Acido-Base - Problemas Resueltos

QUMICA GENERAL
PROBLEMAS RESUELTOS
Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero
REACCIONES CIDO - BASE
2012
REACCIONES CIDO-BASE: CONCEPTOS TERICOS BSICOS

CONCEPTO DE CIDO Y BASE:
ARRHENIUS los define nicamente para disoluciones acuosas: - cido es toda sustancia que al disociarse en disoluciones acuosas origina iones H + (H 3 O + ) - Base es toda sustancia que al disociarse en disoluciones acuosas origina iones OH - Sal es toda sustancia que al disociarse en disoluciones acuosas origina cationes diferentes al H + y aniones diferentes al OH - . BRNSTED y LOWRY: los definen para cualquier disolucin - cido es toda sustancia capaz de ceder protones (iones H + ) al disolvente - Base es toda sustancia capaz de aceptar protones del disolvente. Cuando un cido cede protones, se convierte en su base conjugada y viceversa. Sustancias anfteras o anfiprticas: Son aquellas que pueden actuar a la vez como cidos o como bases, dependiendo de las otras sustancias a las que se enfrente: H 2 O, HCO 3 -, HSO 4 - , etc. Autoionizacin (o autoprotolisis) del agua: H 2 O + H 2 O <===> H 3 O + + OH - :
donde al ser prcticamente constante la concentracin del agua ==> K w = 10 - 14 = [H 3 O + ] . [OH - ] LEWIS: Generaliza el concepto cido base incluso para ciertos procesos redox: - cido es toda sustancia capaz de aceptar pares de electrones - Base es toda sustancia capaz de ceder pares de electrones solitarios
REACCIONES CIDO-BASE: Cuando mezclamos un cido y una base se obtiene la sal correspondiente y
agua. En cualquier caso se cumple siempre que el n de equivalentes de cido y de base que reaccionan es el mismo. (Punto de equivalencia de una reaccin):
CIDO + BASE > SAL + AGUA: N equivalentes de cido = N equivalentes de base ===> VACIDO.N ACIDO = V BASE .N BASE
Indicadores cido-base: son cidos o bases dbiles que se caracterizan por cambiar de color cuando lo hace el pH de la disolucin en la que se encuentran. Para cada reaccin debe utilizarse el indicador ms apropiado, que ser aquel cuya intervalo de viraje del color coincida con el del punto de equivalencia de dicha reaccin.
CONCEPTO DE pH: El pH fue establecido por Srensen y no es ms que una frmula matemtica, se define
como pH
= - Lg[H + ] . Anlogamente: pOH = - Lg[OH - ].

+ - 14
Ambos conceptos estn
relacionados por el producto inico del agua: [H ].[OH ] = 10
= K w por lo que se cumple siempre que:
pH + pOH = 14
De cuerdo con el valor del pH, las disoluciones pueden ser: CIDAS (pH<7), NEUTRAS (pH=7) BSICAS (pH>7).
CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES ACUOSAS: En todos los casos se calcula teniendo en cuenta
que se la disociacin de los cidos, bases o sales son equilibrios qumicos, y las constantes de disociacin son casos particulares de la Kc. CASOS POSIBLES: A) CIDOS Y BASES FUERTES: Son aquellos que en disolucin estn completamente disociados. Se consideran as los siguientes cidos: H ClO 4 , HI, H Br, H Cl, HNO 3 , H 2 SO 4 (ambos protones), as como un protn de los H 2 SO 3 y H 3 PO 4. Las bases se consideran todas fuertes excepto el NH 3 y las aminas HnA Concentracin inicial Conc. en equilibrio c ----<==> An----c + n.H + ----n.c
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pH = - Lg[H + ] ==>
pH = - Lg(n.c)
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Para el caso de las bases se calcula el pOH de manera anloga y a partir de l, el pH.
B) CIDOS Y BASES DBILES: Son aquellos que en disolucin NO estn completamente disociados. En
estos casos hemos de tener presente siempre su constante de disociacin (Se trata de una Kc a la que se suele llamar Ka para los cidos y Kb para las bases). En el caso de los cidos monoprticos (un solo protn disociable) es: HA Concentracin inicial Conc. En equilibrio c c-x <==> A+ H+ ----x
----x
Siendo x el N de mol/l de cido disociados. As:
. Cuando Ka < 10 - 5, podemos despreciar
x frente a c en el denominador, considerando prcticamente constante la concentracin del cido: , calculandose desde aqu el valor de x y con ella el pH. Igual tratamiento se hace con las bases dbiles, aunque en este caso se determina su pOH. En el caso de los cidos o bases poliprticos hemos de tener presente que las sucesivas constantes de disociacin tienen diferentes valores, por lo que se tendra que plantear el correspondiente sistema de ecuaciones con todas las constantes de los sucesivos equilibrios o bien utilizar un mtodo grfico. Grado de disociacin de un cido o base dbil (") : Es la proporcin del mismo que est disociado. En el caso del equilibrio anterior, si x es el n de mol/L disociados y c es la concentracin inicial de este cido (o base), el grado de disociacin es: , (a veces se indica tambin como %: )
C) DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS, REGULADORAS O TAMPN: Son disoluciones formadas por un

cido o una base dbil y una de sus sales, la cual est muy disociada. Tienen la propiedad de mantener constante el valor del pH de la disolucin aunque sta se diluya o se le aadan pequeas cantidades de cido o de base. Las disociaciones de ambos son: cido: HA <==> H + + A Sal: MA <==> M + + A En este caso como el cido es dbil (y por tanto est poco disociado) y la sal est completamente disociada, podemos suponer que todo el A presente en la disolucin procede de la disociacin de la sal: [MA] = [A - ] mientras que la concentracin del cido en el equilibrio es prcticamente igual a la inicial, por tratarse de un cido dbil ==> donde podemos
La expresin de la Ka para el cido es: calcular ya [H + ] y con ella el pH.
Si se tratara de una base dbil, procederamos de forma anloga.
D) DISOLUCIONES DE SALES. HIDRLISIS: Existen algunas sales neutras (sin H ni OH) las cuales al
disolverlas en agua producen disoluciones que tienen una cierta acidez o basicidad. Este fenmeno recibe el nombre de hidrlisis, y no es ms que la reaccin de alguno o todos los iones procedentes de la sal con el agua para formar un cido, una base o ambas cosas. Cualitativamente puede predecirse la acidez o basicidad de una sal teniendo en cuenta la fortaleza del cido y de la base formadores de la misma: Sal de cido fuerte y base fuerte:............ Disolucin NEUTRA Sal de cido fuerte y base dbil............... Disolucin CIDA
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Sal de un cido dbil y una base fuerte.. Disolucin BSICA Sal de un cido dbil y una base dbil... No puede predecirse ya que depende de la fortaleza relativa de ambas, teniendo el carcter del ms fuerte Para determinar el pH hemos de tener en cuenta que en la disolucin se produce simultneamente la disociacin de la sal, que es total pues suelen ser electrolitos fuertes, y la del agua, interaccionando despus los iones procedentes de ambas disociaciones ya que hemos de tener presente tambin el equilibrio de disociacin de ese cido o base dbil. Inicialmente se produce la disociacin completa de la sal : NaAc <==> Na + + Ac - , y en un segundo paso, los iones Ac - interaccionarn con el agua (los iones Na + no reaccionaran por proceder de una base fuerte), reaccionando con los iones procedentes de la disociacin de sta de acuerdo con: Ac - + H 2 O <==> Ac - + H + + OH - <==> HAc + OH - , (Reaccin de hidrlisis) por lo que su constante de equilibrio (Cte de hidrlisis) es: ==> .
El valor de Kh se obtiene de esta expresin:
==>
==>
donde el primer parntesis corresponde a la inversa de la constante de disociacin del cido dbil (HAc <==> Ac - + H + , y el segundo es la constante de disociacin del agua (Kw), as: ==>
Para esta reaccin tendremos: Ac - + Concent. Iniciales Conc. en equilibrio c c-x H 2 O <==> HAc + --x OH --x
Siendo x el n de mol/L de iones Ac - que se hidrolizan (reaccionan con el agua). as: ==> Cuando la constante de hidrlisis es muy pequea, puede
despreciarse x frente a c, simplificndose mucho la ecuacin: calcularse x, que es [OH - ] y con ello el pOH y posteriormente el pH.
y desde aqu, puede
En el caso de una sal procedente de una base dbil y un cido fuerte, se procedera de igual forma, pero en este caso calcularamos directamente el pH. Grado de hidrlisis de una sal (") : Es la proporcin de la misma que ha reaccionado con el agua. En el caso de la sal del ejemplo anterior, si x es el n de mol/L hidrolizados y c es la concentracin inicial de esta sal, el grado de disociacin es: , (a veces se indica tambin en %: .
FUERZA DE LOS CIDOS TERNARIOS La fuerza cida de los cidos ternarios que contienen el mismo elemento central aumenta con el estado de oxidacin de dicho elemento. Si contienen distintos elementos del mismo grupo y en el mismo estado de oxidacin, aumenta al hacerlo la electronegatividad de ese elemento central. CLASIFICACIN DE LOS PROBLEMAS DE CIDOS Y BASES RESUELTOS Grupo A- CONCENTRACIONES DE CIDOS Y BASES. CLCULO DE pH Grupo B- CIDOS Y BASES FUERTES Grupo C- CIDOS Y BASES DBILES Grupo D- CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES DE SALES Grupo E- DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS o TAMPN Grupo F- REACCIONES CIDO-BASE
ENUNCIADOS DE LOS PROBLEMAS SOBRE CIDO-BASE RESUELTOS Grupo A- CONCENTRACIONES DE CIDOS Y BASES. CLCULO DE pH
A-01 - El cido fosfrico: H 3 PO 4 , puede perder tres protones. Escrbanse las ecuaciones correspondientes a la prdida del primero, segundo y tercer protn A-02 - Si el pH de una disolucin es 3, cul es el pOH? A-03 - Calclese el pH de una disolucin cuya concentracin de protones es 1,5.10 - 3 A-04 - El pH de una disolucin vale 6,75. Calclese la concentracin de iones H 3 O + A-05 - Calclese la concentracin de iones hidrxido en cada una de las siguientes disoluciones: a) [H + ] = 1.10 - 14 M, b) [H + ] = 1.10 - 7 M, c) [H + ] = 1.10 - 10 M, d) [H + ] = 1.10 - 12 M. A-06 - Aplicando la teora de Brnsted y Lowry razona si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Un cido fuerte reacciona con su base conjugada dando una disolucin neutra. b) La base conjugada de un cido dbil (Ka = 1,8.10 - 5 ) es una base fuerte. c) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn. A-07- El in hidrogenosulfato (HSO 4 -) es anftero. a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua cuando acta como cido. b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua cuando acta como base. c) Identifique los pares cido-base para las dos reacciones anteriores. A-08 - Para cada una de las siguientes reacciones acuosas identifique el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada. Justifique la respuesta. a) HF + H 2 O <===> F - + H 3 O + b) H 2 SO 4 + H 2 O <===> H 3 O + + HSO 4 c) HSO 4 - + H 2 O <===> SO 4 2 - + H 3 O + A-09 - Para las siguientes especies Cuales de ellas se comportan como cidos y cuales lo harn como bases: Cl ; Fe 3 + ; H 3 O + ; NH 3 ; NH 4 + y SH - . A-10 - Indique la base o el cido conjugado, en solucin acuosa, de las siguientes especies: Escriba en cada caso, la reaccin cido base correspondiente: H 3 O + ; b) NH 3 ; c) Cl - ; d) B 3 + ; e) BI 3 ; f) NO 3 -; g) HF ; h) HCO 3 A-11 - Cul es la concentracin de H + en una disolucin acuosa cuya concentracin en OH - es 5.10 - 14 mol/L? A-12 - La concentracin de [H + ] de una disolucin 0,100 M de CH3COOH es 1,33.10-3 mol/l. Cul es la concentracin de OH- de esa disolucin? A-13 - La concentracin del ion hidrgeno, [H + ], en una disolucin de cido clorhdrico diluida es de 0,0076 mol/l. Calclese el pH. A-14 - La concentracin de iones hidroxonio, (H 3 O + ), de una disolucin es igual a 5.10 - 2 iones-gramo /litro. Calcular el pH. A-15 - Escriba las ecuaciones inicas para la reaccin en disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolucin final ser cida, bsica o neutra. a) NH 4 + b) Cl c) K + d) CH 3 - COO -
Grupo B- CIDOS Y BASES FUERTES

B-01 - Se disuelven 2,3 g de cido ntrico en agua suficiente para obtener 150 mL de disolucin. Calcular el pH, si se supone la disociacin completa. DATOS: H = 1,0 ; N = 14,0 ; O = 16,0 B-02 - Calcular el pH de las siguientes disoluciones acuosas: a) 5,5.1 0 - 2 M de HNO 3 , b) 2,5.10 - 2 M de KOH B-03 - Calcule los [H 3 O + ], [OH - ], el pH y el pOH de H Cl 0,01 M B-04 - Calcule de un modo razonado: a) Cual es el pH de 100 mL de agua destilada? B) Cual ser el pH despus de aadirle 0,05 cm 3 de cido clorhdrico 10M? B-05 - Calcule el pH de una disolucin 2.10 - 8 M de cido clorhdrico. B-06 - Calcule el pH de una disolucin 0,010 Molar de cido sulfrico sabiendo que el valor de K a 2 = 1,2.10 - 2 . B-07 - Calcular [H+] y pH de una disolucin de HNO3 0,002 M, si est ionizada el 100%. B-08 - Se dispone de los siguientes volmenes de dos disoluciones diferentes: Disolucin 1: 50 mL de HCl 0,1 M Disolucin 2: 50 mL de H 2 SO 4 0,04 M Calcular el pH de la disolucin obtenida al mezclar 25 mL de cada disolucin. (Considerense los volmenes aditivos) B-09 - Se tiene un c. Sulfrico diluido al 49% en peso y d=1,1000 g/mL. Calcular su pH as como la cantidad de la misma que se necesitar para neutralizar 200 mL de una disolucin 0,5 M de NaOH.
B - 10 - El pH de 1 litro de disolucin de hidrxido sdico es 12. a) Calcular los gramos del lcali que se utilizan en la preparacin de esta disolucin. b) Qu volumen de agua hay que aadir a la disolucin anterior para que el pH sea 11 ? B-11 - Calcular el pH de una solucin 0,1 M de cido cloroactico (ClCH 2 -COOH), si la Ka del cido es 1,41.10 - 3 B-12 - El cido sulfrico es el compuesto ms importante de la industria qumica y en disolucin acuosa se comporta como un cido diprtico fuerte. La constante de ionizacin de la segunda ionizacin es 1,1. 10-2. Si se parte de un cido sulfrico 0,02 M. Calcular: 1. La concentracin de protones si se ignora la segunda ionizacin. 2. La concentracin de protones y el pH considerando la ionizacin de ambos protones. 3. El volumen de solucin acuosa de hidrxido amnico 1M que debe aadirse a la solucin de sulfrico 0,02 M para convertir todo el sulfrico en un abono nitrogenado, sulfato amnico. B-13 - Cul es el pH de una disolucin 0,05 M de cido clorhdrico? B-14 - 200 ml de una disolucin acuosa al 35% de cloruro de hidrogeno y densidad 1,180 g/ml se diluyen hasta un volumen de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin resultante si la densidad de la misma es de 1,040 g/ml
Grupo C- CIDOS Y BASES DBILES

C-01 - Calcule el pH de una disolucin 0,01 M de cido cianhdrico. DATO: Ka para el cido cianhdrico : Ka = 4,93.10 - 10 C-02 - Calcular el pH de una disolucin 0,04 M de cido actico y su grado de ionizacin. C-03 - Calcular el pH de una disolucin acuosa de un cido dbil HA, cuyo grado de disociacin " = 10 - 2 . Dato: Ka = 10 - 5 . C-04 - Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 1,8.10 - 5 , calcule el grado de disociacin del cido actico y el pH de una disolucin 0,01 M de dicho cido. C-05 - El pH de una disolucin 0,5 M de cido hipocloroso a 25C es 3,8. Calcule: A) El porcentaje de disociacin del cido hipocloroso en estas condiciones. B) La constante de ionizacin cida del cido hipocloroso a 25C C-06 - La concentracin de iones [H + ] de una disolucin 0,100 M de cido actico es de 0,00133 mol/l. Determinar el pH y pOH de dicha disolucin as como la constante de disociacin del este cido en esas condiciones. C-07 - El pH de una disolucin 0,500 M de cido frmico (HCOOH) es 2,05. Calclese la constante de equilibrio para la disociacin de dicho cido. C-08 - Qu concentracin debera tener una disolucin acuosa de un cido monoprtico HA, cuya constante de ionizacin es K, = 1,5 .10 -5, para tener el mismo pH que una disolucin acuosa de cido clorhdrico 10 -2 M. C-09 - A 25C una disolucin de amoniaco contiene 0,17 g/l de ese compuesto y est ionizado al 4,3%. Calcule: a) La Constante de disociacin Kc a esa temperatura. B) El pH de la disolucin C-10 - Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L. Sabiendo que su masa molecular es 62 y que est disociado en un 30%, . Calcule la constante de disociacin de ese cido. C-11 - Calcular la concentracin y el pH de una disolucin de metilamina obtenida al disolver en agua 80 cm 3 de dicha amina gaseosa, medidos a 25C y 690 mm Hg,. hasta completar un volumen de 500 ml de disolucin La Kb de la metilamina a 25C vale 5,0-10-4 C-12 - Calcule los gramos de cido actico que se deben disolver en agua para obtener 500 mL de una disolucin que tenga un pH de 3,0. DATOS: Ka = 1,7510 - 5 ;Pesos atmicos : C = 12,01 ; H = 1,008 ; O = 16,00 C-13 - Calcule el pH de una disolucin que contienen 1.10 - 3 moles de cido hipocloroso en 100 mL de disolucin. DATO: Ka para el cido hipocloroso: 3.10 - 8 C-14 - Calcule la concentracin de iones acetato y el pH de una disolucin obtenida al disolver 3,00 g de cido actico glacial en agua hasta completar 250 mL. DATOS: Pesos atmicos: C = 12,0 ; H = 1,0 ; O = 16,0 ; Ka = 1,8.10 - 5 C-15 - Calcule la concentracin que ha de tener una disolucin de cido nitroso para que su pH sea 3. DATO: Ka para el cido nitroso : Ka = 5,1.10 - 4 C-16 - Se dispone de un litro de una disolucin de un cido monoprtico dbil con una concentracin 0,2 M. El grado de disociacin es del 22 %. Calcule: a) La constante de equilibrio de disociacin del cido. b) El pH de la disolucin. c) Dibuje el siguiente material de laboratorio: bureta, probeta y matraz erlenmeyer. C-17 - Calcular el grado de disociacin y la molaridad de una disolucin de cido actico en agua cuya concentracin de protones es 1,34 " 10 - 3 M y la constante de disociacin cida Ka = 1,8 " 10 - 5 . C-18 - a) Calcule el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones siguientes: 0,6 M y 6x10 - 4 M. b) Explique el resultado. Dato: La constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,85x10 - 5 .
C-19 - El fluoruro de hidrgeno es un cido que en disolucin 0,1 Molar se disocia un 10%. Calclese el pH de una disolucin 0,1 M de HF. C-20 - Calcule el pH de una disolucin 10 - 5 Molar de cido cianhdrico . DATO: Ka para el cido cianhdrico : Ka = 4,93.10 - 10 C-21 - Calcule el pH y el grado de disociacin de la etilamina en una disolucin 0,1 M de la misma. DATOS Ka para la metilamina: 6,5.10 - 4 C-22 - Se tiene una disolucin de c. Actico 1 M y se le aaden unas gotas de cido clorhdrico concentrado de forma que la concentracin de ste sea 0,01 M. Calcule el pH de la disolucin resultante DATOS: Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5 C-23 - El grado de disociacin de una disolucin de amoniaco en agua es igual al 0.1 %, y su constante de equilibrio K b = 1.80x10 - 5 . Escriba la expresin de la constante Kc para este equilibrio. Calcule la concentracin inicial de esta disolucin, as como su pH. C-24 - Se disuelven 12,2 g de cido benzico (C 6 H 5 -COOH) en 10 L de agua. Determine: a) El pH de la disolucin si la Ka es 6,65 x 10 - 5. b) Grado de disociacin del cido benzico. C-25 - El cido monocloroactico (CICH 2 -COOH)es un cido de fuerza media con un valor de su constante de disociacin K a = 1,4.10 - 3 .Calcule: a) El pH de una disolucin acuosa 0,05 M de cido monocloroactico. b)La concentracin de iones monocloracetato y de cido sin disociar. C-26 - Se tiene una disolucin acuosa de un cido monobsico, HA, cuya concentracin es de 8 g/L. Sabemos que su masa molecular es 62 y que el grado de disociacin a, es igual a 0,30. Con estos datos, y las masa atmicas del Cl = 35,5 y del H = 1, seale la respuesta correcta en las siguientes preguntas: 1- La Molaridad y fraccin molar de esta disolucin del cido HA son, respectivamente: a) 1,3 y 0,023 b) 0,13 y 0,023 c) 0,13 y 0,0013 d) 1,3.10 - 1 y 2,3.10 - 3 2 - La constante de disociacin del cido ser: a) 1,7.10-4 b) 1,7.10 - 3 c) 1,7.10-2 d) Ninguno de ellos 3 - El pH de esta disolucin inicial de HA es: a) 1,41 b) 0,89 c) 1,77 d) 2,64 4 - Si a 100 mL de la disolucin inicial de cido le aadimos 1 gramo de HCl, contenido en un volumen despreciable frente al de la disolucin, el grado de disociacin ser: a) 0,050 b) 0,053 c) 0,055 d) 0,057 5- La concentracin de iones H+ y el pH de la disolucin resultante sern respectivamente: a) 0,281mol/L y 0,340 b) 0,281mol/L y 0,550 c) 0,340mol/L y 0,287 d) 0,540mol/L y 0,287 C-27 - El cido clorhdrico es un cido fuerte el cido actico, CH 3 -COOH, es un cido (dbil con una constante de disociacin igual a 1,8. 10 - 5 . a) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 1 M de cada cido. b) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 10 - 2 M de cada cido. c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe. C-28 - El grado de disociacin de una disolucin 0,1M de cido actico en agua vale: a = 1,2 10 - 2 . Qu concentracin de HCl en agua producira el mismo pH y cual sera su valor?. Nota: El HCl en agua est totalmente disociado. C-29 - Calcule la concentracin molar de una disolucin de c. Sulfrico que tenga el mismo pH que otra de c. Actico 0,374 M C-30 - Determine el pH de un vinagre, de densidad 1,004 g/mL, que tiene un 4% en masa de c. Actico. Cual es el grado de disociacin del cido actico en este vinagre? DATO: Ka para el c. Actico: 1,8.10 - 5 C-31 - a. Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico que est ionizado al 2,5 % en disolucin 0,2 M. b. Se desea preparar 1 litro de disolucin de cido clorhdrico que tenga el mismo pH que la disolucin anterior. Qu volumen de HCl de concentracin 0,4 M habr que tomar? C-32 - Un cido monoprtico HB est ionizado un 4,11% en disolucin 10 - 2 M. Calcularla constante de ionizacin de dicho cido C-33 - La adicin de 0,4 moles de una base dbil a un determinado volumen de agua permite la obtencin de 0,5 L de una disolucin con pH igual a 11. Calcule: a) La concentracin inicial de la base en esta disolucin. b) La concentracin de iones OH - de la misma. c) La constante de la base Kb. C-34 - Una disolucin 0,20 M de cido actico est ionizada el 0,95 %.. Calcule: a) La constante del cido Ka. b) El grado de disociacin de una disolucin 0,10 M de dicho cido. c) El pH de ambas disoluciones cidas. C-35 - Se desean preparar 250 ml de una disolucin de amoniaco 1,0 M a partir de una disolucin de amoniaco del 27 % en masa y de 0,9 g/ml de densidad. Calcule:
a) El volumen que hay que tomar de la disolucin del 27 %. b) El pH de ambas disoluciones. DATO: Kb (amoniaco) = 1,8.10-5. C-36 - Determinar el % en que se encuentra disociado el cido carbnico a la temperatura ambiente, sabiendo que su primera constante de disociacin es 3.10-7 , en una solucin 0,1 M. C-37 - Calcular el pH de una solucin 0,01 M de H 3 PO 4 . Ka 1 = = 7,69.10 - 3
Grupo D- CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES DE SALES

D-01 - Tenemos una disolucin acuosa pura de acetato de sodio 0,2 M a 25C. Para dicha disolucin se pide: a) Escribir el equilibrio de hidrlisis b) El valor del pH c) Calcular la molaridad del cido actico presente no disociado DATOS: Ka para el HAc = 2.10 - 5 D-02 - Se preparan soluciones 0,1 M de las siguientes sales, NH 4 Cl, FeCl 3 , Ca(NO 3 ) 2 y NaNO 2. Indicar cul de ellas presenta el pH ms elevado justificando la respuesta D-03 - Se tiene una disolucin de acetato sdico 0,1 M. Sabiendo que la constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,8 x 10-5 y que el producto inico del agua es KW = 10-14 seale el resultado correcto en las siguientes preguntas. 1.- La constante Kb del in acetato ser: a) 1,8.10-5 b) 0,2.10-9 c) 5,5.10-10 d) Ningn resultado es correcto 2.- El grado de disociacin , ", ser: a) 7,4.10-5 b) 1,4.10-5 c) 4,2.10-3 d) Ningn resultado es correcta 3.- La concentracin de H3O+ y OH- ser respectivamente: a) 1,35.10-6 y 7,4.10-8 b) 1,35.10-6 y 7,4.10 - 9 c) 1,35.10 - 8 y 7,4.10 - 7 d) Ninguno es correcto 4.- El pH de la disolucin ser: a) 9,0 b) 9,1 c) 8 d) 8,9 D-04 - Una disolucin de amoniaco 0,1 Molar y Kb = 1,8.10 - 5 se valora con H Br (cido fuerte) 0,1 M. De los indicadores cido-base que se relacionan a continuacin, indicar, explicando, cual debera utilizarse para detectar el punto de equivalencia en dicha valoracin: Indicador Cambio de color-Intervalo de pH
Rojo de metilo 4,2 - 6,2 Fenolftalena 8,2 - 10,0 Amarillo de alizarina 10,1 - 12,0 D-05 - Calcular el pH de una disolucin 0,01 M de CH 2 Cl-COONH 4 0,01 M. DATO pKa = 2,9; pKb = 4,8
Grupo E- DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS o TAMPN

E-01 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico a 25C es 1,8.10 - 5 . Calcular: a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de hidrxido de amonio b) El pH de otra disolucin que contiene 0,535 g de cloruro de amonio en 500 mL de agua c) Justificar brevemente los resultados obtenidos en el apartado b) y explicar, asimismo las posibles diferencias con a) E-02 - Calcular el pH de la solucin resultante al aadir 4 g de NaF a 250 mL de HF 0,25 M. DATOS: Ka para el HF = 6,8.10 - 4 . Pesos atmicos: Na: 22,98 ; F = 18,99 E-03 - Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al mezclar NaOH y CH 3 - COOH en una proporcin molar 1 : 2, respectivamente, la disolucin resultante podr actuar como tampn". E-04 - Calcula el pH de una disolucin que es 0,5 M en cloruro de amonio y 0,4 M en amoniaco. Qu variacin de pH se produce si a 25 mL de la anterior disolucin se le aaden 5 mL de H Cl 0,3 M? (Kb = 1,8.10 - 5 ) E-05 - Se mezclan 50 mL de una disolucin 0,1 M de cido actico con otros 50 mL de otra disolucin 0,2 M de acetato de sodio. Calcule el pH de la disolucin resultante. DATOS Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5 E-06 - Tenemos una disolucin reguladora constituida por una mezcla de cido actico y de acetato sdico, ambos a una concentracin 0,1 M. Calcular: a) El valor del pH de dicha disolucin b) variar mucho el valor del pH si se aade una pequea cantidad de hidrxido sdico? Justifique su respuesta. Datos: K ionizacin del cido actico, a 25C, 1,7x10 - 5 E-07 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico es 1,8 . 10-5 Calcular el grado de ionizacin del hidrxido
amnico y el pH de: a) Una disolucin 0,01 M de hidrxido amnico. b) La disolucin resultante al aadir a 500 mL de la disolucin anterior 0,535 g de cloruro amnico. c) Comntese brevemente la variacin observada en el grado de ionizacin del hidrxido amnico en a) y b). A qu se debe esta variacin? E-08 - Se pide: a) Calcule el valor del pH de una disolucin 0,05 M de cido actico (Ka = 1,8.10 - 5 ) b) Si aadimos a esa disolucin una cantidad de acetato de sodio en la proporcin de 0,025 moles/L , variar el pH sensiblemente? Calcular el pH resultante. C) Razonar brevemente el resultado obtenido en b)
Grupo F- REACCIONES CIDO-BASE

F-01 - Al mezclar 10,0 ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0,001 M con 10,0 ml de cido clorhdrico de concentracin desconocida se obtiene una disolucin de pH = 10,0. Calcule la concentracin del cido. F-02 - Una muestra de cido tricloroactico, Cl 3 C-COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 ml de agua y la disolucin se neutraliza con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Calcule: a) La concentracin de la base. b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralizacin. DATO: Constante de disociacin del cido, Ka = 10 - 0,9 F-03 - A) Cual es el pH resultante cuando se mezclan 12,5 ml de NaOH 0,32 M con 50 ml de HCl 0,10 M? B) Alguno de los dos reactivos puede ser considerado como limitante? C) Indique detalladamente cmo preparara la disolucin cida de 50 ml de H Cl 0,10 M partiendo de HCl 12 Molar F-04 - Se hacen reaccionar 12,5 ml de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio 0,32 M com 50 ml de cido clorhdrico 0,10 M. A) Calcule el pH de la disolucin resultante; b) Alguno de los reactivos tendra la consideracin de limitante? Por qu? F-05 - Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L. Sabiendo que su masa molecular es 62 y que est disociado en un 30%, . Calcule la constante de disociacin del cido . Despus de aadir a 100 cm 3 de la disolucin anterior, un volumen de HCl concentrado que contenga 1gramo de cido. Conocida la masa molecular del HCI = 36'5 y considerando despreciable el volumen de HCl aadido frente al de la disolucin, calcular el grado de disociacin y la concentracin de protones en la disolucin resultante F-06 - Un vaso de precipitados contiene 100 mL de una disolucin de cido hipocloroso, HOCI, de concentracin desconocida. Para conocerla valoramos la disolucin anterior con una disolucin 0,100 M de NaOH, encontrando que el punto de equivalencia se alcanza cuando hemos agregado 40,0 mL de hidrxido sdico. Calcular: a) La concentracin inicial del cido; b) Suponiendo que el pH de la disolucin inicial del cido hipocloroso fuese igual a 4,46 cul ser el valor Ka del cido? Cual ser su grado de disociacin?; c) Cual ser la concentracin de iones CIO - una vez alcanzado el punto de equivalencia? F-07 - Hallar la pureza de una sosa custica comercial impurificada con cloruro de sodio, sabiendo que se disuelven 28,14 g de la misma en un litro de disolucin, del cual se toma 20 ml que necesitan para su neutralizacin 24,9 ml de una disolucin de cido clorhdrico 0,51 M F-08 - Calcula: a) el pH de 50 mL de HCl de concentracin 0,01 M; b) el pH de 50 mL de Ba(OH) 2 de concentracin 0,01 M; c) el pH resultante de la mezcla de las disoluciones anteriores. F-09 - Se aaden 40 mL de hidrxido de sodio 0,10 Molar a 10 mL de cido clorhdrico 0,45 Molar. Cul es el pH de la disolucin resultante? F-10 - Se quiere proceder a la valoracin de 200 mL de una disolucin de H 2 SO 4 empleando para ello una disolucin o,1 M de KOH. Al realizar la neutralizacin resulta que se han consumido 300 mL de la disolucin bsica. Calcular: a) Cual ser la concentracin del cido? B) Cual ser el pH de la disolucin inicial del cido? Y el de la disolucin resultante de la neutralizacin? F-11 - Se quiere saber cuantos gramos de cido ntrico hay en 50 mL de una disolucin. Para ello se valoran con 20 ml de una disolucin de NaOH obtenida al disolver 80 g del mismo el 4 litros de agua. Cunto cido ntrico tenamos en la disolucin inicial?. Cual es su Molaridad? F-12 - Se aaden lentamente una disolucin de cido actico 0,2 M a 25 mL de NaOH 0,2 M. Calcular: 1- El pH de la solucin inicial de NaOH. 2- El pH de la solucin al aadir los 5 primeros mililitros de cido actico 3- El pH en el punto de equivalencia. DATO: Ka a 25 C para el cido actico es 1,8. 10 - 5 F-13 - Establecer las especies inicas principales presentes en las disoluciones obtenidas mezclando volmenes iguales de las disoluciones indicadas y calcular el pH de la disolucin resultante. a) 0,12 M H Cl; 0,20 M NaOH b) 0,25 M H Cl; 0,25 M NaOH c) 0,20 M H Cl; 0,15 M NaOH F-14 - Quince mL de una solucin de NaOH necesitan para su neutralizacin 22 mL de HCI 1M. Calcular el peso de NaOH contenido en 1 L de solucin.
F-15 - Una muestra de 500 mg de un cido monoprtico fuerte se neutraliz con 33,16 mI de disolucin 0,15 M de KOH. Calcule: a) La masa molecular del cido. b) El pH de la mezcla cuando se hubieran aadido 40 mI de la base, suponiendo un volumen final de 50 mI. F-16 - Calcule el pH de: a) 20 mL de una disolucin de cido actico, CH3-COOH, de concentracin 0,01 M. b) 5 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0,05 M. c) La mezcla de las dos disoluciones suponiendo que los volmenes son aditivos. DATOS: constante Ka = 1,8.10 - 5 F-17 - Cuntos mL de solucin 0,2 M de cido sulfrico sern precisos para neutralizar 40 mL de una solucin que contiene 4 g/L de hidrxido sdico? F-18 - Calcular el pH de una disolucin preparada mezclando volmenes iguales de las disoluciones siguientes: a) HCI 0,2 Molar b) Una disolucin que contiene 6,4 g/l de NaOH c) KOH 0,04 MoIar
PROBLEMAS RESUELTOS
Grupo A- CONCENTRACIONES DE CIDOS Y BASES. CLCULO DE pH
A-01 - El cido fosfrico: H 3 PO 4 , puede perder tres protones. Escrbanse las ecuaciones correspondientes a la prdida del primero, segundo y tercer protn RESOLUCIN Las sucesivas prdidas de los protones del cido fosfrico tienen lugar de acuerdo con las ecuaciones: H 3 PO 4 <==> H + + H 2 PO 4 H 2 PO 4 - <==> H + + H PO 42 H PO 4 2 - <==> H + + PO 4 3 -
A-02 - Si el pH de una disolucin es 3, cul es el pOH? RESOLUCIN La relacin entre los valores del pH y del pOH se obtiene a partir del producto inico del agua, cuya disociacin es: H 2 O <===> H + + OH - , en la cual la constante de disociacin es: 10 - 14 = [H + ] . [OH - ], en la cual, al aplicar logaritmos y cambiar de signo: 14 = (-lg [H + ] ) + (-lg [OH - ] ), donde llamamos pH = -lg [H + ] Y pOH = -lg [OH - ] , por lo que pH + pOH = 14. Por lo tanto en este caso si pH = 3, ==>
pOH = 14 - 3 = 11
A-03 - Calclese el pH de una disolucin cuya concentracin de protones es 1,5.10 - 3 RESOLUCIN El concepto de pH fue definido por Srensen como:
pH = - Lg [H + ]
Por tanto, dado que nos dan la concentracin de protones de la disolucin: [H + ] = 1,5.10 - 3 , sustituimos directamente en la frmula, y nos quedar:
pH = - Lg [1,5.10 -3 ] = 2,82
A-04 - El pH de una disolucin vale 6,75. Calclese la concentracin de iones H 3 O + RESOLUCIN Cuando se disocia un cido en disolucin acuosa, deja libres protones: H Cl <===> Cl - + H + siendo la concentracin de stos la que nos va a indicar la acidez de esa disolucin. No obstante, al existir en esa disolucin molculas de agua, cada protn se combinar con una molcula de agua unindose mediante un enlace covalente coordinado al tomo de oxgeno para formar hidrogeniones de acuerdo con la reaccin: H + + H 2 O <===> H 3 O + , de ah que se utilicen indistintamente los protones o los hidrogeniones para indicar la acidez de una disolucin, aunque es ms correcto utilizar los hidrogeniones, ya que es la forma en la que se encuentran los protones en las disoluciones acuosas. El pH es una herramienta matemtica que se utiliza para expresar con ms facilidad en carcter cido de una sustancia. Viene dado por la expresin; pH = - lg [H 3 O + ], por lo que aplicandolo a estos datos, tendremos que: + - 6,75 6,75 = - lg [H 3 O + ] ; por lo que: [H 3 O ] = 10 = 1,78.10 - 7 A-05 - Calclese la concentracin de iones hidrxido en cada una de las siguientes disoluciones: a) [H + ] = 1.10 - 14 M, b) [H + ] = 1.10 - 7 M, c) [H + ] = 1.10 - 10 M, d) [H + ] = 1.10 - 12 M. * RESOLUCIN
La relacin entre los valores del pH y del pOH se obtiene a partir del producto inico del agua, cuya disociacin es: H 2 O <===> H + + OH - , en la cual la constante de disociacin es: 10 - 14 = [H + ] . [OH - ], en la cual, al aplicar logaritmos y cambiar de signo: 14 = (-lg [H + ] ) + (-lg [OH - ] ), donde llamamos pH = -lg [H + ] Y pOH = -lg [OH - ] , por lo que pH + pOH = 14. En este caso, podemos calcular directamente la concentracin de iones hidrxido sin ms que sustituir en la expresin del producto inico del agua: a) [H + ] = 1.10 -14 M , o bien hacerlo por medio del pH: pOH = 14- pH ; O bien: pH = - lg(1.10 - 14 ) = 14 ; pOH = 14 - 14 = 0 ; [OH - ] = 10 0 = 1 Molar, b) [H + ] = 1.10 - 7 M ; O bien: pH = - lg(1.10 - 7 ) = 7 ; pOH = 14 - 7 = 7 ; [OH - ] = 10 - 7 Molar, c) [H + ] = 1.10 - 10 M ; O bien: pH = - lg(1.10 - 10 ) = 10 ; pOH = 14 - 10 = 4 [OH - ] = 10 - 4 Molar, d) [H + ] = 1.10 - 12 M ; O bien: pH = - lg(1.10 - 12 ) = 12 ; pOH = 14 - 12 = 2 [OH - ] = 10 - 2 Molar A-06 - Aplicando la teora de Brnsted y Lowry razona si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Un cido fuerte reacciona con su base conjugada dando una disolucin neutra. b) La base conjugada de un cido dbil (Ka = 1,8.10 - 5 ) es una base fuerte. c) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn. RESOLUCIN La teora de Brnsted y Lowry establece el concepto de cido y base conjugados, de tal manera que un cido es aquella sustancia capaz de ceder un protn al disolvente, mientras que una base es aquella sustancia capaz de aceptar un protn del disolvente. De esta manera, cuando un cido cede un protn al disolvente se convierte en una especie que es capaz de aceptar un protn del disolvente, es decir, se ha convertido en una base, llamada base conjugada. As, el cido HA en agua: HA + H 2 O <===> A - + H 3 O +
donde el cido es el HA, pues le cede su protn al agua, convirtindose en el ion A - , que es su base conjugada ya que si acepta un protn del disolvente, se convertir de nuevo en el cido HA. Cuando se trata de un cido fuerte (aquel que se encuentra totalmente disociado) esa reaccin est muy desplazada hacia la derecha, lo cual indica que el cido tiene mucha tendencia a ceder el protn (cido fuerte) mientras que su base conjugada tiene muy poca tendencia a aceptar el protn del disolvente (base dbil). Si se tratase de un cido dbil, la reaccin anterior se encontrar muy desplazada hacia la izquierda dado que el cido al ser dbil tiene poca tendencia a ceder protones al disolvente, mientras que su base conjugada tendr mucha tendencia a aceptar protones del disolvente, de manera que en la disolucin se encontrar mayoritariamente en forma de cido HA. A) Por todo lo anterior, podemos deducir que un cido NO REACCIONA con su base conjugada ya que sta es, en s misma, una parte del propio cido. Por tanto la afirmacin A) es FALSA B) Si el cido es dbil su base conjugada es fuerte: Esta afirmacin es CIERTA, como ya hemos explicado antes. C) La propia definicin de cido y base conjugados ya nos indican que se diferencian ambos en un protn, por lo que esta afirmacin es tambin CIERTA.
A-07 - El in hidrogenosulfato (HSO 4 -) es anftero. a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua
cuando acta como cido. b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua cuando acta como base. c) Identifique los pares cido-base para las dos reacciones anteriores. RESOLUCIN: De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, un cido es aquella especie que es capaz de ceder protones al disolvente, mientras que una base es aquella especie capaz de aceptar protones del disolvente. A) Si el ion hidrogenosulfato se encuentra en disolucin acuosa, actuar como cido cuando le ceda el protn que tiene al agua: HSO 4 - + H 2 O > SO 4 2 - + H 3 O + donde los pares cido-base que actan son cido-1: HSO 4 - ; Base conjugada-1: SO 4 2 Base-2: H 2 O ; cido conjugado-2: H 3 O + B) Pero si este ion hidrogenosulfato acepta un protn del agua, actuar como base: HSO 4 - + H 2 O > H 2 SO 4 + OH donde los pares cido-base que actan son cido-1: H 2 O ; Base conjugada-1: OH Base-2: HSO 4 - ; cido conjugado-2: H 2 SO 4
A-08 - Para cada una de las siguientes reacciones acuosas identifique el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada. Justifique la respuesta. a) HF + H 2 O <===> F - + H 3 O + b) H 2 SO 4 + H 2 O <===> H 3 O + + HSO 4 c) HSO 4 - + H 2 O <===> SO 4 2 - + H 3 O + RESOLUCIN El concepto de cido y base conjugado procede de la teora cido-base de Brnsted, que define los cidos como aquellas sustancias que son capaces de ceder protones al disolvente, mientras que las bases sern aquellas sustancias capaces de aceptar protones del disolvente, teniendo en cuenta estas definiciones, cuando una sustancia cede un protn al disolvente, se comporta como un cido y, al ceder ese protn, se convierte en una especie susceptible de volver a aceptarlo (es su base conjugada) y viceversa: Cuando una sustancia acepta un protn del disolvente, se convierte en una especie susceptible de perderlo, es decir, en un cido (el cido conjugado). Por tanto un cido y su base conjugada se diferenciarn en un protn (el cido tiene un protn ms que la base). Para las sustancias dadas son: CIDO 1 HF + H 2 SO 4 + HSO 4 - + BASE 2 H2O H2O H2O <===> <===> <===> BASE 1 F- + HSO 4 - + SO 4 2 - + CIDO 2 H3O+ H3O+ H3O+
Siendo BASE 1 la base conjugada del CIDO 1 y BASE 2 la base conjugada del CIDO 2
A-09 - Para las siguientes especies Cuales de ellas se comportan como cidos y cuales lo harn como bases: Cl - ; Fe 3 + ; H 3 O + ; NH 3 ; NH 4 + y SH RESOLUCIN El los dos primeros casos vamos a tener presente la teora cido-base de Lewis: Un cido es cualquier sustancia, radical o ion capaz de aceptar pares de electrones, mientras que una base es cualquier sustancia, radical o ion capaz de ceder pares de electrones. Por tanto, el ion Cl - es un ion muy estable que no es capaz de aceptar electrones por tener completa su envoltura
electrnica, pero tampoco tiene tendencia a ceder sus electrones de la ltima capa, por lo que tampoco se comportar como base. El catin Fe 3 + no tiene tendencia a ceder ms electrones, por lo que no se comportar como base, pero s puede aceptar pares de electrones, por lo que se comportar como un cido de Lewis. Para el resto de los casos, su acidez o basicidad la podemos explicar por medio de la teora cido-base de Brnsted: Un cido es cualquier sustancia, radical o ion capaz de ceder protones al disolvente , mientras que una base es cualquier sustancia, radical o ion capaz de aceptar protones del disolvente Por tanto, se comportarn como cidos aquellos que contengan protones susceptibles de ser cedidos, a saber: H 3 O + ; NH 4 + y SH - . Si el disolvente fuera el agua, sus reacciones seran: H 3 O + + H 2 O <===> H 2 O + H 3 O + NH 4 + + H 2 O <===> NH 3 + H 3 O + SH - + H 2 O <===> S 2 - + H 3 O + Mientras que los que se comportarn como bases son NH 3 y SH - , pues ambos son capaces de aceptar protones. Si el disolvente fuera el agua, sus reacciones seran: NH 3 + H 2 O <===> NH 4 ++ OH SH - + H 2 O <===> SH 2 + OH Donde, como vemos, el SH - se comporta como cido y como base, es, pues, una sustancia anftera
A-10 - Indique la base o el cido conjugado, en solucin acuosa, de las siguientes especies: Escriba en cada caso, la reaccin cido base correspondiente: a) H 3 O + ; b) NH 3 ; c) Cl - ; d) B 3 + ; e) BI 3 ; f) NO 3 -; g) HF ; h) HCO 3 RESOLUCIN El concepto de cido y base conjugado procede de la teora cido-base de Brnsted, que define los cidos como aquellas sustancias que son capaces de ceder protones al disolvente, mientras que las bases sern aquellas sustancias capaces de aceptar protones del disolvente, teniendo en cuenta estas definiciones, Se comportarn como cidos las siguientes sustancias: H 3 O + + H 2 O <==> H 2 O + H 3 O + La base conjugada del H 3 O + ser el H 2 O + HF + H 2 O <==> F + H 3 O La base conjugada del HF ser el F 2+ HCO 3 + H 2 O <==> CO 3 + H 3 O La base conjugada del HCO 3 ser el CO 3 2 Se comportarn como bases las siguientes sustancias: NH 3 + H 2 O <==> NH 4 + + OH El cido conjugado del NH 3 ser el NH 4 + Cl + H 2 O <==> H Cl + OH El cido conjugado del Cl - ser el H Cl NO 3 + H 2 O <==> HNO 3 + OH El cido conjugado del NO 3 - ser el HNO 3 HCO 3 + H 2 O <==> H 2 CO 3 + OH El cido conjugado del HCO 3 - ser el H 2 CO 3 En los casos del B 3 + y del BI 3 hemos de tener en cuenta la teora cido-base de Lewis, que define los cidos como aquellas sustancias capaces de aceptar pares de electrones. En este caso ambos se comportarn como cidos ya que el tomo de B tiene defecto de electrones y es capaz, por tanto, de aceptar el par de electrones solitarios que tiene el oxgeno del agua formando un compuesto de adicin (ion o compuesto hidratado) no pudiendo hablarse propiamente de base conjugada B 3 + + H 2 O <==> H 2 O:B 3 + y BI 3 + H 2 O <==> H 2 O:BI 3 A-11 - Cul es la concentracin de H + en una disolucin acuosa cuya concentracin en OH - es de 5.10 - 14 mol/L? RESOLUCIN La relacin entre el pH y el pOH viene dada por el producto inico del agua: ; ; [H
+
[H + ].[OH - ] = 10 - 14 , y de ah:
] = 0,2 Molar
A-12 - La concentracin de [H + ] de una disolucin 0,100 M de CH3COOH es 1,33.10-3 mol/l. Cul es la concentracin de OH- de esa disolucin? RESOLUCIN La relacin entre las concentraciones de [H + ] y de los [OH-] en las disoluciones acuosas viene dada por el + - 14 producto inico del agua: [H ] .[OH ] = 10 , por lo que como en este caso conocemos la concentracin de protones, tendremos:
(1,33.10 - 3 ).[OH-] = 10 - 14 de donde [OH - ] =
[OH - ] = 7,52.10 - 12 Molar

A-13 - La concentracin del ion hidrgeno, [H + ], en una disolucin de cido clorhdrico diluida es de 0,0076 mol/l. Calclese el pH. RESOLUCIN El concepto de pH fue definido por Srensen como:
pH = - Lg [H + ]
Por tanto, dado que nos dan la concentracin de protones de la disolucin: [H + ] = 0,0076 , sustituimos directamente en la frmula, y nos quedar:
pH = - Lg [0,0076 ] = 2,12
A-14 - La concentracin de iones hidroxonio, (H 3 O + ), de una disolucin es igual a 5.10 - 2 iones-gramo /litro. Calcular el pH. RESOLUCIN El pH se define como: pH = - Lg [H 3 O + ], por lo que en este caso sustituimos directamente en esta expresin :
pH = - Lg (5.10 - 2 ) = 1,3
A-15 - Escriba las ecuaciones inicas para la reaccin en disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolucin final ser cida, bsica o neutra. a) NH 4 + b) Cl c) K + d) CH 3 - COO RESOLUCIN Si se trata de iones procedentes de cidos o bases fuertes, no reaccionarn con los iones procedentes de la disociacin del agua: H + o bien OH - , pero si proceden de la disociacin de cidos o bases dbiles, s reaccionarn con el agua intercambiando protones con ella; as, tenemos que: a) NH 4 + : se trata de un ion procedente de la disociacin de una base dbil (el amoniaco) por tanto reaccionar con el disolvente, agua, cedindole a sta un protn, por lo que se trata de un cido de Brnsted, la reaccin que tiene lugar entre ambos es:
NH 4 + + H 2 O <==> NH 3 + H 3 O +
b) Cl - es un ion procedente de la disociacin de un cido fuerte (el HCl) por lo que no reaccionar con el disolvente, agua c) CH 3 - COO - es un ion procedente de la disociacin de una base fuerte (el KOH) por lo que no reaccionar con el disolvente, agua d) CH 3 - COO - se trata de un ion procedente de la disociacin de un cido dbil (el c. Actico:
CH 3 - COOH)
por tanto reaccionar con el disolvente, agua, aceptando de sta un protn, por lo que se trata de una base de Brnsted, la reaccin que tiene lugar entre ambos es:
CH 3 - COO - + H 2 O <==> CH 3 - COOH + OH -
Grupo B- CIDOS Y BASES FUERTES

B-01 - Se disuelven 2,3 g de cido ntrico en agua suficiente para obtener 150 mL de disolucin. Calcular el pH, si se supone la disociacin completa. DATOS: H = 1,0 ; N = 14,0 ; O = 16,0 RESOLUCIN El Peso molecular del cido ntrico es: HNO 3 = 1,0 + 14,0 + 3.16,0 = 63 La molaridad de la disolucin obtenida es: ; M = 0,24 Molar
Para determinar el pH de esta disolucin, hemos de tener en cuenta la estequiometra de la disociacin del cido ntrico, que es: HNO 3 inicial En equilibrio 0,24 --<===> H+ --0,24 + NO 3 --0,24
Y teniendo en cuenta que el pH es: pH = - lg[H + ] = - lg[0,24] =>
pH = 0,61
B-02 - Calcular el pH de las siguientes disoluciones acuosas: a) 5,5.1 0 - 2 M de HNO 3 , b) 2,5.10 - 2 M de KOH RESOLUCIN En ambos casos se trata de electrolitos fuertes, y por tanto completamente disociados. Sus equilibrios de disociacin son: HNO 3 Inicial En equilibrio 5,5.10 - 2 --KOH Inicial En equilibrio 2,5.10 - 2 --<=> <=> H+ + --5,5.10
-2
NO 3 --5,5.10 OH --2,5.10 - 2
-2
pH = -lg [H + ] ; pH = - lg 5,5.1 0 - 2
pH = 1,26
K+ + --2,5.10 - 2
pOH = -lg [OH -+ ]; pOH = - lg 2,5.10 - 2 pOH = 1,6 ;y como pH + pOH = 14 pH = 14 - 1,6 = 12,4 ; pH = 12,4
B-03 - Calcule los [H 3 O + ], [OH - ], el pH y el pOH de H Cl 0,01 M RESOLUCIN Dado que el H Cl es un electrolito fuerte, en disolucin acuosa estar completamente disociado, por lo que al establecerse el equilibrio no nos quedar nada de H Cl sin disociar, y se habr formado esa misma cantidad de los dos iones que se producen: el H 3 O + y el Cl - . As, su equilibrio de disociacin ser: H Cl <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 0,01 ---H3O
+
Cl ---1
---0,01
[H 3 O +] = 0,01 = 10 - 2
pH = - lg[H + ] = - lg 0,01 =>
pH = 2
El pOH se determina teniendo en cuanta que la relacin entre ste y el pH es: pH + pOH = 14, por lo tanto: 2 + pOH = 14 ;
pOH = 12
Y por tanto, como pOH = - Lg [OH - ] ==>
[OH - ] = 10 - 12
B-04 - Calcule de un modo razonado: a) Cual es el pH de 100 mL de agua destilada? B) Cual ser el pH despus de aadirle 0,05 cm 3 de cido clorhdrico 10M? RESOLUCIN A) La disociacin del agua es: H 2 O <===> H + + OH - donde vemos que se forma la misma cantidad de iones H + que de iones OH - , por lo que la concentracin de ambos en el equilibrio es la misma, es decir, que en la + disociacin del agua destilada de cumple que: [H ] = [OH ] y dado que la expresin del producto inico del + - 14 agua es: [H ] . [OH ] = 10 , resultar que:
[H + ] [H + ] = 10 - 14 ==>[H + ] 2 = 10 - 14 ; [H + ] = 10 - 7 y por tanto pH = - lg [H + ] = - lg 10 - 7 ; pH

B) Al aadirle 0,05 mL de H Cl 10 M, el nmero de moles de cido que le aadimos, obtenido a partir de la expresin de la Molaridad, es: M = ; 10 = ;
=7
N moles de H Cl = 5.10 - 4 y estas moles estarn disueltas en un volumen que es la suma del volumen del agua destilada (100 mL) ms el volumen de esta disolucin que le hemos aadido (0,05 mL), que hacen un total de 100,05 mL. As, la concentracin en H Cl de la disolucin obtenida es: M= = 5.10 - 3 Molar
Dado que el H Cl es un cido fuerte, estar completamente disociado: H Cl <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 5.10 ----3
H+ + ---5.10 - 3
Cl ---5.10 - 3 pH = - lg[H + ] = - lg 5.10 - 3 ;
pH = 2,30
B-05 - Calcule el pH de una disolucin 2.10 - 8 M de cido clorhdrico. RESOLUCIN Teniendo en cuenta que se trata de un cido fuerte, y por tanto est completamente disociado, si realizsemos los clculos de la forma habitual, nos quedara: H Cl <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 2 . 10 - 8 ----H3O+ + --2 . 10 - 8 Cl
-
--2 . 10 - 8
pH = - lg[H 3 O + ] pH = - lg 2.10 - 8 = 7,70
Obviamente al tratarse de una disolucin de un cido fuerte en agua, el pH de la disolucin resultante debe ser siempre menor de 7 (disolucin cida), cosa que no sucede si realizsemos los clculos de esta forma. En estos casos de disoluciones extremadamente diluidas no podemos despreciar la disociacin del agua, la cual, al disociarse, tambin aporta iones H 3 O + a la disolucin H 2 O <===> H 3 O + + OH - , y debe cumplirse que [H 3 O + ] .[OH - ] = 10 - 14 Por lo tanto, en este caso hemos de contemplar la simultaneidad de ambos procesos de los cuales el correspondiente a la disociacin del H Cl es completo, por lo que en el equilibrio tendremos: - iones Cl - los procedentes de la disociacin del H Cl : [Cl - ] = 2.10 - 8 - iones OH - los procedentes de la disociacin del agua - iones H 3 O + los procedentes de la disociacin del H Cl ( que son 2.10 - 8 ) ms los procedentes de la disociacin del agua Adems, al hacer un balance de las cargas elctricas, el nmero de cargas positivas, que son las de los iones H 3 O + ) ha de ser igual al de cargas negativas (las de los iones Cl - ms las de los iones OH - ).
[H 3 O + ] = [Cl - ] + [OH - ]. Con todas estas ecuaciones, planteamos un sistema que hemos de resolver:
Vamos a eliminar [OH - ] despejndola en la tercera ecuacin: en la primera ecuacin y as: grado siguiente:
y sustituyendo donde nos queda la ecuacin de 2
[H 3 O ] - 2.10
-8
.[H 3 O ] - 10
- 14
= 0, la cual hemos de resolver:
de ella solamente obtenemos una solucin vlida (la otra es negativa y una concentracin no puede ser negativa), y es
[H 3 O + ] = 1,105.10 - 7 y por tanto el pH es:
pH = - lg [H 3 O + ] = - lg 1,105.10 - 7 ;
pH = 6,957
(*) En estos casos de disoluciones extremadamente diluidas, podemos despreciar los protones procedentes de la disociacin del cido, por lo que en la disolucin solamente consideraremos los procedentes del agua, por ello, podemos decir que con mucha aproximacin que el valor del pH = 7
B-06 - Calcule el pH de una disolucin 0,010 Molar de cido sulfrico sabiendo que K a 2 = 1,2.10 - 2 RESOLUCIN El H 2 SO 4 es un cido diprtico que se ioniza en dos etapas, la primera de ellas es: H 2 SO 4 <===> H + + HSO 4 -, la cual corresponde a la ionizacin de un cido fuerte, por lo que es completa :
H 2 SO 4 <===> Inicial En equilibrio 0,01 ---
H+ + --0,01
HSO 4 --0,01
En una segunda etapa se disociar el ion Hidrogenosulfato, pero ahora ya esta disociacin no es completa: HSO 4 - <===> Inicial En equilibrio 0,01 0,010 - x H+ + --0,010 + x SO 4 2 --x
Siendo x el n de mol/L de ion HSO 4 - que se disocian. Al alcanzarse este segundo equilibrio nos quedarn en la disolucin (0,010 - x)mol/L de ion HSO 4 - (los que tenamos menos los que se han disociado); (0,010+x) mol/L de iones H + (los que tenamos despus de la primera disociacin ms los que se han formado en esta segunda disociacin) y (x) mol/L de iones SO 4 2 -, que se habrn formado en esta segunda disociacin. Sustituyendo todos estos valores en la expresin de la constante de equilibrio correspondiente a esta segunda disociacin: ; expresin que, al desarrollarla, nos queda la ecuacin
siguiente: x 2 + 2,2.10 - 2.x - 1,2.10 - 4 = 0 De la cual, al resolverla: determinar la concentracin de protones en el equilibrio:
x = 4,5.10 - 3 y con este dato podemos ya

[H + ] = 0,010 + x = 0,010 + 4,5.10 - 3 = 0,0145 mol/L
===> pH = - lg 0,0145;
pH = 1,84
B-07 - Calcular [H+] y pH de una disolucin de HNO3 0,002 M, si est ionizada el 100%. RESOLUCIN Para determinar el pH de esta disolucin, hemos de tener en cuenta la estequiometra de la disociacin del cido ntrico, en la que al estar completamente disociado ser: HNO 3 inicial En equilibrio Donde vemos que 0,002 --<===> H+ --0 + NO 3 --0
[H + ] = 0,002 ; y dado que el pH es: pH = - lg[H + ] = - lg[0,002] => pH
= 2,7
B-08 - Se dispone de los siguientes volmenes de dos disoluciones diferentes: Disolucin 1: 50 mL de HCl 0,1 M Disolucin 2: 50 mL de H 2 SO 4 0,04 M Calcular el pH de la disolucin obtenida al mezclar 25 mL de cada disolucin. (Considerense los volmenes aditivos) RESOLUCIN: Cuando se mezclan dos disoluciones de dos cidos fuertes, la cantidad de protones presentes en la disolucin ser la suma de los procedentes de la disociacin completa de ambos cidos. Vamos a calcular la cantidad de protones (n de moles) de H + que se originarn cuando se disocia completamente la cantidad de cada uno de los cidos presente en 25 mL de su disolucin: - DISOLUCIN 1: inicial En equilibrio HCl 0,1 --<===> H+ --0,1 + Cl --0,1
Y el n de moles de iones H + presentes en los 25 mL que tomamos de esta disolucin, se calcula a partir de la expresin de la Molaridad: ; N moles = 0,1.0,025 = 0,0025 mol de H + procedentes del HCl
- DISOLUCIN 2: inicial En equilibrio
H 2 SO 4 0,04 ---
<===>
2.H + --0,08
SO 4 2 --0,04
Y el n de moles de iones H + presentes en los 25 mL que tomamos de esta disolucin, se calcula a partir de la expresin de la Molaridad: ; Nmol = 0,08.0,025 = 0,0020 mol de H + procedentes del H 2 SO 4
La concentracin de protones de la disolucin resultante al mezclar ambas se obtiene tambin a partir de la expresin de la Molaridad, teniendo en cuenta que el n total de moles de H + ser la suma de los procedentes de ambas disoluciones, y el volumen total ser tambin la suma de los volmenes de ambas, as: ;
M = 0,09 Molar en H + = 1,04
El pH de esta disolucin lo obtendremos aplicando la frmula del pH: pH = - lg[H + ] = - lg 0,09 ; pH
B-09- Se tiene un c. Sulfrico diluido al 49% en peso y d=1,1000 g/mL. Calcular su pH as como la cantidad de la misma que se necesitar para neutralizar 200 mL de una disolucin 0,5 M de NaOH RESOLUCIN Determinamos el peso molecular del soluto, en este caso el cido sulfrico: H 2 SO 4: => 1.2 + 32 . 1 + 16 . 4 = 98,0 Para completar la tabla, tenemos que tomar una cantidad de partida, que puede ser cualquiera, ya sea cantidad de disolucin, soluto o incluso disolvente. En este caso vamos a tomar como referencia 1 litro de disolucin, dato que colocaremos en la tabla en la correspondiente casilla SOLUTO Masa Volumen 539 g = 5,5 moles ---+ DISOLVENTE 561 g DISOLUCIN = 1100 g 1 litro = 1000 ml
A partir de l, determinamos la masa de la disolucin partiendo de la densidad de la misma (1,1000 g/ml), que es: m = v.d = 1000 . 1,1000 = 1100 g De esta cantidad sabemos que el 49% es soluto y as: g soluto = 1100 . 0,49 = 539 g soluto c. Sulfrico, por lo que la cantidad restante ser disolvente agua: 1100 - 539 = 561 g de agua. Este dato lo colocamos en la tabla, expresndolo tambin en moles: n = 539/98 = 5,5 moles Y ya con estos datos, se calcula la Molaridad de la disolucin: ; = 5,5 Molar Y
para determinar el pH, hemos de tener en cuenta que el cido sulfrico es un cido fuerte, por lo que estar completamente disociado, as: H 2 SO 4 Inicial En equilibrio 5,5 ---<===> 2.H + + ---2.5,5 = 11 SO 4 2 ---5,5 pH = - lg[H + ] pH = - lg11 ; pH
= - 1,04
Para calcular la cantidad que reaccionar con el NaOH, hemos de tener en cuenta la reaccin entre ambos: H 2 SO 4 + 1 mol X 2.NaOH > 2 moles 0,1 moles ; Na 2 SO 4 + 1 mol 2.H 2 O 2 moles
Donde la cantidad de NaOH la obtenemos a partir de la expresin de la Molaridad: ; N moles NaOH: 0,5.0,2 = 0,1 moles, y as, la cantidad de cido sulfrico necesaria es:
= 0,05 moles de cido sulfrico, y el volumen que contiene ese n de moles se obtiene tambin a partir de la expresin de la molaridad: ; V = 9,1.10 - 3 Litros =
9,1 mL de H 2 SO 4
B-10 - El pH de 1 litro de disolucin de hidrxido sdico es 12. a) Calcular los gramos del lcali que se utilizan en la preparacin de esta disolucin. b) Qu volumen de agua hay que aadir a la disolucin anterior para que el pH sea 11 ? RESOLUCIN
Si el pH = 12 ==> pOH = 14 - pH = 14 - 12 = 2 , por lo que:
[OH - ] = 10 - 2 = 0,01 M
Teniendo en cuenta que el hidrxido de sodio es un electrolito fuerte y est completamente disociado, la estequiometra de su disociacin es (Suponemos una concentracin inicial c) NaOH <===> Inicial En equilibrio y dado que [OH
-
Na + + ---c
OH ---c
c ----
] = 0,01 = c, la concentracin inicial del NaOH es: [NaOH] = 0,01 Molar
La cantidad del mismo que se necesita para preparar esta disolucin se obtiene partiendo de la expresin que nos da la Molaridad de una disolucin: ; ; de donde
g = 0,4 g de NaOH se necesitan
Si le aadimos agua hasta que el pH sea 11, repetiremos los clculos anteriores para determinar la concentracin de la disolucin de NaOH: Si ahora el pH = 11 ==> pOH = 14 - pH = 14 - 11 = 3 , por lo que:
[OH - ] = 10 - 3 = 0,001 M
Teniendo en cuenta que el hidrxido de sodio es un electrolito fuerte y est completamente disociado, la estequiometra de su disociacin es (Suponemos una concentracin inicial c) NaOH <===> Inicial En equilibrio y dado que [OH
-
Na + + ---c
OH ---c
c ----
] = 0,001 = c, la concentracin inicial del NaOH es: [NaOH] = 0,001 Molar
Dado que para preparar esta disolucin le hemos aadido solamente agua, la cantidad de soluto NaOH ser exactamente la misma que tenamos en la primera disolucin: 0,4 gramos, por lo que con este dato y con la concentracin de esta ltima disolucin, vamos a calcular el volumen de la misma: , de donde
obtenemos que:
V = 10 Litros, y como el volumen de la disolucin inicial era de 1 litro, le
hemos tenido que aadir la diferencia: V agua aadido = 10 - 1 =
9 litros de agua
B-11 - Calcular el pH de una solucin 0,1 M de cido monocloroactico (ClCH 2 -COOH), si la Ka del cido es 1,41.10 - 3 RESOLUCIN La reaccin de disociacin de este cido, es: ClCH 2 -COOH Inicial En equilibrio 0,1 0,15 - x <===> ClCH 2 -COO ---x + H+ ---x
Siendo x el nmero de mol/L de c. Cloroactico que se disocian, y sern tambin las de H + y del ion cloroacetato ClCH 2 -COO - que se forman. En este caso, el valor de la constante de disociacin nos indica un cido de fuerza media,, por lo que no se debera despreciar el valor de x frente al 0,1; si lo hiciramos as, sera: ;
1,41.10 - 3 .(0,1 - x) = x 2 ; x 2 + 1,41.10 - 3 .x - 1,41.10 - 4 = 0; Por tanto:
; pH = - Lg [H + ] = - Lg 0,0112 ; pH
x = 0,0112
[ClCH 2 -COO - ] = [H + ] = 0,0112 y de ah:
= 1,95
B-12 - El cido sulfrico es el compuesto ms importante de la industria qumica y en disolucin acuosa se comporta como un cido diprtico fuerte. La constante de ionizacin de la segunda ionizacin es 1,1. 10-2. Si se parte de un cido sulfrico 0,02 M. Calcular: 1. La concentracin de protones si se ignora la segunda ionizacin. 2. La concentracin de protones y el pH considerando la ionizacin de ambos protones. 3. El volumen de solucin acuosa de hidrxido amnico 1M que debe aadirse a la solucin de sulfrico 0,02 M para convertir todo el sulfrico en un abono nitrogenado, sulfato amnico. RESOLUCIN a) Si ignoramos la segunda ionizacin, se trata de un cido monoprtico fuerte, por lo que ser una ionizacin completa H 2 SO 4 <===> Inicial En equilibrio 0,02 --H+ + --0,02 HSO 4 --0,02 [H + ] = 0,02 ; pH = - Lg[H + ] pH = - Lg 0,02 pH = 1,7
B) Si consideramos ahora ambas disociaciones, una vez concluida esta primera disociacin, en una segunda etapa se disociar el ion Hidrogenosulfato, pero ahora ya esta disociacin no es completa: HSO 4 - <===> Inicial En equilibrio 0,02 0,020 - x H+ + --0,020 + x SO 4 2 --x
Siendo x el n de mol/L de ion HSO 4 - que se disocian. Al alcanzarse este segundo equilibrio nos quedarn en la disolucin: (0,020 - x)mol/L de ion HSO 4 - (los que tenamos procedentes de la primera disociacin menos los que se han disociado); (0,020+x) mol/L de iones H + (los que tenamos procedentes de la primera disociacin ms los que se han formado en esta segunda disociacin) (x) mol/L de iones SO 4 2 -, que se habrn formado en esta segunda disociacin. Sustituyendo todos estos valores en la expresin de la constante de equilibrio correspondiente a esta segunda disociacin: ; expresin que, al desarrollarla, nos queda:
x 2 + 0,031.x - 2,2.10 - 4 = 0 De la cual, al resolverla: x la concentracin de protones en el equilibrio y el pH:
= 5,95.10 - 3 y con este dato podemos ya determinar
[H + ] = 0,020 + x = 0,020 + 5,95.10 - 3 = 0,02595 mol/L => pH = - lg 0,02595;
pH = 1,59
C) La reaccin que tiene lugar, y su estequiometra, tomando como partida 1 litro de la disolucin de cido sulfrico, que contiene 0,02 moles de dicho cido, son: H 2 SO 4 + 2.NH 4 OH 2 mol=2.35=70 g X > (NH 4 ) 2 SO 4 + 1 mol 2.H 2 O 2 mol de donde: 0,04 moles de NH 4 OH =
1 mol = 98 g 0,02 moles
Y teniendo en cuenta la expresin de la molaridad:
L=0,04 litros = 40 mL de NH 4 OH se necesitarn

B-13 - Cul es el pH de una disolucin 0,05 M de cido clorhdrico? RESOLUCIN Se trata de un cido fuerte, y por tanto completamente disociado. Su equilibrio de disociacin es: H Cl Inicial En equilibrio 0,05 --<=> H+ + --0,05 Cl --0,05
-
pH = -lg [H + ] ; pH = - lg 0,05
pH = 1,30
B-14 - 200 ml de una disolucin acuosa al 35% de cloruro de hidrogeno y densidad 1,180 g/ml se diluyen hasta un volumen de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin resultante si la densidad de la misma es de 1,040 g/ml RESOLUCIN La cantidad de soluto que tenemos en la disolucin inicial es la que tendremos en la disolucin final que vamos a preparar, y la calculamos teniendo en cuenta los datos que nos dan: 35% y d = 1,180 g/ml Soluto Masa Volumen 82,6 + Disolvente 153,4 = Disolucin Con la densidad: 236 200 g de los que el 35% es soluto: mL g de soluto = 82,6 ; g = 236 g
Y estos 82,6 g de soluto sern los que tenemos en la segunda disolucin, los cuales se han diluido hasta un volumen total de 1 litro aadindole ms agua. La masa total de esta disolucin se puede determinar a partir de la densidad de la misma, aunque es un dato que no necesitamos Soluto Masa Volumen La Molaridad de esta segunda disolucin es: 82,6 + Disolvente 153,4 = Disolucin Con la densidad: 236 1000 g g mL = = ; g = 1040
2,26 M
Dado que el cido clorhdrico es un cido fuerte, estar completamente disociado, por lo que: H Cl Inicial En equilibrio 2,26 <==> H+ --2,26 + Cl --2,26 pH = - lg[H + ] pH = - lg 2,26 ; pH
= -0,35
Grupo C- CIDOS Y BASES DBILES

C-01 - Calcule el pH de una disolucin 0,01 M de cido cianhdrico. DATO: Ka para el cido cianhdrico : Ka = 4,93.10 - 10 RESOLUCIN El equilibrio de disociacin del cido cianhdrico (HCN ) es: HCN INICIAL EN EQUILIBRIO 0,01 0,01 - X <===> H3O+ + --X CN --X
-
La constante de disociacin es: Ka =
Donde x es el nmero de moles/LITRO de cido que se disocian por lo que se formarn tambin x moles de ION CIANURO (CN - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O +) , quedando sin disociar: (0,01 - x) moles de CIDO CIANHDRICO (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar el clculo de la constante Ka, podemos despreciar x frente a 0,01. As, en la expresin de la constante de equilibrio tendremos: Al sustituir en la expresin de la constante de disociacin: 4,93.10 - 10 = 0,01, nos queda 4,93.10 - 10 = y al despreciar X frente a
, de donde x =
; x = 2,22.10 - 6
Por tanto, tenemos que en el equilibrio : [H 3 O + ] = x = 2,22.10 - 6 . Y dado que el pH se define como pH = - lg [H 3 O + ] = - lg 2,22.10 - 6 ; pH
= 5,65
C-02 - Calcular el pH de una disolucin 0,04 M de cido actico y su grado de ionizacin. RESOLUCIN En el equilibrio de disociacin del cido actico (H Ac) vamos a llamar x al nmero de moles de cido que se disocian, por lo que se formarn tambin x moles de ion acetato (Ac - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O +) , quedando sin disociar: (0,04 - x) moles (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar los clculos, podemos despreciar x frente a 0,04. As, el equilibrio de disociacin ser:
H Ac
Inicial En el equilibrio 0,04 0,04 - x
<==>
Ac --x
H3O+
--x en la cual al sustituir
La expresin de la constante de disociacin para el cido actico es: todos los valores nos queda:
desde la cual se despeja x:
Las concentraciones de las especies en equilibrio son, por tanto: [Ac - ] = [H 3 O +] = x = 8,48.10 -4; el pH es: pH = - lg [H 3 O +] = - lg 8,48.10 -4 ; pH = 3,07 El grado de disociacin es el nmero de moles disociadas por cada mol de reactivo. En este caso, tenamos 0,04 moles de reactivo y se han disociado x = 8,48.10 - 4, por lo que es: expresarse tambin en %, que es el Puede
2,12%
C-03 - Calcular el pH de una disolucin acuosa de un cido dbil HA, cuyo grado de disociacin " = 10 - 2 . Dato: Ka = 10 - 5 . RESOLUCIN Dado que desconocemos la concentracin inicial, vamos a llamarle c, de esta manera el equilibrio de disociacin de este cido dbil es:
HA
Inicial En el equilibrio C C - C.10 - 2
<==>
A---
H3O+
--C.10 - 2
C.10 - 2
donde al ser el grado de disociacin " = 10 - 2 , la cantidad de cido que se disocia es x = C." = C.10 - 2 , por lo que se formar esta cantidad de iones A - y de hidrogeniones H 3 O +, mientras que nos quedarn sin disociar la cantidad que haba inicialmente (C ) menos la disociada (C - C.") = (C - C.10 - 2 )= C.(1 - 10 - 2 ). Con estos datos y, teniendo en cuenta la expresin de la constante de disociacin: , de donde: ; ; 10
-5
- 10 - 7 = c.10 - 4 ; de donde C = 0,099,
por lo que: [ H 3 O +] = 0,099 . 10 - 2 = 9,9.10 - 4 ; y as: pH = - lg [ H 3 O +] ; pH = - lg 9,9.10 - 4;
pH = 3
C-04 - Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 1,8.10 - 5 , calcule el grado de disociacin del cido actico y el pH de una disolucin 0,01 M de dicho cido. RESOLUCIN En el equilibrio de disociacin del cido actico:
H Ac
Inicial En el equilibrio 0,01
<==>
Ac ---
H3O+
---
0,01 - x x x llamamos x al nmero de moles/litro de cido que se disocian, y es tambin el n de moles de H 3 O + ( H + ) y de iones Ac - que se forman, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin. Dado que la constante de disociacin es muy pequea, la cantidad de H Ac que queda al alcanzarse el equilibrio es prcticamente al misma que haba al principio, pues 0,01 >> x, y por tanto podemos despreciar x y quedar: (0,01 - x) La expresin de la constante de disociacin para el cido actico es:
0,01
en la cual al sustituir
todos los valores nos queda:
desde la cual se despeja x:
Las concentraciones de las especies en equilibrio son, por tanto: [Ac - ] = [H 3 O +] = x = 4,24.10 -4 y as, el pH es: pH = - lg [H 3 O +] = - lg 4,24.10 -4 ; pH = 3,37 El grado de disociacin es el nmero de moles disociadas por cada mol de reactivo. En este caso, tenamos 0,01 moles de reactivo y se han disociado x = 4,24.10 - 4, por lo que es: tambin en %, que es el Puede expresarse
4,24 %.
C-05 - El pH de una disolucin 0,5 M de cido hipocloroso a 25C es 3,8. Calcule: A) El porcentaje de disociacin del cido hipocloroso en estas condiciones. B) La constante de ionizacin cida del cido hipocloroso a 25C RESOLUCIN La disociacin de este cido, teniendo en cuenta el pH y la reaccin estequiomtrica de su disociacin ser pH = -lg[H 3 O +] y as: 3,8 = -lg[H 3 O +] [H 3 O +] = 10 - 3 , 8 = 1,58.10 - 4 Inicial Final HClO 0,5 0,5 - 1,58.10 - 4 <==> H3O+ + --1,58.10 - 4 ClO --1,58.10 - 4
Es decir, que de los 0,5 Moles/l iniciales de este cido se habrn disociado 1,58.10 - 4 mol/l. El porcentaje de disociacin ser, por tanto: =
0,0316 % disociado
==>
La Constante de disociacin es:
el la cual, al sustituir:
Kc = 5.10 - 8
C-06 - La concentracin de iones [H + ] de una disolucin 0,100 M de cido actico es de 0,00133 mol/l. Determinar el pH y pOH de dicha disolucin as como la constante de disociacin del este cido en esas condiciones RESOLUCIN El pH se define como:
pH = - lg[H + ]
por lo que en este caso, ser:
pH = - lg 0,00133 = 2,88 pOH = 14 - 2,88 = 11,12
y teniendo en cuanta que siempre se cumple: pH + pOH = 14, tenemos que
Para determinar la constante de disociacin escribimos la reaccin de disociacin de este cido: HAc Inicial En equilibrio 0,1 0,100 - x <===> H+ ---x + Ac ---x
Siendo x = n de mol/l de H c disociado que, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, es tambin el n de mol/l de H + y de c - que se forman, y que es un dato que nos dan: x = 0,00133 Por tanto, teniendo en cuenta la expresin de la constante de disociacin sta ser: Ka = y as: Ka = = 1,79.10 - 5;
Ka = 1,79.10 - 5 = 10 - 4,75
C-07 - El pH de una disolucin 0,500 M de cido frmico (HCOOH) es 2,05. Calclese la constante de equilibrio para la disociacin de dicho cido RESOLUCIN El pH se define como:
+
pH = - lg[H + ]
+
por lo que en este caso, la concentracin de protones H + ser:
2,05 = - lg[H ] de donde: [H ] = 10
- 2,05
= 8,91.10 - 3
Para determinar la constante de disociacin escribimos la reaccin de disociacin de este cido:
HCOOH Inicial En equilibrio 0,5 0,500 - x
<===>
H+ ---x
HCOO ---x
Siendo x = n de mol/l de H c disociado que, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, es tambin el n de mol/l de H + y de c - que se forman, y que es un dato que nos dan: x = 8,91 . 10 - 3 Por tanto, teniendo en cuenta la expresin de la constante de disociacin sta ser: Ka = y as: Ka = = 1,62.10 - 4;
Ka = 1,62.10 - 4 = 10 - 3,79
C-08 - Qu concentracin debera tener una disolucin acuosa de un cido monoprtico HA, cuya constante de ionizacin es K, = 1,5 .10 - 5, para tener el mismo pH que una disolucin acuosa de cido clorhdrico 10 - 2 M. RESOLUCIN El pH de la disolucin de H Cl 10 - 2 M, teniendo en cuenta que se trata de un cido fuerte y est completamente disociado, de cuerdo con la estequiometra de su reaccin de disociacin es: HCl Inicial En equilibrio 10 - 2 ---<==> H3O+ + ---10
-2
Cl ---10
-2
pH = - lg[H 3 O +] = - lg 10 - 2 = 2
pH = 2
Para el caso del cido dado HA, su reaccin de disociacin es: HA Inicial En equilibrio C C-x <==> H3O+ + ---x A---x siendo X = n de mol/l de HA disociados, y es tambin, el n de mol/l de H 3 O + formados, es decir: [H 3 O + ] = 10 - 2
Dado que en este caso se trata de un cido dbil, la expresin de su constante cida nos permite obtener el valor de la concentracin inicial C: y para este caso es: de donde
C = 6,68 Molar
C-09 - A 25C una disolucin de amoniaco contiene 0,17 g/l de ese compuesto y est ionizado al 4,3%. Calcule: a) La Constante de disociacin Kc a esa temperatura. B) El pH de la disolucin RESOLUCIN La reaccin de disolucin y posterior disociacin del amoniaco en el agua es: NH 3 + H 2 O <===> NH 4 OH <===> NH 4 + + OH La concentracin inicial de 0,17 g/l equivale a una molaridad: M = est disociado un 4,3%, la cantidad disociada x ser el 4,3% de 0,01, es decir: x = De esta forma el equilibrio anterior nos queda: 0,01 M Y si 4,3.10 - 4 mol/l.
NH 3 + H 2 O inicial En equilibrio 0,01 0,01 - 4,3.10 - 4 = 9,57.10 3
<==> NH 4 OH <==>
NH 4 + ---
OH --x = 4,3.10 - 4
x = 4,3.10 - 4
Con estos datos, podemos determinar la Constante de disociacin del Amoniaco, que es: Kc = , en la cual al sustituir, nos queda: Kc = ;
Kc = 1,93.10 - 5 mol/l
Para calcular el pH, hemos de determinar primero el valor del pOH, que es: pOH = - lg[OH - ] = - lg(4,3.10 - 4 ) => pOH = 3,37 ; pH = 14 - pOH = 14 - 3,37 =>
pH = 10,63
C-10 - Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L. Sabiendo que su masa molecular es 62 y que est disociado en un 30%, . Calcule la constante de disociacin del cido RESOLUCIN La concentracin inicial del cido es: ;
M = 0,13 Molar
Teniendo en cuenta que se encuentra disociado un 30%, la cantidad del mismo que se disocia ser el 30% de 0,13, es decir: = 0,039
El equilibrio de disociacin del cido es HA <==> Inicial En equilibrio Y por ello la constante de disociacin es: 13 0,13 - 0,039 = 0,091 H+ ---0,039 + A---0,039 ;Ka
= 0,0167 = 1,67.10 - 2
C-11 - Calcular la concentracin y el pH de una disolucin de metilamina obtenida al disolver en agua 80 cm 3 de dicha amina gaseosa, medidos a 25C y 690 mm Hg,. hasta completar un volumen de 500 ml de disolucin La Kb de la metilamina a 25C vale 5,0.10-4 RESOLUCIN La cantidad de metilamina (CH 3 -NH 2 ) disuelta se calcula a partir de la ecuacin general de los gases: P.V = n.R.T ==> ; n = 2,97.10 - 3 moles de metilamina disueltas.
La molaridad de la disolucin obtenida se determina aplicando la expresin de la Molaridad de una disolucin: ;
M = 5,94.10 - 3 Molar
C-12 - Calcule los gramos de cido actico que se deben disolver en agua para obtener 500 mL de una disolucin que tenga un pH de 3,0. Describa el material y el procedimiento a seguir para preparar la disolucin anterior. DATOS: Ka = 1,7510 - 5 ;Pesos atmicos : C = 12,01 ; H = 1,008 ; O = 16,00 RESOLUCIN
El equilibrio de disociacin del cido actico (CH 3 -COOH o bien H Ac) es: (*) H Ac <===> H + + Ac Donde su constante de disociacin es: Ka =
Si el pH = 3, quiere decir que cuando se alcanza el equilibrio: [H + ] = 10 - 3 = 0,001, por lo que si partimos de una concentracin inicial de cido actico c, y dado que de acuerdo con la estequiometra del equilibrio resulta que [H + ] = [Ac - ], tendremos: H Ac <===> INICIAL EN EQUILIBRIO C C - 0,001 H+ + --0,001 Ac --0
Al sustituir en la expresin de la constante de disociacin: 1,75.10 - 5 = C - 0,001 =
(**) y al despejar:
; C = 0,0581 M y la cantidad de cido necesaria para preparar 500 mL de esa disolucin se
calcula a partir de la expresin de la Molaridad: M = Sabiendo que el peso molecular del CH 3 -COOH es 2.12,01 + 4.1,008 + 2.16,00 = 60,052 0,0581 = ;
gSOLUTO = 1,744 gramos de cido actico se necesitan

-----------------------------------------------------
---------------
(*) En realidad el equilibrio debera ser: H c <===> H 3 O + + c -
y : Ka =
(**) Dado que la constante de disociacin es pequea, podramos hacer C - 0,001 C aunque en este caso no sera muy correcto ya que no conocemos el valor de C para poder hacer esa aproximacin
C-13 - Calcule el pH de una disolucin que contienen 1.10 - 3 moles de cido hipocloroso en 100 mL de disolucin. DATO: Ka para el cido hipocloroso: 3.10 - 8 RESOLUCIN La concentracin inicial del cido es: M = = = 0,01 Molar
El equilibrio de disociacin de este cido, que es un cido dbil, es: H ClO <===> H 3 O + + ClO - , por lo que la expresin que nos da la constante de disociacin ser: Ka = Si tenemos en cuenta la estequiometra de la disociacin: .
H ClO
Inicial En el equilibrio 0 0,01 - x
<==>
ClO --x
H3O+
--x
Donde x es el nmero de moles de cido que se disocian por lo que se formarn tambin x moles de ion hipoclorito (ClO - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O +) , quedando sin disociar: (0,01 - x) moles de cido hipocloroso (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar el clculo de la constante Ka, podemos despreciar x frente a
0,01. As, en la expresin de la constante de equilibrio tendremos: Ka = ==> 3.10 - 8 = y de ah: x 2 = 0,01 . 3.10 - 8 ; x = 1,73.10 - 5
.==> 3.10 - 8 =
Por tanto, tenemos que en el equilibrio : [H 3 O + ] = x = 1,73.10 - 5 . Y dado que el pH se define como PH = - lg [H 3 O + ] = - lg 1,73.10 - 5 ; pH
= 4,76
C-14 - Calcule la concentracin de iones acetato y el pH de una disolucin obtenida al disolver 3,00 g de cido actico glacial en agua hasta completar 250 mL. DATOS: Pesos atmicos: C = 12,0 ; H = 1,0 ; O = 16,0 ; Ka = 1,8.10 - 5 RESOLUCIN La concentracin inicial del cido es: M = = = 0,20 Molar
El equilibrio de disociacin de este cido, que es un cido dbil, es: H Ac <===> H 3 O + + Ac - , por lo que la expresin que nos da la constante de disociacin ser: Ka = Si tenemos en cuenta la estequiometra de la disociacin: .
H Ac
Inicial En el equilibrio 0 0,20 - x
<==>
Ac --x
H3O+
--x
Donde x es el nmero de moles de cido que se disocian por lo que se formarn tambin x moles de ion acetato (c - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O +) , quedando sin disociar: (0,20 - x) moles de cido actico (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar el clculo de la constante Ka, podemos despreciar x frente a 0,20. As, en la expresin de la constante de equilibrio tendremos: Ka = 1,8.10 - 5 = y de ah: x 2 = 0,20 .1,8.10 - 5 ; x = .==> 1,8.10 - 5 = ; x = 1,90.10 - 3 ==>
Y como sabemos que en el equilibrio : [Ac - ] = [H 3 O + ] = x = 1,90.10 - 3 .
; [Ac - ] = 1,90.10 - 3
Puesto que el pH se define como pH = - lg [H 3 O + ] = - lg 1,90.10 - 3 ; pH
= 2,72
C-15 - Calcule la concentracin que ha de tener una disolucin de cido nitroso para que su pH sea 3. DATO: Ka para el cido nitroso : Ka = 5,1.10 - 4 RESOLUCIN El equilibrio de disociacin del cido nitroso (HNO 2 ) es: HNO 2 <===> H 3 O + + NO 2
-
Donde su constante de disociacin es: Ka =
Si el pH = 3, quiere decir que cuando se alcanza el equilibrio: [H 3 O + ] = 10 - 3 = 0,001, por lo que si partimos de una concentracin inicial de cido nitroso C, y dado que de acuerdo con la estequiometra del equilibrio resulta que [H 3 O + ] = [NO 2 - ], tendremos:
H NO 2 <===> INICIAL EN EQUILIBRIO C C - 0,001
H3O+ + --0,001
NO 2
--0
Al sustituir en la expresin de la constante de disociacin:5, 1.10 - 4 = C - 0,001 = ; ; C - 0,001 = 0,00197 ;
(**) y al despejar:
C = 0,00296 M = 2,96.10 - 3 Molar
(**)
---------------- ------------------- ---------------- --------------------- ----------------Dado que la constante de disociacin es pequea, es habitual hacer una aproximacin: despreciar 0,001
frente a la concentracin inicial C, es decir, haramos : C - 0,001 C aunque en este caso no sera muy correcto ya que no conocemos el valor de C para poder hacer esa aproximacin. De hecho, dado que la concentracin obtenida es 2,96.10 - 3 es del mismo orden que 0,001 (1.10 - 3 ) por lo que en realidad no podramos hacer esta aproximacin.
C-16 - Se dispone de un litro de una disolucin de un cido monoprtico dbil con una concentracin 0,2 M. El grado de disociacin es del 22 %. Calcule: a) La constante de equilibrio de disociacin del cido. b) El pH de la disolucin. c) Dibuje el siguiente material de laboratorio: bureta, probeta y matraz erlenmeyer. RESOLUCIN La reaccin de disociacin de este cido, al que llamaremos HA, y su estequiometra son: HA <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 0,2 0,156 H+ --0,04 + A--0,04 Si est disociado un 22%, el n de moles/L disociadas es: x = 22% de 0,2 = 0,044 Se formarn 0,044 moles/L de H + y de A - y quedarn 0,2 - 0,044 = 0,156 mol/l
Por lo que la constante de equilibrio de disociacin es: Ka =
; Ka=
Ka = 0,012
b) El pH es: pH = - lg[H + ] = - lg0,044 ; pH c) Material de laboratorio:
= 1,36
ERLENM EY ER
BU R E T A
PR OBET A
C-17 - Calcular el grado de disociacin y la molaridad de una disolucin de cido actico en agua cuya concentracin de protones es 1,34 " 10 - 3 M y la constante de disociacin cida Ka = 1,8 " 10 - 5 . RESOLUCIN Es un cido dbil y por tanto est disociado parcialmente, luego el equilibrio de disociacin del cido quedara:
HAc + INICIAL EN EQUILIBRIO C C-X
H 2 O <===>
H 3 O+ + --X
Ac --X
Siendo X = N moles/L de HAc disociados, que es tambin el n de Moles/L de H 3 O + y de Ac - formados Y es: x = 1,34 " 10 - 3 M La expresin de Ka es: Ka = donde, al sustituir: 1,8.10 - 5 = ;
1,8.10 - 5 .(C - 1,34.10 - 3 ) = (1,34.10 - 3 ) 2; C =
C = 0,101 Molar
Y por tanto, el grado de disociacin es:
"=
" = 0,0133 = 1,33%
C-18 - a) Calcule el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones siguientes: 0,6 M y 6x10 - 4 M. - b) Explique el resultado. DATO: La constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,85x10 - 5 . RESOLUCIN En el equilibrio de disociacin del cido actico es idntico para ambas disoluciones, aunque al ser de diferente concentracin algunos aspectos sern ligeramente diferentes, as, para la primera de las dos disoluciones (0,6 Molar), tenemos:
H Ac
<==>
Ac ---
H3O+
---
0,6 - x x x llamamos x al nmero de moles/litro de cido que se disocian, y es tambin el n de moles de H 3 O + ( H + ) y de iones c - que se forman, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin. Dado que la constante de disociacin es muy pequea y la concentracin inicial no lo es, la cantidad de H c que queda al alcanzarse el equilibrio es prcticamente al misma que haba al principio, pues 0,6 >> x, y por tanto podemos despreciar x y quedar: (0,6 - x)
0,01
en la cual al sustituir desde donde se despeja x:
La expresin de la constante de disociacin para el cido actico es: todos los valores nos queda:
y el grado de disociacin (proporcin de cido actico disociada) ser:
; " = 5,55.10 - 3 ==> 0,55%
Para la segunda de las disoluciones, haramos el mismo tratamiento inicial:
H Ac
Inicial En el equilibrio 6.10 - 4
<==>
Ac ---
H3O+
---
6.10 - 4 - x x x llamamos x al nmero de moles/litro de cido que se disocian, y es tambin el n de moles de H 3 O + ( H + ) y de iones Ac - que se forman, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin.
En este caso y aunque la constante de disociacin es muy pequea, la concentracin inicial del cido tambin lo es, por lo que ya no podemos despreciar x frente a la concentracin inicial y por tanto tendremos que resolver la ecuacin que nos queda: La expresin de la constante de disociacin para el cido actico es: en la cual al
sustituir todos los valores nos queda:
==>
x 2 + 1,85.10 - 5.x - 1,11.10 - 8 = 0 ;

disociacin (proporcin de cido actico disociada) ser:
; x = 9,65.10 - 5 y el grado de
; " = 0,161 ==> 16,1%
La gran diferencia entre ambos resultados, como ya se ha indicado se debe a que en el primer caso la disolucin es relativamente bastante concentrada, por lo que al ser la constante de disociacin muy pequea, la cantidad disociada es despreciable frente a la cantidad total, mientras que en el segundo caso, al ser la disolucin muy diluida, aproximadamente del mismo orden que la constante de disociacin, la cantidad disociada x tiene un valor que no podemos despreciarlo ya frente a la concentracin inicial.
C-19 - El fluoruro de hidrgeno es un cido que en disolucin 0,1 Molar se disocia un 10%. Calclese el pH de una disolucin 0,1 M de HF RESOLUCIN Si el cido est disociado un 10%, la cantidad del mismo disociada es el 10% de 0,1 ==> 0,01 mol/l disociadas. Por tanto, si establecemos el equilibrio de disociacin: HF Conc. Iniciales Conc. En equilibrio 0,1 0,1 - X <==> H+ + --X F--X Siendo X el n de mol/L de HF disociadas, que como hemos calculado es 0,01 mol/L. Por la estequiometra de este proceso(1-1-1), se formarn tantos moles de H + y tantos de F - como moles de HF se disocien
Por tanto, las concentraciones en el equilibrio sern: [HF] = 0,1 - X = 0,1 - 0,01 = 0,09 mol/L [H + ] = [F - ] = X = 0,01 mol/L Y dado que el pH es: pH = - Lg[H + ] : pH = - Lg 0,01 ; pH
=2
C-20 - Calcule el pH de una disolucin 10 - 5 Molar de cido cianhdrico . DATO: Ka para el cido cianhdrico : Ka = 4,93.10 - 10 RESOLUCIN Teniendo en cuenta que se trata de un cido dbil, y por tanto no est completamente disociado, adems, con una concentracin muy pequea, lo que nos permite despreciar el equilibrio de disociacin del agua, que tiene lugar simultneamente; estos dos equilibrios, con sus respectivas disociaciones, son:
HCN <===> H 3 O + + CN 4,93.10 - 10 =
H 2 O <===> H 3 O + + OH 10 - 14 = [H 3 O + ] . [OH - ]
Entre estas dos ecuaciones tenemos cuatro concentraciones, que son: [H 3 O + ] que proceden tanto de la disociacin del HCN como del H 2 O [CN - ] Que proceden todos de la disociacin del HCN
[HCN] [OH - ]
Que es el cido cianhdrico que queda sin disociar Que proceden todos de la disociacin del H 2 O
Por tanto, para poder resolver el sistema, hemos de plantear otras dos ecuaciones, las cuales corresponden: - La tercera de las ecuaciones la obtenemos al hacer un balance de materia para el ion cianuro, en el cual el que tenemos inicialmente (10 - 5 Molar) se reparte entre el que se encuentra disociado en forma de ion cianuro (CN ) y el cido cianhdrico que queda sin disociar: 10 - 5 = [HCN] + [CN - ] pero dado que la constante de disociacin de este cido es muy pequea, s podemos despreciar la concentracin de iones cianuro (CN - ) frente a la del cido (HCN), por lo que de aqu nos quedara: 10 - 5 = [HCN] - La ltima la obtenemos al hacer un balance de cargas en la disolucin, ya que en ella tiene que cumplirse que el nmero de cargas positivas (slo estn en los iones H 3 O +) ha de ser igual al de cargas negativas, que se encuentran tanto en los iones cianuro: CN - como en los iones hidrxido: OH - : [H 3 O + ] = [CN - ] + [OH - ] Con todo ello, el sistema de ecuaciones a resolver es el siguiente: Despejando [CN - ] en la 4: [CN - ] = [H 3 O + ] - [OH - ] y sustituyendo en la 1, en la cual tambin sustituimos la 3, nos queda: Y al simplificar sta, queda: 4,93.10 = [H 3 O ] - [H 3 O ].[OH ] y teniendo en cuenta la segunda de las ecuaciones del sistema: 10 - 14 = [H 3 O + ].[OH - ] , nos quedar: 4,93.10 - 15 = [H 3 O + ] 2 - 10 - 14 de la cual podemos ya calcular la concentracin de H 3 O +: [H 3 O + ] = y de ah, calculamos ya el pH: pH = - lg [H 3 O
*
- 15 + 2 + -
[H 3 O + ] = 1,22.10 - 7
] = - lg 1,22.10 - 7;
pH = 6,913
------------------
---------------- ------------------------ ------------------------- ----------------------(*) Si pretendiramos calcularlo sin tener en cuenta la disociacin del agua sera: 4,93.10 - 10 = ; 4,93.10 - 10 =
; X = 7,02.10 - 8 ; [H 3 O + ] = 7,02.10 - 8 ; pH = - lg 7,02.10 - 8 ; pH =
7,15, lo cual indica que es una disolucin bsica y obviamente debe ser cida al tratarse de una disolucin de un cido.
C-21 - Calcule el pH y el grado de disociacin de la etilamina en una disolucin 0,1 M de la misma. DATOS Ka para la etilamina: 6,5.10 - 4 RESOLUCIN Para determinar el pH de la disolucin, hemos de tener en cuenta el equilibrio de disociacin. La etilamina, al igual que le sucede al amoniaco y a las dems aminas, se combina con el agua para dar el correspondiente hidrxido, el cual inmediatamente se disocia: CH 3 -CH2 -NH 2 + H 2 O Inicial En equilibrio 0,1 0,1 - x <=> CH 3 -CH2 -NH 3OH <=> CH 3 -CH2 -NH 3 + + --x OH -x
Y conociendo el valor de la constante de disociacin, que es: Kb =
, tendremos:
6,5.10 - 4 =
, expresin en la cual podemos despreciar x frente a 0,1 debido al pequeo valor de la ,, de
constante de disociacin: 0,1 - x ==> 0,1 , con lo que la expresin anterior nos queda: 6,5.10 - 4 =
donde: x = 8,06.10 - 3, por lo que cuando se establece el equilibrio de disociacin resultar que: [OH - ] = x = 8,06.10 - 3 = 10 - 2,09 y as: pOH = - lg 10 - 2,09 = 2,09 ; pH = 14 - 2,09 = 11,91 El grado de disociacin es la proporcin disociada: dado que tenamos una disolucin 0,1 Molar y se ha disociado X = 8,06.10 - 3 , tendremos que:
= 0,0806 ==> 8,06%
C-22 - Se tiene una disolucin de c. Actico 1 M y se le aaden unas gotas de cido clorhdrico concentrado de forma que la concentracin de ste sea 0,01 M. Calcule el pH de la disolucin resultante DATOS Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5 RESOLUCIN La cantidad de protones en la disolucin obtenida al mezclar ambas disoluciones ser la suma de los procedentes de la disociacin de ambos cidos: HCl <==> Inicial En equil. 0,01 ---H+ + --0,01 Cl --0,01 Inicial En equil HAc <==> 1 1-x H+ + --x Ac --x
Y dado que el cido actico es un cido dbil, ha de cumplirse siempre la expresin de su constante de disociacin, que es:: , donde la cantidad de H + ser la procedente de la disociacin del
HCl, que es completa al tratarse de un cido fuerte, (0,01) ms la procedente de la disociacin del c. Actico (x), mientras que la concentracin del ion acetato (Ac - ) ser la procedente de la disociacin parcial del c. Actico (x), y la concentracin del cido actico sin disociar ser (1-x), pero dado que se trata de un cido muy dbil, podemos despreciar la x frente al 1de tal forma que no se comete error apreciable al considerar que la concentracin del cido actico es 1; as: ==> ; x = 1,55.10 - 3 Y con este valor, calculamos ya la concentracin de protones: [H + ] = 0,01 + x = 0,01 + 1,55.10 - 3 ; [H + ] = 0,0116 ; pH = - lg [H + ] ==> pH = - lg 0,0116 ==> ; 1,8.10 - 5 = (0,01 - x).x ; x 2 + 0,01.x - 1,8.10 - 5 = 0, de donde:
pH = 1,94
C-23 - El grado de disociacin de una disolucin de amoniaco en agua es igual al 0.1 %, y su constante de equilibrio K b = 1.80x10 - 5 . Escriba la expresin de la constante Kc para este equilibrio. Calcule la concentracin inicial de esta disolucin, as como su pH. RESOLUCIN El equilibrio de disociacin del amoniaco en disolucin acuosa es: NH 3 + H 2 O <===> NH 4 OH <===> NH 4 + + OH -
por lo que constante de disociacin para el equilibrio de disociacin del NH 4 OH es:
Si el amoniaco se encuentra disociado en un 0,1%, al tener en cuenta la estequiometra de esta reaccin, si se parte de una concentracin inicial c, se disociar el 0,1% de c: , y se formar esa misma cantidad de
NH 4 + y de OH - , mientras que quedar sin disociar el resto de la cantidad inicial de amoniaco, que es: . La estequiometra de esta disociacin es, por tanto: NH 3 + H 2 O <===> Inicial En equilibrio NH 4 OH <===> c NH 4 + + --OH ---
Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante de equilibrio:
, de donde:
c = 17,98 Molar
Para calcular el pH, determinamos previamente el pOH, sabiendo que: [OH - ] = = = 0,018 Molar ; pOH = - lg0,018 = 1,75
pH = 14 - p=H = 14 - 1,75 ; pH
= 12,25
C-24 - Se disuelven 12,2 g de cido benzico (C 6 H 5 -COOH) en 10 L de agua. Determine: a) El pH de la disolucin si la Ka es 6,65 x 10-5. b) Grado de disociacin del cido benzico. RESOLUCIN La molaridad de la disolucin inicial de c. Benzoico, teniendo en cuenta que su peso molecular es: Pm = 7.12 + 6.1 + 2.16 = 122, es: ;
M = 0,01 Molar
+ H+ ---x C6H5-
La reaccin de disociacin de este cido, que como sabemos es un cido dbil, es: C 6 H 5 -COOH <===> Inicial En equilibrio 0,01 0,01 - x C 6 H 5 -COO ---x
Siendo x el nmero de mol/L de cido Benzoico que se disocian, y sern tambin las de H + y las de COO - que se forman. La constante de disociacin para este equilibrio es:
en la cual al sustituir, nos queda:
y dado el pequeo valor de la constante de equilibrio, podemos despreciar x frente al 0,01 en el
denominador de esta fraccin, y as:
; x = 8,15.10 - 4
Por tanto: [H + ] = x = 8,15.10 - 4 ; y de ah: pH = - lg [H + ] = - lg 8,15.10 - 4 ; pH
= 3,09
El grado de disociacin se calcula teniendo en cuenta que de los 0,01 mol/L iniciales se han disociado x, es decir, 8,15.10 - 4 , y as: ;
----------------------------------------------------------------------------(*) Aunque la constante de disociacin tiene un valor muy pequeo ( 6,65.10 - 5 ) puesto que la concentracin inicial de la disolucin es tambin pequea (10 - 2 ) podramos no despreciar x, as nos quedara: ; x 2 + 6,65.10 - 5 .x - 6,65.10 - 7 = 0, y al resolver esta ecuacin:
; donde la nica solucin vlida es: tanto pH
x = 7,83.10 - 4 = 10 - 3,10 y por
= 3,10, donde vemos el pH en ambos casos es prcticamente el mismo
C-25 - El cido monocloroactico (CICH 2 COOH) es un cido de fuerza media con un valor de su constante de disociacin K a = 1,4.10 - 3 .Calcule: a) El pH de una disolucin acuosa 0,05 M de cido monocloroactico. b) La concentracin de iones monocloracetato y de cido sin disociar. RESOLUCIN La reaccin de disociacin de este cido, es: ClCH 2 -COOH <===> Inicial En equilibrio 0,05 0,05 - x ClCH 2 -COO ---x + H+ ---x
Siendo x el nmero de mol/L de c. Cloroactico que se disocian, y sern tambin las de H + y del ion cloroacetato ClCH 2 -COO - que se forman. La constante de disociacin para este equilibrio es: donde al sustituir: :
y dado el pequeo valor de la constante de equilibrio(*) , podemos despreciar x frente al 0,05 en el denominador de esta fraccin, y as: Por tanto: ; de donde x = 8,37.10 - 3. pH = - Lg [H + ] = - Lg8,37.10 - 3 ; pH
[ClCH 2 -COO - ] = [H + ] = 8,37.10 - 3 y de ah: [ClCH 2 -COOH] = 0,05 - 8,37.10 - 3 = 0,0416
= 2,08
--------------------------------------------------------------------------(*) En este caso, el valor de la constante de disociacin nos indica un cido de fuerza media, como se nos indica adems en el enunciado del problema, por lo que no se debera despreciar el valor de x frente al 0,05; si lo hubiramos hecho as, sera: ; 1,4.10 - 3 .(0,05 - x) = x 2 ; x 2 + 1,4.10 - 3 .x - 7.10 - 5 = 0;
; de ah:
x = 7,69.10 - 3 . Por tanto: [ClCH 2 -COO - ] = [H + ] = 7,69.10 - 3 y = 2,11 ; [ClCH 2 -COOH] = 0,05 - 7,69.10 - 3 = 0,0423
pH = - Lg [H + ] = - Lg 7,69.10 - 3 ; pH
C-26 - Se tiene una disolucin acuosa de un cido monobsico, HA, cuya concentracin es de 8 g/L. Sabemos que su masa molecular es 62 y que el grado de disociacin a, es igual a 0,30. Con estos datos, y las masa atmicas del Cl = 35,5 y del H = 1, seale la respuesta correcta en las siguientes preguntas: 1- La Molaridad y fraccin molar de esta disolucin del cido HA son, respectivamente: a) 1,3 y 0,023 b) 0,13 y 0,023 c) 0,13 y 0,0013 d) 1,3.10 - 1 y 2,3.10 - 3 2 - La constante de disociacin del cido ser: a) 1,7.10-4 b) 1,7.10 - 3 c) 1,7.10-2 d) Ninguno de ellos 3 - El pH de esta disolucin inicial de HA es: a) 1,41 b) 0,89 c) 1,77 d) 2,64 4 .- Si a 100 mL de la disolucin inicial de cido le aadimos 1 gramo de HCl, contenido en un volumen despreciable frente al de la disolucin, el grado de disociacin ser: a) 0,050 b) 0,053 c) 0,055 d) 0,057 5.- La concentracin de iones H+ y el pH de la disolucin resultante sern respectivamente: a) 0,281mol/L y 0,340 b) 0,281mol/L y 0,550 c) 0,340mol/L y 0,287 d) 0,540mol/L y 0,287 RESOLUCIN
La molaridad del cido se calcula aplicando directamente la expresin que nos la da:
, en la cual
conocemos todos los datos:
= 0,13 Molar.
Para calcular la fraccin molar hemos de tener en cuenta que dado que la disolucin es muy diluida, el volumen de disolvente ser prcticamente igual al de la disolucin: 1 litro, por lo que en esa cantidad tendremos 1 Kg de agua, as, al aplicar la frmula que nos permite calcular la fraccin molar del soluto, tendremos: ;
= 2,3.10 - 3
El equilibrio de disociacin de este cido es: HA Inicial En equilibrio 0,13 0,13-0,039 = 0,091 <===> H+ ---0,039 + A---0,04 Si el grado de disociacin es 0,30, la cantidad de cido disociada ser: x = 0,30.0,13 = 0,039 mol/L, quedando el resto sin disociar
El pH de esta disolucin se obtiene aplicando directamente la frmula que nos da el pH, que para este caso es: pH = - lg[H + ] = - lg 0,039 : pH = 1,41
La constante de disociacin para este equilibrio es:
donde, al sustituir:
Ka = 1,7.10 - 2
Si se le aade 1 g de HCl a 100 mL de disolucin, su Molaridad ser: = 0,274 M y dado que
se trata de un cido fuerte, estar completamente disociado: HCl <===> H + + Cl - originando una concentracin de protones: [H + ] 0,274 Molar Por tanto, si tenemos en cuenta ahora la disolucin del cido HA (Si hemos tomado esos 100 mL, vamos a trabajar directamente con las concentraciones) las concentraciones iniciales, antes de producirse su disociacin, sern:
[HA] = 0,13 Molar (la inicial) [H + ] = 0,274 M (procedente de la disociacin del HCl aadido El nuevo equilibrio de disociacin de este cido HA es: HA Inicial En equilibrio 0,13 0,13 - x <===> H+ + A---x Siendo x el nmero de moles del cido HA disociadas
0,274 0,274 + x
Aplicando ahora la expresin de la constante de disociacin HA antes calculada: de donde: x 2 + 0,291.x - 0,00221 = 0 y de ah: x = 0,00741 moles de HA
disociadas, por lo que:
= 0,057, que es en nuevo grado de disociacin.
El pH de la nueva disolucin se calcula a partir de la frmula del pH, teniendo en cuenta que la concentracin + de protones es: [H ] = (0,274 + x) = 0,274 + 0,00741 = 0,281 Molar, y as pH = - lg 0,281 = 0,55
C-27 - El cido clorhdrico es un cido fuerte el cido actico, CH 3 -COOH, es un cido (dbil con una constante de disociacin igual a 1,8. 10 - 5 . a) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 1 M de cada cido. b) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 10 - 2 M de cada cido. c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe. RESOLUCIN El cido clorhdrico es un cido fuerte, y como tal se encuentra siempre completamente disociado, por lo que tanto para una disolucin 1 M como 10 - 2 Molar, su grado de disociacin es del 100% El cido actico es un cido dbil, por lo que su disociacin no es completa, teniendo que cumplirse en todos los casos la expresin de la constante de disociacin, por lo que para los dos casos dados, tendremos: H Ac Inicial En equilibrio 1M 1-x <===> Ac --x + H+ --x ;
donde podemos despreciar x en el denominador pues es despreciable frente a 1 dado el pequeo valor de la constante de disociacin, y as nos quedar: ==> x = 4,24.10 - 3 y el grado de disociacin ser:
= 0,42%
Para la segunda disolucin, al tratarse de una disolucin ms diluida, la proporcin de cido disociada ser mayor. Se determina de la misma forma: H Ac Inicial En equilibrio 0,01 M 0,01 - x <==> Ac --x + H+ --x ;
donde podemos despreciar x en el denominador pues es despreciable frente a 0,1 dado el pequeo valor de la constante de disociacin, y as nos quedar: ==> x = 4,24.10 -4 y el grado de disociacin ser:
= 4,24%
C-28 - El grado de disociacin de una disolucin 0,1M de cido actico en agua vale: a = 1,2 10 - 2 . Qu concentracin de HCl en agua producira el mismo pH y cual sera su valor?. Nota: El HCl en agua est totalmente disociado. RESOLUCIN El grado de disociacin nos indica la proporcin del c. Actico que se encuentra disociada, por lo que en este caso, la cantidad disociada ser: Cantidad disociada: x = 0,1.1,2.10 - 2 = 1,2.10 - 3 . El equilibrio de disociacin para el cido actico es: HAc Inicial En equilibrio 0,1 0,1-1,2.10 - 3 <===> H+ --1,2.10 - 3 + Ac --1,2.10 - 3 pH = - lg[H + ] pH = - lg1,2.10 - 3
pH = 2,92
Por tanto, la concentracin de H Cl que producira el mismo pH ser aquella que aporte a la disolucin la misma concentracin de protones, por lo que si tenemos en cuenta el equilibrio de disociacin del H Cl, y que ste es un cido fuerte, por lo que est completamente disociado, tendremos que la concentracin inicial de dicho cido ha de ser igual a la concentracin final de protones: H Cl Inicial En equilibrio 1,2.10 - 3 --<===> H+ --1,2.10 - 3 + Cl --1,2.10 - 3 Es decir:
[H Cl] = 1,2.10 - 3 Molar
C-29 - Calcule la concentracin molar de una disolucin de c. Sulfrico que tenga el mismo pH que otra de c. Actico 0,374 M RESOLUCIN Calculamos el pH del c. Actico 0,374 Molar, teniendo en cuenta que se trata de un cido dbil, pues nos dan su constante de disociacin: Esta disociacin es: HAc Inicial En el equilibrio 0,374 0,374 - x <==> Ac --x + H+ --x Siendo: x: N de mol/L de HAc disociadas, que es tambin el n de mol/L de Ac - y de H + que han formado
Para calcular el valor de esta x, aplicamos la expresin de la constante de disociacin, en la cual podemos hacer: (0,374 - x) = 0,374 , pues el valor de esta x es despreciable frente a 0,374 dado el pequeo valor de su constante de disociacin, as: ; al sustituir: ==>
, de donde calculamos el valor de x: x
= 2,59.10 - 3 y con ella, calculamos la concentracin
de H + (Realmente cuando se produce la disociacin del HAc los protones se asocian a una molcula de agua originando un hidrogenin: H + + H 2 O <==> H 3 O + ) [H + ] =
x = 2,59.10 - 3 Molar, y de ah: pH = - lg[H + ] = - lg 2,59.10 - 3 = 2,58
Para que una disolucin de c. Sulfrico tenga el mismo pH que sta, deber originar en su disociacin una concentracin de protones igual a sta: [H + ] = 2,59.10 - 3 Molar. Por tanto, vamos a considerar la disociacin del c. Sulfrico con una concentracin inicial c, teniendo en
cuenta que se trata en este caso de un cido fuerte que est completamente disociado H 2 SO 4 Inicial En equilibrio c --<==> 2.H + --2.c + SO 4 2 --c
Y como la concentracin de protones tiene que ser la misma que en el cido Actico: [H + ]=
2.c = x = 2,59.10 - 3 Molar, de donde:
c = 1,3.10 - 3 M, que es la
concentracin que debera tener ese c. Sulfrico.
C-30 - Determine el pH de un vinagre, de densidad 1,004 g/mL, que tiene un 4% en masa de c. Actico. Cual es el grado de disociacin del cido actico en este vinagre? DATO. Ka para el c. Actico: 1,8.10 - 5 RESOLUCIN La Molaridad de este vinagre se determina partiendo de 1 L de disolucin, la cual contiene un 4% de cido actico (Pm = 60) Soluto Masa Volumen 40,16 g Disolvente 963,84 g Disolucin ; 1004 g 1000 mL Soluto: 4% de 1004 = 40,16 g Disolvente: 1004 - 40,16 = 963,84 g
m = 1004 g
;M
= 0,67 Molar
La disociacin de este c. Actico, que es un cido dbil, es. HAc Inicial equilibrio 0,67 0,67 - x <==> H+ + --x Ac ; --; x
x = 3,47.10
-3
(*) Al ser muy pequea la constante de disociacin del cido, podemos despreciar el valor x frente a 0,67. =
-lg(3,47.10 - 3 ) ; pH
= 2,46
Grado de disociacin: De acuerdo con los datos de la disociacin, se disocian 3,47.10 - 3 moles de las 0,67 moles iniciales, por tanto, el grado de disociacin es: ;
C-31 - a. Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico que est ionizado al 2,5 % en disolucin 0,2 M. b. Se desea preparar 1 litro de disolucin de cido clorhdrico que tenga el mismo pH que la disolucin anterior. Qu volumen de HCl de concentracin 0,4 M habr que tomar? RESOLUCIN La estequiometra de la disociacin de un cido monoprtico dbil es:
HA Inicial En Equilibrio 0,2 0,2-X= 0,2-0,005
<==>
A- + --x = 0,005
H+ --x = 0,005
Siendo X= N moles/L de HA disociados, que nos indican que es el 2,5% , es decir: x= 2,5% de 0,2 = 0,005
Y as, Ka ser: El pH de esta disolucin es:
Ka = 1,28.10 - 4
pH = - lg[H + ] ; pH = -lg0,005 = 2,3
Para que una disolucin de H Cl tenga ese mismo pH, la concentracin de protones en ella tiene que ser tambin la misma que en este cido: [H + ] = 0,005. Teniendo en cuenta la estequiometra de la disociacin del cido clorhdrico, que es un cido fuerte y por tanto est completamente disociado, tendremos que: H Cl Inicial En Equilibrio C --<==> Cl - + --c H+ --c = 0,005 Si la concentracin de H + ha de ser 0,005 Molar, puesto que es un cido fuerte completamente disociado, la concentracin inicial del cido ser tambin: c = 0,005 Molar
Si se ha de preparar 1 litro de esa disolucin, la cantidad de cido necesaria ser: ;
n SOLUTO = 0,005 Moles de HCl se necesitan
Y si estos moles se han de tomar de una disolucin o,4 Molar, el volumen de la misma que los contendr es: ; ;
L = 0,0125 L = 12,5 mL de la disolucin 0,4 Molar se necesitan
C-32 - Un cido monoprtico HB est ionizado un 4,11% en disolucin 10 - 2 M. Calcularla constante de ionizacin de dicho cido. RESOLUCIN La estequiometra de la disociacin de un cido monoprtico dbil es: HB Inicial Equilibrio 0 0,01-X= 0,2 - 4,11.10 - 4 <==> --x = 4,11.10 - 4 A- + --x = 4,11.10 - 4 H+ Siendo X= N moles/L de HB disociados, que nos indican que es el 4,11% , es decir: x = 4,11% de 0,01 ; x = 4,11.10 - 4
Y as, Ka ser:
Ka = 1,76.10 - 5
C-33 - La adicin de 0,4 moles de una base dbil a un determinado volumen de agua permite la obtencin de 0,5 L de una disolucin con pH igual a 11. Calcule: a) La concentracin inicial de la base en esta disolucin. b) La concentracin de iones OH - de la misma. c) La constante de la base Kb. RESOLUCIN La disolucin de 0,4 moles de base en un volumen final total de 0,5 L nos permite calcular la Molaridad de la disolucin de la base, que es:
0,8 Molar
El equilibrio de disociacin de la base, que suponemos contiene un solo OH - , es: BOH INICIAL En equilibrio 0,8 0,8 - x <==> B+ --x + OH --x
y puesto que se indica que el pH = 11, ==> pOH = 14 - 11 = 3, de donde deducimos la concentracin de los iones hidrxido, que es>: :
[OH - ] = 10
-3
=x Kb = 1,25.10 - 6
La constante de disociacin de esta base se obtiene al sustituir en la expresin de la misma, teniendo en cuenta que x = 10 - 3: ;
C-34 - Una disolucin 0,20 M de cido actico est ionizada el 0,95 %.. Calcule: a) La constante del cido Ka. b) El grado de disociacin de una disolucin 0,10 M de dicho cido. c) El pH de ambas disoluciones cidas. RESOLUCIN El equilibrio de disociacin es
HAc
Inicial En equilibrio 0,2 0,20 - x = 0,198
<==>
--
Ac -
+
--
H+
Donde x es el n de mol/L de HAc disociadas, y dado que est ionizado el 0,95%:: x = 0,95% de 0,2 ; x = 1,9.10 - 3
x = 1,9.10 - 3
x = 1,9.10 - 3
La constante de disociacin es: El pH se define como:
Ka = 1,82.10 - 5 = 2,72
, por lo que para esta disolucin es: pH = -lg1,9.10 - 4 ; pH
Si tenemos ahora una disolucin de ese mismo cido, pero con una concentracin inicial de 0,1 M, el equilibrio de disociacin es
HAc
Inicial En equilibrio 0,1 0,10 - x
<==>
Ac -x
H+
-x
siendo x el n de mol/L de H Ac disociadas, y de acuerdo con este equilibrio de disociacin, es tambin el n de mol/L de H + y Ac formadas
La constante de disociacin es:
; Puesto que ahora ya conocemos el valor de la
constante de disociacin y ste es muy pequeo, podemos despreciar X frente a 0,10, en la concentracin de cido en el equilibrio, por lo que la expresin de la Ka es ; de donde x = 1,35,10 - 3, por lo que
el grado de disociacin ser:
= 0,0135 ==> 1,35%
El pH se define como:
, por lo que en esta disolucin es: pH = -lg1,35.10 - 3 ; pH
= 2,87
C-35 - Se desean preparar 250 ml de una disolucin de amoniaco 1,0 M a partir de una disolucin de amoniaco del 27 % en masa y de 0,9 g/ml de densidad. Calcule: a) El volumen que hay que tomar de la disolucin del 27 %. b) El pH de ambas disoluciones. DATO: Kb (amoniaco) = 1,8.10-5. RESOLUCIN La cantidad de soluto (NH 3 ) en ambas disoluciones debe ser la misma, ya que la ms diluida se obtiene aadiendo disolvente, agua, a la ms concentrada, por lo que vamos a determinar la cantidad de NH 3 que debe haber en la disolucin a preparar y con ella, calcular la cantidad de la disolucin concentrada que hemos de tomar para que en ella tengamos dicha cantidad de NH 3 : Partiendo de la expresin de la Molaridad: ; ;
gNH3 = 4,25 g y estos 4,25 g
hemos de tomarlos de la disolucin que nos dan: del 27% y d = 0,9 g/mL Soluto 4,25 g Disolvente Disolucin. X = 15,74 g de disolucin ,(densidad = 0,9 g/mL) 15,74 g ; ; V = 17,49 mL
Necesitamos tomar 17,49 mL de la disolucin que nos dan.

Para calcular el pH de ambas disoluciones hemos de tener en cuenta los correspondientes equilibrios de disociacin del amoniaco: Disolucin a preparar: 1 Molar NH 3 + Inicial En equilibrio 1 1-x H 2 O <==> NH 4 + + -x OH -x ;
Al ser muy pequeo el valor de la constante Kb, en el denominador de la fraccin podemos despreciar el valor de x frente al 1", por lo que as: x = 4,24.10 - 3 y ste es el valor de la concentracin de los OH - , y con l se determina primero el pOH y despus el pH: [OH - ] = 4,24.10 - 3 ==> pOH = - lg 4,24.10 - 3 = 2,37 ; pH = 14-2,37 =>
pH = 11,63
Disolucin de se dispone: Su molaridad se puede determinar a partir de los datos que tenamos: 4,25 g de soluto en un volumen de disolucin de 17,49 mL: NH 3 + Inicial En equilibrio 14,29 14,29 - x H 2 O <==> NH 4 + + -x OH -x = 14,29 Molar
Al ser muy pequeo el valor de la constante Kb, en el denominador de la fraccin podemos despreciar el valor de x frente al 14,29", por lo que as:
-
x =0,016 y ste es el valor de la concentracin
de los OH , y con l se determina primero el pOH y despus el pH: [OH - ] = 0,016 ==> pOH = - lg 0,016 = 1,79 ; pH = 14-1,79 => pH
= 12,21
C-36 - Determinar el % en que se encuentra disociado el cido carbnico a la temperatura ambiente, sabiendo que su primera constante de disociacin es 3x 10-7 , en una solucin 0,1 M. RESOLUCIN La reaccin de disociacin del cido carbnico que tiene lugar es: H 2 CO 3 Inicial En equil. 0 0,1 - x + > HCO 3 - + --x H+ --x
Al sustituir:
, donde podemos despreciar x frente a 0,1 en el denominador por ser muy
pequea, con lo que nos queda:
, x = 1,73.10 - 4 , que es el grado de
disociacin, por lo que el % disociado ser:
0,173%
C-37 - Calcular el pH de una solucin 0,01 M de H 3 PO 4 . Ka 1 = = 7,69.10 - 3 RESOLUCIN Aunque se trata de un cido poliprtico, y dado que solamente nos dan la constante de la primera disociacin, despreciaremos las otras dos disociaciones. El equilibrio para esta primera disociacin es: H 3 PO 4 Inicial En equilibrio 0,01 0,01 - x <==> H+ --x + H 2 PO 4 --x
Siendo x el N de Mol/L de cido disociadas, que es tambin el n de Mol/L de H + y de H 2 PO 4 - formadas.
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio:
. En este caso no
podemos despreciar la x frente a 0,01, en el denominador de esta fraccin dado que el valor de la constante de disociacin no es excesivamente pequea, por lo que tenemos que resolver esta ecuacin: ==> Y de ah:
x = 5,73.10 - 3 (la otra solucin no es
vlida pues no pueden darse concentraciones negativas (-1,3.10 - 2). Y ya con este valor de x, determinamos la concentracin de protones en el equilibrio y con ella, el pH:
[H ] = x = 5,73.10 - 3 ==> pH = -lg(5,73.10 - 3 ) => pH

+
= 2,24.
Grupo D- CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES DE SALES

D-01 - Tenemos una disolucin acuosa pura de acetato de sodio 0,2 M a 25C. Para dicha disolucin se pide: a) Escribir el equilibrio de hidrlisis b) El valor del pH c) Calcular la molaridad del cido actico presente no disociado DATOS: Ka para el HAc = 2.10 - 5 RESOLUCIN A) a) Escribir el equilibrio de hidrlisis La sal NaAc es un electrolito que se disocia en disolucin acuosa, coexistiendo con los iones procedentes de la disociacin del agua e interaccionando con ellos de tal forma que los iones Ac - se combinarn en parte con los H + ( H 3 O + ) para formar el cido HAc , siendo estas reacciones las siguientes: NaAc <===> Na + + Ac [ H 2 O <===> OH - + H+ HAc Si englobamos en uno solo estos tres procesos, nos quedar:
NaAc + H 2 O <===> Na + + Ac - + H 2 O <===> Na + + OH - + HAc

b) Calcular el valor del pH La constante de equilibrio para este proceso de hidrlisis es ; Para determinar el valor de
esta constante de hidrlisis, hemos de tener en cuenta que las reacciones de disociacin de las que procede, y sus constantes, son: a) la de disociacin del agua: H 2 O <===> OH - + H + ; (Kw = 10 - 14) b) La inversa de la disociacin del HAc: : Ac - + H + <===> HAc Por tanto, la constante para la reaccin global ( hidrlisis) es el producto de ambas: Kw . Kd, o lo que es lo mismo: Teniendo en cuanta que las concentraciones de OH - y de HAc son iguales,(por cada molcula de agua que se disocia se produce un OH - y un H + que reacciona despus con un Ac - y puesto que el NaAC es una sal, electrolito fuerte, y por tanto est completamente disociada, la concentracin de iones Ac - ser la misma que la inicial de NaAc, de la cual habr desaparecido una cantidad para reaccionar con los iones H + para formar HAc, pero esta cantidad es despreciable debido al pequeo valor de la constante de disociacin del HAc, as: de donde [OH] = 1.10 - 5 ; pOH = - lg 10 - 5 = 5 y por lo tanto:
pH = 14 - 5 = 9
c) Calcular la molaridad del cido actico presente no disociado Como hemos indicado,
[OH - ] = [HAc] = 10 - 5
D-02 - Se preparan soluciones 0,1 M de las siguientes sales, NH 4 Cl, FeCl 3 , Ca(NO 3 ) 2 y NaNO 2. Indicar cul de ellas presenta el pH ms elevado justificando la respuesta
La acidez o basicidad de una disolucin de una sal puede predecirse cualitativamente conociendo la fuerza del cido y de la base que han originado dicha sal, de acuerdo con el siguiente criterio CIDO FUERTE + BASE FUERTE > SAL NEUTRA CIDO FUERTE + BASE DBIL: > SAL CIDA CIDO DBIL + BASE FUERTE > SAL BSICA CIDO DBIL + BASE DBIL > Tendr el carcter del ms fuerte de los dos. sto se debe a que al disociarse en agua, el cido dbil reaccionar con los H + , para regenerar el correspondiente cido sin disociar por lo que disminuir la concentracin de H + en la disolucin, quedando un exceso de iones OH - que le conferirn a esa disolucin un cierto carcter bsico. Si se tratase de una base dbil, se combinara con los OH - quedando libres los H + y la disolucin sera cida. En los casos dados, tenemos: 1) Disolucin acuosa de NH 4 Cl ==> Procede del NH 4 OH, que es una base dbil Y del HCl, Que es un cido fuerte, y as: LA DISOLUCIN ACUOSA SER CIDA 2) Disolucin acuosa de FeCl 3 ==> Procede del Fe(OH) 3 (*), que es una base fuerte Y del HCl, Que es un cido fuerte, y as: LA DISOLUCIN ACUOSA SER NEUTRA (*) El Fe(OH) 3 es un compuesto muy insoluble, pero la pequea cantidad del mismo que se encuentre disuelta est completamente disociada, de ah que haya que tomarlo como una base 3) Disolucin acuosa de Ca(NO 3 ) 2 ==> Procede del Ca(OH) 2 , que es una base fuerte Y del HNO 3 Que es un cido fuerte, y as: LA DISOLUCIN ACUOSA SER NEUTRA 4) Disolucin acuosa de NaNO 2 ==> Procede del NaOH, que es una base fuerte Y del HNO 2 Que es un cido dbil, y as: LA DISOLUCIN ACUOSA SER BSICA Por tanto, la disolucin de pH ms alto sera la 4, pues es la de mayor carcter bsico
D-03 - Se tiene una disolucin de acetato sdico 0,1 M. Sabiendo que la constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,8 x 10-5 y que el producto inico del agua es KW = 10-14 seale el resultado correcto en las siguientes preguntas. 1.- La constante Kb del in acetato ser: a) 1,8.10-5 b) 0,2.10-9 c) 5,5.10-10 d) Ningn resultado es correcto 2.- El grado de disociacin , ", ser: a) 7,4.10-5 b) 1,4.10-5 c) 4,2.10-3 d) Ningn resultado es correcta 3.- La concentracin de H3O+ y OH- ser respectivamente: a) 1,35.10-6 y 7,4.10-8 b) 1,35.10-6 y 7,4.10 - 9 c) 1,35.10 - 8 y 7,4.10 - 7 d) Ninguno es correcto 4.- El pH de la disolucin ser: a) 9,0 b) 9,1 c) 8 d) 8,9 RESOLUCIN La reaccin de hidrlisis del acetato de sodio podemos considerar que se produce en dos pasos, en el primero de ellos se disocia el acetato en sus iones: sodio y acetato NaAc > Na + + Ac - ,esta disociacin es completa ya que se trata de un electrolito fuerte, por lo que la concentracin del ion acetato ser igual que la inicial del acetato de sodio (0,1 M) a la vez que tiene lugar la disociacin del agua: H 2 O > H + + OH aunque dado el pequeo valor de su constante de disociacin (KW = 10 - 14 ) este equilibrio est muy desplazado hacia la izquierda; en una segunda etapa, los iones acetato se combinarn con los protones procedentes del agua generando el cido actico. Estos procesos son: NaAc + H 2 O <==> Na+ + Ac- + H+ + OH- <==> HAc + Na+ + OH- aunque teniendo en cuenta que el Na no interviene en al proceso y que el agua est siempre muy poco disociada, podemos simplificar el proceso dejndolo as: Ac - + H 2 O <==> HAc + OH - (Reaccin de hidrlisis) Por lo que la constante para el proceso es: donde, si aadimos al numerador y
denominador [H+ ], nos queda
==>
que son, en
definitiva la inversa de la constante de disociacin del cido actico (Ka ) y la del agua Kw, por lo que: ; Kc = 5,55.10 - 10 Para calcular las concentraciones en el equilibrio de hidrlisis, hemos de tener en cuenta que la concentracin inicial de los iones acetato es la misma que la de la sal inicial, como ya habamos dicho, mientras que la del agua, por ser prcticamente constante, no va a influir en el equilibrio, as: Ac Inicial En equilibrio 0,1 0,1 - x + H2O <==> H Ac --x + OH --x
Llamando x al n de mol/L de ion acetato que reaccionan, de acuerdo con la estequiometra de este equilibrio, ser tambin el n de mol/L de HAc y de H+ que se formarn.
Por tanto, al sustituir en la expresin de la constante de hidrlisis
=>
; de donde: [HAc] = [OH-] = 7,45.10 - 6
x = 7,45.10-6 ;
El grado de hidrlisis (proporcin de iones acetato que reaccionan con el agua) es:
" = 7,45.10-5 ==> 7,45.10-3 %
[OH-] = 7,45.10-6, y puesto que:
=>
[H3O +] = 1,34.10-9
y el
pH = - lg [H 3 O +] = - lg 1,34.10-9 ;
pH = 8,87
SOLUCIONES: 1- C ; 2- A ; 3- D ; 4- D
D-04 - Una disolucin de amoniaco 0,1 Molar y Kb = 1,8.10 - 5 se valora con H Br (cido fuerte) 0,1 M. De los indicadores cido-base que se relacionan a continuacin, indicar, explicando, cual debera utilizarse para detectar el punto de equivalencia en dicha valoracin: Indicador Rojo de metilo Fenolftalena Amarillo de alizarina RESOLUCIN El final de la valoracin es el momento en el cual se haya aadido la cantidad equivalente de cido que de base haba, de tal forma que no exista ninguno de los dos en exceso, por lo que en la disolucin habr nicamente la sal que se haya formado, en este caso NH 4 Br, habindose formado 0,1 moles de la misma, de acuerdo con la reaccin de neutralizacin: NH 4 OH + H Br > NH 4 Br y dado que ambas disoluciones tenan la misma concentracin se habr utilizado la misma cantidad de ambos reactivos, por lo que el volumen final de la disolucin obtenida cuando se complete la reaccin ser el doble del inicialmente tomado de NH 4 Br (Si se utiliz 1 litro de ste, se habr necesitado otro litro de H Br, por lo que el
Cambio de color-Intervalo de pH 4,2 - 6,2 8,2 - 10,0 10,1 - 12,0
volumen final ser de 2 L) y as, la concentracin de la sal formada ser: El pH del final de la valoracin ser el pH que le comunique esta sal a la disolucin Dado que se trata de una sal de una base dbil, se disociar y posteriormente se hidrolizar en agua: NH 4 Br <===> Br - + NH 4 + ; NH 4 + + H 2 O <===> NH 4OH + H +
Siendo la constante de hidrlisis:
y sabemos que;
Y adems, se cumple tambin que: [NH 4 OH] = [H + ], por lo que al
sustituir nos quedar:
; [H + ] = 5,27.10 - 6 = 10 - 5,28 de donde pH
= 5,28 , por tanto el
indicador vlido ser aquel cuyo intervalo de viraje comprenda este valor, es decir, el ROJO DE METILO
D-05 - Calcular
el pH de una disolucin 0,01 M de CH 2 Cl-COONH 4 0,01 M. DATO pKa = 2,9; pKb = 4,8
RESOLUCIN Se trata de una sal procedente de un cido dbil: el c. Cloroactico: CH 2 Cl-COOH y una base dbil: el amoniaco: NH 3 . En este caso hemos de tener en cuenta la reaccin de disociacin de la sal, las reacciones de hidrlisis del ion cloroacetato y de disociacin del ion amonio as como el equilibrio de disociacin del agua. Disociacin de la sal: Disociacin del cido CH 2 Cl-COONH 4 <==> CH 2 Cl-COO - + NH 4 + CH 2 Cl-COOH <==> CH 2 Cl-COOH + H + Disociacin completa
Disociacin del ion amonio:
NH 3 + H 2 O <==> NH 4 OH <==> NH 4 + + OH -
Disociacin del agua:
H 2 O <==> H + + OH - .
Kw = [H + ].[OH - ]
La reaccin total que tiene lugar ser la que se produce entre la sal y el agua: Las reacciones que tienen lugar sucesivamente son: - 1 : Al poner la sal en el agua, sta se disocia - 2: El ion amonio se disocia en NH 3 y H + debido a que se trata de una base dbil y se tiene que cumplir su constante de equilibrio Kb - 3: Simultneamente, los iones cloroacetato al encontrarse con el agua, se hidrolizan, formando molculas de cido cloroactico y dejando libreo los iones OH - procedentes de la disociacin del agua. - 4: Los iones OH - procedentes de esta ltima disociacin al encontrarse con los iones H + procedentes de la disociacin del amonio, han de cumplir con el equilibrio de disociacin del agua. CH 2 Cl-COONH 4 + H 2 O <==> CH 2 Cl-COO - + NH 4 + + H 2 O <==> CH 2 Cl-COOH + NH 3 + H + + OH La primera parte es una reaccin completa ya que el cloroacetato de amonio es una sal (electrolito fuerte) que est completamente disociada, por lo que si la concentracin de la sal es 0,01 M, originar una concentracin 0,01 M de ion cloroacetato y 0,01 M de ion amonio. Si tomamos ahora la reaccin completa entre iones y agua:
CH 2 Cl-COO - + NH 4 + + H 2 O <==> CH 2 Cl-COOH + NH 3 + H + + OH y escribimos disociada el agua en el primer miembro CH 2 Cl-COO - + NH 4 + + H+ + OH - <==> CH 2 Cl-COOH + NH 3 + H + + OH Tenemos simultneamente los equilibrios de disociacin del agua (en negro), del cido (en rojo) y de la base (en verde), aunque estos dos ltimos invertidos:
CH 2 Cl-COO - + NH 4 + + H+ + OH - <==> CH 2 Cl-COOH + NH 3 + H + + OH La constante para este equilibrio ser, por tanto: la expresin de la constante para esta reaccin, nos queda: ;
Kr = 10 - 6,3 , y si escribimos
donde podemos
simplificarla ya que aparecen las concentraciones de H + y de OH - en el numerador y denominador, por lo que la constante para esta reaccin nos quedar finalmente: Como podemos observar, en esta expresin no aparecen las concentraciones de H + y de OH - , por lo que puede deducirse que el pH de esta disolucin no va a depender de la concentracin de estas especies en la disolucin. Para determinar el pH en esta disolucin hemos de tener en cuenta la disociacin inicial de la sal: CH 2 Cl-COONH 4 <==> CH 2 Cl-COO - + NH 4 + de la que podemos deducir que las concentraciones de + CH 2 Cl-COO - y de NH 4 son iguales entre s e igual a 0,01 M [CH 2 Cl-COO - ] = [ NH 4 + ]. Si consideramos tambin que ambas especies se hidrolizan aproximadamente en la misma proporcin, podremos poner que: [CH 2 Cl-COOH ] = [ NH 3 ]. Por tanto, en la expresin anterior de la constante para esta reaccin se pueden aplicar estas dos igualdades sustituyendo la [ NH 4 + ].por la del [CH 2 Cl-COO - ] y la de [ NH 3 ] por la de [CH 2 Cl-COOH ], con lo que nos quedar .
Para poder emplear esta expresin en el clculo del pH, vamos a modificarla ligeramente multiplicando numerador y denominador por para que nos aparezca de nuevo la expresin de la constante de disociacin del cido: en la cual podemos hacer:
==>
y la expresin que hay dentro
del parntesis corresponde a la inversa de la constante de disociacin del cido: Ka, por lo que al sustituir, nos quedar: ==> ==> ==> ==>
. Al sustituir cada constante por su valor, sabiendo que: Kw = 10 - 14 ; Kb = 10 - 4,8 ; Ka = 10 - 2,9

de donde pH
= 6,05
Grupo E- DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS o TAMPN

E-01 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico a 25C es 1,8.10 - 5 . Calcular: a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de hidrxido de amonio b) El pH de otra disolucin que contiene 0,535 g de cloruro de amonio en 500 mL de agua c) Justificar brevemente los resultados obtenidos en el apartado b) y explicar, asimismo las posibles diferencias con a) RESOLUCIN a) El hidrxido de amonio es una base dbil, y por tanto est parcialmente disociada, de acuerdo con el equilibrio: NH 4 OH Inicial En equilibrio 0,02 0,02 - x <==> NH 4 + + --x OH La constante de disociacin es: --x
Siendo X = n de moles/litro de NH 4 OH disociadas que, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio, son tambin el n de mol/litro formadas de NH 4 + y tambin de OH - . Por tanto, tenemos que: donde, dado que el valor de la constante de disociacin es muy
pequeo, resulta que o,o2 >> x, por lo que podemos despreciar esta x en el denominador, y esta expresin nos queda: 6.10 - 4 = 3,22 ; pH = 14 - pOH = 14 - 3,22 ; ;x
= 6.10 - 4 y de ah pOH = - lg[OH - ] ;
pOH = - lg
pH = 10,78
b) El cloruro de amonio es una sal procedente de un cido fuerte (H Cl) y de una base dbil (NH 4 OH) por lo que al disolverse y disociarse en agua, los iones NH 4 + reaccionarn prcticamente todos pues es una base dbil con los iones hidrxido (OH - ) procedentes de la disociacin del agua para formar el NH 4 OH, por lo que en la disolucin quedar un exceso de iones hidronio (H + H 3 O + ) tambin procedentes de la disociacin del aguay por lo tanto se tratar de una disolucin cida, como corresponde a la disolucin de una sal formada por la reaccin entre un cido fuerte (H Cl) y una base dbil (NH 4 OH). La reaccin de hidrlisis que tiene lugar es: NH 4 Cl + H 2 O <==> Cl - + NH 4 + + OH - + H + <==> Cl - + NH 4 OH + H + La constante de esta reaccin de hidrlisis es: en cuenta la reaccin de hidrlisis anterior, es: y su expresin, obtenida teniendo donde las concentraciones de las especies
NH 4 OH y H + son iguales ya que al disociarse una molcula de agua se forma un H + y un OH - el cual se combina con el ion amonio, por otra parte, dado que el cloruro de amonio es un electrolito fuerte, la concentracin inicial del ion amonio (NH 4 + ) es igual a la inicial de la sal: As, nos quedar: NH 4 + + Inicial En equilibrio 0,02 0,02 - x H 2 O <==> NH 4 OH + --x H+ --x x + 5,55.10
2 - 10
; .x -1,11.10 - 11= 0
x = 3,33.10 - 6 = 10 - 5,47
por lo que como pH = -lg [H + ] = - lg 10 - 5,47 ;
pH = 5,47
E-02 -Calcular el pH de la solucin resultante al aadir 4 g de NaF a 250 mL de HF 0,25 M. DATOS: Ka para el HF = 6,8.10 - 4 . Pesos atmicos: Na: 22,98 ; F = 18,99
RESOLUCIN Al disolver una sal de un cido dbil, como es el HF, conjuntamente con el cido, se forma una disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de la sal es: M = = 0,38 Molar en NaF
Cuando esta sal, que es un electrolito fuerte, se disuelve en agua, se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin: NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones fluoruro ( F ) procedentes de la disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta:[F ] = 0,38 M Pero en esta disolucin coexisten dos compuestos que se disocian y cuyas disociaciones son
NaF <===> Na + + F - La cual est completamente disociada HF <===> H + + F - La cual est muy poco disociada por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son: [F - ] TOTAL = [F - ] SAL + [F - ] ACIDO y como [F - ] SAL >> [F - ] ACIDO ==> [F - ] TOTAL =
[F - ] SAL = 0,38 M
[HF] FINAL = [HF] CIDO = 0,25 M, pues est muy poco disociado
As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
HF <===> H + + F - ; Ka =
quedar: [H + ] = 4,47.10 - 4 --------------------
===> 6,8.10 - 4 =
al despejar [H + ], nos
Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 4,47.10 - 4 ; -----------------------
pH = 3,35
-----------------------
---------------
-------------------------
(*) Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin para estos casos de disoluciones amortiguadoras: ; Ka = E-03 - Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al mezclar NaOH y CH 3 - COOH en una proporcin molar 1 : 2, respectivamente, la disolucin resultante podr actuar como tampn". RESOLUCIN La reaccin que tiene lugar entre los reactivos que nos dan es: CH 3 - COOH + NaOH > CH 3 - COONa + H 2 O en la cual vemos que la reaccin tiene lugar mol a mol, por tanto si ponemos 1 mol de NaOH por cada 2 moles de CH 3 - COOH, al finalizar la reaccin se habr consumido todo el NaOH, formndose 1 mol de CH 3 COONa y sobrando 1 mol de CH 3 - COOH. La disolucin resultante despus de la reaccin estar formada por CH 3 - COOH y CH 3 - COONa, es decir, un cido dbil (el CH 3 - COOH) y una de sus sales (el CH 3 - COONa), los cuales FORMAN UNA DISOLUCIN TAMPN. E-04 - Calcula el pH de una disolucin que es 0,5 M en cloruro de amonio y 0,4 M en amoniaco. Qu variacin de pH se produce si a 25 mL de la anterior disolucin se le aaden 5 mL de H Cl 0,3 M? (Kb = 1,8.10 - 5 ) RESOLUCIN Se trata de una disolucin amortiguadora o tampn ya que est formada por una base dbil (el amoniaco: NH 3 NH 4 OH) y una de sus sales (el NH 4 Cl). En esta disolucin tenemos dos equilibrios de disociacin, el de la base, que al ser dbil no est
completamente disociada, y el de su sal, que al ser un electrolito fuerte estar completamente disociado: Disociacin de la base: NH 4 (OH) <=> NH 4 + + OH + Disociacin de la sal: NH 4 Cl <=> NH 4 + X+ Disociacin total: B(OH) <=> NH 4 + OH + Xdonde NH 4+ corresponde a la cantidad de NH 4+ procedentes de la disociacin parcial de la base ms los procedentes de la disociacin total de la sal. Al tratarse de una base dbil, el nmero de NH 4+ que dejar libres en disolucin ser muy pequeo, mientras que la sal, al ser un electrolito fuerte, estar completamente disociada, por lo que el nmero de NH 4+ que dejar libres en disolucin ser grande, y as, podremos decir que: [NH 4+] total = [NH 4+] sal + [NH 4+] base [NH 4+] sal , aproximacin sta que no ser origen de error ya que como hemos indicado: [NH 4+]base << [NH 4+]sal Y as, la constante de disociacin de la base: , en la que:
[NH 4+] : es prcticamente la procedente de la sal, la cual al estar completamente disociada hace que la concentracin de ion sea igual a la concentracin inicial de la sal. [OH-]: procede todo de la disociacin de la base, pues no existen OH- en ninguna otra especie de las presentes en la disolucin. [NH 4(OH)]: al tratarse de una base dbil, la cantidad disociada es despreciable, por lo que ser igual a la concentracin inicial de la base y as, podemos escribir:.: con ella, calcularemos el pOH. donde podemos despejar la concentracin de iones OH- y
Para este caso concreto: y de ah: pOH = - lg 1,44.10 - 5 = 4,84 ; --------------------------------------
[OH - ] = 1,44.10 - 5,
pH = 14 - pOH = 14 - 4,84 = 9,16

-----------------------------------------
Estas disoluciones amortiguadoras tienen la propiedad de mantener constante, dentro de unos lmites el pH de la disolucin aunque se le aadan pequeas cantidades de cido o de base. En este caso, al aadirle una cierta cantidad de H Cl, ste se disocia: H Cl <==> Cl - + H + y son estos iones H + los que modificaran el pH. Pero se encuentran en la disolucin amortiguadora con otros iones OH - procedentes de la disociacin de la base y reaccionarn con ellos para formar agua: H + + OH - > H 2 O, por lo que desapareceran ambos de la disolucin. El nmero de moles de cada sustancia que vamos a mezclar es: - 25 mL de la disolucin amortiguadora, la cual es 0,5 M en cloruro de amonio: n(NH 4 Cl) = M.V = 0,5.0,025 = 0,0125 moles de NH 4 Cl, las cuales, dado que es una sal electrolito fuerte, se encontrar completamente disociada en sus iones, originando 0,0125 moles de NH 4 + y otros tantos de Cl NH 4 Cl <===> Inicial En equilibrio 0,0125 -----NH 4
+
Cl --0,0125 moles moles
--0,0125
0,4 M en amoniaco: n(NH 4 OH) = M.V = 0,4.0,025 = 0,0100 moles de NH 4 OH, la cual como es un electrolito dbil, se encontrar prcticamente sin disociar - 5 mL de la disolucin 0,3 M de HCl: n(HCl) = M.V = 0,3.0,005 = 0,0015 moles de H Cl Ente cido es un cido fuerte y se encontrar, por tanto, completamente disociado:
HCl <===> Inicial En equilibrio 0,0015 ------
H+
+ ---
Cl --0,0015 moles moles
0,0015
Vamos a realizar los clculos en dos etapas, en la primera de ellas tendremos en cuenta nicamente la reaccin de neutralizacin entre los iones H + procedentes de la disociacin del HCl con los iones OH - procedentes del NH 4 OH, y, posteriormente, tendremos en cuenta que se trata de una base dbil y que ha de cumplir con su constante de equilibrio Kc. As, dado que los iones H + van a reaccionar con otros tantos iones OH - , tendr que disociarse esa misma cantidad de moles de NH 4 OH para neutralizarlos, por lo que en la disolucin final (inmediatamente despus de la neutralizacin) tendremos : - NH 4 OH: las moles que haba en un principio (0,0100) menos las que se hayan disociado (0,0015)
n(NH 4 OH) = 0,0100 - 0,0015 = 0,0085 moles

- NH 4 : las moles procedentes de la disociacin del cloruro de amonio (0,0125) ms las procedentes de la disociacin del amoniaco necesario para neutralizar al HCl aadido (0,0015)
+
n(NH 4 +) = 0,0125 + 0,0015 = 0,0140 moles

- H el procedente del HCl habr reaccionado completamente con los OH - procedentes de la disociacin del NH 4 OH por lo que no quedar nada - OH - procedentes de la disociacin del NH 4 OH , los cuales habrn reaccionado completamente con los H + procedentes de la disociacin del HCl por lo que no quedar nada - Cl - en esta disolucin existirn los procedentes de la disociacin completa del HCl (0,0015) ms los procedentes de la disociacin, tambin completa del NH 4 Cl (0,0125)
+
n(Cl -) = 0,0125 + 0,0015 = 0,0140 moles

Y ahora, con estas cantidades hemos de tener en cuenta que todas ellas se encuentran en un volumen de disolucin procedente de la suma de otros dos: 25 mL de la disolucin amortiguadora ms otros 5 mL de la disolucin de H Cl, lo que hace un volumen total de 30 mL (0,030 Litros). Adems, se producir una disociacin de la base dado que al tratarse de un electrolito dbil debe cumplir tambin con la expresin de su constante de disociacin, por lo que tendremos: NH 4 OH <===> Inicial En equilibrio 0,0085 0,0085 - x NH 4
+
OH --x moles moles
0,0140 0,0140 + x
; de donde: x = 6,56.10 - 7 y de ah calculamos la
concentracin de OH - , que es: = 4,66, y por tanto,
, y por lo tanto, el pOH es: pOH = - lg (2,19.10 - 5 )
pH = 14 - pOH = 14 - 4,66 = 9,34
E-05 - Se mezclan 50 mL de una disolucin 0,1 M de cido actico con otros 50 mL de otra disolucin 0,2 M de acetato de sodio. Calcule el pH de la disolucin resultante. DATOS Ka para el cido actico: 1,8.10 - 5 RESOLUCIN Al disolver una sal de un cido dbil, como es el c. Actico (HAc), conjuntamente con el cido, se forma una disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de ambos se modifica al mezclar ambas disoluciones ya que aumenta el volumen (es la suma de ambos: 50 mL + 50 mL = 100 mL = 0,1 L total despus de la mezcla), por lo que vamos a determinar el n de moles de cido y de sal que hay en cada una de las cantidades que se van a mezclar
El n de moles de la sal es: M =
N moles de sal = 0,01 Moles de NaAc
Y anlogamente con el cido:
; N moles de cido = 0,005 moles de HAc
Las concentraciones de ambos son, teniendo en cuenta que el volumen total es 0,1 L [HAc] = = 0,05 Molar en HAc ; [NaAc] = = 0,1 Molar en NaAc
Cuando esta sal NaAc, se disuelve en agua, y teniendo en cuenta que como todas las sales es un electrolito fuerte, se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin: NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones Acetato ( Ac - ) procedentes de la disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta: [Ac ] = 0,1 M Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y cuyas disociaciones son
NaAc <===> Na + + Ac - La cual est completamente disociada HAc <===> H + + Ac - El cual est muy poco disociado por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son: [Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL + [Ac - ] ACIDO y como [Ac - ] SAL >> [Ac - ] ACIDO , ya que la sal se encuentra completamente disociada y el cido, al ser dbil, estar muy poco disociado, por lo que tendremos que ==> [Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL = 0,1 M Por su parte, la concentracin final del cido ser prcticamente igual a la inicial, pues al tratarse de un cido dbil est muy poco disociado: [HAc] FINAL = [HAc] CIDO = 0,05 M, As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
HAc <===> H + + Ac - ; Ka =
quedar: [H + ] = 9.10 - 6
===> 1,8.10 - 5 =
Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 9.10 - 6 ;
pH = 5,04
----------------------------------------------- -----------------(*) Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin para estos casos de disoluciones amortiguadoras: ; Ka = ==> 1,8.10 - 5 =
E-06 - Tenemos una disolucin reguladora constituida por una mezcla de cido actico y de acetato sdico, ambos a una concentracin 0,1 M. Calcular: a) El valor del pH de dicha disolucin b) variar mucho el valor del pH si se aade una pequea cantidad de hidrxido sdico? Justifique su respuesta. Datos: K ionizacin del cido actico, a 25C, 1,7x10 - 5 RESOLUCIN Al disolver ambos conjuntamente se obtiene una disolucin amortiguadora o tampn, en la cual se tienen dos equilibrios de disociacin simultneos: HAc <===> H + + Ac - , que est poco disociado por ser un cido dbil NaAc <===> Na + + Ac la cual se encuentra completamente disociada por ser un electrolito fuerte Dado que se ha de cumplir la expresin de la constante de disociacin del cido actico, la cual viene dada por la expresin:
, la concentracin de los iones acetato ser la suma de los
procedentes de la disociacin del cido, (pocos por ser dbil) y los procedentes de la disociacin de la sal, que es completa, por lo que podemos suponer que prcticamente sern los mismos que los procedentes de la sal, mientras que el cido, al ser dbil, su concentracin en el equilibrio ser prcticamente la misma que la inicial, por tanto, con estas dos aproximaciones, la expresin de la constante quedar: al sustituir, obtendremos la concentracin de protones: valor del pH de esta disolucin ser: pH = - lg[H + ] = - lg 1,7.10 - 5 ; pH ; de donde,
[H + ] = 1,7.10 - 5 y por lo tanto el
= 4,77
b) Cuando se le aade una pequea cantidad de NaOH, los OH - aportados por ste, reaccionarn con los H + presentes en la disolucin, por lo que para mantener la expresin de la constante de disociacin, se disociar una cierta cantidad del cido que quedaba sin disociar, regenerando los H + perdidos, por tanto, el pH de la disolucin no variar apreciablemente
E-07 - La constante de ionizacin del hidrxido amnico es 1,8 . 10-5 Calcular el grado de ionizacin del hidrxido amnico y el pH de: a) Una disolucin 0,01 M de hidrxido amnico. b) La disolucin resultante al aadir a 500 mL de la disolucin anterior 0,535 g de cloruro amnico. c) Comntese brevemente la variacin observada en el grado de ionizacin del hidrxido amnico en a) y b). A qu se debe esta variacin?
a) El equilibrio de disociacin es: NH4OH inicialmente 0,01 <===> NH 4 + ---x + OH ---x
En equilibrio 0,01 - x Siendo x el nmero de mol/L de NH 4 OH disociadas Aplicando la expresin de la constante de disociacin:
y sustituyendo en ella:
, expresin en la cual se puede despreciar x frente a 0,01, en el denominador de la fraccin ,
con lo que sta nos queda: pOH = -lg[OH-] = - log 4,24.10 - 4 = 3,37 y as:
, de donde se calcula x, que es:
x = 4,24.10 - 4 , y de ah:
pH = 14- pOH = 14 - 3,37 = 10,63
El grado de disociacin, , lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han disociado x = 4,24.10 - 4 , por lo que: =
4,24.10 - 2 = 4,24 %
b) Calcularemos la concentracin en moles/L, del NH4CI aadido, teniendo en cuenta que el volumen de la disolucin son los 500 mL que tenamos, por lo que: = 0,02 Molar As en la disolucin resultante, tenemos: el hidrxido de amonio inicial y el cloruro de amonio aadido
NH 4 OH NH 4 Cl
<====> >
NH 4 + NH 4 +
+ +
OH Cl -
siendo: [NH 4 +]TOTAL [[NH 4 +]SAL+ [NH 4 +] BASE = [NH 4 +] SAL = 0,02 M debido a que el NH 4 + que proviene de la disociacin de la base es mucho menor que el que proviene de la disociacin de la sal, pues esta se ioniza totalmente. Y adems [NH 4 OH] EQUILIBRIO [NH 4 OH] INICIAL = 0,01 M, ya que el NH 4 OH se disocia muy poco.
Con estas aproximaciones, podemos sustituir ya en la expresin de la constante de equilibrio de disociacin del NH 4 OH: 0,9.10 - 5 = 5,05 y as: ; ; [OH - ] = 0,9.10 - 5 de ah: pOH = -lg[OH-] = - log
pH = 14- pOH = 14 - 5,05 = 8,95

, lo calculamos teniendo en cuenta que de los 0,01 moles/L iniciales se han =
El grado de disociacin,
disociado en este caso x = 0,9.10 - 5 , por lo que:
9,0.10 - 4 = 0,09 %
c) Como vemos, el grado de ionizacin, , ha disminuido mucho (casi es 50 veces menor), debido al efecto de in comn, provocado por los NH 4 + que aparecen al aadir el NH4CI. El mismo efecto hace que el pH disminuya al producirse menos iones OH -
E-08 - Se pide: a) Calcule el valor del pH de una disolucin 0,05 M de cido actico (Ka = 1,8.10 - 5 ) b) Si aadimos a esa disolucin una cantidad de acetato de sodio en la proporcin de 0,025 moles/L , variar el pH sensiblemente? Calcular el pH resultante. C) Razonar brevemente el resultado obtenido en b) RESOLUCIN En el equilibrio de disociacin del cido actico (H Ac) vamos a llamar x al nmero de moles de cido que se disocian, por lo que se formarn tambin x moles de ion acetato (Ac - ) y x moles de iones hidronio (H 3 O + ) , quedando sin disociar: (0,05 - x) moles (la cantidad inicial menos la cantidad que se ha disociado), no obstante, dado que la constante de disociacin es muy pequea, a la hora de realizar los clculos, podemos despreciar x frente a 0,05. As, el equilibrio de disociacin ser:
H Ac
Inicial En el equilibrio 0,05 0,05 - x
<==>
Ac --x
H+
--x
Al sustituir todos los valores nos queda: desde donde se despeja x: Las concentraciones de las especies en equilibrio son, por tanto: [Ac - ] = [H +] = x = 9,48.10 -4 . Por tanto, el pH de esta disolucin es: pH = - lg [H +] = - lg 9,48.10 -4 ; pH B)
= 3,02
Al aadir una sal de un cido dbil, como es el c. Actico (HAc), conjuntamente con el cido, se forma una disolucin amortiguadora o disolucin tampn. La concentracin de ambos ser 0,05 Molar para el cido y 0,025 Molar para la sal.
Cuando esta sal NaAc, se disuelve en agua, y teniendo en cuenta se trata de un electrolito fuerte (como casi todas las sales) , se disocia completamente, por lo que de la estequiometra de esta disociacin: NaF <===> Na + + F - deducimos que la concentracin de iones Acetato ( Ac - ) procedentes de la disociacin de la sal es igual a la concentracin de sta: [Ac ] = 0,025 M Pero en la disolucin obtenida al mezclar ambas, coexisten dos compuestos que se disocian (NaAc y HAc) y cuyas disociaciones son
NaAc <===> Na + + Ac - La cual est completamente disociada HAc <===> H + + Ac - El cual est muy poco disociado por ser un cido dbil
Por tanto, las concentraciones de las diferentes especies en el equilibrio son: Ac - ] TOTAL = [Ac ] SAL + [Ac ] ACIDO y como [Ac ] SAL >> [Ac ] ACIDO , ya que la sal se encuentra completamente disociada y el cido, al ser dbil, estar muy poco disociado, por lo que tendremos que ==> [Ac - ] TOTAL = [Ac - ] SAL = 0,025 M Por su parte, la concentracin final del cido ser prcticamente igual a la inicial, pues al tratarse de un cido dbil est muy poco disociado: [HAc] FINAL = [HAc] CIDO = 0,05 M, As, al aplicarle la expresin que nos da la Ka para la disociacin de este cido dbil:
HAc <===> H + + Ac - ; Ka =
quedar: [H + ] = 3,6.10 - 5
===> 1,8.10 - 5 =
Y por tanto el pH = - lg [H + ] = - lg 3,6.10 - 5 ;
pH = 4,44
------------------- --------------------- ---------------------- ------------------Podamos haberlo calculado partiendo directamente de la frmula que nos da la constante de disociacin para estos casos de disoluciones amortiguadoras: ; Ka = ==> 1,8.10 - 5 =
Grupo F- REACCIONES CIDO-BASE

F-01 - Al mezclar 10,0 ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0,001 M con 10,0 ml de cido clorhdrico de concentracin desconocida se obtiene una disolucin de pH = 10,0. Calcule la concentracin del cido RESOLUCIN Si el pH = 10, se trata de una disolucin bsica, por lo que en la reaccin entre el H Cl y el NaOH nos habr sobrado una cierta cantidad de este ltimo: Si pH = 10 ==> pOH = 14 - 10 = 4 y as, en la disolucin final: [OH ] = 10 que ser la concentracin de OH - que nos quedan al final de la reaccin cido -base y que nos deben servir para calcular la concentracin del NaOH sobrante en esa reaccin, utilizando para ello el equilibrio de disociacin de ese NaOH, que es un electrolito fuerte y por tanto est completamente disociado, por lo que dada la estequiometra que presenta, la concentracin inicial de NaOH ser idntica a la de OH - final = 10 - 4 NaOH Inicial En equilibrio 10 - 4 ---<==> Na + ---10 - 4 + OH ---10 - 4
-4
Considerando ahora la reaccin cido - base entre el H Cl y el NaOH teniendo en cuenta, adems, que la -4 concentracin final resultante de la misma para el NaOH debe ser: [NaOH ] = 10 M y el volumen final es la suma de los volmenes de las dos disoluciones mezcladas: 20,0 ml, el nmero de moles de NaOH sobrantes se obtiene a partir de la expresin de la Molaridad de la disolucin y es:
El n de moles inicial de NaOH, se determina de la misma forma conociendo el volumen de esa disolucin (10,0 ml) y su molaridad (M = 0,001 Molar):
por lo que habrn reaccionado: 10- 5 - 2.10 - 6 = 8.10 - 6 moles de NaOH que habrn reaccionado con el H Cl y de acuerdo con la estequiometra de la correspondiente reaccin cido-base: H Cl + 1 mol x NaOH 1 mol 8.10 - 6 > NaCl + H2O
de donde deducimos que el nmero de moles de H Cl que han reaccionado es N moles H Cl = 8.10 - 6 los cuales se encontraban en los 10,0 ml de la disolucin que tomamos, por lo que su concentracin es:
F-02 - Una muestra de cido tricloroactico, Cl 3 C-COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 ml de agua y la disolucin se neutraliza con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Calcule: a) La concentracin de la base. b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralizacin. DATO: Constante de disociacin del cido, Ka = 10 - 0,9 RESOLUCIN Los pesos moleculares son: Cl 3 C-COOH = 3.35,45 + 12,01 + 12,01 + 2.16,00 + 1,00 = 163,378
NaOH = 22,99 + 16,00 + 1,00 = 39,99 La reaccin que tiene lugar entre el cido tricloroactico (Cl 3 C-COOH) y el hidrxido de sodio, y la estequiometra de esta reaccin son Cl 3 C-COOH + 1 mol = 163,38 g 1,85 g NaOH 1 mol = 39,99 g X -----> Cl 3 C-COONa + 1 mol H2O 1 mol
de donde:
Teniendo en cuenta que se emplearon 20 ml de la disolucin de NaOH, su concentracin es:
b) Para determinar el pH de cada disolucin hemos de conocer las molaridades respectivas, que son: NaOH ==> 0,56 Molar Cl 3 C-COOH : Y con ellas, se plantean los
respectivos equilibrios de disociacin, teniendo en cuenta que el NaOH es un electrolito fuerte y por tanto estar completamente disociado, mientras que el cido tricloroactico es un electrolito dbil y por ello su disociacin es solamente parcial . La disociacin del NaOH es total, ya que se trata de un electrolito fuerte, por lo que tendremos: NaOH Inicial En el equilibrio 0,56 ----<====> Na + ----0,56 + OH ----0,56
De aqu, deducimos que cuando se alcanza el equilibrio [OH - ] = 0,56 M, por lo que: pOH = - lg[OH - ] = - lg 0,56 = 0,25 Y de ah: pH = 14 - pOH = 14 - 0,25 ; pH = 13,75
Puesto que el cido tricloroactico es un cido dbil (nos dan como dato su constante de disociacin) se disociar parcialmente, por lo que este equilibrio nos quedar como: CCl 3 -COOH Inicial En el equilibrio 0,11 0,11 - x <====> CCl 3 -COO ----x + H+ ----x
Y a estas concentraciones en equilibrio les aplicamos la expresin de la constante de disociacin Ka, que es:
y al resolver esta ecuacin, nos queda: pH = -lg [H + ] = - lg 0,07 ;
y as: [H + ] = 0,07 por lo que
pH = 1,15
F-03 - A) Seale cual es el pH resultante cuando se mezclan 12,5 ml de NaOH 0,32 M con 50 ml de H Cl 0,10 M B) Alguno de los dos reactivos puede ser considerado como limitante? C) Indique detalladamente cmo preparara la disolucin cida de 50 ml de H Cl 0,10 M partiendo de H Cl 12 Molar RESOLUCIN
Las cantidades de los dos reactivos que tenemos, expresadas en moles son: NaOH 12,5 ml de disolucin 0,32 Molar: HCl 50 ml de disolucin 0,10 Molar: ; n = 4.10 - 3 moles de NaOH ; n = 5.10 - 3 moles de HCl
Teniendo en cuenta la reaccin estequiomtrica entre estos dos reactivos: H Cl + Estequiometra Cantidades Iniciales Cantidades finales 1 mol 5.10 - 3 1 . 10 - 3 NaOH 1 mol 4 . 10 - 3 --> NaCl + 1 mol --4 . 10 - 3 H20 1 mol --4 . 10 - 3
Por tanto, y dado que la reaccin tiene lugar mol a mol, se terminar el NaOH (Reactivo limitante) ya que es el reactivo que est en menor cantidad, sobrando : 5 . 10 - 3 - 4 . 10 - 3 = 1 . 10 - 3 moles de HCl. El pH de la disolucin resultante ser el que corresponda a la disolucin final de HCl, del cual hay 1.10 - 3 moles en un volumen total de V = 12,5 + 50 = 62,5 ml = 0,0625 litros, resultantes de la mezcla de ambas disoluciones , por lo que su concentracin es: Molaridad: As, la disociacin de este cido ser HCl Inicial Final 0,02 --<===> H3O+ + --0,016 Cl --0,02 pH = -lg[H 3 O +] y as: pH = -lg 0,016 ; M = 0,016 molar en HCl
pH = 1,79
Para preparar esos 50 ml de la disolucin 0,10 Molar de HCl, necesitamos 5.10 - 3 moles del cido, las cuales hemos de tomar de la disolucin 12 Molar, por lo que el volumen de sta que necesitaremos lo determinamos partiendo de la expresin de la Molaridad de la disolucin: 0,416 ml Se cogeran 0,416 ml de la disolucin de HCl 12 M con una pipeta de 1 ml graduada, los colocaramos en un matraz aforado de 50 ml que tuviera un poco de agua, agitaramos y despus llenaramos dicho matraz con ms agua. Pero dado que esa cantidad 0,416 ml es demasiado pequea, y adems no es habitual disponer de pipetas de 1 ml graduadas, la forma ms real y cmoda de preparar esta disolucin es preparar una cantidad mayor, por ejemplo 500 ml (10 veces ms) para lo cual se pipetearan 4,16 ml (con una pipeta graduada de 5 ml), se vierten en un matraz aforado de 500 ml que contenga un poco de agua, se agita para que mezclen bien, y se llena (se enrasa) con ms agua destilada. Una vez preparada esta disolucin, se sacaran los 50 ml necesarios por medio de una pipeta aforada de 50 ml. ; V = 4,16.10 - 4 L =
F-04 - Se hacen reaccionar 12,5 ml de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio 0,32 M com 50 ml de cido clorhdrico 0,10 M. A) Calcule el pH de la disolucin resultante b) Alguno de los reactivos tendra la consideracin de limitante? Por qu? RESOLUCIN Las cantidades que tenemos de ambos reactivos puros, obtenidas a partir de la expresin que nos da la Molaridad de una disolucin, son:
H Cl: NaOH
; nHCl = 0,005 moles de H Cl ; NaOH :
; nNaOH = 0,004 moles de
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin: H Cl + NaOH > NaCl + H 2 O, vemos que los dos reactivos dados: H Cl y NaOH reaccionan mol a mol. Por ello, el reactivo limitante es el NaOH, pues el que se encuentra en menor cantidad y es el que se termina antes. La cantidad de H Cl que reacciona ser de 0,004 moles, el mismo nmero de moles que tenemos de NaOH, por lo que al final de la reaccin nos sobrarn: 0,005 - 0,004 = 0,001 moles de H Cl que sobran al final de la reaccin El volumen final ser el resultante al mezclar las dos disoluciones: 0,050 + 0,0125 = 0,0625 Litros. Por tanto la concentracin final del cido clorhdrico, que es la que nos va a servir para determinar el pH de la misma, es: ; M Hcl = 0,016 Molar de H Cl Para determinar el pH de esta disolucin, vamos a disociar este H Cl, el cual como es un cido fuerte, estar completamente disociado: H Cl Inicial En equilibrio Por lo que el pH ser: 0,016 --<===> Cl --0,016 + H+ --0,016
pH = - lg[H + ] = - lg 0,016 = 1,79
F-05 - Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L. Sabiendo que su masa molecular es 62 y que est disociado en un 30%, . Calcule la constante de disociacin del cido . Despus de aadir a 100 cm 3 de la disolucin anterior, un volumen de HCl concentrado que contenga 1gramo de cido. Conocida la masa molecular del HCI = 36'5 y considerando despreciable el volumen de HCl aadido frente al de la disolucin, calcular el grado de disociacin y la concentracin de protones en la disolucin resultante. RESOLUCIN La concentracin inicial del cido es: ;
M = 0,13 Molar
Teniendo en cuenta que se encuentra disociado un 30%, la cantidad del mismo que se disocia ser el 30% de 0,13, es decir: = 0,039
El equilibrio de disociacin del cido es HA <==> Inicial En equilibrio 0,13 0,13 - 0,039 = 0,091 H+ ---0,039 + A---0,039
Y por tanto la constante de disociacin ser:
Ka = 0,0167 = 1,67.10 - 2
Si de esta cantidad se toman 100 ml, las cantidades de cada especie presentes en la disolucin de este cido sern: HA = 0,0091 moles ; H + = A - = 0,0039 moles y se le aade 1 g de HCl ( = 0,027 moles) el cual se disocia completamente en H + y Cl -.
Vamos a considerar que el cido HA no est disociado cuando le aadimos el Hcl, de manera que las cantidades (en moles) iniciales sern, teniendo en cuenta que se toma un volumen de 0,1 litro: HA = 0,013 moles (la cantidad total inicial del cido que tenemos, H + tendremos el nmero de moles procedente de la disociacin total del HCl = 0,0274 moles; de A - no tendremos nada, ya que estamos considerando como punto de partida el cido HA sin disociar; adems tendremos en la disolucin 0,0274 moles de Cl -. Procedentes de la disociacin del HCl los cuales no influyen en el equilibrio. Estas cantidades tienen que cumplir el valor de la constante de disociacin del cido HA, por lo que este equilibrio se desplazar hacia la izquierda hasta que las concentraciones de todas las especies (HA, H + y A - ) cumplan esa Ka: HA <==> Inicial 0,013 H+ + A----
0,0274
En equilibrio 0,013 - x 0,0274 + x x + Siendo X = n moles de HA que se disocian, y es tambin el n de moles de H y de A - formadas. Y como estas cantidades en el equilibrio han de cumplir el valor de la constante de disociacin del cido HA, la cual hemos calculado y vale Ka = 0,0167, tendremos que;
donde:
expresin sta que nos permite calcular el
valor de X: 0,0167,0,1.(0,013 - x) = x.(0,0274 + x) ==> x 2 + 0,02907.x - 2,171.10 - 5 = 0 x = 7,28.10 - 4 , que es la cantidad de HA disociada, y puesto que inicialmente tenamos 0,013 moles de este cido HA, el grado de disociacin ser: % disociado = =
5,6 % ; " = 0,056

=
y la concentracin de protones (H 3 O + o bien H + ) es
0,281 M
F-06 - Un vaso de precipitados contiene 100 mL de una disolucin de cido hipocloroso, HOCI, de concentracin desconocida. Para conocerla valoramos la disolucin anterior con una disolucin 0,100 M de NaOH, encontrando que el punto de equivalencia se alcanza cuando hemos agregado 40,0 mL de hidrxido sdico. Calcular: a) La concentracin inicial del cido b) Suponiendo que el pH de la disolucin inicial del cido hipocloroso fuese igual a 4,46 cul ser el valor Ka del cido? Cual ser su grado de disociacin? c) Cual ser la concentracin de iones CIO - una vez alcanzado el punto de equivalencia? RESOLUCIN La reaccin de neutralizacin que tiene lugar es: H ClO + NaOH > Na ClO + H 2 O en la cual vemos que la reaccin tiene lugar mol a mol, por lo que el nmero de moles inicial del cido es el mismo que las que aadimos de base, as: N moles NaOH = V.N = 0,040.0,100 = 0,004 moles de NaOH que hemos aadido , que es tambin el nmero de moles de cido que haba en la disolucin inicial.
Su concentracin es:
0,04 Molar
El equilibrio de disociacin del cido en la disolucin inicial es: H ClO <===> Inicial En equilibrio 0,04 0,04 - X H+ --X + ClO --X
Si pH = 4,46 ; [H + ] = 10 - 4,46; que es X. La expresin que nos da la constante de disociacin de este cido es: 0,04- 10 - 4,46 = 0,04 , queda , la cual con los datos que tenemos: X = [ClO - ] = [H + ] = 10 - 4,46 y [H ClO] =
Ka = 3,0.10 - 8
El grado de disociacin es: En el punto de equivalencia prcticamente no quedar nada de cido sin disociar ya que todo l habr ido descomponindose para reaccionar con el NaOH aadido, de manera que como podemos observar en la disociacin de cido cada mol de ste origina 1 mol de iones ClO - , el n de moles de este ion existentes al final de la valoracin ser el mismo n que moles iniciales de cido tenamos, es decir: 0,004 moles, en un volumen de 140 ml totales (100 ml procedentes del la disolucin del cido y otros 40 ml procedentes de la disolucin de NaOH aadida. Su concentracin ser, por tanto:
M = 0,029 Molar en ClO -
F-07 - Hallar la pureza de una sosa custica comercial impurificada con cloruro de sodio, sabiendo que se disuelven 28,14 g de la misma en un litro de disolucin, del cual se toma 20 ml que necesitan para su neutralizacin 24,9 ml de una disolucin de cido clorhdrico 0,51 M RESOLUCIN Cuando disolvemos la muestra en 1000 ml de agua y de ellos valoramos 20 mL, determinamos la cantidad de NaOH que hay en esos 20 mL, ya que el Na Cl no reacciona, pues solamente se produce la reaccin entre el NaOH y el H Cl. La reaccin que tiene lugar es: H Cl + Na OH > Na Cl + H 2 O, en la cual vemos que la reaccin entre el cido clorhdrico ( H Cl) y el hidrxido de sodio tiene lugar mol a mol. As, vamos a calcular el nmero de moles de H Cl, partiendo de la frmula de la Molaridad, dado que conocemos su volumen y concentracin: ; n = M.V = 0,51.0,0249 = 0,0127 moles de H Cl
Por tanto, en esos 20 mL tendremos tambin 0,0127 moles de NaOH, por lo que en el volumen total en el cual disolvimos la mezcla habr: = 0,635 moles de NaOH en la muestra inicial
Esta cantidad, en gramos, ser: 0,635.40 = 25,40 g de NaOH hay en la muestra inicial Como la masa total de la muestra era de 28,14 g, la pureza de la misma (o riqueza en NaOH) ser:
Riqueza de la muestra en NaOH =
90,25% de NaOH
F-08 - Calcula: a) el pH de 50 mL de HCl de concentracin 0,01 M; b) el pH de 50 mL de Ba(OH) 2 de concentracin 0,01 M; c) el pH resultante de la mezcla de las disoluciones anteriores. RESOLUCIN Tanto el H Cl como el Ba(OH) 2 son electrolitos fuertes, por lo que en disolucin acuosa estarn
completamente disociados. As, sus equilibrios de disociacin sern: H Cl <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 0,01 ---Ba(OH) 2 <===> INICIAL EN EQUILIBRIO 0,01 ---H+ + Cl ---0,01 + 2 OH pOH = - lg[OH + ] = - lg 0,02 => pOH = 1,7 ---0,01 ---2 . 0,01 pH = 14 - pOH = 14 - 1,7 ; pH pH = - lg[H + ] = - lg 0,01 =>
---0,01 Ba 2 +
pH = 2
= 12,3
Cuando se mezclan ambas disoluciones, hemos de tener en cuenta la estequiometra de la reaccin para calcular si sobra alguna cantidad de alguno de los dos reactivos, dado que conocemos el nmero inicial de moles de cada uno, pues sabemos tanto el volumen de disolucin empleada como su molaridad, H Cl ==> 0,01 = Ba(OH) 2 ==> 0,01 = ; N moles iniciales de H Cl = 5.10 - 4 ; N moles iniciales de Ba(OH) 2 = 5.10 - 4
Y la reaccin que tiene lugar, ya ajustada, y su estequiometra es: 2 H Cl + 2 moles 5.10 - 4 Ba(OH) 2 1 mol X ----> Ba Cl 2 + 2.H 2 O
En la cual vemos que se necesitan 2 moles de H Cl por cada mol de Ba(OH) 2 , por lo que se gastar todo el H Cl (es por tanto el reactivo limitante, mientras que del Ba(OH) 2 se gastarn : X = Y nos sobrar el resto, es decir: 5.10 - 4 - 2,5.10 - 4 = 2,5.10 - 4 moles de Ba(OH) 2 El pH de la disolucin resultante despus de la reaccin corresponder al de una disolucin de Ba(OH) 2 formada por 2,5.10 - 4 moles, que es la cantidad sobrante de la disolucin, disueltas en un volumen de 0,100 L, que es la suma de los volmenes de las dos disoluciones mezcladas, as, tendremos que la concentracin del Ba(OH) 2 es: M = = 2,5.10 - 3 , y por tanto, teniendo en cuenta ahora su equilibrio de disociacin: Ba(OH) 2 <==> INICIAL EN EQUILIBRIO 2,5.10 - 3 ---Ba 2 + ---2,5.10 - 3 + 2 OH ---2 . 2,5.10 - 3 pOH = - lg[OH + ] = - lg 5.10 - 3 => pOH = 2,3 pH = 14 - pOH = 14 - 2,3 ; = 2,5.10 - 4 moles;
pH = 11,7
F-09 - Se aaden 40 mL de hidrxido de sodio 0,10 Molar a 10 mL de cido clorhdrico 0,45 Molar. Cul es el pH de la disolucin resultante? RESOLUCIN Las cantidades que tenemos de ambos reactivos puros, obtenidas a partir de la expresin que nos da la Molaridad de una disolucin,
son:
H Cl: NaOH
; nHCl = 0,0045 moles de H Cl ; NaOH :
; nNaOH = 0,004 moles de
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin: H Cl + NaOH > NaCl + H 2 O, vemos que los dos reactivos dados: H Cl y NaOH reaccionan mol a mol. Por ello, el reactivo limitante es el NaOH, pues el que se encuentra en menor cantidad y es el que se termina antes. La cantidad de H Cl que reacciona ser de 0,004 moles, el mismo nmero de moles que tenemos de NaOH, por lo que al final de la reaccin nos sobrarn: 0,0045 - 0,004 = 0,0005 moles de H Cl que sobran al final de la reaccin El volumen final ser el resultante al mezclar las dos disoluciones: 0,010 + 0,040 = 0,050 Litros. Por tanto la concentracin final del cido clorhdrico, que es la que nos va a servir para determinar el pH de la misma, es: ; M Hcl = 0,01 Molar de H Cl Para determinar el pH de esta disolucin, vamos a disociar este H Cl, el cual como es un cido fuerte, estar completamente disociado: H Cl Inicial En equilibrio Por lo que el pH ser: 0,01 --<===> Cl --0,01 + H+ --0,01
pH = - lg[H + ] = - lg 0,01 = 2
F-10 - Se quiere proceder a la valoracin de 200 mL de una disolucin de H 2 SO 4 empleando para ello una disolucin o,1 M de KOH. Al realizar la neutralizacin resulta que se han consumido 300 mL de la disolucin bsica. Calcular: a) Cual ser la concentracin del cido? B) Cual ser el pH de la disolucin inicial del cido? Y el de la disolucin resultante de la neutralizacin? RESOLUCIN La reaccin que tiene lugar es: H 2 SO 4 + 2 KOH > K 2 SO 4 + 2 H 2 O, y para aplicarle la estequiometra a las cantidades que reaccionan, hemos de determinar la cantidad que conocemos, que es la de KOH: 300 mL de concentracin 0,1 M, por lo que el n de moles del mismo que intervienen en la reaccin lo calculamos a partir de la expresin de la Molaridad de una disolucin, y es: ; ==>
n SOLUTO =
0,03 moles de KOH, que son las que intervienen en la reaccin, por lo que a partir de la estequiometra de
la misma calculamos la cantidad de cido que se tena en la muestra: H 2 SO 4 + 1 mol X 2 KOH 2 moles 0,03 > K 2 SO 4 + 2 H2O
de donde:
= 0,015 moles de H 2 SO 4 haba en la muestra inicial.
Dado que el volumen de la misma era de 200 mL, su Molaridad se determina aplicando la expresin de la misma: ; ;
M = 0,075 Molar
Para determinar el pH de esta disolucin inicial del cido, hemos de tener en cuenta que el c. Sulfrico es un cido fuerte, y por tanto est completamente disociado, as, tendremos: H 2 SO 4 Inicial En equilibrio y de ah, calculamos su pH: 0,075 <===> 2 H+ --2.0,075 = 0,15 + SO 4 2 --0,075
pH = - lg[H + ] = -lg 0,15 = 0,82
El pH de la disolucin final resultante de la neutralizacin ser 7 (Disolucin neutra) , ya que se ha aadido a la disolucin cida la cantidad equivalente de base, con lo que se habr neutralizado y no sobra nada de cido ni de base, y ambos, cido y base, son fuertes.
F-11 - Se quiere saber cuantos gramos de cido ntrico hay en 50 mL de una disolucin. Para ello se valoran con 20 ml de una disolucin de NaOH obtenida al disolver 80 g del mismo el 4 litros de agua. Cunto cido ntrico tenamos en la disolucin inicial?. Cual es su Molaridad? RESOLUCIN La reaccin que tiene lugar es: HNO 3 + NaOH > NaNO 3 + H 2 O, y para aplicarle la estequiometra a las cantidades que reaccionan, hemos de determinar la cantidad que conocemos, que es la de NaOH: 20 mL de una disolucin obtenida al disolver 80 g en 4 litros: cantidad del soluto NaOH ser: ==20 g/L, por lo que si se utilizan 20 mL, la
; g = 0,4 g de NaOH, que son los que intervienen en la reaccin
con el cido ntrico, por lo que a partir de la estequiometra de la misma calculamos la cantidad de cido que se tena en la muestra: HNO 3 + 1 mol = 63 g X NaOH 1 mol = 40 g 0,4 > NaNO 3 + H2O
de donde:
0,63 gramos de HNO 3 haba en la muestra inicial.

, y nos queda:
Para determinar su Molaridad, aplicamos la expresin que nos la da: ;
M = 0,2 Molar
F-12 - Se aaden lentamente una disolucin de cido actico 0,2 M a 25 mL de NaOH 0,2 M. Calcular: 1- El pH de la solucin inicial de NaOH. 2- El pH de la solucin al aadir los 5 primeros mililitros de cido actico 3- El pH en el punto de equivalencia. DATO: Ka a 25 C para el cido actico es 1,8. 10 - 5 RESOLUCIN: 1. La estequiometra de la disociacin de la disolucin inicial de NaOH, teniendo en cuenta que se trata de un electrolito fuerte y por tanto est completamente disociado es:
NaOH Inicial En equilibrio 0,2 ---
<===>
Na + --0,2
OH --0,2
pOH = - lg[OH - ] = - lg 0,2 = 0,7
pH = 14 - pOH = 14 - 0,7 = 13,3
2. Cuando se aaden 5 mL del cido actico, reaccionarn con la cantidad equivalente de NaOH, por lo que el
pH de la disolucin resultante corresponder al NaOH que quede sin reaccionar, los cuales se encontrarn ahora disueltos en el volumen total, que ser la suma de los 25 mL de la disolucin de NaOH ms los 5 mL de la disolucin de H Ac aadidos. As, teniendo en cuenta el clculo estequiomtrico para la reaccin: (Puesto que se trata de reactivos en disolucin, en realidad la reaccin se produce entre el H Ac y los iones OH - originando H 2 O y iones Ac - ) H Ac + Cantidades estequiomtricas En la reaccin 1 mol 0,001 NaOH 1 mol X > NaAc + H2O H Ac: n = 0,005.0,2 = 0,001 mol NaOH: n = 0,025.0,2 = 0,005 mol X = 0,001 mol de NaOH reaccionan
Cantidad restante de NaOH = 0,005 - 0,001 = 0,004 mol Volumen final: 0,025 + 0,005 = 0,030 L Los cuales se disociarn de la misma forma que en el caso anterior: NaOH Inicial En equilibrio 0,13 --<===> Na + --0,13 + OH --0,13
= 0,13 Molar
pOH = - lg[OH - ] = - lg 0,13 = 0,87
pH = 14 - pOH = 14 - 0,87 = 13,13
3. El punto de equivalencia corresponde al estado en el cual se ha aadido la misma cantidad estequiomtrica

de cido y base, por lo que ninguno est en exceso . Para llegar al mismo tendramos que aadir 25 mL de HAc 0,2 M a los 25 mL de NaOH 0,2 M. De esta forma los moles de H Ac aadidos sern igual a los moles iniciales de NaOH, por lo que no sobrar nada de ninguno de los dos reactivos, pero se habr formado la cantidad correspondiente de NaAc, la cual se hidroliza en agua, por lo que estaramos en el caso de la hidrlisis de una sal procedente de una base fuerte (NaOH) y un cido dbil, la cual se encontrar en un volumen total correspondiente a la suma de los volmenes de las dos disoluciones mezcladas La reaccin estequiomtrica entre el cido y la base es: H Ac + Cantidades estequimtricas En la reaccin 1 mol 0,005 NaOH 1 mol 0,005 > NaAc + 1 mol x H2O 1 mol H Ac: n = 0,025.0,2 = 0,005 mol NaOH: n = 0,025.0,2 = 0,005 mol X = 0,005 mol de NaAc formados
Volumen final total: 0,025 + 0,025 = 0,050 L y as: Y la reaccin de hidrlisis de esta sal es Ac - + Inicial En equilibrio 0,1 0,1-X H2O > HAc + --X OH --X
= 0,10 M
Siendo X el n de mol/L de Ac - que se hidrolizan, y que es tambin el n de mol/L de Hac y de OH formados
Teniendo en cuenta que el valor de la constante de hidrlisis para este equilibrio se determina por la expresin: =
5,5.10 - 10, y que para este equilibrio la expresin de la constante

es:
de donde X
= 7,42.10 - 6
(Dado que la constante es muy pequea, para resolver ms fcilmente esta ecuacin se puede despreciar X frente a 0,1, sin que ello afecte apreciablemente al resultado) Y as: pOH = - lg[OH - ] = - lg 7,42.10 - 6 = 5,13 ;
pH = 14 - pOH = 14 - 5,13 = 8,87
F-13 - Establecer las especies inicas principales presentes en las disoluciones obtenidas mezclando volmenes iguales de las disoluciones indicadas y calcular el pH de la disolucin resultante. a) 0,12 M H Cl; 0,20 M NaOH b) 0,25 M H Cl; 0,25 M NaOH c) 0,20 M H Cl; 0,15 M NaOH RESOLUCIN En los tres casos se trata de una mezcla de una disolucin de un cido con la de una base (Vamos a suponer que en todos los casos se mezcla 1 litro de cada una de las disoluciones), por lo que reaccionarn ambas de acuerdo con el proceso: HCl + NaOH > NaCl + H 2 O , en el cual vemos que reaccionan mol a mol y el pH ser el de la disolucin resultante. a) 0,12 M HCl; 0,20 M NaOH El N de moles de cada reactivo se determina teniendo en cuenta la expresin de la molaridad de las disoluciones:
1 Litro de HCl 0,12 M : 1 litro de NaOH 0,20 M:
; n= 0,12 moles de HCl ; n= 0,20 moles de NaOH
Puesto que reaccionan mol a mol, se formarn 0,12 moles de NaCl y sobrarn: 0,20 - 0,12 = 0,08 moles de NaOH, que se encontrarn en un volumen igual a la suma de los volmenes de las disoluciones mezcladas: 2 litros. Para determinar el pH, que ser bsico por ser una disolucin de NaOH, hemos de calcular la Molaridad de esta nueva disolucin de NaOH: NaOH Inicial Equilibrio 0,04 --<==> Na + + --0,04
= 0,04 Molar de NaOH la cual se disociar segn el proceso:

OH --0,04 pOH = - Lg [OH - ] = - Lg 0,04 = 1,4 pH + pOH = 14
pH = 14 - 1,4 = 12,6
Los iones presentes son los procedentes de la disociacin del NaCl formado (cada mol se disocia dando 1 mol de Na + y 1 mol de Cl - ) y los del NaOH que no ha reaccionado, as como los del agua Cl - .(Proceden del NaCl)..............0,12 Moles => =
0,06 Molar en Cl =
Na + (Proceden del NaCl y del NaOH) = 0,12 + 0,08= 0,20 Moles =>
0,10 Molar en Na +
OH - (Proceden del NaOH y del agua, aunque los procedentes de sta son despreciables frente a los procedentes de la disociacin del NaOH)...............0,08 Moles => =
0,04 Molar en OH [H + ] = 10 - 12,6 Molar
H + (Procedentes de la disociacin del agua). Si hemos determinado el pH=12,5, ser:

b) 0,25 M HCl; 0,25 M NaOH El N de moles de cada reactivo se determina teniendo en cuenta la expresin de la molaridad de las disoluciones:
1 Litro de HCl 0,25 M : 1 litro de NaOH 0,25 M:
; n= 0,25 moles de HCl ; n= 0,25 moles de NaOH
Puesto que reaccionan mol a mol, se formarn 0,25 moles de NaCl y no sobrar ni HCl ni NaOH , que se encontrarn en un volumen igual a la suma de los volmenes de las disoluciones mezcladas: 2 litros. Puesto que no sobra ni cido ni base y AMBOS SON FUERTES, se tratar de una disolucin
NEUTRA, y su pH ser 7
Los iones presentes son los procedentes de la disociacin del NaCl formado (cada mol se disocia dando 1 mol de Na + y 1 mol de Cl - ) y los del agua Cl - .(Proceden del NaCl)..............0,25 Moles => Na + (Proceden del NaCl ............0,25 Moles => OH - (Proceden del agua, y al ser neutra la disolucin: H + (Proceden del agua, y al ser neutra la disolucin: a) 0,20 M HCl; 0,15 M NaOH El N de moles de cada reactivo se determina teniendo en cuenta la expresin de la molaridad de las disoluciones: 1 Litro de HCl 0,20 M : 1 litro de NaOH 0,15 M: ; n= 0,20 moles de HCl ; n= 0,15 moles de NaOH = =
0,125 Molar en Cl 0,125 Molar en Na +
[OH - ] = 10 - 7 Molar en OH -
[H + ] = 10 - 7 Molar en H +
Dado que reaccionan mol a mol, se formarn 0,15 moles de NaCl y sobrarn: 0,20 0,05 moles de HCl, que se encontrarn en un volumen igual a la suma de los volmenes de las disoluciones mezcladas: 2 litros.
0,15 =
Para determinar el pH, que ser cido por ser una disolucin de HCl, hemos de calcular la Molaridad de esta nueva disolucin de HCl: HCl Inicial Equilibrio 0,0125 --<==>
= 0,025 Molar de HCl la cual se disociar segn el proceso:

H+ + --0,0125 Cl --0,0125 pH = - Lg [H - ] = - Lg 0,0125
pH = 1,9
pOH = 14 - 1,9 = 12,1 ; [OH - ] = 10 - 12,1
Los iones presentes son los procedentes de la disociacin del NaCl formado (cada mol se disocia dando 1 mol de Na + y 1 mol de Cl - ) , los del HCl que no ha reaccionado, as como los del agua Cl - .(Proceden del NaCl y del HCl) = 0,15 + 0,05 = 0,20 Moles => =
0,10 Molar en Cl -
Na + (Proceden del NaCl ........................... = 0,15 Moles =>

- 12,1
0,075 Molar en Na +
-
OH - (Proceden del agua ,------------------------[OH ] = 10 Molar en OH + H (Proceden del HCl y de la disociacin del agua aunque los procedentes de sta son despreciables frente a + - 1,9 los procedentes de la disociacin del HCl)). Si hemos determinado el pH=1,9, ser: [H ] = 10 Molar
en H +
F-14 - Quince mL de una solucin de NaOH necesitan para su neutralizacin 22 mL de HCI 1M. Calcular el peso de NaOH contenido en 1 L de solucin. RESOLUCIN Con los datos que nos dan, conocemos la cantidad de H Cl que reacciona, que calculamos a partir de la expresin que nos da la Molaridad de una disolucin: La reaccin que tiene lugar entre ambos reactivos es: H Cl + 1 mol 0,022 NaOH 1 mol x > NaCl + H2O = 0,022 moles NaOH ; ; n H Cl = 0,022 moles
Y dado que esta cantidad de NaOH se encontraba en un volumen de 22 mL, podemos determinar la Molaridad de esta disolucin:: ; ; M = 1,47 Molar.
El peso de NaOH contenido en 1 litro de disolucin lo determinamos teniendo en cuenta que la Molaridad es el n de moles que hay en 1 litro de disolucin, por lo que en 1 litro de esta disolucin tendremos 1,47 moles, y dado que la masa molecular del mismo es 40 g/mol y tenemos 1,47 moles en ese litro, la masa de NaOH que tenemos ser: g = 1,47.40 =
58,80 g de NaOH haba en 1 litro de esa disolucin
F-15 - Una muestra de 500 mg de un cido monoprtico fuerte se neutraliz con 33,16 mI de disolucin 0,15 M de KOH. Calcule: a) La masa molecular del cido. b) El pH de la mezcla cuando se hubieran aadido 40 mI de la base, suponiendo un volumen final de 50 mI. RESOLUCIN La reaccin que tiene lugar entre el cido monoprtico ( HA ) y el hidrxido de potasio, y la estequiometra de esta reaccin son de donde la cantidad de KOH utilizada la calculamos a partir de la expresin de la Molaridad de una disolucin: reaccin. HA + KOH 1 mol = 56,10 g 0,279 -----> KA 1 mol + H2O 1 mol => ; g = 0,279 g de KOH se gastan en la
1 mol = X 0,500 g
de donde
100,54 g/mol
; g = 0,337 g de KOH, por lo
Si aadimos 40 mL de base, la cantidad de sta aadida es:
que la cantidad de sta que sobrar la calculamos a partir de la estequiometra de la reaccin, en la cual, como ya habamos calculado, se gastan 0,279 g para neutralizar el cido que haba, as: KOH sobrante = 0,337 - 0,279 = 0,058 g de KOH sobran. Dado que el volumen total es de 50 mL, la molaridad de esta disolucin de KOH es:
= 0,0207
Molar de KOH y esta base se disocia completamente en disolucin acuosa ya que se trata de una base fuerte, con lo que calculamos el pOH y con l, el pH
KOH
Inicial En equil. 0,0207 ---
<==>
K+
---
OH --0,0207
pOH = - lg[OH - ] = - lg 0,0207; pOH = 1,68 pH = 14 - pOH = 14 - 1,68
0,0207
pH = 12,32
F-16 - Calcule el pH de: a) 20 mL de una disolucin de cido actico,CH3-COOH, de concentracin 0,01 M. b) 5 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0,05 M. c) La mezcla de las dos disoluciones suponiendo que los volmenes son aditivos. DATOS: constante Ka = 1,8 10-5 RESOLUCIN A) En el equilibrio de disociacin del cido actico:
H Ac
<==>
Ac ---
H3O+
---
0,01 - x x x llamamos x al nmero de moles/litro de cido que se disocian, y es tambin el nmero de moles del H 3 O + ( H + ) y de iones Ac - que se forman, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin. Dado que la constante de disociacin es muy pequea, la cantidad de H Ac que queda al alcanzarse el equilibrio es prcticamente al misma que haba al principio, pues 0,01 >> x, y por tanto podemos despreciar x y quedar: (0,01 - x)
0,01
en la cual al
La expresin de la constante de disociacin para el cido actico es:
sustituir todos los valores nos queda:
desde la cual se
despeja x: Las concentraciones de las especies en equilibrio son, por tanto: [Ac - ] = [H 3 O +] = x = 4,24.10 -4 Y si el pH es: pH = - lg [H 3 O +] = - lg 4,24.10 -4 ; pH
= 3,37
B) En este caso se trata de una base fuerte, por lo que est completamente disociada: NaOH Inicial En equilibrio 0,05 --<=> Na+ + --0,05 OH --0,05
-
pOH = -lg [OH -+ ] ; pOH = - lg 0,05 pOH = 1,3 ;y como pH + pOH = 14 pH = 14 - 1,3 = 12,7 ;
pH = 12,7
C) Al mezclar ambas disoluciones reaccionarn el cido actico y el hidrxido de sodio, de acuerdo con la reaccin: H c + NaOH <==> NaAc + H 2 O en la que vemos que cada mol de cido reacciona con un mol de la base. Las cantidades que tenemos de cada uno de los reactivos las calculamos partiendo de la expresin de la Molaridad de una disolucin , y son:
HAc: NaOH:
; nH c = 0,01.0,020 = 2.10 - 4 mol de H Ac ; nNaOH = 0,05.0,005 = 2,5.10 - 4 mol de NaOH
Teniendo en cuenta que la reaccin entre ambos tiene lugar MOL a MOL, y tenemos 2.10 - 4 mol de H A y 2,5.10 - 4 mol de NaOH, sobrarn: 2,5.10 - 4 mol de NaOH - 2.10 - 4 mol de H A = 0,5.10 - 4 mol de NaOH Por otra parte, si los volmenes son aditivos, el volumen final de la mezcla de ambas disoluciones ser: 0,020 + 0,005 = 0,025 Litros finales, por lo que la concentracin final del NaOH sobrante ser:
NaOH:
= 2.10 - 3 Molar en NaOH
y el pH de la disolucin resultante ser el pH de esta disolucin 2.10 - 3 Molar de NaOH, que como en el caso anterior, al tratarse de una base fuerte, por lo que est completamente disociada: NaOH Inicial En equilibrio 0 --<=> Na+ + --0 OH --0
-
pOH = -lg [OH -+ ] ; pOH = - lg 0,002 pOH = 2,7 ;y como pH + pOH = 14 pH = 14 - 2,7 = 12,7 ;
pH = 11,3
F-17 - Cuntos mL de solucin 0,2 M de cido sulfrico sern precisos para neutralizar 40 mL de una solucin que contiene 4 g/L de hidrxido sdico? RESOLUCIN Con los datos que nos dan, conocemos la cantidad de NaOH que reacciona, que calculamos a partir de la concentracin que nos dan: 4 g/L: La reaccin que tiene lugar entre ambos reactivos es: H 2 SO 4 1 mol x + 2.NaOH 2 mol= 2.40 g 0,16 > Na 2 SO 4 + 2.H 2 O = 0,002 moles de H 2 SO 4 ; g = 0,16 g de NaOH tenemos en esa disolucin
Y dado que esta cantidad de H 2 SO 4 procede de una disolucin 0,2 Molar, podemos determinar el volumen de la misma partiendo de la expresin de la Molaridad: ; ;
L = 0,010L = 10 mL se necesitan de la disolucin de H 2 SO 4.

F-18 - Calcular el pH de una disolucin preparada mezclando volmenes iguales de las disoluciones siguientes: a) HCI 0,2 Molar b) Una disolucin que contiene 6,4 g/l de NaOH c) KOH 0,04 MoIar RESOLUCIN Como se mezclan volmenes iguales, vamos a suponer que mezclamos 1 litro de cada una de las disoluciones, por lo que tendremos:
a)1 L de H Cl 0,2 M ==> 0,2 moles de cido H Cl
b) 1 L de NaOH con 6,4 g/L:
= 0,16 M ==> 0,16 moles de NaOH
c) 1 L de KOH 0,04 M ==> 0,04 moles de KOH Dado que tenemos un cido y dos bases, aunque la reaccin es simultnea entre todos los reactivos, vamos a suponer que las reacciones son consecutivas, por lo que se producir la reaccin del cido con una de las bases, y la cantidad de cido que sobre, reaccionar con la otra base: H Cl + NaOH > NaCl + H 2 O Reaccionan mol a mol, por lo que reaccionarn 0,16 moles de NaOH con la misma cantidad de moles del cido H Cl . Dado que tenamos 0,20 moles de H Cl y reaccionan 0,16 moles con el NaOH, nos sobrarn: 0,20 - 0,16 = 0,04 moles de H Cl sobrarn en esta primera reaccin Y esta cantidad reaccionar con la otra base: H Cl + KOH > KCl + H 2 O
Como vemos, tambin reaccionan mol a mol, por lo que dado que disponemos de 0,04 moles de cido sobrante de la reaccin anterior y otros 0,04 moles de KOH, reaccionarn completamente y no sobrar nada de ninguno de los reactivos. Las dos sales formadas: NaCl y K Cl son sales procedentes de un cido fuerte (H Cl) y de bases fuertes (NaOH y KOH), las disoluciones sern neutras, por consiguiente:
pH = 7

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QUMICA GENERAL

Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero

REACCIONES CIDO - BASE

REACCIONES CIDO-BASE: CONCEPTOS TERICOS BSICOS

= - Lg[H + ] . Anlogamente: pOH = - Lg[OH - ].

Ambos conceptos estn

relacionados por el producto inico del agua: [H ].[OH ] = 10

= K w por lo que se cumple siempre que:

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

Siendo x el N de mol/l de cido disociados. As:

. Cuando Ka < 10 - 5, podemos despreciar

C) DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS, REGULADORAS O TAMPN: Son disoluciones formadas por un

La expresin de la Ka para el cido es: calcular ya [H + ] y con ella el pH.

Si se tratara de una base dbil, procederamos de forma anloga.

El valor de Kh se obtiene de esta expresin:

y desde aqu, puede

Grupo B- CIDOS Y BASES FUERTES

Grupo C- CIDOS Y BASES DBILES

Grupo D- CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES DE SALES

Grupo E- DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS o TAMPN

Grupo F- REACCIONES CIDO-BASE

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

(1,33.10 - 3 ).[OH-] = 10 - 14 de donde [OH - ] =

[OH - ] = 7,52.10 - 12 Molar

CH 3 - COO - + H 2 O <==> CH 3 - COOH + OH -

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

Grupo B- CIDOS Y BASES FUERTES

Y teniendo en cuenta que el pH es: pH = - lg[H + ] = - lg[0,24] =>

Y por tanto, como pOH = - Lg [OH - ] ==>

PRO BLEM AS RESUELTO S DE Q UM ICA G ENER AL

[H + ] [H + ] = 10 - 14 ==>[H + ] 2 = 10 - 14 ; [H + ] = 10 - 7 y por tanto pH = - lg [H + ] = - lg 10 - 7 ; pH

Cl ---5.10 - 3 pH = - lg[H + ] = - lg 5.10 - 3 ;

pH = - lg[H 3 O + ] pH = - lg 2.10 - 8 = 7,70

y sustituyendo donde nos queda la ecuacin de 2

= 0, la cual hemos de resolver:

[H 3 O + ] = 1,105.10 - 7 y por tanto el pH es:

H 2 SO 4 <===> Inicial En equilibrio 0,01 ---

x = 4,5.10 - 3 y con este dato podemos ya

[H + ] = 0,010 + x = 0,010 + 4,5.10 - 3 = 0,0145 mol/L

[H + ] = 0,002 ; y dado que el pH es: pH = - lg[H + ] = - lg[0,002] => pH

- DISOLUCIN 2: inicial En equilibrio

M = 0,09 Molar en H + = 1,04

El pH de esta disolucin lo obtendremos aplicando la frmula del pH: pH = - lg[H + ] = - lg 0,09 ; pH

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Si el pH = 12 ==> pOH = 14 - pH = 14 - 12 = 2 , por lo que:

] = 0,01 = c, la concentracin inicial del NaOH es: [NaOH] = 0,01 Molar

g = 0,4 g de NaOH se necesitan

] = 0,001 = c, la concentracin inicial del NaOH es: [NaOH] = 0,001 Molar

V = 10 Litros, y como el volumen de la disolucin inicial era de 1 litro, le

hemos tenido que aadir la diferencia: V agua aadido = 10 - 1 =

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1,41.10 - 3 .(0,1 - x) = x 2 ; x 2 + 1,41.10 - 3 .x - 1,41.10 - 4 = 0; Por tanto:

[ClCH 2 -COO - ] = [H + ] = 0,0112 y de ah:

x 2 + 0,031.x - 2,2.10 - 4 = 0 De la cual, al resolverla: x la concentracin de protones en el equilibrio y el pH:

= 5,95.10 - 3 y con este dato podemos ya determinar

[H + ] = 0,020 + x = 0,020 + 5,95.10 - 3 = 0,02595 mol/L => pH = - lg 0,02595;

1 mol = 98 g 0,02 moles

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Y teniendo en cuenta la expresin de la molaridad:

L=0,04 litros = 40 mL de NH 4 OH se necesitarn