Ministerul Educaiei, Cercetrii, Tineretului i Sportului OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE EDIIA a 44-a PITETI - 2010 Clasa a XI-a Proba

a Teoretica

Barem de corectare Subiectul I (20 puncte) 1-b; 2-b; 3-c; 4-b; 5-c; 6-e; 7-c; 8-d; 9-d; 10-a. (10x2=20 puncte) Subiectul II (25 puncte) 1a 7 puncte Formula compusului A: HC C-CH2-CH=O (5 puncte) Ecuatia reactiei (2 puncte) HC C-CH2-CH=O + 3[Ag(NH3)2]OH Ag-C C-CH2-COOH +2Ag +6NH3 +2H2O 1b B: CH3-C C-CH=O (1,5 puncte) ; C: HC C-CO-CH3 1c A1: Cl-CH=CH-CH2-CH=O (2 puncte) ; A2: Cl2CH-CH2-CH2-CH=O (2 puncte); A3: O=CH-CH2-CH2-CH=O (2 puncte); 2a
NO 2 OH H 3C NO2 CH3 O

3 puncte (1,5 puncte); 6 puncte

3 puncte

OOH

A
3 structuri x 1 punct = 3 puncte 2b
COOEt COOEt

C
3 puncte

EtOOC

COOEt COOEt COOEt

D 2 structuri x 1,5 puncte = 3 puncte

2c
NO2

E
1 punct

OCH3

2d

2 puncte

N N]+Cl-

OCH3

OCH3

G H 2 structuri x 1 punct = 2 puncte

Subiectul III (15 puncte) 1a.
CH2 NH 2 NH 2 CH2 OH N N] Br
+ -

8 puncte
COOH OH CN COOH

CH 3 A B C D

CH 3 E F

CH 3 G

CH 3 H

COOH

8 formule x 1 punct = 8 puncte 1b 2 puncte V N2 (4) = 0.336L N2 =0.015 moli D (4)=0.015 moli B =0.03 moli V N2 (1) = 0.224L N2 (1) =0.01 moli A =0.01moli 2. Viteza relativa Substituentul (R) 13 SO31300 NO2 0,01 O-CH3 0,4 CH3 5 puncte 1 H

Subiectul IV. (30 puncte) a. Structurile formelor cetonica si enolica

H 3C C CH 2 COOEt O forma cetonica H 3C C C COOEt H OH forma enolica

8 puncte

3 puncte caracterul acid al compusului este dat de forma enolica b.

H 3C C CH 2 COOEt O + NaHSO 3 AN

3 puncte 2 puncte 12 puncte

SO3 Na H 3C C CH 2 COOEt OH CN H 3C C CH2 COOEt OH H 3 C C CH2 COOEt N OH H3C C CH2 COOEt N NH 2 2 puncte

AN HCN

2 puncte

H 2N OH

AN; E

2 puncte

H 2N NH 2

AN; E

2 puncte

H 3C C C COOEt H OH

Br 2

AE

OHBr H 3 C C CH COOEt Br -HBr E H3 C C CH COOEt O Br

4 puncte

(ecuatia 1,5 puncte + tipul mecanismului 0,5 puncte) c. una dintre structurile de mai jos
H 3C EtO OEt O O
2+ O

2 puncte
OEt H 3C O2 O - Cu O O
+

EtO

Cu O CH3 H 3C

O2 O - Cu O O

OEt

CH3

EtO

CH3

structura pentru coordinare tetraedrica

structuri pentru coordinare plan-patrata

d. 2 puncte combinatia complexa de la punctul c care corespunde coordinarii tetraedrice poate prezenta izomerie optica (asemanator cu cea observata la spirani, bifenili sau alene) e.
EtO O O - Cu O O H 3C cis CH 3
2+

6 puncte
OEt H 3C O2 O - Cu O O tr ans
+

OEt

EtO

CH 3

3 puncte

3 puncte