Titrasi Asam-Basa penetapan kadar suatu zat (asam

atau basa) berdasarkan atas reaksi Asam-Basa).

Pada analisis volumetri :
Asidimetri : suatu zat dititrasi dengan suatu asam
Alkalimetri : suatu zat dititrasi dengan suatu basa
Titik akhir titrasi didasarkan pada perubahan pH pada
Titik Ekivalen (TE). Daerah dimana terjadi perubahan
pH bergantung pd sifat dan konsentrasi zat penitrasi /
zat yang dititrasi.

Pada titrasi asam basa perlu diperhatikan:
Faktor-faktor yg menentukan kesempurnaan reaksi
asam basa
Pemilihan indikator yang digunakan
Teori Arrhenius (1884)
Asam dlm larutan air ion hidrogen (H
+
)

Basa dlm larutan air ion hidroksida (OH
-
)



Secara umum :
Asam : HA H
+
+ A
-

Basa : BOH B
+
+ OH
-

penetralan : H
+
+ OH
-
H
2
O

Beberapa tanggapan :
Hanya terbatas dlm larutan air
Dlm larutan ion tdk terdapatkan ion H
+
yg bebas
Ada beberapa asam dan basa tidak mengandung ion H
+
dan OH
-

Beberapa zat spt amonia & natrium karbonat dpt menetralkan asam
tanpa lebih dahulu menghasilkan OH
-

Teori Bronsted- Lowry (1923)
Asam : donor proton
Basa : akseptor proton
Asam dan basa saling berkaitan dalam pertukaran proton disebut
pasangan asam-basa konjugasi
Asam 1 H
+
+ basa konjugasi 1
Basa 2 OH
-
+Asam konjugasi 2
Reaksi asam basa :
Asam 1 + Basa 2 basa konjugasi 1 + asam konjugasi 2
Menurut Teori ini, asam dpt berupa :
- Molekul netral : HCl, H
2
SO
4
, HNO
3
, CH
3
COOH, H
2
O dsb
- Anion : HSO
4
-
, H
2
PO
4
-
dll
- Kation : NH
4
+

- Ion Kompleks : Al(H
2
O)
6
3+

Sedangkan basa dpt berupa :
- Molekul netral : NH
3
, RNH
2
, R
1
R
2
NH, H
2
O
- Ion hidroksida : OH
-

- Anion : CH
3
COO
-
, CO
3
2-
, HS
-
dsb
Contoh-contoh reaksi asam-basa :
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

HAc + H
2
O H
3
O
+
+ Ac
-

H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4
-

NH
4
+
+ H
2
O H
3
O
+
+ NH
3

H
2
O + NH
3
NH
4
+
+ OH
-

HAc + NH
3
NH
4
+
+ Ac
-


Air dpt bertindak sebagai asam (donor proton) maupun
sebagai basa (akseptor proton). Pelarut demikian disebut
amfiprotik
Elektrolit dibagi 2 golongan :
Elektrolit kuat
Elektrolit lemah
Dalam larutan asam :
HA + H
2
O H
3
O
+
+A
-

| || |
| || | O H HA
A O H
K
2
-
3
+
=
Dalam larutan, air besar sekali :


Nilai Ka menentukan kekuatan asam,
makin besar Ka, makin kuat asam
tersebut.
| |
| || |
| |
asam) ionisasi (tetapan Ka
HA
A O H
O H K
-
3
2
= =
+
Kesetimbangan Ionisasi Air
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
Disingkat : H
2
O H
+
+ OH
-

Pada 25
0
C,

Pada 25
0
C, bj air = 997,044 gram/L

| || |
| |
16 -
2
-
10 x 6 , 1
O H
OH H
K = =
+
| | mol/L 3 , 55
18
mol/L 044 , 997
O H
2
16 -
= =
karena H
2
O elektrolit sangat lemah,
H
2
O dianggap konstan




| || | 55,3 K x 0H H
-
=
+
14 - 16 -
10 x 1,0 55,3 x 10 x 1,82 = =
| || |
14 -
10 x 0 , 1 OH H Kw
+
= =
Menurut Sorense (1909)


Fungsi log ini blh dipakai secara lebih luas :
pOH = - log pKb = - log Kb
pKa = - log Ka pKw = - log Kw


Untuk larutan netral (25
0
C) : pH = pOH = 7
| |
14 - 0
10 x 1,0 OH Kw C, 25 pada = =
| || | 14 pOH pH OH H
-
= + =
+
| | | |
pH -
10 H H log - pH = =
+ +
1. pH asam kuat dan basa kuat dihitung
dari konsentrasi molarnya
HCl 0,1 M, = 10
-1
pH = 1
NaOH 0,1 M = 10
-1
pOH = 1
pH =14 1 = 13
2. pH asam lemah dan basa lemah,
dihitung dari konsentrasi asam basa
dan Ka/Kb
untuk asam lemah HA
H
+
H
+
HA H
+
+ A
-



Bila awal = c mol/L, maka
yang tidak berdissosiasi : c -


karena kecil maka c - ~ c

| || |
| |
| |
| | HA
H

HA
A H
Ka
2 - + +
= =
HA

HA

H
+
| |
| | HA - c
H
Ka
2 +
=
H
+
H
+




Dengan cara yang sama untuk basa
lemah NH
4
OH :

| | C log - pKa pH Ka.c H
2
1
2
1
= =
+
| |
| | Ka.C H
c
H
Ka
2
2
= =
+
+
| | C log - pKb pOH Kb.c OH
2
1
2
1
= =

Buffer : zat-zat yang dapat menahan

perubahan pH, dalam praktek sistem
buffer dibuat dengan jalan
mencampurkan asam lemah atau basa
lemah dengan garamnya.
contoh :
Campuran asam lemah + garamnya
CH
3
COOH + CH
3
COONa
H
3
PO
4
+ Na
2
HPO
4
Campuran basa lemah + garamnya
NH4OH + NH4Cl
NH
4
OH + (NH
4
)
2
SO
4
Kita tinjau kesetimbangan berikut :
1) CH
3
COOH + H
2
O H
3
O+ +CH
3
COO
-

2) CH
3
COONa Na
+
+ CH
3
COO
-
Untuk kesetimbangan 1)

| || |
| |
| |
| |
| |
Ka x
COO CH
COOH CH
O H
COOH CH
COO CH O H
Ka
-
3
3
3
3
-
3 3
=
=
+
+
Penambahan CH
3
COONa menyebabkan
kesetimbangan 1) bergeser ke kiri maka o
bertambah kecil.
misal awal = Ca dan
= Cg yang tak berdisosiasi
= ; sedangkan


| | COOH CH
3
| | COONa CH
3
| | COOH CH
3
| |
+
= O H - Ca
3
| | | |
+
+ = H Cg COO CH
-
3
| |
| |
| |
+
+
+
+
=
O H Cg
O H - Ca
x Ka O H
3
3
3
Karena kesetimbangan 1) begeser ke
kiri, maka menjadi kecil,
sehingga dpt diabaikan thd Ca dan Cg

| |
+
O H
3
| |
Cg
Ca
log - pKa pH
Cg
Ca
x Ka O H
3
=
=
+
Ca
Cg
log pKa + =
; berlaku Cl NH dan OH NH campuran untuk
4 4
Cg
Cb
log - pKb pOH =
Cb
Cg
log pKb + =
pOH - 14 pH=
pKb pOH Cg Cb bila
pKa pH Cg Ca Bila
= =
= =
Pada pengenceran pHnya tetap

Penambahan sedikit asam atau basa
kuat pH tidak berubah
Kapasitas Buffer utk mengabsorsi asam atau
basa tgt pd konsentrasi zat pembuffer.
makin tinggi konsentrasi makin besar
kapasitasnya
Pada pembuatan buffer dgn pH ttt, hrs dipilih
camp. asam-garam atau basa-garam yg pKa
atau pKbnya sedekat mungkin dgn pH yg
diinginkan.
Salah satu contoh buffer di alam adalah plasma
darah. Buffer ini bekerja krn adanya H
2
CO
3
dan
HCO
3
-
jika kelebihan ion H+ maka :

3 2 3
CO H HCO H +

+
Dengan mekanisme ini konsentrasi ion
H
+
dlm darah konstan. Contoh lain
adalah buffer H
2
PO
4-
- HPO
4
2-
dan
hemoglobin
: maka OH ion tdpt Jika
-
O H HCO CO H OH
2
-
3 3 2
-
+ +

+
2
4 4 2
HPO H PO H
7,2 pKa 10 x 6,3 Ka
8 -
= =

= =
2
4 4 2
HPO PO H 7,2 pH pada
Hidrolisis
Hidrolisis adalah reaksi antara ion-ion garam dgn air.
Menurut Bronsted reaksi ini merupakan reaksi asam-basa.
Garam-garam dibagi dlm 4 golongan :
- Garam-garam yg ion-ionnya aprotik (tdk mempunyai
kecenderungan untuk mengikat atau melepaskan proton,
misalnya NaCl, KNO
3
dsb). Larutannya bereaksi netral
- Garam-garam yg anionnya adalah proton akseptor,
misalnya NaAc, KCN, Na
2
CO
3
dan Na
2
S. Larutannya
bereaksi basa
- Garam-garam yg kationnya adalah proton donor,
misalnya AlCl
3
, FeCl
3
, (NH
4
)
2
SO
4
. Larutannya bereaksi
asam
- Garam-garam yg kation-kationnya adalah asam dan
anionnya adalah basa, misalnya NH
4
Ac, NH
4
CN.
Larutannya bereaksi asam, basa atau netral bergantung
kekuatan asam dan basanya
TETAPAN HIDROLISIS DAN DERAJAT
HIDROLISIS
Hidrolisis dari anion yg proton akseptor
CH
3
COOH
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-




K
h
= tetapan hidrolisis


Indikator asam-basa adalah senyawa organik yg berupa
asam lemah atau basa lemah dimana warna molekul yang
tdk berdisosiasi berbeda dng warna ionnya.


Warna indikator dpt terlihat ditentukan oleh pembentukan
konsentrasi bentuk asam & konsentrasi bentuk basa :
Warna bentuk asam akan terlihat bila :


Warna bentuk basa akan terlihat bila :



Trayek perubahan warna indikator antara pH = pK
in
1.
Bila [HIn
A
] = [HIn
B
-
], akan terlihat warna antara bentuk
asam dan bentuk basa
Tabel Perubahan bentuk warna indikator
pada bermacam-macam pH
pH Larutan HIn
A
/ In
B
-
Warna
1
2
3
4
5
6
7
8
10.000 : 1
1.000 : 1
100 : 1
10 : 1
1 : 1
1 : 10
1 : 100
1 : 1.000
Merah
Merah
Merah
Merah
Jingga
Kuning
Kuning
Kuning
Merah :
Kuning :
pH = 2
Daerah perubahan pH : 4 6, diantara kedua harga pH ini : warna jingga
Tabel. Beberapa Indikator Asam-
Basa
Indikator Daerah pH
Perubahan Warna
Asam Basa
As. Pikrat
Biru timol
Kuning metil
Biru bromfenol
Jingga metil
Hijau bromkresol
Merah metil
Lakmus
Biru bromtimol
Fenolfthalin
Timolftalin
Kuning alizarin
0,1 0,8
1,2 2,8
2,0 4,0
3,0 4,0
3,1 4,4
3,8 5,4
4,2 6,2
4,5 8,3
6,0 7,6
8,3 10,0
9,3 10,6
10,1 12,0
Tak berwarna
Merah
Merah
Kuning
Merah
Kuning
Merah
Merah
Kuning
Tak berwarna
Tak berwarna
Kuning
Kuning
Kuning
Kuning
Biru
Kuning
Biru
Kuning
Biru
Biru
Ungu
Biru
Ungu
Untuk beberapa titrasi yg titik akhir titrasi dlm trayek pH
sangat kecil digunakan indikator campuran
contoh : - jingga metil + brom kresol hijau berubah warna
dari jingga menjadi biru hijau pd pH 4,3

Tipe lain dari indikator campuran : indikator universal.
Indikator ini menunjukkan bermacam-macam warna utk
trayek pH yg sangat besar.
Misal : Indikator nomor 1 :
pH 3 4 5 6 7 8
Warna merah merah jingga kuning kuning biru
jingga hijau hijau

9 10
biru ungu
TITRASI ASAM POLIPROTIK
PENENTUAN NITROGEN
METODE KJELDAHL

Asam-asam yang mengandung lebih dari
satu atom hidrogen disebut asam
poliprotik (asam berbasa banyak)
Misalnya : H
2
SO
4
, H
2
C
2
O
4
, H
2
CO
3
, H
3
PO
4
,
As. Tartrat, Asam suksinat, As. Sitrat, As.
Malonat.
Jika Ka
1
/Ka
2
dari asam berbasa dua
sangat besar (Ka
1
:Ka
2
= 10
4
) maka asam
tersebut dapat dtitrasi sebagai asam
berbasa satu dan sebagai asam berbasa
dua secara terpisah
H
2
CO
3
mengion dua tingkat :
H
2
CO
3
H+ + HCO
3-
; Ka
1
= 3x10
-7
HCO
3-
H+ + CO3
3-
; Ka
2
= 6x10
-11
Jika H
2
CO
3
Dititrasi dengan NaOH, maka pH pada
T.E Pertama adalah pH larutan NaHCO
3
, dan
dapat dihitung sebagai berikut :
HCO
3-
H
+
+ CO
3
2-

Dalam hal ini [H
+
]=[CO
3
2-
], karena sebagian H
+

bersenyawa dengan HCO
3
-
membentuk H
2
CO
3

| | | | | |
3 2
3
3
CO H H CO + =
+

| |
| |
| |
: shg , ka x
H
HCO
CO : diperoleh Ka Dari
2
3
2
3 2
+

=
| | | |
| |
| |
2
3
3 2
Ka x
H
HCO
CO H H
+

+
= +
| |
| || |
1
3
3 2
Ka
HCO H
dengan diganti CO H jika

+
| |
| || | | |
| |
2
3
1
3
Ka x
H
HCO

Ka
HCO H
H
+

+
+
= +
| | | | { } | | HCO Ka Ka HCO ka H
3 2 1 3 1
2

+
= +
| |
| |
| |
| | | | | |
| |
| |
| |
| |
( )
( )
8,35
O H NaOH BaCO
2
NaHCO
pKa pKa pH
Ka Ka H
Ka Ka
HCO
HCO Ka Ka
H
HCO HCO Ka ka HCO
HCO Ka
HCO Ka Ka
H
2 3
berlebih
3
2 1 2
1
1
2 1
3
3 2 1
2
3 3 1 1 3
3 1
3 2 1
2
OH Ba
=
+ + + +
+ =
=
=
=
~ + >>
+
=
+

+
| |
| |
| |

+
+
=
3 1
3 2 1
2
HCO Ka
HCO Ka Ka
H
| | | | | |

~ + >>
3 3 1 1 3
HCO HCO Ka ka HCO
| |
| |
| |

+
=
3
3 2 1
2
HCO
HCO Ka Ka
H
2 1
Ka Ka =
| | Ka Ka H
1
=
+
8,35 =
( ) 2 10. 6,5
2
1
+ =
Indikator yg digunakan untuk TE adalah :
PPT ( pH 8,2 10 )
Ka
2
sangat kecil sehingga H
2
CO
3
tidak
dapat dititrasi sebagai asam berbasa
dua dengan cara langsung. Secara
tidak langsung dapat dilakukan sebagai
berikut :




Kelebihan Ba(OH)
2
dapat dititrasi
dengan larutan standar HCl dengan
PPT sebagai indikator

( )
O 2H BaCO
2
CO H
2 3
berlebih
3 2
OH Ba
+ + +
( )
O H NaOH BaCO
2
NaHCO
2 3
berlebih
3
OH Ba
+ + + +
H
3
PO
4
mempunyai konstan ionisasi
terpisah baik sekali karena Ka
1
/Ka
2

= 1,0.10
5
dan Ka
2
/Ka
3
= 1,4.10
5

jadi H
3
PO
4
dapat dititrasi sebagai
asam berbasa satu atau asam
berbasa dua, tetapi tidak dapat
dititrasi sebagai asam berbasa tiga.

H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-
: Ka
1
= 7.10
-3
H
2
PO
4
H
+
+ HPO
4
2-
: Ka
2
= 7.10
-8
HPO
4
H
+
+ PO
4
3-
: Ka
3
= 5.10
-13

Bila dalam larutan terdapat campuran
H
2
PO
4
maka pH larutan dihitung sebagai
campuran buffer