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DIFUSIN ATMICA EN SLIDOS

DANILSO DIAZ OSPINO NORELA FABREGAS

UNIVERSIDAD DE LA COSTA (CUC) INGENIERIA DE SISTEMAS CIENCIA DE LOS MATERIALES BARRAQUILLA 2013

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CONTENIDO

1. Resumen 2. Marco terico 3. Difusin atmica en slidos 3.1.1 Mecanismos de difusin 4. Tipos de difusin 4.1.1 Difusin en estado estacionario 4.1.2 Difusin en estado no estacionario 5. Aplicaciones industriales de procesos de difusin 6. Efecto de la temperatura sobre la difusin en slidos 7. Conclusin 8. Bibliografa

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RESUMEN Gran cantidad de procesos relevantes en la fabricacin de componentes o estructuras en el mbito de la ingeniera, se llevan a cabo por medio de transporte de masa. El transporte de masa por movimiento atmico se conoce como difusin. La difusin ocurre en el interior de slidos, lquidos y gases. En esta investigacin conoceremos qu es la difusin en slidos, sus procesos, mecanismos, su utilidad, y conceptos muy relacionados con el tema.

PALABRA CLAVE. Difusin.

Marco Terico. Difusin: fenmeno de transporte de masa por movimiento atmico.

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CONSIDERACIONES SOBRE LA DIFUSIN EN SLIDOS

La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal efecto se puede apreciar por el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las partculas de humo. En los lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de stos en metales y aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida.

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MECANISMOS DE DIFUSIN

Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial. 1. MECANISMO DE DIFUSIN POR VACANTES O SUSTITUCIONAL Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas. La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin necesaria para formar la vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas de activacin para la autodifusin en metales puros:

Estructura Metal Cinc Aluminio Cobre Nquel Hierro Molibdeno Punto de fusin, C 419 660 1083 1452 1530 2600 Rango de temperatura estudiado, C 240-418 400-610 700-990 900-1200 808-884 2155-2540 Cristalina HCP FCC FCC FCC BCC BCC

Energa de Activacin, KJ/mol 91.6 165 196 293 240 460

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2. MECANISMO DE DIFUSIN INTERSTICIAL

La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre los tomos de la matriz de hierro.

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TIPOS DE DIFUSIN

1. DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. en la direccin del eje X entre dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la concentracin de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.

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Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la expresin:

Donde: J= Flujo neto de los tomos D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusin negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el sistema internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son las siguientes:

El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC.

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Los tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales. La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada.

El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red FCC.

El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones.

La concentracin de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el estado slido es muy complejo.

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2. DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin industrial. La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es la carburizacinasm del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo carbono. Los aceros de cementacin contienen normalmente 0.25% de carbono como mximo. Su tenor de carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos mximos obtenidos en la superficie estn entre 0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el ms empleado. Si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a medida que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de soluto en cualquier punto del slido en la direccin X tambin aumentar.

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La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de carburizacin se puede calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick:

CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la superficie (dada por el diagrama de fases Fe-C)

Co = Concentracin inicial de carbono en el acero

CX = Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la superficie en el tiempo t

D = Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del proceso

Ferror = Funcin error

Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones de los aceros, lo usual es emplear la relacin emprica para ste clculo:

X est dada en mm y t en horas. K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011 y 0.032 al cambiar la temperatura de 815C a 828C. Esta constante se obtiene de grficas, para una temperatura de cementacin dada.

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Luego de tener claridad sobre el concepto de difusin, sus mecanismos y tipos; conoceremos sus aplicaciones industriales y, procesos que se requieren.

APLICACIONES INDUSTRIALES DE PROCESOS DE DIFUSIN

Muchos procesos industriales de fabricacin utilizan la difusin en estado slido. En esta seccin consideremos los dos siguientes procesos de difusin: 1. El del endurecimiento del acero por gas de carburacin.

2. El dopado con impurezas de integrados.

obleas de silicio para circuitos electrnicos

Muchos componentes de acero para rotacin o deslizamiento, tales como engranajes y ejes, deben tener una superficie dura para resistir el desgaste y un ncleo interno resistente.

En la fabricacin de componentes de acero tratados con carbono normalmente el componente se fabrica primero en condiciones suaves y, entonces, una vez fabricado se endurece su superficie por algn procedimiento de endurecimiento especfico tal como l de gas de carburacin. Los aceros carburados son bajos en carbono, tienen entre un 0.10 y 0.25% de carbono. Sin embrago, el contenido de la aleacin para la cual ser utilizado.

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EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSIN EN SLIDOS El coeficiente de la difusin es una funcin notable de la temperatura, por experimentacin se ha encontrado que la dependencia de la temperatura de la velocidad de la difusin de muchos sistemas puede ser expresada por el siguiente tipo de ecuacin de Arrhenius:

donde, Do es una constante y Q es una constante llamada energa de activacin de las especies en difusin en dan en unidades cgs ( ). . Los valores de D casi siempre se

R, es la constante molar de los gases que equivale a 8.314 . La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los metales de elevado punto de fusin tienen los mayores valores de D a temperatura ambiente, y los metales de bajo punto de fusin tienen los ms bajos valores de D.

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CONCLUSIN

En cuanto a esta investigacin se da por hecho la apropiacin de los temas: difusin en slidos, tipos de difusin y aplicaciones industriales de la difusin. Se expuso de forma clara y concreta la temtica, contando con la divisin del contenido a tratar, tomando como referencia libros guas de ciencia de los materiales.

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BIBLIOGRAFIA Fundamentos de la ciencia y la ingeniera de materiales. Smith William (pagg122127). Ciencia de los materiales. Askeland