,, Numai prin educatie se poate asigura dominarea mintii peste intuneric.

(Andrei Muresanu)

CONCURS DE CHIMIE GHEORGHE SPACU Clasa a XI-a DEJ, MARTIE 2012 SUBIECTUL I (20p)
Pentru fiecare item se ofer cinci rspunsuri notate cu a, b, c, d i e, dintre care pot fi corecte unul sau mai multe. n tabelul de pe foaia de concurs, punei X n csua corespunztoare rspunsului considerat corect. Nu se admit modificri sau tersturi n tabel. Rspunsul care va conine modificri, tersturi nu se va lua n consideraie.

1. La tratarea 1,4-benzochinonei cu fenilhidrazin rezult o monohidrazon. Aceasta este tautomer cu: a)Para-hidroxi azobenzenul; b)Para-hidroxi hidrazobenzenul; c)Azobenzenul d)4-hidroxoazobenzen e)4,4'-dihidroxi hidrazobenzen 2. La tratarea ciclohexenei cu oxigen la temperatur ridicat n prezena argintului drept catalizator rezult un compus epoxidic. a)Hidroliza acid a acestuia conduce la cis-diol; b)Hidroliza acid a acestuia conduce la trans-diol; c)Tratarea acestuia cu alcool metilic conduce la un izomer E; d)Tratarea acestuia cu alcool metilic conduce la un izomer Z; e)Tratarea epoxidului cu acid acetic n raport molar 1:1 conduce la un hidroxiester. 3. Un aminoacid (monoamino-monocarboxilic): a)Se afl sub form de cation la pH < 7; b)Se afl sub form de amfion la punctul izoelectric; c)Se afl sub form de anion la punctul izoelectric; d)Are ntotdeauna punctul izoelectric egal cu 7 e)Are ntotdeauna punctul izoelectric > 7 4. (S) -2-butanolul are rotaia specific de + 13.520. O prob de 2-butanol preparat n laborator i purificat prin distilare prezint o rotaie specific de +6.760. Proba conine: a) 50% (S), 50% (R) ; b) 50% (S), 50% racemic; c) 25% (S), 75% (R); d) 90% (S), 10% (R); e) 75% (S), 25% (R). 5. Se adiioneaz doi moli de brom la fiecare mol din alchenele de mai jos:

a) m=n=3, o=2 ; b) m=2, n=3, o=2 ; c) m=2, n=o=3 ; d) m=o=3; n=8 ;

e) m=o=3, n=2.

6. Dizolvanii n funcie de ionul solvatat se mpart n solvent protolitici (solvateaz cationi i anioni), aprotici dipolari ( solvateaz cationi) i solvent nepolari (nu solvateaz nici un ion). Alegei substanele din irul de mai jos care pot fi utilizate drept solvent aprotici dipolari : I-acetona, II-alcool etilic, III-hexan, IV-N,Ndimetilformamida, V-dimetilsulfoxid: a) I ; b) II ; c) III ; d) IV ; e) V.
1

7. Prin reacia unui compus carbonilic X cu bisulfit de sodiu rezult o substana ce conine 18,18%S . Atunci compusul X poate fi: a) metil-etilceton; b) aldehida crotonic ; c) aldehida izobutiric ; d) aldehica succinic ; e) 3-pentanona. 8. Pentru determinarea masei moleculare a unui alcool, acesta se esterific cu clorur de cloroacetil. Prin mineralizarea esterului rezultat s-a determinat un coninut de 23,59% Cl. Dac alcoolul d la oxidare un compus cu caracter reductor i are temperatura de fierbere cea mai mare, numrul atomilor de carbon secundari prezeni n molecula alcoolului este: a) zero ; b)1 ; c) 2 ; d) 3 ; e) 4. 9. Numrul de trigliceride optic active ce conin acizii: oleic, palmitic, stearic i care prin hidrogenare devin optic inactive este: a) 6 ; b) 5 ; c) 4 ; d) 3 ; e) 2. 10. Substanta X (C6H7O3NS) este insolubil in eter, reacioneaz cu anhidrida acetic i cu o soluie de NaOH. Prin monohalogenarea catalitic a substanei X se formeaz un singur produs majoritar. Atunci substana X: a) Reacioneaz cu acidul clorhidric ; b) Reacioneaz cu acidul azotos i acidul clorhidric formnd un compus amfionic ; c) Prezint n molecul o legatur covalent coordinativ ; d) Este precursor de colorant e) Reacioneaz cu reactivul Tollens.

Subiectul II

A. Olefinele reacioneaz cu soluii saturate de sruri mercurice printr-o reacie de mercurare prin adiie.
a) Cum se explic formarea unor specii chimice diferite ca: CH2=CH-HgCl, HO-CH2-CH2-HgCl, ClHg-CH2CH2-O-CH2-CH2-HgCl , n urma reaciei dintre eten i HgCl2? b) Ce compui se pot izola n urma reaciei de mercurare a acetilenei?

B. Substanele cu proprieti insecticide au, n general, o toxicitate mare. Unul dintre ei, abandonat datorit
toxicitii foarte mari este Aldrinul. Sinteza acestuia a fost pusa la punct n urma cu 50 de ani avnd la baz doua etape de sintez Diels-Alder i o etap de eliminare:

Materia prim (A) este o cicloalcadiena al crui carbanion prezint caracter aromatic, iar substana D este derivatul pentaclorurat al acesteia. Identificai substanele implicate n sinteza aldrinului , scriei ecuaiile reaciilor.

Subiectul III

A. La hidroliza unui amestec de grsimi s-a obinut un amestec de acizi grai cu compoziia masic: 17,736%
acid oleic i 64,40% acid palmitic. Dac prin hidrogenarea grsimii aceasta i pierde activitatea optic, calculai raportul molar al acizilor grai din compoziia ei i cifra de iod a grsimii.

B.

Prin hidrogenarea catalitic cu hidrogen molecular a unei arje de 70,7 kg amestec de acid oleic i acid stearic cu cifra de iod 53,85 se obine, dup separarea catalizatorului, un produs cu cifra de iod 4,47. Care sunt concentraiile n procente molare de acid oleic, respectiv acid stearic din produsul obinut i care este randamentul procesul de hidrogenare?

Subiectul IV

A.

Majoritatea membranelor celulare animale conin circa 40% proteine i 60% fosfogliceride (procente masice). tiind c raportul de mrime ntre molecula de fosfoglicerid i cea de protein este de 1:27,8 i c molecula de fosfoglicerid conine 8 resturi de acid fosforic (31% P), calculai: a) raportul molar ntre fosfogliceride i proteine n membranele celulare animale; b)numrul de atomi de fosfor din 100 mg de membran celular.

B.

Somatostatina este un hormon secretat de ctre hipotalamus, sistemul nervos central, unele celule neuroendocrine ale tubului digestiv i de ctre pancreas. Somatostatina are rolul de a inhiba secreia a numeroi hormoni i diminueaz micrile muchilor digestivi. Structura acestui hormon este reprezentat n figura de mai jos:

Prin hidroliza parial a somatostatinei s-au identificat dou dipeptide: lisil-arginin i fenil-alanil-triptofan n raport molar 1:1. a) identificai aminoacizii notai cu A, B i C n structura hormonului i scriei structura lor; b) precizai aminoacizi momoaminomonocarboxilici din structura somatostatinei; c)care este numrul de sarcini pozitive care apar pe lanul peptidic n mediu bazic.

Se dau: mase atomice: H 1; C 12; N 14; O 16; S 32; Cl 35,5 ; I 127; P 31; numrul lui Avogadro: NA = 6,0221023 particule/mol

NOT: Timp de lucru 3 ore. Se acord 10 puncte din oficiu.

SUCCES!

CONCURSUL PENTRU NV MNT DE EXECELEN

CLUJ 2012

Numar lucrare:

Subiectul I (20 puncte) GRILA DE RASPUNSURI Itemi Raspuns 1 a b c d e 2 3 4 5 6 7 8 9 10

CONCURSUL PENTRU NV MNT DE EXECELEN

CLUJ 2012

BAREM
Se acord 10 puncte din oficiu. Subiectul I (20 puncte)

GRILA DE RASPUNSURI Itemi Raspuns 1 a X b c d X e Subiectul II (30 puncte) A. (12 puncte) a) prezenta speciilor izolate reprezinta un argument in favoarea mecanismului: HgX2<=>XHg+ +X- (1p); CH2=CH2 + XHg+ +CH2-CH2-HgX(1p); +CH2-CH2-HgXCH2=CH-HgX + H+ (1p); + CH2-CH2-HgX +H2O HO-CH2-CH2-HgX+ H+ (1p); + CH2-CH2-HgX +HO-CH2-CH2-HgXXHg-CH2-CH2-O-CH2-CH2-HgX+ H+(1p) b) acetilena aditioneaza HgCl2 in HCl: CH CH + HgCl2 Cl-CH=CH-HgCl (cis, trans)(2p) ; 2CH CH + HgCl2 (Cl-CH=CH)2Hg (1p), mecanismul propus (3p) este : CH CH + Hg+2 +CH=CH-Hg+ ; +CH=CH-Hg+ + H2OHOCH=CHHg+ + H+ ; HOCH=CHHg+ OCH-CH2Hg+ ; OCH-CH2Hg+ + H+ (H2SO4) CH3CHO (1p)+ Hg+2 B. (18 puncte) 4 substante X 3 puncte ; 3 ecuatii chimice X 2 puncte 2 X X X 3 X X 4 X X X X X X X X X 5 6 X 7 X 8 9 10 X X

Subiectul III (14 puncte) A) raportul molar ac.oleic : ac. palmitic : ac. stearic= 1:4:1 (3p)
5

II2 = 15,97 (3p)

B) ecuatia reactiei (1p) ; 7.03% acid oleic, 92,97% acid stearic (5 puncte) ; =91,7% (2 puncte) Subiectul IV (26 puncte) A) raportul molar fosfoglicerida : proteina = 41,7 (4 puncte) ; fosfoglicerida= 800 g/mol (2p) 3,61321020 atomi de fosfor (4 puncte) B) a) 3 aminoacizi (cisteina, fenilalanina, lisina) X 3 puncte; b) 3 aminoacizi X 1 p c) 7 sarcini negative (4p)