UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA 1. La aceleracin del gravedad en un punto de la tierra es 980 cm/seg2.

Expresar este valor en millas por minuto al cuadrado. 980

2 cm (60) seg2 seg2 1min2

6,21 10 6 millas 1cm

21,9millas min2

2. Calcular el volumen en centmetros cbicos que ocupan 50 g. benceno cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cbica. 50gC6H6
0,0357onza s 1pulg3 1gC6H6 0,51onzas 7,8517onza s pulg3

3. La densidad del mercurio a 4C es 13,585 g/cm3. a)Justificar el valor 7,852 onzas/pulgadas cbica dada en la pgina 24; b) Calcular su valor en libras por pies cbico. a) 13,585
3 gramos (8,54) cc 0,03527onz as onzas 7,8517 3 cc 1pulg 1gramo pulg3

b) 13,585

gramos 0,0022lbs 1cc 3 cc 1gr (0,03281) 3 pie

lbs 846,2 pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. Cul es el peso del pie cbico del material?

1pie3

3 (30,48) cc 19,32gr 1Kg 3 1pie 1cc 1000g

547Kg

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. Cul es el peso del pie cbico del material: a) en el sistema mtrico; b) en libras?
1pie3
3 (30,48) cc 7,5gr 1kg 3 1pie 1cc 1000g

212,37kg

1pie3

3 (30,48) cc 7,5gr 0.0022lbs 467,2l bs 1pie 1cc 1gr

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera anormal como 967,7 cm2. pulgada. a) justificar si es tericamente correcta esta unidad para expresar el volumen; expresar dicho volumen en unidades corrientes.

a) 967,7

cm2 pulg
pulg3

2,54cm 2457,9c c 1pulg

3 149,9pulg

2457,9 cc

(2,54cc)

7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de cido sulfrico, de densidad 1,04 onzas/pulgadas cbico, pagndose a 18 pesos el kilogramo. Calcular el costo de esta partida.
80gal.amer icanos 0,02835kg 1onzas 3,7853ltos 61,02pulg 3 1gal.ameri can 1lto 18pesos 9806,6peso s 1kg 1,04onzas 1pulg3

8. Cul es la temperatura ms baja, 20F -0C?

20 32 C 9 5
C 6,66

Resp 20 F

9. Cul es la diferencia en temperatura entre 86F y 25C?

86 32 9 C 5
C 30 Diferencia 5C

10. El oxgeno lquido hierve a - 297,4 F y congela a 361 F. Calcular estas temperaturas: a) en grados centgrados; b) en grados absolutos Kelvin.

a)

297,4 F 32 C 361 32 9 C 5

9 5 C

183

218,3

b)

K = C +273 ; -183 + 273 = 90K - 218,3 + 273 = 54,7 K

11. Los puntos de fusin de los metales estao, cinc y cadmio son, respectivamente, 909,4R, 1246,9R y 1069,5R. Calcular las temperaturas equivalentes en grados centgrados. Tf Sn = 909,4 R = 449 F = 231,8 C Tf Zn = 1246,9 R = 706 F = 419, 58 C Tf Cd = 1069,5 R = 509,5 F = 320,33 C F 32 9 Usando: R = F + 460 ; C 5 12. En otras pocas se tom el cero Farenheit como la temperatura ms baja que poda conseguirse con una mezcla de hielo, sal y disolucin (punto eutctico), Hoy da sabemos que esta temperatura es - 21, 3 C. Calcular esta temperatura en la escala Fahrenheit.
F 32 9 C 5

F 32 9 21,3 5
F = -6,34

despejando:

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES 1. La presin que se ejerce sobre 25 litros de un gas aumenta desde 15 atm a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la temperatura permanece constante. V1 = 25 ltos. P1= 15 atm. P2= 85 atm. Boyle P1V1 = P2V2

V2

15 atm 25ltos 85 atm

4,41ltos

2. La composicin en volumen del aire es: 21,0% de oxgeno, 78,06 % de nitrgeno y 0,94 de argn. Calcular la presin parcial de cada gas en el aire a una presin total de 760 mm. Pp = Presin parcial = PP 0,21 760 159,6mmHg

PT

PP

0,7806 760 593,256mmH g

PP 0.0094 760 7,144mmHg PT = 760 mm

3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 C se calienta, a presin constante, hasta 400 C. Calcular la fraccin del peso de aire inicialmente contenido en la vasija, que es expulsado. T1 = 10 C T1 = 283 K

V1 T1

V2 T2

V1 V2 283 K T1 T2 673 K T2 = 400 C

0,42
T2 = 673 K

Fraccin de aire que se queda = 0,42 = 42 % Fraccin de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58 % 4. El aire de un neumtico de automvil se halla a una presin de 30 libras/pulgada cuadrada, siendo la temperatura de 20 C. Suponiendo que no existe variacin en el volumen del neumtico, Cul ser la presin si la temperatura aumenta a 104 F?. Calcular dicho valor en las mismas unidades inglesas y en kilogramos por cm2. T1= 20 C T2= 104 F T1=293 K T2=313 K
P1 T1 P2 T2

P2

P1 T2 T1

P2

de donde: 2 30lbs/pulg 313 K 32,047lbs/ pulg2 233 K 32,097

lbs 1pulg2 2 pulg2 (2,54) cm 2 0,545kg 1lb 2,25kg/cm 2

5. Cuntos globos esfricos de goma, de 6 litros de capacidad, pueden llenarse en las condiciones normales con el hidrgeno procedente de un tanque que contiene 250 litros del mismo a 60 F y 5 atm. de presin? P1 = 5 atm T1 = 293 K V1 = 250 ltos
P2 1atm T2 273 K CN

P1V1 T1 V2

P2V2 T2 P1V1T2 T1P2

V2

5atm 250ltos 273 K 293 K 1atm 1164,67lto s 6ltos

1164,67lto s

#globos

194,1globo s

6. Se recoge 285 cm3 de nitrgeno sobre mercurio a -10 C y presin de 776 mm. Calcular el volumen que obtendremos al recogerlo sobre agua a 40 C y presin de 700 mm. La presin de vapor de agua a 40 C es 55,3 mm. V1 = 285 cm3 N2 T1 = 263 K P1 = 778 mmHg mmHg
1

V2 = ? T2 = 313 K P2 = 700 - 55,3 = 644,7

2 2 2

V2 =

P1V1T2 T1P2

V2 =

778mmHg 0 285 , ltos 313K = 0 4093 , ltos 6447mmHg 263K ,

7. Una muestra de aire est saturada en un 50% con vapor de agua a 30 C y se halla a una presin de 700 mm. Cul ser la presin parcial del vapor de agua si la presin del gas se reduce a 100 mm? La presin de vapor de agua a 30 C es 31,8 mm. T = 303 K Pv P1 = 700 mmHg P2 = 100 mmHg = 31,8 mmHg (50%)

P1 700mm La presin total disminuye = = 7 P2 100mm 31, 8 7 veces, luego: Pv = 0 5 = 2 27 , , 7

8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 C y 750 mm de presin se hace burbujear lentamente a travs de agua a 25 C y se recoge en un gasmetro cerrado con agua. La presin del gas recogido es de 750 mm. Cul es el volumen del gas hmedo?. La presin de vapor de agua a 25 C es 23,8 mm.

V1 = 500 ltos P1 = 750 mmHg T1 = 298 K Por Boyle :

V2 = ? P2 = 750 mmHg P1V1 = P2V2 de donde

V2 =

P1V1 P2

V2 =

750mmHg 500ltos = 516, ltos 386 (750 23, ) 8 mmHg

correccin de la presin 9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben desde el exterior 1000 litros de aire, al la temperatura de 11 C, presin de 780 mm y humedad relativa de un 20%. Dicho aire pasa a travs de los aparatos adecuados, donde la temperatura aumenta a 20 C y la humedad relativa a un 40%. Cul ser el volumen ocupado por dicha masa de aire, si la presin en el edificio es de 765 mm?. Las presiones de vapor del agua a 11 C y 20 C son, respectivamente, 9,8 mm y 17,5 mm.

V1 = 1000 ltos T1 = 284 K P1 = 780 mm Pvh20 = 9,8 mmHg T2 = 293 K P2 = 765 mm Pvh2o = 17,5 mmHg V2 = ? Corrigiendo presiones:
P1 = 780 P2 = 765 9, 0 2 = 778, mmHg 8 , 04 17 5 0 4 = 758, mmHg , , 0

hr= 20% hr = 40%

P1V1 PV = 2 2 T1 T2
V2 V2 PV1T2 1 P2T1

Ley Combinada

Despejando

778 ,04 mm 1000 ltos 293 K 758 ,0mm 284 K

1058 ,96 ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 C y presin de 1 atm. se comprimen a temperatura constante a 5 atm. Calcular el volumen final que se obtiene. (Aunque la presin se hace 5 veces mayor, el volumen no se reduce a la quinta parte, o sea a 2 litros, como podra suponerse, debido a que la presin parcial del vapor de agua, igual a 92,5 mm, no se puede aumentar y parte de el por disminuir el volumen, se condensa al estado lquido. Como la masa del gas disminuye, el volumen obtenido ser menor que el supuesto. V1 = 10 lbs T1 = 323 K hr P1 = 1 ATM = 100 % Pv = 92,5 mmHg

P2 = 5 ATM P1V1 = P2V2 despejando:

V2 =

[ ATM ( ,5 / 760) 10ltos] 1 92 = [ ATM ( ,5 / 760) ] 5 92

1, ltos 8

11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 C y a la presin total de 750 mm se expande a dicha temperatura, en contacto con benceno lquido, hasta un volumen de 3 litros. La presin de vapor de benceno a 20 C es de 74,7 mm. Hallar la presin final del aire saturado de vapor de benceno. V1 = 3 lto PVC6H6 = 74,7 mmHg mmHg V2 = 3 ltos PT2 = ? T1 = 293 K PT1 = 750

P1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg P1 V1 = P2 V2 de donde: P1V1 P2 = V2 675, mmHg 1lto 3 P2 = = 225, mmHg 1 3ltos P2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg 12. 4,6 litros de aire a 40 C y presin de 716,2 mm, saturado en un 70 % de vapor de agua, se comprimen a 786 mm a la temperatura de 30 C. Calcular el volumen final obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40 C y 30 C son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm.
V1 = 4 6ltos , T1 = 313K hr = 70%

V2 = ? T2 = 303K P2 = 786mHg

P1 = 716 2mmHg ,

Corrigiendo presiones: P1 = 716 2 55 3 0, = 67749mmHg , , 7 ,

P2 = 786 31 8 0, = 763 74mmHg , 7 , P1V1 PV PVT = 2 2 despejando 2 = 1 1 2 V T1 T2 P2T1 V2 = 67749mm 4, ltos 303K , 6 = 3, ltos = 4ltos 95 763 74mm 313K ,

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etlico, a 40 C y 760 mm, se comprime dentro de un tanque de 100 litros de capacidad a 10 atm y 30 C. Calcular el volumen del aire en las condiciones iniciales. Las presiones de vapor del alcohol etlico a 30 C y 40 C son, respectivamente, 70,8 y 135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del alcohol etlico condensado.

V1 = ? V2 = 100 ltos PVALCOHOL = 78,8 mmHg a 30 C T1 = 313 K T2 = 303 K = 135,3 mm Hg a 40 C P1 = 760 mmHg P2 = 7600 mmHg (10atm)

P1V1 PV = 2 2 T1 T2 PVT V2 = 1 1 2 P2T1 Corrigiendo presiones: P1 = 760 135 0, = 678, mmhg 6 82 P2 = 7600 78, 0, = 7352, mmHg 8 6 72
7552, mmHg 100ltos 303K 72 = 1149, ltos 3 678, mmHg 303K 82

V1 =

PESOS MOLECULARES DE GASES 1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64 g/lto. A las mismas condiciones de presin y temperatura, 1 litro de oxgeno pesa 1,45 g. Cul es el peso molecular de aquel gas? dgas = 1,64 g/lto Mgas = ? V = 1 lto O2 mO2 = 1,45 gr m m si d = entonces: PV = RT ; M M

PM = d R T

P M gas = 1, g / lto R T 64 P M gas = 1, g / lto R T 45

= M gas =

1, 32 64 = 36 19 / mol , g 1, 45

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presin de 733,7 mm es igual a la densidad del aire a la presin de 1 atm. Calcular a partir de estos datos el peso molecular del etano. dC2H6 = (733,7 mmHg) P M = d R T = daire = (1 atm) MC2H6 = ?

733, mmHg M C 2H 6 = dC 2H 6 R T 7 760, mmHg 28, gr / mol = d aire R T 0 9 M C 2H 6 = 760 28, 9 = 29, gr / mol 9 733, 7

3. Calcular el volumen que ocuparn 2 g de oxgeno a 20 C y 720 mm de presin. V = ? m = 2 gr de O2

V = m R T M P 29gr 62, 4 V = mHg lto 293K K mol 32gr / mol 728mmHg

t = 20 C P = 728 mmHg

V = 1, ltos. 568

4. Calcular el peso molecular del xido nitroso, sabiendo que a 80 C y presin de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro. M = ? T = 353 K P = 1000 mmHg d = 2 gr/lto

m R T P V 2gr 62, mmHg lto 353K 4 M = 1000mmHg K mol 1lto M = M = 44, gr / mol 05

5. La densidad de un gas a 25 C y 1,25 atm de presin es 1,436 g/litro. Cul es se densidad en condiciones normales? dgas = 1,436 gr/lto T1 = 298 K T2 = 273 K P = 1,25 atm P = 1 atm

1 25 M = 1 436 R 298 , , 1 0 M = d R 273 ,

d =

1, 436 298 = 1 254 , gr 1, 273 25

6. Calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del agua, en mm de mercurio, es igual, numricamente, al nmero de gramos de agua existentes en 1 metro cbico de cualquier gas saturado de humedad. t = ? PvmmHg = # gr H20
PV = m RT M

1 m3
T =

saturacin 100 %

1000ltos 18gr / mol mmHg lto 62, 4 K mol

T = 288, K 46

t = 15, 46 C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55 C y 780 mm de presin. El volumen obtenido en estas condiciones es de 230 cc. Calcular el peso molecular de dicha sustancia. m = 2,04 gr t = 328 K P = 780 mmHg V = 0,23 ltos M = ?

PV =

m RT M m R T M = PV M = 2 04 62 4mHg lto 328K , gr , 780mmHg K mol 0, ltos 23

M = 2327gr / mol ,
8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad est lleno de acetileno, C2H2, a la temperatura de 21 C y presin de 723 mm. Calcular la masa de acetileno contenida en este recipiente.

V = 3,47 ltos C2H2 T = 294 K

P V = m RT M P V M m = R T

P = 723 mmHg m = ?

723mmHg 3, ltos 26gr / mol 47 mmHg lto 62, 4 294K K mol m = 3, gr. 55 m =

9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrgeno y de xido de carbono a 10 C y presin total de 786 mm. Calcular el peso del hidrgeno si el matraz contiene 0,1 g de xido de carbono. V = 1 lto H2 + CO mH2 = ? t = 10 C si : mCO = 0,1 gr. Pt = 786 mmHg a R T PV = MV a R T 0, gr 62, mmHg lto 293K 1 4 Pco = = = 63mmHg MV 28gr / mol K mol 1lto
luego : PH " = 786 aH 2 = 63 = 723mmHg

723mmHg 1lto 2gr / mol = 0, 0818grH 2 mmHg lto 62, 4 293K K mol 10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a la presin de 690 mm pesa 1 g.

T = ? V = 1 lto
PV =

P = 690 mmHg m = 1 gr
a RT M 690mmHg 1lto 28 96gr / mol , T = mmHg lto 1gr 62 4 , K mol T = 320, K 4 t = 47 4 , C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mm de presin. El gas pesa 1,34 g y la presin de vapor de acetona a -10 C es de 39 mm. Cul es el peso molecular del gas? V m T P = = = = 0,25 ltos 1,34 gr. 263 K 770 mmHg Pv = 39 mmHg P = 770 - 39 mmHg MGAS = ?

PV =

a RT M a R T M = PV M = 1, 345 62 4mmHg lto 263K , 731mmHg K mol 0, ltos 25

M = 120 25gr / mol ,

12. 0,35 g de una sustancia voltil se transforman en vapor en un aparato de Victor Meyer. El aire desplazado ocupa 65, 8 cc medidos sobre agua a 40 C y a una presin total de 748 mm. Cul es el peso molecular de dicha sustancia?. La presin de vapor del agua a 40 C es 55,3 mm. m = 0,35 gr V = 65,8 cc T = 313 K PP = 748 mmHg PV = 55,3 mmHg M = ?

P = 748 M =

55 3 = 6927mmHg , ,

0, gr 62 4mmHg lto 313K 35 , 6927mmHg K mol 0, , 0658 ltos

M = 149 4gr / mol ,

13. La composicin ponderal del aire es 23,1% de oxgeno, 75,6 % de nitrgeno y 1,3 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de aire a 20 C.

23 1%O 2 , 75 6 & %N 2 V = 1lto , 1, %Ar 3 T = 253k

mO 2 = 0, gr(0, 462 231 2) 0, 462 62, 253 4 PO 2 = = 277, mmHg 78 32 1

PT =

m = 2gr

PT PT

a R T M V 2 62 253 = 28 96 1lto , = 108957mmHg ,

de la misma forma: mN2 = 0,756 2 = 1,512 gr. PN2 = 850,8 mm. mAr = 0,026 gr ; PAr = 10,25 mmHg. 14. La composicin volumtrica del aire es 21 % de oxgeno, 78 % de nitrgeno y 1 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de dos litros de capacidad, que contiene 3 gr de aire a 18 C. (Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar entonces la presin total y hallar las presiones parciales

teniendo en cuenta que la relacin volumtrica es igual segn el principio de Avogrado - a la relacin molecular).
21%O2 78%N 2 1%Ar

V = 2ltos m = 3gr M = 28 96 / mol ,

T = 291K

de la ecuacin de estado: mmHg lto 3gr 62 4 , 291K a R T K mol PT = = M V 28 96gr / mol 2lbs , PT = 939, mmHg 3 PO2 = 0,21 939,9 = = 197,3 mmHg PN2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg PAr = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg 15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxgeno medidos a la presin de 2 atm, y 10 litros de nitrgeno a la presin de 4 atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presin de una atmsfera. Calcular: a) la presin final en el recipiente; y b) el peso de oxgeno y de nitrgeno contenidos al final en dicho recipiente. La temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 C. V = 2 ltos VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm VN2 = 10 ltos P = 4 atm 2atm 5ltos 3gr / mol 4 10 28 O2 = = 13, grO 2 N 2 = 05 = 45, grN 2 834 atm lto 0, 082 298 0, 082 298K K mol PT en el recipiente de 2 ltos:
13, gr 0, 095 082 PO 2 = atm lto 298K K mol = 4, atm 999 32gr / mol 2ltos atm lto 298K K mol = 19, atm 99 2 9gr / mol 2lto , V1 = 1lto

}} P

= 25atm, extraen25lto

45, gr 0, 834 082 PN 2 =

25atm V1 = 1atm 25ltos

a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego Pf = 25 atm 12,5atm 2 b) m de O2 y N2 al final: 25atm 2ltos 32 / mol gr aO2 = = 6, grO2 54 atm lto 0 082 , 298K K mol

aN2 =

10atm 2ltos 28 / mol gr = 2 9grN2 , atm lto 0 082 , 298K K mol

16. 12 g de iodo slido, densidad 4,66 se colocan en un matraz de un litro. El matraz se llena entonces con nitrgeno a 20 C y 750 mm y se cierra. Se calienta ahora a 200 C, temperatura a la que el iodo est vaporizado. Cul es la presin final? aI2 = 12 gr. t = 20 C y P = 750 mmHg se llena con N2 d = 4,66 gr/lto t2 = 200 C Pf = ? V = 1 lto P1 P P T2 0, atm 473K 986 = 2 ; P2 = 1 = = 1, atm 591 T1 T2 T1 293K atm lto 12 0, gr 082 473K a R T K mol PI 2 = = = 1, atm 832 V M 1lto 2 54 / mol , gr PT = PN 2 + PI 2 = 1, atm + 1, atm = 3, atm 591 832 42 17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50 C es de 4 litros a la presin de 5 atm. Calcular: a) la presin total final cuando esta masa se expansiona sobre agua hasta un volumen de 20 litros, a temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para mantener el aire saturado de humedad. La presin de vapor de agua a 50 C es de 92, 5 mm. Vaire saturado = 4 ltos t = 50 C P = 5 atm PV = 92,5 mmHg a) V2 = 20 ltos P1 = 3707,5 mmHg P1V1 = P2V2 P = 3800 mmHg V1 = 4 ltos (corregido)

37075mmHg 4ltos , 20 ltos P2 = 741 5mmHg , P2 = 741 5 + 92 5 = 834mmHg , , P2 =

a
b)

92 5mmHg 4ltos 18 / mol , gr mmHg lto 62 4 , 323 K K mol 92 5mmHg 20 , ltos 18 / mol gr mmHg lto 62 4 , 323 K K mol

0 33 , gr 1, 652 1, gr 652 0 33 , 1, grH2O 32

18. 100 litros de aire a 20 C y presin de 1 atm. se hacen burbujear lentamente a travs de ter. El aire saturado de vapor de ter sale a 20 C y presin total de 1 atm. Calcular: a) los gramos de ter que se evaporan, b) el volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime isotrmicamente a 10 atm, la cantidad de ter que se

recupera de nuevo al estado lquido. La presin de vapor de ter a 20 C es 422 mm. Suponer despreciable el volumen del ter lquido formado. V = 100 ltos aire de ter : T = 293 K P = 1 atm 1 atm PV = 422 mmHg T =
C 2H 5 O V1 C 2H 5 P2 V2 V2 74gr / mol V2 P1 V1 P2 224, ltos 85 760mmHg 100ltos 338mmHg

Se hace burbujear a travs T = 293 K

a) P1

luego: P V M a R T

422mmHg

22485 , ltos 74 / mol gr mmHg lto 62 4 , 293 K K mol

384 29gr ,

b) 224,85 ltos c) P2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100 ltos = 7600 mmHg V2 422mmHg 10 ltos 74 / mol gr a 17 1gr , mmHg lto 62 36 , 293 K K mol eter : 394 29 17 1 , , 36719gr , 19. A 0 C la densidad del cloruro de metilo a una presin de 0,5 atm es 1,401 g/litro, y a una presin de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo. T = 273 K dCH3Cl = 1,1401 gr/lto P = 0,5 atm MCH3Cl = ? d 1,1401 2,2802 P 1 0,5 0,0138 d 0,5666 2,2664 P 2 0,25
d P

dCH3Cl = 0,5666 gr/lto P = 0,25 atm

RT
0

(2,2664

0,0138 )0,08206

273

50 ,46 gr / mol

20. A 0 C (273,16 K) la densidad del oxgeno a u a presin de 1 atm es 1,42090 g/litro, y a una presin de 0,5 atm es 0,71415 g/litro. Calcular la constante R de los gases y el volumen molar gramo. 0 C = 273 ,16 K dO2 = 1,42898 gr/lto P = 0,5 atm Vm = ? PM = d R T P = 1 atm dO2 = 0,71415 gr/lto

R = ?

R R R V V

0, atm 5 32gr / mol 0, 08201 0, 71415gr / lto 273, K 6 0, 0039 1atm 32gr / mol 0, 081979 1, 4289gr / lto 273, K 16 0, 08201 0, 00039 0, 082057 0, 08206 R T P 22, ltos enC. .) 415 ( N n 1mol 0, 08206 atm lto K mol 1atm 273, K 16

ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION 1. en la tostacin de la pirita, Fe S2, se forma xido frrico Fe2O3, y se desprende dixido de azufre, SO2. Escribir la ecuacin indicada correspondiente, e igualarla por el mtodo del nmero de valencia.
2FeS 2 2

0 O2

Fe2 2O3 2

S 4O2 2

4e- + O2 S
-2

2 O-2 S+4

6 + 6e-

24e- + 6 O2 + 4 S-2 4 FeS2 + 11 O2

12 O-2 + 4 S+4 + 24e2 Fe2O3 + 8 SO2

2. Al calentar hipoclorito potsico, KClO, se transforma en cloruro y en clorato potsico, KCl y KClO3. Escribir la ecuacin de este proceso igualada por el mtodo del nmero de valencia. K+1Cl+1O-2 2e- + Cl+ Cl+ K+1 Cl-1 ClCl+5 + + K+1Cl+5 O3 2 2 4e
-

4e- + 2Cl+ + Cl+ 2Cl- + Cl+5 + 4e3 KClO 2 KCl + KClO3 3. Por accin del clorato potsico, KClO3, en presencia de potasa castica, KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl2, pasa a xido cobltico Co2O3. Escribir la ecuacin correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de valencia. Co+2 Cl 2 1 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5 O3 2 Co+3 + 1eCl-1
Co2 3 +

K+1Cl-1 + H2 O

Co+2 6e- + Cl+5

6 1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 6Co+3 + Cl- + 6e6CoCl2 + 12 KOH + KClO3 3 Co2O3 + 13 KCl + +6H2O 4. Por accin de la potasa castica, KOH, sobre el fsforo, P4, se forma hipofosfito potsico, KPO2H2 , y fosfamina, PH3. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la correspondiente ecuacin.
P40 +

K+1O-2H+1 +

H2O

K+1P+1 O2 2 H 2 1 3 1 +

P-3 H 3 1

P4 4P+1 + 4e12e + P4 4 P-3 12e- + 3 P4 + P4 12 P+1

4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el mtodo del nmero de valencia las ecuaciones correspondientes a la reaccin del Zinc, del aluminio y del Silicio con la sosa custica, en las que se obtiene hidrgeno y cincato, aluminato y silicatossdicos., Na2ZnO2, Na2SiO3.

Zn0 + 2 Na+10-2H+1 Zn0 2e

-

Na 2 1Zn 2O2 2 +

0 H2

Zn0 2
+1

2e
0 H2

+ 2H

2e- + Zn0 + 2 H+

Zn+2 + H2 + 2e2 Na+1Al+3 O2 2 2 3 + 3H2

0 2H 2
0 3H 2

2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H2O Al0 Al+3 + 3e2e- + 2H+ H2 2Al0 + 6e+ 6H+ + H2 O

2Al+3 + 6e-

Si0 + 2 Na+1O-2H+1 Si0 2e- + 2H+ Si0 + 4e- + 4H

Si+4 + 4e0 H2

Na2 1Si 4O3 2 1 2

Si+4 + 4e-

+ 2 H2 O

6. El cido ntrico concentrado oxida el iodo a cido idico HIO3, y se reduce a dixido de nitrgeno, NO2. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la ecuacin correspondiente.
0 I2

H 1 N 5O3 2 I 1e N
0 2 5

H 1I 5O3 2 2I N
5 5 4

N 4O2 2 1

H 2O

10 e 10
4

I 2 10 e

10 N

2I

10 N

10 e 4 H 2O

I 2 10 HNO3

2 HIO3 10 NO2

7. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la obtencin de iodo a partir de ioduro potsico mediante el permanganato de potsico, KMnO4, en presencia de cido sulfrico.

K I

K 1Mn 7O4 2 5e Mn 2Mn

7

H 2 1S 6O4 2 2I
2 2

K 2 1S 6O4 2 2e 5
2

Mn 2 S 6O4 2

0 I2

H 2O

0 2

Mn

2 2Mn 2MnSO4 5I 2 8H 2 0

10I 10e 10KI

0 SI 2 10e

2 KMnO4

8H 2 SO4

6 K 2 SO4

8. El cido ntrico muy diluido al actuar sobre el cinc o sobre el hierro forma nitrato de cinc o nitrato frrico y se reduce a amonaco, que con el cido forma nitrato amnico. Escribir las ecuaciones correspondientes a estos procesos e igualarlas por el mtodo del nmero en valencia.

Zn0

H 1 N 5O3 Zn0 8e N N

Zn 2 ( N 5O3 2 ) 2 Zn
2 3

N 3 H 4 1 N 5O3 2

H 2O

2e

4 Zn0

8e

4 Zn

8e

4 Zn0 10 HNO3 Fe0 H 1 N 5O3 2 Fe0 8e 3 8e 8 Fe0 N 8 Fe0 30 HNO3

5

4 Zn( NO3 ) 2

3NH 4 NO3

3H 2O H 2O

Fe 3 ( N 5O3 2 )3 Fe N
3 3

N 3 H 4 1 N 5O3 2

3e 3 8 Fe
3

3N

24e

3N

8 Fe( NO3 )3

3NH 4 NO3

9 H 2O

9. El alcohol etlico, CH3CH2OH, se oxida con acetaldehido, CH3CHO, mediante el dicromato potsico en medio sulfrico. Escribir la ecuacin correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de valencia. (El nmero de valencia de un tomo de carbono se calcula considerando unicamente los enlaces a tomos distintos. Los enlaces a tomos de hidrgeno dan lugar a nmeros de valencia negativos y los enlaces de tomos de oxgeno o de halgenos, a nmeros de valencia positiva).
CH 3CH 2OH K 2 1Cr2 6O7 2 3e C2 H 5OH 6e 2Cr
6

H 2 1S 6O4 2
6

CH 3CHO 2 2e 3 6H

K 2 1S 6O4 2

Cr2 3 ( S 6O4 2 )3

Cr

Cr

CH 3CHO 2Cr
3

2H

3C2 H 5OH K 2Cr2O7

3CH 3CHO 3CH 3CHO

6e Cr2 ( SO4 )3 6 H 2O

3CH 3CH 2OH

4 H 2 SO4

K 2 SO4

10. En presencia de cido sulfrico el permanganato potsico oxida al cido oxlico, H2C2O4, a dixido de carbono. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la ecuacin correspondiente.
H 2 1C2 3O4 2 K 1Mn 7O4 2 5e
2 C2O4

H 2 1S 6O4 2
7

K 2 1S 6O4 2 2

Mn 2 S 6O4 2

C 4O2 2

H 2O

Mn 2CO2

Mn 5
2

2e 2Mn

10 e

2Mn

5C2O4

10 CO2 10 e

5 H 2C2O4 2 KMnO4 3H 2 SO4 K 2 SO4 2Mn( SO4 ) 10 CO2 8 H 2O 11. Igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin del ejercicio 2 y la correspondiente a la accin del cloro en caliente sobre un lcali, en la que se forma el cloruro y clorato.

2e 2OH 4e

ClO ClO

Cl ClO3

OH 2H

2 4e ClO 1 2Cl ClO3 1 2ClO3 2ClO3 5Cl 3H 2O ClO3 6H 6H 3H 10 e 2OH ClO3 2H 4e

2H

2ClO 2e Cl 2 2ClO3 6OH 6Cl 2 3Cl 2 5Cl

2OH 3ClO 2Cl 6H Cl 2 6OH 3OH ClO3

2Cl 5 10 e 10 Cl 10 Cl

6OH 10 e

Cl 2 5Cl 2 30 H

3Cl 2

6OH

12. Igualar por el mtodo del in - electrn la formacin de bromo a partir de un bromuro mediante el dicromato potsico en medio cido.

Br 6e 6 Br

Cr2O7 2 Br 14H 6e

H Br2 Cr2O7 14H

Cr 2e

Br2 3
3

H 2O 7 H 2O 1

2Cr Cr2O7

3Br2

6e

2Cr

7 H 2O

13. Igualar por el mtodo del in - electrn la oxidacin de un nitrito a nitrato, mediante el permanganato potsico en medio cido. Escribir la ecuacin molecular correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito potsico en un exceso de cido sulfrico.
KNO2 KMnO4 5e H2 O 10 e 16 H NO2 2 MnO4 H 2 SO4 MnO4 NO3 KNO3 Mn 2H MnSO4
2

K 2 SO4

H 2O

8H

4 H 2O 2 5 2 Mn
2

2e

5 H 2O 5 NO2 5 KNO3

3H 2O 5 NO3 10 H K 2 SO4 3H 2O

10 e

5 KNO2

2 KMnO4

3H 2 SO4

2 MnSO4

14. En medio fuertemente cido el bismutato potsico, KBiO3 oxida una sal manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a in Bi+++ . Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin inica correspondiente, y a partir de esta, la ecuacin molecular suponiendo se oxida nitrato manganoso en presencia de cido ntrico.

KBiO3 2e

Mn( NO3 ) 2 6H Mn
2

HNO3 Bi
3

Bi ( NO3 )3 3H 2O 5 8H 2 Mn 5e
2

KMnO4 2 5 Bi
3

KNO3

H 2O

BiO3

4 H 2O 10 e 30 H

MnO4 8 H 2O

5 BiO3

7 H 2O 2 KMnO4

2 MnO4 3KNO3

16 H 7 H 2O

10 e

5 KBiO3

2 Mn( NO3 ) 2 14 HNO3

5 Bi ( NO3 )3

15. El tiosulfato sdico, Na2S2O3, es oxidado por el iodo a tetrationato sdico Na2S4O6, mientras que el iodo se reduce a ioduro. Escribir e igualar por el mtodo del in electrn la ecuacin correspondiente. (Esta reaccin tiene una gran importancia en el anlisis volumtrico).

I2 2e

2S 2O3
0 I2

2I 2I S 4O6

S 4O6 2e

2S 2 O3

0 2e I 2 2S 2O3 2I S 4O6 2e 16. En medio prcticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente cido est se reduce a arsenito mediante el cido iohdrico. Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn ambas ecuaciones.

AsO4 2e 2e AsO2

2I 2I 4H 4H I2 2e

4H
0 I2

AsO2 2e I2 I2 AsO4

0 I2

2 H 2O 2 H 2O

Solucin :

AsO4 2I AsO4

AsO2 AsO2 2I 4H

2 H 2O 4CO2 2e

2e

Re sp. Solucin :

4 HCO3 AsO2 I2 2I

2 H 2O

2 H 2O 4 HCO3 4 HCO3 2 H 2O

AsO4 4OH 2e

4CO2 AsO2

I2

4CO2

4OH 4H
4 H 2O

2I

AsO4

2e

17. En medio cido el persulfato potsico, K2S2O8, oxida el in crmico a cromato y el in permanganoso a permanganato. Escribir e igualar por el mtodo del in electrn la oxidacin del sulfato crmico y del sulfato manganoso mediante el persulfato potsico en exceso de cido sulfrico, a partir de ellas, las ecuaciones moleculares correspondientes.

Cr

S2 08 2e

H 2O
3

CrO 4 CrO 4 2 SO 4 3S 2 O 8 8H 2 O MnO 4 MnO 4 2 SO 4 5S 2 O 8 8H 2 O

SO 4 8H 3

H 3e 2

4 H 2 O Cr S 2 O8
3

8H 2 O 2Cr Cr ( SO 4 ) 3 Mn
2

6e

2CrO 4

16 H

6e

6 SO 4 6 H 2 SO 4

3K 2 S 2 O 6 H 2O
2

2 H 2 CrO 4 SO 4 8H 5 2 MnO 4 2 HMnO 4 H 5e

3K 2 SO 4

S 2 O8 2e

4 H 2 O Mn S 2 O8
2

8H 2 O 2 Mn 2 MnSO 4

10 e

16 H 5 K 2 SO 4

10 e

10 SO 4

5K 2 S 2 O 8

7 H 2 SO 4

18. En medio cido y en presencia de reductores fuertes, los nitritos actan como oxidantes y se reducen a xido ntrico. Escribir las ecuaciones inicas de oxidacin de los cidos iohdrico y sulfhdrico por el nitrito potsico en cido clorhdrico, y a partir de ellas las correspondientes ecuaciones moleculares.

NO2

I 1e

H 2H 2I

NO I 2 NO2 I2 2e 2I 1

H 2O NO H 2O 2

2e

4H

2 NO2 2 HI 2

2 NO 2 H 2O 2 NO I 2 H 2O NO H 2O 2 2e 1

I2

2e

2 KNO2 NO2 S 1e

2 HCl

2 KCl 2 H 2O

H 2H S

NO S NO2 S S
0

2e

4H

2 NO2 H 2S

2 NO S 0 2 NO S

2 H 2O

2e

2 KNO2

2 HCl

2 KCl 2 H 2O

19. El sulfato crico, Ce(SO4)2, en medio cido es un oxidante energtico, que al actuar se reduce a sulfato ceroso, Ce2(SO4)3. Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin de oxidacin mediante el sulfato crico, y a partir de las mismas las ecuaciones moleculares correspondientes.

Ce 1e

H 2O2 Ce
4

Ce Ce O2
3

H 2 2e 2Ce

O2 1
3

H 2O2 2e 2Ce
4

2H

H 2O2 H 2O2 Ce Ce

O2

2H H 2 SO4

2e O2

2Ce( SO4 ) 2 Ce
4

Ce2 ( SO4 )3
3 3

H 2C2O4 1e C2O4 Ce
4

H 2 1
3

CO2

2CO2
4

2e

2e

2Ce

C2O4 H 2C2O4

2Ce

2CO2

2e H 2 SO4 2CO2

2Ce( SO4 ) 2

Ce2 ( SO4 )3

DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION 1. Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesitan para preparar 5 litros de una disolucin al 20 %, cuya densidad es 1,219 g/cc. Cul es la normalidad de esta disolucin?
5ltosdisol 1000cc. disol 1lto. disol 1000ltos. disol 1lto. disol 1, gr. 219 disol cc. disol 1, gr. 219 disol cc, disol 1, gr. 219 disol cc. disol 1000cc. disol 1lto. disol 20gr. NaOH 100gr. disol 809gr. 2O H 100gr. disol 1eq. . gr NaOH 40gr. NaOH 1219grNaOH

5ltos. disol

4876grH 2O

20gr. NaOH 100gr. disol

6, N 095

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnsico hidratado, MgCl2. 6H2O, en un peso igual de agua. Calcular la concentracin de la disolucin en tanto por ciento de sal anhidra.
MgCl2 6 H 2O 20 ,3 gr / mol

MgCl2 95,3 gr / mol masa total de la disolucin :

95, gr.MgCl2 3 406, gr. 6 disol 100 23, % 43

406,6 gr.disol

3. Una disolucin de carbonato sdico de densidad 1,105 g/cc contiene 10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el volumen de la misma que podr dar lugar por evaporacin a 100 gramos del carbonato hidratado, Na2CO3. 10H2O.
100gr. 2CO 3 Na 10H 2O 106gr. 2CO 3 Na 286gr. 2CO 3 10H 2O Na 100gr. disol 10, gr. 2CO 3 22 Na cc. disol 1, gr. 105 disol

328, cc. 19 disol

4. Calcular el peso de sulfato magnsico heptahidratado, MgSO4. 7H2O, que debe aadirse a 1000 gramos de agua para obtener una disolucin al 15 % en sulfato anhidro.

1) 2)

1000 1000

m2 0

m3 m2 120, 3 246, 3

1) 2) en m30, 48

m20, 488 (1000 m2) , 0 15 despejando m2 150 / 0, 338

443, gr.MgSO 47H 2O 78

5. Calcular las cantidades de carbonato sdico hidratado, Na2CO3. 10H2O y de agua que se necesitan para preparar 12 litros de disolucin al 13,9 % de carbonato anhidro, y de

densidad igual a 1,145 g/cc. Cul es la normalidad de esta disolucin?

m1 m1c1 1) 1 m m2 m3 m2 m 2c2 m3 m3c3 1, 145 gr. disol cc. disol 0, 139 51, gr 53 1347gr. disol

12000cc. disol

106gr. 2CO 3 Na 286gr. 2CO 3 10H 2O Na despejando : m 2 masaNa 2CO 3 2) 10 m m2 m1 normalidad : 13, grNa2CO 3 5 100gr. disol 1, gr. 145 disol cc. disol masaH 2O

13740 10H 2O

85, gr 87 1000cc. disol 1lto. disol 1eq. . 2CO 3 gr Na 53gr. 2CO 3 Na

3, N 003

6. Calcular el volumen de disolucin al 12 % en peso de CuSO4 que podr prepararse con 1 Kg de sulfato cprico cristalizado, CuSO4. 5H2O. La densidad de la disolucin es 1,131 g/cm3.
CuSO 4 CuSO 4 1000grCuSO 4 5H 2O 5H O 250gr / mol 100gr. disol 12grCuSO 4 cc. disol 1, gr. 131 disol 4, 715 103 4, ltos. 715 disol

160gr / mol 160grCuSO 4 250grCuSO 4

7. Se tiene un cido sulfrico concentrado de densidad 1,827 g/cc y 92,77 % en peso de H2SO4. Calcular como hay que diluir este cido, en volumen y en peso para obtener un cido sulfrico que contenga 1 g de H2SO4 por 1 cc de disolucin. El cido resultante tiene una densidad de 1,549 g/cc. concentracin final del cido :
1gr. 2SO 4 H 1cc. disol 1cc. disol 1, gr. 549 disol 0 64557 , 64, % 57

1)m1
para 1000 gr. de cido:
1) 1000 2) 1000 m2 0, 3277 m3 m2O m30, 64557

m2

m3 m3c3

2)m1c1

m2c2

1) 2) en

927, 7 (1000 m2) , 0 64557 despejando : m2 437, gr. 02 deH 2O

En volumen : para 1 lto. de cido:

92, gr. 2SO 4 77 H 1000cc. disol 1, gr. 827 disol 1lto. disol cc. disol 100gr. disol cc. disol 1lto. disol 1, 6949ltos. disol 1, gr. 549 disol 1000cc. disol 100gr. disol 64, gr. 2SO 4 557 H

1to. disol

8. Un cido sulfrico de 50 B contiene 62,18 % de H2SO4. Hallar la normalidad de este cido. Ecuacin para lquidos ms densos que el H2O: 145 B 145
145 145 50 62, gr. 2SO 4 18 H 100gr. disol 1526gr / cc 1eq. . 2SO 4 gr H 49gr. 2SO 4 H 1, gr. 526 disol cc. disol 1000cc. diso l 1lto. disol 19, N 36

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolucin de amonaco de 20 B, que contiene 17,19 % en peso NH3. Ecuacin para lquidos menos densos que el 140 130
140 130 20 17, gr. 3 19 NH 100gr. disol 0, gr / cc 93

H2O:

0, gr. 933 disol cc. disol

1000cc. disol lto. disol

1eq. . 3 gr NH 17gr. 3 NH

9, N 434

17, gr. 3 19 NH (100gr. disol 17, gr. 2O 9 H

1mol. 3 NH 17gr. 3 NH

1000gr. 2O H 1Kg. 2O H

12, molal 21

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de cloruro de hidrgeno medidos a 15 C y 768 mm. La disolucin que resulta es de 21,1 B. Calcular la concentracin de este cido en gramos de HCl por ciento y su molaridad.

145 145 21,1

mHCl

1,17 gr / cc
768mm

Ecuacin de estado :

PV

m RT M

200ltos 36, gr / mol 5 mm lto 62, 4 288 K K mol 100 34, 208 %

311, gr. 565 HCl

%HCl

311, gr. 565 HCl 911, gr. 565 disol 1mol. HCl 36, gr. 5 HCl

34, gr. 21 disol 100gr. disol

1, gr. 17 disol 1cc. disol

1000cc. disol 1lto. disol

10, M 96

11. Se mezcla un litro de cido ntrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con un litro de cido ntrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la concentracin del cido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de cido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del cido formado es igual a 1,276 g/cc.

a) 1 m 1lto 1380 m1c1 1380

m2

m3 1, gr 38 cc 2510gr. 0, 2238 1lto 1000cc 1lto 1, g 13 cc m3

1000cc 1lto 1130 m3 m 2c2 0, 627 m3c3 1130

2510c3

despejando : c3 44, % 54
b) 2510gr. disol 1cc. disol 1, gr. 276 disol 1, gr. 276 disol cc. disol 1lto. disol 1000cc. disol 1000cc. disol lto. disol 1967ltos. disol

c)

44, gr. 54 HNO 3 100gr. disol

HNO 3 63gr. HNO 3

9, M 02

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de cido sulfrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un cido de densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el clculo: a) Correctamente a partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al suponer que los volmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades de los dos cidos.
a) 1 m m2 m3 m1c1 (1) 1000Kg m2 m3 (2) 1000 (1) (2) 350, en 3 592, 4 0, 5924 m 2 despejando : m 2 408, KgH 2O 67 b) 1 V 106gr 7 9365 , V2 V3 1cc 1, gr 26 105cc m 2c2 m3c3 0, 3503 m2

m30, 5924

V2 V2

V3 V3

c)

35, gr. 2SO 4 03 H 1eq. . 2SO 4 gr H 12, gr. 6 disol 1000cc. disol 9, N 01 100gr. disol cc. disol lto. disol 49gr. 2SO 4 H 59, gr. 2SO 4 24 H 1eq. . 2SO 4 gr H 1, gr. 49 disol 1000cc. disol 18N 100gr. disol cc. disol 1lto. disol 49gr. 2SO 4 H

13. Calcular la cantidad de cido sulfrico concentrado de 96,2 % de H2SO4 que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de un 12 % de SO3 para obtener un cido sulfrico puro, de un 100 % de H2SO4.

(1)m1

m2

m3 m3

(2)m1c1

m2c2

m3c3 m3

m1 100

m1 0,962 100c2

SO 3 H 2O H 2SO 4 80gr. 18gr. 98gr

Clculo de C2 =
C2 0, 98 12KgSO 3 100Kg. disol 98KgH 2SO 4 80KgSO 3 1, 027

(1) (2 en ) m10 962 100 , despejando M 1

1, 027 m1

m1 100 71, Kg 05

14. Un oleum de un 25,4 % en SO3 se ha de diluir en cido sulfrico de 97,6 % en H2SO4 para obtener un oleum de 20 % en SO3. Calcular la cantidad de cido sulfrico que debe agregarse por cada 100Kg del oleum original.
(1) 1 m 100Kg m2 m2 m3 m3 (2) 1c1 m 100 m2c2 0, 746 m3c3 m2c2 m 30 8 , 1, 106

976 Clculo de c2 = 0,

2 4KgH 2O , 100Kg. disol

98Kg. 2O H 18Kg. 2O H

(1)
74, 6

en (2)
m21, 106 (100 5, 4 0 306 , m2) , 08 80 0 8m2 , 17, Kg 64

despejando M 2

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un cido sulfrico concentrado de densidad 1,805 g/cc que contiene 88,43 % en peso de H2SO4. Calcular el volumen del cido diludo que se necesita para preparar 5 litros de cido sulfrico normal. V2 = 5V1
5ltos. disol 1eq. . 2SO 4 gr H 1lto. disol 49gr. 2SO 4 H 1eq. . 2SO 4 gr H 100g. disol 1cc. disol 88, gr. 2SO 4 43 H 1, gr. 805 disol 153, cc. 493 disol

16. Una disolucin de potasa castica de densidad 1,415 g/cc es de 41,71 %. Calcular el volumen de disolucin que contiene 10 moles de KOH.
10molesKOH 56, grKOH 108 1molKOH 100gr. disol 41, gr. 71 KOH 1cc. disol 1, gr. 415 disol 950, cc. 66 disol

17. Se han de preparar 2 litros de disolucin 2 normal en HCl y en NaCl a partir de cido clorhdrico de densidad 1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de una disolucin de sosa castica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 % NaOH. Calcular los volmenes que se necesitan de estas dos disoluciones. Vde HCl:
2ltos. disol 4eq gr. HCl 1lto. disol 36, gr, HCl 5 100gr. disol 2eq gr. HCl 33, gr. 16 HCl 755, ccHCl 86 1cc. disol 1, gr. 65 disol

V de NaOH :
2ltos. disol 1cc. disol 1, gr. 38 disol 2eq gr. NaOH 1lto. disol 40gr. NaOH 1eq gr. NaOH 100gr. disol 33, gr. 01 NaOH

331, cc. 16 disol

18. Se tiene una disolucin de dicromato potsico al 1 %, cuya densidad relativa es prcticamente la unidad. Calcular el volumen de esta disolucin que se necesita para preparar 250 cc de disolucin 0,1 normal de dicromato al actuar como oxidante.
6e 250cc. disol 14H Cr2O 7 2 0, eq 1 1eq 2Cr
3

7H 2O 294gr. 2Cr2O 7 K 1eq gr. 2Cr2O 7 K

1lto. disol 1000cc. disol 100gr. disol 1cc. disol 1gr. 2Cr2O 7 K 1gr. disol

gr. 2Cr2O 7 K gr. disol

122, . 58 disol

19. Calcular el peso de anhdrido arsenioso que se necesita para preparar 1 litro de disolucin de arsenito 0,1 normal. (El anhdrido arsenioso se disuelve con algo de sosa castica).
1lto. disol 0, eqgr.Ar sen ito 1 95, gr.Ar sen ito 955 1lto. disol 1eq gr.Ar sen ito 197, gr.As2O 3 82 4, gr.As2O 3 945 191, gr.Ar sen ito 91

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mm. El cido fosfrico formado se disuelve en agua y se forma 1 litro de disolucin. Calcular la normalidad de la disolucin cida.
PH 3 PV m RT M mPH 3 2O 2 H 3PO 4 765mmHg 80ltos 34gr / mol mmHg lto 62, 4 291 K K mol 113, grPH 3 24

113, gr. 3 24 PH

98gr. 3PO 4 H 326, gr. 3PO 4 391 H 34grPH 3 326, grH 3PO 4 391 1eq grH 3PO 4 9, N 99 1lto. disol 58 / 3gr. 3PO 4 H

21. Calcular el volumen de cido sulfrico de densidad 1,827 g/cc y 92,77 % de H2SO4 que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3 normal.
10 ltos.disol 3eq grH 2 SO4 1lto.disol 867 ,3cc.disol 49 gr.H 2 SO4 1eq gr.H 2 SO4 100 gr.disol 92 ,77 gr.H 2 SO4

cc.disol 1,827 gr.disol

22. Se tiene una disolucin de sosa castica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar el volumen de disolucin de sosa castica de densidad 1,22 g/cc y de 20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolucin para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los volmenes son aditivos.
NaOH (1) 1 V 1lto V2 V2 05 , 0, , N 974 V3 V3 0 457 , (2) 1N 1 V V2N 2 V3N 3 1 0 487 V2N 2 , V30 5 ,

Clculo de N2 = 20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 100gr.disol 40 gr.NaOH

1,22 g.disol 103 ccdisol 1cc.disol 1lto.disol

N2

6,1213

(1)en(2) :

0487 V2 6,121 0,013 5,62

(1 V2 )0,5 2,313cc

despejandoV2

2,313 10 3 ltos

23. Calcular el volumen de disolucin 2 normal de sulfato cprico que se necesita para preparar 10 gr de xido cprico previa precipitacin del cobre como carbonato y calcinacin posterior de este a xido.
CuSO 4 CuO CuSO 4 80gr / mol 160gr / mol 1eq. grCuSO 4 80gr. CuSO 4 1lto. disol 2eq grCuSO 4 103cc. disol lto. disol H 2CO 3 CuCO 3 CuO CO 2 H 2SO 4

10grCuO V

160gr. CuSO 4 80gr. CuO 125cc. disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sdico con cido sulfrico concentrado de densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el cido se agrega en un exceso del 20 % respecto a la formacin de sulfato sdico neutro, calcular el volumen de cido sulfrico utilizado.
2NaCl 117gr H 2SO 4 98gr Na2SO 4 142gr 2HCl 73gr

250gr. NaCl

98gr. 2SO 4 H 117grNaCl

1, 2

251, gr. 2SO 4 282 H

251, gr. 2SO 4 282 H

100gr. disol 93, gr. 2SO 4 64 H

1cc. disol 1, gr. 93 disol

146, cc. 64 disol

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrgeno desprendido se absorbe en agua y se obtienen 500 cc de un cido de densidad 1,137 g/cc. Calcular la normalidad de este cido y su concentracin en tanto por ciento.

250gr. NaCl

73gr. HCl 117gr. NaCl

155, grHCl 983

155, gr. 983 HCl 500cc. disol 155, gr. 983 HCl 500cc. disol

1eq grHCl 36, gr. 5 HCl 1cc. disol 1, gr. 137 disol

1000c. disol 1lto. disol

8 54N ,

100

27, % 43

26. Calcular el volumen de cido clorhdrico 3 normal que se necesita para disolver 12 gramos de un carbonato clcico de 93,2 % de pureza.
CaCO 3 100gr. 2HCl 73gr. CaCl2 H 2CO 3

12gr. disol

93, gr. 2 CaCO 3 73gr. HCl 1eq grHCl 100gr. disol 100gr. CaCO 3 36, gr. 5 HCl 1lto. disol 1000cc. disol 74, cc. 56 disol 3eq grHCl 1lto. disol

27. A partir de 100 cc de un cido sulfrico, por precipitacin con cloruro brico, se obtienen 11,75 g de sulfato brico. Hallar la normalidad del cido sulfrico.
H 2SO 4 98 117, gr. 5 BaSO 4 100cc. disol BaCl2 208 BaSO 4 233 2HCl

98grH 2SO 4 238gr. BaSO 4

1000cc. disol lto. disol

1eq. grH 2SO 4 49grH 2SO 4

1, N 008

28. Calcular el volumen de cido clorhdrico concentrado de densidad 1,18 g/cc y 36,23 % de HCl que ha de reaccionar sobre un exceso de dixido de manganeso para producir el cloro necesario que al actuar sobre disolucin de sosa castica origine 5 litros de disolucin normal de hipoclorito sdico.
4HCl MnO 2 Cl2 2NaOH 2NaClO 1eq grNaClO 1lto. disol 100gr. disol 1cc. disol 36, gr. 23 HCl 1, gr. 18 disol H2 4 36, gr. 5 HCl 149gr. NaClO MnCl 2 2N 2O

5ltos. disol

74, gr. 5 NaClO 1eq grNaClO 853, cc. 77 disol

29. Hallar el volumen de cido ntrico concentrado (d = 1, 4 g/cc; 66,97 %) que debe aadirse a un litro de cido clorhdrico concentrado ( d = 1, 198 g/cc; 48,0 %) para obtener agua regia (3HCl:1HNO3).

1lto. disol

1000cc. disol 1lto. disol 100gr. disol cc. disol 66, gr. 97 HNO 3 1, gr. 4 disol

1, gr. 198 disol cc. disol 294, cc. 06 disol

40gr. disol 100gr. disol

63gr. HNO 3 109, grHCl 5

30. Hallar la concentracin de una disolucin de hidrxido potsico de densidad 1,24 g/cc, si al diluirla a un volumen diez veces mayor, 20 cc de la disolucin diluda gastan 21,85 cc de cido 0,5 normal, factor 1,025.
V2 10V1 V1N 1 V2N 2 20ccN 1 21, cc 85 N1 0, 559 Concentrac in factor 0, 5 N1 1, 025 5, 59 1lto. disol 1cc. disol 1000cc. disol 1, gr. 24 diso 56grKOH 1eq gr. KOH 100 25, % 28 0, 1

5, eq 599 grKOH lto. disol

31. Calcular la concentracin de un cido sulfrico de densidad 1,725 g/cc a partir de los datos siguientes:10cc del cido se diluyen a 250 cc, y 10 cc de este cido diludo al valorarlo con un alcal 0,5 normal, factor 1,034 gastan 21,7 cc de ste.

H 2 SO4

10cc

250cc 10ccN1

(25veces) factordilucin 21,7cc 0,5 1,034 1lto.disol 1cc.disol 100 1000cc.disol 1,725gr.disol

0,04

dondeN1

28,04723 49 gr.H 2 SO4 1eq.grH 2 SO4 79,74%

28,04725eq grH 2 SO4 lto.disol

32. Cul es la concentracin de un amonaco, de densidad 0,907 g/cc, sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25 cc de est disolucin diluda gastan 17,25 cc de un cido normal factor 0,965? 25 cc
25ccN 1

500 cc
17, ccN 2 25 N2 0, 965 N1 13, 317 17grNH 3 1eq grNH 3

fact. de dil. = 0,5

13, eq 317 grNH 3 lto. disol

lto. disol 3 10 cc. disol

1cc. disol 0, gr 907

100

24, % 96

33. Un cido actico diludo, de densidad prcticamente la unidad, se valora con sosa castica 0,2 normal, factor 1,028, 20cc del cido consumen 16,2 cc del alcal. Hallar la concentracin del cido actico.

20ccN 1 16, ccN 2 2 N1 0, 1665 0, 1665 eq grCH 3COOH lto. disol

N2

0, 2

1, 028 1lto. disol 1cc. disol 1000cc. disol 1gr. disol 0, % 999

60gr. 3COOH CH 1eq gr. 3COOH CH

100

34. Una disolucin saturada de hidrxido brico a 20 C tiene una densidad de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad calculada en gramos del hidrato, Ba(OH)2. 8H2O, por litro y por 100 gramos de disolucin si 10cc de la disolucin saturada se neutralizan con 9,5 cc de cido 0,5 normal, factor 0,960.
10ccN 1 N1 Ba OH ) ( 2 0, 456 eq 9, ccN 2 5 0, 456 8H 2O pesomolecu lar N2 0, 5 0, 56

315, gr / mol 504 gr lto. disol 1cc. disol 1, gr. 401 disol 0, 0691

grBa OH ) 8H 2O ( 2 lto. disol grBa OH ) 8H 2O ( 2 lto. disol

315, 504 / 2gr 1eq grBa OH ) 8H 2O ( 2 315, 504 / 2gr 1eq gr

71, 93

0, 456

eq

lto. disol 3 10 cc. disol

35. Calcular el volumen de alcal normal que se necesita para neutralizar 1 g exacto de: a), H2SO4; b) Oleum de 50 % de SO3; y c) , de SO3 puro.
a) gr. 2SO 4 1 H 80grNaOH 1eq grNaOH 98gr. 2SO 4 H 40gr. NaOH 1000cc. disol 20, cc. 408 disol 1lto. disol 80gr. NaOH 98gr. 2SO 4 H 1eq grNaOH 40gr. NaOH 1lto. disol 1eq grNaOH

b) , grH 2SO 4 05

1000cc. disol 1eq grNaOH

10, 204

98grH 2SO 4 80gr. 3 SO total : 22, cc. 7 disol 0, grSO 3 5

80grNaOH 98grH 2SO 4

1eq grNaOH 40gr. NaOH

1000cc. disol 1eq gr. NaOH

12, 5

DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS MOLECULARES DE SOLUTOS 1. A temperatura muy prxima a 26 C la presin de vapor de agua resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presin de vapor a la misma temperatura de una solucin 2,32 molal de un compuesto no electrolito no voltil, suponiendo comportamiento ideal.
m 2 32molal , 2 32moles. , soluto Kg. disolvente 1000gr. disolvente 1mol 18gr 55, moles(H 2O) 5

1Kg. disolvente Po P Po Xs Xs

25, 21 P 25, 21 2 32moles. , soluto (2 32 55, ) , 55 moles. totales 0, 04 despejando : P

0, 04

25, 221 P 25, 21

24, 201mmHg

2. A unos 50 C la presin de vapor del benceno resulta ser de 269,3 mm. Hallar a la misma temperatura la presin de vapor de una disolucin que contiene 1,26 g de naftaleno, C10H8 en 25,07 g de benceno.

Xd

Pv

25, grC 6H 6 07 P 1, grC 10H 8 26

Pv 269, mmHg 3 1molC 6H 6 78gr. 6H 6 C 269, 3 1molC 10H 8 128gr. 10H 8 C

P P

269, 3 261, mmHg 29

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la presin de vapor a 28 C desciende de 28,55 mm a 26,62 mm . Hallar el peso molecular de la urea.
urea M Po P Po Xs 13, gr 2 M 13, 2 60, 8 M 18 M ? NH 2 C NH 2

28, 35 26, 62 28, 35

Xs

0, 061

13, 2 13, 2 3, M 377

0, 061

60, gr / mol 15

4. A 80,2 C, punto de ebullicin del benceno, la presin de vapor de una disolucin formada por 3,54 g de dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es de 731,8 mm. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.
Pv Pv 760 731, mmHg(P) 8 760mmHg(Po) 731, 8 760 M ?

3, 54 M 3, 54 42, 61 M 78

0, 0371

3, 54 0, 0371 3, 54 0, 546 M M 168, gr / mol 2

5. En las inmediaciones de 10 C la presin de vapor del ter, C4H10O, es de 290,6 mm. y la de una disolucin obtenida al disolver 5,01 g de cido esterico en 27,6 g de ter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular del cido esterico.

5, grC 17H 35COOH 01 M ? 27, grC 2H 5 O C 2H 5 6 Po 290, mmHg 6 P 277, mmHg 5 5, 01 290, 6 277, 5 M 0, 045 5, 01 27, 6 290, 6 M 74 5, 01 0, 045 M 285, gr / mol 07 5, 01 0, 3729 M

6. Una disolucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C una presin de vapor de 18,31 mm, mientras que la del agua pura es de 18,65 mm. Calcular la solubilidad del fenol en agua expresada en gramos por ciento. Suponiendo que la disolucin sigue la ley de Raoult.
Po P 18, mmHg 65 18, mmHg 31 a 94 100 a 18 0, 01823

18, 65 18, 31 18, 65

a 34

a 9400 94a 18

0, 01823

18a 0, 01823 18a 9400 a 94 171, 362 a 8 839 % , 19, 318

18a 9400 76a

7. A 19 C, la presin de vapor del tetracloruro de carbono, CCl4 es de 85,51mm, y la de una disolucin de 0,860 g de antraceno en 20,0 g de CCl4 es de 82,26 mm. Hallar el peso molecular del antraceno.
Po P 85, mmHg 51 82, mmHG 26 85, 51 82, 26 85, 51 0, 86 0, 86 0, 1298 M Xs 0, / M 86 0, / M 86 20 / 154

Po P Po 0, 038

167, gr / mol 64

8. A 85 C la presin de vapor del dibromuro de propileno, C3H6Br2 es de 128 mm. y la del dibromuro de etileno, C2H4Br2 es de 176,6 mm. Calcular la presin de vapor de una mezcla lquida supuesta ideal de estas dos sustancias formada por dos moles de C3H6Br2 y tres moles de C2H4Br2.

Pv Pv 2 P

128mm 172, mm 6 X1Pv 1 X 2Pv 2

C3H 6Br 2 C 2H 4Br2 2 128mm 5

2moles 3moles 3 172, mm 6 5

presin de la mezcla = 154,76 mmHg 9. A 110 C las presiones de vapor de clorobenceno, C6H5Cl, y del bromobenceno, C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm y 200 mm. Calcular la presin de vapor a esta temperatura de una mezcla lquida supuesta ideal formada por un 30 % de C6H5Cl y un 70 % de C6H5Br.
Pv 1 400mm C6H 5Cl 30% 70%

Pv 2 200mm C6H 5Br P X 1Pv 1 X 2Pv 2 SiMt 100gr 1mol 30grC 6H 5Cl 112, grC 6H 5Cl 5 1mol 70gr. 6H 5Br C 157grC 6H 5Br P 0, 2666 400 0, 2666 0, 4458

0, 2666 moles 0, 4458moles

0, 4458 200 0, 2666 0, 4458

274, mm 82

10.
X

De X, fraccin molar CH3OH en el lquido.

260 ,5 (1 X )135 ,3 135 ,3 135 ,3 X 125 ,2 X 760 760 624 ,7 ; 4,98 molesCH 3OH

260 ,5 X

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH3OH : 0,502 moles C2H5OH 0,498 moles CH3OH (1)

32,043gr.CH3OH 1mol.CH3OH
46, gr. 2H 5OH 07 C 1molC 2H 5OH

15,957 gr.CH3OH

0,502 moles C2H5OH

23, gr. 2H 5OH 127 C

Luego en % tenemos:

15, gr. 3OH 957 CH 39, gr.Mezcla 084 100 %

100 %

40, %CH 3OH 83

23, gr. 2H 5OH 127 C 39, gr.Mezcla 084

59, %C2H 5OH 17

En seguida calculamos, X', fraccin molar CH3OH en el vapor.

PCH 3OH PC 2H 5OH

0, 498 760 X'

260, 5 129, mm 729 129, 729 630, 271mm 0 170moles(2) ,

129, 729 760

Vapor formado por 0,170 moles CH3OH y 0,830 moles C2H5OH por 1 mol de Mezcla. (2)
0, molesCH 3OH 170 32, gr. 3OH 043 CH 1molCH 3OH 46, grC 2H 5OH 07 1molC 2H 5OH 5, gr. 3OH 477 CH

0, molesC 2H 5OH 830

38, gr. 2H 5OH 238 C

5,447 grCH 3OH 100 % En % tenemos: 43,685 gr , Mezcla

12,47 %

38, gr. 2H 5OH 238 C 43, gr.Mezcla 685

100 %

87, % 53

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la media aritmtica tanto de moles como por ciento en peso. De (1) y (2) 0,498 0170 0,3340 molesCH 3OH 2 En porcentaje tenemos: C2H5OH Igualmente para
40, % 83 2 12, % 47

33,40% moles de CH3OH y de 66,60% moles de

el tanto por ciento en peso:

26, %deCH 3OH 65 y73, %deC 2H 5OH 35

Igualmente para el tanto por ciento en peso:

40, % 83 2 12, % 47 26, %deCH 3OH 65 73, %deC 2H 5OH 35

11.

De: 1610 X + (1-X) 290 = 760 1610 X + 290 - 290 X = 760 1320 X = 470 X = 0,3561

C3H6O = 0,3561 moles ; C7H8 = 0,6439 moles ; Ahora 0,3561 moles

En % En %

= 35,61 % moles C3H6O = 64,39 % moles C7H8

20, gr. 3H 6O 683 C

y de

58, gr. 3H 6O 081 C 1molC 3H 6O

0 6439 moles ,

92, gr. 7H 8 141 C 1molC 7H 8

59, gr. 7H 8 329 C

Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en porcentaje:

20, gr. 3H 6O 683 C 80, gr, Mezcla 012 100 % 25, %deC 3H 6O 85

y74, %deC 7H 8 15

12.

La composicin del vapor que se forma es : 1610 = 573,32

573, 32 760 0, 7543molesC 3H 6O

a) PC3H6O = 0,3561
X'

PC7H8 = 0,6439 290 = 186,731 186 ,731 X' 0,2457 molesC 7 H 8 760 En porcentaje tendremos: de X'' = 24,57% moles C7H8 :
43, gr. 3H 6O 81 C

X' = 75,43% moles de C3H6O

Por lo tanto
0, 7543 molesC 3H 6O

58, gr. 3H 6O 081 C 1molC 3H 6O 92, gr. 7H 8 141 C 1mo lg r. 7H 8 C

0, 2457molesC 7H 8

22, gr. 7H 8 64 C

43, gr. 3H 6O 81 C 66, gr.Mezcla 45

100 %

65, %C3H 6O 93

Entonces:
22, gr. 7H 8 64 C 66, gr.Mezcla 45 100 % 34, %C7H 8 07

(290)

b) Presin de vapor = 0,7543 (1610) = 1285,676 mm Redondeando = 1285,7 mm.

0,2457

13. Una disolucin de perxido de hidrgeno en agua cuya concentracin es del 2,86 % congela a -1,61 C. Hallar el peso molecular del perxido de hidrgeno. Ac(H2) = 1,86 C/mol.
c
1, 61

m c

Descenso del pto de congelacin

1, 86

2 86 1000 , 97, 14 M

despejando : 2 86 1000 1, , 86 M 1, 61 97, 14

34gr / mol

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de ebullicin de tres disoluciones de rea al 5, al 10 y al 15 % de CO(NH2)2 . e(H2O)=0,52C/mol.

1000 A M 1000 A M 1000 A M

5 1000 95 60 10 1000 90 60 15 1000 85 60

0, 52

0, 456

Te

100, 456 C

0, 52

0, 963

Te

100, 963 C

0, 52

1, 529

Te

101, C 53

15. Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1,62 g de sustancia en 19,62 g de agua, hierve 100,6 C. Hallar el peso molecular de la gliococola. e(H2)=0,52C/mol.
Te e 100, C 6 m e Ms e 1, 62 1000 19, 62 Ms 1, 62 520 13, 62 0, 6 0, C 6 0, 52 71, gr / mol 56

16. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de -1 C. Calcular la cantidad de agua que habr de aadir a 100 g de una disolucin para que el punto de congelacin de la disolucin diluda sea -0,5 C. e(H2O)=1,86C/mol.
a 1000 c A Ms a 1000 1 1, 86 A 60 a 1000 0, 5 1, 86 A 60 e (3) | A a 100 (3) (1) en A

a A a A

0, 032215 0, 01613

(1) (2)

100 A A 36, grH 2O 875

0, 03225

17. El radiador de un automvil contiene 10 litros de agua. Calcular la cantidad de etilen - glicol, C2H6O2, o de glicerina, C3H8O3, que debera aadirse para que el lquido no empezase a congelar hasta -10 C. e(H2O)=1,86C/mol.
V 18ltosH 2O C 2H 6O 2 62gr / mol C 3H 8O 3 10 92gr / mol a 1000 A 62 a 1000 18000 92 a 1000 1, 86 18000 62 a m H 2O 18000gr.

1, 86

6000gr. etilenglic ol

10

1, 86

8903, gr. 2 glicerina

18. El benceno congela a 5,5 C y hierve a 80,2 C. Los calores latentes de fusin y de ebullicin del benceno son, respectivamente, 30,3 y 94,2 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelacin y de

ebullicin del benceno. Los valores experimentales son 5,12 y 2,67 C/mol, respectivamente.
Tc Te 5, C 5 80, C 2 C6 H 6 f e 30, cal / gr 3 94, cal / gr 2 c e ? ?

1, cal / K 58 mol 353, ) K 2 ( 22 1000 30, cal / gr 3 5, 068 K / mol

2 62 K / mol ,

1, cal / K 98 mol 353, ) K 2 ( 22 1000 94, cal / gr 2

2.62 K / mol

19. Se disuelven 3,96 g de cido benzoico, C6H5COOH, en 80,6 g de benceno y la disolucin congela a 4,47 C. El benceno puro congela a 5,5 C. Hallar el peso molecular y la frmula del cido benzoico disuelto en el benceno. c(C6H6)=5,12C/mol.
c m c a 1000 A M c

c M

3, 96 1000 80, 6 M 244, gr / mol 2 1, 03

5, 12

20. El fenol pursimo funde a 40,8 C, y su constante molal del punto de congelacin es 7,3 C/mol. Calcular la proporcin de agua que lleva un fenol que empieza a congelar a 18 C.
c 40, 8 18 1000 c A M a 1000 22, C 8 73 , (100 a) 18 22,(1800 18a) 7300a 8 22, C 8 40 410, a 4 7300a a

41 despejando : a 5, % 32

21. Calcular el punto de congelacin de un fenol impurificado con un 1% de agua. El fenol puro solidifica a 40,8 C. c(fenol)=7,3 C/mol.
fenol agua 1 solvente soluto(1%) 1000 99, 18 4 096 ,

c c

73 , Tc 40, 8 4 096 , 37 C ,

22. Se disuelve 0,469 g. de cido actico, CH3COOH, en 23,15 g. de agua y la disolucin congela a 0,63 C. Una disolucin de 0,704 g. de cido actico en 29,54 de

benceno desciende el punto de congelacin de ste en 1,02 C. Hallar los pesos moleculares del cido actico en la disolucin acuosa y en la disolucin de benceno. Qu estructura molecular tiene el cido actico en el benceno? Las constantes molales de los puntos de congelacin del agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12 C/mol. 0,469 gr. CH3COOH 0,704gr. CH3COOH
0, 63 0, 469 1000 23, 16 M 0, 704 1000 29, 54 M 1, 86

23,16gr. H2O 29,54 gr. H2O

M 59, gr / mol 78

Tc = -0,63 C Tc = 1,02 C

1, 02

5, 12

115, gr / mol 62

23. El magnesio funde a 651 C y su calor latente de fusin es igual a 88 cal/g. Calcular el punto de fusin de una aleacin de magnesio - plata que contiene un 6% de plata.
Tf f 651 C 88cal / gr a a gr. soluto 6gr.(Ag) A gr. solvente 94gr.(Mg)

c c

m c 6 94

1000 a 1000 R Tf 2 c A M A M 1000f 2 1000 1, (924) 98 11, 366 C(descenso ) 107, 88 1000 88

Tf

639, C 63

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06 g de alcanfor de punto de fusin 176,2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla ntimimamente y se calienta. En el momento en que termina de fundir su temperatura es de 167,0 C. Hallar el peso molecular de la acetalinida. c(alcanfor)=40,0C/mol.
167, 0 9, C 2 0, 436 1000 c m c 14, 06 Ms acetanilid a soluto Alcanfor solvente 0, 436 40000 14, 061 9, 2 c 176, 2

40

Ms

134, gr / mol 82

25. 100 g. de una disolucin diluda de alcohol etlico, C2H5OH en agua empieza a congelar a -1,0 C. La disolucin se enfra hasta -3, 0 C. Calcular: a), la concentracin de la disolucin inicial; b) , la concentracin de la disolucin final; y c); la cantidad de hielo que se ha separado. a)

100 1000 1, 86 A 46 A 4043, gr. 47

%2 413 ,

b)
3 100 1000 1, 86 A 46 A 1347, gr. 82 100 % 100 1447, 82

6, % 9

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de carbono el punto de ebullicin de ste aumenta en 0,63 C. La constante molal del punto de ebullicin del CS2 es 2,37 C/mol. Hallar la frmula molecular del azufre disuelto en el sulfuro de carbono. e = ascenso del punto de ebullicin = m e = 0,63 C =
a 1000 A Ms
M 255gr / mol

0, C 63

1, 43 1000 21, 1 M

S1 S2 S3

32gr / mol 64gr / mol 255gr / mol

7 96 ,

Frmula

Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 C, y su calor latente de ebullicin es de 86,2 cal/g. Una disolucin de 4,202 g. de iodo en 100g. de CS2 hierve a 46,79 C. Calcular la constante molal del punto de ebullicin del sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este disolvente y su formula molecular.
e m e a 1000 A M R Te 1000 e (1)

e (1) e

e e A M m a 1000 2 1, 98 (46, 4 273) 1000 86, 2

2 34 C / mol ,

a e

1000 A

2 34 ,

4 202 1000 , 0 39 100 ,

255gr / mol Frmula I2

28. El punto de congelacin de la leche normal es de -0,56 C. Calcular la concentracin de una disolucin de lactosa, C12H22O11, que congela a la misma temperatura.

c H 2O) ( c 0, 56 m c

1, C / mol 86

m c

1000 A M 1, 86

100

0, 56

a (100

1000 a) M

a 1860 (100 a) 342

donde : 0, (34200 56 342a) 1860a 19152 a 9, % 33 2051, 52

29. Una disolucin de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3 g. de benceno tiene un punto de congelacin de 2,94 C. El hidrocarburo contiene un 14,37% de hidrgeno; hallar su frmula molecular. El punto de congelacin del benceno es 5,5 C, y su constante molal del punto de congelacin es 5,12 C/mol.
e 2 56 , m m c m5, 12 0, 5 a 1000 A M 1, 436 1000 29, 3 M 5, 5 2 94 , 2 56 ,

de donde
14, %H 37 85, %C 63

M = 98,02 gr/mol
14, 37 1 85, 63 12 14, 37 7 13 , 14, 37 2 7 13 , 7 13 , ; 1 7 13 , ;

Frmula emprica :
CH 2 Mc 14 M cal Me 98 14 7 Frmula : C 7 H 14

30. Calcular la presin osmtica a 20 C de una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 1 g. de sustancia por litro. HCOOH
V m RT M 1gr 62, 4

M = 46 gr/mol
; m M R V T

mm lto 293 K K mol 46gr / mol 1lto

397, mmHg 46

31. Calcular la presin osmtica de una disolucin acuosa que contiene 2,5 g. de glicerina, C3H8O3, por litro es

igual a 46,2 cm a 0 C. Calcular: a) , el peso molecular de la glicerina; y b), la presin osmtica a 30 C. a) V

m RT M

M M

2 5gr ,

62, 4

V 92, gr / mol 18

mmHg lto K mol 462mm 1lto

273 K

b)

m M

R V

2 5gr. ,

62 4 ,

mmHg lto K mol

303 K

= 512,78 mmHg = 513cmHg 32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolucin de 1g. de sustancia en 500 cc. de benceno tiene un presin osmtica de 1,55 atm. a 15 C.
V m RT M

R V

1gr.

0 082 ,

atm lto 298 K K mol 1, atm 55 0 1ltos ,

M = 152,36 gr/mol 33. La presin osmtica de una disolucin de lactosa, C12H22O11 a 18 C es de 3,54 atm. La densidad de la disolucin es 1,015 g/cc. Calcular la molaridad de la misma as como su punto de congelacin y la molalidad.
3 54atm , atm lto 0 082 , K mol 0 148M , 291 K

0,148moles 342gr / 1mol 1000 0,1534 964,384 342gr / mol c m c Si c 1,86 C / mol c 0,1534 1,86 0,285 C ; Tc 0,285 C

34. Se prepara una disolucin de nylon en metacresol, la cual contiene 13,7 g. de nylon por litro. A 20 C la presin osmtica de la disolucin es de 19,4 mm. Hallar el peso molecular del nylon.

m RT M 0, gr 148 62, 4

R V

M M

mmHg lto K mol 19, mmHg 4 1lto 12903gr / mol

293 K

35. A 23 C la presin osmtica de una disolucin al 1% de dextrina es de 16,9 cm . Hallar el peso molecular de la dextrina.
V m RT M mmHg K 169 mmHg 109, 2923 1gr 62, 4 M m R V T

M M

lto 296 K mol 0, ltos 1

36. La presin de vapor de una disolucin acuosa de urea, CO(NH2)2, a 100 C es de 743,1 mm. Hallar la presin osmtica de la disolucin a 20 C y la temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolucin es igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86C/mol.
Xd Xd Xd Pv Pv * (Raoult) 743, mm 1 0, 977 760mm. nH 2O 0, 977 nT O NH 2 C Urea NH 2

Supongo tener

nt = 100 moles.

nH 2O nurea Tc Tc

97, moles 7 1758, gr 6 2 223moles , 133, gr 42 1892, gr.(masa. 02 total) a 1000 133, 42 1000 1, 86 A M 1758, 6 60 2 35 C ,

2 35 ,

Pdisol 1, 023 M

1, gr. 023 disol / cc. disol

% Urea

133, 42 1892, 02 1mol. Urea 60gr. Urea

100 %

7 05 ,

gr. disol 7 05gr. , Urea cc. disol 100gr / disol 1, molesUres / lto. 202 disol n RT V

103cc. disol 1lto. disol

MRT

1, 202

0, 082

293

28, atm. 87

EQUILIBRIO QUIMICO 1. Las presiones parciales del H2, I2 y HI en equilibrio a 400 C son, respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y 1,85 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura para la reaccin H2+I2 == 2HI, para la reaccin 1/2 H2 + 1/2 I2 == HI y para las reacciones inversas 2HI == H2 + I2 y 1/2 H2 + 1/2 I2 ==HI correspondientes a la disociacin del ioduro de hidrgeno.
H 2I2 2HI Kp P 2HI PH 2 PI 2 HI Kp 1, 2atm 2 85 0, atm 15 0, atm 384 PHI PH 21 / 2 7 71 , PI12/ 2 59, 4

1 / 2H 2
1/2

1 / 2I2

(0, ) 15 2HI

1, atm 85 1/2 atm (0, ) / 2atm 1 / 2 384 1 H2 I2 Kp

PH 2 PI 2 PH 2I
1 PH 2/ 2

0, atm 15 0, atm 384 2 (1, ) atm 2 85 PI12/ 2 PHI

0, 01683

HI (0, ) 15

1 / 2H 2
1/2

1 / 2I2
1/2

Kp atm
1/2

atm

1/2

(0, ) 384 1, atm 85

0, 1297

2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de ioduro de hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. Determinar la composicin de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso H2+I2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.
*2HI PV H 2I 2 nRT Kp n 0, 016835 PV RT

P1 T1 Pt * Kp PH 2 PIH * nHI

P2 T2 PH 2 PH 2
2 PHI

PI 2 PI 2

1atm 1lto atm lto 0, 082 273 K K mol n 0, 04467 molesHI P1 T2 1atm 673 K P2 T1 273 K P2 2 465atm , PHI 2PH 2 PHI 2 465atm , (1)(PH 2 PI 2)
2 PH 2 2 PHI

0, 016835sacando...races 0, PHI 129 reemplazan do 1) (

0, 129

; PH 2

cond.. finales

1, 959 1 0, 082 673

0, 03549

ComoPH " PI 2 PH 2 0,2527 atm

; nH 2 nI 2 nH 2

0,03549 moles 0,2527 1 0,004579 moles 0,082

3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de ioduro de hidrgeno disociado y la presin de la mezcla gaseosa resultante. Cambia la presin al disociarse el HI? Presin de la mezcla gaseosa = 2,465 atm = PHI + PH2 + PI2 % disociacin : HI 1/2 H2 + 1/2 I2 ( n = 0) C(1- )
Kc (1 / 2C ) 20, % 59
1/2

Kp = Kc

1/2C
1/2

1/2C
1C 2C(1 ) 0 1297 ,

(1 / 2C ) C(1 )

4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g. de iodo slido se llena con ioduro de hidrgeno a 25 C y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso H2 + I2 == 2HI a 450 C es igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de iodo slido.
25,23gr. 2 I PV nRT 1mol 253, gr. 2 82 I n HI 2HI 0, 04 0, 04 2x 0, molesI 2 06 743 mm 1lto mm lto 62, 4 298 K K mol 0, molesHI 04

H 2 I2 0 0, 06 X 0, 06

comoV

1lto

Kc

HI 2 H 2 I2

(0,04 x v

2x)2

0,06 4c

v2 x

Kc

50, 9

(0, ) 04 2 0, X 16 4X 2 0, X 06 X2 0, 0016 X1 0 0, 0005

ordenando

nH 2 nI 2 nHI

46, X 2 3, X 9 124 3, 124 3, 26 X 2 46, 9 0, 0005 moles 0, 0605 moles 0, 0390moles

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se colocan 20 g de iodo y se llena cono hidrgeno a 20 C y 767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 C. Calcular la cantidad de ioduro de hidrgeno que se forma. Para el proceso HI==1/2H2 + 1/2I2, la constante Kc es igual a 0,1297 a 400 C.

1, ltos 876 1mol 253, gr. 2 82 I 0, 0787I 2

20gr. 2 I

PV nH 2

nH 2RT PV RT 767mmHg 1, ltos 876 mmHg lto 62, 4 293 K K mol 0, 0787moles H 2

HI 1/2 H2 + 1/2 I2 2HI H2 + Kc = 0,01682 moles iniciales : " en equilibrio :

Kc 0, 0182

Kc = 0,1297 I2 0,0787 0,0787-x

0 2x

0,0787 0,0787-x
; sacando.. races...y. nHI 0, moles. 125

despejando X

2 (0, 0787 x) 2 (2x) 0, 0625

6. A 350 C el ioduro de hidrgeno est disociado en un 19,18 %. Hallar la constante de equilibrio a esta temperatura para las reacciones HI == 1/2 H2 +1/2 I2 ==2HI. Cmo vara el grado de disociacin del HI al modificar la presin? HI C C(1- ) 1/2 H2 + 0 1/2 I2 0 1/2C
1 / 2C C(1 )

1/2C

de donde
Kc

1 1 (1 / 2C ) / 2 (1 / 2C ) / 2 Kc = C(1 )

0 1918 , 2 1 0 1918) ( ,

011865

Para la otra reaccin: C C C

H2 0

I2 0 2C(1- )

2HI

Kc 4c 2 (1 Kc

)2

4(1 0,1918) 2 71,023 0,19182 El grado de disolucin no vara al modificar la presin.

7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin gaseosa es de 0,2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin N2O4 === 2NO2 de disolucin del tetrxido de nitrgeno a dicha temperatura.

N 2O4 C C(1 PV 1

2NO 2 0 ) 2C (1 ) nRT PV nRT 6, 28 Kc 4c 1

2

Kc

4c 2 C(1

4c 1

clculo 1lto atm lto 10 3 moles 0, 082 298 K K mol 46, 28 10 3 moles / lto 0, 2 38 1 0, 38 0, 2118atm

luego :

Kc Kp

0,00585 moles / lto Kc ( RT )

n

0,00585 (0,0082

298 ) ,143 atm

8. A 50 C y presin de 1 atm. la densidad de vapor del N2O4 es 2,202 veces mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante Kp para la disociacin del N2O4 a dicha temperatura.

N 2O4

2,202 aire
aire =
PM RT

Clculo de la densidad del aire

1atm 28, gr / mol 96 atm lto 0, 082 323 K K mol aire 1, 0934gr / lto

N2O4 = 2,202 1,0934 = 2,4076 gr/lto.

N 2O4 1 1 1 2 NO2 2 2 1 1 1 1 nt PV PM (1 (1 )nRT

) RT 1atm 92 gr / mo atm lto 2,4076 gr / lto 0,08 K mol 0,4427 l

323 K

Kp

4 1

2 2

4(0,4427 ) 2 1 (0,4427 ) 2

Kp

0,977

9. A 35 C la constante Kp para la disociacin del N2O4 es igual a 0,32 atm,. Calcular las temperaturas a las cuales el N2O4 est disociado a esta temperatura en un 25 % y en un 50%.

N 2O 4 C 1 1 1 Pt

2NO 2 O 2 2 1 4
2

nT 1 Pt

Kp

0, 32

(1 1
2

Pt 2 Pt

4 2Pt 2 1

Pt

0, 32

(1 4 2

Si

0, 25

Pt

1, atm 2

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g. de N2O4, la presin ejercida a 45 C es de 2 atm. Las constantes Kc y Kp para la disociacin del N2O4 a esta temperatura son, respectivamente, 0,02577 noles/litro y 0,672 atm.
1, N 2O 4 98 N 2O 4 1 1 x 1 1 1 1 4
2

1molN 2O 4 92gr. 2O 4 N 2NO 2 0 2 2 1 Pt 2 1

2 )

1, 086

10

molesN 2O 4

Pp

Pt

4 (1 Kp 21 ( ) 1 despejando : 8
2 2

8 1

2 2

0, 672 0, 672 8 672 , 1

0, 672 ; 1, 086 0, 278 1, 278

0, 278 10 2(1 2 10
3

# molesN 2O 4 PpN 2O 4

0, ) 278

7 84 ,

10

1, atm 129 moles atm K 1125atm 0, 082 lto mol 318 K

V V

7 84 , nRT P 0, ltos. 181

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4,24 g. de PCl5, 2,88 g. de PCl3 y 5,46 g. de Cl2.

Hallar las constantes Kc y Kp del PCl5 a esta temperatura.

PCl5 Kc PCl3 PCl3 Cl2 PCl5 2 88gr. / 137, , 5 Kc 4, gr 29 46 10 5, gr 71gr / mol 208, gr / mol 5 10ltos Cl2

para

la disociacin

1ltos

Kc Kp

10 2 7 69 10 2 , 0, 0072moles / lto 2 2 03 10 , 10 Kc RT ) 0, ( 0072 0, ( 082 473) 3, atm 072 2 09 ,

12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl3 0,0300 moles de Cl2 y 0,600 moles de PCl5 en equilibrio a 200 C. Determinar: a), la constante Kc para la disociacin del PCl5 a esta temperatura; b), la presin de la mezcla gaseosa; c), la composicin de la mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presin de la mezcla en estas nuevas condiciones. PCl5 a) Kc PCl3 + Cl2

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891) (0,06 / 1,891)

0, moles 12 nRT V 2 461atm ,

0,00793

0, 082

b) P
P

atm lto K mol 1, ltos 891

473 K

1, 891 / 2

0 9455ltos ,

c)

Kc

(0 03 , x)(0 03 , x) (0 06 , x) , 0 5455

despejando y
x
2

ordenando :
0, 00045 0

0 0675x , 0, 0675

0 05223 ,

nPCl5 nPCl3 nCl2

2 0, 06 0, 00748 0, 05 0 03 ,
nRT V

0 00748 , 0 06748 moles , 0, 02252 moles nT 0, 2252moles

0 082 , 0 9455 , 473 4 61576atm ,

0, 00748 0, 00748
0 11252 ,

0, 1852moles

d) P

13. A 250 C y presin de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl5 con respecto al hidrgeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura.

PCl5 1 11 1
1 1
2

PCl3 + 0 0

Cl2 1+

nT

1
Pt Pt
(1, ) 261 2 ) PH " PH 2 1, 261 PM RT

Pp

1
2 )

1
2

Pt

Kp

(1 1 (1

1, 261
2

clculo

1, atm 261 atm 0, 082 K 0, 0592gr / lto

2 016gr / mol , lto 523 K mol

PCl5 = 58,5 de la ecuacin : = 76,58 % luego: atm. 14. Hallar la densidad de condiciones disociacin
PM

H2 = 3,467 gr/lto PM = (1+ ) RT = 0,7658

Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2

1,261 = 1,788

presin a la cual el PCl5 a 200 C tiene un vapor relativa al aire en las mismas igual a 5,00. La constante Kp para la del PCl5 a 200 C es 0,3075 atm. aire

PCl5 = 5
RT

aire aire

1atm 28, gr / mol 96 atm lto 0, 082 473 K K mol 0, 7466gr / lto

PCl5 = 3,733 gr/lto PCl 5

1
Pp Kp 1 1 1 Pt
2 2

PCl 3 0 0

Cl 2

1 Pt

Pt

1 dondePt 0 3075 , (1
2 2

0 3075 ,

) (1)

Clculo de

PM = (1+ )

RT

1atm 208 ,26 gr / mol atm lto 3,733 gr / lto 0,082 473 K K mol 0,438 ; 43,8% en(1) Pt 1,29 atm

15. Hallar el grado de disociacin de 0,01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1 litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1,79 atm. PCl5 C C(1- )
Kc Kc Kc c2 c1 ( c 1
2 2

PCl3 O C

+ Cl2 C

) Kp 523) 1 Kc RT ) n ( 0, 01 1 0, 04173
2

Kc 0, 04173

kp(RT )

1, (0, 79 082

despejando : 0, 01
2

4, 173

10

4 173 10 2 0058 , 2 10 2 0 01655 , 0 832 , 2 10 2

83, % 2

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182 C y presin de 1 atm. Se disocia en un 29,2 %. Calcular las constantes Kp y Kc para la disociacin del SbCl5 a esta temperatura y hallar la presin a la cual se disociara en un 60%. SbCl5 1 11 1
1 1 Pt

SbCl3 0

Cl2 0

nT

1 Pt

1 Pt

Pp Cuando
2

= 29,2 %
Pt
2 2 (0 252) ,

Kp Kc Kc

1 Kp RT ) 1 ( , 00249

0 0932 , 455) 1

0 0932 ,

(0 082 ,

Presin cuando
2

=60 %
Pt 0 0932 0 64 , , 0 36 , 0 1656atm. ,

Kp

0 0932 ( , ) Pt , 06 1 (0 6) , 2

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio a 248 C y 2 atm. es 6,50. Calcular la constante Kp para la disociacin del SbCl5 a esta tremperatura. SbCl5 = 6,5
aire SbCl 5 PM RT

aire
1355gr / lto

2atm 28, gr / mol 96 atm lto 0, 082 521 K K mol 8 812gr / lto ,

SbCl5 1 1X
1 1 1 1
Kp

SbCl3 0

Cl2 0

1 2
2

1 2 2

Pp

1
Pt
2

calculamos

por PV=(1+ )nRT

Kp

(0,588 ) 2 2 1,060 1 (0,588 ) 2

18. Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 15,11 % de NH3. Calcular la constante Kp para el proceso: No + 3H2 === 2NH3 a 400 C 1 3 2 84,89% 15,11 % N2 = 21,22 H2 = 63,66 NH3= 15,11 Calculamos
PPN 2 PPH 2 PPNH 3 Kp

% % % las presiones parciales

Pt= 50 atm

0, 2122 50atm 10, atm 61 1 0, 6366 50atm 31, atm 83 1 0, 1511 50atm 7 555atm , 1 2 2 PPNH 3 (7 555) , PPN 2 PPH 2 10, 61 (31, ) 83 3

0, 000166 atm

19. La constante Kp para la reaccin N2 + 3H2 === 2NH3 a 450 C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existir en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25 % de N2 y un 75% de H2 a 450 C y 100 atm. en presencia de un catalizador. Kp=0,0000159atm-2 =
PNH 3 PN 2 PH 2 Kp x 1 100, 0 x 100 100
2 x 2(100)
2 PNH 3 3 PN 2 PH 2

4 3 1 x) ( 4

0, 0000519

1 4

3 100 3 / 4)(1 (

3 3 x)(100)

(1 3, 7434

42 x 2 4 x) 1002 0

16x 2 (1 x)

3, 7434

3, 7434x 2

23, 4868x

23, 4868

551, 629 7 4868 ,

56, 02

x1 x2

6, 11 0, 1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isoproplico se transforma en gaseosa, en acetona e hidrgeno segn la reaccin CH3CHOHCH3 === CH3COCH3 + H2. Calcular los gramos de acetona que se forman al calentar a 227 C. 6 gramos de alcohol isoproplico contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp para este proceso a 227 C es igual a 1,42 atm. CH3CHOHCH3 c c(1- ) CH3 COCH3 O c + H2 O c

clculo de C:
6gr alcohol 5ltos
n

1mol 60gr. alcohol

1lto

0 02moles ,

Kc= Kp(RT)Kc c2 c1 (
2

= 1,42
0 02 , 1
2

(0,082 500)-1 =0,03463

0 03463 ,

0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0 de donde = = 0,7093 70,93% Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 Macetona = 58gr/mol masa = 1,4186 10-2

10-2mol.

58 = 4,14gr.de acetona

21. El proceso Deacon para la obtencin del cloro viene expresada por la ecuacin 4CHl(g) + O2(g) == 2H2O(g) + 2Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kp para este proceso a

390 C si al mezclar 0,08 moles de cloruro de hidrgeno y 0,1 moles de oxgeno a esta temperatura se forman a la presin total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el volumen del recipiente que contiene esta mezcla. 4HCl + 0,08-0,0664 0,0136 O2 0,1-0,0166 0,0834 2H2O + 2Cl2 0,032 0,032 0,032 0,032

Presiones Parciales:
PPHCk PPO 2 PPH 2O 0, 0136 0, 1634 0, 0834 0, 1634 PPCl 2 1 1 0, 088323 0, 5104 1 0, 20318

0, 0332 0, 1634

Kp

4 (0, 20318) 4 (0, 08323) , 5104

69, atm 58

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634 0,082 663/0,99 = 8,88 ltos. 22. La constante de equilibrio a 100 C para la formacin del acetato de etilo a partir del cido actico y de alcohol etlico es igual a 4,0. Calcular el nmero de moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2 moles de alcohol con 5 moles del cido. CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O #moles 5 2 0 0 5-x 2-x x x
Ke 4 x/v x/v x 7x
2

x/v 2 x/v x2

(5

x2 x)(2

x)

10 donde : 28x 28x 28 28

4x 2 3x 2 x x

40 40 7 84 ,

x2 0 102 6 x1 x2 4, 8 102

17, 43 6

1, moles. 76 acetato(correcto ) 22, 71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico a 100 C. La constante de equilibrio para la formacin del acetato de etilo es igual a 4,0. Calcular la fraccin del cido actico que se esterifica. Pesos moleculares = CH3COOH + 25/60-x CH3COOH = 60 gr/mol C2H5OH = 46 gr/mol C2H5OH CH3-C-O-C2H5 + H20 75/46-x x x

Ke x2 3x 2 x

(0, 416 2 712 , 8 184x , 8 184 , 6

x2 x)(1, 63 8 184x , 2 712 , 5, 868

x) 4x 2 0 x1 x2

0, 678

x2 2 046 ,

x2

0, 386 2 342 ,

Re spuesta

fraccin de cido que se esterifica =25/60 100% 0,386 x x = 92,8 % 24. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 100 gr. de acetato de etilo para que a 100 C se descompongan 40 gr. de ster. Kx (igual a Kn) para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4,0. CH3-C-O-C2H5 100gr. 100 40 88 88
Kx Kn

H2 O
mH 2O 18 40 88

CH3COOH
40 88

C2H5OH
40 88

0, (descmposic in) 25 (1, 136

0, 4545

0, 4545 mH 2O 0, 4545)( 0, 4545) 18

0, 25

0, 2066 m H 2O 0, 6815 ( 0, 4545) 18 0, 4545 1, 667 1, 2125 18 30, grH 2O 008

m H 2O 18 m H 2O

25. A 188,2 C la presin de disociacin del Ag2O es de 717 mm. Calcular la cantidad de xido de plata que podr descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se ha eliminado. 2Ag2O(g) 2Ag(g) + O2(g) Pdisociacin = 717 mm. (Po2) PAg2O = 1434 mm.
PV m RT M PVM RT 1434 mm 0, ltos 375 mm lto 62, 4 K mol 232gr / mol 461, K 2

m m

4, gr.Ag 2O 33

masa que podr descomponerse. 26. La constante Kp para el proceso C(s) + S2(g) == CS2(g) a 1000 C es igual a 5,60. Calcular la composicin volumtrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al pasar vapor de azufre a travs de carbn calentado a 1000 C.

C(s)

S2(g) 1 1-x
x 5, 6 5, x 6 0, 8484

CS2(g) 0 x
Kp

Kc

x /v 1 x /v

1 x x

x 5, 6 5, 6 6, 6

luego:

S2(g) = 1lto (100%)

VCS 2 VS2 84, % 84 15, % 15 comp.. volumtric a

27. La constante Kp para la formacin del gas de gasgeno C(S) + CO2(g) === 2CO(g) a 727 C es igual a 1,65 atm. Calcular la composicin del gas que sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a travs de carbn al rojo calentado a esta temperatura: a), dixido de carbono; y b), aire (21% O2 y 79% N2 en volumen). Suponer en este caso que el oxgeno se transforma primeramente en dixido de carbono. a) 1X
1 1 1 1 1atm
4 Kp 1, atm 65 1
2

C(S) 1

CO2(g) 0 2
2 1

2CO(g) 0 1+
1

nt

Pp

2 1
2 )

1atm

(1 1 0, 2987 0, 7012

4 1

2 2

donde

0, 54

XCO 2 XCO

1 1 1 1

0, 54 0, 54 0, 54 0, 54

; , % 29 87 ; , % 70 12

b)

C(S) + CO2(g) 0,21X

0,21 1 0,21 1
2 )

2CO(g) 2
2 1 1 2 1 1
0 157 ,

nt 1+
1

Pp
4 Kp 1, 65 0 21 ,
2

(1 1

donde

XCO 2 XCO

0 21 , 27, % 2

0 157 ,

0 0545 ,

28. La constante de equilibrio Kp a 100 C para la reaccin FeO(S) + CO(g) == Fe(S) + CO2(g) es igual a 0,403. A travs de xido ferroso calentado a 1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20% de CO y un 80% de N2. Calcular: a), la composicin de la mezcla gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla, medido en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de FeO. FeO(S) + CO(g) Fe(S) 0,2 0,2-x
x 02 , 0 0806 , 0 0806 , 1, 403 x 0 403x , 0 057448 ,

CO2(g) 0 x

Kc

Kp

0 403 , x x

EQUILIBRIO IONICO 1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01 N, b) H2SO4 0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH)2 0,01 Molar. a) HCl = 0,01 M HCl 10-2 0 (cido fuerte) H+ + Cl0 0 PH = log 1/10-2 -2 -2 10 10 PH = 2

b)

H2SO4 = 0,001 M (cido fuerte) H2SO4 2H+ + SO4 ph=log1/(2 10-3) -3 10 0 0 0 2x10-3 10-2 pH=2,7 NaOH=0,01 M (base fuerte) NaOH Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2 10-2 0 0 0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12 Ca(OH)2 = 0,01 M Ca(OH)2 10-2 0 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7 0 0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

c)

d)

2. Hallar la concentracin de los iones H3O+ en las disoluciones cuyos pH son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d) 8,84 ; e)11,73. a) PH = 3,25 ; |H3O+|= 10-pH = 10-3,25 |H3O+|= 5,62x10-4 M b) PH = 4,62 ; |H3O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M c) PH = 6,3 ; |H3O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M d) PH = 8,84 ; |H3O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M e) PH = 11,73 ; |H3O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M 3. En disolucin 0,01 molar el cido actico est ionizado en un 4,11%. Calcular la constante de ionizacin del cido actico. CH3COOH + H2O
Ka CH3COO H3O CH3COOH

CH3COO- + H3O+

CH3COOH + H2O 0,01 0,01(1-0,0411) c(1- )

CH3COO- + H3 O + 0 0 0,01x0,0411 0,01x0,0411 c

4

Ka

(0,0411) 2 0,0001 168 10 3 1 10 0,01(1 0,0411) 9,58 10 3

5

1,68 10 7 9,58 10 3

Ka 1,76 10

4. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. Determinar el grado de ionizacin y el pH de una disolucin a) 1 molar, y b) 0,0001 molar.

a) CH 2COOH C C (1 Ka 1,77 10
5

1M H 2O H 3O O C
2 2

CH3COOH ) C2 C (1
10
5

CH3COO O C

)
3,73 2 10
10

1,77 10

1,77 10
5

1,77 0,42%

7,08

10

4,19

10

b)

CH3COOH 1,77 10 5 1 10 8
2

1 10 4 M
2 (1 10 4) 1 10 4 (1 2

) 1,77 10 5 0

1,77 10 5

1,77 10 5 3,41 10 1 pH log 1/c

3,13 10 10 7,08 10 9 2 10 4 34% log 1/1 10 4 3,41 10 1 4,46

5. Un cido actico 0,01 molar se va neutralizando con sosa custica. Hallar el pH de la disolucin: a), cuando se ha neutralizado un 99% del cido, y b), cuando se ha agregado un exceso de sosa de un 1%. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del lquido no cambia al agregar la disolucin de sosa custica.). CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

a) Cuando se neutraliza un 99% del cido: 10-2 M = 100% x = 99% x=9,9x10-3 M Ca 1 10 4 H3O Kab 1,77 10 5 1,78 10 Cb 9,9 10 3 pH 6,74 b) Exceso NaOH = 1x10-4 |H3O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.

6. El cido fosfrico es un cido triprtico (tribsico) que se ioniza escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes de ionizacin respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13 Calcular las concentraciones de los iones H3O+ , H2PO4- , HPO4-2, y PO4-3, en una disolucin molar de cido fosfrico. H3PO4 H+ + H2PO4-

H2PO4HPO4

H+ + HPO4-2 H+ + PO4-3

K1 7,52 10

H H2PO4 H3PO4

H3PO4 1 1 x

H 0 x

H2PO4 0 x

7,32 10 3

x2 1 x

x2 7,52 10 3 7,52 10 3

(Ecuacin de 2 grado) Solucin:

x= 8,29x10-2=|H+|

K3 4,8 10 13 4,8 10 13

H PO4 HPO4

8,29 10 2 PO4 6,22 10 8

PO4

3,6 10 19 M

7. A 15C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de CO2 a la presin de 1 atm. Si la constante de equilibrio para el proceso CO2 +2 H2O == HCO3- + H3O+ es 4,3x10-7 (constante de ionizacin primaria, Kl, para el cido carbnico), calcular el pH de la disolucin.

H 2CO3 4,3 10 H 2CO3 nCO 2 PV n ?

7

H 2O

H 3O

HCO3

H 3O HCO3 H 2CO3 4,3 10

7

H 3O

4,3 10 7 CO2

nRT PV 1atm llto RT 0,082 atmlto / K mol 288K

2

0.042
8 4

H 3O H 3O

4,3 10 1,3 10
4

4,2 10

1,759 10

pH

log 1 / 1,3 10

3,87

8. La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH, es 6,3x10-5. Determinar el grado de hidrlisis del benzoato sdico en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la disolucin.

5 g C6 H 5COONa lto

1 mol C6 H 5COONa 144 g C6 H 5COONa

0,0347 moles .

C6H 5COONa

C6H 5COO H 2O

Na OH

C6H 5COOH Kh C6H 5COOH OH C6H 5COO Kw Ka 10 14 6, 3 10

C6H 5COOH OH H 3O C6H 5COO H 3O

10

Kh Kh

5 2

1, 587

10

c2 2 0, 0347 c1 ( ) 1 2 0, 0347 1, 587 10 10 1, 587 6, 7 OH P OH PH c 5, 63 84 , 10

5

1, 587 1, 587 10
20

10
10

10

0 22 , 10
11

10

10

2 519 10 , 0, 06944 6, 7 10
6

0, 0347 2 32 ,

10

9. Las constantes de ionizacin del cido actico, del cido frmico y del amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y -5 1,75x10 . Hallar el grado de hidrlisis y el pH de una disolucin de: a) acetato amnico; b) formiato amnico.

a ) CH3COONH4

)CH3COO H 2O CH3COOH

NH 4

OH cx 2 desprec.. 1 x

Kh

CH3COOH OH H CH3COO H

Kw Ka

x2

Kw KaC

Kw Ka Kb

;x

Kw Ka Kb

x H 3O

1 10 4 1,77 10 5 1,75 10 Kw Ka Kb

5 14

5,68 10 1,78 10 1,75 10 5

; 0,568% 1 10 7 pH 7

10

b)

1 10 14 1,78 10 141,75 10
Kw Kb 3 18 , 10
7

1,79 10

; 0,179 %

H 3O H 3O

Ka

10 141, 78 10 4 1, 75 10 5 pH 6, 5

10. Calcular el pH de la disolucin que se obtiene al diluir a 100cc. una mezcla formada por 50 cc de cido actico 0,1 molar y a) 20 cc de sosa castica 0,1 molar; b) 30 cc de sosa castica 0,1 molar. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5.

a) cc 50 . 20 cc 30 cc

CH3COOHH NaOH H 2O

0 1M , 0 1M mezcla ,

0,1 molesAc 1000 cc 0,1 molesNa 1000 cc H 3O

50 cc

5 10

moles CH 3COOH

20 cc
5

2 10 3 10 2 10
3 3

molesNaOH 2,65 10
5

1,77 10

b) 3 10 3 molesNaOH

10 3 molesCH 3COOH
5

H 3O pH

1, 77 log 1, 18

10 1

2 3
5

10 10

3 3

1, 18

10

10

4, 93

11. A 25C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro clcico. 12. A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo. 0,9gr x
4, gr. 5 PbCl2 Kps 1, 7 Pb 10
2 5

200cc 1000cc
1mol 278grPbCl2 Cl
2

1, 61

10 2 M
2 10 2)

1, 62

10 2 3, ( 23

13. A 25C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de hidrxido ferroso, Fe(OH)2. Hallar el producto de solubilidad del hidrxido ferroso. 0,443mgr.= 0,443x10-3gr
0, 433 Kps 4, 92 10 3gr Fe OH 1mol 90gr.
2 2 10 6)

4, 92

10 6 moles

10 6(9, 8

4, 77

10

14. A 25C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de carbonato clcico. Los iones CO3= se hidrolizan en bastante extensin, puesto que la constante de ionizacin secundaria K2 del cido carbnico (del in HCO3-) es 5,6x1011 . Calcular: a) la concentracin de los iones Ca++; b) el grado de hidrlisis de los iones CO3=; c) la concentracin de estos iones CO=3 y d) el producto de solubilidad del carbonato clcico.

a)

0 0123 , grCaCO 3 lto CaCO 3 Ca

b)

1molCaCO 3 100 . gr CaCO3 CO3 H 2O

HCO 3 OH

1, 23

10 4 M

Kn Kn

Kw K2 10 14 5, 6 10
2

11

1, 785

10

c2 Kn c1 ( 1, 23 10 4 0 68 , 68%
c)

)
2

1, 785

10

1, 785

10

|CO3 |= c(1- ) = 1,23x10-4 (1-0,68) = 3,9x10-5M Kps = |Ca+2||CO3 |= 1,23x10-4x3,9x10-5 = 4,8x10-9

d)

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag2CrO4 a 25C es 1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por litro.

Ag2CrO4 3iones : S
3

2Ag 1, 2

CrO4 10 4
12 1/3

Kps 4 6, 69

10 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO4 es 1,07x10-2. Hallar el volumen de disolucin que contiene disuelto 1000gr. de KClO4 .

KClO4 Kps S 1, 07 1, 034 10

1 2

ClO4

K ClO4

10 moles / lto 1mol 1385gr ,

1lto 1, 034 10 1 moles

1gr.

6, 98

10 2ltos

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del ferrocianuro de plata, Ag4Fe(CN)6 es 1,5x10-41. Calcular los gramos de este compuesto que se disuelven en 500cc de agua pura.
Ag 4 Fe CN ) ( 6 S Ag Kps S ;, 1 12
5

4Ag

Fe CN ) (

Fe CN ) ( 6

Ag

4
4

4 Fe CN ) ( 6 Fe CN ) Fe CN ) ( ( 6 6 Kps 256 10
9

256

2 25 , moles 500cc

10

moles lto 644gr 7 21 , 1mol

9

10 7gr.

18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25C es igual a 0,688 gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolucin 0,1 molar de ioduro potsico.

PbI2 S Pb
2

Pb

2I

I 2
2

Kps C

Pb

2 8

1, 33 moles

10

0 1M , 461 gr 1mol

1, 33 10 10 2

1, 33 6, 13

10 6 moles 10 4gr PbI2 lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es 1,7x10-5.Calcular los gramos de cloruro sdico que deben

aadirse a 100cc de una disolucin 0,01 molar de acetato de plomo para iniciar la precipitacin del cloruro de plomo.
S Kps 4
3

1, 7 4

10 5

1, 619

10 2 molesPbCl2 lto

0, moles 01 1000cc 4, 2

100cc

10 3 molesPb(CH 3COO) 2

10 3 molesNaCl

58, gr. 5 NaCl 1mol

0, gr. 246 NaCl

ELECTROQUIMICA 1. Se electroliza 150gr. de una disolucin de sulfato potsico al 10% durante 6 horas con una intensidad de 8 amp. Calcular la cantidad de agua descompuesta y la concentracin de la disolucin al final de la electrlisis.
q i t 8amp 6hr. 3600seg 1hr. 17800coulombios

El H2O se descompone: 2e 2H 2O 2OH H2 1 3H 2O 2H 3O O2 2e 2 Peso equivalente del H2O =

PM 2 18 2 9gr.

96500coulombios 172800coulombios
X 172800 9 96500 16H. . 2O gr H

9 grH2O x

concentracin inicial: 10% (15gr.K2SO4/150gr.disol) concentracin final: 15gr.K2So4/(150-16,4)x100=11,2% 2. Al electrolizar una disolucin de sulfato crmico en cido sulfrico con electrodos de plomo, el in crmico, Cr+++ se oxida cida crmico, H2CrO4. Calcular la cantidad de cido crmico que se forma en el paso de 1 ampere-hora si el rendimiento de corriente.

qr qp 4H 2O

qp 3600seg 1hora

n 2628coulombios

1ampere. hora

0, 73

Cr

peso. equiv.

H 2CrO 4 6H 3e PM 118 39, gr. 2CrO 4 33 H 3 3 96500coulombios 39, grH 2CrO 4 33 2628coulombios x x 1, grH 2CrO 4 071

qr

5600coulombios x 3600 1000 0, 9077 q v 107 joules

1, grH 2CrO 4 071 0, 2077gr. CrO 3 1000gr. CrO 3

x W 1, 4

3966068coulombios 3, volts 5 1, 4 107joules

3966068coulombios 1Kw / 3, 66

106 joules

3, Kw 85

1, 4

107joules 1Kw hr 6 3 6 10 joules ,

transforma ndo : 1, 4 w 3 85Kw , hr

107joules

3. Una disolucin alcalina de manganato potsico, K2MnO4, obtenido al calentar dixido de manganeso con potasa castica en presencia del aire, se oxida andicamente con una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de permanganato potsico, KMnO4 que se obtendr en 10 horas en una cuba cuyos nodos tienen una superficie til total de 4000 cm2. Clculo de q: 9am 1dm 2 4000cm 2 3, 6 102amp 2 2 dm 1000cm 3600seg qr 360amp 10hr. 1, 296 1hr qp i t n 1, 296 107coulombios
106coulombios. MnO4 MnO 4 1e
PM 1 158gr. KMnO4

107coulombios 0, 7 9, 072

Peso equivalente KMnO4 =

96500coulombios 9, 072 x x 10
6

158gr. KMnO 4 x

1, 485

104gr. KMnO 4

14, Kg. 85 KMnO 4

4. Al electrolizar una disolucin de carbonato potsico con un nodo de farromanganeso se forma permanganato potsico. Calcular: a), la cantidad de KMnO4 que se obtienen durante 5 horas con un nodo de 24cm2 de superficie til si se trabaja con una densidad de corriente de 10 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje aplicado a la cuba si el consumo de energa es de 24,1 Kw.h por Kg. de KMnO4.
a) Peso. equivalent e : PM 7 Clculo. : q KMnO 4 10amp dm 2 1dm 2 100cm 2 158 7 4H 2O Mno MnO 4 8H 7e

22 57grKMnO 4 ,

24cm 2

2 4amp ,

qr qp

2 4amp , i t

5hr. n

3600seg 4, 32 104coulombios 1hr 4, 32 104coulombios 0, 32 13824coulomb. 22, gr. 57 KMnO 4 x

96500coulombios 13824coulombios x 3, gr. 23 KMnO 4

24 1Kw. , hr Kg. KMnO4 86 , x

3, 6

106 joules 1Kw. hr

86 ,

107joules

107joules

Kg. KMnO4 3, 23 10 3 Kg. KMnO4

x v

28 , W q

105 joules 2 8 105 , 4, 32 104

W 6, volts 48

5. Por electrlisis de una disolucin de carbonato sdico con algo de acetato sdico y utilizando nodos de plomo se forma y precipita albayalde, un carbonato bsico de plomo de frmula 2PbCo3. Pb(OH)2. Calcular: a), la cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente del 97%; y b), el voltaje aplicado es de 3,5 volts.

a)

CO3

2 Pb

2H2O

PbCO3Pb OH) ( 2

2H

4e

qr qP

3000 amp

1hr

3600 seg 1hr

1, 08

107coulombios

1, 08

107coulombios 0 97 , 96500 coulombios 1, 0476

7

1, 0476 107coulombios 508 / 4 x

107coulombios 1, 378 104gr

1, 0476 10 96500

127

13 78Kg.Albayade ,
b)Consumo de energa: W qr v 1, 08 107coulombios

3 78 ,
10, Kw. 5 hr x x 7 619 ,

107joules

3 5volts , 1Kw hr 6 3 6 10 joules ,

10, Kw. 5 hr

13, Kg.Albayalde 78 1000Kg.Albayalde 102Kw hr

6. Al electrolizar una disolucin de sulfato amnico se forma en el nodo persulfato amnico (NH4)2S2O8. El voltaje aplicado es de 6,0 volts y el rendimiento de corriente es del 82%. Calcular la produccin de persulfato amnico por kilowatt.hora. 2SO4 S2O8 2e

W qr qP

q w v 6

v 1Kw. hr 6volts 3, 6 106 joules 6 105coulombios

105coulombios 0, 82 4, 92

4, 92

105coulombios 228 / 2 gr x

96500 coulombios 105coulombios 4, 92 105coulombios 114 . gr 96500 coulombios

581 2gr NH4) S2O8 , ( 2

7. La reduccin del nitrobenceno en cido sulfrico concentrado en un ctodo de platino da lugar a fenilhidroxilamina, C6H5NHOH, que se transforma rpidamente en p-aminofenol, C6H4(OH)NH2((1,4). Calcular : a), la cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una cuba que funciona a 50 amp. con un rendimiento de corriente del 25%; y b), el consumo de energa por kilogramo de producto si el voltaje aplicado es de 4,0 volts. a) C6H5NO2

C6H5NHOH

C6H4 OH) 2 ( NH

4e 4H Clculo.. : q qr qP 50amp 5, 4

C6H 5NO 2 3hr

C6H 5NHOH

H 2O

3600seg 5, 4 1hr 105coulombios 0, 25

105coulombios 1, 35 105coulombios

FARADAY : 96500coulombios 1, 35 10 coulombios

5, 4
5

PM / 4 x
38 12gr , 1000gr

b) q r
x W

105coulombios x

1, 4 q 5, 7

107coulombios 107coulombios 4volts 1Kw hr 107 joules 15, Kw 7 6 3, 6 10 joules v 1, 4

hr

8. En un bao de niquelar se introduce como ctodo un objeto metlico cuya superficie total es de 80cm2. Si se opera a una densidad de corriente de 2,2 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 94%, calcular: a), la cantidad de nquel depositado en una hora y b), el tiempo que debe durar la electrlisis para que el recubrimiento de nquel tenga un espesor de 0,02mm. La densidad del nquel es de 8,9 gr/cc.

a) Clculo de q: 2 2amp , 1dm2 dm2 100 2 cm

80 2 cm

1, amp 76

qr qP

3600 . seg 6336 coulombios 1hr. 6336 0, 94 5955 coulombios 96500 coulombios 59 / 2gr 5955 coulombios x 1, gr. 82 Na 1, amp 76 1hr
0 02mm , 1cm 10mm 2 10 3cm

b) Espesor

volumen : 2 densidad

10 3cm

80cm 2

0, cm 3 16 1, gr. 424 Na 1, gr. 82 1, 424

x q t

8 9gr / cc 0, cc , 16 6336coulombios x 4957, coulombios 4 i t ;t q /i 4957, coulombios 4 1, amp 76 1min. 60seg 2816, seg. 7

2816, seg. 7

1hora 60min.

0, horas. 782

9. En un bao cianuro de cobre y cinc2 se introduce como ctodo una lmina de hierro de 36cm2 de superficie total y se electroliza durante 50 minutos a una densidad de corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lmina se depositan 0,106 gr. de latn de un 71,3% de cobre. Calcular el rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la disolucin en forma cuprosa.
Clculo.. : q P qr 0, 3 amp dm 2 i t 1dm 2 100cm 2 ; qP 36cm 2 i t n 0, amp 108 t 100% 71, % 3 i 50min x 3000seg 0, 7557gr. Cu

0, gr. 106 latn x 96500coulombios x 96500coulombios y

0, 03042

674gr. Cu 0, 07557gr. Cu 65, / 2gr. 38 Zn 0, 03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios

qr ; 0, 108 3000 324coulombios, 203, 76 n 100 63% 324

10. Un acumulador de plomo Pb/H2SO4/PbO2 est constituido por lminas de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo las unidades al polo negativo, y por dixido de plomo las unidas al polo positivo, introducidas en 500cc de cido sulfrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10 amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO2 transformado en PbSO4 en las placas positivas, y b), la concentracin final del cido sulfrico.

Clculo.. : q q 2e i 4H t 10amp PbO 2 3600seg Pb 3, 6 2H 2O 104coulombios

PM 2 96500coulombios Eq grPbO 2 3, 6 x 104coulombios

239 119, grPbO 2 5 2 119, grPbO 2 5 x

44, gr. 58 PbO 2se. transforma. enPbSO 4

b) concentracin inicial=8,2N 8 2eq gr. 2SO4 , H 8 2N , lto disol .

8 2eq gr. 2SO4 , H 1000 cc 4 1eq , gr. 2SO4 H

500 cc

4 1eq ,

gr. 2SO4 H 2009gr. 2SO4 , H

49gr. 2SO4 H 1eq gr. 2SO4 H

44 58 . , gr PbO2 119 5gr. , PbO2

0 373eq , (

gr)

reacciona con 2eq-gr de H2SO4= 36,554 grH2SO4(0,373x98)

200, grH 2SO4 9 3, 35 eq 36, 554 164, gr / H 2SO4 346 6, N 708 1eq grH 2SO4 49grH 2SO4

grH 2SO4 500cc

1000cc

11. La resistencia especfica de una disolucin 0,05 molar de cloruro potsico es 149,9 ohms.c. Hallar la conductividad equivalente del cloruro potsico a esta concentracin.

1 p
xVe

1 1499ohm cm , .

6, 67

10 3ohmscm .

clculoVe : . 0 05eq , 1eq gr 6, 67 1, 334 10

3 1

grKCl

103cc Ve 2 104cm3 Ve 2 104cc

102ohm 1cm2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de 1,64x10cm2 de superficie, separados por 12,8 cm. Al llenarlo con una disolucin de cloruro sdico 0,1 molar ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular la

conductividad especfica equivalente del cloruro sdico en disolucin 0,1 normal.

1, cm2 64 12 8cm ,

N R

0, 1 731 2 ,

Conductivi .. dad especfica: x 1/ p R P x /s p p x Rs 731 2 , 1, cm2 64 12 8cm , 93 659 cm , 1 / 93 659 cm , 1, 067 10

2 1

cm

Conductivo .. dad equivalent : e xVe Volumen equivalent : .. e 0, eq 1 1eq gr gr 1, 067 106 7 , 10

1

1000 cc Ve
2 1

Ve cm
1

104cc

104cc

cm2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolucin 0,1 normal de KCl tiene una resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolucin solucin 0,02 normal de cloruro clcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las conductividades equivalente y molar del CaCl2 en disolucin 0,02 normal. La conductividad especfica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.
x 0, 0129 1cm 1 R 96, 2 Clculo volumen correspondiente:

0 1eq , 1eq

gr gr

103cc Ve Ve 104cc

Clculo de la conductividad equivalente:

xVe 129
1

0, 0129 cm 2

cm

104cc

(KCl)

Sabemos.. que : x 1/ p p 1/x 1 0, 0129 1cm

1

77, 52 cm

/s

; /s R/ p 96, 2 1, cm 241 77, 52 cm

ParaCaCl2 : 536, 4 p 423, 23 cm 1, cm 1 241 1 x 0, 0023135 1cm 1 p luego : 1, 56 10

2

El. Ve

104cc

xVe
1

cm

Conductivi dad..molar : xVe 0, eq 02 grCaCl2 1molCaCl2 0, molesCaCl2 02 3 10 cc 2eq gr 2 103cc 0, 0023135 105 231, 35
1

Vm

105cc

cm 2

14. Una disolucin 0,01 normal de amonaco tiene una resistencia especfica de 9990 ohms. La conductividad equivalente lmite del NH4 es 271,4 ohms-1cm2. Determinar el grado de ionizacin del amonaco en disolucin 0,01 molar.

P o

8990 cm 271 4 ,
1

cm2

1 1 1, 1123 p 8990 cm xVe clculo Ve : .. gr gr 10 cc 1, 1123 11 123 , o o 4, 09 10

1 4 1 5

10

cm

0, eq 01 1eq Ve

103cc x

cm

105cc

cm2 cm 1 1 cm 1 4, % 09
1

gra do ionizacin: .. 11 123 , 271 4 , 10

2

15. La resistencia especfica del hidrxido sdico en disolucin 0,001 normal, 0,01 normal y 0,1 normal es, respectivamente, 4081, 422 y 45,24 ohms.cm. La conductividad equivalente lmite del NaOH es 248,1 ohms1 cm2. Hallar el grado de disociacin aparente (relacin de conductividades), del NaOH a dichas concentraciones.

P x

4081 cm 1/ p 1 / 4081 cm 0, 000245

1

cm

volumen.. equivalent e : 0, eq 001 1eq gr xVe gr. Ve 2 45 , 245 o 245 248, 1

1

103cc Ve 10
1 4

106cc

106

cm 2 0, 987 98.7%

cm 2 1 cm 2

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potsico en un litro de agua, y la disolucin tiene una resistencia especfica de 1263 ohms.cm. La conductividad molar lmite del K4Fe(CN)6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el grado de disociacin aparente del ferrocianuro potsico a esta concentracin.
Fe CN ) K 4 ( 6 0, gr 5 1mol lto 368gr Peso Molecular moles 0, 0013586 lto 368gr / mol

Conductivi dad molar : xVm 0, 0013586 moles 1mol de dondeVm 0, 007917 582, 73
1

103cc Vm

736501, cc 8
1

cm

736051, cm 3 8

cm 2

582, 73 1cm 2 o 738 1cm 2 0, 789 ; 78, % 9

17. La conductividad especfica de una disolucin 0,05 normal de sulfato cprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las conductividades equivalentes de los iones Cu+++ y SO=4 son, respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el grado de disociacin aparente del sulfato cprico en esta disolucin.

x N

0, 00295 0, 05

cm

Clculo de la conductivi dad equivalent e : 0, eq 05 gr 1000cc 1eq gr xVe 59

1

Ve 0, 00295 cm 2 CuSO 4) (
1

Ve cm 1 2 104cc

104cc

Grado disociaci n : o Cu SO4 o 54 79, 8 138, 8

1 1

cm 2
1

cm 2

cm 2

59 1cm 2 138, 1cm 2 8

0, 4409

44, % 09

18. Las conductividades equivalentes lmites del formiato potsico, cido ntrico y nitrato potsico son, respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9 ohms-1.cm2. Calcular la conductividad equivalente lmite del cido frmico.

o HCOOK o HNO 3 o KNO 3 o KNO 3 o HCOOK

128, 1 421, 1 144, 9 K HCOO NO3

1 1

cm 2 o HCOOH 144, 9 K HCOO

1

cm 2 ?

cm 2 NO 3

cm 2
1 1

128, 1 16, 8
1

cm 2

cm 2

o HNO 3

H NO3 H

NO 3 HCOO HCOO HCOOH

421, 2 16, 8 404, 4 404, 4

cm 2
1

cm 2 cm 2 cm 2

HCOO

19. La conductividad equivalente lmite del cloruro de litio es 115,0 ohms-1.cm2 y el numero de transporte del in Cl- en el cloruro de litio es 0,0664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.

o LiCl tCl

115

cm 2
o

0, 664

Li

Cl

El nmero de transporte es :
o

tCl

Cl
o

Cl

Li

Cl oLiCl

Despejando :
o

Cl Li

0, 664
o

115
o

76, 36
o

cm 2

luego :
o

Cl
1

Li Cl 76, 36
o

oLiCl
1

oLiCl 115 cm 2
1

cm 2
1

Li

38, 64

cm 2

Cl

cm 2

20. El nmero de transporte del in Br- en el KBr y en el NaBr es, respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la conductividad equivalente al lmite del KBr es 151,9 ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr.

tBr tBr o

0, enKBr 516 0, enNaBr 61 151, 9

1

cm 2 KBr) ( Br oKBr Br oNaBr

O O

oNaBr Br 151, 1cm 2 9

O

tBr tBr

0, 516 0, 61

Despejando :
O O

Br Br

0, 516 78 38 ,

151, 9
1

cm 2

cm 2

Luego : o NaBr) ( o NaBr) ( 78 38 1cm 2 , 0, 61 128, 49

1

cm 2

21. La movilidad del in H3O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un gradiente de potencial de 1 volt/cm, y el nmero de transporte de este in en el cido clorhdrico es 0,821. Hallar la conductividad equivalente lmite del cido clorhdrico.

MovilidadH 3O ) ( UH3O t H 3O ) ( donde :

O

U(H 3O )

3, 625 10 3cm / seg 1volt / cm H 3O 0, 821 (1) oHCl

(H 3O )

U(H 3O ) 3, 625

F 96500 coulombios eq gr

10 3cm / seg volt / cm

1

(H 3O )

349 81 ,

cm2

reemplazan en (1) : do 0, 821 oHCl 349 cm2 / eq gr oHCl 349 81 , 426 0, , 77 1cm2 0, 821
1

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una disolucin de sulfato de cadmio 0,002 molar supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es 0,402 volt.
proceso de reduccin : Aplicando Nersnt : RT 1 E Eo ln nF Cd Cd 2e Cd 0

E E

0, volts 402 0, 402

0, 059 1 log 2 2 10 0, 0796 0, volts 481

23. Hallar la concentracin de los iones Cu++ en una disolucin en la que el potencial del electrodo de cobre es cero. El potencial normal del cobre es 0,34 volts.

Cu E Eo

2e

Cu0

0, 059 1 log 2 Cu 2 0, 059 1 0 0, 34 log 2 Cu 2 despejando: log 1 Cu 2 11 52 , ; Cu

2

2 98 ,

10

12

24. La constante de disociacin del in complejo amoniacal de plata, Ag(NH3)2, es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de potencial de un electrodo de plata introducido en una disolucin obtenida al mezclar en volmenes iguales

nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El potencial normal de la palta es 0,799 volts.
AgNO 3 Ag NO 3 2NH 3 Ag(NH 3) 2 Ag NH 3 K 6, 8 0, M 1 1, M 0 10
8

NO 3 Ag NH 3 2 Ag(NH 3) 2 0, 1 12

despejando : Ag(NH 3) 2 1 6, 8 10 1, 47
8

106 1, 47 106 0, 1

E E

0, 799

0, 059 log

0, 0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0,2 molar de nitrato de plata es 0,747 volts. El potencial normal de la plata es 0,799 volts. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato de plata a esta concentracin.

E E
O

0, volts 747 0, volts 799 Ag O ) 1e EO C AgO 0, 059 1 log 1 Ag 0, 799 0, 059 log 1 Ag ; Ag 0, 88 0, M 13 0, 131 0, 2 C NO3 O C C

AgNO3 C(1 Ag E

0, 747 1 log Ag

0, 052 0, 059

0, 657

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituda por dos electrodos de cinc y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. Cul ser la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen 10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son, respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos que el grado de disociacin aparente de los sulfatos de cinc y de cobre es el mismo.

ZnSO4 Re acciones

0, M 1 Zn
O 2

CuSO4 Zn 2e
2

2e CuO

Cu

Epila

E O pila 0, 34

0 059 , Zn 2 log 2 Cu 2 0, 059 0, 763 log 1 2

Epila 1, volts 103 Para todos los casos.

27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin de cido clorhdrico 1 molar ( =0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts. Calcular: a), el pH de la otra disolucin; y b), la diferencia en el valor de pH si el potencial vara en 1 minivolt.

a)
Epila 0, 258

H
E O pila 0

1e

1 / 2H2

0, 059 H log 1 0, 8 0, 8 0, 8 0, 059 log ; log H H

4, 372

despejando: pH log 1 H 0, 259 (dif. en 1minivlot )

b) 0, 8 H

Epila 0, 259 0, 059

log 0, 8 H

4, 38 1 H 4, 469 3037187 , pH 0, 02 4, 486

24337501 ,

luego :
28. De:
Epila

pH

4, 486

Ecalomelan os 0, 334

EH

0, 059 log(H 3O )

0, 652 pH

0, 334 0, 059 pH 0, 652 0, 334 5, 389 0, 059

5, 39

log pH

1 H
2

5, 389

10, 779

1 H

245375, 09

5, 389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos (E=0,334volts) y un electrodo de hidrgeno en cido benzoico 0,02 molar es de 0,509 volts. Calcular la constante de ionizacin del cido benzoico.
Hg 2Cl2 H2 0, volts 509 5, 9322 1 H
2

2e

2Hg 2H

2Cl 2e

0, volts 334 1 H
2 2

0, 059 log H 2

Cl

log

Cl

835466, 93

1 H H

924, 9 0, 00108

C6H 5COOH C C(1 ) C2 C(1

2

C6H 5COO O C

H O C

Ka

) Ka

2 (1, 08 10 3) 0, 02 1, 08 10

6, 16

10

x2 c x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una lmina de platino en una disolucin a la que se la agrega una pequea cantidad (unos centigramos), de quinhidrona (compuesto equimolecular de quinona e hidroquinona). El proceso electrdico es: C6H4(OH)2==C6H4+2H++2e- y el potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar el potencial de este electrodo cuando el pH de la disolucin es 6,12.
E Eo 0, 059 1 log 2 2 H 0, 059 1 0, 669 log 2 2 (10 6,12) 0, 059 1 0, 669 log 2 5, 74 10 0, 059 0, 669 12 24 , 2 0, 669 0, 36109 E

13

0, 3379volts

31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolucin desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de la disolucin desconocida. El potencial normal del electrodo de quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. A qu valor del pH ser nulo el potencial de la pila?
2H 2Hg 2e 2Cl Eder. Ered. Eopila 0, 127 0, 699 0, 365 C6H 4O 2 C6H 4(OH) 2 Hg 2Cl2 Eizq. Eoxid 0, 334 0, volts 365
2

2e

Eopila

0, 059 1 log 2 2 Cl H

0, 238 8 067 , 1 H 1 H
2

log 1, 16

0, 059 1 log 2 H 1 H
2

108 pH pH 0, 059 1 log 2 H 1 log 2 H 106 log 4, 03 1 H

1, 077

10

0 b)

0, 365

12, 372 1 H pH

1, 5 6, 18

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. En la disolucin 0,1 normal de KCl la concentracin ideal del in Cl- es 0,0770 moles/litro. El potencial normal del mercurio frente al in mercurioso es 0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad.
2Hg Hg 2 2 Cl 2 2Hg 2Cl Hg 2 2 2e Hg 2Cl2 Hg 2Cl2 2e E 0, volts 334 Eo 0, volts 798

Hg 2 2 2Hg Hg 2 2 E 0, 034 Eo 2Cl

2e 2Cl

2Hg Hg 2Cl2 Hg 2Cl2 2e

0, 059 1 log 2 2 2 Hg 2 Cl 0, 059 1 0, 798 log 2 Hg 2 2

0, 464 15, 7

0, 059 1 log 2 Hg 2 2 1 log Hg 2 2 Hg 2 2 Cl ( 1, 36 1, 1 10

2 2 10 8)(0, ) 077 2 18

Hg 2 2

1, 36

10

Kps Kps

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales normales del cobre y de la plata, iguales, respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts.

Cu0 Ke

2Ag Cu Ag
2 2

Cu

2Ag

EoAg EoCu

0, voltsreduccin 799 ( ) 0, (oxidacin 34 ) Epila 0

2 2

En el equilibrio 0 0 (0, 779 0, 459 0, ) 34

0, 059 Cu log n Ag

log Ke Ke 3, 62

0, 059 log Ke 2 15 559 , 1015

34. Se forma una pila con un electrodo dcimo normal de calomelanos (E=0,334 volts) que forma el polo negativo y un electrodo de platino introducido en una disolucin de sales ferrosa y frrica. Calcular la FEM de la pila cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El potencial normal del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771 volts.

a) 2Hg Hg2 2 2Hg Fe

3 3

Hg2 2 2Cl 2Cl 1e 2e 2Cl

3

2e Hg2Cl2 Hg2Cl2 Fe
2 2

2e EO 2e 2Fe
2

EO

0, volts 334 0, volts 771

2Fe 2Hg

2Fe 2Cl

Hg2Cl2 2Hg

(1) Fe 2 E E

Hg2Cl2
2

EO

0, volts 437

0, 437 0, 437

0, 059 0, 099 2 log 2 0, 0001 2 Cl 0, 1769 0, volts 26

b) Usando la ecuacin ) : (1 E E 0, 437 0, 437 0, 059 0, 0001 2 log 2 0, 0999 2 0, 176 0, volts 614

TERMODINAMICA Problemas propuestos en el texto: "Fisioqumica" del Ing. Carlos Velazco. 1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si es condensado reversiblemente a 120C. A 120C Pv=1489 mmHg Volumen molar vapor = 16,07ltos Volumen molar lquido = 0,019 ltos

P V 1489 (0 02 , 760

16 07atm , )

lto

24 2cal , 1atm lto

761 cal

2. Calcular el trabajo mnimo que puede ser hecho a 25C con dos moles de CO2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume que el CO2: a)es un gas perfecto b)es un gas real

a)
V2

W
V1

Pdv

nRT ln 2moles

V2 V1 1, 987 cal K mol 298 K ln 1 20

35477caloras , b)
V2

W
V1 V2

Pdv nRT y nb a b an2 dv V2 3, atm 61 20 1 nRT ln V1 V2 nb nb an2 1 V2 1 V1

V1

ParaCO : 2

lto2 / mol2 1 1 1 20 24 2cal , 1atm lto

0, 0428 lto / mol 2 0, 0428 2 0, 0428 3, 61 4

W W

1, 98

298 ln

33037cal ,

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol grado, son comprimidas reversiblemente y adiabticamente de un volumen de 75litrs a 1 atm hasta 100 atm. Predecir: a) el volumen final del gas. b) la temperatura final del gas. c) el trabajo que puede ser hecho por el gas al comprimirse.

a) Cv Cp 5cal / mol.. gra do Cv R Cp 1, 98 5 Cp / Cv 6, 98 6, / 5 98

1, 39

P1V1 1 75 V2 b) P2V2 T2 T2 c) W
2

P2V2 (proceso adiabtico) 751,39 100V21,39 100 ; V2 2 78ltos ,

nRT2 P2V2 nR 1130 K 100atm 3moles 2 78ltos , atm lto 0, 082 K mol

P2V2

P1V1 1 1002, 78 1 75 1, 39 1 lto

520, atm 51

203 0, 39 24, cal 2 1atm lto

12596, cal 4

4. Calcular el incremento de energa E para la condensacin de un mol de vapor a 0C y 0,0060 atm. a agua lquida, a 0C y 0,006 atm. El calor de vaporizacin del H2O es de 10730 cal/mol a 0C y 0,006 atm.
H 2O(g)
V(l)

H 2O(g) V(g) 3731ltos 24, cal 2 atm lto

qP

10730cal

W W

Pdv
V(g )

P V(l)

0, atm 0, ltos 006 018 223, atm 99 lto

342cal

Pr imera ley : E E E Q W 10730cal 542cal

10188cal

5. Calcular el incremento en enrga y entalpa de un mol de agua si su temperatura se incrementa de 10C a 70C a presin constante de 1 atm.

343

H
283

Cpdt 18

Cp t 283 K

H E

cal 343 mol K 1080cal / mol H

P V cal 1080 1atm(0, 0282 0, 0232) ltos mol cal 24, cal 2 1080 0, 0049atm lto mol atm lto (conclusin)

1079, cal 88

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotricamente contra una presin constante de oposicin de 1 atm desde 20 hasta 60 litros. Calcular W,Q, E, H.

Pop cte Wisot Pop V

Pop V2 (

V1) W

1atm 60 ( 40atm

20ltos ) lto

Pr imera ley :

dE

dQ dE Q

dW 0 W dQ 40atm dW lto

procesoisotrmico:

(PV) (PV) 0 0 ; E 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27C se expanden isotricamente y reversiblemente desde 20 hasta 60 litros. Calcular: Q,W, E, H.
W W dE H H V2 3moles V1 81, atm lto 08 nRT ln dQ dW : dE 0, 082 atm K Q lto mol W 300 K ln 60 20

81, atm 08

lto

E (PV ) P2V2 P1V1 0 ; E

8. Un mol de un gas real a 27C se expande isotrmicamente y reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido. Datos: a=5,49 litros atm/mol2 b=0,064litros/mol

V2 V1

Pdv

n2

a v V2
V2 V1

nb nRT

V2 V1

nRT v nb
V2 V1

n2a dv

nRTdv v nb

V2 V1

a dv V2

nRT

dv V nb V2 V1 0, 082 nb nb atm K

n2a

V2 V1

dv v2 1 V1 300 K ln 30 10 0, 064 0, 064

nRT ln

n2a

1 V2

1mol mol
2

lto mol 1 30

lto 2 atm 5, 49 mol2

1 1 10 ltos

26, atm. 7 lto

9. Un mol de gas ideal est encerrado a una presin constante de oposicin igual a 2 atm. La temperatura vara desde 100 hasta 25C. a) Cul es el valor de W? b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q, E y H.
a) Pr oceso isobrico : b) Cp Cp W Qp

Cv R Q H H Q

R Cv E nCp T 375cal 375cal cal ( 75) K mol K 150cal 5 cal mol K (25 K 100 K ) 1mol 2 cal mol K 3 cal mol K 5 cal mol K

E E W

nCp T 225cal 375cal

1mol

225cal

10. 100 gr de nitrgeno a 25C y 760 mmHg se expanden reversiblemente e isotrmicamente a una presin de 100 mmHg. a)Cul es el trabajo mximo que se puede obtener de esta expansin?. b)Cul ser el trabajo mximo que se pude obtener si la temperatura es de 100C?

a) W nRT ln P1 P2 1molN 2 28grN 2 lto 0, atm lto 082 K mol 298 K ln 760 100

100gr. 2 N

177atm

11. Demuestre que para una expansin isotrmica reversible de volumen, mol de un mol de gas que obedece la ecuacin de Vander Waals, el trabajo efectuado es: b W RT ln V2 a 1 / V2 1 / V1 . V1 b Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansin reversible isotrmica de un mol de Cl2 de 1 a 50 lts a 0C.

Demostraci n : P P an2 (v V2 a (v V2 RT v
V2 V1

nb) b)

nRT RT

(n moles) (1mol)

b Pdv

a V2
V2 V1

RT v
V2 V1

a dv V2 RT
V2 V1

V2 V1

RT v b V2 V1

dv

a dv V2 1 V2 1 V1

dv v b

V2 V1

dv V2

RT ln

b b

1, 98 6, 493

cal mol K 1 1

273 K

1mol

ln

50 1

0, 05622 0, 05622

1 50

199, 3596cal

12. a)Calcular el trabajo mximo de la expansin isotrmica de 10 gr. de helio, de un volumen de 10 a otro de 50 lts. a 25C. b) Calcular el trabajo mximo de una expansin adiabtica partiendo de las mismas condiciones y permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.

a) W ln W b) proceso adiabtico : Wmax E n clculoT2 : T2 T2 Wmax V T1 1 V2

1 T2 T1

nRT ln

V2 V1

10gr. lto

1mol 4gr. He

1, 98

cal mol K

298 K

50 10 2380cal

Q E

0 W

CvdT

nCv( 2 T
5/3 1

T1)

10 298 K 50

101, K 37 10 mol 4 3cal mol K

101, 37

298 K

1474, cal 7

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presin inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130K, fue repetnamente dejado escapar a la atmsfera a una presin constante de 1 atm. Para este cambio adiabtico irreversible, calcular E y H.

Pr oceso adiabtico W W P V 1atm 3 P(V2 V1) T2

0 V

W(*)

0, 082 1

nRT P 0, 082 1130 1, 98 (1) 100 0, 082

para el mismo cambio : E E

T2 T1

nCvdT 5 (2 T (2) 1130 2) )( (primer principio )(*) 1, 3 2 98 T 1130 100 3 1130 100

igualando ) (1 3 5 T2 5 (2 T 1130

1130 ) 1, T2 98

despejando T2 Entonces : E

812 K W 3 5 (812 E 3moles nR T

130)

4770cal

H H H

PV

4770cal 6670cal

1, 98

cal mol K

(812

1130) K

14. Un mol de metano a 200C y 10 atm. se expande adiabticamente y reversiblemente, a una temperatura de 0C. Si el metano es un gas perfecto con Cp=3,422 +17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular: a)el trabajo hecho por el metano b)la presin final del metano
a) E E

W
T2 T1

(proceso adiabtico ) nCvdT Cp Cv

T2 T1

;W

Cv Cp (Cp 10 3T

R R R) dT 4, 165 n 10
6

T2 T1

n Cp ( (1, 435
T2 T1

R) dT 17, 845

1mol
T2 T1

T2 T1

T 2dT

E E

1, 435

dT 17, 845 T1)

10 3T 10

4, 165
3

10 T12 2

T2 T1

T 2dT 10
6

1, ( 2 435 T

17, 845

T22 2

4, 165

T23 3

T13 3

T2 T1 E b) CpdT
273 473

473 K 273 K 287

Cambiamoslm ites para componerel signo * Re emplazando tenemos : 1331 119 1499 cal W

Vdp R
P2 10

RT dp p

dp p

CpdT

3, 442 ln

273 17 845 , 473 1, l ln . 2 / 10 98 P

10 3(273

473 )

4, 165 2

10

(2732

4732)

despejando: P2 0, atm 75

15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1 atm. y 27C es calentado a 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar calorfica del metano a presin constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol grado. Asumiendo que el metano se comporta idealmente, calcular W,Q, E y H. a) para un proceso isobrico reversible. b) para un proceso iscoro reversible.
mCH 4 a) proceso isobrico : H H H H W
T2 T1

32 gr 16gr / mol

2moles H
550 300

Qp 2 10 2T) dT

nCpdT 2

2moles 10 2I 2)
550 300

(3

23 (T 6 550

300

10

5502 2

3002 2

5800cal 5, Kcal 8 P V nR T 2moles 1, 98 cal 250 K mol K 5, 8 1 4, Kcal 8 1000cal 1Kcal

nR T

b) Cp Cv E E E

Cv Cp
550 300

R R nCvdT 1 2
550 300

proceso 10 2T 21 2 10 2T dT

isocoro : W

4, Kcal 8 Qv 4, Kcal 8

H E PV H 4, 8 1 5, Kcal 8 E y H tienen los mismos valores en a) y b) porque E y H solo dependen de la temperatura.

16. 10 gr. de hielo a -10C y 50 gr. de agua a 30C son mezclados adiabticamente y a presin constante. Cul es la temperatura final del sistema? Datos: CpH2O lquida= 1cal/gr K CpHielo = 0,5 cal/gr K H2 = 80 cal/gr Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)

1cal gr C cal 80 10gr gr 50gr. 1500 60 Teq Teq 50 Teq 650 10, C 8

30 C 10gr

Teq 1

10gr.

0, 5

cal 0 gr C

( 10)

cal Teq gr C 10 Teq

0C

50

800

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50 gr. de hielo a -10C, en lugar de 10 gr. Cul sera la temperatura final del sistema?, Habr hielo en el sistema? Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo) cal cal 50gr.1 30 0 C 50gr. 0, 5 0 gr C gr C cal 80 Z gr

( 10) C

1250 15, gr 6 80 La temperatura final es 0C y habrn 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-15,6=34,4). 1500 250 80Z Z

18. Usando datos de tablas calcular el cambio de entalpa para la reaccin: 3C2H2---C6H6.
(1) (2) 2C(S) 6C(S) H 2(g) 3H 2(g) C2H 2(g) C6H 6(l) H Of H Of 54, Kcal / mol 19 19, Kcal / mol 82

Multiplicando la primera ecuacin x3 (3) 6C(S) 3H 2(g) 3C2H 2(g H Of

(2) (3) C(S) 3H 2(g) C(S) C6H 6(l) C6 H 6(l) 3H 2(g)
O

162, Kcal / mol 57 H f H Of 19, Kcal / mol 82 162, Kcal / mol 57 142, Kcal / mol 75

2C2H 2(g) 3C2H 2(g)

H Of

19. Dado que el calor de formacin del agua (vapor) a 100C es -57,8 Kcal/mol H2O. (La reaccin es H2(g)+1/2 O2(g)==H2O(g)) y suponiendo que los gases son ideales. a)Calcular el calor de formacin del vapor de agua a 300C. Usando los promedios de las capacidades calorficas. Cp H2O = 8 cal/mol grado Cp H2 = 7 cal/mol grado Cp O2 = 7 cal/mol grado b)Calcular el calor de formacin del agua a 300C si las capacidades calorficas son: Cp H2O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2 Cp H2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2 Cp O2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2

c)Para la reaccin dada derivar una expresin general para el cambio de entalpa H a cualquier temperatura.

a) H2 Cp H1 CpH2O 8 H2 7
T2 T1

CpdT CpH2 1 CpO2 2 2 5cal / molH2O ,

573 373

3, 5 K. cal 57 8 , mol H 2O

25 ,

10 3 '

K. cal mol H 2O

b) Cp 0, 27 Cp H2 57 8 , 0, 27 H2 (7 2 , 29 , H1 7 1, 4
573 373

3, ) 05 10 3T 2 9dT , 273 3732 2

28 ,

0, 2

1, 65 10 6T 2

10 3 T

10 6T 2 0, 27
573 373

1, 4 10
3

10 3TdT 5732 2

573 373

0, 27

10 6T 2dT

2 9 573 , 10
6

1, 4

3732 2

5732 2

10

58 2 ,

K. cal mol H 2O

c) Inte gra ndo definitave mente : d H cte cte 57 8 , Cp ( 25 , 29 , cte 1, 4 10 3T 1 1, 4 2 0, 27 10 6T 2) dT 0, 27 10 H

6

Cp

57 8 , 3733 3

313

10 33732

10 3. cte 56 8Kcal / mol , H 56 8 , 2 9T , 7 10 4T 2 9 10 8T 3 10

3

Re sp .

TERMODINAMICA II 1. Calcular la entropa de la mezcla de 3 moles de N2 y 2 moles de H2, suponiendo comportamiento ideal. Entropa del N2 = (variacin) Entropa del H2 = S2-S1 = 3R ln V2/V1 = 3(1,98) ln 5/3 = 3,04 v.e. S2-S1 = 2R ln V2-V1 = 2(1,98)ln 5/2 = 3,64v.e.

La entropa total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e. 2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100C a presin constante de 1 atm, calcular el incremento en la entropa del gas. Incremento de entropa: S2 S1 nCp ln T2 T 1 5 3 1, ln 373273 98 2 4, v. . 65 e 3. Calcular el de oxgeno, 400K. a)A presin b)A volumen Cp=6,0954 incremento de entropa sufrida por dos moles cuando su temperatura es cambiada de 300K a constante. constante. + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2

a) s
T2 T1

Cp

dT T 3, 2533 10 3T 1, 01 10 6T 2 dT T

400 300

6, 0954

2 6, 0954 ln 1, 01 10
6

400 300

3, 2533 3002) 0, 0356

10 3 400

300

2 2 1, 7536

(4002

0, 3253

4, 108166 cal / gra do b) A volumen ete : .. T2 dT s Cv T1 T

T2 T1

Cv

dT T

T2 T1

(C

R)

dT T

4, 0886

2R ln T2T

4, 0886 2 1, 987 ln( / 3) 4 4, 08 1, 1434 s 2 9432 , cal / gra do

4. Determinar G a 1000 K para la reaccin: 1/2N2(g) + 3/2H2(g) === NH3(g). Si a 298 K G =-3980 cal y H est dado por la ecuacin: H =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3.

T dT

H T
2

9190 T2 Por G T G

7 12 , T

3, 182

10

2 64 ,

10 7T

int e gra cin : 9190 7 12 ln T , T 9190 7 12 ln T ,

3, 182 3, 182

10 3T 10 3T

2 64 , 10 7T 2 2 2 64 , 10 7T 3 IT 2

Evaluando la constante de integracin:

3980 9190 2 64 , 2 I 21, 61 7 12 , 298 ln 298 I298 3, 182
2 10 3(298)

2 10 7 298) (

Entonces : G 91, 90 7 12 ln T , 3, 182 10 3T 2 1, 32 10 7T 3 2 61T ,

5. Calcular el incremento de entropa que sufren dos moles de un gas perfecto cuando repentinamente son liberados dentro de un frasco de tal forma que su presin cae de 4/3 atm a 1 atm. Este cambio es reversible y adiabtico Q=0 Como no se hace trabajo E = -W = 0 (Tcte) 2 1 S= nCp(T /T ) + nR ln (P1/P2) S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado

6. Calcular el incremento de entropa de un mol de gas perfecto diatmico, Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25C y 1 atm. y su estado final se halla a 100C y a) a una atm de presin, b) a 10 atm de presin. a) Calentamiento reversible a presin constante de 1 atm. 7 S R ln 373298 1, cal / gra do 5 2 b) Composicin isotrmica hasta 10 atm. 7 S R ln 373298 R ln 1 / 10 2 1, 56 4, 58 3, cal / gra do 02 7. Si el N2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular la entropa absoluta del N2(g) a 100C y 1 atm. La entropa absoluta del N2(g) a 25C y 1 atm. es de tablas, 45,77 cal/mol grado SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado 8. Ser la siguiente reaccin expontnea a 25C y 1 atm.? 3H2(g) + Fe2O3(S) --- 2Fe(S) + 3H2O(g)
H 3 57 7979) ( 196, ) ( , 5 23, Kcal 1 S 3 45, ) ( 106 2 6, ) ( 49 21, 5 3 31, ) ( 2 33, cal / gra do 2

De la ecuacin: G H S G H T S G 23100 298 33, 2 13200cal La reaccin NO es expontnea. 9. Calcular el cambio en la energa libre cuando un mol de helio gaseoso a 300k se expande de 1 atm a 0,1 atm, comportndose como un gas ideal.
2 1

d6

2 1

Vdp 300

P2 P1

RT dP p

RT ln P2 P 1

G G

1, 98

ln 0, / 1 1

1373cal / mol

10. Cul es la variacin de entropa si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta de 100K a 300K. a)Si el volumen es constante? b)Si la presin es constante? c)Cul sera la variacin de entropa si se utilizan trs moles en vez de uno?

a) S nCv ln T2 T1 T2 T1 3/2 2 cal mol K ln 300100 nR ln V2 V1

nCv ln 1mol

S
b) S Cp S S

3, ues 30

nCv ln Cv R

T2 T1

nR ln

P2

P1

5 / 2R T2 T1

(p. ) cte

n5 / 2R ln 1mol 5 2

cal ln 300100 mol K

5, ues 50 c) S 3 3 2 5 2 2 ln 300100 ln 300100 9, ues 90

16, ues 5

SOLUCIONARIO del texto: "Problemas de Qumica General" Del Prof. J. IBARZ. A.

300 PROBLEMAS RESUELTOS CON DETALLES REALIZADO POR: EGR. ING. GUSTAVO CALDERON VALLE PROF. U.M.S.A. 1983