia de la temperatura. Capacidades calorficas [kJ/(mol'K) del vapor condensable y el gas no con{ densable. Suponer independencia de la temperatura. Alimentacin necesaria de calor (kW) del condensador. (Q ser negativo.)
Demuestre que el sistema tiene C1CO grados de libertad, contando como variables del sistema tres velocidades de flujo de las corrientes, dos fracciones molares, una presin de vapor, TF, T. P y Q. (b) Las variables de entrada al mdulo sern las velocidades de flujo molar de los constituyentes condensables y no condensables de la corriente de alimentacin [SF(l) y SF(2)], la temperatura de alimentacin [SF(3) = TF), la presin de operacin del condensador (P). y la fraccin YC de las especies condensables en la alimentacin que van a condensarse. (Tambin deben proporcionarse las capacidades calorficas y el calor de vaporizaciu.) Las variables de salida son la velocidad de flujo molar de la corriente de producto liquido [SL(l), las velocidades de flujo molar de los constituyentes de la corriente del producto en vapor [SV(l) y SV(2), la temperatura de operacin del condensador [SL(2) = SV(3) = T), y la velocidad requerida de transferencia de calor (Q). Esboce los clculos necesarios. Ce) Escriba una hoja de clculo para llevar a cabo las estimaciones del inciso (b) para una corriente de alimentacin que fluye a 1.00 mol/s y contiene alcohol metlico en aire a 60C y I atm con 85% de saturacin relativa, de la cual se retirar 90% del metano! por condensacin parcial a presin constante. Las capacidades calorficas en kJ/(mol' K) de metano] lquido y en vapor y aire pueden considerarse como 0.078, 0.050 Y 0.030, respectivamente. Despus de generar la solucin y registrar los valores de las variables de salida, utilice la hoja de clculo para hacer una grfica de la temperatura del condensador (T) contra la fraccin de la eliminacin del metanol (YC), y explique en forma breve por qu tiene esa forma la grfica. (d) Use un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos planeados en el inciso (e), Ce) Escriba un subprograma de computadora CNDNS para implementar el procedimiento del inciso (b) para el caso de prueba del inciso (e). Los argumentos de la subrutina deben ser SF, SV, SL, P, ye y Q. Las variables de entrada son YC, P y los atributos de SF, y las variables de salida son Q y los atributos de SV y SL. Los valores de los parmetros de propiedades fisicas, A, B, C, CPL, CPV, CPG y HV deben transmitirse al subprograma, como argumentos adicionales o a travs de los enunciados COMMON o GLOBAL. Despus, escriba y corra un programa que pueda llamarse y defina los atributos de SF y otros parmetros de entrada y propiedades fisicas, que llame al subprograma e imprima los valores de las variables de entrada y salida para el caso de prueba del inciso (e).
10.11. Simule un reactor de fase nica donde se lleva a cabo una reaccin. La reaccin es de la forma general VIAl +V2A2+1I3A3+ .. +lImAm=O
En esta ecuacin A es el i-simo reactivo o producto y 1I es el coeficiente estequiomtrico de esta especie (negativo para los reactivos y positivo para los productos). Tambin es conveniente definir 1I para cada especie inerte en la alimentacin del reactor, asignndole un valor de O. Las entradas al mdulo son la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin, la composicin y la temperatura, la fraccin de conversin de uno de los reactivos y la temperatura de la corriente de producto. El mdulo debe calcular las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la transferencia necesaria de calor al reactor. Las ecuaciones del mdulo deben escribirse en trminos de las siguientes variables:
N SF(I),I SP(I), 1 = 1, ... , N+1
1,
, N+ 1
NU(I), 1 = 1, , N
IX
CP(I), 1
1, ... , N
El nmero total de las especies reactivas e inertes presentes en las corrientes de alimentacin y de producto. Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de alimentacin (mol/s) y temperatura de la corriente de alimentacin (K). Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de producto (mol/s) y la temperatura de la corriente de producto (K). Coeficientes estequiomtricos de todas las especies (- para reactivos, + para productos, O para inertes). Fraccin de conversin de uno de los reactivos. Nmero del reactivo para el cual se especifica la fraccin de conversin. Capacidades calorficas de todas las especies, kJ/(mol' K) (suponer que son constantes).
Problemas
541
HF(I), 1 = 1, ... , N Q
(a) (b)
Los calores estndar de formacin de todas las especies, kJ/mol. La entrada de calor al reactor. kW. (Si Q es negativo. debe transferirse calor al reactor.)
(e) (d)
Escriba las ecuaciones que empleara para calcular Q y los primeros N componentes de SP a partir de los valores especificados de todas las dems variables definidas antes. Elabore una hoja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para un reactor donde el propano que fluye a velocidad de 270 metros cbicos estndar por hora se quema con 20% de aire en exceso. La corriente combinada entra al reactor a 423 K Y el gas de combustin sale a 1050 K. Noventa por ciento del propano alimentado se convierte y el gas de combustin no contiene CO. Considere que la capacidad calorfica de cada especie es su valor a 700 K. calculada a partir de la tabla 8.2 [de modo que, por ejemplo CP( 1) = 0.1431 KJ/(molK). donde (1) se refiere al propano]. Tras realizar los clculos y registrar los valores de las variables de salida, utilice la hoja de clculo para generar una grfica de Q contra la temperatura del gas de combustin y explique brevemente por qu tiene esa apariencia la grfica. Emplee un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos descritos en el inciso (b). Escriba un subprograma de computadora REACTS para implementar el procedimiento del inciso (a). Los argumentos del subprograma deben ser SF, SP. NU, N, X, IX y Q. Los arreglos para CP y HF deben transmitirse como argumentos adicionales o a travs de los enunciados COMMON o GLOBAL. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y defina las variables de entrada, llame al subprograma e imprima las variables de salida necesarias para el caso de prueba del inciso (b). Numere las especies que participan en el proceso como sigue: l-C3HS. 2-02> 3-N2, 4C02, 5-H20. Por ejemplo, NU(I) = -1, NU(2) = -5. SF(I) = 3.348, SF(3) = 75.54, SF(6) = 423 Y SP(6) = lOSO. (Verifique estos valores como parte de la solucin del problema.)
t 0.12. Simular un reactor adiabtico de fase nica en el cual se lleva a cabo una reaccin en fase gaseosa que tiene la forma general
VIAl
+ )/2A2 + )/3A3 + ... + "mA",
=O
En esta ecuacin A; es el i-simo reactivo o producto y v es el coeficiente estequiorntrico de esta especie; V; es negativo para los reactivos y positivo para los productos. Tambin es conveniente definir v para cada especie inerte en la alimentacin al reactor. asignndole un valor de O. Las entradas al programa son los coeficientes estequiomtricos. la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin, su composicin y su temperatura. y la fraccin de conversin de uno de los reactivos. El programa debe calcular las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura. Las ecuaciones del programa deben escribirse en trminos de las siguientes variables:
N
SF(I), 1 = I, ... , N + 1 SP(I), NU(I),
= 1,..., N+ 1
N
1 = 1, ... ,
X
IX ACP(I), BCP(I), CCP(I), OCP(I), OCP(I), (a) 1 = 1, , N 1 1, , N 1 = 1, , N 1 = I, , N 1 1, , N
Nmero total de especies reactivas e inertes presentes en [as corrientes de alimentacin y de producto. Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de alimentacin (mol/s) y temperatura de la corriente de la alimentacin (K). Velocidades de flujo 1110larde los componentes de la corriente de producto (rnol/s) y temperatura de la corriente de producto (K). Coeficientes estequiornrricos de todas las especies (- para reactivos, + para productos, O para inertes). Fraccin de conversin de uno de los reactivos. Nmero de reactivo para el cual se especifica la fraccin de conversin. Coeficientes de la frmula de capacidad calorfica Cp[kJ/(mol'C)] } a + bT+ cT2 + dT3.
Calores estndar de formacin de todas las especies en estado gaseoso. kJ/OlOI.
Escriba las ecuaciones que usara para calcular los atributos de SP a partir de los valores especificados de todas las dems variables ennumeradas. La ltima ecuacin que derive debe ser de cuarto orden para la temperatura del reactor: (tili =) aT4 + {3T3 +yT2 + donde a.
sr-
=O
{3, y. ye
incluyen la mayora de las variables del sistema.
542
Captulo 10

(b) Escriba una hoja de clculo para hacer las estimaciones del inciso (a) para un reactor donde se oxi-
da monxido de carbono con 25% de aire en exceso a I aun para formar dixido de carbono. La corriente de alimentacin combinada entra al reactor a 650C a velocidad de 23.0 krnol/h, y se logra una conversin de 45% del CO. Utilice la herramienta goalseek para resolver la ecuacin de balance de energa de cuarto orden. Despus de realizar los clculos y anotar los valores de las variables de salida. utilice la hoja de clculo para generar una grfica de temperatura del gas producido contra el porcentaje de conversin de CO. y explique brevemente por qu tiene esa forma la grfica. (e) Use un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos que se describen en el inciso (b). (d) Elabore un subprograma de computadora REACTAD para implementar el procedimiento del inciso (a). Los argumentos del subprograma deben ser SF, SP, NU, N, X e IX. Los arreglos ACP, BCP, CCP, DCP y DHF deben transmitirse como argumentos adicionales, o a travs de COMMON o GLOBAL. Todos los argumentos, excepto los atributos de SP, deben considerarse variables de entrada. Aplique la regla de Newton (Apndice A.2) para resolver la ecuacin de balance de energa de cuarto orden. Escriba y corra un programa que pueda llamarse y que defina las variables de entrada. llame al subprograma e imprima las variables de salida requeridas para el caso de prueba del inciso (b). Numere las especies participantes en el proceso como sigue: I-CO. 2-02. 3-N2. 4-C02' Por ejemplo, NU( 1) = - l. NU(2) = -1/2, SF( 1) = 1.607 Y SF(3) = 3.777. (Verifique estos valores como parte de la solucin del problema.) 10.13. Las dos reacciones siguientes ocurren en el proceso de produccin del xido de eti leno: 2C2H4 + 02
-+
2C2H,,0
C2H4 + 302 -+ 2C02 + 2H20 Una corriente que contiene cantidades equimolares de etileno y oxgeno se une a una corriente de recirculacin que contiene etileno puro, y la corriente combinada se alimenta al reactor. La conversin en un paso de etileno cn cl reactor y el rendimiento de xido de etileno en un paso basado en el consumo de erileno se definen como Xsp (11101 de C2H4 que reaccionan/mol de C2H4 en la alimentacin) y YSP (mol de C2H,,0 formados/mol de C2H~ que reaccionan). El efluente del reactor pasa por un proceso de separacin de unidades mltiples que tiene tres corrientes de salida. La primera. que se vende, es xido de etileno puro; la segunda. la cual se desecha. contiene todo el dixido de carbono. oxigeno, agua y 5% del etileno sin reaccionar que sale del reactor. y la tercera, que es de recirculacin. contiene el etileno restante sin reaccionar. (a) Tomando como base de clculo 100 mol/s de alimentacin fresca, e igualando X.p = 0.20 Y Ysp = 0.90, elabore una hoja de clculo para simular este proceso, considerando dicho proceso de separacin como unidad. Use la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin como variable de la corriente de desgarre: es decir, asuma una velocidad de flujo de la recirculacin que entra al punto de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca, resuelva las ecuaciones de balance del sistema para recalcular la velocidad de flujo de la recirculacin en la salida del proceso de separacin y encuentre el valor supuesto para el cual los valores asumidos y los recalculados sean los mismos. Determine la conversin total y el rendimiento: Xo (mol de C2}Lconsumidos en el proceso/mol de C2H. en la alimentacin fresca)
Yo (mol de C2H40 producidos en el proceso/mol de C2H4 en la alimentacin fresca)
y la velocidad de flujo molar de la corriente de recirculacin. (b) Utilice la hoja de clculo para determinar el rango de los rendimientos en un paso que son fsicamente posibles en la conversin de euleno en un paso y la alimentacin fresca dadas. (Un valor es imposible cuando conduce a una velocidad de flujo negativa de alguna especie en cualquier punto del proceso.) Observe los valores de Yoy la velocidad de recirculacin en los extremos de dicho rango. Despus, repita el clculo para una conversin de 30% del etileno en un paso. Incluya sus resultados en una tabla con la siguiente forma:
~sp
Ysp (>'0110) ( Ym.,) ( Ymin)

( l~llx)
Yo
Jlrec
0.2 0.2
0.3 0.3
Explique por qu la velocidad de flujo de una especie se hace negativa cuando Y cae por debajo de cierto valor.
Problemas
543
(e)
Resuma las ecuaciones que describen el comportamiento de este sistema y utilice un programa para resolver ecuaciones y encuentre los valores de las variables del inciso (a).
10.14. Debe escribir el cdigo para un mdulo de convergencia que pueda tratar con una a tres variables de corrientes de desgarre usando el algoritmo de Wegstein, como se describe en el Apndice A.2. El objeto es determinar los valores de una. dos o tres de las variables XI. X2 Y XJ que satisfagan las relaciones:
XI = Ji~\'I' X2, X3)
X2 = h(XI, X2, X3)

X3 =h(XI, X2, x3)
donde 11, h y I: pueden ser funciones algebraicas simples, o representar el conjunto compuesto de los clculos implicados en el procedimienro en torno a un ciclo de operaciones unitarias para poder recalcular las variables de las corrientes de desgarre. El clculo consiste en suponer valores para las variables de las corrientes de desgarre [Xia. i = 1,..., 3]; calcular [Xic =f(Xla, X2a. X3a), i = 1,..., 3]; determinar si .:ra Y Xic se encuentran dentro de una tolerancia especificada de una respecto a la otra para cada i; y si no lo estn. utilizar el algoritmo de Wegstein para estimar los valores de Xla. X2a Y X3a que se usarn en la siguiente iteracin. El cdigo del mdulo debe escribirse en trminos de las siguientes variables:
N XA(I), 1 = 1, ... r N XC(I), 1 = 1,..., N

KMAX
EPS
IPR
Nmero de variables de las corrientes de desgarre ( 1, 2 o 3). Valores supuestos de x (supuestos inicialmente y calculados subsecuentemente por el algoritmo de Wegstein). Valores recalculados de x obtenidos a partir de funciones de J (o procediendo en tomo al ciclo). 1 rnero mximo de iteraciones permitido. Tolerancia de convergencia relativa (vea la ecuacin A.2-9). La diferencia entre XA(I) y XC(I) dividida entre el valor de XC(I) debe ser menor de EPS para declarar la convergencia. Parmetro de impresin. El cdigo debe escribirse de modo que si IPR = 1 los valores de x se impriman despus de cada iteracin, mientras que si IPR = O se suprima la impresin.
(a)
Escriba el cdigo para un subprograma modular llamado CONVG que tenga como argumentos XA, XC, N. KMAX, EPS e IPR. Los valores de N, KMAX, EPS. IPR y los elementos de XA son las variables de entrada. y los valores estimados finales de x se regresarn al arreglo Xc. El cdigo debe ejecutar el procedimiento trazado en la seccin A.2g por separado para cada una de las N variables. hasta un mximo de KMAX iteraciones. Si se alcanza este lmite y no se ha logrado la convergencia, debe imprimirse un mensaje de error y dar por terminado el programa. En un simulador real de diagrama de flujo, el cdigo se escribira de modo que el mdulo pueda insertarse como un bloque en el diagrama de flujo, y entonces las variables de las corrientes de desgarre XC(I) se recalcularan a partir de los valores supuestos de XA(I) procediendo en torno al ciclo. Sin embargo, para simplificar la codificacin de este problema, pida al subprograma que llame a una subrutina generadora de funcin de la forma
CALL FUNCGEN(N, XA, XC)

Necesitar escribir una subrutina FUNCGEN para evaluar
XC(l)
(b)
Ji[XA(l),
XA(2), XA(3)J
y lo mismo para XC(2) y XC(3). Aplique su cdigo al problema del ejemplo A.2-2. Integre un Lmite superior de 20 iteraciones (KMAX 20).
10.15. Utilice un programa comercial de simulacin de diagrama de flujo, como HYSYS o ASPEN, para simular el proceso de manufactura del nitrato de amonio descrito en el ejemplo 10.3-3.
..
Captulo
11
Se dice que un sistema est en condicin transitoria (o de estado no estacionario) si el valor de alguna de sus variables cambia con el tiempo. Los sistemas de proceso intermitente y semicontinuos siempre son transitorios: si en un sistema intermitente nada cambia con el tiempo, entonces no est ocurriendo nada; yen un proceso semi continuo (que tenga corriente de entrada pero no de salida, o viceversa) por lo menos la masa del contenido del sistema debe variar con el tiempo. Los sistemas continuos siempre son transitorios al arrancar o detenerse, y se vuelven transitorios en otros momentos debido a cambios planeados o inesperados en las condiciones de operacin. I Los procedimientos para derivar balances de sistemas transitorios son, en esencia, los desarrollados en los captulos 4 (Balances de materia) y 7 (Balances de energa). La diferencia principal es que los balances transitorios tienen trminos de acumulacin diferentes de cero que son derivadas, de modo que en vez de ser ecuaciones algebraicas, los balances son ecuaciones diferenciales.
11.0
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Derivar ecuaciones de balance de materia y suministrar las condiciones iniciales para procesos transitorios bien mezclados de una unidad, y derivar ecuaciones de balance de energa y proveer las condiciones iniciales para procesos no reactivos transitorios, bien mezclados y de una unidad. Predecir el comportamiento del sistema transitorio por inspeccin de las ecuaciones de balance. Por ejemplo, dada una ecuacin de la forma [dCA/dI = 4 - 2CA, CACO) = O], dibujar la grfica esperada de CA contra t sin integrar la ecuacin. Obtener soluciones analticas para problemas que incluyan ecuaciones diferenciales de balance de primer orden, (micas y separables. Derivar ecuaciones de balance para sistemas que incluyan varias variables dependientes [por ejemplo, YI = CA(t), Y2 = Ca(t), Y3 = T(t)] Y expresar las ecuaciones en una forma adecuada para resolverlas empleando el software idneo [dYi/dl = f (vio Y2,... , y",t), i = 1,2 ....,11].
IEn realidad el concepto de un estado estacionario verdadero es ficcin. pues siempre hay fluctuaciones de las variables del proceso en los sistemas reales. Al suponer la operacin en estado estacionario, se asume que estas fluctuaciones son lo bastanre pequeas como para despreciarse sin causar errores graves en los valores calculados.
545
546
Capitulo II
11.1
LA ECUACIN GENERAL DE BALANCE ... DE NUEVO

En la seccin 4.2 se dio la ecuacin acumulacin general de balance (4.2-1) como
= entrada
+ generacin
- salida - consumo
Se discutieron dos formas de esta ecuacin: balances diferenciales, que relacionan velocidades de cambio instantneas en cierto momento, y balances integrales. que relacionan los cambios que ocurren durante un periodo finito. En esta seccin examinaremos la naturaleza de la relacin entre ambos tipos de balances: al hacerlo, demostraremos por qu se llaman diferenciales e integrales.
l1.1a
Balances diferenciales
Suponga que una especie A participa en un proceso. Sean IilenlT3da(kg/s) Y lilsalida(kglS) las velocidades a cuales A entra y sale del proceso cruzando sus fronteras, y sean 'gen(kgls) y J'cons(kg/s) las velocidades de generacin y consumo de A dentro del sistema por reaccin qumica. Cualquiera o todas las variables, Ji/enlrada,Jilsnlida,'gen y 'cons, pueden variar con el tiempo. Escribamos ahora un balance sobre A para un periodo, de t a t + ~t, suponiendo que ~t es 10 bastante pequeo para considerar que las cantidades lilemrada, Iilsalida,'gen y 'coos son constantes. (Como posteriormente haremos que ~t tienda a O, esta suposicin no es restrictiva.) Los trminos del balance para A se calculan con facilidad. entrada (kg) salida generacin consumo lilcllIrada(kg/s) ~t(s) Iilsalida ~t 'gen ~f j'cons ~t
las
Tambin suponemos que la masa de A en el sistema cambia en una cantidad D.JVf(kg) durante este pequeo intervalo de tiempo. Por definicin, MI es la acumulacin de A en el sistema. De la ecuacin de balance (4.2-1),
~M
= (Incnlrada + rgen - ,hsalida - 'cons) ~t
(11.1-1)
en la
Si ahora dividimos entre ~t y luego dejamos que ~f tienda O, la proporcin MII~t se transforma derivada de M respecto a t(dM/dt), y la ecuacin de balance se convierte en
dt = fIIentrada+ 'gen -
dM.
..
.
I/Isalida- 'cons
(11.1-2)
sta es la ecuacin general de balance diferencial: M es la cantidad del valor balanceado en el sistema y los cuatro trminos del lado derecho son las velocidades que pueden variar con el tiempo. Si se aplica la ecuacin 11.1-2 a un sistema continuo en estado estacionario, la cantidad M debe ser una constante, por tanto su derivada de tiempo es igual a cero y la ecuacin se reducir a la conocida expresin introducida en el captulo 4: entrada
+ generacin
= salida
+ consumo
Sin embargo, mientras cualquier trmino vare con el tiempo, la derivada del lado izquierdo de la ecuacin 11.1-2 sigue siendo parte de la ecuacin. En consecuencia, concluimos que la ecuacin de balance para 1111 sistema en estado 110 estacionario en 1(1/ instante dado del tiempo es una ecuacion diferencial (y de ah el trmino balance diferencial). La ecuacin 1 l .1-2 es uua ecuacin diferencial comn de primer orden. Antes de poder resolverla y obtener una expresin para M(t), es necesario dar una condicin de frontera -llll valor especfico de la variable dependiente (1\If) para cierto valor de la variable independiente (t)-. A menudo se especifica el
11.1 valor de M en el tiempo t = cin 11.1-2 seguida por
La ecuacin general de balance... de nuevo
547
(una "condicin inicial"). La ecuacin de balance completa sera la ecua1=0, M= ...

M(O)
= ...
o slo
El anlisis de un sistema transitorio no est completo a menos que toda ecuacin diferencial que derive vaya acompaada de una condicin de frontera similar a la que se acaba de describir.
EJEMPLO 11.1-1
Balances diferenciales de 1111 reactor qumico

Un reactor continuo con agitacin se emplea para producir el compuesto R en la reaccin en fase lquidaA -+ R. La alimentacin entra al reactor a velocidad 1)o(L/s); la concentracin del reactivo en la alimentacin es CAo(mol NL). El volumen del contenido del tanque es V(L). La mezcla en el recipiente se puede considerar perfecta, de modo que la concentracin de A en la corriente de producto es igual a la del tanque. En este proceso, la velocidad de consumo de A es igual a kCA[mol/(s'L de volumen de reaccin)]. Puede considerar que todos los fluidos (la alimentacin, el contenido del tanque y el producto) tienen la misma densidad,p(g/L). Escriba Jos balances diferenciales para la masa total y los moles de A, expresndolos en trminos de las variables que se muestran en el siguiente diagrama:
vo(Us)
p(g/L)
CAo(mol AlL)
u(Us)
p(g/L)
CA(moIAlL)
SOLUCIN
Base: cantidades dadas Balance total de masa (generacin

=
0, consumo
O)
acumulacin = entradas - salidas Masa en el reactor:

M(g) = V(L)p(g/L)
~
acumulacin (g/s) entradas (g/s) salidas (g/s)
=
dM
= d(Vp)
dt
dt
= =
= P dV dt
(porquep es constante)
vo(L/s) p(gIL)
v (L/s) p(g/L)
~
p-= dt
dV.
vOp-vp
cancelarp
~ dV / dt =
va - v
V= VD
t=O,
donde Yo es el volumen inicial del contenido del tanque. Pregunta: Si Uo = v, qu le indica el balance de masa?
548
Captulo II
Balance de A
acumulacin
= entradas
- salidas
- consumo
Moles de A en el reactor = V(L)CA(mollL)
acumulacin entradas
(mol Als) (mol Als)
n =
=
d(VCA)
dt
iJo(L/s)CAo(mol AIL) AIL)
salidas (mol Ns) = iJ(Us)CA(mol consumo
(mol Ns) = kCA[mol N(s'L)]
V(L)
J
d(VCA) d!
=vOAO-VA-/(A
.
IC V
donde CACO)es la concentracin de A en el contenido inicial del tanque. La manera de proceder para determinar la concentracin de salida, CA(/), con esta ecuacin depende de la forma en que las cantidades lo, iJ Y CAo varan con el tiempo.
ll.lb
Balances integrales
Reconsideremos la forma del balance diferencial dada en la ecuacin 11.1-3 (11.1-3)
dM = "lentrada dt
La ecuacin puede reescribirse como:
entrada
+ 'gen
.
JIIsalida
.
- 'cOllS
dM =
e integrarse
dt +
'gen
dt -
rilsaUda
dt -
'cons
dt
desde un tiempo inicial fo hasta uno posterior
fr, para obtener dt -
J'r dM = MUr)
{(I
- M(to) =
J'r liJenll11da dt + J,r 'gen dt - J'r lilsalida

lO lO lO
'r
'COIlS
dt
(11.1-4)
lO
sta es la ecuacin integral de balance. El lado izquierdo es la acumulacin de la cantidad balanceada en el sistema entre lo Y tr. El trmino (/ilentmda dI) es la porcin de la cantidad balanceada que entra al sistema en el intervalo infinitesimal desde I hasta 1+ dt, de modo que la integral
J
acumulacin
= entradas
,r Iilentmda
dt
lO
es la cantidad total incluida entre lo Y Ir. Un razonamiento similar se puede aplicar a los otros trminos, para llegar a la conclusin de que la ecuacin 11.1-4 es slo otra forma de la ecuacin general de balance
+ generacin
- salidas - consumo
(11.1-5)
slo que ahora cada trmino representa una cantidad de la cantidad balanceada, en vez de una velocidad. Para un sistema cerrado (por lotes), si la cantidad balanceada es la masa (en oposicin con la energa), Ilentrada = Iilsulida = O, y la ecuacin puede escribirse corno
N/inicial
J~
'r 'generacin
dt
M final +
j"(
~
'consumo
dt
11.1 o bien, entrada inicial
La ecuacin general de balance... de nuevo
549
+ generacin
= salida final
+ consumo
sta es la forma de la ecuacin integral de balance que se dio en el captulo 4 para un sistema cerrado. El procedimiento a seguir al escribir un balance para un sistema transitorio es derivar la ecuacin de balance diferencial. integrarla entre los tiempos inicial y final, y despejar la cautidad desconocida en la ecuacin resultante.
EJEMPLO 11.1-2
Balance de agua para el depsito de una ciudad

El nivel de agua en un depsito municipal ha ido disminuyendo en forma constante durante la sequa y existe la preocupacin de que sta se prolongue otros 60 das. La compaa de aguas de la localidad estima que la velocidad de consumo de la ciudad se acerca a los 107 LIdia. El Servicio de Conservacin Estatal estima que la lluvia y el drenado de ros hacia el depsito, aunados a la evaporacin en ste, deben dar una velocidad de entrada neta de agua de 106exp( - tll OO)Lldia,donde t es el tiempo eu das desde el inicio de la sequa, momento en el cual el depsito contena cerca de l09 litros de agua. Escriba el balance diferencial para el agua de) depsito. 2. Integre el balance para calcular el volumen de agua del depsito al finalizar los 60 das de sequa continua.
L
SOLUCIN
1. Escribiremos un balance para la masa M(kg) de agua en el depsito, pero expresaremos la ecuacin en trminos de volmenes para utilizar los datos dados, mediante la relacin M(kg) = p(kg/L)V(L). La ecuacin de balance diferencial es la siguiente:
d:;: = !i1entrada + /gen dM d =-(pV) dt dI

i'entrada
/i1salida
- /~ons
(cada trmino en kg/dia)
= p(kgl L)-(L1
dV. dI
da)
(porque p es constante)
= p(kglL)[1
=
06e-,/IOO(L1da)] I07 L/da)
salida = p(kgIL)(
'gen
COllS
(no se produce ni se consume agua en el depsito)
Se cancelap
dV(t) =106exp(-tIl00)-107 dt t=O, V=109L 2. Ahora separamos las variables y se integra la ecuacin de balance diferencial de 1=0 a 1= 60 das.
J.
(60)
60d
dV=
V(o)
[106 exp(-t/lOO)
- l07] dt
fI(60 das) - VeO) =
~ 60d
106e-l/lOO dt -
60d
107 dt
,~ V(O) = 109 litros V(60 das) = 109 -
106(102)e-IIlOO]o
60 d
- 107t o
]60 d
= 14.45 X 108 L I (verifiquelo)
550
Captulo I I
Balances de procesos transitorios Un lquido, A, se vaca a una velocidad de 10 kg/h en un tanque que contiene un segundo lquido, B. Ambas sustancias reaccionan y A se consume, pero a una velocidad menor que aqulla a la que se agrega. Se retira el lquido del recipiente de reaccin a velocidad de 10 kglh.
AUTOEVALUACIN
1. Diga cules trminos de la ecuacin general de balance

acumulacin
110
= entradas
+ generacin
- salidas
- consumo
2.
es igual a cero en cada uno de los siguientes balances para el recipiente de reaccin: (a) Masa total. (b) Moles de A. (e) Moles de B. Escriba un balance diferencial de masa para el sistema. donde 111(1) sea la masa total del contenido del sistema.
11.2 BALANCES DE MATERIA 11.2a Balances totales de masa

Un balance total de masa necesariamente tiene la forma [acumulacin = entradas - salidas], pues la masa no se crea ni se consurne.I El trmino de acumulacin siempre es dM/dr, donde M(r) es la masa del contenido del sistema. Una vez que se determina M(r) resolviendo la ecuacin de balance diferencial, quiz deba verificar que la solucin matemtica permanezca dentro de los lmites de la realidad fsica -que no sea negativa, por ejemplo-. o que no exceda la capacidad total del sistema.
EJEMPLO
1J.2-1
Balance de masa para
1111
tal/que de almacenamiento
de agua
Un tanque de 12.5 m3 se llena con agua a razn de 0.050 m3/s. En el momento en que el tanque contiene 1.20 m3 de agua, se desarrolla una fuga por la parte inferior, la cual empeora con el tiempo. La velocidad de la fuga puede aproximarse como 0.00251 (1113/s). donde I(S) es el tiempo desde el momento en que se inicia la fuga.
Agua
0.50 m3/s
1
V(m3)
""
Vtanque = 12.5 m3
t = o, V = 1.2 m3
I Agua
(0.00251) m3/s
1.
2.
Escriba un balance de masa para el tanque y selo para obtener una expresin para d Vldt, donde Ves el volumen de agua en el tanque en cualquier momento. Proporcione una condicin inicial para la ecuacin diferencial. Resuelva la ecuacin de balance para obtener una expresin para V(t) y dibuje una grfica de V contra l.
SOLUCIN
1. La masa total del contenido del tanque es M(kg)

la densidad del agua lquida. Entonces acumulacin (kgls)
= p(kg/m3) =
d(pV) dt
V(m3),
donde p
= 0.00
tOO kg/m) es
= P dV
dt
(El segundo paso se deduce del hecho de que la densidad del agua lquida en el tanque es independiente del tiempo y, por tanto. se puede sacar de la derivada.) entradas (kg/s) = p(kglm3)(0.05 salidas (kgls) = p(kglm3)[0.00251 m3/s) = 0.05p (m3/s)) = 0.0025pl
lExcluimos a las reacciones nucleares de esta consideracin.
11.2
Balances de materia
551
Sustituyendo estos trminos en la ecuacin de balance del agua (acumulacin lidas) y cancelando p se obtiene la ecuacin diferencial
= entradas
- sa-
dV = 0.050 m3/ s - 0.00251

df 1 = O, V = 1.2 m3
Verifique que cada trmino en la ecuacin (incluyendo dV/dt) tenga unidades de m3/s. 2. Para resolver la ecuacin, se separan las variables (traslade dt al lado derecho) y se integra partiendo de la conclicin inicial (/ = O. V = 1.2 m3) hasta cualquier tiempo arbitrario. l. y el volumen correspondiente, dV(m3)
= (0.050
V. - 0.00251) dt
~ IV ==-
dV
1.2 m3
fr
(0.050 - 0.0025/) dt
V]V
1.2 m
= (0.0501
0.0025~lll 2 O - 0.00125/2
V(m3) = 1.2
+ 0.0501
Verificacin 1: cuando 1 = O, V= 1.2 m3 (confirmando vertficacion 2: dV1d1 = 0.050 - 0.00251 [al diferenciar
dVldt]. La siguiente es una grfica de la expresin
2
la condicin inicial dada). V(l) se obtiene la ecuacin
original para
derivada para V(t):
~ Or----r----r-~~--~
:;20
-1
40
I(s)
60
-,
80
-2 Al principio. el llenado ocasiona que el volumen del contenido del tanque aumente, pero a medida que crece la fuga, el tanque comienza a drenarse. El volumen mximo es 1.7 m3, muy por debajo de la capacidad del tanque de 12.5 m3. Cerca de / = 57 s el contenido se drena por completo. La frmula matemtica para V predice volmenes negativos despus de este tiempo, pero desde el punto de vista fsico el volumen debe ser igual a cero (el liquido se descarga tan pronto como se introduce al tanque). En consecuencia, la solucin real de la ecuacin de balance es V(m3) = 1.2
+ 0.050/
- 0.00125/2
o :S; / :S; 57
i
=0
La grfica anterior se modificara
> 57 s
con el eje /.
en el rango de 1> 57 s a una lnea que coincidiria
s:
:;E
o
20
-1
40
I(s)
60
80
-2
552
Capitulo I
11.2b
Un breve repaso de clculo

Como ver, los balances para sistemas transitorios a menudo conducen a ecuaciones diferenciales con la siguiente apariencia: (11.2-1) CA(O) = 2.00 1110VL En esta ecuacin, 1.50 111ol/s sera la suma de los trminos de entrada y generacin en el balance de la especie A y 0.200CA sera la suma de los trminos de salida y consumo. El objetivo sera resolver el balance diferencial para determinar la concentracin CA(moLlL)como funcin del tiempo feS), ya sea como funcin analtica o en forma de tabla o grfica. Esta seccin repasa reglas y procedimientos de clculo para resolver ecuaciones diferenciales, como la ecuacin 11.2-1. En lo siguiente, x es una variable independiente, y(x) una variable dependiente, y a una constante. Regla 1: Derivada de una constante multiplicada por una funcin dCay) e/x
= a d~
(11.2-2)
dy Si el volumen del sistema de la ecuacin 11.2-1 es constante, la ecuacin se transforma en V dCA = 1.50 mol/s-0.200VCA
dt
En breve repasaremos la forma de resolver esta ecuacin. Regla 2: Regla del producto para la diferenciacin d(YIY2) = YI dY2 + Y2 ElJ. dx dx dx (11.2-3)
Si el volumen del sistema en la ecuacin 11.2-1 vara con el tiempo (p. ej., porque el tanque se est llenando o descargando, o porque el reactor es un cilindro con pistn mvil). la regla del producto da
d(VC )
dt
V~
dC
dI
+ CA
dV
dt
= 1.50 mol / s - 0.20OCA
o bien,
dCA = -1 [1.50 mol / s - 0.20OCA] _.=:A. C (dV) -dt V V
dt
Si Ves constante, esta ecuacin se reduce a la dada despus de la regla I (convnzase). Para despejar CA(l), sera necesario obtener una expresin independiente para d Vldt y resolver ambas ecuaciones al mismo tiempo. En la seccin 11.5 discutiremos problemas de este tipo. Regla 3: Soiuci de ecuaciones diferenciales separables de primer orden La forma general de una ecuacin diferencial de primer orden es
~ = I(x,y)
d)1
dx
Considere un ejemplo especfico:
f!l!... = 3.\)1
e/x Los estudiantes novatos de clculo a menudo se sienten tentados a resolver esta ecuacin como sigue: JI =
(3.\)1) dx
11.2
Balances de materia
553
lo cual es correcto pero intil, porque es imposible evaluar esta integral sin sustituir primero y (x), la funcin que desea determinar. Una ecuacin diferencial separable de primer orden es la que puede escribirse el) la forma
= Ji(x)f2(y) y=y(O)
x=O,
El procedimiento para resolver una ecuacin separable es colocar todos los trminos que contienen a y (incluyendo dy) en un lado de la ecuacin y todos los trminos que contienen a x (incluyendo dx) en el otro lado, y despus integrar cada lado sobre su variable respectiva desde el valor inicial [O para x, y(O) para y] hasta un valor arbitrario:
;; = Ji(x)h(Y)
separe)
_!jz_ = Ji (x )dx
hey)
mtegre
).
fV
y(O)
~ dv
= IX .fJ(x)dx
O
h(y)
(11.2-4)
= O,
= y(O)
Cada integral incluye una funcin que slo tiene la variable de integracin (y a la izquierda, x a la derecha), de modo que es posible evaluar ambas integrales para obtener una expresin que relacione x y y. Reconsidere la ecuacin 11.2-1 de nuevo, igualando el volumen del sistema Va 1.00 litro. d~A = 1.50 {
t = O,
separe IDOl/
s - (0.200 LI s)CA
CA = 2.00 mol/L
dCA = dt ===>
integre
===>
fe"
(2.00)
dCA
1.50 - 0.200C A
1.50 - 0.200C A
J' dt
O
=> __
1_ln(1.50_0.200CA 0.200
)]CA
2.00
= t=> In(1.50-0.200CA) l.50 - 0.400 CACmol/ L)
= -0.200!
=> 1.50 - 0.20OCA
= e-0.2001
=>
= _1_(1.50
0.200
-1.1Oe-0.200t(s)
~
1.10
L_
[urente seguir cada paso de este procedimiento. Se usar para resolver casi todas las ecuaciones de balance en el resto del captulo.
AUTOEVALUACIN Separe las variables de cada una de las siguientes ecuaciones para obtener integrales de la forma de la
ecuacin I 1.2-4. Despus proceda basta donde pueda para obtener las expresiones para yCc).
1. 2. (dy/dt) = 2 - t, y(O) = 1. (dy/dt) = 2 - y, y(O) = l.
= (2
3. (dy/dt)
- t) (2 - y), y(O)
1.
11.2c
Balances de unidades de proceso nicas bien mezcladas

ste es el procedimiento general para escribir y resolver una ecuacin de balance de materia transitorio: 1. Elimine los trminos de la ecuacin general de balance que sean iguales a cero (entradas y salidas para sistemas por lotes, generacin y consumo para el balance de masa total y de especies no reactivas). 2. Escriba una expresin para la cantidad total de la especie balanceada en el sistema [V(m3)p(kg/m3) para masa total, V(m3)CACmolAlm3) o /'/tota(mol)xACmol Almol) para la especie A]. Diferencie la expresin con respecto al tiempo para obtener el trmino de acumulacin en la ecuacin de balance.
554
Captulo 11
3. Sustituya las variables del sistema en los trminos restantes (entradas,
4.
S.
6.
7.
generacin, salidas, consumo) en la ecuacin de balance. Asegrese de que todos los trminos tengan las mismas unidades (kg/s, lb-moJlh, etctera). Si y(/) es la variable dependiente que se va a determinar (p. ej., la masa del contenido del sistema, la concentracin de la especie A, la fraccin molar de metano). reescriba la ecuacin para obtener una expresin explcita para dyldt. Suministre alguna condicin frontera -el valor de la variable dependiente en Wl momento especifico (por lo general 1= O)-. Esta condicin puede expresarse como [t = O, y = )'0] o simplemente [y(0) = Yo], donde js es un nmero. Resuelva la ecuacin. de manera analtica si es posible. de lo contrario en forma numrica. En los procesos que se analizan en este captulo, casi siempre podr emplear la separacin de las variables para obtener la solucin de manera analtica. Verifique la solucion. Puede hacerlo usando cualquiera (y de preferencia todos) de los siguientes mtodos: (a) Sustituya t = O y verifique que se obtenga la condicin inicial conocida [y(0) = Yo). (b) Encuentre el valor asinttico (del estado estacionario) para tiempo prolongado de la variable dependiente igualando dy/dt a O en la ecuacin original de balance y resolviendo la ecuacin algebraica resultante para Yss, Y luego verifique que si t -+ en su solucin, y -+ J'ss. (Quiz la ecuacin no tenga una solucin para estado estacionario, en cuyo caso este mtodo no funcionar.) (e) Diferencie la solucin para obtener una expresin para dyldt, sustituya para y y dyldt en la ecuacin diferencial original. y verifique que la ecuacin se satisfaga. Emplee Sil solucin para generar una grfica o tabla de y contra t.
00
Este procedimiento
se ilustra en el ejemplo siguiente.
EJEMPLO 11.2-2
Comportamiento
transitorio de
UII
reactor
COIl
tanque agitado
de tanque
Una reaccin en fase lquida con estequiometra A -+ B se lleva a cabo en un reactor continuo agitado, bien mezclado, de 10.0 litros. A continuacin mostramos un esquema del proceso:
1.150 Us 10.0 molAIL
V=10l
1.150Us CA(molNll
A-B. velocidad
0.0050CAfmoles A que reaccionanl (L'sll
Puede considerarse que la mezcla del reactor es perfecta, de modo que el contenido es uniforme y la concentracin de A en la corriente de producto es igual a la que est dentro del tanque. Al principio, el tanque se llena con una solucin que contiene 2.00 mol NL y despus se inician los flujos de entrada y de salida. 1. 2. 3. 4. Escriba un balance para la especie A en el tanque y provea la condicin iniciaL. Calcule CASo la concentracin en estado estacionario de A en el tanque (cuyo valor se aproxima como t -> 00). Dibuje la forma esperada de la grfica de CA contra t. Despeje CA(t) en la ecuacin de balance. verifique la solucin y dibuje la grfica real de CA contra l. lo siguiente con el procedimiento general dado antes de este ejemplo.
=
SOLUCIN
Compare
1. Los moles totales de A en el reactor en cualquier momento son iguales a (10.0 L)[CA(mollL)]
1O.OCA (mol A). Por tanto.
Acumulacion:
Entradas:
d(l O.OC A) = 10.0 dCA (mol A) dt dt s

(0.150 Us)( 10.0 mol NL) = 1.50 mol Ns
l 1.2 Salidas:
Generacin:
Balances de materia
555
COI/sumo:
(0.150 Us)[CA(mol AL)] = 0.1SOCA(mol A's) Omol Als (A no es un producto de la reaccin) (10.0 L)[O.0050CA(mol AI(L . s))] = 0.050C" (mol Als)
Estos trminos se sustituyen en la ecuacin de balance de A (acumulacin = entradas - salidas - consumo), la cual a su vez se divide entre 10.0 para obtener una expresin para dCA/dI. El resultado junto con la condicin inicial para la ecuacin [CA(O)= 2.00 mol AlL] es
dCA =0.150 mol A/s-(O.0200

dt
1
L1s)C"
= O.
CA = 2.00 mol AlL
2. En el estado estacionario nada varia con el tiempo, de modo que la derivada de CA (y de cualquier otra variable del sistema) con respecto al tiempo debe ser igual a cero. Al fijar dCA/dI = O en la ecuacin de balance e igualar CA = CAs (estado estacionario) en la ecuacin resultante se obtiene 0= 0.150 moUs - 0.0200CAS ~
I CAS
= 7.50 mol AIL
Si CAs no tuviera un limite asinttico (de estado estacionario). la ecuacin no tendra una solucin finita. 3. Ahora podemos deducir bastante sobre la grfica de CA contra " aunque an no se haya resuelto la ecuacin de balance diferencial. Conocemos un punto en 1 = O (la condicin inicial) yel valor asinttico como t=+ (la solucin en estado estacionario). y tambin tenemos una expresin para la pendiente de la grfica en cualquier momento (dCA/dt). en funcin de la concentracin (pendiente = 0.150 - 0.0200CA). Resumimos lo que podemos deducir: La grfica se origina en (1 = O, CI\.= 2.00 rnol/L). En 1= O, la pendiente de la grfica es [0.150 - 0.0200](2.00 mol/s) = 0.110 mol/s, Como es positiva, CA debe crecer a medida que aumenta l. Como 1 crece junto con CA. la pendiente de la curva (0.150 - 0.0200CA) es cada vez menos positiva. Por tanto. la curva debe ser cncava hacia abajo.
00
En tiempos prolongados, la grfica se vuelve asinttica hasta CI\.= 7.50 mol/L.
Combinando todas estas observaciones se obtiene la siguiente grfica:
o~--~----L----L--~ o 200 100 300

I(S)
400
4. Ahora podemos resolver el balance diferencial para determinar los valores de CA para valores especficos de l. o viceversa. Reconsidere la ecuacin ciCA =0.150-0.020OCA
dI
556
Captulo 11
Balances de procesos transitorios Separando las variables e integrando como en la ecuacin 11.2-4 se obtiene dCA 0.150-0.0200CA
=> -
=dt=*!CA
2.00
dCA 0.150-0.0200CA = t =*!n
=f'dt=t o
_1_!n(0.I50 0.0200
- 0.020OCA
)!A
_.00
0.150 - 0.020OCA = - 0.0200t 0.150-0.0200(2.00)
=* 0.150 - 0.020OCA = 0.110
e-O0200t
=*
I CA(mol/
L) = 7.50 -
5.50e-0.02001
(Verifique cada paso.) Siempre que obtenga la solucin de una ecuacin diferencial, es necesario verificarla por todos los mtodos posibles. En este caso, tenemos tres de ellos: Verificacin J: sustituir t = Oen la solucin =* CACO) = 2.00 mol/L (el valor inicial correcto). VerificacilI 2: sustituir 1en la solucin para obtener CA(oo)= 7.50 mollL (el valor de estado estacionario determinado antes). Verificacin 3: diferenciar la ecuacin para obtener una expresin para dCA/dI, y despus sustituir tanto dCA/d( como CA(t) en la ecuacin original [dCAldt = 1.50 - 0.200CA] para demostrar que la solucin cumple con la ecuacin.
00
Verifique que la solucin derivada satisfaga cada una de estas condiciones. La grfica de la solucin concuerda con la forma de grfica esbozada antes.
4
(5
.s
cJ
OL- __ -L
L- __
-L__ __J
100
200
I(s)
300
400
11.3
BALANCES DE ENERGA PARA PROCESOS NO REACTIVOS DE UNA SOLA FASE

El balance general de energa tiene la forma acumulacin
= entradas
- salidas
(11.3-1)
pues la energa no puede generarse ni consumirse. Supongamos que Esis(t) es la energa total (interna + cintica + potencial) de LID sistema, y!i!entrada Y rilsalida son las velocidades de flujo msico de las corrientes de entrada y salida del sistema. (Si este ltimo es cerrado, dichas cantidades son iguales a cero.) Procediendo como en el desarrollo de la ecuacin de balance de masa transitorio, se aplica la ecuacin general de balance de energa (11.3-1) al sistema en un intervalo pequeo de tiempo, de 1 a 1 + l:!..t, durante el cual las propiedades de las corrientes de entrada y de salida permanecen casi constantes. Los trminos de la ecuacin son los siguientes (vea la seccin 7.4): acumulacin entradas
= Msis = l:!..Usis
+ Mk.sis + 6Ep,sis +
U;n;ada
= TiIeDlT3d{ HentT3da
+ gZemrada
)t.f
+ Qt.f
salidas =
. ~ II1saJida Hsalida
(
l/salida ?
+ gZsalida
. 111 + Wst.l
11.3
Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase
557
donde las cantidades entre parntesis son las entalpas especficas y las energas cintica y potencial de las corrientes de entrada y de salida, y Q y Ws son las velocidades de transferencia de calor y el trabajo de flecha. (Vea la seccin 7.4c.) Cualquiera o todas las variables m, N, ti, Z, Q y Ws pueden variar con el tiempo. Si ahora sustituimos las expresiones dadas para acumulacin, entradas y salidas en la ecuacin 11.3-1, dividimos entre 6.t y hacemos que 6.t tienda a cero, obtenemos el balance general diferencial de energa:
dUsis dt
dEk sis dEp.sis +--'-' dt + dt.
=m
entra a
( -
salida
+~+gz
tlL._".
2
entra a
-msalid{
Hsalida
+ U~a~id + gZSalida) +
W;;
(11.3-2)
Si hay varias corrientes
de entrada y salida, debe incluirse un trmino de la forma
111
. (H ~+ 2 u2 +
gZentrada
en la ecuacin 1] .3-2 para cada corriente. Es bastante difcil resolver la ecuacin 11.3-2, a menos de que se hagan varias simplificaciones. Restringiremos nuestras consideraciones a los sistemas que satisfagan las siguientes condiciones:
1. El sistema tiene cuando ms una corriente de entrada y una de salida, cada una con la misma veJocidad de flujo msico: rilentrada
= 1i'lsalida = lil
(11.3-3)
2.
Una consecuencia de esta suposicin es que la masa del contenido del sistema no cambia con el tiempo. Los cambios de energa cintica y potencial en el sistema y entre las corrientes de entrada y salida son despreciables: dEk.sis dEp,sis --",--",0 dl
. (tI;ntrada In ------
dt
u;alida ) '"
(11.3-4)
(11.3-5) (11.3-6) a
lil(gZentrada - gZ~alida) '"
En estas condiciones,
la ecuacin
11.3-2 se simplifica
A "
dUsis . --o - = m(Hentrada - Hsalida) + Q - Wg di
(11.3-7)
3.
Si la ecuacin se aplica a un sistema cerrado, m = 0, y la velocidad de transferencia de energa como trabajo de flecha, Ws, deben reemplazarse por la velocidad total de transferencia de energa como trabajo, W. La ecuacin 11.3-7 parece simple, pero, en general, es todava dificil de resolver. Si, por ejemplo, la composicin o la temperatura del contenido del sistema vara con su posicin dentro de ste, ser difcil expresar la energa interna total Usis en trminos de cantidades medibles y se producir un problema similar si se dan cambios de fase o reacciones qumicas en el curso del proceso. Para' ilustrar la solucin de problemas de balance de energa sin internarnos mucho en las complejidades termodinmicas, impondremos las siguientes restricciones adicionales. La temperatura y composicin del contenido del sistema no varan con su posicin dentro de ste (es decir, el sistema est mezclado a la perfeccin). En consecuencia, la corriente de salida y el contenido del sistema deben estar a la misma temperatura, o
Tsalida = Tsis = T
(11.3-8)
558
Captulo II
Balances de procesos transitorios 4. No hay cambios de fase ni reacciones qumicas dentro del sistema; U y iI son independientes de la presin, y las capacidades calorficas medias Cu y Cp del contenido del sistema (y de las corrientes de entrada y salida) son independientes de la composicin y la temperatura, y por consiguiente no cambian con el tiempo. Entonces, si T, es una temperatura de referencia a la cual iJ se define como cero y M es la masa (o nmero de moles) del contenido del sistema. Usis = MUsis
n
=
= M[U(Tr)
+ Cl,(T - Tr)]
M. (J(Tr) y CIl son constantes
dUsis dt
= MC
dT
u dt Tr)
(11.3-9) (11.3-10)
Hentrada = C"CTenlrnda Hsalida Cp(Tsa1idu -
Tr)
n
Rsalida
Ecuacin 1IJ-8 (11.3-11) en el balance general
= Cp(T- Tr)
Por ltimo. podemos sustituir las expresiones de las ecuaciones 11.3-3 a IIJ-II de energa (ecuacin 11.3-2) y obtener, para un sistema abierto, Sistema abierto: dT . NICu-; = mCpCTenlrnda
-
. . T)+Q-Ws
(11.3-12)
(Verifique este resultado por s mismo.) Para un sistema cerrado, la ecuacin es Sistema cerrado:
IMCUTt=Q-WI
(11.3-13)
Para resumir, las condiciones en las cuales son vlidas las ecuaciones I 1.3-12 Y 11.3-13 son: (a) cambios despreciables de energas cintica y potencial, (b) que no haya acumulacin de masa en el sistema, Ce) independencia de (y R, (d) que no haya cambios de fase ni reacciones qumicas, y Ce)una temperatura espacialmente uniforme en el sistema. Cualquiera o todas las variables T, Tentrnda, Q y Ws (o W) pueden variar COLl el tiempo, pero la masa del sistema, M, la velocidad de paso de masa. ,I. y las capacidades calorficas, CI)y Cp, deben ser constantes. El siguiente ejemplo ilustra cmo se deriva y resuelve un balance de energa para un sistema cerrado que cumpla con estas restricciones.
E.JEMPLO 11.3-1
Arranque de 11/1 reactor intermitente

Un reactor por lotes con buena agitacin, envuelto en un manto de calentamiento elctrico, se carga con una mezcla de reaccin liquida. Los reactivos deben calentarse desde una temperatura inicial de 25C a 250C, para que Lareaccin pueda tener lugar a velocidad medible. Con los datos que se dan a continuacin, determine el tiempo necesario para que se lleve a cabo este calentamiento. Reactivos: Reactor: Velocidad de calentamiento: Masa = 1.50 kg CII = 0.900 caV(g . "C) Masa = 3.00 kg CII = 0.120 caV(g . "C)
Q= 500.0 W
Reaccin despreciable y sin cambios de fase durante el calentamiento. Energa despreciable aadida al sistema por agitacin.
11.3 Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase
559
SOLUCIN
Primero observamos que las condiciones para la validez de la ecuacin de balance de energia simplificada para un sistema cerrado, ecuacin 11.3-13, se cumplen en su totalidad tverifiqueloy; ms an, dado que el sistema tiene volumen constante y la entrada de energia debida al agitador se considera despreciable. W:= O. Entonces, la ecuacin se transforma en dT MCv-=O .
d,
, = O,
Tsis
= 25C
La tarea ahora es integrar esta ecuacin desde el estado inicial del sistema (, = O, T= 2SC) hasta su estado final (, = 'r, T= 2S0C) y resolver la ecuacin integrada para detennnar el tiempo de calentamiento ts. Reordenando la ecuacin, MC.,dT=Qdl
j Integrar
2S0.C
Me"dT=
.... y
Ir
O
Qdt
2SC
Q. lv! y ev son constantes
MCv(250C - 2SC) =
V
o
22SMel'
'r
La capacidad calorfica del sistema se obtiene de la ecuacin 8.3-13 como sigue: e

11 -
- M react\'Os (e ) M reactor (e ) M 11 reactivos + \f v reactor
V'
11
MClI = (IS00 g) (0.900~)+(3000 \. g.oC (1710 cal C)(4.184 J/cal) = 71S0 JOC
=
g) (0.120~) g.oC
El resultado final es
tr =
11
I
22SMCv Q
MC" = 7150 JfOC
-lY Q = 500 W = 500 J/s

= 71SO(J IOC\2250C)
f
SOO(JI s)
= 3220 s ~
IS3.7minl
Pregunta: Qu restriccin del balance de energia (ecuacin 11.3-13) podra violarse si los reactivos no se agitaran? El ejemplo final ilustra un balance transitorio de energia para un sistema continuo.
EJEMPLO 11.3-2
Comportamiento transitorio de
IIT1
sistema para enfriamiento de aire

Qgen =
Un motor con enfriamiento por aire genera calor a velocidad constante
8530 Btu/min.
560
Captulo 11
Aire de entrada 61b-moVmin To = 6SoF
Aire de salida 6lbmollmin
0.2 lb mol aire T(F)
----
T(F)
El aire en la armadura del motor se hace circular con suficiente rapidez para que su temperatura se considere uniforme e igual a la del aire de salida. La velocidad de paso del aire por la armadura del motor es de 6.00 lb-mol/ruin, entra a temperatura de 65F y la armadura contiene 1.111 promedio de 0.200 Ibmol de aire. (Despreciaremos la variacin de esta cantidad al cambiar la temperatura del gas.) La armadura pierde calor hacia sus alrededores a razn de Qperddo(Btulmm) = [33.0 Btul(OF'min)](T-65F) Suponga que el motor arranca cuando la temperatura del aire interior es de 65F. si el motor funciona de manera continua
t.
Calcule la temperatura del aire en estado estacionario durante un tiempo indefinido, suponiendo que
Cv = 5.00
2. Derive una ecuacin diferencial de el arranque y resulvala.
Btu/(lb-moloF) de salida con el tiempo des-
para la variacin de la temperatura
SOLUCIN
Sistema
= el
aire dentro de la armadura
del motor. en estado estacionario puede obtenerse igualando d Tldt a
1. La ecuacin
de balance de energa cero en la ecuacin 11.3-12.
0= JilCp(Tenlrada - T)
TeOlradn '" 65F
+Q - Ws
(dado)
T= Ts(OF)
(temperatura de salida en estado estacionario)
U/s = O Q = Qgen
,ilCp(Ts
Suponiendo
-
(sin partes mviles)

QI>erdido
65.0F) = 8530 Btu/min ideal del gas
- 33.0(Ts5
65.0 F)
comportamiento
Cp = C, + R =
(5.00
+ 1.99)Btu/(lb-moloF)
6.99 Btu
(Ecuacin
8.3-12)
6.00 lb-mol
mio
Por tanto, la ecuacin
Btu = 41.9 -.IllmoF en
de balance de energa se transforma
41.9(Ts - 65.0F) = 8530 Bru/min
- 33.0 (Ts - 65.0F)
11.3
Balances de energa para procesos no reactivos de LUla sola fase
561
2. La ecuacin de balance en estado no estacionario (11.3-12) es, para nuestro sistema,

MCv
dt = lilC p(65F
M
dT
- T)
+ Qgen
..
- Qperdida
= 0.2 lb-mol Cu = 5.00 Btu/(lb-moloF)

41.9 Btu/nin=F) [de la parte 1] = 8530 Btu/min 33.0(T - 65)(Btu/mil1)
JiICp = Qgen
Qperdido =
dT = _ 74.9T + 13, 400C / min di

f
= O,
T= 65F
Puede comprobar este resultado al establecer dT/dt = O y resolviendo la ecuacin resultante para determinar el valor de T en estado estacionado. El resultado es (13,400/74.9tF = 179F, de acuerdo con el resultado de la parte l. La solucin de la ecuacin se logra separando las variables e integrando:
65F
dT 13,400- 74.9T
_JI
dt
--J-ln(l3.400~74.9Tl]T
74.9
=t
In(13,400 - 74.9T) = -74.91 + In(8530) 13,400 - 74.9T= 8530 exp(-74.9t)
n
~
WF
I TCOF)= 179 -
"114 exp( -74.9t)
Se puede verificar la solucin sustituyendo f = Oy verificando que T sea igual al valor inicial especificado, 65F. Al evaluar Tcon esta ecuacin para diversos valores de fes), la grfica tiene la siguiente apariencia:
179 -------------
3
t(s}
La grfica comienza en la condicin inicial de 65F y se aproxima de manera asinttica al valor de estado estacionario de 179F. La temperatura tarda 3.8 segundos en alcanzar 178F, un grado menos de su valor final.
562
Captulo 11
Balances de procesos transitorios 1. En qu condiciones es vlida la forma simplificada del balance de energa (ecuacin 11.3-12)? 2. Suponga que la capacidad calorfica Cu es una funcin de T, que varia con el tiempo. Dnde se rompera la derivacin de la ecuacin 11.3-12?
AUTOEVALUACIN
11.4
BALANCES TRANSITORIOS
SIMULTNEOS
En este libro hemos visto que cuando ms de una especie participa en un proceso, o cuando se requieren balances de energa, deben derivarse y resolverse al mismo tiempo varias ecuaciones de balance. Para sistemas en estado estacionario las ecuaciones son algebraicas. pero cuando los sistemas son transitorios, es necesario resolver ecuaciones diferenciales simultneas. Para los sistemas ms simples. Lassoluciones analticas pueden obtenerse a mano. pero es ms comn que se requieran soluciones numricas. Es fcil obtener paquetes de software que resuelven los sistemas generales de ecuaciones diferenciales ordinarias -como Mathematica'", Maple, Matlab, TK-SolverJS>,Polymath y EZ-Solve- para la mayora de las computadoras. Otros paquetes de software estn diseados de manera especfica para simular procesos qumicos transitorios. Algunos de estos simuladores de procesos dinmicos se corren junto con los simuladores de diagrama de flujo en estado estacionario mencionados en el captulo 10 (p. ej., SPEEDUp, que se corre C011 Aspen Plus, y un componente dinmico de HYSYS,f!)y por tanto tienen acceso a bases de datos de propiedades fisicas y correlaciones termodinmicas. Suponga que YI (/), n(t),... , )1,,(1) son las variables dependientes en un sistema de proceso (como las velocidades de flujo de las especies, concentraciones, fracciones molares o temperaturas) y que en el tiempo f = lO (que por lo general es O, pero no siempre) estas variables tienen los valores )lli, Y2i.... , VIIi. El objetivo es derivar un conjunto de ti ecuaciones diferenciales que tengan la siguiente forma:
E2i -' . - JI(YIJ2)/I't)

!
dt
(11.4-1)
YI(lO) = Yli
dy-, ~ = h()i,Y2,,y",/)
dt
)'2(/0) =
(11.4-2)
r
(11.4-11)
~'
= !,,()1,)2, ..., y", t)
)',,(to)
= y,,;
Las funciones del lado derecho de estas ecuaciones se derivan de los trminos de entrada, salida, generacin y consumo en las ecuaciones de balance. las soluciones de las ecuaciones pueden expresarse como una tabla de Yb )'2, ... ,)'" para valores crecientes de 1 o como grficas de)'1 contra t.vz contra t,...,)I/I contra l. El siguiente ejemplo ilustra lo anterior.
EJEMPLO 11.4-1
Balances transitorios en
1111
reactor semicontinuo
Una solucin acuosa que contiene 0.015 mol/L de la especie A se alimenta a un tanque de almacenamiento que contiene, al principio, 75 litros de agua pura. El reactivo se descompone a la velocidad r[mol N(L's)]
=
0.0375CA
donde CA(mol AIL) es la concentracin de A en el tanque. La velocidad de alimentacin volumtrica de la solucin V(/) aumenta de manera lineal durante un periodo de 10 segundos desde O a 25 Us y permanece constante a esa velocidad a partir de entonces, hasta que el tanque se llena al nivel deseado. La densidad de la corriente de alimentacin es constante. l. Escriba balances transitorios para la masa total del contenido y la masa de A en el tanque. Convierta estas expresiones en ecuaciones diferenciales para V(/) (el volumen del contenido del tanque) y CAC!)(la concentracin de A en el tanque) que tengan las formas de las ecuaciones 11.4-1 y 11-4-2, Y especifique las condiciones iniciales.
IIA
Balances transitorios simultneos
563
2.
3.
Dibuje las grficas que esperara obtener para el volumen del contenido del tanque, V(L), y la concentracin de A en el tanque, CA(mollL), contra el tiempo. Describa cmo resolvera las ecuaciones con el fin de derivar una expresin para CA(t) en el periodo desde f = O basta t = 60 s. de flujo del proceso es el siguiente:
iJ(I) (Us)
SOLUCIN
El
diagrama
0.015 molAlL
La concentracin de A en el tanque cambia con el tiempo porque las moles de A en el tanque y el volumen del contenido del mismo varan.
1. Balance total de masa: acumulacin
= entradas (kgls). La masa total del contenido del tanque (kg) en cualquier momento es p(kg/L)V(L) y la velocidad de flujo msico de la corriente de alimentacin (kgls) es p(kglL) v(L/S). En consecuencia, el balance de masa se transforma en d(p V)/c[f = po, o, sacando p (que sabemos es constante) de la derivada y cancelndolo,
dV . -=v
dt VeO) = 75.0 L
(1)
Balance de A: acumulacin
tanque en cualquier ma. entonces, en momento
(mol Ns) = entradas - consumo. El nmero de moles de A en el es igual a V(L)CA(mol AlL). La ecuacin de balance se transfor-
!!_ (VC A) =
dt
v (.h). 0.015 mol

s
regla del producto
A _ (0.0375CA) (mol
Lvs
A [(L)
-1t
dV VdCA --+ C A-= dt dt
.0l:>v-0.0375VCA e/VId, de la ecuacin 1, despejar dCA/el, (2)
_.
-1t Sustituyendo
aCA v --=-(0.015
dI V
mol AIL-CA)-0.0375CA CACO)= O mol AJL
La condicin inicial en la ecuacin 2 se deduce de la afirmacin principio. En las ecuaciones 1 y 2,
de que el tanque contena agua pura al
iJ(!) = 2.5!
= 25
0$
$ lOs
(3a)
(3b)
LIs
, >JO s
(Verifique la ecuacin 3a.) Las expresiones 1 y 2 son dos ecuaciones diferenciales con dos variables dependientes que tienen la forma de las ecuaciones 1 1.4- 1 Y 11.4-2, donde Vy CA corresponden a YI y Y2, respectivamente. Por COIlsiguiente, estas ecuaciones pueden resolverse con cualquiera de Jos programas de computacin mencionados al comenzar la seccn.!
JEo este problema en particular, sera ms sencillo resolver la ecuacin 1 de manera analtica y sustituir V(I) en la ecuacin 2. Los mtodos que ilustramos funcionaran incluso si no se pudiera encontrar una solucin analtica para la ecuacin l.
564
Captulo II
Balances de procesos transitorios 2. Para predecir la forma de la curva en una grfica de V contra 1, basta recordar que la pendiente de la curva es de dl/ldt, la cual, a su vez, es igual a iJ(t) (por la ecuacin 1). Intente seguir esta linea de razonamiento: Un punto sobre la grfica de V contra l es la condicin inicial (1 = 0, V= 75 L). Durante los 10 primeros segundos, dvldt = 2.51 (por las ecuaciones 1 y 3a). Por tanto, la pendiente de la curva es igual a cero en t = O (de modo que la curva es horizontal en el eje JI) y aumenta durante los LO primeros segundos (de modo que la curva es cncava hacia arriba). En t = 10 segundos, dV/dt alcanza un valor de 25 LIs y a partir de entonces permanece constante en ese valor. Una curva con pendiente constante es una lnea recta. En consecuencia, la grfica de V contra t e: lOs debe ser una lnea recta con una pendiente de 25 Lis. Conjuntando las observaciones anteriores, concluimos que la grfica de V contra t se inicia de forma horizontal en (t = O, V = 75 L), se curva hacia arriba durante lO segundos, y luego se transforma en una linea recta con pendiente de 25 Lis. Debe tener la siguiente apariencia:
10
t(s)
20
La grfica de CA contra t debe comenzar en (t = O, CA = O), ya que el tanque contiene agua pura al principio. En t = O, la expresin de la ecuacin 2 para dCA/dt es igual a cero, pues tanto t como CA son cero en este punto. (Verifique/o.) Por consiguiente, la grfica de CA contra les horizontal en el eje CA. Como se agrega A al tanque, su concentracin debe aumentar y, por tanto, la curva debe hacerse cncava hacia arriba. Al transcurrir el tiempo, un volumen cada vez mayor del tanque es ocupado por el liquido donde A ha tenido un largo tiempo para reaccionar. Podramos anticipar que en un tiempo muy prolongado, el tanque contendra un gran volumen con muy poca A en l, y que el A que se agregara se diluira hasta una concentracin que tendera a cero. Por concomitancia, CA aumentara cerca de t = O, se elevara hasta un mximo, comenzara a disminuir, y tendera a cero en tiempos prolongados. Ms an, la concentracin en el tanque nunca puede ser mayor que aquella en la corriente de alimentacin (0.015 mollL) y, de hecho, siempre debe ser menor que esta cantidad ya que (a) la alimentacin se diluye al inicio con agua en el tanque, y (b) parte de A de la alimentacin reacciona una vez que est en el tanque. Por tanto, el valor mximo de CA debe ser inferior a 0.015 mol AIL. Todas estas observaciones se combinan para predecir una grfica de la siguiente forma:
/(5)
3. Es necesario resolver el sistema de ecuaciones en dos etapas: la primera de t = Oa l = lOs (cuando v = 2.51) Y la segunda para 1 > 10 s, cuando v = 25 Lis. El procedimiento es como sigue: Sustituir 2.51 por v(t) en las ecuaciones 1 y 2. dV = 2.5t dt VeO) = 75.0 L dCA = 2.51 (0.015-CA)-0.0375CA
di V
(la)
(2a)
CACO) =O
I 1.5 Resumen
565
Al despejar V(t) y CA(t) de este par de ecuaciones (omitiremos Jos detalles del procedimiento de solucin), se determina que VelO s) = 200 L Y CA(10 s) = 0.00831 mol AIL. Sustituya 1)(1) = 25 Lis en las ecuaciones I y 2 Ytambin sustituya los valores de las variables dependientes en t= 10 s para las condiciones iniciales:
dV
= 25L/s
(lb)
dt V(lO) = 200 L
dCA = 25 (0.015-CA)-0.0375CA
dt
(2b)
CA(lO) = 0.0831 mol A/L Se pueden despejar V(l) y CA(t) de estas ecuaciones para t > 10 s. Estas soluciones, junto con las anteriores para t ~ 10 s, aparecen en las siguientes grficas:
::? :;;
900V
600 300 O O
<
o
I
O 009 0.006 . 0.003
L:::
O 10 20 30 40 50 1(5) 60 70
O~~_'~--~~~~
10 20 30 40 50 60 70 1(5)
11.5
RESUMEN
Todos los procesos intermitentes y semicontinuos son transitorios, igual que los procesos continuos al arrancar, detenerse o en transicin de un estado de operacin a otro. Los trminos de acumulacin en las ecuaciones de balance para sistemas transitorios no son cero (como lo son para los sistemas en estado estacionario) sino derivadas de variables del sistema con respecto al tiempo; en consecuencia, las ecuaciones de balance son diferenciales en lugar de algebraicas. El procedimiento para escribir y resolver balances transitorios es como sigue: Escriba una expresin para la porcin de la cantidad balanceada en el sistema (masa, moles de una especie dada, energa) e iguale el trmino de acumulacin en la ecuacin de balance C011 la derivada de dicha cantidad respecto al tiempo. Sustituya los trminos de entradas, salidas, generacin y consumo en la ecuacin de balance y transforme la ecuacin resultante en una con la forma siguiente:
dy dt
= .rCy,t)
y(O) = Yo donde y(t) es la variable dependiente del sistema que se determinar (masa total o volumen del contenido del sistema, concentracin o fraccin molar de una especie, temperatura) y YO es el valor inicial especificado para y. Dibuje la grfica anticipada para Y contra t, utilizando la condicin inicial para ubicar el punto de inicio y lo que sabe sobre la pendiente (que es .igual a dy/dt) para predecir la forma de la curva. Si Laecuacin de balance puede resolverse de manera analtica (es decir, por separacin de variables e integracin), hgalo; de lo contrario, solucinela usando software para resolver ecuaciones diferenciales. Si el sistema incluye ms de una variable dependiente (p. ej., una unidad semicontinua en la cual el volumen y la composicin del contenido del sistema varan, o un reactor donde ocurren valas reac-
566
Captulo 11
ciones simultneas), talas a la forma
escriba ecuaciones
de balance para todas las variables dependientes
y convir-
dt
j'e I Y'Y2,,,,,y,,f
YJ(fO) = YJi
(~Y/l_j'( dt -
/1
)'1,)'2..Y/I'(
)'/I(to)
= Y/li
El software para resolver ecuaciones diferenciales podr usarse entonces para generar tablas y/o grficas de las variables dependientes contra el tiempo.
PROBLEMAS
La mayora de los problemas siguientes le piden que escriba uno o ms balances transitorios. que provea las condiciones iniciales para cada ecuacin derivada y que integre las ecuaciones. Ya sea que el problema lo solicite de manera explcita o 00, siempre deber comprobar su solucin verificando que (a) se satisfaga la condicin inicial. (b) al diferenciar su solucin obtenga la ecuacin original de balance, y (e) se aproxime a la solucin determinada antes para el estado estacionado (si es que se determin una) a medida que t -> 00 en la solucin transitoria. 11.1. Una solucin que contiene perxido de hidrgeno con una fraccin msica xpo (kg R202!1<g) de solucin) se agrega a un tanque de almacenamiento a velocidad constante Jilo(kglll). Durante este proceso. el nivel de lquido llega a un punto de corrosin en la pared del tanque y se desarrolla una fuga. Conforme contina el llenado, la velocidad de la fuga Jill(kglh) empeora, Ms an, una vez en el tanque. el perxido comienza a descomponerse a una velocidad
J'd(kg!b) =
kM"
donde Mp(kg) es la masa de perxido en el tanque. El contenido del tanque est bien mezclado, de modo que la concentracin de perxido es la misma en todas las posiciones. En el tiempo 1= O el nivel de lquido alcanza la mancha de corrosin. Sean Mo y Mpo la masa total de lquido y la masa de perxido, respectivamente, en el tanque en ese momento, y sea M(/) la masa total de lquido en el tanque en cualquier momento a partir de entonces. (a) Demuestre que la velocidad de fuga del perxido de hidrgeno en cualquier momento es JiJIM/M. (b) Escriba balances diferenciales para el contenido total del tanque y para el perxido en este ltimo e indique las condiciones iniciales. Su solucin slo debe incluir las cantidades rilO. lill. XpO. k. M. Mo, Mp. Mpo y l. 11.2. Ciento cincuenta kmol de una solucin acuosa de cido fosfrico contienen 5,00 mol% de H3P04. La solucin se concentra agregndole cido fosfrico puro a razn de 20.0 L/min. (a) Escriba un balance molar diferencial para el cido fosfrico y suministre una condicin inicial. [Comience por definir np(kmol) como la cantidad total de cido fosfrico en el tanque en cualquier momento.] (b) Resuelva el balance y obtenga una expresin para np(t). Con este resultado derive una expresin para Xp(f), la fraccin molar de cido fosfrico en la solucin. (c) Cunto tardar en concentrar la solucin basta 15% de H3P04? Se agrega metauol a un tanque de almacenamiento a razn de 1200 kg/h y se retira de ste de manera simultnea a velocidad Jil\V(r) (kg/h), la cual aumenta en forma lineal con el tiempo. En f = O el tanque contiene 750 kg del liquido y Jilw = 750 kg/ll, Cinco horas despus Jilw es igual a 1000 kg/h, (a) Calcule una expresin para Iflw(f). donde f = O represente el tiempo en el cualli1", = 750 kg/h e incorprela en un balance diferencial del metauol, donde M (kg) sea la masa de meranol en el tanque en cualquier momento. (b) Integre la ecuacin de balance para obtener una expresin de M(f) y verifique la solucin de dos maneras (vea el ejemplo 11.2-l). Por ahora, suponga que el tanque tiene una capacidad infinita. (e) Calcule cunto tiempo tardar la masa de metanol del tanque en alcanzar su valor mximo. tambin calcule dicho valor. Despus calcule el tiempo que tomar vaciar el tanque. (d) Ahora suponga que el volumen del tanque es 3.40 m-. Dibuje una grfica de M contra f, cubriendo el periodo desde f = O hasta una hora despus de que se vaci el tanque. Escriba expresiones para M(f) en cada rango de tiempo donde la funcin cambie,
11.3.
Problemas
567
11.4.
Un tanque de aire comprimido de 10.0 ft3 se est llenando. Antes de iniciar el llenado. el tanque est abierto a la atmsfera. La lectura en un manmetro de Bourdon montado en dicho tanque aumenta en forma lineal, desde un valor inicial de 0.0 basta 100 psi despus de 15 segundos. La temperatura permanece constante a 72F y la presin atmosfrica es 1 atm. (a) Calcule la velocidad Ji(lb-moVs) a la cual se agrega aire al tanque, suponiendo comportamiento ideal de gas. (Sugerencia: comience calculando el contenido del tanque en 1=0.) (b) Sea N(I) el nmero de lb-mol de aire en el tanque en cualquier momento. Escriba un balance diferencial para el aire del tanque en trminos de N y provea una condicin inicial. (e) Integre el balance para obtener una expresin de N(r). Verifique su solucin de dos maneras. (d) Estime el nmero de lb-mol de oxgeno en el tanque transcurridos 2 minutos. de gas con techo flotante recibe una alimentacin constante de 540 m3/b de un gas natural. La velocidad a la que se saca gas del tanque, vw, vara en forma ms O menos aleatoria durante el da y se registra a intervalos de 10 mino Un da. a las 8:00 a.01., el volumen de gas almacenado es 3.00 X 103 m3. Los siguientes son los datos de velocidad de salida del gas para las siguientes 4 horas: Hora que comienza a 8:00 9:00 10:00 11:00 12:00 11.4, 11.4. 10.2. 9.5. 9.8 11.9. 11.1. 9.8. 9.3. 12.1, 10.6, 9.4. 9.6, 11.8. 10.8. 9.5. 9.6. I 1.5, 10.4. 9.3. 9.4, 11.3 10.2 9.4 9.9
U.5. Un tanque para almacenamiento
La temperatura y la presin de los gases de entrada, almacenados y de salida, SOI1 iguales y casi constantes durante todo el periodo dado. (a) Escriba un balance diferencial para los moles de gas del tanque. y demuestre que cuando se integra da la siguiente ecuacin para el volumen del gas: V(/) = 3.00 X 103
+ 9.001
f'o
Vw di
(b) (c)
*(d)
donde I(mio) es el tiempo transcurrido desde las 8:00 a.m, Calcule el volumen de gas almacenado al medioda, aplicando la regla de Simpson (Apndice A.3) para evaluar la integral. Aunque es importante correr una estimacin del volumen del tanque, en la prctica quiz no se obtendra de la manera en que se indica. Cmo podra obtenerse'? Qu podra inferir si el valor estimado en el inciso (b) fuera mayor que el obtenido por un mtodo ms preciso? Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para leer los datos de w(t) y para estimar e imprimir el volumen del gas en cada tiempo para el cual se registre w aplicando la regla trapezoidal (ApndiceA.3) para evaluar la integral sobre cada intervalo sucesivo de 10 mino Cul es el porcentaje de diferencia entre los volmenes al medioda estimados por la regla de Simpson y la regla trapezoidal? Qu estimacin sera ms precisa?
11.6.
Se agrega agua a distintas velocidades a un tanque con capacidad de 300 litros. Cuando se abre una vlvula en la linea de descarga. el agua sale a una velocidad proporcional a la altura y, por tanto, al volumen V de agua en el tanque. El flujo de agua hacia el tanque se incrementa despacio. y el nivel se eleva en consecuencia hasta que, a una velocidad constante de entrada de 60.0 Umin, el nivel llega justo a la parte superior, pero no se derrama. Despus. la velocidad de entrada se reduce de manera abrupta a 20.0 Umin. (a) Escriba una ecuacin que relacione la velocidad de descarga. salida (Lrnin) con el volumen de agua en el tanque. V(L). y sela para calcular el volumen en estado estacionario cuando la velocidad de entrada es de 20 Umin. (b) Escriba un balance diferencial para el agua del tanque durante el periodo que abarca desde el momento en que se disminuy la velocidad de entrada (r= O) hasta que se alcanza el estado estacionario (1 -+ 00). expresndolo en la forma dV1d1 = .... Provea una condicin inicial. (e) Sin integrar la ecuacin, utilicela para confirmar el valor en estado estacionario de V calculado en el inciso (a), y despus para predecir la posible forma de la grfica de V contra t. Explique su razonamiento.
568
Captulo 11
(d)
Separe las variables e integre la ecuacin de balance para derivar una expresin de V(t). Calcule el tiempo en minutos necesario para que el volumen disminuya basta un valor dentro del 1% de su valor en estado estacionario.
11.7.
El supervisor de produccin de una pequea compaa farmacutica observ un incremento en la demanda de regurgitol de potasio (PRG) en un periodo de dos meses, y como el gerente de la planta ha insistido en las bajas ventas de este producto en las juntas semanales. el supervisor decide descontinuar su produccin de inmediato. El da en que toma esta decisin, el inventario de PRG es 18,000 kg. Basndose en las rdenes recibidas, el gerente proyecta la siguiente demanda semanal en las prximas seis semanas: Semana Demanda D(kglsemana) (a) (b) (e) 1 2385 2 1890 3 1506 4 1196 5 950 6 755
Haga una grfica semilogartmica de las cifras de demanda proyectadas y derive una ecuacin para D en funcin de t(semanas) a partir de este momento. Escriba un balance diferencial para el inventario 1 (kg) de PRG, e intgrelo para determinar f en funcin de t. Si la demanda sigue la tendencia proyectada en las siguientes seis semanas, cunto PRG ser necesario descartar al final?
11.8.
Un sistema de ventilacin con voltunen de 1100 m3 fue diseado para un laboratorio grande. La velocidad de flujo volumtrico del aire de la ventilacin es de 700 m3/min a 22C y I atm. (Estos dos ltimos valores tambin pueden tomarse como la temperatura y la presin del aire ambiental.) Un reactor de laboratorio es capaz de emitir hasta 1.50 mol de dixido de azufre a la habitacin si se rompe el sello. La presencia de una fraccin molar de S02 mayor de ].0 X 10-6 (1 ppm) en el aire de la habitacin constituye UD riesgo para la salud. (a) Suponga que el sello del reactor se rompe en el tiempo t = O y se emite la cantidad mxima de S02, la cual se distribuye de manera uniforme y casi instantnea en toda la habitacin. Suponiendo que el flujo de aire sea suficiente para que la composicin del aire ambiental sea uniforme en el espacio, escriba un balance diferencial de S02, donde N sea los moles totales de gas en la habitacin (suponga que son constantes) y x(t) la fraccin molar de S02 en el aire del laboratorio. Convierta el balance en una ecuacin para dx/dt y establezca una condicin inicial. (Suponga que todo el S02 emitido est en la habitacin a 1 = O.) (b) Prediga la forma de la grfica de x contra l. Explique su razonamiento usando la ecuacin del inciso (a). (e) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresin de XCI). Verifique su solucin. (d) Transforme la expresin de xCt) en una expresin. para la concentracin de S02 en la habitacin, eso, (mol S02/L). Calcule (i) la concentracin de S02 en la habitacin dos minutos despus de la ruptura, y () el tiempo necesario para que la concentracin de S02 alcance un nivel "seguro". (e) Por qu es probable que todava no fuera seguro entrar ala habitacin despus del tiempo calculado en el inciso (d)? (Sugerencia: quiz alguna de las suposiciones efectuadas en el problema no sea vlida.) Una fuga de gas hace que haya 1.00 mol% de rnonxido de carbono en un laboratorio de 350 m3.4 La fuga fue descubierta y se sell, y el laboratorio se purgar con aire limpio hasta un punto en que el aire contenga menos de 35 ppm (en base molar), que es el nivel de exposicin permisible (NEP) especificado por la OSHA (Administracin de Seguridad y Salud Ocupacionales). Suponga que el aire limpio y el aire del laboratorio estn a las mismas temperatura y presin, y que el aire del laboratorio se mezcla perfectamente durante el proceso de purga. (a) Sea (h) el tiempo requerido para la reduccin especificada de la concentracin de monxido de carbono. Escriba un balance molar diferencial para el CO donde N sea los moles totales de gas en la habitacin (suponga que son constantes), x la fraccin molar de CO en el aire de esta ltima, yvp(m3/h) la velocidad de flujo del aire de purga que entra a la habitacin (y tambin la velocidad de flujo del aire del laboratorio que sale de la misma). Convierta el balance en una ecuacin para dxldt y provea una condicin inicial. (b) Integre el balance y derive una ecuacin para Ir en trminos de vp. (e) Si la velocidad de flujo volumtrico es 700 m3/b (lo cual representa un reemplazo de dos volmenes de la habitacin por hora), cunto tardar la purga? Qu velocidad de flujo volumtrico sera necesaria para reducir a la mitad el tiempo de purga?
1l.9.
'r
~D. A. Crowl, D. W. Hubbard, y R. M. Felder, Problem Set: Stoichiometry, A1ChElCCPS, Nueva York.
Problemas (d)
569
Indique varias razones por las cuales no sera seguro reanudar el trabajo en el laboratorio transcurrido el tiempo de purga calculado. Qu precauciones aconsejara lomar en este punto?
11.10. Se disuelven 90 kg de nitrato de sodio en 110 kg de agua. Cuando la solucin termina (en el tiempo t = O), se alimenta agua pura al tanque a una velocidad constante ,i/(kglmin), y se rerira solucin del mismo a igual velocidad. Puede considerarse que el tanque est perfectamente mezclado. (a) Escriba un balance total de masa para el tanque y selo para comprobar que la masa total de lquido en el tanque permanece constante a su valor inicial. (b) Escriba un balance para el nitrato de sodio, dondex(t, jI) sea igual a la fraccin msica de NaNO} en el tanque y la corriente de salida. Convierta el balance en una ecuacin para dxldt y establezca una condicin inicial (e) En una sola grfica de .r contra t, dibuje las formas de las grficas que esperaria obtener para 11/ = 50 kg/min, lOO kg/min y 200 kglmin. (No haga clculos.) Explique su razonamiento empleando la ecuacin del inciso (b). (d) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresin de .\'(1. ,jI). Compruebe su solucin. Despus, genere grficas de x contra t para ,i/ = 50 kg/rnin, 100 kg/rnin y 200 kg/min y mustrelas en un mismo diagrama. (Se recomienda utilizar una hoja de clculo para hacer este paso.) (e) Si 1i/ = 100 kg/min, cunto tomar expulsar 90% del nitrato de sodio que estaba al principio en el tanque? Cunto tardara en expulsar 99%? Y 99.9%? J 1.11. Un rastreador se usa para caracterizar el grado de mezcla en un tanque con agitacin continua. Se introduce agua que sale del mezclador a razn de v(m3/min). Se han formado incrustaciones en el interior de las paredes del tanque, de modo que se desconoce el volumen efectivo JI (rn-') del mismo. En el tiempo r = O, una masa l1Io(kg)del rastreador se inyecta al tanque y se vigila la concentracin C (kglm3) de ste en la corriente de salida. (a) Escriba un balance diferencial para el rastreador en el tanque en trminos de V, C y iJ, suponiendo que el contenido del tanque se mezcla a la perfeccin y convierta el balance en una ecuacin para dC/dt. Establezca una condicin ideal, suponiendo que la inyeccin es lo bastante rpida para considerar que todo el rastreador est dentro del tanque en 1 = O. (b) Integre el balance para probar que C(I)
(e)
= (lIIo1v)
exp( - r/V)
'
Suponga que la velocidad de flujo a travs del mezclador es los siguientes datos: Tiempo desde la inyeccin. r(min)
C X 103 (kglm3) I 2
= 30.0 m3/nin y que se obtienen

3 0.011 4 0.0025
0.223
0.050
(Por ejemplo. a 1 = 1 mm. C = 0.223 X 10-3 kglm3.) Verifique en forma grfica que el tanque est funcionando como mezclador perfecto -es decir, que la expresin del inciso (b) concuerde con los datos- y determine el volumen efectivo V(m3) a partir de la pendiente de su grfica. 11.12. Una cmara de oxgeno de 40.0ft3 contiene al principio aire a 68F y l4.7 psia, En el tiempo t = O, se inyecta en dicha cmara una mezcla de aire enriquecido, con 35.0% v/v de 02 y el balance de N2 a 68F y 1.3 psig a razn de 60.0 ft3fnin, y se retira gas de ella a 68F y 14.7 psi a a una velocidad de flujo molar igual a la del gas de alimentacin. (a) Calcule las lb-mol totales de gas (02 + N2) en la cmara en cualquier momento. (b) Sea X(I) igual a la fraccin molar de oxgeno en la corriente de salida. Escriba un balance molar diferencial para el oxigeno, suponiendo que el contenido de la cmara se mezcl a la perfeccin (de modo que la temperatura, la presin y la composicin del contenido sean las mismas que las propiedades de la corriente de salida). Transforme el balance en una ecuacin para dxldt y provea una condicin inicial. (e) Integre la ecuacin para obtener una expresin de x(t). Cunto tardar la fraccin molar de oxigeno de la cmara en alcanzar el valor de 0.27? 11.13. Un istopo radiactivo se degrada a una velocidad proporcional a su concentracin. Si la concentracin del istopo es C (mg/L), entonces su velocidad de degradacin podra expresarse como sigue: rd[mg/(L's)] donde k es una constante.
= kC
570
Captulo Il
(a)
(b)
El volumen V(L) de una solucin de radioistopo cuya concentracin es Co (mgIL), se coloca en un recipiente cerrado. Escriba un balance para el istopo del recipiente e intgrelo para probar que la vida media 1112 del istopo -por definicin. el tiempo necesario para que la concentracin del istopo disminuya a la mitad de su valor iniciales igual a (In 2)/k. La vida media del 56Mn es 2.6 h. Un lote de este istopo utilizado en un experimento de radiomarcaje se recolect en un tanque de retencin. El oficial de seguridad de la radiacin declara que la acrividad (que es proporcional a la concentracin del istopo) debe degradarse al 1% de su valor actual para que se pueda desechar la solucin. Cunto tardar esto?
11.14. Se dice que una reaccin qumica con estequiomerria A ~ productos sigue una ley de velocidad del nesimo orden si A se consume a velocidad proporcional a la -sima potencia de su concentracin en la mezcla de reaccin. Si rJ\ es la velocidad de consumo de A por volumen de la unidad del reactor, entonces
r,,[mol/(Ls)]
= kC~
donde C,,(mollL) es la concentracin de reactivo, y la constante de proporcionalidad k es la constante de velocidad de la reaccin. Las reacciones que siguen esta ley se denominan reacciones de n-simo orden. La constante de velocidad depende en gran medida de la temperatura, pero es independiente de la concentracin de reactivo. (a) Suponga que se lleva a cabo una reaccin de primer orden (1/ = 1) en un reactor intermitente isotrmico de volumen constante JI. Escriba el balance de materia para A e intgrelo para derivar la expresin
(b)
donde C\Oes la concentracin Se cree que la descomposicin
de A en el reactor en el I = O. en fase gaseosa del cloruro de sulfurilo S02C12 .....S02
+ CI2
sigue una ley de velocidad de primer orden. La reaccin se realiza en un reactor intermitente isotrmico de volumen constante donde se mide la concentracin de SOlC11 en diversos tiempos de reaccin. con los siguientes resultados:
1 (min)
4.0 0.0279
21.3 0.0262
39.5 0.0246
63.4 0.0226
120.0 0.0185
175.6 0.0152
CA(mollL)
Corrobore con una grfica la ley de velocidad propuesta [es decir, demuestre que la expresin dada en el inciso (a) se ajusta a los datos de CA(t)] y determine la constante de velocidad k, indicando su valor y sus unidades.
11.15. Cierta reaccin de descomposicin
en fase gaseosa con estequiornerria 2A .....28 velocidad de segundo orden (vea el problema I 1.14): rd[mol/(m3s) = kC~
+C
sigue una ley de
donde CA es la concentracin del reactivo en mol/m''. La constante de velocidad k vara con la temperatura de la reaccin segn la ley de Arrhenius k (m3/(mols)] dondc ko[m3/(mols)] f(1/mol) R T(K) (a)
= factorpreexpouencial =
= ko exp(-E
/ R7)
energa de activacin de la reaccin

de la reaccin
= constante de los gases = temperatura
(b)
Suponga que la reaccin se efecta en un reactor intermitente a volumen constante V(m3) y temperatura constante T(K), comenzando con A puro a una concentracin CAO.Escriba el balance diferencial para A e intgrelo para obtener la expresin para CA(t) en trminos de CAo y k. Sea Po(atm) la presin inicial del reactor. Pruebe que 11/2. el tiempo necesario para alcanzar lila conversin de 50% de A en el reactor. es igual a R77kPo, y derive una expresin para PI/2. la presin del reactor en este punto. en trminos de Po. Suponga comportamiento ideal del gas.
Problemas
571
(e)
La descomposicin del xido nitroso (N20) en nitrgeno y oxigeno se Lleva a cabo en un reactor intermitente de 5.00 litros a temperatura constante de 1015 K, comenzando con N20 puro a diversas presiones iniciales. La presin del reactor P(I) se vigila y se anotan los tiempos necesarios (fll2) para alcanzar 50% de conversin del N20.
Po(atm)
0.135 ]060
0.286 500
0.416 344
0.683 209
III2(S)
(d)
Utilice estos resultados para verificar que la reaccin de descomposicin del N20 es de segundo orden y determine el valor de k a T = 1015 K. El mismo experimento se realiza a diversas temperaturas. tambin con presin inicial de 1.00 atm, obteniendo los siguientes resultados:
T(K)
(l/2(S)
900 5464
950 lO04
1000 219
1050 55
Use un mtodo grfico para determinar los parmetros de la ley de Arrhenius (ko y E) para la reaccin. Suponga que la reaccin se efecta en un reactor intermitente a T= 980 K, comenzando con una mezcla a 1.20 atm que contiene 70 11101% de N20 y el balance de un gas qumicamente inerte. Cunto (minutos) tornar lograr 90% de conversin del N20? 11.16. En una reaccin catalizada por enzimas con esrequiometra A -+ S, A se consume a una velocidad dada por una expresin de la forma de Michaelis-Menten:
(e)
lA [mol / (L . s)]
klCA
donde CA(mollL) es la concentracin de reactivo, y kl y k2 dependen slo de la temperatura. (a) La reaccin se lleva a cabo en un reactor intermitente isotrmico con mezcla de reaccin de volumen constante V(1itros), comenzando con A puro a la concentracin CAQ.Escriba el balance para A e intgrelo para obtener una expresin del tiempo necesario para alcanzar una concentracin especifica CA, (b) Utilice la expresin del inciso (a) y disee un mtodo grfico para determinar kl y k2 a partir de los datos de CA contra l. Su grfica debe incluir el ajuste de una lnea recta y la determinacin de ambos parmetros a partir de la pendiente y la interseccin de la lnea. (Hay varias soluciones posibles.) Luego aplique su mtodo para determinar kl y k2 para los siguientes daros tomados en un reactor de 2.00 litros, comenzando con A a una concentracin CAo y 5.00 mol/L. I(S) CA(mollL) 60.0 4.484 120.0 4.005 180.0 3.561 240.0 3.154 480.0 1.866
11.17. El fosgeno (COCI2) se forma cuando el CO y el CO
Cb
->
reaccionan en presencia de carbn activado:
+ Cll
COCh
A T = 303.8 K, la velocidad de formacin del fosgeno en presencia de 1 gramo de carbn es 8.75CcoCC12 Rf(mol / min}= ------~---,(1 + 58.6CC11 + 34.3CCOC12)2 donde C es la concentracin en mol/L. (a) Suponga que la carga de un reactor intermitente de 3.00 litros es 1.00 g de carbn y un gas que contiene 60 lllol% de CO y 40 lllol% de C12.y que las condiciones iniciales del reactor son 303.8 K y 1 at111.Calcule las concentraciones iniciales (mol/L) de ambos reactivos, despreciando el volumen que ocupa el carbn. Despus, tomando Cp (/) corno la concentracin del fosgeno en un tiempo arbitrario 1, derive relaciones para Cco y CCI1en trminos de Cp. (b) Escriba un balance diferencial para el fosgeno y demuestre que puede simplificarse a dCp dt
2.92(0.02407 - Cp)(0.01605 - Cp) (1.941 - 24.3Cp)2
Establezca una condicin inicial para esta ecuacin.
572
Captulo II
(e)
*(d)
Comenzando por la ecuacin del inciso (b), derive una expresin para el tiempo requerido para alcanzar W1aconversin de 75% del reactivo limitante, Sil solucin debe tener la forma I = una integra! definida. La integral derivada en el inciso (e) se puede evaluar de manera analtica; sin embargo, otras leyes de velocidad ms complejas que la dada para la reaccin de formacin del fosgeno daran una integral que tendra que evaluarse en forma numrica. Un procedimiento consiste en evaluar el integrando en diversos puntos entre los lmites de integracin y usar una frmula de cuadratura, como la regla trapezoidal o la de Sirnpson (Apndice A.3) para estimar el valor de la integraL Utilice una hoja de clculo o escriba un programa de computadora para evaluar el integrando de la integral del inciso (e) en IIp puntos equidistantes entre, e incluyendo, los limites de integracin, donde ni' es un nmero impar, y luego evale la integral empleando la regla de Simpson. Haga el clculo para /1p = 5. 2 1, Y 51, Y compare los resultados con el valor exacto de la integral.
11.18. Un gas que contiene C02 se pone en contacto con agua lquida en un absorbedor intermitente con agitacin. La solubilidad del C02 en agua en el equilibrio est dada por la ley de Henry (seccin 6.4b) CA =PA/ HA donde CA(mollcm3) PA(atm) HA[atm/(mol/cm3)]
= concentracin del C02 en la solucin = presin parcial de C02 en la fase gaseosa = constante de la ley de Henry
La velocidad de absorcin del CO2 (es decir, la velocidad de transferencia de C02 del gas al lquido por unidad de rea de interfase gas-lquido. est dada por la expresin rA[mol/(cm2s)] = k(C~ - CA) donde CA = concentracin real de C02 en el lquido C~ = concentracin de C02 que se encontrara en equilibrio con el C02 en fase gaseosa (CA = PA/HA) k (cm/s) = un coeficiente de transferencia de I/Ia.\'(/
La fase gaseosa est a una presin total P(atm) y contiene YA(ll1ol C02/mol de gas), y la fase liquida consiste en un inicio de V(cm3) de agua pura. La agitacin de la fase lquida es suficiente para que su composicin en el espacio pueda considerarse uniforme, y la cantidad de C02 absorbido es lo bastante baja para que P V, Y YApuedan considerarse constantes durante todo el proceso. (a) Escriba un balance diferencial para el C02 en la fase lquida e intgrelo para derivar la relacin CA(t) = CA[I - exp((b)
kSt/ V)]
donde S(cm2) es el rea efectiva de contacto entre las fases lquida y gaseosa. Suponga que la presin del sistema es 20.0 atm, el volumen del lquido es 5.00 litros, el dimetro del tanque es 10.0 cm, el gas contiene 30.0 mol% de C02, la constante de la ley de Henry es de 9230 atrn/(mol/c013), y el coeficiente de transferencia de masa es 0.020 cm/s. Calcule el tiempo necesario para que CA alcance 0.620 1110llLsi las propiedades en fase gaseosa permanecen casi constantes.
11.19. Una reaccin qumica en fase lquida de esrequiometra A -+ B tiene lugar en un reactor semicontinuo. La velocidad de consumo de A por volumen de contenido de la unidad del reactor est dada por la expresin de velocidad de primer orden (vea el problema 11.14) /'A[mol/(L's)] = kCA donde CA(mol AIL) es la concentracin del reactivo. El tanque est vaco al principio. Comenzando en el tiempo /.= O, se alimenta al tanque una solucin que contiene A a una concentracin CAo(mol AIL), a velocidad constante v(Lls). (a) Escriba el balance diferencial de la masa total de contenido del reactor. Suponiendo que la densidad del contenido siempre sea igual a la de la corriente de alimentacin, convierta el balance en una ecuacin en dV/dt, donde Ves el volumen total del contenido, y establezca una condicin inicial. Despus, escriba UD balance molar diferencial para el reactivo, A, donde NA(!) sea igual a los moles totales de A en el recipiente, y provea una condicin inicial. Su ecuacin slo debe contener las variables N A, V y t Y las constantes '1) y CAO.(Debe poder eliminar CA como variable.)
Problemas
573
(b) (e)
(d)
Sin intentar integrar la ecuacin, derive una frmula para el valor de NA en estado estacionario. Integre las dos ecuaciones y derive expresiones para V(l) y NACt), y despus derive una expresin para CAet). Determine el valor asinttico de NA como 1-+ 00 Y verifique que el valor en estado estacionario obtenido en el inciso (b) sea correcto. Explique en forma breve cmo es posible que NA alcance un valor de estado estacionario si se contina agregando A al reactor. y despus indique dos motivos por los cuales este valor nunca se alcanzara en un reactor real. Determine el valor limitaute de CA cuando t -+ 00 a partir de las expresiones para NA(/) y V(t). Despus, explique por qu su resultado resulta lgico considerando los resultados del inciso (e),
11.20. Una tetera que contiene 3.00 litros de agua a temperatura de 18C se coloca sobre una estufa elctrica
y alcanza la ebullicin en cuatro minutos. (a) Escriba el balance de energa para el agua, despreciando te el calentamiento. (b) Cul es la velocidad promedio (W) a la cual se agrega el ejemplo 11.3-1.) (e) La velocidad de salida de calor del elemento de la estufa locidad de calentamiento calculada en el inciso (b). En 11.21. la evaporacin que pueda ocurrir durancalor al agua durante este periodo? (Vea difiere de manera significativa de la vequ direccin y por qu?
Una bobina elctrica se utiliza para calentar 20.0 kg de agua en un recipiente sellado y bien aislado. Al principio el agua est a 25C y 1 atm. La bobina suministra una corriente constante de 2.50 kW al recipiente y su contenido. (a) Escriba el balance diferencial de energa para el agua, suponiendo que 97% de la energa que suministra la babilla se usa para calentar el agua. Qu ocurre con el 3% restante? . (b) Integre la ecuacin del inciso (a) para derivar una expresin de la temperatura del agua en funcin del tiempo. (e) Cunto tardar el agua en alcanzar el punto de ebullicin normal? Alcanzar la ebullicin a esta temperatura? Por qu no?
11.22. Una barra de hierro de 2.00 cm X 3.00 cm X 10.0 cm y temperatura de 95C se deja caer en un barril de agua a 25C. El barril es lo bastante grande para que la temperatura del agua aumente muy poco al enfriarse la barra. La velocidad de transferencia del calor de la barra al agua est dada por la expresin Q(J/min) = UA(Tb
-
Tw)
donde U[ = 0.050 J/(mill'cm20C) es el coeficiente de transferencia de calor. A(cIl12) es el rea superficial expuesta de la barra, y Tb(C) y T,iOC) son la temperatura superficial de la barra y la temperatura del agua, respectivamente. La capacidad calorfica de la barra es 0.460 J/(gC). El hierro conduce calor con la suficiente rapidez para que la temperatura Tb(t) se considere uniforme en toda la barra. (a) Escriba un balance de energa para la barra, suponiendo que sus seis lados estn expuestos. Su resultado debe ser una expresin en dTb ldt y una condicin inicial. (b) Sin integrar la ecuacin. dibuje la grfica esperada de Tb contra t, marcando los valores de Tb en / = O y t r: ce, (e) Derive una expresin para Tb(/) y cornprubela de tres maneras. Cunto tardar la barra en enfriarse a 30C? 1l.23. Un serpentn de vapor se sumerge en un tanque de agitacin con calentamiento. En el interior del serpentn se condensa vapor saturado a 7.50 bar y el condensado sale a su temperatura de saturacin. Un solvente con capacidad calorfica de 2.30 kJ/(kg'C) se alimenta al tanque a velocidad constante de 12.0 kg/min y temperatura de 25C, y el solvente caliente se descarga a la misma velocidad de flujo. Al principio, el tanque contiene 760 kg de solvente a 25C, punto en el cual se inician los flujos de la corriente y el solvente. La velocidad a la cual se transfiere calor del serpentn de vapor al solvente est dada por la expresin
Q=
U4(Tvapor - 1)
donde VA (el producto del coeficiente de transferencia de calor y el rea superficial del serpentn a traves de la cual se transfiere calor) es igual a 11.5 k,J/(minC). El tanque est bien agitado, de modo que la temperatura del contenido es uniforme en el espacio y es igual a la temperatura de salida. (a) Demuestre que un balance de energa para el contenido del tanque se reduce a la ecuacin que se da a continuacin, y provea una condicin inicial:
dT dt
= 1.S0 C I min - 0.0224T

0
574
Capitulo II
Balances dc procesos transitorios
(b) (e) (d)
Sin integrar la ecuacin, calcule el valor en estado estacionario de Ty dibuje el diagrama esperado de T contra /, marcando los valores de Tb en I == O y 1-+00. Integre la ecuacin de balance para obtener una expresin de T(l) y calcule la temperatura del solvente despus de 40 minutos. Se instal un nuevo montaje de agitacin en el tanque de calentamiento. El proceso descrito antes se corre de nuevo con las mismas condiciones de vapor. velocidad de flujo del solvente y masa de este ltimo introducida al tanque, y la temperatura 40 minutos despus es 55C en vez del valor calculado en el inciso (e). Una de las variables del sistema mencionadas en el enunciado del problema debe haber variado como resultado del cambio en el agitador. Qu variable supondra que cambia y en qu porcentaje de su valor inicial?
11.24. A las 9:30 a.m .. un estudiante de posgrado mide 350 gramos de benceno lquido a 20C en un matraz dc vidrio lo bastante sucio como para que su contenido no pueda verse, lo coloca abierto sobre un mechero bunsen, lo enciende y sale a tomar un descanso. La conversacin durante el descanso es animada, y no regresa sino hasta las l O:IO a.m. Observa el matraz, ve que el liquido est hirviendo, apaga el mechero, siente una ligera irritacin en un ojo y se lo talla con la mano, toma el matraz, dice "[Ayl" (o algo apenas equivalente), coloca el matraz sobre la tarea de termodinmica de su compaero de laboratorio, y comienza a preparar el siguiente paso del experimento. (a) Suponga que la velocidad de entrada de calor al contenido del matraz es 40.2 W Calcule el tiempo en el cual la temperatura del benceno alcanz 40C. Desprecie la evaporacin del benceno duranre el calentamiento y considere que la capacidad calorfica de este compuesto lquido es constante a 1.77 J/(g'0C). (b) Calcule la cantidad de benceno que quedaba en el matraz a las 10: 10 a.rn., suponiendo que una vez que esta sustancia comienza a hervir, la velocidad de alimentacin de calor al matraz (40.2 W) es igual a la velocidad de vaporizacin (gis) multiplicada por el calor de vaporizacin (J/g). (e) El estudiaute de posgrado tuvo suerte. Primero, ni su supervisor ni el oficial de seguridad de la universidad entraron al laboratorio durante este episodio. y. lo ms importante, todava estaba vivo y bien al final del da. Identifique todas las violaciones de seguridad que cometi, explique por qu son peligrosas y sugiera qu deberia hacer en cada caso. 11.25. Un radiador de vapor se emplea para calentar una habitacin de 60 m3. El vapor saturado a 3.0 bar se condensa dentro del radiador y emerge como liquido a la temperatura de saturacin. Se pierde calor de la habitacin hacia el exterior a la velocidad Q(kJIh) = 30.0(T - To) donde T(C) es la temperatura de la habitacin y 7(, = OC es la temperatura del exterior. En el momento en que se enciende el radiador. la temperatura de la habitacin es 10C. (a) Sea 1ls(kg/h) la velocidad a la cual se condensa vapor en el radiador y I/(kmol) la cantidad de aire en la habitacin. Escriba el balance diferencial de energa para el aire de la habitacin, suponiendo que 1/ permanece constante a su valor inicial, y evale todos los coeficientes numricos. Considere que la capacidad calorfica del aire (ell) se mantiene constante a 20.8 J/(moJC). (b) Escriba el balance de energa en estado estacionario para el aire de la habitacin y utilicelo para calcular la velocidad de condensacin de vapor necesaria para mantener una temperatura constante de 24C en la habitacin. (e) Integre el balance transitorio para calcular el tiempo que se necesita para alcanzar una temperatura de 23C, suponiendo que la velocidad del vapor es la que se calcul en el inciso (b). 11.26. Un calentador elctrico sumergido se utiliza para elevar la temperatura del lquido de 20C a 60C en 20.0 mino La masa combinada dellfquido y el recipiente es 250 kg, Y la capacidad calorfica media del sistema es 4.00 kJ/(kgC). El lquido se descompone de manera explosiva a 85C. A las 10:00 a.rn., un lote del lquido se vaca en el recipiente y el operador enciende el calentador y sale a llamarpor telfono. Diez minutos despus. su supervisora pasa por ah y observa la grfica del suministro de potencia. Esto es lo que ve:
100,-------------------------------,------------,
10.00 a.m. Calentador ( encendido
I (minutos desde el inicio)
Problemas
575
La supervisora apaga de inmediato el calentador y sale para hacer al operador varias observaciones breves que vienen a su mente. (a) Calcule la entrada constante necesaria de calor Q(kW). despreciando las prdidas de energa del recipiente. (b) Escriba e integre un balance de energa para el sistema, usando la regla de Simpson (Apndice A.3), para estimar la temperatura de ste cn el momento en que se apaga el calentador. Utilice los siguientes datos del diagrama de registro: I(S) Q(kW) I(S) Q(kW) (e)
O 33 330
58
30 33 360 62
60 34 390 66
90 35 420 70
120 37
150 39 450 75
180 41 480 80
210 44 510 85
240 47 540 90
270 50 570
95
300 54 600
LOO
Suponga que si el calentamiento no se hubiera detenido, Q habra seguido aumentando en forma lineal a razn de 10 kW/mil1. En qu momento se hubieran dado cuenta las personas de la planta de que algo andaba mal?
11.27. Un tanque de 2000 litros contiene, en el inicio, 400 litros de agua pura. Comenzando en 1 = O, una solucin acuosa que contiene 1.00 giL de cloruro de potasio fluye hacia el tanque a razn de 8.00 L/s y, al mismo tiempo. comienza a fluir una corriente de salida a razn de 4.00 LIs. El contenido del tanque est mezclado a la perfeccin. y la densidad de la corriente de alimentacin y de la solucin del tanque, p(gIL), pueden considerarse constantes. Sea V(t)(L) el volumen del contenido del tanque y C(/)(gIL) la concentracin de cloruro de potasio en el contenido del tanque y la corriente de salida, (a) Escriba el balance total de masa para el contenido del tanque. rransfrmelo en una ecuacin para dJlldl, y provea una condicin inicial. Despus. escriba un balance para el cloruro de potasio, convirtalo en una ecuacin de la forma dC/dl = ICC, V) y establezca una condicin inicial. (Vea el ejemplo 11.4-1.) (b) Sin resolver ninguna ecuacin, dibuje las grficas que esperara obtener para JI contra t y C contra l. Explique su razonamiento en pocas palabras. (e) Resuelva la ecuacin de balance de masa para obtener una expresin para V(/). Luego, sustituya V en el balance de cloruro de potasio y despeje C(t). Calcule la concentracin de KCI en el tanque en el momento en que ste rebosa. 11.28. El siguiente diagrama muestra tres tanques continuos con agitacin. conectados en serie:
40 LIs Cs
= O I Cs1(g/L)1
500 L
I 40 LIs J 500 L I 40 LIs C I CS2(g/Lll CS2

S1
1000 L
CS3(g/L)
40 LIs
CS3
Los patrones de flujo y mezclado de este sistema se estudian disolviendo 1500 g de una sal (S) en el primer tanque, llenando los otros dos tanques con solvente puro, e iniciando despus un flujo de 40 Us a travs del sistema. La corriente de salida de cada tanque se vigila mediante un detector de conductividad trmica en lnea. calibrado para suministrar lecturas instantneas de la concentracin de sal. Los datos se grafican contra el tiempo y los resultados se comparan contra las grficas que se esperaria obtener si los tanques estuvieran mezclados a la perfeccin. Su trabajo consiste en generar estas grficas. (a) Suponiendo que se alimenta solvente puro al primer tanque y que cada tanque est perfectamente mezclado (de modo que la concentracin de sal de un tanque es uniforme e igual a la concentracin de la corriente de salida), escriba los balances de sal para cada uno de los tres tanques. transfrmelos en expresiones para dCSlldl, dCS21dl y dCS3/dl, y provea condiciones iniciales adecuadas. (b) Sin hacer clculos, dibuje en una misma grfica las formas de las curvas de eSI contra t, CS2 contra 1, y CS3 contra t que esperara obtener. Explique su razonamiento en forma breve. *(c) Utilice un programa para resolver ecuaciones diferenciales con el fin de solucionar las tres ecuaciones. procediendo hasta un tiempo en el cual CS3 sea menor de 0.0I giL. y grafique los resultados.
576
Captulo 11
11.29. Las siguientes reacciones qumicas tienen lugar en un reactor intermitente en fase lquida, de volumen
constante V: A-> 2B B-> C rl [moles A consumidos/.-sj] r2[moles C generados/(L's)
= O. I OOCA
= 0.200C~
donde las concentraciones de CA y Cs se dan en mollL. El reactor se carga al principio con A puro a concentracin de 1.00 molJL. (a) Escriba expresiones para (i) la velocidad de generacin de B en la primera reaccin, y (ii) la velocidad de consumo de B en la segunda reaccin. (Si tarda ms de 10 segundos en hacer esto, no ha entendido.) (b) Escriba los balances molares para A, B y C, convirtalos en expresiones para dCA/dI, dCs/dl y dCcldl, e indique las condiciones de frontera. (e) Sin hacer clculos, dibuje en una sola grfica las curvas que esperara obtener para CA contra t, Ca contra / y Ce contra t. Muestre en forma clara los valores de la funcin en t = O y 1 -> y la curvatura (cncava hacia arriba, hacia abajo o lineal) en las cercanas de 1=0. Explique su razonamiento en pocas palabras. *(d) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) empleando un programa para resolver ecuaciones diferenciales. En una sola grfica, muestre las curvas de CA contra t, Cs contra 1, y Ce contra f desde I = O hasta f = 50 s. Verifique si sus predicciones para el inciso Ce) fueron correctas. Si no es as, cmbielas y revise su explicacin.
00
U.30.
Una mezcla lquida que contiene, en lID inicio. 70.0 mol de n-pentano y 30.0 mol de n-hexano a 46C, se vaporiza en forma parcial a P = 1 atmen un aparato de destilacin de una etapa (alambique de Rayleigh).
J'ly(mol vapor/s)
Q(kJ/s)
NL(mollquido} x[mol CsH'2(1)/mol)
El calor aadido al sistema, Q, vaporiza el lquido a la velocidad i V(mol/s). El producto en vapor y el lquido restante en un momento dado siempre estn en equilibrio mutuo. la relacin entre la fraccin molar de pentano en el lquido (x) y la del vapor (JI) es de la forma
)1=--
ax
x+ b
por lo que el sistema incluye cuatro variables dependientes del tiempo -AL hv, x y y, donde NL denota los moles totales de lquido en el alambique en cualquier momento-. (Supondremos que la velocidad de transferencia de calor hacia el evaporador, Q, es constante y conocida.) Se requerirn cuatro ecuaciones que relacionen las incgnitas para determinar estas variables. Las ecuaciones son dos balances de materia, uno de energa y la relacin de equilibrio vapor-lquido recin dada. (a) Cuando x = 1, a qu debe ser igual y? (Piense en las definiciones de estas cantidades.) Use su respuesta y la expresin de equilibrio vapor-lquido para derivar una ecuacin que relacione a los parmetros a y b. (b) Utilice la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1) y la ecuacin de Antoine para calcular la fraccin molar de peutano en la fase de vapor que est en equilibrio con la mezcla de alimentacin de 70% de pentano-30% de hexano a la temperatura inicial del sistema de 46C y presin de I atm. Despus. aplique este resultado y el del inciso (a) para estimar a y b. (Supondremos que estos valores permanecen iguales en el rango de composiciones y temperaturas a que se somete el sistema.) (e) Tomando el lquido residual del alambique como sistema, escriba un balance diferencial de los moles totales para obtener una expresin de dNL/dt. Luego, escriba un balance para el peutano, reconociendo que ambas, NL y x, son funciones del tiempo. (Sugerencia: recuerde la regla del producto
Problemas
577
para la diferenciacin.) ecuacin:
Pruebe que el balance de pentano puede transformarse
en la siguiente
dx /1(ax
di = N:
(d)
x+b-
Provea condiciones iniciales para sus dos ecuaciones diferenciales. En el inciso (e) deriv dos ecuaciones en tres variables dependientes desconocidas -lv(t), N_(I) y x(t)-. Para determinarlas necesitamos una tercera relacin. Un balance de energia la da. Un balance de energa riguroso considerara la composicin cambiante del lquido, los calores de vaporizacin ligeramente diferentes del pentano y el hexano, y Jos cambios de entalpa asociados con las variaciones de temperatura, lo cual hara que el problema fuera dificil de resolver. Una aproximacin razonable es suponer que: (i) el lquido tiene un calor constante de vaporizacin de 27.0 kl/mol, independiente de la composicin y la temperatura; y (ii) que todo el calor suministrado al alambique [Q(kJ/s)], se emplea para vaporizar el liquido (es decir, se desprecia la energa que eleva la temperatura del lquido o del vapor). Haga estas suposiciones, considere que Q es constante y conocido, y derive una expresin simple para IV que pueda emplearse para eliminar esta variable de las ecuaciones diferenciales del inciso (c). A partir de esto, derive la siguiente expresin: dx
dI
*(e)
(2/27.0 100.0 mol-Qt /27.0
(ax
x+b-
(1)
Use un programa para resolver ecuaciones diferenciales y calcule x, y, NL y/iv desde / = O hasta el momento en que el lquido se evapora por completo. Realice el clculo para 0) Q = 1.5 kJ/s y para (ii) Q = 3.0 kJ/s. En LUlasola grfica, trace x y y contra t, mostrando las curvas para ambos valores de Q. En un prrafo corto, describa lo que sucede con las composiciones del producto en vapor y del lquido residual en el curso de una corrida. Incluya una explicacin sobre la composicin inicial y final del vapor y cmo afecta la velocidad de calentamiento al comportamiento del sistema.
..
Parte cuatro
Casos de estudio
..
Captulo
12
Produccin de cloruro de polivinilo clorado!
Ciertos tipos de molculas pueden reaccionar para formar polmeros ~adenas largas de molculas con miles de enlaces-. Por ejemplo, el cloruro de vinilo (C2H3Cl) puede reaccionar en presencia de un iniciador (1) para formar cloruro de polivinilo, o PVC.
H l R-C-C
I
(1'1
I
C
+ 2)
I
C-C
I I
I
CI
C-C-R'
I
H
I
CI H
iniciador
I
H
I
H n
(n
+ 2) cloruro de vinilo
poli (cloruro de vnilo)
Varios trminos asociados con los procesos de produccin elepolmeros pueden definirse basndose en esta reaccin. El monmero es el cloruro de vinilo, la especie molecular que reacciona para formar el cloruro de polivinilo, un polmero de alto peso molecular. El iniciador, I, puede ser una especie qumicamente reactiva, que se descompone en fragmentos que inician el crecimiento de la cadena, o algn tipo de radiacin (p. ej., luz ultravioleta) que tiene el mismo efecto. Una vez que se inicia una cadena, crece en forma constante al continuar agregndose a ella las molculas de monmero, La terminacin del crecimiento ocurre cuando dos cadenas reaccionan entre s, o cuando otra especie qumica de la mezcla de reaccin se une al extremo activo de una cadena en crecimiento. Los smbolos R y R' denotan grupos terminales, fragmentos moleculares en los dos extremos de la molcula de polmero que participan en los pasos de iniciacin o terminacin del crecimiento de la cadena. Las unidades que se repiten en la cadena (C2H3Cl) se nombran con la terminacin-mero (monmero = monmero sencillo, po limero = muchos monmeros). El smbolo n denota el nmero de -meros en la molcula de polmero, sin contar los dos que estn en el extremo de la cadena. El peso molecular del polmero es aproximadamente igual a ti veces el peso molecular del monmero, puesto que si 11 es del orden de varios miles o mayor, la contribucin al peso molecular de los grupos terminales es despreciable.
'Esre caso de estudio fue preparado por Gary S. Huvard, HRC, Inc., Richmond, VA, y Richard M. Felder,
581
582
Captulo 12
Produccin de cloruro de polivinilo clorado Todos los hules, vidrios y plsticos son polmeros. Quiz est familiarizado con polmeros naturales como la celulosa (el bloque constitutivo de las fibras vegetales) y polmeros sintticos como polietileno (envases de plstico para leche), poliisopreno (neumticos automotrices), tereftalato de polietileno (botellas de refresco), metacrilato de polimetilo (Plexiglass'), cloruro de polivinilideno (envoltura transparente de plstico), politetrafluoroetileno (Teflon), y diversos polisteres (telas). El cloruro de polivinilo, el polmero que se muestra al inicio de este captulo, se emplea, entre otras aplicaciones, para fabricar tuberas rgidas, paredes para casas, y cubiertas protectoras para asientos y tableros de autos. El PVC puede fabricarse de distintas maneras, dependiendo de su uso final. Uno de los mtodos, la polimerizacin en suspensin, produce un polvo seco y blanco llamado resina. En este proceso, las gotitas de cloruro de vinilo liquido se suspenden en agua (donde es insoluble el cloruro de viniJo) en un reactor de tanque agitado. La reaccin de polimerizacin se produce en cada gotita, y el agua que las rodea se usa para llevarse el calor generado por esta reaccin exotrmica, Al observar al microscopio, la suspensin de resina de PVC parece un diminuto racimo de uvas. Cada tnacroparticula del racimo mide cerca de 100 a 150 micras (micrmetros, I.. U11) de dimetro, apenas un poco mayor que un grano de arena, y est compuesta, a su vez, por cientos de microparticulas, cada una de cerca de I a 3 micras de dimetro, unidas entre s con gran fuerza y cubiertas por una membrana externa muy delgada. A temperatura ambiente, el PVC es rgido. Cuando se calienta a temperaturas lo bastante altas, se funde y puede extrurse en formas diversas, incluyendo tuberas y conexiones para las mismas. Los tubos de PVC son ahora el material de eleccin para las tuberas residenciales de agua fria; son ms baratos que la tubera de cobre y ms fciles de instalar, pues las conexiones se pueden unir con pegamento en las secciones de tubera, en lugar de soldarlas como al cobre. Sin embargo, LUl problema de la tubera de PVC es que comienza a ablandarse y se vuelve ahulada alrededor de los 80C; una vez que se suaviza pierde su fuerza y no puede resistir la presin. Para las tuberas de agua caliente se requiere un material con temperatura de ablandamiento ms alta. Un candidato para esta aplicacin es el cloruro de poUvinilo clorado, o CPVc.
QUMICA DE LA REACCIN DE CLORACJN DEL PVC

El CPVC se produce haciendo reaccionar una suspensin de resina de PVC con cloro. La reaccin se inicia por la descomposicin del cloro diatmico disuelto en agua, con calor fuerte o radiacin ultravioleta, en tomos de cloro, muy inestables y reactivos,
CI2
-+
2 Cl
Una vez realizado el paso de iniciacin, un tomo de cloro ataca a una cadena de PVC en algn punto al azar y reemplaza a un tomo de hidrgeno en la posicin de ataque.
CI'"'\
H H H
I
R
I
I
Ci
I I
H
I I
Cl
I I
H
I
R' R
I
H
I
I
H
I
R'+H-
C-C-C-C-C-C
C-C-C-C-C-C
I
H
I
CI
I
Cl
I
H
El tomo de hidrgeno liberado reacciona con una molcula de cloro para formar una molcula de cloruro de hidrgeno y otro tomo de cloro:
H + Cl2
-+
HCl
+ Cl
El nuevo tomo de cloro ataca a la molcula de polimero reemplazando a otro tomo de hidrgeno y esta secuencia de propagacin de la cadena contina mientras haya cloro gaseoso y tomos de hidrgeno en las cadenas de polmero del sistema. Si se agrega suficiente cloro al reactor, se puede obtener una estructura similar a la siguiente (los cloros agregados estn en un crculo):
Descripcin del proceso
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1-1
I
"CPVC con 67% CI": R
@) H I I I
I I
1-1
@ H I I
R'
C-C-C-C-C-C-C-C-C
I
H
I
CI
I
H
I
CI
I
CI
I I @ Cl
I
H
Cuando el polmero tiene esta estructura (lo cual requiere que se reemplace con cloro, ms o menos, uno de cada cinco tomos de hidrgeno de las cadenas de PVC) contiene entre 67% y 68% de cloro por peso y su temperatura de ablandamiento es cercana a 110C, lo bastante alta para que el material pueda emplearse en tuberas para agua caliente. Si el contenido de cloro es superior a 70% de CI por peso, el polmero se hace demasiado dificil de procesar. En este caso de estudio analizaremos un proceso para producir CPVC a partir de PVC.
DESCRIPCIN DEL PROCESO

Paso 1. La resina slida de PVC se combina con agua en un tanque con agitacin para formar un lodo (suspensin de partculas slidas en un liquido) que contiene cerca de 10% por peso de PVC. El lodo se bombea a un absorbedor de cloro continuo, un recipiente equipado con un impu lsor que mantiene en agitacin el contenido. Una corriente de vapor de cloro a 25C tambin entra al absorbedor, que opera a 25C. El absorbedor de cloro est recubierto con una camisa a travs de la cual es posible bombear un fluido caliente o fro para mantener el contenido del absorbedor a la temperatura deseada. Una tubera de alivio de la presin que sale de un punto cercano a la parte superior del absorbedor est equipada con un disco de ruptura, una membrana metlica delgada diseada para romperse si la presin del absorbedor se eleva sobre determinado valor. S esto sucede, el gas sale del absorbedor por la tubera de alivio a un tanque igualador, lo cual permite reducir la presin en el absorbedor y contener el gas liberado. Paso 2. El cloro que al final se alimentar al absorbedor se almacena en un tanque como lquido bajo presin y a temperatura de 22C. El lquido se bombea de este tanque a travs de una vlvula de control de flujo del cloro a un evaporador de cloro. un tanque alto que est lleno hasta la mitad con cloro lquido y la otra mitad con vapor de cloro. El lquido y el vapor estn en equilibrio a 5C. Se alimenta vapor saturado a 2 bar absolutos a travs de una vlvula de control de flujo de vapor, a un serpentn sumergido en el liquido del evaporador, y el calor transferido a travs de la pared del serpentn vaporiza el cloro. El vapor de cloro fluye desde la parte superior del evaporador. La presin y el nivel de lquido en el evaporador de cloro se controlan de manera automtica. Al fluir el vapor, y salir por la parte superior, la presin del tanque comienza a disminuir. Un sensor de presin detecta la cada de sta y enva una seal a la vlvula de control de flujo del vapor, la cual se abre y alimenta ms vapor al serpentn, provocando que se evapore ms cloro lquido, y elevando la presin hasta el valor deseado. Al evaporarse el lquido, desciende su nivel en el tanque. El sensor de nivel del lquido detecta el descenso y enva una seal a la vlvula de control de flujo del cloro lquido. La vlvula se abre y entra ms lquido al tanque para reemplazar el que se evapor, incrementando el nivel de lquido de nuevo hasta cierto valor fijo (deseado). Paso 3. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una vlvula de expansin adiabtica, y despus por UD Intercambador de calor de vapor de cloro. En el intercambiador, el vapor entra en contacto trmico con el gas de combustin caliente procedente del horno que se describe en el paso 15. El calor transferido del gas de combustin se usa para aumentar la temperatura del vapor de cloro a 25C. El vapor calentado es el cloro que se alimenta al absorbedor mencionado en el paso 1. Paso 4. El cloro entra al absorbedor por una tubera que est en el fondo de ste. la cual termina en un aspersor (similar a la boquilla de una regadera) ubicado cerca del impulsor. El cloro sale del aspersor en miles de diminutas burbujas, y el impulsor las dispersa en todo el lodo que est en el
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Captulo 12
Produccin de cloruro de polivinilo c1orado absorbedor. El cloro es soluble en agua, e inclusive ms soluble en la resina de PVC; en consecuencia, se disuelve en ambas fases del lodo: la liquida y la slida. La velocidad de alimentacin de cloro al absorbedor se controla de manera automtica para mantener la presin del absorbedor a un valor especfico. Si la presin comienza a descender, un sensor detecta la cada y enva una seal a la vlvula de expansin descrita en el paso 3. La vlvula se abre, provocando que la velocidad de flujo de cloro aumente y elevando la presin del absorbedor hasta alcanzar cierto valor fijo. Si la presin aumenta por arriba de dicho valor, el sensor de presin enva una seal que ajusta la vlvula de control para reducir la velocidad de flujo del cloro y la presin desciende de nuevo al valor fijo. El lodo de resina de PVC que sale del absorbedor de cloro a 25C se calienta a 50C en el precalentador del reactor. Una cantidad muy pequea de iniciador qumico se agrega al lodo caliente que sale del precalentador. La cantidad de iniciador aadida es lo bastante pequea para ser despreciable en los clculos de balance de materia para el reactor. El lodo caliente fluye hacia un reactor de c!oracin. que es una tubera larga y con camisa. En el reactor, el iniciador -que es inestable a 50C o ms- se descompone, e inicia la reaccin en cadena de cloracin del PVC descrita en la introduccin. Mientras el lodo pasa por el reactor, el cloro disuelto en las partculas de resina reacciona con el polmero, formando cloruro de hidrgeno como subproducto. El HCl -que es, en esencia. insoluble en PVC y CPVC- se difunde hacia fuera de las partculas y entra a la fase lquida, formando cido clorhdrico (por definicin, una solucin acuosa de cloruro de hidrgeno), y el cloro que se disolvi en la fase liquida se difunde hacia el interior de las partculas y reacciona. Todo el cloro alimentado al reactor se consume al final. La corriente de salida del reactor es un lodo de partculas de CPVC que contiene 67% a 68% de cloro por peso suspendido en cido clorhdrico acuoso. La reaccin de cloracin es muy exotrmica. Parte del calor de la reaccin eleva la temperatura del lodo hasta su valor de salida de 65C. y el agua de enfriamiento que fluye por la caITsa del reactor retira el calor adicional que se genera. (Si la rernperarura del reactor se elevara a ms de 65C, la velocidad de la reaccin de cloracin se volvera alta en extremo, todo el cloro disuelto en la fase liquida reaccionara cerca de la superficie externa de las partculas. en vez de difundirse a travs de los poros, y la calidad del producto final disminuiria.) El lodo de CPVC fluye hacia la centrifuga del reactor. un tambor giratorio horizontal. Los slidos se fuerzan contra la pared circular del tambor y se comprimen all, el cido clorhdrico lquido (licor de desecho) se recolecta en el tambor y rebosa por una abertura en uno de los extremos y la torta hmeda retenida sobre la pared que contiene 90% por peso de resina de CPVC y 10% de cido clorhdrico, se raspa mediante una gran banda transportadora interna de gusano. El licor de desecho que procede de la centrfuga del reactor fluye hacia un neutralizador de licor de desecho. donde se neutraliza el HCI con una solucin de sosa custica (hidrxido de sodio): HCl(ac) + NaOH(ac) ~ NaCl(ac)
Paso 5.
Paso 6.
Paso 7.
Paso 8.
+ H20(l)
La corriente de CO2 producida en el neutralizador de resina (paso 10) tambin entra al neutralizador lquido a travs de un aspersor y reacciona con el hidrxido de sodio:
La solucin custica que se alimenta al neutralizador, que proviene del tambor de alimentacin de NaOH (paso 9), contiene 10% por peso de NaOH y algo de NaCI y Na2C03' Paso 9. La solucin de cloruro de sodio y carbonato de sodio que sale del neutralizador de licor de desecbo se combina con el licor de desecho que procede de la centrifuga de producto (paso 12). La solucin combinada se divide en dos corrientes. Una pasa a la instalacin para tratamiento de desechos y la otra al tanque de compensacin de NaOH, que es un recipiente intermitente con camisa y agitacin. A este tanque se agregan lentejas de hidrxido de sodio slido para que la concentracin de la solucin sea de 10.0% por peso. Se hace circular agua de enfriamiento a travs de la camisa del tanque de compensacin para remover el considerable calor que se genera por la disolucin de NaOH. Los lotes de solucin se bombean desde el tanque de compensacin de NaOH al tambor de alimentacin de NaOH (un tanque de retencin). y la solucin se
585
bombea del tambor de alimentacin al neutralizador de licor de desecho (paso 8). El tambor de alimentacin siempre contiene suficiente producto para suministrar una alimentacin continua al neutralizador. Paso 10. La torta hmeda producida en la centrfuga del reactor se transfiere a un neutralizador de resina, otro recipiente grande, con camisa y agitacin, donde el HCI de la resina se neutraliza con bicarbonato de sodio en la reaccin HCI(ac) + NaHC03(ac) ~ NaCleac) + CO2(g) + H20(l) (Se utiliza bicarbonato de sodio, una base dbil, porque nna base fuerte como el hidrxido de sodio puede daar a la resina.) Una solucin acuosa de NaHC03 al 10.0% por peso a 2lC, bombeada desde el tambor de alimentacin de NaHC03 (paso 11), se une a un flujo de agua limpia a 60C, y la corriente combinada se alimenta al tanque. Se introduce suficiente solucin de bicarbonato para neutralizar todo el HCl de la torta hmeda y se agrega suficiente agua adicional como para preparar un lodo de 15.0% por peso de CPVC en el recipiente. Un controlador de pH monitorea el contenido del recipiente neutralizador y enva una seal a una vlvula de control del flujo en la linea de alimentacin de la solucin de bicarbonato, si se requiere ms o menos solucin. La resina permanece en el neutralizador el tiempo suficiente para que se neutralice incluso el HCI atrapado en los poros de sta. La corriente de salida del neutralizador es un lodo que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solucin acuosa de cloruro de sodio a 90C y con pH = 7. El vapor que se alimenta a la camisa del recipiente mantiene al contenido a 90C. A esta temperatura, la reaccin procede hasta su terminacin y casi todo el dixido de carbono formado por la reaccin entre HCI y NaHC03 se expulsa de la fase acuosa. El CO2 que sale del neutralizador de la resina se recircula al neutralizador del licor de desecho (paso 8). La solucin de bicarbonato de sodio alimentada al neutralizador de resina (paso JO) se produce disolviendo el polvo contenido en bolsas de 25 kg de NaHC03 en agua limpia en el tanque de compensacin de NaHC03, un recipiente intermitente y con agitacin. Este tanque de compensacin no tiene camisa como el tanque de compensacin de NaOH, ya que el calor de solucin del bicarbonato de sodio es lo bastante bajo para que el calor generado en el tanque sea despreciable. Los lotes de solucin procedentes del tanque de compensacin se bombean al tambor de alimentacin de NaHC03 y la solucin se bombea de manera continua del tambor de alimenracin hacia el neutralizador de resina. El lodo que sale del neutralizador de resina pasa a la centrfuga de producto. La solucin diluida de NaCl que se extrae de la resina en la centrfuga se enfra a 25C en un intercambiador de calor. La solucin enfriada se combina con la corriente efluente del neutralizador del licor de desecho (paso 8). La torta hmeda de la centrfuga de producto, que contiene 90% por peso de CPVC, se transporta a un secador rotatorio. Esta unidad funciona como una secadora de ropa. La resina se seca en un tambor rotatorio inclinado, donde fluye aire caliente en sentido opuesto. El calor transferido del aire vaporiza la mayor parte del agua restante en la resina. El producto de resina de CPVC emerge del secador a l20C y contiene apenas 0.1% de humedad por peso. El aire hmedo que sale del secador rotatorio a 110C, 1.3 atrn y 20% de humedad relativa se divide en dos corrientes: 10% del aire se libera a la atmsfera, y 90% se combina con aire del secador de compensacin, se calienta en el horno de contacto indirecto descrito en el paso siguiente y se alimenta de nuevo al secador rotatorio (paso 13). En el horno de contacto indirecto, gas natural, que contiene 92.5 mol% de metano, 4.8 mol% de etano y el resto de propano, se quema en su totalidad con exceso de aire (aire de combustin). La corriente de alimentacin de aire al secador (la combinacin del aire del secador de compensacin y el aire hmedo recirculado procedente de la salida del secador) pasa por canales metlicos en la zona de combustin del horno y sale del mismo bacia la entrada de aire del secador rotatorio. Los gases calientes de la zona de combustin del horno calientan las paredes del canal metlico, y las paredes, a su vez, calientan el aire del secador.
Paso 11.
Paso 12.
Paso 13.
Paso 14.
Paso 15.
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Captulo 12
Produccin de cloruro de polivinilo cIorado
Paso 16. Los productos de combustin salen del horno a 250C y fluyen por el intercarnbiador de calor de vapor de cloro (esta corriente es el gas de combustin mencionado en el paso 3) y luego a una campana de combustin. donde el monxido de carbono y los hidrocarburos residuales del gas se queman y los productos se liberan a la atmsfera. La campana de combustin es una medida de seguridad: si el horno funciona como se desea. la cantidad de CO y el contenido de hidrocarburo del gas de combustin, deben ser despreciables.
PROBLEMAS'"
12.1.
Dibuje. en una pgina de gran tamao, el diagrama de flujo de este proceso. Marque cada corriente con un smbolo de identificacin (p. ej .. S l. S2. S3 .... ) y la informacin conocida sobre lo que es y/o contiene la corriente [p. ej .. Iodo. 10% por peso de PVC en agua; torta hmeda. 90% por peso de CPVc. 10% por peso de HCI (ac): 10% por peso de NaHC03 (acj]. En una segunda pgina (que quiz le sea til generar con un programa de hoja de clculo) prepare una tabla para acompaar al diagrama de flujo. Los encabezados de las columnas deben ser los identificadores de las corrientes del diagrama de flujo (S 1, S2, S3, o cualquier sistema que haya empleado). Los marcadores de las filas deben ser los siguientes: T(C), P(atm), PVC(kg/h), CPVC(kg/h), H20(kg/h), Clz(kg!h), HCI(kg/b), NaOr-l(kg/b), NaI-lC03(kg/h), NaCI(kg/h), Na2CO)(kg/h), CH4(kg/h). C2H6(kgfh), C3HS(kg/h). 02(kg!h), Nz(kglh). C02(kg!h), TOTAL(kg/h). Empiece introduciendo todas las cantidades conocidas en la ubicacin correcta dentro de la tabla. y coloque guiones (-) en cada celda de las columnas de las corrientes que corresponda a una especie no presente en dicha corriente. En adelante. al determinar la temperatura. presin. velocidad de flujo y/o composicin de la corriente de proceso. calcule y escriba los valores correspondientes en la tabla, Cada vez que trabaje en todo el caso de estudio, cada celda deber contener guiones o alguna cifra. Cuando haga conversiones de masa/molares, use 35.45 como peso atmico del cloro. En el espacio de una pgina o menos, resuma todo el proceso. Responda las preguntas siguientes en su resumen: (a) Para qu reaccin fue diseado el proceso? (b) Cules son las alimentaciones al proceso? (e) Cul es el estado del producto final? (d) Qu otras corrientes salen del proceso, cul es su contenido y qu ocurre con ellas? (e) Por qu se lleva a cabo el proceso? (Qu fin tiene la cloracin del PVC?) Despreciando los grupos terminales. calcule las fracciones rnsicas de carbono, hidrgeno y cloro en el PVC y en el producto con "67% de CI" que se obtiene en este proceso. (La estructura molecular de este producto se muestra en la seccin de qumica de la reaccin de cloracin del PVC.) La planta debe producir 3.5 X 106 kg/ao de producto con "67% de CI". Suponiendo que la planta opera 300 das al ao, 24 horas diarias. calcule las velocidades requeridas de alimentacin (kg/h) del lodo con 10% por peso de PVC y de CI2(g) al absorbedor y la velocidad de produccin de cloruro de hidrgeno (kg/h) en el reactor de cloracin. (Sugerencia: escriba balances para el sistema formado por el absorbedor de cloro yel reactor de cloracin.)
12.2.
12.3.
12.4.
12.5.
12.6.
Los siguientes son los datos de presin de vapor del cloro. T(0C) p*(atm) (a) (b) (e) -20.0 1.78 -10.0 2.59 0.0 3.64 10.0 4.99 20.0 6.69 30.0 8.78 40.0 11.32 60.0 17.95 80.0 27.04 100.0 39.06
Utilice estos datos y la ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin 6.1-3) para estimar el calor de vaporizacin del cloro (kJ/moJ) y obtener una expresin para PClz (7). Cul es la presin de operacin en el evaporador de cloro (en ton)? A qu velocidad (kW) se debe agregar calor al cloro del evaporador?
1.05 problemas 12.1 a 12.21, incluyen material de los captulos 2 a 6 de este libro. Los problemas 12.22 a t 2.29 (captulos 7 a 9) requieren clculos de balance de energa.
Problemas
587
(d) 12.7.
Cul es el porcentaje de diferencia entre el valor calculado para !:lH" y el que se da en la tabla B.I? Por qu podran diferir ambos valores? (Mencione varias posibilidades.)
Especule sobre la razn por la cual el cloro se almacena como lquido en vez de comprarse y almacenarse como gas a la temperatura del absorbedor (25C), si el hecho de almacenarlo como gas eliminara la necesidad del evaporador de cloro y quiz del intercambiador de calor en la linea de alimentacin del cloro. Los problemas 12.8 a 12.12 tratan sobre el absorbedor de cloro que aparece en el siguiente diagrama.
pc~(alm) ( ) r.PH20alm 2SC. P(atm)
rilo(kglh) 0.10 kg PVC(s)fkg 0.90 kg H2O(I)/kg
Vapor Lodo
{mp(kg de pollmero/h) xp(kg CI2/kg) (1 -xp)(kg PVC/kg) ma(kg de liquldo/h) xa(kg CI2/kg) (1 .-Xa)(kg H2O(I)/k91
mCI2 [kg CI2(g)/h)
El cloro que se alimenta al tanque se disuelve tanto en la fase lquida como elJ la polimrica. El lodo est bien mezclado dentro del tanque, de modo que su composicin es la misma que aquella de la corriente de salida. El espacio de presin sobre el lodo contiene vapor de cloro en equilibrio con el cloro disuelto en ambas fases condensadas, y vapor de agua en equilibrio con el agua lquida de la fase acuosa. Las condiciones en el interior del absorbedor se muestran de manera esquemtica en el siguiente diagrama:
Espacio de presin Pci. (atm), PH10 (atm) 25C, P (arm) Fase de polmero (slido) xp (kg Clzlkg polmero) (I-xp)(kg PVC/kg polmero)
25"'C
Fase acuosa (liquido) xa (kg CI?/kg lquido) (-xJ[kg H20(I)/kg lquido] 25"C
Los siguientes datos de propiedades fsicas corresponden Las solubilidades
al sistema: por una forma de la ley de Henry:
del Cl2 en PVC y en agua se correlacionan
donde PCb es la presin parcial de cloro en el espacio de presin. Los coeficientes ap y all dependen de la temperatura del sistema. Los datos de solubilidad siguientes se obtuvieron para cloro en PVC a 25C: PCI2(atm) % por peso de CI2 0.75 2.9% 1.18 4.6% 1.23 5.1% 2.95 11.9% 3.03 12.3% 3.87 15.4% 4.82 19.8%
12.8.
A 25C, el cloro gaseoso es 2.68 veces ms soluble en PVC que en agua a cualquier presin parcial del cloro. La ley de Raoult provee una buena correlacin para el equilibrio entre el agua lquida y en vapor del sistema.
Utilice los datos dados para calcular los coeficientes modificados de la ley de Henry. ap yaa' para cloro en PVC yen agua a 25C. Cuando determine ap grafique los datos de solubilidad para asegurarse de que la correlacin de la ley de Henry es vlida y utilice el mtodo de los minimos cuadrados para forzar el ajuste atravesando el origen y obtener la pendiente de la grfica. (Vea el apndice A.I.)
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Captulo 12
12.9. El diagrama de flujo para el absorbedor incluye siete variables desconocidas (Iilo Y lilel se determinaron en. el problema 12.5). Escriba las siete ecuaciones que usara para calcular esas variables, observando que las cantidades de cloro yagua en el espacio de presin son constantes, y, por tanto, no entran en los balances de materia en estado estacionado. Despus resuelva las ecuaciones. (No/a: el mtodo de prueba y error se requerir como parte de la solucin. Un programa para resolver ecuaciones o de hoja de clculo es una herramienta conveniente para realizar los clculos necesarios.) 12.10. Comenzando por la fraccin molar de cloro disuelto en fase acuosa calculada en el problema 12.9 (xa), utilice la ley de Raoult para estimar la presin parcial del cloro en la fase gaseosa. Qu porcentaje de error resulta de esta estimacin, suponiendo que el valor de PCI2 del problema 12.9 sea correcto? Por qu no es sorprendente un error tan grande? 12.11. El lodo ocupa 70% del volumen total del tanque y el espacio de presin 30%. El tiempo promedio de residencia del lodo en el tanque (que es igual al volumen del lodo en el tanque dividido entre la velocidad de flujo volumtrico de la corriente que sale de dicho tanque) es 12 minutos. Emplee esta informacin, las cantidades calculadas en el problema 12.9, y los datos de volumen especifico que se dan abajo, para estimar el volumen (m ') de lodo en el tanque, el volumen de espacio de presin y el volumen total del tanque.
Volumen especfico del PVC = 0.709 L1kg Polumen especfico del agua lquida = l.00 L/kg Volumen especfico del e/oro disuelto (ya sea en PVC o en agua)
= 0.690 L/(kg disuelto)
12.12. Calcule la masa total de cloro (kg) el] el tanque absorbedor de cloro, suponiendo comportamiento ideal del gas en el espacio de presin. (Sugerencia: tome como base de clculo una masa especfica de lodo, calcule el volumen que su cantidad base ocupara y la masa de cloro que contendra, y ajuste la escala de los resultados al volumen real del lodo en el tanque calculado en el problema 12.11. Despus. calcule la masa de cloro en el espacio de presin.) 12.13. Haga una lista de los procesos de reaccin y transferencia de masa que ocurren en el reactor de cloracin. (Qu reacciona y qu se forma? Qu especie se difunde entrando y saliendo de las partculas de resina?) 12.14. La longitud del reactor es un parmetro importante de diseo. Cules seran los inconvenientes el reactor fuera (i) demasiado corto, y (ii) demasiado largo? de que
12.15. El cloruro de hidrgeno es muy soluble en agua y casi insoluble en CPVC. Estime el pH de la fase acuosa (cido clorhdrico) que sale del reactor, considerando que la densidad de esta fase es 1.005 g/cm3 y suponiendo que el HCI se disocia por completo para dar H+ y CI-. 12.16. Recordando que la centrfuga del reactor separa el lodo que sale de este ltimo en una torta hmeda con 90% por peso de CPVC y una corriente de licor de desecbo de cido clorhdrico, calcule las velocidades de flujo msico de la torta hmeda, del licor de desecho, y la composicin (fracciones msicas de los componentes) de este ltimo. 12.17. La torta hmeda que sale de la centrfuga del reactor se transporta a un neutralizador de resina. el cual es uu reactor COIl camisa donde el cido clorhdrico se neutraliza con una base dbil, bicarbonato de sodio: HCI(ac)
+ NaHC03(ac)
~ NaCI(ac)
+ CO2(g) + R20(l)
La torta hmeda entra al neutralizador a 60C. Una corriente que consta de una solucin acuosa de NaHC03 al 10.0% por peso a 21C que procede del tambor de alimentacin de NaHC03 se diluye con agua a 60C, y la corriente combinada se alimenta al neutralizador de resina. El producto lodoso que sale del neutralizador contiene 15.0% por peso de CPVC y tiene un pH de 7.0. El vapor que circula por la camisa del neutralizador mantiene el contenido a 90C. El dixido de carbono es casi insoluble en cloruro de sodio acuoso a esta temperatura, de modo que puede suponer que todo el CO2 formado en la reaccin se libera del neutralizador como gas. Calcule las velocidades de flujo msico de la solucin de bicarbonato al 10% por peso y el agua de dilucin alimentada al neutralizador. las velocidades de flujo msico del lodo de CPVC y de la corriente de dixido de carbono que salen del neutralizador y la fraccin msica de NaCl en el lquido del producto lodoso. (Recuerde: al escribir el balance para el agua, no olvide el agua generada en la reaccin.) 12.18. cidos y bases fuertes a altas temperaturas degradan el CPVC; los cidos corroen las unidades de proceso, a menos que se utilicen materiales de construccin muy caros resistentes a la corrosin, y los Iodos acuosos con alto contenido de slido son difciles de bombear. Utilice estos hechos para explicar por qu la torta hmeda de la centrfuga no se envia directamente al secador en vez de hacerla pasar a travs del neutralizador de resina, por qu se emplea bicarbonato de sodio para la neutralizacin, y por qu se suministra agua adicional al neutralizador.
Problemas
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12.19. La solucin de bicarbonato de sodio al 10% se prepara en la planta agregando dos bolsas de 50 lbm de NaHC03 en polvo a un tanque de solucin por lotes. lleno apenas al 80% de su capacidad. Del tanque, la solucin se enva a un tambor de alimentacin, desde donde se bombea en forma continua al neutralizador de resina. Un operador tarda cuatro horas en preparar un lote de solucin. bombeara al tambor de alimentacin y enjuagar el tanque de solucin para preparar el siguiente lote. El tambor de alimentacin puede contener una provisin de solucin para 2.5 das. La adicin de cada nuevo lote de solucin permite que el tambor de alimentacin contenga una provisin suficiente hasta para dos das (48 horas), de modo que la planta podra seguir funcionando por lo menos 40 horas si el inventario de bicarbonato en polvo se agotase o se cerrara el tanque de solucin por mantenimiento. (NO/a: la gravedad especfica de una solucin de bicarbonato de sodio (1110% pOI' peso es 1.08.) (a) Calcule el volumen del tambor de alimentacin (litros), el de la solucin preparada en cada lote (litros) y el (probable) del tanque de solucin (litros). (b) Cul es el volumen mnimo del tanque de solucin necesario para cubrir las necesidades del proceso. suponiendo que se requieren cerca de cuatro horas para preparar un lote de cualquier ramao, y que el tanque siempre est lleno al 80% de su capacidad? Cules son las ventajas de emplear un tanque ms grande? (e) Suponga que el agitador del tanque de solucin se descompone justo despus de que un operador acaba de transferir un lote de solucin al tambor de alimentacin y que tardan 32 horas en repararlo. Con qu rapidez pueden reponer los operadores el suministro de 48 horas de solucin en el tambor de alimentacin una vez reparado el agitador'? Qu hubiera ocurrido si se hubiese usado el volumen mnimo del tanque calculado en el inciso (b)? (d) El tambor de alimentacin est a la intemperie. Despreciando la disociacin del NaHCO) en solucin. estime la temperatura externa (oC) a la cual la congelacin del contenido del tanque producira problemas. (Utilice la ecuacin 6.5-11.) La temperatura calculada seria una estimacin conservadora, ya que la disociacin de la sal abatira el punto de congelacin an ms. 12.20. El lodo que sale del neutralizador de resina, que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solucin acuosa de NaCl. se concentra en la cent 1'1 fuga de producto. La torta hmeda que sale de la centrifuga contiene 90.0% por peso de crvc y 10.0% de solucin, y el licor efluente contiene el resto de la solucin de entrada. Calcule las velocidades de Ilujo msico (kg/h) de las dos corrientes que salen de la centrfuga. 12.21. En el neutralizador de licor de desecho, el cido clorhdrico separado de la torta hmeda en la centrifuga del reactor y el COl generado en el neutralizador de resina se neutralizan con una solucin acuosa que contiene 10% por peso de NnOH y algo de NaCI y Na2C03 disueltos. HCI(l1c) + NaOH(ac) CO2
-+
NaCI(ac) + 1-120
+ 2NaOH
-+
Na2C03
+ 1120
La corriente de salida del neutralizador se une con el licor efluente de la centrifuga de producto. La mayor parte de la corriente combinada se alimenta a una instalacin para tratamiento de desechos, pero una porcin de la misma se alimenta al tanque de compensacin de NaOH (un tanque por lotes con agitacin). para preparar ms solucin custica de alimentacin para el neutralizador, Se agrega suficicnte NaOH(s) al tanque de compensacin para que la solucin contenga 10% en peso de NaOH. Cada lote preparado de esta manera contiene suficiente solucin para suministrar al neutralizador de licor de desecho durante ocho horas de operacin (un turno). UnH vez que las lentejas de NaOH se disuelven por completo y el lote est listo, se abre unavlvula en la linea de salida del tanque y se alimenta el 10te por gravedad al tambor de alimentacin de NaOH, desde el cual se bombea solucin todo el tiempo hacia el neutralizador de licor de desecho. (a) Dibuje y marque un diagrama de flujo de esta parte del proceso. (b) Especule sobre la razn por la cual es necesario neutralizar el HC!. (e) Calcule la velocidad de flujo msico (kglh) necesaria y la composicin (fracciones msicas de los componentes) de la solucin custica alimentada al neutralizador, la velocidad de flujo msico y la composicin de la solucin que sale del neutralizador, y la fraccin de la solucin salina combinada que se enva al tanque de compensacin. (d) Calcule (i) la masa de NaOH slido (kg) requerida por lote de solucin preparada en el tanque y (ii) el tamao necesario del tanque si la gravedad especfica de la solucin de salida es 1.1 l Y un lote ocupa 60% del volumen total del tanque. (e) Determine las toneladas mtricas de NaCl y Na2C03 que deben procesarse cada ao en la instalacin para tratamiento de desechos. (Recuerde que la planta funciona 300 dias al ao.) 12.22. Cloro lquido a 22C se bombea de manera continua al evaporador de cloro. El proceso de vaporizacin provoca que la temperatura del cloro descienda. Considere que el calor de vaporizacin de cloro es 290 kJlkg y la capacidad calorfica del vapor de cloro es 0.48 kJ/(kgC).
590
Captulo 12
Produccin de cloruro de polivinilo clorado El calor necesario para mantener la temperatura de salida del cloro a 5C es suministrado por vapor saturado a 2 bar (absolutos) que se condensa en un serpentn sumergido en el cloro lquido del tanque. El condensado emerge a la temperatura de saturacin del vapor. Calcule la velocidad necesaria de condensacin de vapor. (b) Si el proceso de vaporizacin fuera adiabtico, cul seria la temperatura del vapor de cloro que sale? (Sugerencia: tome como base 1 kg de cloro lquido a 22C. calcule la ganancia de entalpa cuando el cloro se vaporiza a esa temperatura, e igulela a la prdida de entalpa cuando el vapor se enfra desde 22C hasta la temperatura de vaporizacin adiabtica.) Es posible este resultado desde el punto de vista fsico? 12.23. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una vlvula de expansin adiabtica en la cual su presin desciende 640 mm Hg y su temperatura disminuye a 3C. Despus pasa por un intercambiador de calor donde su temperatura se eleva a 25C. y de ahi procede al absorbedor de cloro. Calcule la velocidad (kJ/h) a la cual se debe transferir calor al vapor de cloro en el intercambiador, utilizando la capacidad calorfica aproximada que se da en el problema 12.22. 12.24. La corriente que sale del absorbedor de cloro debe calentarse de 25C a 50C antes de que entre al reactor de cloraciu, La capacidad calorfica del PVC es J.2 kJ/(kgC) y la capacidad calorfica del cloro disuelto (en PVC o en agua) es 0.96 kJ/(kgC). A qu velocidad (kJ/h) se debe transferir calor al Iodo que est en el precalentador del reactor'? 12.25. En el reactor de c1oracin. el lodo de alimentacin entra a 50C y los productos salen a 65C. La mayor parte del calor generado por la reaccin se transfiere al agua de enfriamiento que fluye por la camisa que rodea al reactor. El agua de enfriamiento entra a 15C y sale a 45C. (a) Qu pasa con el calor generado por la reaccin que no se transfiere al agua de enfriamiento? (b) Utilizando los datos que aparecen abajo y despreciando los efectos del calor de solucin. estime el calor transferido al agua de enfriamiento (kJ/h) y la velocidad de flujo requerida (kglh) del agua de enfriamiento.
(a)
Datos Calor de reaccin a 50C = -1770 kJ/(kglCI2 consumido) Capacidad calorfica del CPVC = 1.9 kJ/(kgC) Capacidad calorfica promedio del cido clorhidrico = 4.0 kJ/(kgoC) Estime la temperatura que podra alcanzar la corriente de producto si el flujo de agua de enfriamiento se interrumpiera (es decir. si la operacin del reactor se volviera adiabtica). Mencione varios problemas graves que podran surgir en ese caso. 12.26. Se preparan lotes de solucin custica para neutralizar resina llenando el tanque de compensacin con la cantidad necesaria de solucin mixta de sal a 25C, y agregando luego la masa necesaria de lentejas de NaOH. tambin a 25C (vea el problema 12.21), Y encendiendo de inmediato el agitador para ayudar al proceso de solucin. Cuando el NaOH slido se disuelve en agua se libera considerable energia trmica. Para impedir que el lote se caliente demasiado, se bombea agua de enfriamiento inicialmente a 15C a travs de la camisa que rodea el tanque de compensacin. La solucin se completa en cuatro horas. El flujo de refrigerante contina despus de ese punto hasta que el contenido del tanque regresa a 25C. momento en que se detienen el flujo de agua de enfriamiento y el agitador del tanque, y el lote se vaca en el tambor de alimentacin de NaOH. El balance integral de energa para el contenido del tanque de , = O hasta un tiempo arbitrario t. tiene la forma
(e)
QI donde
~Vsf= NNaOH
t::Jfs + 1\l1soln
Cp (T - 25)
Q(kJ/h) = velocidad de transferencia de calor de la camisa del tanque al tanque - UtsCkJ/h) = trabajo de flecha. velocidad de adicin de energa al contenido de tanque por el agitador Nl'-:noH(molNaOH) = g-rnol de hidrxido de sodio disuelto en el lote en el tiempo, Jts (kl/mol NaOH) = calor de solucin del hidrxido de sodio a 25C, disponible en la tabla B.II Mso1n(kg) = masa total del contenido del tanque en el tiempo, C,,[kJ/CkgoC)) = capacidad calorfica de la solucin. Asuma independencia de la temperatura T(C) = temperatura de la solucin en el tiempo t. (a) Se transfiere calor del tanque al refrigerante a velocidad promedio de 2.5 X 105 kJ/h durante la produccin de un lote de solucin. El agitador tiene una potencia mxima de 20 kW. A la velocidad de agitacin utilizada en el proceso de mezcla. en realidad se usa cerca de 65% de la potencia
Problemas
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(b)
(e)
(d)
nominal. de la cual 80% se transfiere como trabajo de flecha al contenido del tanque y 20% se pierde como calor de desecho a los alrededores. Utilice esta informacin para calcular los valores de Q(kJlh) y fVs(kJlh) en la ecuacin de balance de energa dada. (Asegrese de que los valores tengan los signos correctos.) Calcule la temperatura del reactor cuando el NaOH se disuelve por completo (/ = 411). Emplee los datos de calor de solucin de la tabla B.I 1 en sus clculos, y considere que la capacidad calorfica promedio del contenido del tanque es 3.8 kJ/(kgC). Cunto tiempo debe continuarse el enfriamiento despus de terminar la solucin para que la temperatura de dicha solucin descienda a 25C? (Recuerde que el agitador se apaga durante esta fase de la operacin.) Cul es el tiempo total necesario para producir un lote desde el momento en que se agregan las lentejas de hidrxido de sodio? Comenzando con la primera ley de la termodinmica para UD sistema cerrado qlte opera a presin constante [Q(kJ) - Ws(kJ) = M(kJ), donde - Ws es el trabajo de flecha total agregado al sistema), derive la ecuacin de balance de energa dada. definiendo una trayectoria de proceso adecuada para determinar M.
12.27. La torta hmeda de CPVC sale de la centrfuga de producto a 80C y 1 atm y se alimenta al extremo elevado de un secador rotatorio (un cilindro rotatorio con inclinacin cercana a 35 respecto de la horizontal). Una corriente de aire fresco a 2rC y l atm con humedad relativa de 60% se mezcla en forma adiabtica con la corriente de aire recirculado del escape del secador, y la corriente combinada se calienta en el horno de aire y se alimenta al extremo inferior del secador. El agua se evapora de la torta hmeda que se mueve hacia abajo en el tambor rotatorio y pasa al aire caliente que se mueve en direccin opuesta. El aire del escape sale del secador a 110C, 1.3 atm y 20% de humedad relativa. El secadorfunciona adiabticamente. Se recircula 90% del aire de escape y el resto se libera a la atmsfera. La resina polimrica seca sale del secador a 120C y contiene 0.1 % de agua en peso. (a) En sus propias palabras, explique el objetivo de esta parte del proceso. Incluya comentarios sobre la necesidad de que el secador est inclinado, por qu la temperatura del aire desciende conforme ste se desplaza por el secador y por qu se requiere el precalentador (horno de aire). (b) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo para esta porcin del proceso sustituyendo los valores de las variables obtenidos en clculos previos e incluyendo la velocidad necesaria de transferencia de calor al aire en el precalentador en su marcado. Use las velocidades de flujo molar y las fracciones molares al marcar las corrientes de gas. (e) Lleve a cabo el anlisis de grados de libertad del proceso y verifique que dispone de suficiente informacin para determinar todas las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes y las fracciones molares (aire) y msicas (resina hmeda) de los componentes, la temperatura del aire que entra al secador y el calor transferido al aire en el horno. Escriba en orden las ecuaciones ql1e resolvera para determinar las variables desconocidas, encerrando en un crculo la variable que despejara de cada ecuacin. Emplee como referencias para los clculos de entalpia CPVC slido a 80 el agua liquida a OC y el aire seco a 110C (todos a I atm), desprecie la contribucin del cloruro de sodio al balance de energa, use las tablas para determinar las presiones de vapor y el calor de vaporizacin del agua y utilice las siguientes capacidades calorficas: CPVecs), 1.88 kJ/(kg'C): aire seco, 29.2 kJ/(kmol'C): H20(l), 4.2 kJ/(kg'C); H20(v). 34.0 kJ/(kmolC). No haga los clculos en este inciso. (d) Resuelva las ecuaciones del inciso (e) para determinar las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes, las fracciones de los componentes y la temperatura del aire que entra al secador, y la velocidad de transferencia de calor al aire del horno (kW).
e.
12.28. En el horno de aire del secador, un gas natural que contiene 92.5 mol% de metano, 4.8% de etano y el resto de propano se quema con 20% de aire en exceso. El combustible entra al horno a 25C y el aire a 27C, l arm y 60% de humedad relativa. Casi todo el combustible se consume, y el gas de combustin contiene una cantidad despreciable de monxido de carbono. Se transfiere calor de los productos calientes de la combustin a travs de la pared del horno hacia el aire del secador. Los productos de combustin salen del horno a 250C. Calcule la velocidad de alimentacin de combustible (kg/h) necesaria para lograr la velocidad de calentamiento calculada en el problema 12.27(d). (Sugerencia: suponga una alimentacin de combustible de 100 mol/s. calcule la transferencia de energa correspondiente a esta base de clculo, y luego ajuste la escala de los resultados para determinar la velocidad real de alimentacin de combustible.) 12.29. Tras varios aos de investigacin, la compaia desarroll un nuevo grado de CPVC que contiene 70.0% de cloro por peso. La elevada temperatura de ablandamiento y la incombustibilidad del nuevo material lo hacen adecuado para gabinetes de computadora y otros productos con potencial comercial. El departamento de ingeniera de la planta determin que es posible fabricar ambos grados de CPVC, el antiguo y el nuevo, procesando la misma cantidad total de PVC al ao. El problema es determinar si la
592
Captulo 12
produccin del CPVC con 70% de Cl se justifica en el aspecto econmico, y, de ser as, la fraccin de operacin anual que debe dedicarse a producir cada grado. En la actualidad el PVC cuesta 0.70 dlslkg y el cloro cuesta 0.l5 d1s/kg. El CPVC con 67% de CI se vende a 2.50 dls/kg, y el CPVC con 70% de Cl puede venderse a 2.90 dls/kg. Los costos de rnanufactura de ambos productos (incluyendo costos por mantenimiento y reemplazo del equipo, personal, servicios y mercadotecnia, pero sin incluir los del PVC y el cloro) estn dados por las siguientes funciones: C67($/kg 67% Cl GPVC) = 1.80 - (6.0 x 1O-s)M67 C7o($/kg 70% CI CPVC)
= 1.85
- (5.0
1O-S)M70 + (4.0 X 1O-14)(M70)2
donde M67 (kg) y M70 (kg)son las masas de cada producto. El segundo trmino de cada funcin expresa el hecho de que algunos costos de manufactura (como los salarios) son independientes, basta cieno punto, de la cantidad de producto obtenida, y por tanto el costo por kilogramo de producto (C) disminuye al aumentar la cantidad de producto fabricado (M). El tercer trmino de la segunda funcin es una penalizacin por generar demasiado del nuevo producto, y refleja el costo de la publicidad adicional, volver a capacitar al personal de ventas y el soporte tcnico adicionaL. (Se espera que los costos adicionales desaparezcan en unos tres aos.) (a) El PVC contiene 38.4% por peso de carbono y 56.8% por peso de cloro; el CPVC con 67% de Cl contiene 29.4% por peso de carbono y 67.6% por peso de cloro; el CPVC con 70.0% por peso de Cl contiene 27.4% por peso de carbono y 70.0% por peso de cloro. Calcule el consumo total de cloro (kg/ao) necesario para producir cada grado de CPVC. (b) Sea X igual a la fraccin del ao de 300 das en el cual se produce CPVC con 67% de CI y (1 - X) la fraccin en la cual se produce CPVC con 70% de CI. Derive una expresin para la ganancia anual bruta [P(X) = ingresos por ventas - costo de la materia prima - costo de manufactura]. suponiendo que todo el CPVC producido puede venderse. Despus, determine el valor ptimo de X (el que maximiza P) y el porcentaje de incremento correspondiente de P respecto de las utilidades obtenidas si slo se produce CPVC COIl 67% de CI. (e) Hay otra complicacin. Si la planta produce el nuevo material durante ms de 30% del ao, no habr suficiente polmero del 67% de el para venderlo a los clientes actuales. Mercadotecnia podra asignar una cantidad reducida de producto a todos los clientes (de modo que obtuvieran un porcentaje fijo de la cantidad que reciban en el pasado), pero la compaa se arriesgara a perder sus clientes ms grandes. Como alternativa, la empresa podra continuar surtiendo a sus clientes mayores y dejar de vender el material de 67% a los clientes pequeos, Por desgracia, la mayora de los clientes pequeos han optimizado sus procesos para emplear este polmero, y el costo de adaptar sus procesos a un polmero distinto podria ser lo bastante alto como para arruinar sus negocios. Discuta sta y otras opciones disponibles para la compaa, y haga una recomendacin explicando su razonamiento.
Captulo
13
Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol!
La capacidad industrial para la produccin mundial de metanol en 1994 era de 2.42 X 107 toneladas mtricas al ao,2 de las cuales cerca de 85% se empleaba como materia prima en la produccin de otras sustancias qumicas o como solvente.? El metanol se usa como materia prima en la fabricacin de fonnaldehido. cido actico, ter metilzer-butilico (MTBE), tereftalato de dimetilo. cloruro de metilo, metilaminas y muchos otros compuestos. Tambin puede utilizarse como combustible no contaminante. Los procesos para la manufactura del metanol han evolucionado con el tiempo y la historia proporciona una perspectiva informativa sobre la relacin entre el mejoramiento de la tecnologa y la economa de los negocios qumicos." Durante el siglo XIX y a comienzos del )0<, la forma principal para producir metanol era la destilacin en seco de la madera, por lo cual an suele llamarse alcohol de madera. En 1913. BASF sintetiz metano! con xito haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno sobre un catalizador de cromito de zinc a altas temperaturas y presiones elevadas (320C a 450C; 25 a 35 MPa). En ese punto, la industria cambi de manera abrupta del liSO de las tecnologas basadas en madera a aquellas basadas en un catalizador, empleando como materia prima el gas de sntesis (esto es, una mezcla de CO, CO2 y H2). Esta revolucin en la tecnologa del proceso redujo en forma dramtica el costo de produccin del metanol y los volmenes de produccin aumentaron en gran medida. En 1966,10 comercializ un proceso para metano] que empleaba un catalizador de cobre-xido de zinc mucho ms activo. Aunque la actividad de este catalizador es ms sensible a las impurezas (envenenamiento), la tecnologa a base de cobre-xido de zinc usa temperaturas y presiones ms moderadas (200 a 300C; 5 a lO MPa) que la del crornito de zinc. lo cual reduce de manera importante los costos de manufactura. Hoy en da, muchos productores ofrecen el catalizador de cobre-xido de zinc y dicha tecnologa predomina en la industria mundial del metano!. Hay tres tipos distintos de reactores adiabticos y no adiabticos para la sntesis industrial de metanoL. Algunos son de tubos y coraza y estn diseados para retirar el calor producido del lado de la reaccin (en los tubos) hirviendo agua del lado de la coraza. Otros emplean el lado de dicha coraza para la reaccin, y el de los tubos para precalentar la alimentacin. En el reactor estilo amortiguador, en el que se centra este captulo, el gas de sntesis reacciona en lechos cataliticos adiabticos sucesivos. En cada lecho cataltico, las reacciones qumicas exotrmicas aumentan la temperatura de los gases del reactor entre 40 y 900e. Entre los lechos se nyecta alimentacin fresca a menor temperatura, la cual se mezcla con los gases calientes del reactor. Esta forma de enfriamiento por contacto directo se usa para controlar la temperatura en los lechos de reaccin, protegiendo el catalizador y limitando la formacin de subproductos. Sin importar el estilo del reactor, las conversiones de CO y e02 en un paso son moderadas (por ejemplo, de 30 a 70%).
por Ronald W. Rousseau y Brian Keyes. Celanese LId., Corpus Chrisri, TX. Chemical Marketing Reponer. p. 3. 3 E. Fiedler. G. Grossman, B. Kersebohm, G. wess, y C. Wiue, "Metanol", en U/lIIIOIIII$ Encyclopedia of lndustrial Chemistry, 5a. edicin, vol. A )6, Wiley- VCH, Nueva York, p. 465. ~ R. 1. Hawkins, R. J. Kane, W. E. Slinkard y J. L. Trumbley, "Metano!". en Encydopedia ofCtiemtcal Processing and Design, J. J. McKena y W. A. Cunningham. eds., vol. 29, Marcel Dekkcr, Nueva York, p. 418.
2
I Preparado
593
594
Captulo j 3
Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol Por lo general, las plantas de metanol son muy grandes. La razn de esto se basa eu diversos factores, incluyendo la reduccin en los costos capitales por unidad de producto al aumentar la capacidad de la planta. (Vea, por ejemplo, R. H' Perry y D. Green, Manual ele Perry, pp. 9-63ss.) Una planta moderna de metanol puede producir de 3 X 105 a 8 X 105 Tm anuales de metano! de grado-especificacin (> 99.85% por peso de metanol), y el gas de sntesis a partir del cual se genera el metano! puede derivarse de numerosas materias primas, incluyendo gas natural, residuos de petrleo, carbn y nafta. Casi 70% del metanol producido en el mundo se obtiene del gas natural- y, por tanto, describimos este proceso a continuacin.
DESCRIPCIN DEL PROCESO

Las figuras 13.1 a 13.4 son diagramas de flujo marcados de manera incompleta para todo el proceso y versiones simplificadas de las unidades del reformador, de recuperacin de calor y compresin, y de! bucle convertidor . La siguiente es una descripcin del proceso, que incluye detalles que pueden agregarse a Jos diagramas de flujo del proceso y/o las unidades.
Reformador Una mezcla de monxido de carbono, hidrgeno y dixido de carbono se produce mediante reformacin por vapor, UJ) proceso donde se mezclan gas natural y vapor, y se hacen reaccionar en lIJ1 reformador que funciona a 1.6 MPa. Se puede considerar que el gas natural consta en forma casi exclusiva de metano (CH4), aunque puede contener otros compuestos en bajas concentraciones. En este proceso se alimentan vapor y gas natural al reformador en proporcin de 3.0 moles de vapor por mol de metano. El reformador consta de un conjunto de tubos verticales llenos de catalizador cermico impregnado con nquel. Las hileras de estos tubos se localizan dentro de una caja de fuego aislada, donde se calientan por la combustin del gas natural. El gas natura] y el vapor que se mezclan para convertirse el] la alimentacin al reformador, entran al proceso a 30C y 210C, respectivamente. La mezcla se precalienta a 450C con el gas de escape de la caja de fuego, y se introduce al reformador a travs de un cabezal que distribuye la mezcla de manera equitativa entre los tubos reformadores paralelos. Se llevan a cabo dos reacciones clave: la propia reaccin de reformacin pOI' vapor, (13.1)
y la reaccin de desplazamiento
agua-gas, (13.2)
El gas que se produce sale del reformador a 855C y 1.6 MPa. La eficiencia energtica de la reformacin por vapor se mejora mediante la recuperacin del calor del gas de escape del quemador, que sale de la caja de fuego a 960C_ El gas de escape se enfra en una serie de operaciones de intercambio de calor, que precalientan las corrientes de alimentacin al reformador hasta 450C, produciendo vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamiento a partir del agua de alimentacin de la caldera a 30C, y precalientan el aire de combustin a 300C. El vapor
s L. W. Wade. R. B. Gengelback, J. L. Trumbley y W. L. Hallbauer, "Metanol". logy, 3a. edicin. vol, 15, Wiley, Nueva York, p. 398.
en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Tecllllo-
Vapor sobrecaJentado Vapor

TAMBOR "-_...-tlll DE VAPOR
Chimenea
ENFRIADOR DE ETAPA INTERMEDIA COMPRESOR DEL GAS DE COMPENSACiN (MUG)
Gas natural
Alimentacin de agua a la caldera
QUEMADORES SECCiN DE COMBUSTIN
Aire de combustin a los quemadores
TURBINA IMPULSORA ENFRIADOR DE AGUA
REFORMADOR DE VAPOR
CALDERA DE RECUPERACiN
ENFRIADORES DE AIRE
Condensado
CONVERTIDOR DE METANOL (ESTILO AMORTIGUADOR)
Condensado
Gas de slntesls
Gas de compensacin Gas recirculado Gas de purga
Vapor (para arrancar)
Agua de desecho
Figura 13.1
Diagrama de flujo para el proceso global de sntesis de metanol.
Fcombustible (kmol/h)
l
~~
Gas natural 30C. 1.6 MPa Fng(kmol/h) Vapor, Fs(kmollh) 210'C, 1.6 MPa FslFng
kmol h) 450C. 1.6 MPa

Fare(kmollh)
~IT
: 960'C ~~ 855'C 1.6 MPa
I I I I I I I I
5% en exceso 300C, 1 atm
Vapor sobre calentado. 100C de sobrecalentamiento 4.8 MPa
1
Gas de combustin hacia la chimenea 150'C
= 3.0
Agua de la caldera 30C, 4.8 MPa Aire, Fa1re(kmollh) 5% en exceso 30C, 1 atm, 70% rh
"\../
Gas de slntesis a 15C arriba de la T del vapor sobrecalenlado
Figura 13.2
Diagrama esquemtico detallado del reformador.
595
596
Captulo 13
3S'C 1.6MPa
Condensado
Condensado
Agua
fria
Condensado
Fog(kmollh) 7.5 MPa
Condensado
Agua de enfriamiento
Figura 13.3
Diagrama de flujo para la recuperacin de calor y la compresora del gas de compensacin.
Gas recirculado 7.5 MPa, 3S'C 7.5 MPa 3S'C Agua de enfriamiento
7.5 MPa 3S'C
Gasde purga Liquido hacia la recuperacin de metanol
F------+
0.3 "MSR(kmOVh) 7.5 MPa. 220'C
"59 (kmollh)
7.5 MPa. 100'C
FMSR
(kmollh) 0.7 FMSR 7.5 MPa. 130'C
Reactor para sntesis de metanol (MSR)
+----+-6Intercambiador de calor
Figura ]3.4
Diagrama de flujo para el reactor de sntesis de metano).
sobrecalentado se emplea para impulsar turbinas en otro punto del proceso o puede exportarse, por ejemplo, para generar electricidad. El gas de escape del quemador sale de las unidades de recuperacin de calor y entra a una chimenea a 150C para ser liberado a la atmsfera.
Recuperacin de calor y compresin

El gas producido que sale del reformador contiene agua que debe retirarse para reducir la cantidad de gas que ser necesario comprimir y minimizar as el impacto en la conversin subsecuente de CO a metanol. El calor se remueve del gas generando vapor sobrecalentado (a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamiento), y enfriando el gas a 15C por arriba de la temperatura del vapor generado. Despus, se realizan tres pasos para recuperar calor y, por concomitancia, reducir el contenido de agua: primero, se recupera calor para usarlo en otra parte del proceso; segundo, se realiza el enfriamiento con aire ambiental en un enfriador de aire; y tercero, se utiliza el agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas de sintesis a 35C. El agua condensada se separa del gas en cada uno de estos pasos y se recolecta en un tambor de
Problemas
597
condensado. Ahora que gran parte del agua se ha eliminado, el producto puede llamarse, en forma adecuada, gas de sntesis. El compresor del gas de compensacin (MUG, por sus siglas en ingls) incrementa la presin del gas de sntesis de 1.6 MPa a 7.5 MPa en dos etapas, para que pueda inyectarse en un ciclo convertidor. Entre las etapas del compresor se emplea agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas a IQOC y eliminar cualquier condensado que se forme. El gas de sntesis comprimido se introduce a un ciclo .convertidor, en donde se combina con el gas recirculado.
Ciclo convertidor El ciclo convertidor consta de un compresor de recirculacin, cuyo fin principal es suministrar la cabeza de presin necesaria para que el gas fluya por el sistema, el reactor de sintesis de metanol (MSR, por sus siglas en ingls), cambiadores de calor, un condensador de metanol y un separador gas-liquido (tambor de vaporizacin ulrrarrpida). La mezcla que se transformar en alimentacin para el MSR consta de gas fresco de sntesis. Una vez que se mezclan estos gases, la mezcla fluye a travs del compresor de recirculacin y luego se calienta a 130C mediante la corriente de un producto enfriado en parte que sale del M$R. (El enfriamiento parcial se describe ms adelante.) La compresora de recirculacin tiene el tamao adecuado para desplazar la corriente de circulacin a una velocidad 7.8 veces mayor que aquella a la cual se alimenta el gas de sntesis fresco al ciclo convertidor. La combinacin recirculacin-mezcla fresca de alimentacin que sale del intercarnbiador de calor despus del compresor se divide en dos corrientes: una, con 30% de la mezcla, se enva a OtTO intercambiador de calor donde su temperatura se eleva a 220C por una fraccin del vapor producido en el MSR, ydespus se inyecta a la primera etapa del MSR: el otro 70%, que an est a 130C, se inyecta en diversos puntos a lo largo del MSR. Las reacciones clave que ocurren en el MSR son: CO
+ 2 H2
;:
CH30H(g)
(13.3) (13.4) (13.5)
CO2 + 3 H2 ~ CH30H(g) CO2 + H2
+ H20(g)
CO + H20(g)
Observe que la reaccin de la ecuacin 13.5 es el inverso de la reaccin de desplazamiento agua-gas, ecuacin 13.2. El gas producido que sale del MSR se enfra parcialmente dividindolo en dos corrientes, cada una de las cuales atraviesa un intercambiador de calor antes de recombinarse; una se emplea para calentar a 220C la corriente de alimentacin de la primera etapa del MSR, y la otra pasa a travs de una unidad de recuperacin de calor de desecho. La corriente recornbinada del producto se enfra an ms en un intercambiador de enfriamiento por aire antes de ser llevada a 35C con agua de enfriamiento. A 35C un lquido constituido por meranol condensado y gases disueltos se separa de la corriente de gas y se enva a una unidad de purificacin de metanol, Los gases sin condensar se dividen y una porcin se purga del sistema, y el resto forma el gas de recirculacin que se mezcla con gas de sntesis fresco, para formar la alimentacin al compresor de recirculacin, Despus de recuperar el metanol crudo condensado en el separador de alta presin, ste se enva a una columna de purificacin de metanol. Lo tpico es que la purificacin del metanol requiera dos columnas, una para retirar los extremos ligeros (sobre todo subproductos generados en el reactor de sntesis de metanol como ter dimetlico y gases disueltos), y otra para separar el metano] y el agua y cualquier otro subproducto con volatilidad inferior a la del metano]. Se recupera metanol grado especificacin (que contiene ms de 99.85% por peso de metanol) como producto del domo de la columna de extremos pesados y se enva para su almacenamiento.
PROBLEMAS
Su compaia est considerando adquirir una planta que emplea la tecnologa antes descrita. La empresa a la cual es posible que se baga la compra indica que la planta produce 4.3 X 105 Tm anuales de rnetanol grado especificacin. Suponga que la planta opera 350 das al ao.
598
Captulo 13
Reformacin
por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de rnetanol Le pidieron que realice un anlisis que ser la clave para determinar el precio que se ofrecer por la planta. Los objetivos ms importantes para completar la asignacin son: Cuantificar Determinar las velocidades de flujo y las composiciones de las corrientes del proceso. los requerimientos de energa y materia prima.
El equipo que negocia la adquisicin formul los siguientes problemas en las sesiones, y deben ser tiles para realizar su tarea. Estn ordenados segn el avance del proceso (es decir, desde el reformador hasta la separacin y purificacin del ruetanol), A medida que estructure sus esfuerzos de trabajo, quiz pueda resolver o por lo menos plantear procedimientos de solucin para los problemas al final de la secuencia, al mismo tiempo que desarrolla las destrezas necesarias para resolver los problemas iniciales. 13.1. La manera ms simple de describir el objetivo del proceso es la conversin de metano yagua en metanol e hidrgeno, y la posterior purificacin del metanol, para que cumpla con las especificaciones. La estequiometra del proceso general est dada por la siguiente relacin:
Cl-L + H20 ~ CH30H
+ H2
A partir de ella, estime las velocidades de alimentacin de gas natural (kmol/h, SCMM) y vapor (kmol/h, kg/h) que se alimentan como reactivos (lo contrario del combustible) al reformador. (Nota: En la estimacin soliciiada, se desprecian laformacin de subproductos y la prdida de monoxido y dixido
de carbono en el vapor de purga.

13.2. Cinco por ciento de aire en exceso se usa para la quema del combustible del reformador; se introduce el sistema a 30C y 70% de humedad relativa. Estime el peso molecular promedio del aire. Por qu difiere del valor de 29 determinado en el ejemplo 3.3-4 aunque la proporcin de nitrgeno respecto al oxgeno es la misma? Determine la velocidad de flujo de esta corriente (kmol, m3) por kmol de gas natural quemado. Cules son las composiciones (fracciones molar y msica) y las velocidades de flujo volumtrico (m3/kmol de C~ alimentado a los quemadores) (a) del gas efluente de los quemadores del reformador, y (b) del gas que entra a la chimenea? Cul es su gravedad especfica en relacin con el aire ambiental (30C, 1 atm, 70% humedad relativa) del gas de combustin al entrar a la chimenea? Por qu es importante esta cantidad para el diseo de dicha chimenea? Por qu podra haber un lmite inferior para la temperatura a la cual se puede enfriar el gas antes de introducirlo a la chimenea?
13.3.
Use una velocidad de alimentacin de met(1I'10al reformador de J 600 kmol/h como base para los clculos subsecuentes. Una vez terminados, ajuste la escala de los resultados basndose en la velocidad de produccin requerida para el metano! grado especificacin.
13.4. El principal objetivo del reformador es convertir metano yagua en monxido de carbono e hidrgeno (ecuacin 13.1). El equilibrio qumico limita el grado de avance de esta reaccin.? (13.6)
donde
log
10
PJ3.1
=_11,769+13.1927
T(K)
(13.7)
El subndice 13.1 se refiere a la reaccin de reformacin por vapor (ecuacin 13.1), Jli es la fraccin molar de la especie i, P es la presin del sistema (atm), y T es su temperatura (K). (a) Si la ecuacin 13.1 fuese la nica reaccin que ocurriera en el reformador, estime la composicin del gas producido que saldra del reformador y la transformacin de CH4, asumiendo que la corriente de producto ha alcanzado el equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa. Cul sera la velocidad total de flujo de esta corriente (kmol/h, kg/h)? (b) Se especifica que la proporcin molar de vapor respecto al metano que se alimenta al reformador es 3.0, mientras que la proporcin estequiomtrica para la reaccin de reformacin (ecuacin 13.1) es lmol de agua por mol de metano. Estime la conversin de metano para las proporciones de alimentacin de vapor-metano 1:2 y 2:1, y comprelas con la conversin del inciso (a). Con base en sus resultados, explique en sus propias palabras por qu piensa que se eligi la proporcin de 3 moles de vapor por mol de metano para el proceso.
6 P.L
Morse,
Hydrocarbon
Processing,
52(1):113.
Problemas
599
13.5.
Como se seala en la descripcin del proceso, la reaccin de desplazamiento agua-gas (ecuacin 13.2) ocurre en el reformador junto con la reaccin de reformacin (ecuacin 13.1). Tambin est controlada por el equilibrio qumico K
PI3.2
= YC02YH2
YCOYH10
(13.8)
log
10
K
Pll,2
1197.8 -1.6485 T(K)
(13.9)
donde la nomenclatura es anloga a la del problema anterior, (a) Tomando en cuenta que se producen las reacciones dadas por las dos ecuaciones 13.1 y 13.2, estime la composicin del gas producido que sale del reformador y la conversin de CH4, suponiendo que la corriente de producto que sale del reformador ha alcanzado el equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa. Cul es la velocidad total de flujo de esta corriente en kmol/h y kg/h? Qu efecto tiene la reaccin de desplazamiento agua-gas sobre la produccin de CO en las condiciones del reformador? (b) La proporcin de CO respecto al H2 puede ser una variable importante en el uso eficiente de la materia prima. En este caso de estudio, se especific una proporcin molar de vapor-metano de 3: 1 en las corrientes de alimentacin. Determine cmo afecta esta proporcin de alimentacin la proporcin de CO respecto al H2 en el producto del reformador, suponiendo que los productos de reaccin estn en equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa.
13.6.
Demuestre en forma cuantitativa que las temperaturas elevadas y las presiones bajas favorecen la formacin de CO y H2 en el reformador. Para ello calcule y despus grafique las velocidades de produccin (kmol/krnol de CH4 alimentado) de CO y H2 en la corriente de producto del reformador en el rango de temperaturas de 750C a 950C a 1.2, 1.6 Y 2.0 MPa. Ms an, construya grficas mostrando el efecto de la temperatura y la presin sobre la selectividad (definida como kmol de CO formados por kmol de CO2 formados) en el mismo rango de condiciones. Asumiendo que sus resultados apoyen la hiptesis de que las altas temperaturas y las bajas presiones favorecen la formacin de CO y H2, especule sobre por qu la temperatura y presin tienen los valores que se especifican en la descripcin del proceso (855C y 1.6 MPa), en vez de una temperatura mayor y una presin menor, El gas producido en el reformador sale a 855C. (a) Utilice la velocidad de flujo del gas producido que se determin en el problema 13.5 y calcule la velocidad (kJ/h) a la cual debe transferirse calor de los gases de combustin a los que fluyen por el interior de los tubos del reformador. (b) Cul es la velocidad de flujo de gas natural necesaria (kmol/h y SCMM) a los quemadores del reformador? Suponga que el gas natural se quema en su totalidad en la caja de fuego del reformador y que los gases de combustin salen de esta caja a 960C. (c) La eficiencia trmica de la caja de fuego puede definirse como el porcentaje del valor inferior de calentamiento del combustible transferido a los gases del reformador. Estime el valor inferior de calentamiento del metano y, suponiendo que los gases de combustin salen de la caja de fuego a 960C. la eficiencia trmica correspondiente de la misma. La longitud de la tubera que se calienta ell el reformador es 10 III yel dimetro externo de los rubos es 10.5 cm. Si la velocidad de transferencia de calor Q de los gases de combustin en la caja de fuego a los gases del reformador se lograse por entero mediante la conveccin," se aplicara la siguiente ecuacin:
13.7.
13.8.
Q=
UoAot::.Tlm
donde Uo es el coeficiente de transferencia de calor total basado en el rea de superficie externa de los tubos del reformador en la caja de fuego, Ao es el rea de superficie externa total de los tubos y t::.TIIII es la diferencia promedio entre las temperaturas de la fuente de calor (gases de combustin) y el foso de calor (gases de reaccin del reformador): t::.T. = (t::.Tt - t::.T2) 1/11 In(t::.rtl t::.T2) donde t::.TI y 6.T2 son diferencias de temperatura entre el gas del reformador y el de combustin en la entrada y la salida de la caja de fuego. Si se asume que los gases de combustin tienen una temperatura
La conveccin es un mecanismo de transferencia de calor que implica el desplazarnierno en hacia una regin de menor temperatura.
7
m3S3
del fluido
temperatura elevada
600
Captulo 13
Reformacin por vapor del gas natural. y sntesis subsecuente de metano]

constante en la caja de fuego de 960C (es decir, estn mezclados a la perfeccin) y Uo '" 50 Btu/(Offt2h),S cuntos tubos se requieren en la caja de fuego? De hecho, una fraccin considerable de calor se transfiere a los tubos por un mecanismo distinto a la conveccin. Qu mecanismo es ese? (Sugerencia: Piense en su experiencia al estar cerca de W1a flama asociada con la combustin del gas natural.) Qu significa la consideracin de este mecanismo adicional en trminos del nmero de rubos necesarios para la caja de fuego? 13.9. Se dispone de los datos de operacin para el ltimo periodo operativo de la planta. Durante el mismo, los operadores determinaron la composicin del gas producido en el reformador muestreando la corriente de gas producido y analizndola en un cromatgrafo de gases. Se determinaron las velocidades totales de flujo de las corrientes de alimentacin del metalla y el vapor y de la corriente de producto mediante flujrnetros calibrados. Los datos obtenidos indican que la corriente que sale del reformador est a 900C y 1.6 MPa. (a) Las velocidades de flujo de los componentes que aparecen en la siguiente tabla se calcularon a partir de las composiciones y velocidades de flujo medidas. Suponiendo que la temperatura, presin, velocidad de flujo y las medidas de composicin sean exactas, diga si el gas producido alcanz el equilibrio. (b) Si los clculos del inciso (a) no concuerdan con el hecho de que el gas producido est en equilibrio, d por lo menos dos razones posibles y sugiera pasos mediante Jos cuales puede probar sus hiptesis. Entrada (kmol/h) 1600.0 0.0 0.0 0.0 4800.0 Salida (kmol/h) 203.6 500.0 896.4 4689.2 2903.6
Componente Metano (CH4) Dixido de carbono (C02) Monxido de carbono (CO) Hidrgeno (H2) Agua (H20)
13.10. La generacin de vapor a partir del calor producido en el reformador es esencial prua la viabilidad econmica de esta operacin de energa intensiva. (a) A qu velocidad (kg/h) se genera vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamiento, al recuperar el calor de los gases de combustin del reformador? El vapor sobrecalenrado se forma a partir del agua de alimentacin de una caldera a 30C y 4.8 MPa. (b) Cunto vapor sobrecalentado (a 100C de sobrecalentamiento y 4.8 MPa) adicional se produce al enfriar gas de sntesis caliente que sale del reformador? (e) Las especificaciones del proceso indican que el gas de sntesis caliente debe enfriarse en el generador de vapor a 15C por arriba de la temperatura del vapor sobrecalentado en la caldera de recuperacin. Indique una ventaja y una desventaja de modificar esta especificacin para que el gas de sntesis se enfre hasta tener una diferencia de 5C respecto al vapor generado. 13.11. Suponga que CO, CO2 H2 y CH4 son insolubles en agua lquida. (a) Determine la temperatura de punto de roco del gas producido en el reformador a 1.6 MPa. (b) Cul es la composicin de la corriente de gas despus de que el gas del reformador se enfra y equilibra a 1.6 MPa y 35C? A qu velocidad (kg/h) se retir el agua de la corriente? (e) Suponga que un tercio de la eliminacin total de agua que se determin en el inciso (b) ocurre en cada unidad (recuperacin de calor de desecho, enfriador de aire, enfriador de agua) de las que preceden al compresor de gas de compensacin. Estime las temperaturas de las corrientes gaseosa y lquida que salen de cada tambor de recuperacin de condensado en esta parte del proceso. A qu velocidad se elimina calor (kJ/h) en las unidades de recuperacin, enfriamiento de aire y enfriamiento de agua? Especule sobre por qu la eliminacin de calor se realiza por etapas; en otras palabras, por qu no usar slo aire o agua de enfriamiento para reducir la temperatura? l3.12. Cada etapa de compresin en la unidad de compresin MUG funciona de manera adiabtica. Si supone comportamiento ideal del gas, la temperatura de este ltimo al salir de cada etapa del compresor (1',;alida) est dada por la expresin
{k-l)lk
Tsalida = Tenrrada ~
(
PcnuudA
8 Reconocemos que en este caso se introdujeron unidades del sistema americano de ingeniera, pero muchas referencias comunes an presentan los parmetros de proceso en este tipo de unidades.
Problemas
601
donde Tsalida y TelllTada son temperaturas absolutas, PS:llida Y PClllrnda son presiones absolutas, y k es C'Cl) := 1,4. La proporcin entre las presiones de salida y entrada es la misma en cada etapa del compresor. Determine si se condensa agua al ir enfriando al gas de sntesis entre las etapas del compresor de gas. A qu velocidad se retira calor entre las etapas del compresor? Cul es la composicin (fracciones molares) y la velocidad de flujo (en kmol/h y m3/min) del gas de sntesis cuando entra al ciclo convertidor? 13.13. Con el fin de analizar los efectos de la recirculacin en la economa del proceso, considere una variacin respecto al diagrama del flujo del proceso, que lleva gas de sntesis que sale del compresor MUO directamente al MSR. Suponga que el gas de sntesis que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de metano, 25% de CO, 5% de CO2 y lo dems de hidrgeno, y que la corriente de producto que sale del MSR est a 250C y 7.5 MPa. Asimismo, por el momento, desprecie todas las reacciones en el MSR, excepto la que da la ecuacin 13.3 gobernada por la siguiente relacin de equilibrio:
Ka
13.3
YCHOH )J y2 CO H2
K<p'H p2
(13.10)
donde
Ka ,
IL
= exp
(21.225
+ 9143.6
- 7,492 In T
+ 4.076
X j
0-3T - 7.161
10-ST2)
(13.11)
T es la temperatura en K, P es la presin en aun y Krp.3 es UI1 trmino que explica las desviaciones respecto al comportamiento ideal del gas. Asuma que Krp!3.3 = 1.0 Y determine la composicin de la corriente de producto partiendo del MSR y las conversiones (%) del CO y el H2 Basndose en estos resultados, comente sobre la razn del ciclo de recirculacin que se discute en la descripcin del proceso. 13.14. Considere de nuevo la configuracin modificada del sistema descrita en el problema anterior y estime los efectos de la temperatura y la presin sobre la conversin. Lleve esto a cabo calculando las conversiones de CO y H Y la produccin de metanol en las siguientes condiciones: TCOC)
P(MPa) 250 5 250 lO 200 7.5 300 7.5
Describa en forma cualitativa los efectos de la presin y la temperatura en la conversin y sugiera motivos para usar los valores intermedios de la descripcin del proceso. 13.15. Como se indica en la descripcin del proceso, hay tres reacciones primarias en el MSR, que se describen mediante las ecuaciones 13.3, 13,4 Y 13.5. Sin embargo, la determinacin del equilibrio qumico entre las especies H2, CO, CO2, H20 y CH30l-l incluye slo dos de las tres reacciones porque cada una es la combinacin lineal de las otras dos. Cherednichenko? da una aproximacin para las relaciones de equilibrio en la ecuacin 13.3 (vea el problema 13.13) y en la ecuacin 13.5:
Ka
IJS
= eXP(13.148
+ 5639.5 -1.077 T
In T - 5,44
x 10-4T + 1.125 x l 0-7T2 + 491270)

T
(13.12)
La constante de equilibrio Ka,J.s se define por la relacin (13.13)
donde T est en Kelvin y K<p,J.s da cuenta del comportamiento no ideal de la fase gaseosa. (a) Igual que en los problemas 13.13 y 13.14, suponga que el gas de sntesis que sale del compresor MUG se alimenta en forma directa al MSR y que la composicin de este gas es 5 11101 % de metano, 25% CO, 5% CO2 y el resto de hidrgeno. La corriente de producto que sale del MSR est a 250C y 7.5 MPa y puede suponer que K"'IJ.3 = K<p,J.s = 1.0. Vuelva a determinar las conversiones de CO y H2 con esta configuracin del proceso y utilice estos resultados para justificar el ciclo de recirculacin.
9 V. M. Cherednichenko, Dissertarion, Karpova, Physico Chernical lnstitute, Mosc. 1953.
602
Captulo 13
(b)
Demuestre que la eliminacin de agua del gas la conversin de CO a metanol, determinando selectividad definida por los moles de CH30H posicin dada de gas de alimentacin al MSR te contiene 5 mol % de agua.
producido en el reformador minimiza el impacto de sus efectos sobre las conversiones de y H2 Y la formados por mol de CO que reacciona si la comdel inciso (a) se da en base seca y la propia corrien-
eo
13.16. Una situacin frecuente en los datos termodinmicos es que las diferentes fuentes pueden presentar distintas correlaciones para una cantidad dada. Por ejemplo, en este caso de estudio se dan dos expresiones diferentes para la constante de equilibrio de la reaccin de desplazamiento agua-gas, las ecuaciones 13.9 y 13.12. En qu porcentaje difieren las conversiones de CO y H2 y la produccin de metanol si. en vez de usar la ecuacin 13.12 en el problema 13.15(a), se utiliza la ecuacin 13.9? Mencione por lo menos dos razones para las variaciones de la constante de equilibrio del desplazamiento agua-gas en ambas ecuaciones. 13.17. Los valores de Kif>13.J y K"'I3.~ pueden desviarse de manera significativa de la unidad; los valores tpicos para K"'IJ.3 abarcan de 0.7 a 0.9 a una presin de 7.5 MPa y las temperaturas tpicas del MSR de 200C a 320oe, mientras que los valores para K"'IH van de 0.8 a 0.95. Se pueden obtener estimaciones para }(Pi de una ecuacin de estado, pero tales clculos estn fuera del alcance de la presente discusin. 10 Ms an, las alternativas de computacin a menudo requieren elegir entre modelos simplificados y otros ms realistas, pero complejos. Un caso que ilustra esta situacin es la estimacin de Kt/>I3.J y Kt/lI3.5 para su uso en la determinacin de las constantes de equilibrio de reaccin. (a) Qu modelo fisico se invoca si suponemos que Kt/lD.J = Krf>,l.S = LO? (b) En los clculos del problema 13.15 se consider que ~13.3 y Kt/lu.) valan 1.0. Determine la importancia de las suposiciones de gas ideal estimando de nuevo las conversiones de CO y H2 primero con K"'DJ = 0.7 Y K"'IJ.s = 1.0. despus con Krp,J.J = 1.0 Y Kt/lIJ.$ = 0.8 y, por ltimo. con K.pIJJ = 0.7 Y K""J.s = 0.8. (e) Partiendo de los incisos anteriores de este problema, cul sera su decisin (y por qu?) respecto de la inclusin de mtodos para estimar ~13.J y ~t3.5 en el anlisis del proceso? 13.18. Necesita examinar diversos mtodos para controlar la temperatura en el MSR porque el catalizador es sensible a las altas temperaturas, y se ha reportado que stas conducen a la generacin de subproductos inaceptables. Al realizar el anlisis. suponga que el gas que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de metano, 25% CO, 5% CO2 y el resto de hidrgeno, y que el MSR opera a 7.5 MPa. Considere queK""J..l = Kt/>,J.s = 1.0. (a) Determine la temperatura de la corriente que sale del MSR si 1)0 se retira calor del reactor (es decir, si funciona de manera adiabtica), la conversin del CO es de 45%, la del CO2 es del 30% y toda la alimentacin entra a la parte superior del MSR a 2100e y 7.5 MPa. (b) Cunto calor se debe retirar del MSR en el inciso (a) para asegurar que la temperatura no exceda los 250C? D su respuesta en kJ/kmol de alimentacin. (e) Repita los clculos del inciso (a) si 70% de la alimentacin total al MSR entra como corrientes de amortiguacin (vea la descripcin del proceso) a 130C y 7.5 MPa, mientras que el resto entra en la parte superior del convertidor a 210C. Suponga que la presin de salida es 7.5 MPa. (d) Suponga que 70% de la alimentacin al MSR entra como corrientes de amortiguacin a l300e y 7.5 M Pa, mientras que el resto de sta entra a la parte superior del convertidor a 210C. Determine las conversiones de CO y C02 en el equilibrio si el MSR funciona en forma adiabtica. 13.19. Explique en trminos del principio de Le Chtelier por qu la reformacin por vapor se realiza a presiones bajas mientras que la sntesis de metanol se efecta a presiones de moderadas a altas. Explique por qu la reformacin se realiza a altas temperaturas y la sintesis de metanol a temperaturas de bajas a moderadas. 13.20. Haga un anlisis del ciclo convertidor determinando la composicin y la velocidad de flujo de la corriente de purga usando como base 100 krnol de alimentacin que procede del compresor MUG. (a) Suponga que la alimentacin est compuesta por: 3 mol% de metano. 8% de CO2, 15% de CO y el resto de hidrgeno. (b) Revise la composicin de la alimentacin COll respecto a la calculada en el problema 13.12. Como se indica en la descripcin del proceso. la velocidad de flujo molar de material al MSR es 7.8 veces la velocidad de flujo de la alimentacin fresca. Para simplificar los clculos, suponga que el liquido que sale del tambor de vaporizacin ultrarrpida no contiene metano, CO2. CO ni hidrgeno, y que el gas no contiene agua ni meranol. La conversin
IOT. Chango R. W. Rousseau. y P. K. Kilpatrick, industrial and Engineering Chemistry Process Design O/Id Development, 25. 477.
Problemas
603
de CO y CO2 en un paso es de 15% y 10%, respectivamente. Puede ayudarse en sus clculos suponendo las velocidades de flujo de los componentes en la corriente de recirculacin que se mezcla con el gas fresco de sntesis que entra al ciclo convertidor. En este mtodo la corriente de recirculacin se conoce como corriente de desgane, y requerir una solucin iterativa para determinar los valores solicitados. Estos clculos se realizan con facilidad mediante un programa de simulacin del tipo descrito en el captulo 10. Asimismo, puede escribir su propio programa u boja de clculo para obtener los resultados deseados. Si desarrolla una hoja de clculo para hacer los clculos, puede ser suficiente la sustitucin directa de los valores calculados para las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de desgarre para realizar nuevas estimaciones (ste es el mtodo de sustitucin sucesiva que describe el apndice A.2).
13.21. La corriente de purga puede usarse para reemplazar una porcin del metano que se quema en el reformador. Suponiendo que el gas de purga est a 35C y que se alimenta de numera directa a los quemadores del reformador con 5% de aire en exceso a 300C, cunto calor liberaran 100 krnol de gas de
purga? Estime el ahorro (dlares por kmol de gas de purga) si se utilizara la corriente de purga como combustible en vez de gas natural. (Tome 3 dlares por milln de Btu como el costo aproximado del gas narural.) 13.22. Cunto calor se debe retirar para enfriar los productos de reaccin del MSR a 35C? Exprese su respuesta en kJ/mol de los productos de reaccin del MSR.
13.23. El liquido que sale del tanque de vaporizacin ultrarrpida del ciclo convertidor se alimenta a una co-
lumna de destilacin. donde se produce metano! grado especificacin. La columna est diseada para recuperar 95% del metanol en la corriente del domo que contiene 99.85% por peso de meranol. El alcohol restante y el agua salen de la columna de destilacin en la corriente del fondo. Estime las velocidades de flujo de las corrientes del domo y del fondo (kmol/h y kglh) y la composicin (fracciones molares) de la corriente del fondo.
13.24. Ajuste la escala de los resultados de sus clculos en los problemas 13.5(11): 13.7(a),(b): 13.10(a).(b):
13.20(b): 13.22 y 13.23 para que las cantidades que se solicitan en cada uno correspondan a la velocidad de produccin especificada de metanol.
Problemas y temas adicionales

13.25. Relaje las suposiciones acerca de la divisin de componentes en el tanque de vaporizacin ultrarrpi-
da, incorporando la siguiente informacin en sus clculos. Utilizando todas las dems condiciones del problema 13.20, recalcule la composicin y la velocidad de flujo de la corriente de purga. Se tienen los siguientes valores para K en el separador de alta presin (y;fx): Componente K CH4 29.8 CO2 5.12 CO 39.9
1-12 1-120
CH3OI-1 6.80
X
86.3
2.85
X 10-3
10-3
13.26. El ciclo convertidor es un generador neto de energa (por qu?) y la utilizacin adecuada de esa energa mejora la economa del proceso. Suponiendo que el gas de compensacin est a 100C y que el gas de purga y el metauol crudo estn a 35C, cul ser la velocidad neta de la energa liberada en el ciclo convertidor en el problema 13.20? Como el compresor de recirculacin slo sirve para desplazar el gas de recirculacin, puede despreciar la entrada de trabajo desde esta unidad. Suponga comportamiento ideal del gas.
..
Captulo
14
Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar el dixido de azufre de los gases de combustin en plantas de energa!
La proteccin del ambiente a travs del desarrollo de procesos que produzcan un impacto ecolgico mnimo es LUla de las responsabilidades ms importantes que actualmente enfrentan los ingenieros qumicos. Ms an, con frecuencia es necesario aplicar los principios de ingeniera qumica para remediar los diversos problemas ambientales existentes. En este capitulo examinamos una situacin en la cual se disea LUlaplanta de energa que funciona con carbn, de manera que se minimiza su impacto sobre el ambiente. El carbn es una fuente de energa abundante y prctica, y puede ser fuente de materias primas que se usan para fabricar productos qumicos. El carbn se encuentra en diversas formas.I y la aplicacin que se le da a cada una a menudo depende de su disponibilidad en la regin. El carbono es el constituyente que predomina en el carbn. Sin embargo, tambin contiene muchos. otros elementos, incluyendo metales, compuestos nitrogenados y azufre, adems de materia hidrocarbonada voltil que puede quemarse para producir calor, agua y dixido de carbono (C02). El carbn se quema en diversas plantas de produccin de energa para generar electricidad. Si los gases de chimenea de los hornos que funcionan COIl carbn no se tratan antes de ser liberados a la atmsfera, se produce contaminacin ambiental significativa. Los gases sin tratar contienen holln (particulas finas de carbn sin quemar), xidos de nitrgeno (NOx), cenizas y dixido de ~Zl1fre(S02). Las emisiones de dixido de azufre de los hornos que funcionan con carbn estn reguladas en Estados Unidos por la Environmental Protection Agency (EPA) y las agencias estatales y locales apropiadas. Las normas actuales de la EPA requieren que los gases liberados a la atmsfera de las plantas nuevas y de las ya existentes (algunas de estas ltimas estn sometidas a normas menos rigurosas) no contengan ms de 520 nanogramos de SOz por joule del valor superior de calentamiento del combustible que se alimenta al horno (1.2 lbm S02/milln de Bru). Adems, estas plantas deben retirar por lo menos 90% del S02 liberado al quemar el carbn.' Las normas de emisiones para algunas plantas ya existentes pueden cumplirse quemando carbn con bajo contenido de azufre y retirando el azufre del carbn antes de la combustin, o retirando el S02 de los gases producidos antes de Liberarlos a la atmsfera. Los estndares de emisin de las nuevas plantas son ms estrictos y es posible que en la prctica slo se logren eli-
I Preparado por Ronald W Rousseau y Jack Winnick, Escuela de Ingenieria Qumica. Georgia lnstitute ofTechnology, Ailama, GA; y Norman Kaplan. National Risk Managemenr Research Laboratory, U.S. Environmental Protection Agency (EPA). Research Triangle Park. NC. 2 R. H. Perry y D. W. Green, eds., Perry s Cnemicat llgillee/'llg Handbook, 7a edicin. Mcflraw-Hill, Nueva York, pp. 27-4 a 27-6.
605
606
Captulo J 4
Uso del loelode piedra caliza en el lavado para separar dixido de azufre minando el S02 de los gases de combustin. La tecnologa para llevar a cabo esto ltimo es ms avanzada que la usada para eliminar altos porcentajes de azufre directamente del carbn. y hay IDl gran nmero de procesos comerciales de desuLfurizacin de los gases de combustin. En este caso de estudio examinamos uno de ellos. Los procesos comerciales para la eliminacin del S02 se clasifican en regenerativos o de desecho. dependiendo de que el agente empleado para retirar el S02 pueda volverse a utilizar. Algunos procesos de desecho pueden modificarse para obtener algn producto comercializable (yeso) sin regenerar el material absorbente. Los procesos regenerativos tienen dos pasos principales: la eliminacin del SOl diluido de los gases de combustin mediante un agente de separacin, seguida por la eliminacin del S02 en forma concentrada del agente de separacin, el cual se recircula de nuevo al primer paso. Un ejemplo de este procedimiento es el proceso Wellman-Lord, en donde el S02 se absorbe primero en una solucin acuosa de sulfito de sodio (NalS03). En la solucin ocurre la siguiente reaccin: (14.1) En forma subsecuente, se calienta Lasolucin y, a la alta temperatura resultante, el proceso se invierte: (14.2) La solucin regenerada de Na2S03 se recircula al absorbedor y el S02 concentrado que se produce se captura y se somete a mayor procesado para recuperar azufre elemental. Los procesos de desecho utilizan un agente de separacin para retirar el S02 de los gases de combustin y despus se desechan ambos: el S02 en forma inocua (CaS03 . H20) y el agente de separacin cn lodo. constituido por carbonato de calcio (CaC03). Aunque hay muchos procesos que implican la inyeccin de piedra caliza hmeda o seca en el horno de la planta de energa, elegimos el lavado con el 10do dc piedra caliza para este caso de estudio.
DESCRIPCIN
DEL PROCESO Quinientos megawatrs (500 MWe)" de energa elctrica deben generarse en la planta. El carbn, con las propiedades que se indican en la tabla 14.1, se alimenta a 25C a un horno en donde se quema con 15% de aire en exceso. Durante la combustin del carbn, el azufre reacciona para formar S02 y una cantidad despreciable de trixido de azufre (S03), mientras que el carbono y el hidrgeno se oxidan por completo hasta C02 y H20. En esencia, todo el nitrgeno del carbn sale del horno como N2.5 Las cenizas del carbn salen del horno en dos corrientes: 80% sale como carboncillo (cenizas en suspensin) en los gases de combustin y el resto sale como cenizas depositadas en el fondo a 900C. El aire de combustin entra al proceso a 25C y con 50% de humedad relativa y se enva al ntercambiador de calor, donde su temperatura se incrementa a 315C por intercambio ele calor con el gas de combustin del horno. Despus se alimenta a la caldera, donde reacciona con el carbn. El gas de combustin sale del horno a 330C, pasa a W) precipitado!" electrosttico donde se elimina 99.9% de su ma-
J Las Normas Federales de Estados Unidos para el Desempeo de Nuevas Fuentes (Federal Ne ... Source Performance SIOlld(II1/s) pa-
ra el control del SOl de las plantas de energa son aplicables a unidades generadoras de vapor utilizable en eteciricidad capaces de producir ms de 73 MW (250 millones de BIUIh)de entrada de calor de combustible fsil y para las cuales se inici la construccin o modificacin despus del 18 de septiembre de 1978. Este reglamento se public en el Federal Register, vol. 3. nm. 182. el 19 de septiembre de 1978. El lirnire de 520 nglJ se aplica a combustibles slidos. La anotacin 1\1 \Ve debe leerse como megawans de electricidad. S Una fraccin muy pequea del nitrgeno en el carbn y/o en el aire se conviene en NO, gaseoso durante la combustin. SIOS son ccmammantcs que tambin deben eliminarse del gas de combustin, o controlarse modificando dicha combustin, pero esa recueloga no est dentro del CAmpode eS1C caso de estudio.
607
Tabla 14.1
Propiedades promedio del carbn
Composiciu (anlisis elemental) Componente Carbono Hidrgeno Nitrgeno Azufre Oxgeno Cenizas
% en peso seco
75.2 5.0 1.6 3.5 7.5 7.2
Humedad: 4.80 kgllOO kg carbn seco. HHV: 30,780 kJlkg de carbn seco (vea la seccin 9.6a). Carbn seco: Cp ; 1.046 kJ/(kg~C). Cenizas: Cp; 0.921 kJ/(kgC).
terial particulado, y despus se enva a un precalentador de aire, donde intercambia calor con el aire de combustin. El gas de combustin sale del precalentador y se divide en dos corrientes iguales, cada una de las cuales se alimenta a dos trenes de lavado idnticos. Cada tren est construido para procesar 60% de los gases de combustin, permitiendo flexibilidad y redundancia parcial en caso de que uno de ellos deba detenerse para su mantenimiento. En cada uno de los trenes de lavado, la corriente de gas dividida se alimenta a una torre lavadora donde entra en contacto con un lodo acuoso de piedra caliza y se somete a UJl enfriamiento adiabtico a 53C. El lodo absorbe el dixido de azufre, el cual reacciona con la piedra caliza: (14.3) El lodo slido-lquido de piedra caliza entra a la torre lavadora a 50C; la porcin lquida del lodo fluye a 15.2 kg de Iquido/kg de gas de entrada y la proporcin de slido/lquido en el lodo es de 1:9 por peso. El lquido est saturado con CaC03 YCaSO). El gas de combustin limpio cumple con los estndares para emisiones de S02 de la EPA; sale de la torre lavadora saturado con agua a 53C conteniendo el CO2 generado en el lavado, pero sin rastro alguno de los carboncillos que entran. El dixido de azufre es el nico constituyente de los gases de combustin que es absorbido en la torre lavadora. El gas de combustin limpio se recalienta entonces a 80C. se mezcla con la corriente limpia de gases de combustin del otro tren y se enva a la chimenea, donde se libera a la atmsfera. Los slidos del lodo acuoso usado que sale de la torre contienen CaCO) sin reaccionar, carboncillos depositados del gas de combustin, materiales inertes que entran al proceso con la piedra caliza fresca y CaS03 formado por la reaccin de la ecuacin 14.3. la porcin liquida delloclo est saturada con CaC03 y CaS03 Ytiene una gravedad especfica de 0.988. El lodo lavado se divide en dos corrientes. Una se enva a un tanque mezclador donde se combina con piedra caliza fresca finamente molida, agua de compensacin, y una corriente de recirculacin cuya fuente se describir en breve. La corriente fresca de lodo que viene del tanque mezclador se alimenta a la parte superior de la torre lavadora. La otra corriente de lodo lavado se enva a un filtro. donde los slidos hmedos que contienen carboncillos, materiales inertes. CaS03 Y CaCOJ se separan del filtrado. el cual est saturado con estos dos ltimos componentes y es la corriente de reciclado que se alimenta al tanque mezclador. Los slidos hmedos contienen 50.2% en peso de lquido que tiene la misma composicin que el filtrado. La piedra caliza molida fresca se alimenta al tanque mezclador a una velocidad que est 5.2% en exceso de lo requerido para reaccionar con el S02 absorbido del gas de combustin. El material de piedra caliza que se alimenta consta de 92.1% de CaC03 yel resto es material inerte insoluble. La generacin de vapor y su uso en la produccin de electricidad en esta instalacin son tpicos de muchas plantas de energa." La caldera que se emplea en este caso genera vapor a condiciones supercr-
6 Steam: lIS Generation and Use. 39a edicin. Babcock & Wilcox. Nueva York.
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Captulo 14
Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar dixido de azufre
ticas: 540C y 24.1 MPa absolutas. Se deriva trabajo mecnico por la expansin de) vapor a travs de un sistema de turbinas generadoras de energa; se utilizan calentadores y separadores de humedad adecuados para facilitar la operacin. El vapor a baja presin que se extrae de) sistema de energa contiene 27.5% de agua lquida a 6.55 kPa absolutas. Se retira calor del vapor hmedo a baja presin en un condensador mediante agua de enfriamiento que entra a este ltimo a 25C y sale a 28C. El condensador produce un condensado saturado a 38C, el cual se bombea de regreso a la caldera.
PROBLEMAS
Los problemas 14.2 a l4.10 deben resolverse empleando una base de 100 kg de carbn seco/min alimentado alborno. 14.1. 14.2. 14.3. 14.4. Construya el diagrama de flujo del proceso y marque las corrientes en su totalidad. Indique los detalles de lU1 solo tren de la torre lavadora de S02. Estime la velocidad de flujo molar (kmol/min) de cada elemento del carbn (excepto los contenidos en las cenizas). Determine la velocidad de alimentacin (kmol/min) de O2 necesaria para la combustin total del carbn. Si se alimenta 15% en exceso de 02 al borno de combustin, estime lo siguiente: (a) Las velocidades de alimentacin del oxgeno y el nitrgeno (kmol/min). (b) La fraccin molar de agua en el aire hmedo, el peso molecular promedio, el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire hmedo y la velocidad de flujo molar (kmol/ruin) del agua en la corriente de aire. (e) La velocidad de alimentacin de aire (kmol/mn, metros cbicos estndar/ruin, metros cbicos/min). Estime la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente y la composicin (fracciones molares) de los gases de combustin del horno. (Desprecie los carboncillos al calcular las fracciones molares.) A qu velocidad (kg/min) se retiran los carboncillos de los gases de combustin en el precipitador electrosttico? Suponga que el sistema cumple con las normas de eliminacin de 90% del S02 liberado en la combustin. (a) Determine la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente del gas de combustin limpio que sale de la torre lavadora. (b) Determine la velocidad de flujo (kg/min) del lodo que entra a la torre lavadora. (e) Determine la relacin de masas slido/lquido en el lodo que sale de la torre lavadora. (d) Estime la velocidad de alimentacin (kg/min) de piedra caliza fresca molida al tanque de mezclado. (e) Cules son las velocidades de flujo (kg/min) de las sustancias inertes, CaS03, CaCO], carboncillos y el agua en los slidos hmedos que se retiran del filtro? Qu fracciones de CaC03 y CaS03 estn disueltas en la porcin liquida de los slidos hmedos? (f) Estime la velocidad (kg/min, Llmin) a la cual se recircula el filtrado al tanque mezclador. A qu velocidad (kg/min, L/min) se agrega agua al tanque mezclador? A qu velocidad se retira calor del horno? Suponiendo que todo este calor se usa para generar vapor (es decir, no sale nada a los alrededores), estime la velocidad de generacin de vapor en el ciclo de generacin de energa. Determine el efecto del porcentaje en exceso de aire alimentado a la caldera calculando la velocidad de generacin de vapor (kg/min) para velocidades de flujo de aire que estn 5% y 25% en exceso de las necesarias en teora. Especule sobre el motivo para elegir un 15% de exceso de aire en el proceso descrito, indicando una razn posible para no usar menos aire y tina para no usar ms. Determine la temperatura del gas de combustin al salir del intercambiador de calor (precaleutador de aire) despus de la caldera. Estime este valor para dos velocidades alternativas de flujo de aire correspondientes al 5% y 25% de oxgeno en exceso.
14.5.
14.6.
14.7.
14.8.
14.9.
14.10. Compare la liberacin de S02 en el gas de combustin lavado (determinada en el problema 14.6) con el limite de la EPA que indica no ms de 520 nauogramos de S02 por joule de alimentacin de calor a la caldera. (Nota: Si determin que para cumplir con este requisito es necesario eliminar ms de 90% del S02, en la prctica tendra que revisar sus clculos previos.) 14.11. Las plantas de energa del tipo que aqu se describe operan con una eficacia cercana a 39%, es decir, por cada unidad de calor liberado de la combustin del carbn, 0.39 unidades se convierten en energa elctrica. Basndose en esta eficiencia y en la produccin de energa especificada de 500 MWe, determine lo siguiente:
Problemas
609
(a) (b) (e) (d)
La La La La
velocidad velocidad velocidad velocidad
de alimentacin del carbn (kglh). de alimentacin del aire (kmol/min, metros cbicos estndar/ruin, metros cbicos/min). de flujo de cada componente del gas que sale del horno (kmol/min, kg/min). de generacin del vapor (kglh).
14.12. Considerando la velocidad de alimentacin de carbn requerida, ajuste los resultados del problema 14.6 y determine, para cada tren de lavado, las velocidades reales de flujo (kg/h) de slidos hmedos y filtrado del filtro, y las velocidades de flujo del lodo que entra y sale de la torre lavadora, del gas (kglb y m3/min) que entra y sale de la torre lavadora, y del agua fresca y la piedra caliza (kg/h) que se alimenta a cada tanque mezclador. 14.13. Por qu se recalienta el gas de combustin lavado antes de enviarlo a la chimenea? 14.14. Las siguientes son alternativas para recalentar el gas de combustin lavado: (1) derivar bypass de la torre lavadora una fraccin del gas de combustin que sale del precalentador de aire y mezclar esta corriente con gas de combustin limpio; (2) quemar gas natural y mezclar los productos de combustin con el gas de combustin lavado: y (3) usar el vapor del ciclo de potencia ya sea para calentar el aire que se mezcla con el gas de combustin lavado. o para calentar el gas de combustin en un intercambiador de calor. (a) Indique un motivo para rechazar la alternativa l. (b) Al evaluar la alternativa 2, suponga que el gas natural consta en su totalidad de metano a 25C y que se quema en forma adiabtica con 10% de aire en exceso y tiene las mismas condiciones que el aire alimentado al horno. Si los productos de combustin se mezclan con el gas de combustin limpio, a qu velocidad sera necesario quemar el metano para elevar la temperatura del gas de combustin al valor deseado? (e) Cunto carbn (kg carbn secolh) adicional sera necesario quemar para la alternativa 3 si la cantidad de calor liberado por la combustin de este material (kJ/kg de carbn seco) es la misma que se determin en el problema 14.7? Sugiera dos procesos alternativos que permitan transferir calor al gas de combustin. 14.15. Suponiendo que se elija la opcin 2 del problema 14.14. construya una grfica de la velocidad del gas de combustin (1 atm. 80C) contra el dimetro de la chimenea. Abarque lm rango de velocidades de 5 a 15 mis. 14.16. Qu velocidad de flujo del agua de enfriamiento baja presin en el ciclo de potencia? (kglh y Uh) se requiere para condensar el vapor de
14.17. La bomba empleada para transportar el condensado de vapor en el ciclo de potencia del condensador a la caldera tiene una eficiencia de 80% (es decir. 80% del trabajo que realiza la bomba es sobre el condensado), qu capacidad de bomba (en kW y caballos de fuerza) se requiere para la velocidad de flujo de agua estimada? Qu suposicin hizo para realizar estos clculos? 14.18. Se supuso una eficiencia de 39% para esta planta de energa, lo cual implica que por cada unidad de calor liberado con la combustin del carbn, 0.39 unidades se convierten en energa elctrica. Utilice un balance de energa en torno al sistema generador de potencia de turbinas. recalentadores y separadores de condensado para estimar la eficiencia de energa. definida como la energa elctrica generada (500 MWe) multiplicada por 100. y dividida entre el cambio de entalpia del vapor que fluye a travs del sistema generador de energa. 14.19. Por qu las normas de la EPA para las nuevas plantas de energa tienen dos criterios? Explquelos en sus propias palabras de manera comprensible para el pblico informado. Incluya en su discusin el impacto de los reglamentos sobre el uso de carbn limpio. 14.20. Si se hubiera seguido un criterio de 520 ng/J, cul seria la tasa de emisin de S02 en kg/da?
..
Apndice
A
Este apndice presenta diversos conceptos y mtodos matemticos de amplia utilizacin en el anlisis de los procesos qumicos. Su comprensin requiere conocimientos bsicos del clculo elemental, pero no de lgebra lineal ni de anlisis numrico. El estudiante que desee una discusin ms amplia o profunda de Jos temas que se analizan, deber recurrir a una referencia de anlisis numrico.
Apndice A.l
EL MTODO DE LOS MNIMOS CUADRADOS

En esta seccin describimos una tcnica estadistica para ajustar una lnea recta a datos de JI contra x, Sin embargo, debe estar consciente de que al hacerlo apenas tocamos el campo del anlisis estadstico; no discutiremos las tcnicas para ajustar funciones de varias variables, la determinacin cuantitativa de las incertidumbres asociadas a un ajuste ni la comparacin de las funciones alternativas utilizadas para ajustar un conjunto dado de datos. Suponga que mide y para cuatro valores de x, marca los datos en una grfica de y contra x y dibuja 'una lnea que pasa por los datos puntuales,
y
o Datos puntuales -Linea trazada a travs de tos datos
YI
aXI
+b
~-_.--~-_.-~------x
Si la linea dibujada es JI = ax + b, entonces en un punto de la abscisa Xi (i = 1, 2, 3 o 4) el valor medido de JI es Yi y el valor correspond-iente de y sobre la lnea es aXi + b. La distancia vertical d respecto al i-simo dato puntual en la lnea (llamado el i-simo residual) es, en consecuencia, di=y-(axi+b), i=I,2,3,4 (A.l-1)
Si di es positivo entonces el i-simo dato puntual debe estar arriba de la lnea (por qu?), si di es negativo el punto est por debajo de la lnea, y si d, es igual a cero la lnea pasa por el punto. Se dice que una lnea se ajusta bien a los datos cuando la mayora de los residuales se acercan a cero.
611
612
Apndice A
Tcnicas computacionales Hay varios mtodos para determinar la lnea que mejor se ajusta al conjunto de datos, que difieren sobre todo por la definicin de "mejor ajuste". El ms comn es el de los mnimos cuadrados. Suponga que hay n puntos graficados (Xl' Yl)' (X2' Y2)"'" (XII' YII), de modo que una linea y = ax + b dibujada a travs de los puntos da un conjunto de n residuales dI' d2, ... , Segn el mtodo de los mnimos cuadrados, la mejor lnea que pasa por los datos es aqulla que minimiza la SI/lilade los cuadrados de los residuales. 1 Por tanto. la tarea es encontrar los valores de a y b que minimicen a
<p(a,b)=:A =I,(y;-ax-b)
;=1 ;=1
"
11
(A.1-2)
Puede obtener expresiones para los mejores valores de a y b en trminos de cantidades conocidas, diferenciando la ecuacin para <p (ecuacin A.I-2) respecto de a y b, igualando las derivadas a cero y resolviendo las ecuaciones algebraicas resultantes para a y b. Los siguientes son los resultados de estos clculos. Si definimos 1~ " sx =,_, x, I
11 ;=1
s.n
1 11 = - I,xl n ;=l
(A.I-3)
1 Sy = -
I,y
11
sxv
11 1=1
= - I,XiY;
11 1=1
11
entonces 1. La mejor linea: y = ax + b Pendiente:

(A.1-4)
lnterseccin : 2. Mejor lnea que pasa por el origen: JI = (IX Pendiente:
(A.l-S)
a=-=--Sx.r
$.\)'
I,Xi)'1
I,xf
(La interseccin es igual a 0.0.)
(A.1-6)
Una vez que determine a y b, debe trazar la lnea JI una idea de qu tan bueno es el ajuste.
= ax + b en la misma
grfica que los datos para tener
EJEMPLO .t-t
El mtodo de los m/limos cuadrados Dos variables, P y t, se relacionan por la ecuacin P=-....;....__
11111/2
+r
Se tienen los siguientes datos:

P
0.279 1.0
0.194 2.0
0.168 3.0
0.120 5.0
0.083 10.0
t Calcule
/11
Y r por el mtodo de los mnimos cuadrados.
SOLUCIN
La ecuacin puede escribirse en la forma
_!_ = IIIt l/2 + r

p
I Tambin se podra elegir como mejor linea la que minimiza la suma de los valores absolutos de los residuales. o la suma de las cuartas potencias de los residuales. El uso de los cuadrados se hace simplemente por comodidad en los clculos.
Apndice A.l de modo que una grfica de l/P contra los datos tabulados, y= llP x
= tl12 t1l2
El mtodo de los mnimos cuadrados
613 Segn
debe ser una lnea con pendiente m e interseccin
r.
3.584 1.0
5.155 1.414
5.952 1.732
8.333 2.236
12.048 3.l62
~ = I/ltl/2 + r P y = l/P, x = ,1/2
y=m.x+r Evale las cantidades de la ecuacin A.I-3:

SX
= (1.000
+ 1.414 + 1.732 + 2.236 + 3.162)
= 1.909
Sy =
$>.. ...
7.014 l5582
= 4.200
s.\J'
Entonces, por la ecuacin A.1-4, Pendiente:

y segn la ecuacin A.l-5,
Interseccin: de modo que el resultado final es p=----3.94/112-0.517
Verifique el resultado graficando 11? contra tl12, y mostrando los datos puntuales y la lnea
_!_ = 3.94/1/2
?
0.517
Si la eleccin de esta funcin para ajustar los datos dados es razonable y no Se cometen errores en los clculos, los datos puntuales deben estar dispersos en torno a la linea. De hecho, ste es el caso, como se muestra en el siguiente diagrama:
14 12 10 1 8 ~ = 3.94/1/2-0.517
2
0~L-~~_L_L~~~
2
(1/2
AUTOEVALUACIN
1. La lnea y = 3x + 2 se ajust a LID conjunto de datos que incluyen los puntos (x = 1, JI = 4) y (x = 3, Y = 13). Cules son los residuales en estos dos puntos? 2. Cul es la definicin de la mejor lnea que atraviesa un conjunto de datos puntuales, misma que forma la base del mtodo de los mnimos cuadrados?
614
Apndice A
Tcnicas computacionales 3. Se podra emplear el mtodo de los mnimos cuadrados para ajustar una lnea recta a datos puntuales que caigan sobre una curva definida? (Corolario: diga si la lnea que se ajusta "mejor" a los datos siempre se ajusta bien a eLLos.) 4. Una alternativa al mtodo de los minimos cuadrados podra ser minimizar la suma de los residuales, en vez de la suma de los cuadrados de los residuales. Qu estara mal en este mtodo?
ApndiceA.2 A.2a
SOLUCIN ITERATIVA DE ECUACIONES ALGEBRAICAS NO LINEALES
Ecuaciones lineales y no lineales

A continuacin se da la ecuacin de estado de Van der Waals: (P + aIV)(J/-b) = RT Es sencillo resolver esta ecuacin y calcular P para una Vy una T dadas, mientras que despejar V para valores especficos de P y T es bastante dificil. Lo que bace que una ecuacin sea fcil o dificil de resolver es su linealidad o no linealidad respecto a la variable desconocida. Las ecuaciones que contienen variables desconocidas elevadas slo a la primera potencia (x, pero no x2 o x1(2) y que no contienen productos (xy) ni funciones trascendentales (sen x, el) de las variables desconocidas se denominan ecuaciones lineales. Las ecuaciones que no satisfacen estas condiciones se denominan ecuaciones no lineales. POf ejemplo, si a, b y e son constantes, y x, JI y z son variables,
+ by = e es lineal l m.. = by + e no es lineal (contiene x2)

ax x - lnx ax
+ b = O no es lineal (contiene In x)
+ by = ex es lineal
Las ecuaciones lineales que contienen una sola incgnita tienen una, y slo una, solucin (una raz).
Tx - 3 = 2x PV=RT P=3,R=2 T=300
+4
}
==;>
1.2
:=
V = RT/P = (2)(300)/(3) = 200
En contraste, las ecuaciones no lineales que contienen W1asola variable desconocida pueden tener cualquier nmero de races reales (lo mismo que imaginarias y complejas). Por ejemplo,
X2
+1
1
=O
no tiene races reales tiene dos races reales ~\:= +1 Yx tiene una raz real (x tiene
UD
_".2 x -
=O
=
= -1)
e-x
0.56714 ...)
= O,:re,
sen x = O
nmero infinito de races reales (x
2:re,... )
Las races de algunas ecuaciones no lineales, como la segunda de las arriba mencionadas, pueden obtenerse en forma directa por lgebra simple, pero la mayora de las ecuaciones no lineales deben resolverse por una tcnica iterativa o de prueba y error. Una sola ecuacin que contenga varias variables puede ser lineal respecto a algunas de ellas, y no lineal respecto a otras. Por ejemplo,
"\y - e-X= 3
es lineal en y y no lineal en x. Si se conoce x, ser fcil despejar y de la ecuacin, mientras que la solucin de x para una variable conocida de y es mucho ms dificil de obtener. Otro ejemplo es la ecuacin virial de estado de tres trminos:
Apndice A.2
615
P~ = RT(I + B<!") + V V1 donde 8 y e son funciones conocidas de temperatura. Esta ecuacin es lineal en P y no Linealen ,y T. En consecuencia. es fci I despejar P para valores dados de Ty V y di fici I despejar '/ o T para valores dados de las otras dos variables. La mayoria de los problemas que debe resolver en este libro se reducen a una o dos ecuaciones lineales, con ese mismo nmero de incgnitas. La parte difcil de los problemas (si es que la hay) es derivar las ecuaciones: resolverlas es un asunto de lgebra simple. No obstante, muchos problemas de proceso incluyen ecuaciones no Lineales. Las tcnicas para resolver problemas de este tipo constituyen el tema de esta seccin.
C~T)
AUTOEVALUACIN Clasifique las siguientes ecuaciones de variables nicas como lineales o no lineales. considerando a, b y e como constantes.
3x + 17 = 23x 3x = a(lo x) + b 3. x exp(x) = 14 4. a,\)' - ll- = cylx ]. 2.
12
(a) x es conocida (h) y es conocida 5. 14 x cos ,) - 8/= = 23 (a) x y _1' son conocidas (b) x y z son conocidas (e) y y z son conocidas
A.2b
Solucin grfica
En sta y en las siguientes secciones, discutiremos mtodos para resolver una ecuacin no lineal con una incgnita. La seccin A.2i presenta extensiones para problemas de mltiples variables. Suponga que debe resolver una ecuacin de la formaj'() = O--es decir. encontrar la raz o las races de la funcinf( x)-. [Cualquier ecuacin se puede escribir de esta forma colocando todos los trminos del lado izquierdo. Por ejemplo. x = e-t se transforma enf(x) = x - e-X = O.] Una tcnica evidente de solucin es graficar f( .r) contra x y ubicar por interpolacin grfica el punto donde la curva atraviesa el eje.
Hay varios problemas con esta tcnica: es manual, bastante lenta y no muy precisa. Su principal ventaja es que permite ver cmo vesief con x, lo cual es de particular utilidad cuando se trata de funciones con varias raices.
616
Apndice A Tcnicas computacionales Los puntos xI' X2 y x3 son todos races (soluciones) de la ecuacinJ(x) = O. Las tcnicas de clculo que describiremos dentro de poco localizaran una u otra de estas races, dependiendo de la suposicin inicial; sin embargo, el mtodo grfico es el nico conveniente para detectar la existencia y ubicacin aproximada de las races mltiples de todas las funciones, con excepcin de las polinomiales simples. Por consiguiente, a menos que sepa que slo existe una raz, o se conozca la ubicacin aproximada de cada raz que necesita determinar, un buen procedimiento es graficarJcontra x y usar la grfica para realizar estimaciones iniciales para mtodos de obtencin de races ms precisos.
AUTOEVALUACIN
1. Utilice un argumento grfico para justificar la declaracin de que una funcin lineal slo tiene una raz. 2. Cuntas races tiene la funcinJ(x) = x - cxp( -x)? [Sugerencia: dibuje grfcas deJ;(x) = x y h(x) = exp( -x) contra x, y utilcelas para obtener su respuesta.]
A.2c
Solucin
con boja de clculo Si tiene acceso a un programa de hoja de clculo, le ser bastante fcil obtener soluciones para ecuaciones no lineales de una sola variable. Si la ecuacin tiene la forrna j'(x) = O, slo necesita introducir un valor supuesto para x en una celda de la hoja de clculo, insertar la frmula def(x) en una celda adyacente y despus hacer variar el valor de la primera celda, hasta que el valor de la segunda se acerque lo suficiente a cero para cumplir un criterio de convergencia especfico. El siguiente ejemplo ilustra este mtodo.
EJEMPLO A.2-J
Solucin de una ecuacn
l/O
lineal
COI/
hoja de clculo empleando una hoja de clculo.
Estime la solucin de la ecuacin x
= e-.r
SOLUCIN
El primer paso es expresar la ecuacin en una formaf(x) de la ecuacin. El resultado es f(x)
= O colocando
todos los trminos de un lado
= x-e-x = O
A B
f(x)
Se inicia la hoja de clculo como sigue, tomando 1.0 como suposicin inicial para resolver la ecuacin.
1 2
x 1
0.632121
La frmula que escribira en la celda 82 sera = A2 - exp( -A2). Al modificar el valor de x en la celda A2, el valor de fe x) en la celda 82 cambia como corresponde. La estrategia es encontrar el valor en la
celda Al que lleve, en forma satisfactoria, al valor de la celda B2 lo ms cerca de cero. Si esto se hace. se obtiene el siguiente resultado: A B
1
2
x 0.56714
f(x)
-5.2E-06
La solucin deseada es = 0.56714 para la cualfex) = -0.0000052. Si se deseara una solucin ms precisa, se podra agregar una sexta cifra significativa al valor dado de x, pero es raro que se necesiten incluso cinco cifras significativas. La solucin es todava ms fcil de obtener si el programa de hoja de clculo est equipado con la herramienta goalseek. Una vez construida alguna de las primeras hojas de clculo que se muestran antes, seleccione Goal Seek (por lo general puede encontrarse en el men de "Herramientas") y escriba 82 como celda meta, 0.0 como la meta y Al como la celda variable. La hoja de clculo procede a buscar y (casi siempre) hacer la convergencia en la solucin en una fraccin de segundo.
Ix
Una limitacin de este mtodo (y de todos los dems mtodos numricos para resolver ecuaciones no lineales) es que cuando se encuentra una solucin, no se puede tener la seguridad de que no existan
Apndice A.2
617
soluciones adicionales. La manera de determinar la existencia de races mltiples es evaluar/ex) en Wl rango ms amplio de valores de x y encontrar los intervalos en los cuales/ex) cambia de signo (vea la segunda figura de la seccin anterior). Puede entonces realizar suposiciones iniciales dentro de cada uno de estos intervalos y utilizar la hoja de clculo para determinar las races con precisin.
A.2d
Mtodo regula-fa/si
En sta y en las siguientes sub secciones describimos algoritmos para encontrar las races de ecuaciones de variables nicas de la forma./{x) = O. El primero de ellos, llamado mtodo regula-fa/si, se usa de manera adecuada cuando no se dispone de una expresin analtica para la derivada de/respecto a x -como, por ejemplo, cuando j'(x) se obtiene como resultado de un programa de computadora para un valor de entrada x-o El algoritmo es el siguiente: l. Encuentre un par de valores de x -x" y x ,- de modo que J;, = I[ XI'] < 2. Estime el valor de la raz def(x) mediante la siguiente frmula: xnueva=
y!p
=f[
xp] > O.
x"j~ - X p.("
fp -
(A.2-1)
/"
y evale j~lIeva =/[ xnlleva). 3. Utilice el nuevo punto para reemplazar alguno de los puntos originales manteniendo a ambos en lados opuestos del eje x. Sifnueva < 0, reemplace la x" y laf, anteriores por xnuevay J;lueva'Si J;llleva>0, reemplace xp y fp por xnllev8 y'/:llleva'(Si.r.lUeva = 0, habr encontrado la raz y no necesitar ms pasos.) 4. Vea si las nuevas x" y xI! estn lo bastante cercanas para declarar la convergencia (vea la seccin A.2h). Si no es as, repita el paso 2. Lo que hace con este procedimiento es el equivalente algebraico de dibujar una lnea recta entre los puntos [x",.r.,] y [xp'~] en una grfica de f contra x, y usar la interseccin de esta lnea con el eje x como primera estimacin de la raz.
f
Evaluar
Antigua
(xp. Ip)
(x",f,,)
.'
, ,,"
xnue~'a
=~>
flluev.
(x",f"l
Digamos Inueva > O
Los puntos sucesivos determinados de este modo se aproximan en forma clara al eje x (donde f= O). El procedimiento termina cuando J;uevaest lo bastante cerca de cero para satisfacer un criterio especifico de convergencia. El mtodo regula-falsi es el procedimiento que emplean muchos programas de hoja de clculo en sus algoritmos de goalseek.
AUTOEVALUACIN
1. Suponga que un programa de computadora de "caja negra" le da los valores de una funcinf(x) para valores especficos de x. La funcin, desconocida para la programadora, es /=4-(x -
2?
(a) Cules son las races de esta funcin? (Para responder, debe ser suficiente con una inspeccin.) (b) Suponga que la programadora prueba los valores x = 3 Y x" = 5. Si usa el mtodo regulafa/si, cul ser el siguiente par de valores? Hacia qu raz converger el mtodo al final? 2. Derive la ecuacin A.2-1.
A.2e
Regla de Newton
El siguiente algoritmo para encontrar la raz de una funcinf(x) es la regla de Newton. Es mucho ms eficiente que el mtodo regula-falsi, pero slo para aquellas funciones para las cuales la derivadaf' (x) =
618
Apndice A
Tcnicas computacionales dfldx puede evaluarse de manera analtica. La frmula para proceder de una estimacin de la raz a la siguiente es (A.2-2) donde xk es la k-sima estimacin de la raz,/i. =/(xk) y f = dld) evaluadas a .v= x". Como siempre, se comienza estimando un valor para la raz, XI' Despus se generan estimaciones sucesivas mediante la ecuacin A.2-2, aplicando una prueba de convergencia (seccin A.2h) despus de obtener cada estimacin. La manera ms sencilla de entender cmo funciona la regla de Newton es grficamente. Suponga que la curva de/contra x tiene la siguiente apariencia:
xl
/,
.ti = f(xl).
Aunque no sea evidente a primera vista. la regla de Newton equivale a elegir un valor para XI y calcular dibujando una Linea tangente a la curva en (xl .. ti) y empleando la interseccin de esta lnea con el eje .r como la siguiente estimacin (x,). Como se ve en el siguiente diagrama. los valores sucesivos de x generados de este modo (x2' .'1'3' X4'~") pueden converger sobre la raiz x*. aunque la convergencia no est garantizada.
j(.")
Ji
La frmula para cada estimacin (xH 1) en trminos de la estimacin previa (xk) puede derivarse con facilidad. La siguiente pgina muestra la representacin grfica de un paso del procedimiento. La pendiente de la tangente es (c{/ldx).rk = j~; sin embargo, dos puntos conocidos sobre esta 1 nea son (x" + l' O) y (xk,Ji), de modo que la pendiente tambin es igual a (O - Ji)/Cxk+1 - x,,). Igualando estas dos expresiones para la pendiente se obtiene
Apndice A.2
Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas
110
lineales
619
La solucin de esta ecuacin pata xk+1 es la regla de Newton. ecuacin A.2-2:
EJEMPLO A.2-2
Regla de Newton Determine la raz de la ecuacin

x = e-X
por la regla de Newton. f(x) =x-e-x
SOLUCIN
f' (x) = df / dx = 1 + e-x Cuando x = OJ(x) es negativo, mientras que, cuando x = l,f(x) es positivo (verifiqueloy. Por tanto, la raz x* debe encontrarse entre Oy l. Pruebe xI = 0.2 como primera aproximacin. Primera iteracin:
xl
= 0.2
JJ,
f~,) = 0.2 -e-02 = -0.6187
JJ,
.f' (.~")= I + -e-O.2
=
1.8187
JJ,
x2=x1 Segunda iteracin: x2
(x ) 2 =
-j{xl)/.f'(xl)
=0.5402
0.5402
JJ,
= 0.5402
_e-O.5402 =
-0.0424
JJ,
.f' (x2)
x3 Tercera iteracin: x3
= 1 e-O.5402
= 1.5826
JJ,
= x2
-
fih) /}'(x2)
= 0.5670
= 0.5670
.11.:'3) = 0.5670
JJ,
_e-O.5670
= 2.246 X J 0-4
JJ,
J' (x3) = 1 + e-O.5670
= 1.5672
.~
x4 = x3 - f(.\) / f' (x3) = 0.56714
Las estimaciones sucesivas de x* son, por consiguiente, 0.2 ~ 0.5402 ~ 0.5670 ==> 0.56714 Se ve con claridad que sta es una secuencia convergente. Dependiendo de la precisin que se requiera, el proceso se podra detener aqu o realizar una o dos iteraciones ms. Detengmonos aqu y consideremos que x* '" 0.56714.
AUTOEVALUACIN
1. Podra usar la regla de Newton para encontrar una raz de la ecuacin utilizara? Por qu no?
x2 -
3x - 3 = O? La
620
Apndice A
Tcnicas computacionales 2. Suponga que desea encontrar una raz de/ex)

=
0, dondef(x) contra x tiene la sigu,iente apariencia:
Qu sucedera si tomara como primera aproximacin el valor de xl que se muestra? (Lo que ocurrira demuestra que la regla de Newton no siempre funciona si no se elige bien xl.)
A.U
Sustitucin
sucesiva y sustitucin
sucesiva
modificada
Los problemas que implican la resolucin de ecuaciones no lineales a menudo pueden expresarse en la forma x = fex) dondef(x) en una funcin no lineal. (Ejemplo: x = e-x.) Como se muestra en el captulo 10, las ecuaciones de balance para procesos con unidades mltiples y recirculacin con frecuencia caen dentro de esta categora: x sera el valor asumido para una variable de corriente de desgarre, y/ex) sera el valor generado haciendo clculos en torno al ciclo. El mtodo de solucin ms simple es el de sustitucin sucesiva. Se elige una estimacin inicial x(l); se calculaf(x(l)); y se utiliza el valor calculado como la siguiente estimacin de la raz. La frmula es (A.2-3) El proceclimiento se repite hasta que se satisface el criterio de convergencia especificado. En ocasiones la sustitucin sucesiva funciona muy bien y converge en pocos pasos. Sin embargo, de cuando en cuando se observan tres patrones de convergencia insatisfactoria. En el primero, las estimaciones sucesivas oscilan en torno a un valor central: 37.6,2.3,36.8,2.6,34.4,2.9, ...
La raz se encuentra entre 3 y 30, pero es evidente que el procedimiento requerir muchas iteraciones para determinarla. El problema aqu es que la sustitucin sucesiva genera pasos demasiado largos. En vez de saltar desde 37.6 a 2.3, como dicta la sustitucin sucesiva, debemos recorrer slo parte del camino del primer al segundo valor para obtener la estimacin de x(2). Para ello, podemos emplear una sustitucin sucesiva modificada (llamada tambin sustitucin sucesiva amortiguada). La frmula es (A.2-4) donde p, el parmetro de amortiguacin, es un nmero entre y l. Si p = 1, el procedimiento se reduce a una sustitucin sucesiva pura, y a medida que p se aproxima a cero, el tamao del paso se hace cada vez ms pequeo. Unas cuantas iteraciones por prueba y error deben dar un buen valor de p para un problema especfico. El segundo caso de convergencia lenta en la sustitucin sucesiva se refiere a una progresin lenta como 151.7, 149.5, 147.4, 145.6, 143.8, ... De nuevo, parece ser que el procedimiento podra converger hacia una solucin, pero tambin es evidente que 10 har con mucha lentitud. El remedio para este problema es acelerar el procedimiento de convergencia -saltar muchas de las soluciones intermedias a las cuales conducira la sustitucin sucesiva continua-. La siguiente seccin describe el mtodo de Wegstein, UIl0 de los algoritmos de aceleracin que se empJean con mayor frecuencia.
Apndice A.2
621
El tercer patrn de convergencia insatisfactoria cesiva da una secuencia
es la inestabilidad. Por ejemplo, si la sustitucin su...
1.0,2.5, -6.8,23.5,97.0,
es evidente, entonces, que la sustitucin sucesiva no funcionar, sin importar cuntas iteraciones se intenten. Una mejor primera estimacin podra dar una secuencia convergente, o quiz el problema sea intrnsecamente inestable y deba reestructurarse o resolverse por una tcnica distinta. Los libros sobre anlisis numrico describen las condiciones de estabilidad para los algoritmos de solucin de ecuaciones no lineales, pero su consideracin est fuera del alcance de este apndice.
AUTOEVALUACIN
1. Indique, para cada una de las siguientes secuencias de estimaciones sucesivas de una raz, si la sustitucin sucesiva parece adecuada o si mejor recurrira a la sustitucin sucesiva modificada o a un mtodo de aceleracin (seale cul). (a) 165,132, 163, 133,162,133, ... (b) 43,28,26,26.7,26.71, ... (e) 21.0,21.2,21.4,21.59,21.79, ... 2. Suponga que X(l) = 14.0,J(x(i = 13.0 y est usando una sustitucin sucesiva modificada con p = 0.4. Cul sera su siguiente estimacin de la raz?
A.2g
ALgoritmo de Wegstein El procedimiento descrito en esta seccin abarca la sustitucin sucesiva y la sustitucin sucesiva modificada como casos especiales, y adems provee capacidad de aceleracin. 1. Comience por elegi.r x(l). Calculef(.y(I e iguale x(2) =J(:,Jl. (Es decir, realice un paso de sustitucin sucesiva.) Sea k = 2. 2. Calculef(xCk. 3. Verifique la convergencia. Si x( k) y f(x(k estn lo bastante cercanas para cumplir con el criterio de convergencia, d por terminado el procedimiento. Si no se logra la convergencia, calcule f(X(k - J()Y-I) w = .::_;:...____..:._::........:. __ -,x(k) _
xCk-l)
(A.2-5a) (A.2-5b) (A.2-6)
q=w/(w-l) 4. Calcule
5. Incremente k en 1 y regreseal paso 2. No es dificil demostrar que el mtodo de Wegstein equivale a generar dos puntos sobre la curva de f(x) contra x y determinar como la siguiente estimacin la interseccin entre estos dos puntos y la lnea de 45 [en la cual x =/(x)].
622
Apndice A
Tcnicas computacionales Si examina la ecuacin A.2-6 observar que si el parmetro q es igual a cero, el procedimiento se reduce a una sustitucin sucesiva; si q est entre O y l , el procedimiento es una sustitucin sucesiva modificada; y si q es negativo, el procedimiento implica aceleracin.
AUTOEVALUACIN El esfuerzo para resolver la ecuacin x =/(x) comienza con dos pasos sucesivos de sustitucin:
x = 2.00 - fCx) = 2.30 x = 2.30 -.r(x) = 2.45 1. Calcule el siguiente valor de x usando el algoritmo de Wegstein. 2. Haga una grfica de fe'\") contra x, indicando los dos puntos dados, y demuestre en ella que el valor calculado de x es el correcto.
A.2b
Criterios de convergencia
Un problema comn a todos los mtodos iterativos de clculo es saber cundo detenerse. Un mtodo iterativo casi nunca da una raz precisa, sino ms bien aproximaciones sucesivas que (si el mtodo converge) se aproximan a la raz cada vez ms. No importa que haga los clculos a mano o escriba un programa para ello, es necesario especificar en qu momento el punto est lo bastante cercano. Suponga que se desea encontrar una solucin para la ecuacinf(x) = Opor un mtodo que d estimaciones sucesivas x(I)_x(2), etctera. Varios criterios diferentes se pueden usar para determinar cundo detener el procedimiento. El ms directo pide la terminacin cuando el valor absoluto def(x{ O)cae dentro de un intervalo especificado en torno af= O:
(A.2-7)
donde e, la tolerancia de convergencia. Se elige para que sea varios rdenes de magnitud ms pequea que los valores tpicos def(x) en el rango que se explora. La reduccin del valor de e lleva a una estimacin ms precisa de la solucin. pero aumenta el nmero de pasos (y, por tanto, el tiempo del clculo) para llegar a eIla. Hay maneras formales de elegir el valor de e, pero es igual de fcil elegir un valor (por ejemplo, 0.000 l multiplicado por el valor de f en el primer valor supuesto para .e). encontrar la raz, luego reducir el valor de e por un factor de lO, buscar de nuevo comenzando por el valor convergente previo y ver si la solucin. cambia lo suficiente como para que importe. El criterio de convergencia (A.2-7) puede dar una solucin falsa si la funcinf(x) es casi horizontal en un rango amplio en torno a 'la raz, de modo que I f(x(i) I puede ser menor que e (cumpliendo con el criterio de convergencia) cuando .r() an est muy lejos de la raz. En este caso. sera ms apropiado emplear alguno de los siguientes criterios de convergencia: (A.2-8) (A.2-9) La ecuacin A.2-8 es un criterio de convergencia absoluto. Si el valor de x cambia en proporcin menor a e de una iteracin a la siguiente, el procedimiento se termina y se considera que el ltimo valor de x es la raz deseada. Lo estricto de este criterio para una e dada depende de la magnitud de los valores estimados. Por ejemplo, si e = 0.0 I Y las estimaciones sucesivas de x son 358,234.5 y 358, 234.6, el procedimiento no se dara por terminado aunque sil) duda las estimaciones son lo bastante cercanas para cualquier fin realista. Por otra parte, las estimaciones sucesivas de 0.0003 y 0.0006 couduciran a la terminacin para el mismo valor de e, a pesar del hecho de que ambas estimaciones difieren por un factor de dos. La ecuacin A.2-9, un criterio de convergencia relativo, evita esta dificultad. Si se utiliza este criterio, un valor de e = 0.0 J especifica que el procedimiento se terminar cuando el valor de x cambie de una iteracin a la siguiente por menos de 1% sin importar la magnitud de dicho valor. Este criterio no funciona cuando las estimaciones sucesivas de x convergen a un valor de cero.
Apndice A.2
623
A.2i
Algoritmos para bsqueda de races de valores mltiples

Resolver 11 ecuaciones no lineales COlll1 incgnitas casi siempre es un problema dificil y un tratamiento general est fuera del alcance de este libro. En esta seccin presentamos varios mtodos sin prueba ni explicaciones amplias. Si requiere detalles adicionales, debe consultar libros estndar sobre anlisis numrico. Tres mtodos que pueden emplearse para encontrar los valores de xl ,.... X" que satisfacen a ti ecuaciones simultneas son extensiones de los mtodos que se dan antes para problemas de variables nicas. stos son: (a) sustitucin sucesiva, (b) el algoritmo de Wegstein, y (e) el mtodo de Newton-Raphson (una extensin de variables mltiples de la regla de Newton). El ejemplo que concluye esta seccin ilustra los tres algoritmos mencionados.
Sustitucin sucesiva. Suponga que las ecuaciones

XI
pueden expresarse
en la forma
=fj(xl' =h.(xl'~'
x 2'
..
, XII)
x2
... , x,,)
(A.2-10)
(Un ciclo con J1 variables de corriente de desgarre cae dentro de esta categora.) El mtodo de sustitucin sucesiva consiste en suponer valores para cada una de las n variables desconocidas, evaluar las funciones fj,.,fl" y usar los valores calculados corno los siguientes estimados de las variables. El procedimiento se termina cuando todos los valores de las variables cumplen con un criterio especfico de convergencia. Por ejemplo, si x/k) es el valor de la i-sima variable en la k-sima iteracin, el procedimiento podra terminarse cuando i = 1,2,....n (A.2-11)
Este mtodo es simple, pero por lo general no es muy eficaz. Entre mayor es el nmero de variables, ms tarda el procedimiento en alcanzar la convergencia si es que la alcanza. Casi siempre es preferible emplear los mtodos de Wegstein o de Newton-Raphson, dependiendo de que las derivadas parciales de las funcionesj], ... puedan ser evaluadas de manera analtica o no. (Utilice el mtodo de Newton-Raphson si se pueden evaluar as; de lo contrario, intente el de Wegstein, pero no se sorprenda demasiado si no converge.)
,.f"
Algoritmo de Wegstein. Si [as ecuaciones por resolver tienen la forma de la ecuacin A.2-IO [es decir, Xi = j> X2' .. , X,,)], suponga valores para las J1 variables y aplique a cada una por separado el procedimiento de la seccin A.2g. Termine el proceso cuando los criterios de convergencia se satisfagan para todas las variables. Este procedimienro funciona bastante bien si la funcin generadora depende casi en su totalidad de XI depende slo de x2, etctera (es decir, si hay poca interaccin entre las variables). Si ste no es el caso, por lo general la convergencia ser muy dificil de lograr.
ex
Ji
Mtodo Newton-Raphson.
Ahora suponga que las ecuaciones
por resolver toman la forma
gl(X" x2, ... , xl/) = O

92(xl> x2>
,
xl/) = O
(A.2-12)
El mtodo de Newton-Raphson es el que sigue: 1. Estime (o slo suponga) los valores de las n variables (x" x2, (1) S l. J (1' ., ) . x.(1) e numero d e J a .iteracron 2 , ... , x" . ea 1\ ... ,
xl/)' llamando a las estimaciones
(1) XI '
624
Apndice A
Tcnicas computacionales 2. Evale los valores de las funciones (g 1 , los valores xi: .['" (k) 9 1 (k) = 9 1'''1:>''
,. (k)]
"'''" '
g) que corresponden a la estimacin ms reciente de

i = 1, 2, ... , n
(A.2-13)
3. Si los valores de g se van a usar como base de una prueba de convergencia, declare que el procedimiento converge si
i = 1, 2, .... ,
17
La tolerancia de convergencia para la i-sima ecuacin, ej, debe ser una fraccin muy pequea de los valores tpicos de 9 (por ejemplo, O.OOOlg/'. Si el procedimiento no converge, vaya al paso 4. 4. Evale las derivadas parciales con respecto a cada variable
-
- [ag
-
aXj
.(k) "",x/I a [x,.(k) ,x2
.(k) ]
(A.2-14)
.. , dll'
5. Resuelva el siguiente conjunto de ecuaciones lineales para determinar las variables d" d2,
(A.2-15)
a ni d I
+ a n2 el2 + ... + a un d
JI
-g 11 (k)
Si slo hay dos o tres ecuaciones, puede resolverlas por tcnicas algebraicas simples. Para resolver sistemas de ecuaciones ms grandes deber utilizar un programa de computadora. 6. Calcule el siguiente conjunto de valores x como sigue
xCk+
I
1) =
x~k)
I
+ di'
(A.2-16)
7. Si los cambios en los valores de x se emplearn como base de una prueba de convergencia, declare que el procedimiento ha convergido a [x~k+ '), x~+ 1), ... , x~k+ 1)] si se satisface algn criterio absoluto o relativo de convergencia. o
x(k+ 1)
Id.! x.(k)1 < e;

1 I I
i=I,2,
... ,n
De lo contrario, aumente el valor de le en I (de modo que lo calculado en el paso 6 como sea ahora x, (k) y regrese al paso 2.
El mtodo de Newton-Raphson se basa en la linealizacin de las funciones 91,... ,911 en torno a cada conjunto de races estimado y en una resolucin de las ecuaciones lineales resultantes para obtener la siguiente estimacin. (Si no tiene idea de lo que todo esto significa, no se preocupe.) Es un procedimiento eficaz para usarlo cuando es conveniente evaluar derivadas analticas parciales de las funciones 9 1 , , gJl' Cuando slo hay una ecuacin (11 = 1), el algoritmo se reduce a la regla de Newton (seccin A.2e). El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos para resolver ecuaciones no lineales de variables mltiples descritas en esta seccin.
EJEMPLOA.2-3
Soluctn de ecuaciones
110
lineales con variables mltiples
Encuentre las soluciones de las siguientes ecuaciones simultneas:

gl(x, y)
= 2x +y- (x + y) 112 - 3 92(X'Y) = 4-y-5/(x+ y) = O
=O
1. Por sustitucin sucesiva. 2. Usando el algoritmo de Wegstein. 3. Mediante el mtodo de Newron-Raphson. En cada caso, emplee un valor inicial (x = 2, y = 2) Ydetngase cuando los cambios relativos en x y y de una iteracin a la siguiente sean, cada uno, menores de 0.00 l. (Vea la ecuacin A.2-11.)
Apndice A.2
625
SOLUCIN
1.
Sustitucin sucesiva. Las ecuaciones gl = O y g2 = O deben reescribirse para obtener expresiones explcitas para x y y. Una manera de hacerlo es la siguiente:
Xc = 0.5[3 - Ya + (xa + Ya) 1/2] )'e = 4 -5/(xa + Ya)
donde el subndice "a" significa asumido y "e" calculado. Asumimos valores de x y y, recalculamos x y Y empleando estas expresiones, y hacemos iteraciones hasta alcanzar la convergencia. Los clculos se realizan como sigue: Valores supuestos Iteracin
I
Valores calculados x L500 l.l56 1.086 1.107 1.128 1.134 1.133 1,132 1.1314 y 2.750 2.824 2.744 2.694 2.684 2.688 2,692 2.693 2.6928
x 2.000 1.500 1.156 1.086 1.107 1.128 1.134 1.133 1.1320
y 2.000 2.750 2.824 2.744 2.694 2.684 2.688 2.692 2,6929
2 3 4 5 6 7 8 9
Como los cambios relativos de x y J' en la ltima iteracin son, cada uno, menores de 0.001, el clculo se termina en este punto y los valores finales se aceptan como las races de las dos ecuaciones dadas. 2. Algoritmo de Wegstein. Las mismas funciones se emplean para generar valores calculados de x y ya partir de valores asumidos, slo que ahora las ecuaciones de la seccin A.2g se utilizan para generar nuevos valores asumidos tras la primera iteracin. Los resultados son los que se muestran en la tabla siguiente. (Compruebe la primera serie de nmeros con una calculadora manual para asegurarse de que sabe cmo aplicar las frrnulas.) Valores supuestos Iteracin
I
Valores calculados x 1.500 1.156 0.982 1.146 1.151 1.142 1.130 1.133 1.1318 y 2.750 2,824 2.450 2.660 2.689 2.691 2.690 2.693 2.6924
x 2.000 1.500 0.395 1.092 1.162 1.150 1.123 1.136 1.1320
y 2.000 2,750 2.832 2.641 2.651 2.670 2.694 2.690 2.6919
2 3 4 5 6 7 8 9
En este caso, el mtodo de Wegstein no aceler la convergencia. De hecho, el gran salto en el valor de x en la iteracin 3 (cuando se us por primera vez el procedimiento de Wegstein) podra haber sido el primer sintoma de inestabilidad, pero el algoritmo se recuper bien. 3. Mtodo de Newton-Raphson. Las frmulas necesarias son las siguientes:
gl(;':' y) = 2x + y -(x + y) 1/2 -3 g2(x, y) = 4- JI - 5/(x + y) G11(:r, y) = agl I a;,: = 2 - O.5(x + JI)-1/2 a1ix,y) = agl I ay = 1 - 0.5(;,:+ y)-1/2 G2 1(x, y) = ag2 I ax = 5/(x + y)2 (l22(x, JI) = ag2 I ay = - 1 + 5/(;,: + y?
626
Apndice A
Tcnicas computacionales Para este problema bidimensional, las ecuaciones A.2-15 se reducen a:
(llldl (l21dl
+ 12d2 + nd2
-91
= -92
El procedimiento consiste en suponer valores de x y y; calcular g" g2' a 11' a'2' a2, y 22 a partir de las frmulas dadas; despejar d, y d2 de las dos ecuaciones anteriores, y calcular las nuevas estimaciones de la raz como
Xc
=xa +d,
Yc = Ya
+ d2
Entonces se aplica la prueba de convergencia y si los valores supuestos y los calculados no estn lo bastante cercanos, los ltimos valores se utilizan para reemplazar a los primeros y se repite el clculo. A continuacin se muestran los resultados: Valores supuestos Iteracin 2 3 x 2.000 1.130 1.1315 Y 2.000 2.696 2.6925 Valores calculados x 1.130 1.1315 1.1315 Y 2.696 iverifiquelo) 2.6925 2.6925
La superioridad del mtodo de Newton-Raphson respecto a otros es evidente en este ejemplo, y es todava ms evidente cuando deben resolverse ms de dos ecuaciones de manera simultnea. En general, cuando se disponga de derivadas analticas, se recomienda usar el mtodo de Newton-Raphson para resolver ecuaciones algebraicas no lineales mltiples.
Apndice .3
INTEGRACIN NUMRICA
En el captulo 8 demostramos que el cambio de entalpa asociado con el calentamiento o enfriamiento de una sustan~ia se evala integrando la capacidad calorfica de la sustancia CpCDde la temperatura inicial a la final. Este es uno de los muchos casos que encontrar en el anlisis de procesos en Losque se requiere una integracin como parte de la solucin de un problema. Con frecuencia ocurre que los valores requeridos de las integrales definidas no pueden obtenerse por los mtodos de clculo elemental. Por ejemplo, si es necesario evaluar una expresin como la siguiente:
{O
e-x3
dx
no sern de ayuda un libro de clculo ni una tabla de integrales; simplemente no existe 1maexpresin analtica para la integral de exp (-.0). Sin embargo, es posible sustituir cualquier operacin matemtica, como la diferenciacin o integracin, con una serie de operaciones aritmticas que dan el mismo resultado aproximado. Las operaciones aritmticas por lo general son sencillas, pero numerosas y repetitivas, yen consecuencia son ideales para la computadora.
A.3a
Cuadratura
El problema general que discutiremos es la evaluacin de una integral definida:
1= ty(x) dx
(1
(A.3-1)
Hay varias razones posibles por las cuales quiz no podra evaluar [ de manera analtica: y(x) puede ser una funcin analtica no integrable, como exp( - x3), o una serie de datos puntuales tabulados (x, y) o una grfica de y contra x.
Apndice A.3
Integracin numrica
627
Se requiere un mtodo de integracin numrica (tambin llamado cuadratura) para evaluar 1 en cualquiera de estos casos. Las tcnicas especficas que presentaremos son algebraicas, pero el mtodo general para resolver el problema se visualiza mejor mediante una grfica. Por el momento, supondremos que todo lo que tenemos para relacionar x con y es una tabla de datos puntuales, que pueden marcarse en una grfica de x contra y.
'<1(-0)
.: 11
YI lt Ixn-II
2 Y2
x,,(-b) J'n
Y,,-I
o
Y2
o o
'~I
y,
X2
La integral que se desea evaluar (1 de la ecuacin A.3-1) es igual al rea bajo la curva continua de y contra x, pero no se dispone de esta curva: slo conocemos los valores de la funcin en los datos puntuales discretos. El procedimiento que se sigue por lo general es ajustar funciones aproximadas a los datos puntuales, y despus integrarlas de manera analtica. Las numerosas frmulas de cuadratura que existen slo difieren por la eleccin de funciones para ajustarlas a los datos puntuales. Dos de las aproximaciones ms sencillas consisten en ajustar lneas rectas entre puntos sucesivos y sumar el rea bajo las lneas, y ajustar parbolas a tripletes sucesivos de puntos y sumar las reas bajo ruchas parbolas. Estas aproximaciones conducen a las frmulas de cuadratura que se conocen, en forma respectiva, como regla trapezoidal y regla de Simpson. A continuacin discutiremos cada una de ellas.
A.3b
La regla trapezoidal
El rea bajo la linea que pasa por (x l' YI) Y (x2, Y2) en una grfica de JI contra x, se calcula con facilidad.
y
==:>
Jo =
Ix
XI
ydx
= (X2
+ Y2) - XI) -2-
(YI
El rea bajo una serie de puntos de XI a x" se obtiene por la sumatoria de estos trminos:
Regla trapezoidal:
(A.3-2)
628
Apndice A
y
o Dato puntual Funcin verdadera (desconocida) Funcin aproximada
L-_.!-
---!._.t
Figura A.3-1
Ilustracingrfica de la regla trapezoidal.
Si los valores de las abscisas de los datos puntuales estn espaciados a intervalos iguales, entonces la regIa trapezoidal se simplifica a
/=2 [(vI
h
+ )12) + (v2 + Y3) + ... + (vll-I + )'11))
1,
Regla tmpezoidat=Intervaios iguales: (A.3-3)
donde / es la distancia entre los valores de x de los datos puntuales adyacentes. Observe que para usar la regla trapezoidal no es necesario graficar nada -basta con sustituir los datos tabulados en las ecuaciones A.3-2 o (para espaciamientos iguales) A.3-3. La regla trapezoidal es una aproximacin, como todas las dems frmulas de cuadratura. La figura A.3-1 ilustra la naturaleza del error introducido por su uso. La integral que se va a evaluar
/= ty(x) dx
a
es el rea bajo la curva punteada de la figura A.3-1, mientras que la regla trapezoidal, ecuacin A.3-2, dara el rea bajo los segmentos rectilneos, lo cual podra diferir de manera significativa del valor correcto de /. Sin embargo, observe tambin que si hubiera muchos ms datos puntuales en el intervalo entre a y b, la serie de lneas de aproximacin seguiran a la curva punteada en forma mucho ms cercana, y la estimacin de la integral sera, por concomitancia, ms precisa.
A.3e
Regla de SimpSOD
Una segunda y ms precisa frmula de cuadratura es la que se emplea con mayor frecuencia. Slo es aplicable a un nmero impar de datos puntuales equidistantes y se basa en ajustar funciones parablicas a grupos sucesivos de tres puntos.
Parbola que pasa por los puntos '-3
~""."""'"
)'1 I I I I I I I I I I I
''''~'-H
XI
............... ---~---.".........
/o /o "
h
x2
Apndice A.3
Integracin numrica
629
Se puede demostrar, despus dc un buen nmero de operaciones algebraicas, una parbola que pasa por los puntos equidistantes (xI' )'1)' (x'2' Y2) y (X3' )'3) es
que el rea debajo de
Jo = "3-<11 + 4.1'2+ Y3
donde h es el intervalo entre valores sucesivos de x. En consecuencia, las de este tipo ajustadas a n puntos equidistantes es el rea bajo una serie de parbo-
h I =-[(YI 3'
+4-2 + Y3)+(>'3 +41'4 + YS)+"'+(Y"-2
+4Y,,_1 + )',,)]
Regla de Simpson:
h y(x) dx "" YI + y"
'3
+ 4 L.)'j + 2 Yj
Jo,.
(A.3-4)
'. .-1
'-3.
Si cuenta con un nmero par de datos puntuales, puede integrarlos todos, excepto el primer o el ltimo subintervalo (omita aqul que contribuya menos a la integral) utilizando la regla de Simpson, y sobre el subintervalo restante empleando la regla trapezoidal.
EJEMPLO A.3-J
Regla de Simpson
La capacidad calorfica de un gas se tabula a una serie de temperaturas: 20 28.95 50 29.13 80 29.30 110 29.48 140 29.65 170 29.82 200 29.99 230 30.16
T(C) Cp[J/(mol'C)]
Calcule el cambio de entalpa para 3.00 g-mol de este gas que va de 20C a 230C.
SOLUCJN
tili(J)
= 11
230C 20C
Cp dT
Los datos puntuales son equidistantes en la variable independiente (7), de modo que se puede aplicar la regla de Simpson a la integracin; pero como hay un nmero par de puntos, se debe aplicar la regla trapezoidal en el primer O el ltimo intervalo de temperatura. Como Cp aumenta con la temperatura, aplicaremos la regla trapezoidal menos precisa al intervalo de 20C a 50C y emplearemos la regla de Simpson de 50C a 230C. Si !!"T (= 30C) es el intervalo de temperatura entre datos puntuales, las ecuaciones A.3-3 y A.3A dan
f~
T"
!!"T Cp e/T= -(Cpl 2
!!"T +Cp2)+-[Cp2 3
+Cp8 +4(Cp3 +Cps +Cp7)+2(Cp4
+Cp6)]
= 6208 J/mol
~
tili = (3.00 mol)(6208 l/mol) = 11.86 X 104 J 1
La regla trapezoidal es exacta si la funcin a integrar es, de hecho, lineal en cada intervalo entre datos puntuales, mientras que la regla dc Simpson es exacta si la funcin real es parablica o cbica en cada intervalo. (El ltimo punto est lejos de ser evidente; para comprobarlo, consulte cualquier referencia de anlisis numrico.)
630 A.3d
Apndice A
Tcnicas computacionales numrica de funciones anaJticas
Integracin
Cuando se tiene una expresin analtica para un integrando y(x), pero no se puede llevar a cabo la integracin de x = {( a x = b de manera analtica, el procedimiento consiste en evaluar JI para una serie de valores de x de a hasta b -es decir, generar una tabla de datos- y despus usar una frmula de cuadratura como la regla de Simpsonpara estimar la integral. Ahora, sin embargo, debe elegir el nmero de evaluaciones de y~r) a efectuar. Por regla general, la precisin de la frmula de cuadratura aumenta con el nmero de puntos en el intervalo de integracin, pero lo mismo sucede con el tiempo necesario para los clculos. La eleccin del nmero de puntos para suministrar una combinacin adecuada de exactitud y tiempo breve de computacin puede hacerse usando tcnicas sofisticadas de anlisis numrico, pero con frecuencia el mtodo simple de prueba y error es ms que suficiente. Un procedimiento comn consiste en evaluar la integral empleando (por ejemplo) 9 puntos. despus 17, luego 33. etctera (IInuevo = 211nnllguo -1), hasta que los valores calculados de manera sucesiva concuerden dentro de una tolerancia especfica. El ltimo valor debe ser una buena aproximacin del valor exacto de la integral.
AUTOEVALUACIN
Suponga que.f(x) = x3
+ 4. Evale f~f(x) dx:
]. En forma anaJtica. 2. Empleando la regla trapezoidal, con puntos en x = 0, 1, 2, 3, 4. 3. Usando la regla de Simpson con puntos en x = 0, 1, 2, 3. 4. Explique la relacin entre las respuestas a los incisos 1 y 3.
Apndice
B
TABLA B.I B.2 B.3 B.4 B.5 B.6 B.7 B.8 B.9 B.I0 B.ll Datos selectos de propiedades fsicas Capacidades calorficas Presin de vapor del agua Constantes de la ecuacin de Antoine Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp Calores integrales de solucin y mezcla a 25C
PGINAS
632-638 639-641 642-643 644-645 646-647 648-653 654-655 656 656 657 657
631
632
Apndice B
. ...,. .;:.... o
':t; ..e <1-' .....,...:.:
u ...
00
N
t-
V)
o
V)
00 0\
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Tablas de propiedades fisicas
633
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\O
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""'
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634
Apndice B
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Apndice B
Tabla B.3
Presin de vapor del agua"

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Ejemplo: La presin de vapor del agua lquida a 4.3C es 6.230 mm J-lg T(C)
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De R. H. Perry y C. H. Chilton, eds., Chemical Engineers' Handbook. 5a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York. tablas 3-3 y 3-5. Reimpresa con autorizacin de McGraw-Hill Book Co. (contina
Tablas de propiedades fsicas Tabla B.3

(Continuacin)
643
Teq 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 TeC) 50 60 70 80 T(C) 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101
0.0 23.756 25.209 26.739 28.349 30.043 31.824 33.695 35.663 37.729 39.898 42.175 44.563 47.067 49.692 52.442 55.324 58.34 61.50 64.80 68.26 71.88 75.65 79.60 83.71 88.02
0.1 23.897 25.359 26.897 28.514 30.217 32.007 33.888 35.865 37.942 40.121 42.409 44.808 47.324 49.961 52.725 55.61 58.65 61.82 65.14 68.61 72.25 76.04 80.00 84.13 88.46
0.2 24.039 25.509 27.055 28.680 30.392 32.191 34.082 36.068 38.155 40.344 42.644 45.054 47.582 50.231 53.009 55.91 58.96 62.14 65.48 68.97 72.62 76.43 80.41 84.56 88.90 2
0.3 24.182 25.660 27.214 28.847 30.568 32.376 34.276 36.272 38.369 40.569 42.880 45.301 47.841 50.502 53.294 56.21 59.27 62.47 65.82 69.33 72.99 76.82 80.82 84.99 89.34 3 107.20 171.38 265.7 400.6 0.3 531.78 552.26 573.40 595.21 617.72 640.94 664.88 689.54 714.98 741.18 768.19 796.00
0.4 24.326 25.812 27.374 29.015 30.745 32.561 34.471 36.477 33.584 40.796 43.117 45.549 48.102 50.774 53.580 56.51 59.58 62.80 66.16 69.69 73.36 77.21 81.23 85.42 89.79 4 112.51 179.31 277.2 416.8 0.4 533.80 554.35 575.55 597.43 620.01 643.30 667.31 692.05 717.56 743.85 770.93 798.82
0.5 24.471 25.964 27.535 29.184 30.923 32.747 34.667 36.683 38.801 41.023 43.355 45.799 48.364 51.048 53.867 56.81 59.90 63.13 66.51 70.05 73.74 77.60 81.64 85.85 90.24 5 118.04 187.54 289.1 433.6 0.5 535.82 556.44 577.71 599.66 622.31 645.67 669.75 694.57 720.15 746.52 773.68 801.66
0.6 24.617 26.117 27.696 29.354 31.102 32.934 34.864 36.891 38.018 41.251 43.595 46.050 48.627 51.323 54.156 57.11 60.22 63.46 66.86 70.41 74.12 78.00 82.05 86.28 90.69 6 123.80 196.09 301.4 450.9 0.6 537.86 558.53 579.87 601.89 624.61 648.05 672.20 697.10 722.75 749.20 776.44 804.50
0.7 24.764 26.271 27.858 29.525 31.281 33.122 35.062 37.099 39.237 41.480 43.836 46.302 48.891 51.600 54.446 57.41 60.54 63.79 67.21 70.77 74.50 78.40 82.46 86.71 91.14 7 129.82 204.96 314.1 468.7 0.7 539.90 560.64 582.04 604.13 626.92 650.43 674.66 699.63 725.36 751.89 779.22 807.35
0.8 24.912 26.426 28.021 29.697 31.461 33.312 35.261 37.308 39.457 41.710 44.078 46.556 49.157 51.879 54.737 57.72 60.86 64.12 67.56 71.14 74.88 78.80 82.87 87.14 91.59 8 136.08 214.17 327.3 487.1 0.8 541.95 562.75 584.22 606.38 629.24 652.82 677.12 702.17 727.98 754.58 782.00 810.21
0.9 25.060 26.582 28.185 29.870 31.642 33.503 35.462 37.518 39.677 41.942 44.320 46.811 49.424 52.160 55.030 58.03 61.18 64.46 67.91 71.51 75.26 79.20 83.29 87.58 92.05 9 142.60 223.73 341.0 506.1 0.9 544.00 564.87 586.41 608.64 631.57 655.22 679.69 704.71 730.61 757.29 784.78 813.08
O
92.51 149.38 233.7 355.1 0.0 525.76 546.05 566.99 588.60 610.90 633.90 657.62 682.07 707.27 733.24 760.00 787.57 97.20 156.43 243.9 369.7 0.1 527.76 548.11 569.12 590.80 613.17 636.24 660.03 684.55 709.83 735.88 762.72 790.37
102.09 163.77 254.6 384.9 0.2 529.77 550.18 571.26 593.00 615.44 938.59 662.45 687.04 712.40 738.53 765.45 793.18
644
Apndice B
Tabla B.4
Constantes
de la ecuacin
de Antoine" p. en mm Hg, T en "C como sigue:
loglo p. = A - __j}__
T+C Ejemplo: La presin de vapor del acetaldehido loa

010 ~
a 25C se determina 25 1600.017 + 291.809
p.
C2Hp
(25C)
= 8.00552
= 2.9551
P*C2H40(25C)
= 102.9551
= 902 mm Hg
A 8.00552 7.10179 7.09808 7.06524 7.21010 7.11714 7.38782 7.18807 5.65204 8.71019 7.58178 7.71423 8.10765 7.96681 7.55466 7.14948 7.32010 6.89272 7.09084 6.78866 6.82485 7.36366 7.20131 6.53101 7.52823 6.84941 6.25530 6.97808 7.10690 6.94504 6.95465 6.9032$ 6.98647 7.09349 6.95707 6.95433 6.97702 7.02530 7.40916 7.02529 7.63666 7.08212 6.92796
Compuesto Acetaldehido Acetato de etilo Acetato de etilo" Acetato de metilo Acetato de vinilo Acetona cido actico cido actico" cido acrlico cido butrico cido frmico cido propinico Agua* Agua* Amoniaco" Anhdrido actico Anilina Benceno Bromuro de metilo
Frmula C2RO C4Hg02
Rango eC) -0.2 a 34.4 15.6 a 75.8 -20 a 150 1.8 a 55.8 21.8 a 72.0 -12.9 a 55.3 29.8 a 126.5 O a 36 20.0 a 70.0 20.0 a 150.0 37.4 a 100.7 72.4 a 128.3 O a 60 60 a 150 -83 a 60 62.8 a 139.4 102.6 a 185.2 14.5 a 80.9 -70.0 a 3.6 -85.1 a -11.6 -78.0 a -0.3 89.2 a 125.7 72.4 a 107.1 -77.5 a -3.7 -16.4 a 46.2 19.9a81.6 93.7 a 160.7 62.0 a 131.7 O a 42 42 a 230 -10.4 a 60.3 -30 a ISO -55.9 a 12.5 -75.0 a 5.0 94.5 a 175.1 86.8 a 171.6 -38.8 a 17.6 - 30.8 a 99.4 -40.0 a 40 56.5 a 11l.3 130.0 a 243.0 -71.8 a 6.9 30.0 a 90.0
B
1600.017 1244.951 1238.710 1157.630 1296.130 1210.595 1533.313 1416.7 648.629 2433.014 1699.173 1733.418 1750.286 1668.210 1002.711 1444.718 1731.515 1203.531 1046.066 899.617 943.453 1305.198 1157.000 810.261 1329.49 1206.001 912.866 1431.053 1500.0 1413.12 J 170.966 1163.03 1030.007 948.582 1503.568 1497.527 1174.022 J271.254 1325.938 1310.281 1939.359 960.242 1400.869
C
291.809 217.881 217.0 219.726 226.655 229.664 222.309 225 154.683 255.189 260.714 217.724 235.000 228.000 247.885 199.817 206.049 219.888 244.914 241.942 239.711 173.427 168.279 228.066 260.418 223.148 109.126 217.550 224.0 216.0 226.232 227.4 238.612 249.336 194.738 197.056 229.060 222.927 252.616 214.192 162.714 221.667 196.434 (contina
C4Hg02 C3H602 C4H602 C3H60 ~H402 C2H402
C3H402
C4Hg02
CH202
C3H602 H20 H20 NH3 C4H603
C6H7N
C6~ CH3Br i-C~IO
II-C~IO
z-Butano
n-Butano l-Butanol 2-Butanol
C4HJOO C4HIOO
l-Buteno
Cianuro de hidrgeno Ciclohexano CicJohexanol Clorobenceno
C4Hg
HCN
C6H12 C6HI20
C6H5Cl C6HsCI C6H5Cl CHCI3 CHCI3 C2H,CI CH3Cl
Clorobenceno"
Clorobenceno" Cloroformo
Cloroformo"
Cloruro de etilo Cloruro de metilo n-Decano
n-CIOH22
CIOH20 C2RCI12 C2RCI CH2C12
l-Deceno
1,I-Dicloroetano 1,2-DicJoroetano Dic1orometano Dietilcetona Dietilenglicol Dimetilamina N, N- Dimetilformamida
C5HIOO
C4HIO02 ~H7N C3H7NO
645
Tabla 8.4 Compuesto
(Continuacin) Frmula C4HS02 CS2 CsHs C2H60 C2H7NO C.HIOO C2H60 CgHIO C2HsN C2~02 C6H60 HCHO C)H8O) Rango (oq 20.0 a 105.0 3.6 a 79.9 29.9 a 144.8 19.6 a 93.4 65.4 a 170.9 -60.8 a 19.9 -782 a -24.9 56.5 a 137.1 26.5 a 117.4 50.0 a 200.0 107.2 a 18l.8 -109.4 a -22.3 183.3 a 260.4 18.5 a 90.9 25.9 a 99.3 21.6 a 94.5 12.8 a 61.1 13.0 a 69.5 15.9 a 64.3 39.2 a 89.2 14.9 a 83.7 -20 a 140 -83.1 a -6.2 25.6 a 101.8 42.8 a 88.4 21.7 a 116.2 80.3 a 179.5 134.1 a 210.6 55.7 a 136.4 70.3 a 151.8 66.6 a 147.9 41.7 a 118.5 52.9 a 126.6 44.9 a 122.2 0.3 a 31.8 -24.2 a 34.8 16.3 a 28.6 13.3 a 36.8 74.7 a 156.0 12.8 a 30.7 67.3 a 152.9 60.2 a 104.6 52.3 a 89.3 14.1 a 76.0 35.3 a 1l1.5 -5.4 a 16.9 50.0 a 113.7 17.8 a 86.5 59.2 a 140.0 63.5 a 145.4 58.3 a 139.3 A 7.43155 6.94279 7.06623 8.11220 7.45680 6.92032 6.97603 6.95650 7.16871 8.09083 7.13301 7.19578 6.16501 6.87689 6.90253 6.91381 6.86839 6.88555 6.86880 8.40919 8.08097 7.87863 7.33690 6.82827 7.06356 6.67272 7.03358 7.11562 7.28166 6.93764 6.95777 6.88814 6.91874 6.93637 8.69016 7.01443 6.73457 6.84471 7.18246 6.84268 7.04115 7.74416 7.74021 6.87926 6.95805 8.64344 6.95185 6.51827 7.00646 7.00154 6.98820
B
1554.679 1169.110 1507.434 1592.864 1577.670 1064.066 889.264 1423.543 1336.235 2088.936 1516.790 970.595 1036.056 1238.122 1267.828 1265.120 115L.401 1175.817 1154.646 2050.467 1582.271 1473.11 1011.532 1273.673 1261.339 1168.408 1756.328 1746.586 1446.937 1430.459 1437.862 1319.529 1351.756 1355.779 2005.779 1086.369 992.019 1060.793 1287.625 1043.206 1373.799 1437.686 1359.517 1212.021 1346.773 2136.621 1314.410 1018.603 1460.183 1476.393 1451.792
e
240.337 241.593 214.985 226.184 173.368 228.799 241.957 213.091 194.366 203.454 174.954 244.124 28.097 219.783 216.823 220.051 228.477 224.867 226.046 274.369 239.726 230.0 233.286 221.723 221.969 191.944 204.842 201.783 227.600 201.808 205.814 211.625 209.100 213.022 334.765 228.594 229.564 231.541 161.330 233.344 214.979 198.463 197.527 226.409 219.693 302.769 209.197 192.731 214.827 213.872 215.111
lA-Dioxano Disulfuro de carbono Estireno Etanol Etanolam ina ter dietlico ter dimetlico Etilbenceno 1,2-Etilendiamina
Erilenglicol
Fenol Formaldehdo Glicerol /-Heptano n-Heptano l-Hepteno
i-C7H16
n-C7H 16 C7H14
i-Hexano
n-Hexano I-Hexeno Metacrilato de metilo Metanol Metanol" Metilamina Metilciclohexano Meti leti Icetona
i-C6H14 n-C6H14
C6HI2 CSH802 CH)OH CH)OH CHsN C7H1. C4HgO C6HI2O CIOHs C6HsN02 CH)N02
Metilisobutilcetona
Naftaleno
Nitrobenceno
Nitrornetano
II-Nonano l-Noneno
n-C9H20
C9HIS i-CsH18 II-CsH1S CSHI6 C2~O C)H60 i-CsH12 II-CsHI2 CSHI20 CsHIO
i-Octano
II-Octano I-Octeno xido de etileno xido de propileno i-Pentano I/-Pentano
l-Pentanol
l-Penteno Piridina I-Propanol 2-Propanol Tetracloruro de carbono Tolueno 1,1,1- Tricloroetano 1,1,2- Tricloroetano Tricloroerileno IIl-Xileno
CsHsN
C)HgO C)HSO
cci,
o-Xileno
p-Xileno
o Adaptada
C7Hs C2H)C13 C2H3C13 C2HCI) m-CsHIO o-CsHIO p-CsHIO
de T. Boublik, V Fried, y E. Hala. The Vapour Pressures of PI/re Substances. Elsevier, Amsterdam. Las constantes con asterisco (*) se tomaron de Lange Handbook of Chemistry, 9a. edicin. Handbook Publishers, Inc., Sandusky, OH.
646
Apndice B
Tabla B.5
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas" V(m'/kg) O(kJ/kg) Agua cero Vapor Agua H(kJ/kg) Evaporacin Vapor
T(C) 0.01 2 4 6 X
10
P(bar)
Agua
Vapor
o.()()611 O.()()705 O.OOKI3 O.()(l935 0.01072 0.01227 0.01401 0.01597 0.01817 0.02062 0.0234 0.0264 0.0298 0.0317 0.0336 0.0378 0.(l424 0.0475 0.0532 0.0594 O.()662 0.0738 0.0820 0.0910 0.1009 0.1116 0.1234 0.1361 0.15C)() 0.1651 0.1815 0.1992 0.2184 0.2391 0.2615 0.2856
0.00 1()()(I 0.001000 0.00 1(X)(I 0.00 1()()(I 0.001000
206.2 179.9 157.3 137.8 121.0
K4 16.8 25.2 33.6 42.0 50.4 58.8 67.1 75.5 83.9 92.2 100.6 104.8 108.9 117.3 125.7 134.0 142.4 150.7 159.1 167.4 175.8 184.2 192.5 200.9 209.2 217.7 226.0 234.4 242.8 251.1 259.5 267.9 276.2 284.6
2375.6 2371D 2381.1 2383.8 2386.6 2389.3 2392.1 2394.8 2397.6 24()(l.3 2403.0 2405.8 2408.5 2409.9 2411.2 2414.0 2416.7 2419.4 2422.1 2424.8 2427.5 2430.2 2432.9 2435.6 2438.3 2440.9 2443.6 2446 2449 2451 2454 2456 2459 2461 2464 2467
+0.0 8.4 16.8 25.2 33.6 42.0 50.4 58.8 67.1 75.5 83.9 92.2 100.6 104.8 108.9 117.3 125.7 134.0 142.4 150.7 159.1 167.5 175.8 184.2 192.5 200.9 209.3 217.7 226.0 234.4 242.8 251.1 259.5 267.9 276.2 284.6
2501.6 2496.8 2492.1 2487.4 2482.6 2477.9 2473.2 2461:\.5 2463.8 2459.0 2454.3 2449.6 2444.9 2442.5 2440.2 2435.4 2430.7 2425.9 2421.2 2416.4 2411.7 2406.9 2402.1 2397.3 2392.5 2387.7 2382.9 2377 2373 2368 2363 2358 2353 2348 2343 233B
2501.6 2505.2 2508.9 2512.6 2516.2 2519.9 2523.6 2527.2 2530.9 2534.5 2538.2 2541.8 2545.5 2547.3 2549.1 2552.7 2556.4 2560.0 2563.6 2567.2 2570.8 2574.4 2577.9 2581.5 2585.1 2588.6 2592.2 2595 2599 2602 2606 2609 2613 2616 2619 2623
12 14 16 IR 20 22 24 25 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68
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"Tomada de R. W. Haywood, Thermodynantic Tables in SI (Metric Units, Cambridge University Press, Londres. ji =- volumen especfico, =- energa interna especfica, y : = entalpa especfica. Nota: kJlkg X 0.4303 = Btullbm.
(colltinta)
647
Tabla 8.5
(Continuacin.) O(m3/kg)
O(kJ/kg) Agua Vapor Agua H(kJ/kg) Evaporacin Vapor
T(C) 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90 92 94 96 98 lOO 102
P(bar)
Agua
Vapor
0.3117 0.3396 0.3696 0.4019 0.4365 0.4736 0.5133 0.5558 0.6011 0.6495 0.7011 0.7560 0.8J45 0.8767 0.9429 1.0131 1.0876
0.001023 0.001024 0.001025 0.001026 O.()O 1028 0.001029 0.001030 0.001032 0.001033 0.001034 0.001036 0.001037 0.001039 0.001040 0.001042 0.001044 0.001045
5.045 4.655 4.299 3.975 3.679 3.408 3.161 2.934 2.727 2.536 2.361 2.200 2.052 1.915 1.789 1.673 1.566
293.0 301.4 309.8 318.2 326.4 334.8 343.2 351.6 360.0 36M 376.9 385.3 393.7 402.1 410.6 419.0 427.1
2469 2472 2474 2476 2479 2482 2484 2487 2489 2491 2493 2496 2499 2501 2504 2507 2509
293.0 301.4 309.8 318.2 326.4 334.9 343.3 351.7 360.1 368.5 377.0 385.4 393.8 402.2 410.7 419.1 427.5
2333 2329 2323 2318 2313 2308 2303 2298 2293 2288 2282 2277 2272 2267 2262 2257 2251
2626 2630 2633 2636 2639 2643 2646 2650 2653 2656 2659 2662 2666 2669 2673 2676 2679
648
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654
Apndice B
Tabla B.7
P(bar) (Tul.C) 0.0 (-) 0.1 (45.8) 0.5 (81.3) 1.0 (99.6) 5.0 (151.8) 10 (179.9) 20 (212.4) 40 (250.3) 60 (215.6) SO (295.0) 100 (311.0)
Propiedades del vapor sobrecalentado" Agua sal. 1/ Vapor sato Temperatura (0C)50 2595 2446 75 2642 2481 100 2689 2517 150 2784 2589 200 2880 2662 250 2978 2736 300 3077 2812 350 3177 2890
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191.8 191.8 0.00101 340.6 340.6 0.00103 417.5 417.5 0.00104 640.1 639.6 0.00109 762.6 761.5 0.00113 908.6 906.2 0.00118 1087.4 1082.4 0.00125 1213.7 1205.8 0.00132 1317.1 1306.0 0.00139 1408.0 1393.5 0.00145 1611.0 1586.1 0.00166 1826.5 1785.7 0.00204 2108 2037.8 0.00317
2584.8 2438.0 14.7 2646.0 2484.0 3.24 2675.4 2506.1 1.69 2747.5 2560.2 0.375 2776.2 2582 0.194 2797.2 2598.2 0.09950 2800.3 2601.3 0.04975 2785.0 2590.4 0.0325 2759.9 2571.7 0.0235 2727.7 2547.3 0.0181 2615.0 2459.9 0.0103 2418.4 2300.8 0.005875 2108 2037.8 0.00317
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1/
~ ~ ~ ~ ~
2593 2444 14.8 209.3 209.2 0.00101 209.3 209.2 0.00101 209.7 209.2 0.00101 210.1 209.1 0.00101 211.0 209.0 0.00101 212.7 208.6 0.00101 214.4 208.3 0.00101 216.1 208.1 0.00101 217.8 207.8 0.00101 222.1 207.0 0.00101 226.4 206.3 0.00100 228.2 206.0 0.00100 230.7 205.7 0.00100 235.0 205.0 0.0009990 251.9 202 ..4 0.0009911 293.9 196.5 0.()()O<)737
2640 24SO 16.0 313.9 313.9 0.00103 314.0 313.9 0.00103 314.3 313.8 0.00103 314.7 313.7 0.00103 315.5 313.5 0.00102 317.1 313.0 0.00102 318.7 312.6 0.00103 320.3 312.3 0.00102 322.9 311.7 0.00102 326.0 310.7 0.00102 330.0 309.7 0.00102 331.7 309.2 0.00102 334.0 308.7 0.00101 338.1 307.7 0.00101 354.2 304.0 0.00100 394.3 295.7 0.0009852
2688 2516 17.2 2683 2512 3.41 2676 2507 1.69 419.4 418.8 0.00104 419.7 418.7 0.00104 420.5 418.4 0.00104 422.0 417.8 0.00104 423.5 417.3 0.00104 425.0 416.7 0.00104 426.5 416.1 0.00104 430.3 414.7 0.00104 434.0 413.2 0.00103 435.7 412.8 0.00103 437.8 412.1 0.00103 441.6 410.8 0.00103 456.8 405.8 0.00102 495.1 395.1 0.001000
271!3 2588 19.5 2780 2586 3.89 2776 2583 1.94 632.2 631.6 0.00109 632.5 631.4 0.00109 633.1 603.9 0.00109 634.3 630.0 0.00109 635.6 629.1 0.00109 636.8 628.2 0.00109 638.1 627.3 0.00109 641.3 625.0 0.00108 644.5 622.9 0.001 OS 645.8 622.0 0.00108 647.7 620.8 0.00108 650.9 618.7 0.00107 664.1 611.0 0.00106 698.0 594.4 0.00104
2880 2661 21.8 2878 2660 4.35 2875 2658 2.17 2855 2643 0.425 2827 2621 0.206 852.6 850.2 0.00116 853.4 848.8 0.00115 854.2 847.3 0.00115 855.1 845.9 0.00115 855.9 844.4 0.00115 858.1 841.0 0.00114 860.4 837.7 0.00114 861.4 836.3 0.00114 862.8 834.4 0.00113 865.2 831.3 0.00113 875.4 819.7 0.00111 903.5 795.3 0.00108
2977 2736 24.2 2979 2735 4.83 2975 2734 2.40 2961 2724 0.474 2943 2710 0.233 2902 2679 0.111 1085.8 1080.8 0.00125 1085.8 1078.3 0.00125 1085.8 1075.8 0.00124 1085.8 1073.4 0.00124 1086.2 1067.7 0.00123 1086.7 1062.2 0.00122 1087.0 1060.0 0.00122 1087.5 1057.0 0.00122 1088.4 1052.1 0.00121 1093.6 1034.3 0.00119 1113.0 999.0 0.00114
3077 2812 26.5 3076 2811 5.29 3074 2811 2.64 3065 2803 0.522 3052 2794 0.258 3025 2774 0.125 2962 2727 0.0588 2885 2668 0.0361 2787 2593 0.0243 1343.4 1329.4 0.00140 1338.2 1317.6 0.00138 1334.3 1307.1 0.00136 1332.8 1302.9 0.()()135 1331.1 1297.5 0.00135 1328.7 1288.7 0.00133 1323.7 1259.3 0.00129 1328.7 1207.1 0.00122
3177 2890 28.7 3177 2889 5.75 3176 2889 2.87 3168 2883 0.571 3159 2876 0.282 3139 2862 0.139 3095 2829 0.0665 3046 2792 0.0422 2990 2750 0.0299 2926 2702 0.0224 2695 2523 0.0115 1647.1 1613.7 0.00167 1635.5 1600.3 0.00163 1625.0 1585.0 0.00160 1609.9 1563.3 0.00155 1576.3 1504.1 0.00144 1550.5 1419.0 0.00131
O
1/
O
1/
O
1/
O
1/
O
1/
O
1/ O 1/
"
~ ~
O
1/
O
1/ O
"
~ ~
ISO
(342.1) 200 (365.7) 221.2(P() (374.15)(T() 250 (-) 300 (-)
11 O 11 O
fl O
"
~ ~
11 O
ti O fl O
SOO
(-) 1000 (-)
"
~ ~
(/Adaptado de R. W. Haywood, Thennodynamic Tables in SI (J'vlefric) Units. Cambridge Uuiversiry Press, Londres. El agua es un liquido en la regin comprendida entre 50C y 350C. H= entalpia especifica (kJlkg). = energa interna especfica (kJ/kg). l' = volumen especfico (m3/kg). Nota: kJ/kg X 0.4303 = Bm/lbm
(col/(illla)
655
Tabla 8.7
P(bar)
(T .. ,.C)
(Continuacin) Temperatura
400 ("C)450 3384 3050 3384 3050 33.3 3383 3049 6.67 3382 3049 3.33 3379 3045 0.664 3371 3041 0.330 3358 3031 0.163 3331 3011 0.0799 3303 2991 0.0521 3274 2969 0.0382 3244 2946 0.0298 3160 2883 0.0185 3064 2810 0.0127 3020 2776 0.0110 2954 2725 0.009174 2826 2623 0.006734 2293 2169 0.002491 2051 1888 0.001628
500 3497 3132 3489 3132 35.7 3489 3132 7.14 3488 3132 3.57 3484 3128 0.711 3478 3124 0.353 3467 3115 0.175 3445 3100 0.0864 3422 3083 0.0566 3399 3065 0.0417 3375 3047 0.0328
550 3597 3217 3596 3217 38.0 3596 3216 7.58 3596 3216 3.80 3592 3213 0.758 3587 3210 0.377 3578 3202 0.188 3559 3188 0.0926 3539 3174 0.0609 3520 3159 0.0450 3500 3144 0.0356 3448 3105 0.0229 3394 3063 0.0166 3.370 3045 0.0147 3337 3019 0.0127 3277 2972 0.0102 3021 2765 0.005112 2594 2369 0.002246
600 3706 3303 3706 3303 40.3 3705 3302 8.06 3705 3302 4.03 3702 3300 0.804 3697 3296 0.402 3689 3290 0.200 3673 3278 0.0987 3657 3265 0.0652 3640 3252 0.0483 3623 3240 0.0383 3580 3207 0.0249 3536 3172 0.0182 3516 3157 0.0162 3490 3137 0.0141 3443 3100 0.0114 3248 2946 0.006112 2857 2591 0.002668
650 3816 3390 3816 3390 42.6 3816 3390 8.55 3816 3390 4.26 3813 3388 0.850 3809 3385 0.424 3802 3379 .0211 3788 3368 0.105 3774 3357 0.0693 3759 3346 0.0515 3745 3335 0.0410 3708 3307 0.0267 3671 3278 0.197 3655 3265 0.0176 3633 3248 0.0143 3595 3218 0.0126 3439 3091 0.007000 3105 2795 0.003106
700 3929 3480 3929 3480 44.8 3929 3480 9.01 3928 3479 4.48 3926 3477 0.897 3923 3475 0.448 3916 3470 0.223 3904 3460 0.111 3892 3451 0.0735 3879 3441 0.0547 3867 3431 0.0435 3835 3407 0.0286 3804 3382 0.211 3790 3371 0.0190 3772 3356 0.0166 3740 3330 0.0136 3610 3224 0.007722 3324 2971 0.003536
750 4043 3591 4043 3571 47.2 4043 3571 9.43 4042 3570 4.72 4040 3569 0.943 4038 3567 0.472 4032 3562 0.235 4021 3554 0.117 4O11 3545 0.0776 4000 3537 0.0578 3989 3528 0.0461 3962 3507 0.0304 3935 3485 0.0225 3923 3476 0.0202 3908 3463 0.0178 3880 3441 0.0147 3771 3350 0.008418 3526 3131 0.003953
0.0 (-) 0.1 (45.8) 0.5 (81.3) 1.0 (99.6) 5.0 (151.8) lO (179.9) 20 (212.4) 40 (250.3) 60 (275.6) 80 (295.0) lOO (311.0) 150 (342.1) 200 (365.7)
221.2(P,) (374.15)(T,)
O O O O O Ji O
\?
n n n n
~ ~ ~ ~ ~
3280 2969 3280 2969 21.1 3279 2969 6.21 3278 2968 3.11 3272 2964 0.617 3264 2958 0.307 3249 2946 0.151 3216 2922 0.0734 3180 2896 0.0474 3142 2867 0.0344 3100 2836 0.0264 2975 2744 0.0157 2820 2622 0.009950 2733 2553 0.008157 2582 2432 0.006013 2162 2077 0.002830 1878 1791 0.001726 1798 1653 0.001446
H O ?
n
O
O ? H O ? /1 O ? H O ? H
O \?
2999
0.Q208 3241 2946 0.0148 3210 2922 0.0130 3166 2888 0.0111 308S 2825 0.008680 2723 2529 0.003882 2316 2127 0.001893
3311
n
O
\?
250 (-) 300 (-) 500 (-) 1000 (-)
H O Ji O H O
O
~ ~
H O
O
656
ApndiceB
Tabla B.8
Entalpas especificas
de gases selectos: unidades SI
H(kJ/mol) Estado de referencia: Gas, P,cr = 1 atrn. T,cr

T
25C
Aire -0.72 0.00 2.19 5.15 8.17 11.24 14.37 17.55 20.80 24.10 27.46 30.86 34.31 37.81 41.34 44.89 48.45
O2
-0.73 0.00 224 5.31 8.47 1 L.72 15.03 18.41 21.86 25.35 28.89 32.47 36.07 39.70 43.38 47.07 50.77
N2
-0.73 0.00 2.19 5.13 8.12 11.15 14.24 17.39 20.59 23.86 27.19 30.56 33.99 37.46 40.97 44.51 48.06
Hz
-0.72 0.00 2.16 5.06 7.96 10.89 13.83 16.81 19.81 22.85 25.93 29.04 32.19 35.39 38.62 41.90 45.22
CO
-0.73 0.00 2.19 5.16
COz
-0.92 0.00 2.90 7.08 11.58 16.35 21.34 26.53 31.88 37.36 42.94 48.60 54.33 60.14 65.98 71.89 77.84
H20
-0.84 0.00 2.54 6.01 9.57 13.23 17.01 20.91 24.92 29.05 33.32 37.69 42.18 46.78 51.47 56.25 61.09
O 2S
100 lOO
300
8,17
11.25 14.38 17.57 20.82 24.13 27.49 30.91 34.37 37.87 41.40 44.95 48.51
400 500
600
700
800 900
1000 1100 1200

1300
1400 1500
Tabla B.9 Entalpas especificas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera H(Btu/lb-mol) Estado de referencia: Gas, P,eI = 1 atrn, T,d
T
77F
Aire -312
~
-315
Nz
-312
Hz
-310
CO
-312
COz
-394
H20
-361
32
77
O
160 858 1563 2275 2993 3719 4451 5192 5940 6695 7459 8230 9010 9797 10590 11392 12200 13016 13837 14663
O
162 875 1602 2342 3094 3858 4633 5418 6212 7015 7826 8645 9471 10304 11142 11988 12836 13691 14551 15415
O
160 857 1558 2265 2976 3694 4418 5150 5889 6635 7399 8151 8922 9699 10485 11278 12080 12888 13702 14524
O
159 848 1539 2231 2925 3621 4319 5021 5725 6433 7145 7861 8581 9306 10035 10769 11509 12254 13003 13759
O
lOO 859 1564 2276 2994 3720 4454 5195 5945 6702 7467 8239 9021 9809 10606 11409 12220 13036 13858 14688
O
206 1132 2108 3129 4192 5293 6429 7599 8790 10015 11263 12533 13820 15122 16436 17773 19119 20469 21840 23211
O
185 996 1818 2652 3499 4359 5233 6122 7025 7944 8880 9831 10799 11783 12783 13798 14831 15877 16941 18019
100
200 300
400 500
600
700
800
900
1000
1100
lZOO 1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
Tablas de propiedades fsicas Tabla B.I0 Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp" C",,(J/(g-atom' "C)] Elemento C H
B
657
Slidos 7.5 9.6

II
Lquidos 12 18 20 24 25 29 31 31 33
Si O F P S Todos los dems

Q
L6 17 21 23 26 26
D. M. Hirnmelblau,Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3a. edicin. Prentice-Hall, Englewood Cliffs, NI, p. 270.
Tabla B.11 Calores integrales de solucin y mezcla a 25C

(6H.)~la(gJ
r(mol HzO/mol soluto) 0.5 1 1.5 2 3 4 5 10 20 25 30 40 50 100 200 500 1000 2000 5000 10000 50000 100000 500000
ee
kJ/mol HCI -26.22 -48.82 -56.85 -61.20 -64.05 -69.49 -71.78 -72.59 -73.00 -73.26 -73.85 -74.20 -74.52 -74.68 -74.82 -74.93 -74.99 -75.08 -75.10 -75.14
(6H.)NaOH(S) kJ/mol NaOH
(6Hm)HzSO. kJ/mol H2S04 -15.73 -28.07 -36.90 -41.92 -48.99 -54.06 -58.03 -67.03 -72.30
-28.87 -34.43 -37.74 -42.51 -42.84 -42.72 -42.59 -42.51 -42.34 -42.26 -42.38 -4247 -4255 -42.68 -42.72 -4280
-73.34 -73.97 -76.73 -78.57 -84.43 -87.07 -93.64 -95.31 -96.19
-42.89
Tomadode J. C. Whitwell y R. K Toner, Conservation o/ Mass and Energy, pp. 344346. Copyright 1969 by McOraw-HiLL Inc. Usoautorizado por MeOraw-Hill.
..
RESPUESTAS A LAS AUTOEVALUAClONES
p.9
1. Una proporcin de valores equivalentes de una cantidad expresados en unidades diferentes. 2. 3. 4. (605)/(1 min) (1 min2)/(3600
S2)
3. 4.
SI2/,.
Una combinacin multiplicativa de factores sin unidades netas; o r/stl.
a(1bf);
Q es
adimensional.
p.23
1. Sustituir en la ecuacin 2.7-1. 2. Correcto; demasiado alto; demasiado bajo; demasiado bajo.
(1 min3)/( 106 cm3)
p. JI 1. (a) (e) (e) (1000 mm)/(I m); (b) ns); (1 m2)/(104 cm2); (d) (1 m3)/(35.3145 ft3); (9.486 X 10-4 Btu/s)/(1.341 X lO-3 hp) (10-95)/(1
p.27
1. JI = a(x2 2. (b) (e) (d) (e) (f)
-
2)
2. mis; cm/s; ftls p. 13

1. 2 N; (2/32.174) Ibf 2. 3. 4. p.15
1.
No 1 kg; igual; menos. 2 Ibm; igual: menos,
Graficar l/y contra (x - 3)2; 1I = pendiente, b = interseccin. Graficar .),3 contra x2; a = pendiente. b = +interseccin. Grafican,fx/ sen y contra x; a = pendiente. b = interseccin. Graficar Iny contra x: b = In(.'2/YI)/(xCxl), In a = In)'1 - b.d. a = elnll. Graficar In y contra In x: b = In'2(VI)/In(X2Ixl)' 111 ti = In)'1 - b In '\"1' (1 = el"
(l.
p.29
L (a) (e) (e) (a) (b) (e) (d) P P
= al + b; (b) P = ae"; = alh: (d) l = 3 + a exp(blx2):

= a(/2
I -
l/F
4)h.
(a)
(e)
2. 3. 4. 5. (a) (a) (a) (a) (e) (d)
1.22 x 104 (3 c.s.); (b) 3.040 X 10-3 (4 c.s.) 134.000 (3 c.s.); 3 c.s.; 1460; (b) (b)
1.22000 X 104 (6 c.s.): (e) 4200 (3 c.s.) (d) 2 C.s.. 12
2.
P contra
(b) 0.01340 (4 c.s.): (e) (e) 3 C.s., 11.2; 1.76 X 10-1
2 c.s.: 13.4;
en papel semilogartmico; P contra I en papel logartmico; p2 contra ~ en papel semi logartmico; llP (o P) contra (1 -4) en papel logartmico.
p.45
4.25-4.35; (b) 4.295-4.305; 2.7775 X 10-3 -2.7785 X 10-3; 2450-2550; (e) 2499.5-2500.5
t. Adimensional.
2. 0.50 g/cm3; 2.0 cm3/g; 31 Ibm/ft3; 1.5 g; 36 cm3
p.18
3. S.
4. Descomposturas, paradas de rutina o sin planear, o instalacin del equipo nuevo en la segunda semana. (Hay muchas otras posibilidades.) 35.5 o 35 lotes/semana. No; quiz se usaron densidades de referencia distintas para cada uno.
PH10(s)
t.
5.
6.
2. 3.
40 lotes/semana. La segunda semana fue claramente anormal y no debe influir en la prediccin.
< PH10(1); PNBA(s) > PNBA( 1) Cuando T aumenta, el mercurio del termmetro se expande. Por tanto, a mayores temperaturas la misma masa ocupa un mayor volumen, indicando que la densidad del mercurio (= mlV) disminuye.
p. 19 1.
p.47
;= 237.4 cm3/s, rango Sv = 8.1 cm3/s
= 21
cm3/s. s~ = 66.3 cm6/s2,
1. 2. 3.
10.0 cm3/s 159.5 g/min Igual; igual; mayor en la salida.
2. V= 237.4 cm3/s 16.2 cm3/s

p.22
p.48
J. 2. Todos los trminos aditivos tienen las mismas dimensiones. No. S. 1. 2. 100 mUmin; 100 g/min la figura 3.2-1. 659
m-2. s-2
Flujmetros -vea
660
3.
Demasiado baja (el gas es mucho menos denso, de modo que debe fluir a una velocidad mucho mayor que el lquido para elevar el flotador a la misma posicin).
3. 4. p.63
(a)
verdadera;
(b)
verdadera:
(e)
falsa.
-14 mm Hg
p.50 1. 2. 3. 4. 5. (a) (b) 6.02 X 1023 molculas; M gramos.
El peso molecular de la especie expresada en toneladas. (a) (b) 2000 50 krnol/h 1 lb-mol. 2 Ibm 2 lb-mol. 2 Ibm
1. Sumergir en una mezcla de hielo-agua, marcar el nivel de mercurio como O. Sumergir en agua hirviendo, marcar el nivel como 100. Dividir el intervalo de O a l O en 100 subintervalos iguales, marcarlos de manera adecuada. 2. 3. 1C 1C
p.84
1. Semicontinuo, transitorio.
p.S3-a 1. (a) 2. 80/81; (b) 0.5
2. 3. 4.
lrucrmitente, transitorio. Semicoutinuo, (a) (b) transitorio
0.25 Ibm Allbrn ; 0.75 Ibm B/lbm ; 0.333 mol Almol; 0.667 mol B/mol; 100 Ibm Almin; 100 lb-mol Bnin; 400 Ibm/min; 150 lb-mol/ruin
Continuo, transitorio; Continuo, estado estacionario.
p.S3-b
p.89
1. "IV (mollL) 2. 3. 11111// V (g/L) (20IC,,) (L) 4. 5. 3. Estado estacionario, sin reacciones o sin cambio molar neto en la reaccin (es decir, A --t 8, pero no A -+ 28 ni A + B -+ C). Estado estacionario, A es no reactivo. Estado estacionario, sin cambio de densidad de la entrada a la salida. (Buena aproximacin para lquidos y slidos; en efecto, requiere que no baya reacciones y temperatura y presin constantes para los gases.)
4. (120cA) g/h p.SS

1. x 2. 3.
125 X 10-9 kg C6H50Hlkg lquido (o glg o Ibm/lbm)
0.125 mg C6H50H 125 X 10-6 g C6HsOHIL. (Densidad de la solucin
1 kgIL.)
p.93
2. ilT = 250( 1 - x)/60 3. 4.
p.S7-a
). 2. Vea las figuras 3.4-1 y 3.4-2 y la ecuacin 3.4-2. La presin del fluido es mayor en el fondo que en la parte superior (efecto de cabeza hidrosttica). No. Quiz. S. (Las respuestas dependen del tamao del tanque.) No. Convertir 1300 mm Hg a (por ejemplo) dinas/cm-, multiplicar por 4 cm2 para calcular F(dinas). 79 mm Hg luego
= (75)(1.595)/(154) th = 50 + Iildg; lileo = 0.25

11
ildg;y = 0.75 /ildyjC50+ /ildg)
p.9S 1. (tOlnos)cntTada = (tomos)salida para cada especie atmica; multiplicar todas las cantidades de las corrientes por un factor constante; una cantidad supuesta para una corriente de entrada o de salida. (a) Las velocidades de flujo son 1000.20.000 Y 21,000 (todas en kmollh), las fracciones molares no cambian. (b) .Las velocidades de flujo son 200, 100 Y 100 (todas en Ibm/ rnin), las fracciones msicas no cambian.
3. 4.
p.S7-b
2. 1. No 2. 3. Presin en relacin con el vaco; presin en relacin con la presin atmosfrica. 735
111111
Hg (absolutas); 20 mm Hg de vaco.
p.98
t. H2: (5Ibm)enlrada = (1 Ibm + 4 Ibm)snlidn; O2: (5 Ib.Jcn,radn = (41blll + Ilb.Jsalida; masa total: (10 Ibm)enlrada = (lOlb.Jsalidn' Haga el balance para 8, despeje Jill; efecte el balance para C, despeje .r: lleve a cabo el balance toral de masa, despeje 2'
4. 4 in. Hg; 33.9 in. Hg p.60 1. 2. Vea la figura 3.4-3; 0-7000 atm; manomtrica. Vea la figura 3.4-4.
2.
Respuestas a las autoevaluaciones p.117 1. 2. 3. 4. 5.
661
p.138
Si
4 (4 mol de H20 producidos)/(6 (400)(6)/(4) = 600 200 mol/ruin mol de O2 consumidos)
1. Conversin total = 0.833 (83.3%), conversin en un paso =

0.25 (25%). 2. Los clientes quieren B, no una mezcla que contenga principalmente A. No tiene sentido pagar por 200 moles de A (alimentacin fresca) y luego desechar 140 moles de ella. C continuarla acumulndose en el sistema. Derivar una corriente de purga de la recirculacin. El costo del reactor necesario para lograr 83.3% de conversin en un paso sera mucho mayor que el del equipo de separacin y recirculacin.
3. p.119 1. 2. 3. 4. 5. 4.
C21-14
100% 50 krnol O2; 100 kmol C2H40; 0.80; 0.40: 40 kmol 50 kmol 25 kmol
50 kmol C2H4: 75 kmol O2; 50 kmol C2H40;
p. 145
1. 21% O2, 79% N2; 79/21 = 3.76 mol de N2/mol de O2 2. 3. 25% H2, 25% O2 50% 1-120; 50% H2, 50% O2 20; 0.95; 5195 = 0.0526
p. 125
1. 0.90 2. 3. 4. 80% 16 mol B/mol C 80 mol, 10 mol
p.146 1. 200 mol 02/h 2. 3. 4. 200 mol 02/h (4.76 X 200) mol de aire/h (2 X 4.76 X 200) mol de aire/h 50%
p.128
1. Tres especies moleculares independientes (C2R4, C4Hg, N2). Dos especies atmicas independiente (N y ya sea C o H). 2. (a) (b) (e) (d) CH4 + 202 -+ CO2 + 2H20 CH4 + i02 -+ CO + 2H20 C2H6 + j O2 -+ 2C02 + 3H20 C2H6 +102 -+ 2CO + 3H20
5.
p.190 1. 255 cm3/s. Si T aumenta. la velocidad de flujo msico permanece constante pero la velocidad de flujo volumtrico aumenta poco. Buscara la densidad del agua lquida a 75C y la dividira entre 200 g/s. 2. 3. Ph =pqh y PHg varia con la temperatura. La diferencia sera mnima. V101
que/o). las cuatro ecuaciones
Dado que (b) puede obtenerse como (a)- ~[(c) - (d)] (verifino son independientes.
p. 134
1. 60 mol; 0.60 2. 3. 120 mol; 0.48 40 mol CH4 = 100 mol CH4 - g". S = 60 mol 130 mol O2 = 250 mol O2 - 2g = S = 60 mol 60 mol CO2 = O mol O2 + S ". S = 60 mol Balances de cuatro especies moleculares (CH4, O2, CO2, H20). Balances de tres especies atmicas (C, H, O). (b) (e) (d) (e) 1 = O. (250)(2) mol de O entran = [( 130)(2) + (60)(2) + (120)(1) mol de O salen. 1 = O + C. 250 mol de O2 entran = 130 mol de O2 salen + 120 mol de O2 consumidos. G = O. 120 mol de H20 generados = 120 mol de H20 salen. 1 = O. (100)(4) mol de H entran = [(40)(4) + (120)(2) mol de H salen.
=~ +m2 +... +m"

Pi fijo; P2 p"
. ,
XI x, ... =-+-=-+ ...
I 11/1 -=-=--+--+ p mtot /l/tatA
11/2
/I/totP2
Pi
P2
p. 193
1. Una relacin entre la presin absoluta, el volumen especfico y la temperatura absoluta de una sustancia. PV = RT. Alta T, baja P. 2. 3. (e), (e). La masa y la densidad de masa del CO2 son mayores, cada una por un factor de (PMcolPMI~2) = 22. (a) y (c).
4. 5.
Ji = JiRT = .s:
P PM
RT P VE =
p. 135
1. Total = 100/110 = 0.909 mol A consumidos/mol A alimentados; paso nico = 100/200 = 0.500 mol A consumidos/mol A alimentados.
Donde E denota al etileno y B al buteno, PMB = 2PME".

2J'B'
V = RTIP, que es el mismo para B y E. Densidad de masa: P = JifV = (PM)P/RT ~ PB = 2PE
662
4.

RT/P = [0.08206 L . atm/(rnol'K)](200 K)/(20 atm) = 0.8206 Llmol < 5 L/moL De la ecuacin 5.2-3, es probable que el error sea mayor de 1%.
2. - 56.6C, 5.1 J 2 atm 3. Todo el CO2 se solidifica a I atm, el slido se funde a 9.9 y - 56C, el lquido hierve a 9.9 atm y -40C.
4. 5. I atm; 9.9 atm -78.5C; -56C,
31m
p.196 1. Vea la tabla 5.2-1.

2. Vouevo = Van'iguol2; Vuucvo
-40C;
6.
No.
= 2 J"antiguo
p.246 1. Diagrama de Cox (figura 6.1-4); ecuacin de Antoine (ecuacin 6.1-4). 2. Grafique p* contra 1/~,bsolutnen papel semilogartmico, dibuje una lnea que pase por los puntos y extrapole l 1/T4.
3. Es ms probable que la grfica sea lineal en un diagrama de Cox.
3. Disminuye (n no cambia, Vaurnenta); nada. 4. (a)
p. 197
1. (b), (d)
2. 3.
5 bar; 50
1113; PH2
aumenta,
VH2
no cambia. p.249
1.
Mayor que.
1'.200
l. Vapor. 2. (a) r, < Pb; (b) Pva? Pvb; (e) Pis> Plb 3. Gas. Fluido supercritico,
Ecuacin. 6.2-1 2; tb) 2; (c) 4; (d) 3
2. (a) p.253
p. 206
La ecuacin para determinar V para valores dados de T y P, es cbica. 2. Temperatura y presin crticas (tabla B.l), factor acntrico de Pirzer (tabla 5.3-1). l. 3. (b), (a), (e)
p.210
1. No; T" = (- 190)/(Tc + 8), P; = 300/(Pc + 8), buscar z en grficas y calcular V = zIIRTlP. 2. Se necesita una grfica diferente para cada especie.
3.
SI; si. 2. 200 mm Hg; 600 mm Hg; 200/960; consulte o calcule la temperatura l la cual P~C01Otln = 960 mm Hg. 3. (a) La temperatura a la cual el gas debe enfriarse antes de que se condense cualquier constituyente; sobrecalentado, salmado. (b) YH20 = PIlzO (To)IPo (i) nada; (ii) condensacin; (iii) condensacin: (iv) nada. (e) p~,o (Tll') = YH10IPo Consulte la temperatura a la cual la presin de vapor es Pr.lzO. (d) Tpr = To - Ths; YHzO = P;[20 (Tpr)/PO
1.
1>.254
l. 82C 2.
Vea p. 207.
50%
=
1'.212 Vea el ejemplo 5.3-4. Compuestos no polares con propiedades crticas similares.
3. s", p. 258
0.111,
sp =
44.4%
1. Ley de Raoult: PA = Xi\P~, donde.x; es la fraccin molar de A en
p. 238
1. Destilacin. Las naftas se desprenden por la parte superior de
la fase lquida; es ms probable que sea vlida cuando
XA -+
1.0.
la columna, los aceites lubricantes por la parte inferior y los aceites de calentamiento en la parte media. 2. Evaporacin, filtracin, centrifugacin. 3. Evaporacin, smosis inversa (filtracin con membrana a alta presin). 4. Condensacin, absorcin. 5. Adsorcin. p.243
1.
2. Ley de Henry: PA = xAHA; es ms probable que sea vlida cuando .YA -+ O. 3. Una solucin en la cual se cumple la ley de Raoult o la de Henry, para todas las especies y en todas sus composiciones. 4. Ley de Henry para xeo2 y Peo2' ley de Raoult para xHaO YPHzO' Consultar la constante de la ley de Henry para el CO2 (Manual de Perry, 7a. edicin, p. 2-125) y la presin de vapor del H20 (tabla B.3 de este libro). p.264
-5C, 3 mm Hg
1. La temperatura a la cual se forma la primera burbuja de vapor cuando el lquido se calienta a una presin dada. La temperatu-
Respuestas a las autoevaluaciones ra a la cual se forma la primera gota de liquido si Lamezcla de vapor se enfra a la presin dada. 2. 92C; 0.70 mol benceno/mol (de la figura 6.4-la). 3. 99C: 0.30 mol benceno/mol (de la figura 6.4-la): disminuye.
4.
663
p.278
1.
En la absorcin. una especie gaseosa se disuelve en un lquido; en la adsorcin una especie liquida o gaseosa se adhiere a la superficie de un slido.
Aumenta (vea la ecuacin 6.4-4): aumenta (vea la ecuacin 6.4-6).
2. Un adsorbato es una especie que se adhiere a la superficie de un adsorbente slido.

3. 4.
5. La cabeza hidrosrrica del lquido debe agregarse a la presin en la superficie del liquido. Transformar 5 ft de agua a arm, sumarlo a 1 atm. y consultar el punto de ebullicin del agua a la presin corregida. 6. Las ecuaciones no lineales no pueden resolverse de manera explcita para l. p.268
La concentracin es igual a la presin parcial multiplicada por una constante (y viceversa). Las especies txicas del aire se adsorben a la superficie del carbn. El carbn sin activar tiene un rea de superficie mucho menor. as que la mscara se saturara mucho ms pronto.
p.316
1. Cintica, potencial, interna; calor, trabajo. 1. 380 g. La sal agregada no quedar sin disolverse. 2. 55C. Al incrementar las cantidades de KN03 los cristales pre2. 3.
El calor slo se define en trminos de transferencia de energa.

Ei
cipitan (salen de la solucin).

3.
+Q-
IV = Ef
Vea la p. 267. Sulfato de magnesio tetrahidratado. 120Ar 13804 = 0.870
p.318
1. Las velocidades de flujo msico son Lasmismas; Vsalida>
Jlcnll1lda'
4.
Psalid3
5. Arriba de 40C los cristales que precipitan son sales hidratadas. p.270
1. Una propiedad de la solucin que depende slo de la concen-
< Pentrod3;
2. Mp>O, M~ > O p.319 1. Sistema cerrado: la masa no atraviesa las fronteras del sistema. Sistema abierto: la masa atraviesa las fronreras del sistema. Sistema adiabtico: no hay transferencia de calor hacia o desde l. 2. Q = 250 J w= -250 J
3. l!.U= -50 kcal 4.
tracin, y no de la identidad del soluto y del solvente. Presin de vapor, punto de ebullicin y punto de congelacin.
2. 3.
850 mm Hg. El soluto es no voltil. no disociarivo y no reactivo con el solvente. Se cumple la ley de Raoult. Mayor. p'
= (1000
mm Hg)/0.85
l 176 mm Hg.
4. Abate el punto de congelacin del agua. de modo que impide que se forme hielo a temperaturas a las cuales es normal que lo haga. 5. El anticongelante abate el punto de congelacin y eleva el punto de ebullicin del agua, de modo que es menos probable que el radiador se congele en invierno o hierva en el verano. p.273
1. Vea la definicin en la parte inferior de Lap. 27 l. La extraccin
Si la sustancia es un lquido o un slido. O un gas en condiciones casi ideales. es razonable despreciar la dependencia de U respecto a la presin.
p.321
l. 2.
Vennllda = Pentrnd3
Vsalida
es la transferencia de un soluto de un solvente lquido a otro.

2.
> P salida
Menos soluble;
IIIVA ::s> I1IW
p.322
1. 6000 cal
p.274
1. Una lnea de enlace conecta las composiciones de dos fases en 2. 3.
1000 cal/min El volumen y la presin especficos:
equilibrio. 2. Fase rica en H20 -95.0% de H20, 2.5% de acetona. 2.5% de MIBK; fase rica en MlBK-92.5% de MIBK. 2.5% de H20. 5% de acetona. Relacin de masas de la fase de MffiK respecto a la de H20 = 0.950-00450 0.450-0.025 = 1.18.
ir = (;
P {i
p.324
1. _rj's = O
2. Q=O
664
3. 4.
a a
o s, = o
k =
3.
(a) (b) (e)
22.44 kJ/mol; -25.78 kJ/mol; -2.22 X lOs BtuIh.(Despreciar
los efectos de la presin.)
p.327 1. Una propiedad cuyo cambio de valor en cualquier proceso depende slo de sus estados inicial y final, y no de la trayectoria entre ellos. 2. (a) O, (b) 5000 Jlkg; (e) aH= HA(v, OC, 1 atm) - HA (v, 30C. 1 arm) = (5000 Jlkg -7500 J/kg) = -2500 Jlkg (e) No - H es una propiedad de estado.
p.373 1. (CaC03(s):
Cp = 26 + 7.5 ~ 3(17)
= 84.5 J(mol'oC)
2. t.H = {(2 kg)[2.5 kJ/(kg'C)] + (1 kg)(1.8 kJ/(kgoC}(lOC) Mi = 68 kJ/3 kg = 23 kJlkg 3. 4.
= 68 kJ = 0.77
t.H = 25
callg cal/g
(Cp)mezcla = [(0.50)( 1.00) + (0.50)(0.54)]callg
p.337 1. Liquido incompresible, transferencia despreciable de calor, y que no haya cambios de energa interna sino aquellos debidos a la friccin. Lo de arriba, ms ninguna friccin ni trabajo de flecha.
p.381 l. 2. Si: no. (a) (e) O; (b) 900 J/mol Enfriar el vapor a 75C; condensarlo a 75C; enfriar el lquido a 25C.
= t.H,.
2.
3.
p.359
aUr::
au
kJ/kg.
5500 callmol - RT= 26,710 calImol
H=
-2751
U=
-2489
kJlkg
p.382 1. 2. 3. 4. Ecuacin 8.4-3. Ecuacin 8.4-4. De la ecuacin 8.4-6, la pendiente de la lnea es -aH/R. De la ecuacin 8.4-7, la pendiente de la tangente a la curva en p. = 1atrn es H,/R.
p.361 2. Disminuir P de manera isotrmica basta I armo enfriar a I atm hasta 80.7C, condensar a 80.7C Y I atrn, enfriar el lquido a I atrn hasta 25C y aumentar la presin a 5 atrn. Manteniendo la presin constante a 1 arm, enfriar el agua a 25C, disolver NaOH en agua a 25C, y llevar la solucin a 50C. Manteniendo la presin constante a I atm, enfriar el O2 a 25C. mezclar el O2 con CH4 a 25C, llevar a cabo la reaccin a 25C, calentar el gas producido a 300C.
3. 4.
-a
S. Ecuacin 8.4-8.
6.
a flv(T2) = g~ Cpl
dT + a Hv(Tl)
f;~e; dT
p.392 Aire a 25C, h, = 20% => ha = 0.0040 kg H20lkg aire seco; Tbh = 12.5C; Tpr = 0.5C; VH = 0.85 m3lkg de aire seco, H = (35.00 0.27) kJlkg de aire seco = 34.73 kJlkg de aire seco. p.395 1. (a)
p.366 1. 2. (a) ii; (b) i; (e) iii
Determinando z para el C2H6 en cada una de las condiciones del sistema. Si z se acerca a I en ambos estados. puede ser razonable despreciar aH.
p.368 1. CI) = (7U/ Cp = (afllaT)p 2. (a) (b) (e)
C(j,)gas>
eri;
(b)
(Cp)liqutdo y (t.HY)liquido son independientes de la temperatura. y el cambio de entalpia del lquido sin evaporar es pequeo comparado con el calor de vaporizacin y la entalpia del gas. Si. (e) No.
exacta; imprecisa; buena aproximacin.

= (5g)[0.5 caJJ(gC)](20C) = 50 cal
2. Tas = 11C; ha
= 0.0069 kg H20lkg aire seco; h, = 70%; (31.60 - 0.06) kJlkg aire seco = 31.54 kJlkg aire seco.
H=
3. t.H
p.371
p.397 L 2. (a)
H = -40
kJ/mol A; kJ
(b) -200
= 20 kJ/mol A
1. 28.5 J/(mol'C) 2. 5 cal/(mol'C); 7 cal/(mol'C)
Q = t.H=
(5)(-40)
kJ (desprendidos)
3. Q
= 5(-60
+ 40) kJ
= -100
kJ (desprendidos)
665
p.402 1. 2. 3. 4. -97 BtuJlbm de solucin.
p.449 1. La reaccin de formacin del CO es C + ~02 -+ CO. de modo que el calor de formacin es veces el calor de la reaccin dada, o -110.5 kJ/mol. (Esto concuerda con el valor de la tabla B, l.)
77F (la temperatura de referencia del H2S04). 190F. 65% por peso de H2S04, (La temperatura ms alta en una linea entre los puntos de alimentacin.) (a) -60 BtuJlblll de solucin. (b) 30 Btullbm de solucin. El calor de la solucin a 7rF (o la energa necesaria para calentar la solucin de 77F hasta Su temperatura aproximada de mezcla adiabtica, de 195F).
2.
El calor de vaporizacin del propano a 25C.
3.
.ft, = (/),itrJC02 + 2(.H()H20(V)
(AildCH4
p.465 1. (a) (b) 2. (b) p.467 l. LH JI ~ 2658 kJ/mol HH JI "" 2658 kJ/mol = 2878 kl/mol .. 90.2 kJ/g 3. Para el carbn: ($150/lon)(I Ibm/15,000 Btu)( I ton/2000 lbm) "" 5.0 X 10-6 S/Btu Para el gas natural:
p.406 1. 2. 3. 130F, 0.15 600 Btullbm Fraccin de vapor
LVi.(SOIn,1I
.jif(soln, 1/(25C)
11
= 50) = (AHf),\
= 00) = -115
100 - 10
= - 110 kJ/mol A
kJ/mol A
(a) H(25C)
= -110
(0,50 - 0.18)/(0.88
- 0,18) = 0.46
kJ/mol A -550 kJ
p.442 2. La segunda oracin es incorrecta y la primera es correcta, pero slo si reactivos y productos estn a la misma temperatura, La energa liberada por la ruptura de los enlaces de los reactivos y la formacin de enlaces en los productos debe transferirse del reactor para mantener los productos a la misma temperatura; de lo contrario, permanecer en el reactor y elevar la temperatura del producto, Si el reactor es adiabtico. los productos a mayor temperatura estarn en el mismo nivel de energa que los rcact ivos a menor temperatura.
+ 5{44,0 13 kJ/mol)
2. HII JI = (0.40)( 143 kJ/g) + (0.60)(55 kJ/g)
p.446 .\'($/\on)( Iton/2000 Ibm)( I Ibn/23,000

1.
Btu)
= 5,0 X 10-6 $IBtu
llpro<luc,os - Hreaclil'Os cuando se alimentan cantidades estequiomtricas de reactivos, la reaccin procede hasta su terminacin, y reactivos y productos estn a las mismas temperatura y presin. Igual que arriba, con reactivos y productos a 25C y I atm.
x- 5230/ton
p.470 l. La temperatura del producto cuando el combustible se quema por completo en un reactor adiabtico. 2. 3. Calor perdido a travs de las paredes del reactor, reaccin incompleta, Con la alimentacin de aire, el calor liberado por la combustin de una cantidad fija (p. ej., I mol) de combustible se empica para calentar el nitrgeno del aire, lo mismo que los productos de reaccin y el exceso de oxgeno, mientras que slo este ltimo debe calentarse en una alimentacin de O2 puro. Si se agrega una cantidad fija de calor a una mayor cantidad de material, el aumento de temperatura resultante debe ser menor,
2.
(a)
-20 kJ/mol A reaccionaron; tirarse; (d) mayor,
(b)
exotrmica;
(e) re-
3. La del calor latente de vaporizacin de CH 14a 25C y I arm, 4. Ar(7)

5.
=A
ilrCT} + 2 RT
Iv I f. 1
AH r =1"odu('lOS ~
rCfl.Clh,'Os
L IvJ I H J
En general, ll = Vi + P Vi; para lquidos y slidos H ""Vi; y para gases ideales P V = RT, de modo que H = VI + RT, Para obtener el resultado deseado, sustituir iJ, en la expresin para AHr y reconocer que .Ur + produc, .. p.448 L 2. Vea el ltimo prrafo de la seccin 9,2. Multiplique la ecuacin 2 por -2 y sume el resultado a la ecuacin 1. 2A + B - 2A - 2D -+ 2C - 2C - 6E
'\
lvll
UI
'\ -
re';;;' ...
Iv;! U
p.472 1. (a) (b) Ignicin -incremento abrupto de la velocidad de una reaccin de oxidacin. Temperatura de ignicin -temperatura a la cual se realiza la ignicin cuando una mezcla de combustible se calienta despacio,
jJ,
B + 6E
-+
20,
.Hr = Mr 1-2 Mr2 = 3000
kJ/mol
666 (c)
Respuestas a las autoevaluaciones Retardo en la ignicin -tiempo entre el momento en que la mezcla alcanza su temperatura de ignicin yel inicio de dicha ignicin. (d) Lmites de inflamabilidad -lmites de una composicin fuera de los cuales no puede darse la ignicin ni la explosin. (e) Punto de inflamacin de un lquido -temperatura a la cual el lquido desprende suficiente vapor para formar una mezcla inflamable con el aire sobre la superficie del lquido. Il.550
1. (a)
Acumulacin, entrada, salida (aunque el balance de rnasa dar el resultado de que la acumulacin = O). (b) Todos, excepto generacin: (e) Acumulacin, salida. consumo.
2.
dmldt = 10 kg/h - 10 kg/h
= O kg/h
p.553
1.
C~\'
2. (a) (b)
(e)
Una explosin o ignicin; no habra reaccin alguna.

S: la reaccin cesara.
= (2-
r)dr
r
1
ely =
f'
(2- r)elt
1)
Hay una regin entre el chorro emergente (metano puro) y la masa e1elaire de la habitacin (casi sin metano) denrro de la cual la fraccin de metano cae entre los lmites de inflamabilidad. La flama persiste en esta regin. 2.
=v= 1+2, - -
r2
2
_t!___
2- y
= dt
p.474
l. Una flama es una zona de combustin en la cual diversas espe-
r~
I
2- Y
f'o
dr
=> - In(2-)')]; = t cies sufren transiciones de estados de alta energa a otros de menor energa. La energa perdida en las transiciones se desprende Como luz visible. 2. En flamas de baja temperatura, que se forman cuando el combustible y el oxgeno no estn bien mezclados. se generan partculas de carbn que no se queman. pero el calor en la zona de reaccin las eleva a una temperatura en la cual brillan de manera incandescente. El resultado es una flama amarilla. A temperaturas de combustin mayores, se forman diversas especies intermedias que se excitan a estados de alta energa y emiten luz azul al regresar a los estados inferiores. El resultado es una flama azul. En una detonacin, se forma un frente de presin (onda de choque) que se propaga a velocidad supersnica, comprimiendo y encendiendo con rapidez la mezcla inflamable y ciando la apariencia de una combustin instantnea. En la vecindad de la detonacin, la fuerza de la onda de choque puede demoler un edificio o impulsar una bala. El ruido es la vibracin de los tmpanos provocada por la onda de choque. 4. La velocidad de la reaccin depende en gran medida de la temperatura: la temperatura ambiente es inconmensurablemente baja.
3.
=>1n(_1 ) 2-y
=t
=(_1
3. ~ 2- y
2-y
)=e
= (2-I)dl=>
r
1
.5:_
2-.1'
= J'C2-r)dt
=> - 1n(2-y)]~'= 21 - -
,2
=>11)
1) ( 2-y
--
=2,--
=> ( 2 ~
Y ) = exp [21 - ';
=> y p.562
J.
= 2 -exp
[-21- 1: 1 e,
p.508
1.
(a)
1: (b)
x)
De~precie los cambios en Ek y sin acumulacin de masa; O y H independientes de P; no hay cambios de fase ni reacciones qumicas; no hay variaciones espaciales en T; CtJ y Cp constantes. Cuando se diferencia la expresin de Usis para obtener la ecuacin 11.3-9, si CtJ vara con la temperatura (y, por tanto, con el tiempo), sera necesario agregar otro trmino de la forma
M(Tsis Tr)(dCidl).
2.
Diez variables (flujos de A. B, C Y D en la entrada, A, B y C en el producto en vapor. y B. C Y D en el producto lquido) -4 balances (A. B. C y D) -2 relaciones (dada la divisin de B. la relacin de equilibrio para C) = 4 grados de libertad.
2.
p. 51 I
1. Mezclador-3, 2.
p.613 separador-4. enlaces).

1. 2.
5 grados de libertad (7 grados de libertad locales-2
-1.+2 La linea para la cual la suma de los cuadrados de los residuos es un mnimo.
Respuestas a las autoevaluaciones 3. S. (Corolario-no.)

4.
667
Las desviaciones positivas y negativas de la linea se cancelaran. quiz haciendo que un psimo ajuste se viera bien.
Xnll~"';"se
La interseccin de esta lnea con el eje x. que llamaremos obtiene estableciendo / = O y despejando x de la ecuacin obtenida. El resultado es la ecuacin A.2-1.
p.615
1. Lineal.
p.6l9
l. Si. No. Se pueden obtener las races en forma directa.
2. No lineal. 3. No lineal.
4. 5.
2. El valor de pararia. (b) no lineal

(b)
r (xo) seria O.y el trmino de correccin II!, se dis(b)
(a)
(a) (e)
Lineal:
p.621 no lineal:
1. (a)
Lineal (multiplicar la ecuacin por :): lineal.
Sustitucin sucesiva modificada: siva: (e) aceleracin.
sustitucin suce-
p.616
1. Una linea recta en una grfica de
2. 13.6
1contra
x slo puede inter-
p.622 l.
2.
sectar el eje x en un punto.

2. Una raz. (La interseccin de una linea de 45 que pasa por el origen con una curva que se inicia en I cuando x = O y disminuye, tendiendo a O conforme x tiende a infinito.) 2.60 Una linea en una grfica de / contra x que pasa por (2, 2.3) Y (2. 3.245). interseca la lnea de 45 en x - 2.60.
p.617
1. (a) 2.
p.630 x
= 4 Yx = O;
(b) xp = 15/4; x" - 5. Converge hacia x = 4.
1. 80
La ecuacin para una linea en una grfica de 1 contra x que pasa por (x", /,,) y (xp' Ip) esj= /" + [(fp - jn)/(xp - x,,)](x - XII).
2. 84 3. 80. La funcin es cbica, as que la regla de Simpson es exacta.
..
RESPUESTAS
A PROBLEMAS
SELECCIONADOS
CAPTULO DOS
2. (e) 120 hp
42. 44. 46. 48. 50.
(a) (b) (a) (c)
10 cm
=>
Ragua = 424 cm
6.54 psig 393 mm Hg 153F
6. 4.3 X lOs millas 8. (b) 2.6 kg
(b) 3.26C/s 2.61bm CO A 94C, k
10. 25 m3 14. (b) 0.135 mls2 18. (a) 20. 24. 26. 28. 30. 32. 34. (a) (a) (b)
52. (b) 54.
sr= 2.3C
s,\' = 2.2
= 0.707
L/(mol'min)
CAPTULO CUATRO
4. 1.70 min (d) x02
88.8 crn/s (o 0.888 m/s) 1.13 g/cm!
= 0.21
112/(1/1
+ 112)
dos incgnitas
(b) I(C = 0.1 mol/L) .. 1.12 rnin (extrapolado), (exacto)
6. (b) 8. (e)
Deben especificarse
Se rompen 0.22 (22%) de los huevos grandes 5.80 X 103 mol CH)OHlh 6480lb-mol/h 2.96 L solucin al 20%/L solucin al 60% $8.8 X 107/ao 1.2 X 1O-3mol H20(v)/11101
xI' -
(d) .'JI
(b) (a)
= 2cJ.1'X
10. 207 gal 12. (h)
109 kg/h
k = 93
10-3
min-I La respuesta puede variar un poco.
14. (a) 16. (b) 18. (b) 20. 22. 24. 26. (a) (e) (b) (e)
36. k
38. 40. 42.
1.573 (adimensional).
(b) COrridas 1, 2, 3, 4 ~ b un poco. (e) (b)

1=
= 0.52.
La respuesta puede variar
209.5 h
0.20,
/111)"
100.0 ~
l/A
= 3.29,
//B
1.10
Para el Lab 1, k - 0.0062 s-I
velocidad - 8.33 mis 423 kg S02/min retirados del gas de alimentacin
44. a = 6.536
CAPTULO TRES
2. 4. 360 Ibm lft3
28. 3 balances para el sistema global, 2 para la Unidad I 30. 32. 34. 36. 38. 40. (e) (b) 39.8% de sal en el efluente del cuarto evaporador 28.6 kg de concentrado al 42%
$68.42 en Francia
(b) Tasa de rccrculacin = 1.60
6. (a) 445 L
8. (G E)solllcin '" 1.5 10. (h) 1.00 X 10)N 12. (b) 4.6 kg lIe/h 14. (1) 1.08 X 106g C
(b) 9.71 kg de C6Hl4 recirculados/kg C6HI4 alimentados

(e) (e) 3796 kg de vapor alimentado al depurador 17.6% en exceso de NH) molls
42. ~ 44. 46. de suspensin kg Ca804 48. 52. 54. 56. 58. 60.
= 56.2
7380 kg 80% 1[2804 (b) XA =Xa (e)
16. (b) 87151bm/h 18. 0.300 20. 22.
= 0.496
fraccionario de C2HsCI
g CaC03/g
X
Xco'" 0.156 Rendimiento
(c) 3.84 (a)
10-5
SO. (e)
= 0.875
YE
GE = 0.903
1533 kg de mineral Para la la. mezcla de alimentacin, YA (b)
24. 0.917 g/cm! 26. 28. 30. 32. (a) Muestra 1: 15.6 mol% de CH4, 6.2% por peso de CH4
= 0.2027,
= 0.0393
El CH30H entra al reactor a velocidad de 50.0 kmoJ/h 85.9 kmoJ/h de recirculacin Conversin en un paso 104
(e) 87.7 s 0.155 g (e) 0.737 atm Fmin = 2.0 X lOs N
(e)
(a)
14%
36. P = 32.9 psi

38. (b) 40. Parm = 775 mm Hg
62. (b) 2.535 emulsin, circulacin la columna 64. (b)
X kmoJ/h II-C4H 10 en la recirculacin de la 2220 kmol H2S04/b y 1200 kmol H20/h en la redel cido, y 1040 kmol i-C4HIO/b recirculados de de destilacin
66.5 kmol/h 669
670
Respuestas a problemas seleccionados P> 2.1 X 104 atm; (e) 5 ciclos 34,900 galones
66. 250 kmol/h 68. (b-iH) 9.1 mol% de C02 70. (e) 72. 74. 76. 78. (a) 18.6% de aire en exceso Porcentaje de aire en exceso que se desea
70. (b) 72. 74. (b)
0.041 m3 126 ft3/min (b) 29.9 m3/h 1.63 kmol/min (b) CIIH20010
11%
76. 78. 80. 82.
10.7% CO2, 9.8% H20 (b) 3.72 X 105 mol de aire/Tm de carbn Derivacin (bypass) del 30% Porcentaje mnimo de aire en exceso = 117%.
80. (b)
CAPTULO SEIS CAPTULO CINCO

2. (b) 2. Densidad a granel 4. (e) 6. (b) 8. (b) 10. 9.3% de error 555 0.235 g vapor/g total
= 3.26
g/cm!
4. 58.8 kJ/mol 6. Tb
3504 kg CUS04 (anhidro)
116C
8. 8.0 X 10-4 mol 10. (b) 12. (b) 6.85C 99.7% de condensacin
165 mis
12. PM desconocido 14. (a) 880 cm3/s
= 3.9
14. A 70F Y 50% r. h., Pnire 16. 5.07 X 104 P/min
1.196 giL
16. 71.2% 18. 1.52 58.5 giL Ya (9 am)
18. 0.310 m3 aire de salida/m) aire de alimentacin 20. (e) 22. (e) (b) (b)
00479 lb-mol de octano perdidas

2.52C 29C 96% de recuperacin si se emplea el refrigerante
20. (e) 22. (a) 24. (b) 26. (b) 28. (b)
= 0.62
X 10-6
24. 26. 28. 30. 32. 34. 36.
$1,048,000/mes 3595 mol de aire de dilucinls 3.3 cm H20
1.81 gal. condensados/mi n (b) Enfriar a 7.8C
30. 4.0 X 104 m) (TPE) de aire/h 32. 34. 36. 38. (a) (e) 346 kPa 1.2 X lOs A
(a) 0.0148 kmol CH3OH/min

Ventruda
(b)
= 2.09 X 105 ft3/h Ventmda = 2590 n3/h
(b) x (b)
= 0.5 ... V =
2.16 X 104 L
38. 40. 42. 44. 46.
Tpr= 58.8C (b) (a)
71% de conversin de propileno 196 kg de acetona vaporizada/h
x = 0.00536 mol C)Hs/mol

1097 mol salen del convertidor,
X 10-2
40. (b)
15.5% de N20 en gas/kg alimentacin
42. 0.150 mol Cl2/mol 44. 46. 48. 1.8% Fe20) (a) 4.08 X 105 L gas/min salen del condensador
(b) 8.33
lquida
m3 alimentacin
0.071 I mol benceno/mol
(b) fsOl
= 0.602
a 600C
48. XCii. 50.
1.46 X 10-4 mol CH./mol
50. 846 SCMH recirculados 52. 25.7 mol% CO2, 6.5% CO, ... 54. (a) Efluente del reactor (C): 4904 kmollh, 26% H2, 53% CH30H, 0.03% H20 56. 58. 60. 135 m3/h
(e) 127 cm)
52. 85.85C 54.
(a) P = 151 psig 56. (a) 0.096 11101 C6H(/min

58. (b) 60. 62. 22.6% de benceno 0.39 m
= 0.795,
=>
Tpeb
108.1 "C
PSRJ(
= 7.3 arm
1.57 X 104 Ub
(d) (d)
(e)
62. (b) 64. 66.
3704 Ibm
XB = 00400 ... YB P=444 mm Hg
(b) z 320F
1.6
66. 68. 70.
0046 mol de vapor/mol de lquido

64.5C
(d)
68. 74.3 mol
79.9C
Respuestas a problemas seleccionados 72.

(e) 0.19 lb-mol H20l1b-mol
671
74. 32.3% 76. (e) 23.0 kg A 78. 0.428 lbm de cristales/lb., de liquido 80. 2044 kg/h recirculados 82. (e)
84. TIII
56. 76.2 m3/min 58. 0.62 kW
CAPTULO OCHO
2. (e) 6.U=2160.l/mol 4. (d) 3 L.71 kJ/mol 6. (e)
10. (b)
64 Ibm recirculadas/lb.,
de alimentacin fresca
= 1.9C 86. 83.5 g/mol, 6.38 kl/mol

88. 4.5 g de estireno en la fase de erilengllcol 90. (a) La extraccin requiere 13,000 kg de hexano 92. (b) 0.2965 kg de solucin alcalina/kg de caldo acidificado 94. Fase rica en agua: 21% de acetona, 3% de M1BK. 76% de agua (las respuestas pueden variar) 96. (e) 98. (a)
lOO. (b)
-110.7kJ/mol
8. 7193 kW
e, = 0.223
kJ / (mol' K)
12. (e) 14. (a)
Costo diario total = $4.72 -2156 k\V kJ/g
16. 1833 Btu/h 18. -0.07643 m2 20. 1810 22. 3.41 1113/s 24.
(e)
Para el sistema 2. Pnw = 41.8 (las respuestas pueden variar) 33.1 gramos de gel de sl ice 1.13 horas (68 minutos)
0.4001113 de
X
vapor/m!
de
propano
CAPTULO SIETE
2. (b) 3000 PM 4. (a) Ek= 1.40 X 10-5 hp 6. (b) 11 = 25.4 n/s 8. EmAx = 3.43 X 106 kW . h/wk 10. (b) Q
=
26. (b) Humedad relativa 28. 1.39 106 J/da 30. (b) 290 kW 32. (a) 792C
= 79.7%
34. 6. H'lt/l/l/ric(I = - 1730 cal/g 36. (e) 60.12 kJ/mol 38. -1.90 X 104 40. (a) 1.95 x lOs kJ/h 42. 6. Hu( 100C) .. 38.2 kJ/11101 44. (e) 33.4 kl/mcl 46. (el) - 181 kJ/m3 de aire alimentado 48. 733 kW SO. (b) 52. (a) 54. (el) 56. (b) 58. (e) 60. (e) 62. (a) 64. (d) 257 kW 2.06 X 104 kW
Tf2 = 34C ... 7~1... 504.6C
-765.1
12. 2338 J/mol 14. 9.0X103cal 16. (a) 18. (e) 20. (a) 24. (a)
(i) 941 cm3, (ii) 19.5.1, (iii) 64.3 J
6.Ep = 246 Lis
Ws' 'Ys > O
22. 477 mIs 6.02 x 10' .l/s 104 kW 28. (b) 2.09 kg de vapor/s 30. (a) 300 kJ/h 32. (b) 12kW 34. (a) 36. (a) Cada 13 segundos Se evaporan 0.296 26. 5.80 x
163 kg/h de vapor adicional 3733 kg/h de agua fresca 0.51 g se evaporan 1760 kW 1.16 X 1OS kJI11
38. (b) 2920 kJ/s 40. 587 kJ/h 42. (a) 44. (e) 46. 38 g 48. (a) Se evaporan 0.53 g SO. Se evaporan 2.6 g 52. (a) 0.894 rn/s 54. (a) 122 L'min 2.63 X 104 cal 5.70 X 104k.l
66. (b) Xr = 0.5. TI' = 110C.

P = 760 mm Hg => Teva" = 52.2C 68. (a) 0.840 kg de vapor generado, 973 kJ transferidos del condensador
70. Tpr = 77.3F, ii = 43.9 BtuI1bm DA 72. (d) Q= -31 J 74. (b) 1.35 toneladas de enfriamiento 76. (b) 0.0119 kg de H20 agregados/mm 78. (b) 67 m3
Indice
Absorbedor, 168 Absorcin, 237, 279 torre de, 168 Aceleracin gravitacional, 12 Acetileno, sntesis a partir de metano, 492, 502 cido sulfrico fumante. ver leum cido tereftlico (TPA), 228-229
Adiabtico:
enfriamiento, 392-393 humidificacin. 393 proceso, 314, 319 proceso de mezcla, 40 1 saturacin, curva de, 395 sistema, 338 temperatura, de llama, 236, 467 temperatura de saturacin, 395 Aditividad de volumen, 189 Adsorbato, 275 Adsorbente, 275 Adsorcin, 238, 275 isoterma de, 275 Agotamiento, torre de, 168 Agua de hidratacin, 69, 267 Aire: acondicionador de, 431 100% seco, 251 de dilucin, 159 en exceso, 145 mezclas con vapor de agua, 384 terico, 145 Aire terico, 145 Ajuste de curvas: datos dispersos, 30 datos no lineales, 25 funcin de la ley de potencias, 27 funcin exponencial, 27 lnea recta, 24 Ajuste de escala (aumentada y reducida) del diagrama de flujo de un proceso, 94 Alfa Centauri, 31 Algoritmo, 505 Amagar, ley de, 197 Amortiguacin, parmetro de, 620 Anlisis de Orsat, 144 Anlisis ltimo o elemental: aproximado, 184
de aceite combustible, 225 de datos de proceso. 22 del carbn, 495 Antoine, ecuacin de, 246 constantes, 644-645 API, grados API), 45 ApLicaciones de la ingeniera qumica, 3-5 Arqumedes, principio de, 32 Arrhenius, ecuacin y ley de, 41,570 Aspersor (rociador), 217 Avogadro, nmero de, 49
Bajantes, 164 Balance, 85 Balance de energa mecnica, 333, 334 Balances: cierre de, 151 de energa, 98, 313, 337 de especies atmicas, 125, 129, 133 de especies moleculares, 125, 128 de hidrgeno atmico, 125 de hidrgeno molecular, 125 de masa, 83 de materia, 83 de procesos continuos en estado estacionario, 86 de procesos reactivos, 125 de un proceso, 96 diferenciales, 86, 153, 546 ecuacin general, 85, 153, 546 en procesos de unidades mltiples, 104-105 generales, 104 independiente, en sistema no reactivo, 96 independiente, en sistema reactivo, 126 integral, 85, 153, 548 integrales en procesos continuos y scmicontinuos,88 integrales en procesos intermitentes, 87 simultneos, 562 transitorios, 562 Balances de materia, clculos, 89, 99 Balances independientes, 96 Balances simultneos de materia y energa, 332, 459 Barmetro, 58 Base de clculo, 51, 93, 95, 154 673
674
ndice a volumen constante, 366 de una mezcla, 373 estimacin por la regla de Kopp, 372 tabla de. 639-64 I Carbn: anlisis aproximado, 184 anlisis ltimo o elemental, 494 carbono fijo, 185 ceniza, 185 contenido de humedad, 184 gasificacin, 492 materia voltil, 184 materia mineral, 185 Carbn activado, 275 Cada en la produccin, 43 Cemento Portland, 225 Centrfuga, 584 Chen. ecuacin de, 38 I Ciclo, 512 desgarrar el. 516 Ciclo convertidor, 597 Cierre del balance de materia, 151 Cifras significativas, 13,30 Cintica de Michaelis-Mcnren, 571 Clapeyron, ecuacin de, 243, 381 Claus, proceso de, 225 Clausius-Clapcyron, ecuacin de, 244 Cloruro de etilo, sntesis de, 489 Cloruro de polivinilo (PVC), 58 I clorado (CPVC), 582 Coeficiente de distribucin, 271 Coeficiente de transferencia de calor, 599 Columna de destilacin, 157 Combustibles. 465 Combustin, 142, 155, 470 balance de materia para la, 146 de biomasa, 72 incompleta, 143, 155 parcial, 143, 155 reacciones de, 142 qumica de la, 142-143 Composicin: en base hmeda, 143 en base seca, 143 estimacin a partir de los productos de combustin. 149 qumica, 48 Compresin de vapor, 420 Comprobacin de una respuesta lgica, 15 Compresibilidad, grfica general de, 207 Compuestos hidratados, 69 Concentracin, 53, 65 msica,53 molar, 53 Concentracin por congelacin, 425
Baum, grados (OB). 45

ecuacin de, 202 Bernoulli, ecuacin de, 340 Biomasa. combustin de, 72 Bloque: de convergencia, 5 17 proceso en. 511 Bourdon, calibrador de. 58 Brouillerte, P, 220 Btu (unidad trmica britnica). 316 Bung,32
Bencdict-Webb-Rubin,
Cabeza, 54 espacio de presin. 587 Cabezal, de un reactor, 74 Caja seca, 215 Calcinacin, 484 Clculo, reglas tiles, 552 Clculos con ayuda de la computadora. 505 Caldera de recuperacin de calor residual. 375. 413 Calibracin, 22, 68 Calidad del vapor, 347 Calor, 315 de combustin estndar, 449 de formacin, 448 de iones, 465 dc solucin, 46 I estndar, 448 de fusin, ver Calor latente de hidratacin, 494 de mezcla, 396 de neutralizacin, 461 de reaccin, 441, 443-444 a partir de los calores de combustin. 450 a partir de los calores de formacin, 448 de solucin, 396 valores selectos, 657 de vaporizacin, ver Calor latente sensible, 366 Calor latente. 378 de fusin, 378 de diversas sustancias, tabla B.I de vaporizacin, 243,378 del agua. 378 estimacin, 381 Calora, 316 Calormetro. 4 I 1, 446 Cambios de fase, operacin de, 237 Campana de combustin, 586 Cantidades adimensionales. 20, 22 Capacidad calorfica: a presin constante, 368
ndice Condensacin, 249, 278 Condicin de frontera, 546 Consistencia de una mezcla slido-lquido, 503 Constantn, 78 Constante de los gases, ver tabla de la cara interna de la cubierta delantera Control de calidad, 33 Control estadstico de calidad, 19 Conveccin, 599 Convergencia: criterios de, 622 tolerancia de, 622 Conversin: en un paso, 135 porcentaje de, 118 total, 135 Coordenadas logartmicas, 28 escala logartmica, 28 papel semi logartmico, 28 Corazn. 345 Corriente de purga, 138 Cox, diagrama de, 246 para diversas sustancias, 247 Cristalizacin, 238 Cromatgrafo de gases, 71 Cuadratura. 377. 626-627 Cuellos de botella. solucin de, 43 Cultivo microbiano, 35 Curva de calibracin, 68 Curva de rompimiento, 309 Detonacin, 473 Diagrama Pxy, 262 Diagrama Txy, 262 para benceno-tolueno, 262 Diagrama de fases, 240, 278 para CO2, 241 para H20, 241 para agua-acetona-MIBK. 273, 274 para sistemas ternarios. 273-275 Diagrama de fases de MlBK-acetona-agua, 274 Diagrama de flujo, 90 ajuste de escala, 93, 94 Diagramas psicromtricos, 384 para aire-agua, 385, 386 Diagramas de entalpia-concentracin, 399 amoniaco-agua, 403 H2S04-H20, 399 Difusividad, 41 Dilucin del rastreador, mtodo de, 163 Diluyente. 107 Dimensin, 8 Disco de ruptura, 583 Diseiio,42 especificacin, 522 variables, 505 Dilisis, fluido de, 162 Duhring, grficas de, 246 Dulong, frmula de, 495 Duplicados, diferencia media entre, 68
675
Dalton, ley ele. 197 Datos termodinmicos, tablas de, 325-329 Deacon, proceso, 172 Densidad, 44. 64 absoluta, 214 de lquidos y slidos, 189 estimaciones para mezclas, 189 estimacin a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales, 193 total. 67. 214 Densitmetro. 66 Depsito dc vapores qumicos, 4 Derivacin (bypass), 110, 116 Desgarre: del ciclo, 516 corriente de, 5 16, 603 Deshidrogenacin de etano, 490 Deshumidificacin, 392 Desorbedor, 168 Destilacin, proceso de, 237, 278 Destilado ligero, 294 Desviacin estndar, 18-19, 31
Ebullicin, 263 de una mezcla, 263 elevacin del punto de, 271 norma 1,242 punto de, 242, 253 Ecuacin dimensional, 9 Ecuacin estequiomrrica, 116 coeficientes, 117 proporciones, 116 relacin, 117 requerimiento, 118 Ecuaciones: clculos basados en, 512 simulacin basada en, 523-524 Ecuaciones cbicas de estado, 203 Ecuaciones de estado: cbica, 203 de Benedicr-Webb-Rubin, 202 de los gases ideales, 191 de Peng-Robinson, 203 de Redlich-Kwong, 203 de Van der Waals, 203 definicin. 191
676
ndice
del factor de compresibilidad, 206 para gases no ideales, 199 SRK (Soave-Redlich-Kwong), 203,213 virial, 201 Ecuaciones independientes, 127 Eficiencia trmica, 599 Elementos, ver tabla de la cara interna de la cubierta posterior Energa: cintica, 315 interna, 315 potencial. 315 Energa cintica especfica, 314, 321 Energa de activacin, 41 Energa interna, 315 de la reaccin, 445 Energa potencial, 315 Enfriado por lluvia, 433 Enfriamiento por aspersin, 392, 433
Entalpia:
de reaccin, 443 definicin, 322 desviacin, 388 especfica, 314, 322 tabla, 363 Enzima, 4, 482 inmovilizadas, 4 Equilibrio: constante de, para una reaccin qumica, 122 de reacciones reversible e irreversible, 121 etapa en, 295 gas-lquido: multicomponente, 255 un componente condensable, 249 lquido-lquido, 271 quimico, 121 cintica del, 121 slido-lquido, 264 termodinmica del, 12 1 vapor-lquido, 255 Escala logartmica, 28 Escalas de temperatura. 61, 65 Celsius, 61, 65 Fahrenheit, 61, 65 Kelvin, 61, 65 Rankine, 61, 65 Escoria, 225 Espacio-velocidad, 235 Especies independientes, 126 Estado: de referencia, 314 propiedad, 326 variables, 505 Estado crtico, 200
Estados correspondentes, ley de los, 207, 213 Estequiometra, 116 Estimaciones del orden de magnitud, 15, 16 Estndar: calor, de combustin, 449 calor, de formacin, 448 calor. de reaccin, 444 condiciones, 194 desviacin, 18 Etanol, sntesis a partir de etileno, 175 Etapa, 107 Etapa en el equilibrio, 295 Etapa ideal, 295, 535 Evaporacin del agua de mar, 422 Evaporador de doble efecto, 421-422 Evaporador ultrarrpidc, 426 Exceso de aire y aire terico, 145 Extraccin, proceso de, 237 Extraccin lquida. 157,237,271 Extracto, 107 Extrapolacin. 23
Factor de compresibilidad, 206 ecuacin de estado, 206 grficas generales. 207-211 Factor preexponencial, 41 Factores de conversin, 9 fracciones msicas y fracciones molares, 50 tabla de. ver la cara interna de la cubierta delantera uso de, 9 velocidades de flujo msico y de flujo volumtrico, 45 velocidades de flujo msico y de flujo molar, 49 Farblunget, 1. S .. 78 Fermentacin, 482 Fern, 32 Filtros de bolsas de tela, 355 Flama, 472-473 estacionaria, 473 frente de la. 472 retorno de la. 473 velocidad de la, 472 zona de ignicin, 472 zona de reaccin. 472 Flotacin, 217 Flotacin con espuma. 217 Fluido manomtrico, 58 Fluido supercrtico. 200, 213 Flujo, con la corriente y a contracorriente, 347 Flujmetro, 24, 47 Flujmetro de Thornas, 345
ndice
677
Formacin de depsitos de vapores qumicos (DQV), 4, 222, 479 Formaldehdo, sntesis de: a partir de metano, 174 a partir de metanol, 429, 488 Fraccin de conversin, 117, 118, 154 Fraccin de grasa del cuerpo humano, 66 Fraccin msica, 50, 65 Fraccin molar, 50, 65 Fraccin vaca, 67, 214 Fuerza, 12 Funcin exponencial, 27 Funcin objetiva, 99
Hoja de clculo, ecuacin no lineal. 616 Homogeneidad dimensional, 20 Humedad, 253, 384 absoluta, 253, 384 contenido de, 184, 384 diagrama, 384, ver Diagrama psicromtrico molal,253 porcentaje de, 254 relativa, 253, 387 Humidificacin, 392
Garganta, 354 Gas de combustin, 142, 159 Gas de sntesis, 593, 597 Gas licuado de petrleo, 142 Gas natura], 142 Gas perfecto, ver Gases ideales Gases ideales, 192 ecuacin de estado, 79, 191 mezclas, 196 gc,12 Generacin de energa, 602 Generacin de energa hidrulica, 336 Grado de avance de la reaccin. 117, I 19. 154 uso en balances de masa, 130 Grado de temperatura, 61, 62 Grados de libertad, 98, 99, 247, 505 a partir de la regla de las fases de G ibbs, 247 anlisis de los, 98, 154,505 en sistemas reactivos, 126 Grados de sobrecalentamiento, 250 Grados Twaddel (OTw), 45 Grficas: de una sustancia de referencia a temperaturas iguales, 245 logarrmicas, 28 semi logartmicas, 28 Grfica de la sustancia de referencia, 245 Gramo-mol, 49, 65 Gravedad especfica, 44, 64 valores selectos, 632-638 Grupos terminales, 581
Ignicin, 471 retardo en la, 471 temperatura de, 471 Iniciador, 581 Integracin numrica, Interpolacin, 23 lineal de dos puntos, Isooctano. sntesis de, Isotermas: de adsorcin. 275 de Freundlich, 308, de Langmuir, 276
626, 627 23 179-180
309
Lavado, 237 Ley de Henry, 257 constante de la. 257 Ley de Hess, 447 Ley de potencia, 27 Ley de Raoulr: especie condensable nica, 249, 278 general, 257 Ley de velocidad del zr-simo orden. 570 Liofilizacin, 425 Lixiviacin, 237 Lluvia cida, 184 Lodo, tratamiento del, 503 Luz, velocidad de la, 3 J Limites de confianza, 68 Lmites de inflarnabilidad, ] 58.219,471 Lneas de enlace, 273,403 Lquido subenfriado, 327 Lquidos inmiscibles, 271 Lquidos parcialmente inmiscibles, 271
Hemodializador de fibras huecas, 162 Herramienta goalseek, 616 Hidratos gaseosos, 300 Hidrgeno, balances molecular y atmico. Hielo seco, 417 Higrmetro, 36, 224, 285
125
Manmetro. de extremo de extremo diferencial, ecuaciones
58 abierto, 58 sellado, 58 58 manomtricas,
59
678
ndice Pascal, 55. Ver tambin Factores de conversin en la cara interna de la cubierta delantera Peng-Robinson, ecuacin de estado de, 203 Prdidas por friccin, 334 Peso, 12, 13, 30 Peso atmico. 48, 65 valores de. ver tabla, cubierta posterior Peso molecular, 48, 65 polmero, 581 promedio, 50, 51, 52, 65 Peso molecular promedio, 50. 51, 52, 65 Pirmetro, 61 Pirzer, factor acntrico de, 20 I Platos, 163 Polimerizacin, 582 en suspensin, 582 Polmeros, 4, 581 peso molecular, 581 Polmeros, crecimiento de la cadena en, 58 t Porcentaje en exceso de A, I 18 Porcentaje molar, 50, 65 Porcentaje por masa, 50, 65 Porosidad, 214 Potencia elctrica, 605 POllndal,32 Precalentador, 499 Precisin, 13, 14.30 Presin, 55. 65 absoluta, 57, 65 atmosfrica, 55, 57, 65 cabeza de, 55, 56, 65 crtica, 199, 200, 213,242 ele vapor, 242, 278 del fluido, 55 del punto de burbuja, 259 del punto de roco, 260 hidrosttica, 55 manomtrica, 57, 65 mxima permisible de trabajo nominal (MAWP, por sus siglas en ingls), 231 medicin de la, 58 parcial, 196,213 pseudocririca, 21 1, 214 pseudorreducida, 21 1 reducida, 213 Presin absoluta, 57 Presin critica, 199, 200, 213, 242 Presin de vapor, 242, 278 abatimiento ele la, 269 del agua, 642-643 estimacin, 243, 244 papel de la, 246 Presin hidrosrtica, 55 Presin parcial, 196, 213
inclinado, 77 para medir fluidos, 58 Mecha, 387, 430 Media (de un conjunto de datos), 16-17, 31 Medidor de orificio, 47, 48 Medidor de prueba seca, 215 Medidor Venturi. 354 Meshuggcneh, H., 351 Mtodo reguta-fatsi, 617 Mezcla de gases ideales, 196 Mezcla de gases no ideales, 210-211 Mnimos cuadrados, mtodo de los, 611 Miscibilidad, 271 Modular secuencial: clculos, 512 simulacin con diagramas flujo. 512 Mdulos, unidad de proceso, 512 Mol, ver Gramo-mol Molaridad, 53, 65 Molculas, 48 Molino de bolas, 67 Monmero, 581 Mosto, 482
Muestra:
desviacin estndar, media, 17 rango, 18 varianza, 18 18
Nal/seJII,72-73 Newton, correcioncs de, 208 regla de, 617-620 unidad de fuerza derivada, 12 Newton-Raphson, mtodo de, 623-624 Nivel permisible de exposicin (NPE), 223 Notacin cientfica, 13 No xidos de nitrgeno, 605 Numero de Prandtl, 34 Nmero de Reynolds, 34 Nmeros atmicos, ver tabla, cubierta posterior
leum (cido sulfrico fumante), 291 Onda de choque. 473 Operacin, 43 Oxgeno terico, 145
Papel, Papel Partes Partes
logartmico y sernilogartmico, de presin de vapor, 246 por billn (ppb), 54 por milln (ppm), 54
28
ndice
679
Primera ley de la termodinmica, para un sistema cerrado, 338 Proceso continuo, 84 Proceso de extraccin-destilacin,
316
107
Proceso de purificacin, 237 Proceso de separacin, 237 Proceso en estado estacionario, 84 Proceso intermitente (por lotes), 84 Proceso isotrmico, 314 Proceso semicontinuo. 84 Proceso transitorio, 84. 543 Procesos, 7, 43 alimentacin (material de entrada),
43
continuo, 84 corrientes de, 42 definicin, 42 en estado estacionario, 84 en estado no estacionario, 84, 543 intermitente o por lotes. 84 optimizacin de, 99 producto (material de salida), 43 qumicos, consideraciones, 151 semicontinuo. 84 transitorio, 84, 543 trayectoria hipottica, 360 unidad de, 43 Produccin de cumeno, 487 Producto pesado. 294 Productos quimicos especializados, 3 Propiedad especfica, 321 de gases selectos, 656 del calor. 369 energa cintica, 321 entalpia, 322 volumen, 43 volumen molar, 192 Propiedades coligarivas de una solucin, 279 Proporciones cstequiorntricas, 117, 154 Psicrmetro, 430 Psicrmetro de cabestrillo, 387 Punto de burbuja, 259 Punto de congelacin, 242 abatimiento del, 270 Punto de ebullicin, 242, 278 Punto de ebullicin normal, 242. 278 Punto de fusin, 242 Punto de roco, 250, 259, 278. 328 general, 259 para una especie condensable, 250 Punto de sublimacin, 242 Punto triple, 242
268,
Purga, proceso de, 138, 154 corriente de, 138, 154 Rango (de un conjunto de datos), 18 Rango explosivo, 471 Rastreador. 163. 567 Rayleigh, alambique de, 576 Razn de particin, 271 Reaccin: constante de la velocidad de, 38, 40, 80 irreversible, 121 reversible, 121 velocidad de, 155 Reaccin de desplazamiento agua-gas, 594 Reaccin de formacin, 448 Reaccin endotrrnica, 441 Reaccin exotrmica, 441 Reaccin de reformacin por vapor, 594 Reactivo: en exceso, 117, 1 18, 154 limirante, 117, 118, 154 Recalentado, 166 Recirculaciu, 110, 154 Referencia, estado de, 314, 325, 359 Refinado, 107, 170 Reflujo, 166, 294 Reformacin por vapor, 594 Reformador, 594 Refrigeracin. proceso de, 349 Regla de Kay, 21 I Regla de Kopp, 372 Regla de la palanca, 405 Regla de las fases, ver Regla de las fases de Gibbs Regla de las fases de Gibbs, 247-248, 278 Regla de Trouton, 381 Regla trapezoidal, 627-628 Reglas de mezclas, 21 l Relacin de particin, ver Coeficiente de disrribucin Relaciones estequiorntricas, 100, 1 17 Rendimiento, 123 Requerimiento terico, 154 Residual, 611 Respirador purificador de aire, 278 Retorno (retrogresin de la flama), 473 Rin artificial, 162 Rotmetro, 47, 48
Sacarificacin, 482 Sajes hidratadas, produccin, Saturacin, 249 absoluta, 253 adiabtica, 395
279
680
ndice Tamiz molecular, 238 Temperatura: cero absoluto, 61 conversin entre escalas. frmula, 62, 63 crtica, 199.200,213,242 de amo ignicin, 471 de bulbo hmedo, 387 de bulbo seco, 384 de flama adiabtica. 236, 466 de ignicin, 470 de punto de burbuja. 259 de punto de roco, 259 de saturacin adiabtica. 395 del aire hmedo, 387 del cuerpo humano, 347 en UD reactor adiabtico, 457 grado de, 62, 63 intervalo de, 62, 63 pseudocrttica, 21 1, 213 pseudorreducida. 21 1 reducida, 201 Temperatura absoluta, 60 Temperatura crtica, 199, 200, 242 Temperatura de bulbo hmedo, 387 Temperatura de bulbo seco, 384 Terminacin. proceso de. 581 Termopar, 61, 78 Termmetro, 61 de resistencia, 61 Tiempo de residencia, 181 Torta de filtracin, 69 TPE (temperatura y presin estndar), 194 Trabajo, 315 de expansin, 343 de flecha, 314, 320, 338 de flujo de, 314, 321, 338 Trazas de especies, 54 Turbina, balance de energa en una, 324
de una solucin lquida, 264 molal,253 porcentaje de, 254 relativa, 253 SCF (pies cbicos estndar). 194 Schlimazel, L .. 72 SCM (metros cbicos estndar), 194 Secado. 392 Secado por aspersin, 216, 392 Sedimentacin, proceso de, 161 Selectividad, 123 en la extraccin, 307 Semicontinuo, proceso, 84 Separacin, procesos multifsicos, 237 Settera, E. P., 73 Sifoneado, 335 Simpson, regla de, 627, 628-629 Simulacin, ver Simulacin de diagramas de flujo Simulacin de diagramas de flujo: basada en ecuaciones, 523 paquetes comerciales en la, proceso, 534 modular secuencial, 512 Sntesis de estireno. 487 Sintesis de mcranol. 227, 229 Sistema Americano de Unidades de Ingeniera, 10 Sistema CGS de unidades, 10 Sistema de proceso abierto, 314, 318 Sistema de proceso cerrado, 314, 31 S, 318 Slug,32 Soave-Redlich-Kwong (SRK). ecuacin de estado de, 203 Sobresaturacin, 264 Solubilidad, 264 coeficiente de, de un gas en un lquido, 291 de KN03, NaCl y Na2S04, 266 Solucin de problemas, 43 Solucin ideal, 258, 259 Solucin sobrcsarurada, 264 Soluto, 107 Solvente, 107 SRK, ver Ecuacin de estado de Soave-RcdlichKwong Succin, 219 real,219 terica. 219 Sustancia incompresible. 189 Sustitucin sucesiva, 620 Sustitucin sucesiva amortiguada o modificada, 620 Sustitucin retrospectiva, 1S
Ultrarrpido: evaporador, 426 punto de inflamacin, 282, 472 tanque de evaporacin instantnea, 353 vaporizacin instantnea, 405, 418 Unidad, 8 compuesta, 10 conversin de, 9-10 derivada. 10 factores de conversin de. ver cara interna de la cubierta delantera fundamental, 10 mltiplo. 10 sistemas de, 10-] 1
ndice Unidades de fuerza derivadas: dina, 12 libra-fuerza, 12 newton,12 Unidades naturales de fuerza, 12 Unidades SI (Systme lnternationale d'Units), 10 de estado, 504 extensivas, 247 intensivas, 247 manipulada, 523 Varianza (de un conjunto de datos), 18, 31 Velocidad, en balances, 86 Velocidad, constante de, 80 Velocidad de flujo, 46-48 msico, 46 medicin de la, 47-48 volumtrico, 46 Velocidad de reaccin, 155 Vida media, 568 Viria1: coeficiente. 201 ecuacin, trunca, 202 ecuacin, de estado, 201 Volatilidad, 243, 278 Volatilidad relativa, 295 Volumen, 44 del componente puro, 196 especfico, 44, 314, 321, 338 estndar, 194 fraccin volumtrica, 197 hmedo, 387 porcentaje en, 197
681
Validacin de resultados, 15-16 Valor de calentamiento. 466 burdo, 466 de diversos combustibles. tabla. 467 inferior. 466 neto, 466 numrico, 8 superior, 466 total, 466 Valor Umbral Lmite Mximo (TLV-C), 234 Van der Waals, ecuacin de. 203 Vapor: calidad, 347 recornpresin del, 420 reformacin, 594 saturado, 278, 327 tablas, 327, 646-655 descripcin, 327 trampa de, 348 Vapor sobrecalentado, 250, 278, 327 Vapor del hervidor (rehervido), 166, 294 Variable(s): aleatoria. 16 de diseo, 99, 504
Watson, correlacin de, 382 Wegstein, algoritmo de, 621-622
Xileno, ismeros del, 238
PESOS Y NMEROS
ATMICOS de los istopos naturales y se basan en una masa at-
Los pesos atmicos se aplican a las composiciones mica de 12C = 12 Nmero atmico 89 13 95 51 18 33 85 16 56 4 97 83 5 35 48 20 98 6 58 55 30 40 17 27 24 29 96 66 99 68 21 50 38 63 100 9 15 87 64 31 32
72
Elemento Actinio Aluminio Americio Antimonio Argn Arsnico
SmboJo Ac Al Am Sb Ar As At
Peso atmico
Elemento Helio Hidrgeno Hierro Holno Indio Iridio lterbio Itrio Kriptn Lantano Laurencio Litio Lutecio Magnesio Manganeso Mendelevio Mercurio Molibdeno Neodimio Nen Neptunio Niobio Nquel Nitrgeno Nobelio Oro Osmio Oxgeno Paladio Plata Platino Plomo Plutonio Polonio Potasio Praseodimio Prometio Protactinio Radio Radn Renio Radio
Smbolo He H Fe Ho In Ir Yb Y
Nmero atmico 2 1 26 67 49 77 70 39 36 57 L03 3 7L 12 25 101 80 42 60 10 93 41 28 7 102 79 75 8 46 47 78 82 94 84 19 59 61 91 88 86 75 45
Peso atmico 4.0026 1.00797 55.847 164.930 114.82 192.2 173.04 88.905 83.80 138.91 6.939 174.97 24.3L2 54.9380 200.59 95.94 144.24 20.183 92.906 58.71 14.0067 196.967 190.2 15.9994 106.4 107.868 195.09 207.19
26.9815 121.75 39.948 74.92J6 32.064 137.34 9.0122 208.980 JO.811 79.904 JUAO 40.08 12.01115 140.12 L32.905 65.37 91.22 35A53 58.9332 51.996 63.546 162.50 167.26 44.956 118.69 87.62 151.96 18.9984 30.9738 157.25 69.72 72.59 178A9
Astarinio
Azufre Bario Berilio Berkelio Bismuto Boro Bromo Cadmio Calcio Californio Carbono Cerio Cesio Cinc Circonio Cloro Cobalto Cromo Cobre Curio Disprosio Einstenio Erbio Escandio Estao Estroncio Europio Fermio Flor Fsforo Francia Gadolinio Galio Germanio
S
Ba Be Bk Bi B Br Cd Ca Cf C Ce Cs Zn Zr CI Ca Cr Cu Cm
Kr
La Lr Li Lu Mg
Mn
Md Hg Mo Nd Ne Np Nb Ni N No Au Os O Pd Ag
Dy
Es Er Sc Sn Sr Eu Fm F P Fr Gd Ga Ge Hf
Pt
Pb Pu Po K Pr
39.102 140.907
Pm
Pa Ra
Ro
Re Rh
Hafnio
186.2 102.905
Los pesos atmicos se aplican atmica de l2C = L2
a las composiciones
de los istopos naturales
y se basan en una masa
Elemento Rubidio Rutenio
Smbolo Rb Ru SOl Se Si Na TI Ta Tc Te
Nmero atmico 37 44 62 34 14 11 81 73 43 52
Peso atmico 84.57 101.07 150.35 78.96 28.086 22.9898 204.37 180.948 127.60
Elemento Terbio Titanio Torio Tulio Tungsteno Uranio Vanadio
Smbolo Tb Ti Tb Tm W U V Xe 1
Nmero atmico 65 22 90 69 74 92 23 54 53
Peso atmico 158.924 47.90 232.038 168.934 183.85 238.03 50.942 131.30 126.9044
Samario
Selenio Silicio Sodio Talio Tantalio Tecnecio Telurio
Xenn
Yodo
LA CONSTANTE
DE LOS GASES K) . K) . K) . K) .oR) . R)
8.314 11]3 Pa/(mol . 0.08314 L bar /(mol 0.08206 L atm/(mol 62.36 L mm Hg/(mol 0.7302 ft3. atm/b-mol 10.73 ft3. psia/(Jb-mol
8.314 l/Cmol . K) 1.987 cal/(mol' K) 1.987 Btu/(lb-mol' R)
LA EDICIN, COIN'OSlCION,
BAJO LA SUPERVISIH DE
llISfHo E __ ESlN DE ESTA OORA FUERON REAUZAOOS GRUPO NORIEGA EDITORES. BALOOIAS 95, CoL.. CEHTRO. MEXICO, D.F. C.P. 06040 1224615000604656DP9200IE
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8.
Trmino: Este Contrato de Licencia estar en vigor en forma indefinida, El comprador podr darlo por terminado en cualquier momento mediante la destruccin del Programa objeto de la licencia y del Manual del Usuario, en su caso, as como de la copia hecha de respaldo, Tambin podr darse por terminado el presente COntrato de acuerdo con las condiciones que se especifican en el mismo, o si el comprador 110 cumple con cualquiera de dichas condiciones. A su terminacin. el comprador se compromete a destruir el Programa objeto de la licencia, el Manual del Usuario y la copia hecha de respaldo, Derechos de Wilcy: El comprador acepta que todos los derechos (incluyendo en forma enunciativa mas no limitativa, derechos de autor. patentes y secretos comerciales) en el Programa objeto de la licencia (incluyendo sin limitacin, la estructura, secuencia, organizacin, flujo. lgica, cdigo fuente. cdigo objeto y todos los medios y formas de operacin del Programa objeto de la licencia) son de propiedad nica y exclusiva de Wiley, La aceptacin de este contrato por parte del comprador no implica la propiedad del Programa objeto de la licencia, pero s otorga el derecho de usarlo segn las clusulas de este Contrato. El comprador est de acuerdo en proteger el Programa objeto de la licencia contra uso no autorizado, reproduccin o distribucin. Asimismo, el comprador est consciente de que el Programa objeto de la licencia contiene secretos comerciales valiosos e informacin confidencial que pertenece a Wiley. El comprador no est autorizado a revelar los componentes del Programa objeto de la licencia, sea o no posible su lectura en equipo de cmputo. excepto como se describe expresamente en este Contrato. EL PROGRAMA OBJETO DE LA LICENCIA Y EL MANUAL DEL USUARIO, EN SU CASO, SON SUMINISTRADOS POR WILEY "EN EL ESTADO EN QUE SE ENCUENTRAN" Y SIN NINGUNA GARANTA DE FUNCJONAMIENTO O RESULTADOS QUE PUEDAN OBTENERSE DEL PROGRAMA OBJETO DE LA LICENCIA Y EL MANUAL DEL USUARIO, EL COMPRADOR ASUME EL RIESGO TOTAL SOBRE LOS RESULTADOS y FUNCIONAMIENTO. BAJO NINGUNA CIRCUNSTANCIA WILEY O EL AUTOR TENDRN RESPONSABILIDAD ALGUNA POR CUALQUIER DAO ORlGINADO POR EL USO DEL PROGRAi\llA OBJETO DE LA LICENCIA O EL MANUAL DEL USUARIO, fNCLUSO EN EL CASO DE QUE WILEY O ALGUNO DE SUS AGENTES O DISTRIBUlDORES HAYAN RECIBTDO COMUNlCACIN DE TALES DAOS. Este Contrato representa el acuerdo total entre las partes e invalida cualquier ofrecimiento o acuerdo previo, verbal o por escrito, y cualquier otra comunicacin entre las panes en relacin con el asunto objeto de este Acuerdo, Este Acuerdo se entender e interpretar como si hubiera sido presentado ante las autoridades que en dicho instrumento se describen,
COI1
jurisdiccin para tratar los asuntos
Las partes declaran que quedan enteradas de su contenido y acuerdan apegarse y cumplir con sus trminos y condiciones.
El CD que acompaa a la presente edicin con el ttulo PRINCIPIOS INTERACTIVOS DE LOS PROCESOS QUMICOS Interactive Chemical Process Principies (ICPP) es una guia y un conjunto de herramientas auxiliares de aprendizaje para estudiantes del curso introductorio de ingeniera qumica. Tambin contiene materiales que sin duda le sern de utilidad durante toda su carrera. ICPP EST INTEGRADO POR LOS SIGUIENTES COMPONENTES:
ndice de estilos de aprendizaje. El estilo de aprendizaje de cada estudiante es la forma en que tiende a recibir ya procesar la informacin. Identificado con las siglas ILS, el ndice de estilos de aprendizaje es un cuestionario de 44 preguntas que se usa para evaluar las preferencias del estudiante en relacin con cuatro dimensiones de estilos de aprendizaje (activo/reflexivo, sensitivo/intuitivo, visual/verbal y secuencial/global). Mediante la solucin del cuestionario el estudiante obtiene informacin sobre su estilo de aprendizaje preferido. lo que a su vez sugiere el tipo de enseanza y estudio que funciona mejor para l, as como los que no. Tambin se incluyen algunas sugerencias para usar el CD de forma ms efectiva. segn sean las preferencias de estudio. Es conveniente que antes de empezar el curso, el estudiante complete dicho cuestionario y aplique debidamente los resultados. Tutorlales para el aprendizaje. Esta seccin del rcpp contiene seis tutoriales interactivos. diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del sistema, plantea preguntas y guia al estudiante hasta que obtiene la solucin. Hay varias maneras de abordar los tutorialcs. La ms fcil, pero la menos valiosa. es simplemcnte ver las respuestas en lugar dc tratar de resol ver los problemas, La nica forma de sacar el mximo provecho de los rutoriales es tratar primero de resolver los problemas y confrontar las respuestas con las soluciones correctas. Enciclopedia visual del equipo de ingeniedll qumlca. La mayora dc los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan de manera comn en los procesos qumicos. cambiadores de calor, bombas. unidades de procesos de separacin (torres de absorcin y columnas de destilacin) y varios tipos de reactores qumicos. En la mayora de los casos. no es necesario que el estudiante conozca los equipos que se utilizan para resolver los problemas. pero se evitan las confusiones si antes de empezar con el anlisis se tiene un panorama de cmo trabajan. Con slo dar un die con el ratn en cada lino de los equipos que componen la Enciclopedia Visual (preparada por la profesora Susan Monigomcry y sus estudiantes en la Universidad de Michigan. y distribuida con autorizacin de The Regents ofthe University of Michigan) aparece en pantalla una fotografla o un corte del equipo. as como una descripcin de cmo trabaja y en dnde se usa en la industria qumica. Nota: el CD debe estar insertado en la computadora para poder accesar al contenido de la enciclopedia. E-Z Solvc. Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones y generar grficas. Puede empicarse para obtener soluciones numricas de conjuntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los problemas al final de los caprulos 2 al 10. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales normales de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El conjunto de problemas resueltos est dentro dcl archivo Examples. al cual se entra por el men FileCOpen). Antes de intentar usar el programa para resolver un problema, debe dar un die en la barra del men para entrar a Help y despus a Tutorial. para que se despliegue el men. Seguir paso a paso el tutorial es la mejor manera de aprender a usar esta aplicacin. Base de datos de propiedades flslcas. Esta seccin contiene una versin en linea de la tabla de propiedades flsicas que aparece en el Apndice B del libro. En la pantalla puede buscar cualesquiera de las propiedades que aparecen en la lista de la tabla B.I del libro (peso molecular, gravedad especfica, etctera) de especies especificas. En la pantalla Heat Capacities se obtienen los datos de capacidades de calor de especies especficas a una temperatura dada y a I atrn, Tambin se puede entrar a la funcin polinomial para capacidades de calor, como las que aparecen en la tabla B.2 del libro: para este fin se copia el nombre de la funcin y se pega en el E-Z Salve, anotando despus la temperatura deseada como un argumento. En la ventana de tablas de vapor se puede buscar el volumen especfico, la energa interna especfica y entalpa del agua lquida, vapor saturado o vapor supercalentado a una temperatura y a una presin especficas. Tambin se pueden copiar y pegar las funciones correspondientes en el E-Z Salve. NAVEGACiN ICPP La instalacin crea iconos en el men de arranque de Windows, por lo que se tiene acceso a cualquiera de sus componentes desde este men. El men principaJ que tiene enlaces con cada componente es la forma ms fcil de accesar a cada uno de los componentes dellCPP. REQUERIMIENTOS DE SISTEMA Este software corre en PC compatibles con Windows 95, 98 o NT 4.0. La configuracin recomendada es 486 DX 66. 16 MB RAM (64 MB RAM en NT), monitor SVOA (16 colores, con una resolucin mnima de 640x480), 4X CD-ROM, tarjeta de video, tarjeta de sonido y bocinas. Se necesita un navegador (Explorer 4.0 o Navigator 4.0) para entrar al componente Index ofLearning Styles. Se requiere un espacio libre en el disco dur de 10MB aproximadamente. Las instrucciones de instalacin estn impresas en el CD.

Principios Elementales de Los Procesos Químicos - JPR504

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Principios Elementales de Los Procesos Químicos - JPR504

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38.

PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS

Pgina de enfrente Penltima guarda 385 386

guarda 194 201 208-211

247 642-643 644-645

639-641 646-647 648-653 654-655 656 656 657 657

isobutil cetona a 25C

274 399 '403

FACTORES PARA CONVERSIN Cantidad Masa

= 2.778 X 10-7 kW . h = 0.23901 cal = 0.7376 pie-lb-> 9.486 x 10-4 Btu

Ejemplo: El factor para convertir gramos en Ibm es (2.20462 Ibm ) 1000 g

PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS

T ORONTO ANO WEINHEIM.

EN LA TRADUCCIN: ORTEGA DE SANDOVAL DE LA UNIVERSIDAD

INVESTIGADOR DEL DEPARTAMENTO DE DE LA UNIVERSIDAD DE

PRESENTACIN y DISPOSICIN EN CONJUNTO ELEMENTALES QUMICOS DE LOS

EDITORIAL GRUPO BAlOERAS C.P. ~ ~ 06040 85038050 01 (800) 55122903

'0., limusa@noriega.com.mx .-,;.- www.noriega.com.mx

HECHO EN MXICO ISBN 968-18-6169-8 1.3

Acerca de los autores

Prefacio de la primera edicin

Prefacio de la tercera edicin

Richard M. Felder Ronald

Unas palabras al profesor

Principios interactivos de los procesos qumicos

Tutoriales para el aprendizaje

Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica

Base de datos de propiedades fsicas

ndice de estilos de aprendizaje

H (kJ), H(kJ/s), H(kJ/mol)

SCMH, SCLH, SCFH

(p. ej., In)

Velocidad de flujo; por ejemplo, msico. Propiedad especfica; especfica.

Glosario de trminos de los procesos qumicos

Glosario de trminos de los procesos qumicos

Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece de significado fsico.

Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale

partculas slidas suspendidas en un lquido a travs

alimemacln Iquida a alta presin se expone de repente

Principios interactivos de los procesos qumicos Nomenclatura xv

Glosario de trminos de los procesos qumicos

ANLISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERA

Fuerza y peso 12 Clculos y estimados numricos

Procesos y variables de procesos

de los balances de materia

Objetivos de aprendizaje Balances 85

Clasificacin de los procesos

Clculos de balances de materia

Sistemas unifscos 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5

Objetivos de aprendizaje Gases ideales 191

Densidades de lquidos y slidos

Ecuaciones de estado para gases no ideales Resumen 214 213

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

314 315 317 318

Balances en procesos no reactivos

Balances en procesos reactivos

Clculo de balances con ayuda de la computadora

Paquetes comerciales para simulacin de procesos

Balances de procesos transitorios

La ecuacin general de balance ... de nuevo

Produccin de cloruro de polivinilo clorado

Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol

El mtodo de los mnimos cuadrados Integracin numrica 626