UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA AREA DE CINETICA Y REACTORES

EJERCICIOS RESUELTOS CINETICA APLICADA Y REACTORES QUIMICOS

Profesor Aldo Saavedra Fenoglio E-mail: asaavedr@usach.cl II SEMESTRE 2008

Captulo 2: CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS Ejemplo 2.1 (Problema 1, Gua 1) El siguiente mecanismo ha sido propuesto para la descomposicin trmica de la acetona. La etapa (1) de iniciacin es muy lenta comparada con las otras. Obtener la expresin cintica y la energa de activacin global.

k1 CH3COCH3 CH3 + CH3CO k2 CH3CO CH3 + CO k3 CH3 + CH3COCH3 CH4 + CH2COCH3 k4 CH2COCH3 CH3 + CH2CO k5 CH3 + CH2COCH3 C2H5COCH3
Solucin: Sean:

E1 = 84 Kcal/mol E2 = 10 Kcal/mol E3 = 15 Kcal/mol E4 = 48 Kcal/mol E5 = 5 Kcal/mol

A = CH 3COCH 3 R = C H3 S = CH 3C O U = CO V = CH 4 W = CH 2COC H 3 T = CH 2CO Z = C2 H 5COCH 3

Reacciones:

A k1 R + S S k2 R + U R + A V + W
k3

E1 = 84 Kcal / mol E 2 =10 Kcal / mol E3 =15 Kcal / mol E 4 = 48 Kcal / mol E5 = 5 Kcal / mol

W R + T
k4

R +W Z
k5

Las expresiones cinticas para cada reaccin elemental son:

Suponiendo que la acumulacin de las especies radicales libres (R, S, W) es despreciable:

dC A = k1C A k 3C AC R (**) d dC R (2) = k1C A + k 2 C S k 3C AC R + k 4 CW k 5 C R CW d dC S (3) = k1C A k 2 C S d dCW (4) = k 3C AC R k 4 CW k 5C R CW d (1)

Luego:

dC R dC S dCW = = =0 d d d

(2) k1C A + k 2 C S k 3C AC R + k 4 CW k 5C R CW = 0 (3) k1C A k 2 C S = 0 (4) k 3C AC R k 4 CW k 5 C R CW = 0

Sumando las ecuaciones (2), (3) y (4), se obtiene:

2 k1C A 2k 5 C R CW = 0
Reemplazando la ecuacin (*) en (4):

CW =

k1 C A k5 C R

(*)

k 3C AC R k 4

k1 C A k1C A = 0 k5 C R

/ k 5C R

2 k 3 k 5 C AC R k1k 4 C A k1k 5 C AC R = 0 2 (k 3 k 5 C A )C R (k1k 5 C A )C R k1k 4 C A = 0

x yz =0

Como la etapa (1) es muy lenta, k1 es muy pequea y la etapa de terminacin es muy rpida, k5 es alta.

x y >> z k1 k3

Reemplazando CR en (**) se obtiene:

2 k 3 k 5 C A C R k1 k 5 C A C R = 0

CR =

dC A k = k1C A k 3 1 C A d k3 dC A = 2k1C A d Sea k = 2k1 dC A = kC A d

El mecanismo propuesto representa una cintica de primer orden respecto a la concentracin de acetona. A

partir de la constante de velocidad obtenida en la cintica se deduce que la energa de activacin global corresponde a:

E global = E A1 = 84 Kcal / mol

Ejemplo 2.2 La descomposicin del NO2 es una reaccin de segundo orden. Datos tomados a diferentes temperaturas entregan los siguientes resultados: T (K) 592 603 627 651,5 656 k (cm3/gmol s) 522 755 1700 4020 5030 Calcule la energa de activacin a partir de los datos entregados. La estequiometra de la reaccin es: 2NO2 2NO + O2 Solucin: La energa de activacin se encuentra a partir de la relacin de Arrhenius: k = ko e-E/RT. Linealizando la ecuacin anterior, ln k vs. 1/T se obtiene una recta cuya pendiente es (E/R) donde: E es la energa de activacin y R es la constante universal de los gases. T (K) 592 603 627 651,5 656 k (cm3/gmol s) 522 755 1700 4020 5030 1/T (K-1) 0,001689 0,001658 0,001595 0,001535 0,001524 ln k 6,257668 6,626718 7,438384 8,299037 8,523175

A partir de los resultados, se dibuja el siguiente grfico, y el valor de la pendiente es -13633.

1/T vs Ln k
9 8,5 8 7,5 7 6,5 6 5,5 5 0,0015

Ln k

Pendiente: -13633

0,00155

0,0016 1/T [K-1]

0,00165

0,0017

Por lo tanto: E/R = 13633 E = 13633 1,987 = 27088,8 (cal/mol) Ejemplo 2.3 En fase gas se est estudiando la descomposicin del azometano, (CH3)2N2, para obtener etano y nitrgeno de acuerdo con la siguiente estequiometria: (CH 3 ) 2 N 2 C 2 H 6 + N 2 . Cuando se realiza una reaccin partiendo de azometano (A) puro, los resultados experimentales indican que la velocidad de formacin del N2 es de primer orden a altas presiones y de segundo orden a bajas presiones. Demostrar estos resultados, considerando el siguiente mecanismo de reaccin, con:

2 A k1 A + A* A+ A 2 A A* k3 C 2 H 6 + N 2
Solucin:
* k2

E1 = 30,0 Kcal / mol E 2 = 27,3 Kcal / mol E3 =17,1 Kcal / mol

Calcular las energas de activacin aparentes para cada caso.

De las reacciones propuestas en el mecanismo, las velocidades de formacin de N2 y A*:

rN 2 = k 3 [ A* ] rA* = k1[ A]2 k 2 [ A][ A* ] k 3 [ A* ] = 0 [ A* ] = rN 2 =

rN 2 = k1[ A]2

k1[ A]2 k 3 + k 2 [ A]

k 3 k1[ A]2 k 3 + k 2 [ A]
E A = 30, 0 Kcal / mol Segundo Orden

a) A bajas concentraciones (bajas presiones) : k2[A] << k3 b) A altas concentraciones (altas presiones) : k2[A] >> k3

k=

rN2 =
k 3 k1 k2

k1k3 [ A] = k[ A] k2

Primer Orden

E RT k k 1 k k (E 3 + E1 E 2 ) ln 3 1 = ln 03 01 k k 2 02 RT ln k = ln k 0 E ACTIV = 17,1 + 30,0 27,3 = 19,8 Kcal / mol

Ejemplo 2.4 (Levenspiel 2.6) Demustrese que el siguiente mecanismo de reaccin:

N 2O5
* NO3

k1 k2

NO2
* NO3

+ +

* NO3

k3 NO*

O2

NO*

k4 2 NO2

propuesto por Ogg (1947) puede explicar satisfactoriamente la descomposicin de primer orden observada para el N2O5. Solucin:

A: N 2 O5 B: NO 2 C*: NO* 3 D*: NO* E: O 2

De las cinticas elementales:

A C* D* +

k1 k2

B C*

+ +

C* E

k3 D*

k4 2 B

( rA ) = k1C A k2CB CC* ( rC* ) = k1C A k2CB CC* k3CC* k4CD* CC* ( rD* ) = k3CC* k4CD* CC*
Como C* y D* son intermediarios, en el equilibrio rC*=rD*=0, luego:

( rC* ) = k1C A CC* (k2CB + k3 + k4CD* ) = 0 CC* = k1C A k 2 C B + k3 + k 4 C D *

( rD* ) = k3CC* k4CD* CC* = 0 CC* (k3 k4CD* ) = 0 k 3 = k 4 C D* C D* =

Luego CC* es:

k3 k4
CC* = k1C A k 2 C B + 2 k3

Reemplazando en la ecuacin cintica para la descomposicin de A:

( rA ) = k1C A k2CB

k1C A k2CB = k1C A 1 k 2 C B + 2 k3 k 2 C B + 2 k3

k C + 2k3 k2CB 2k1k3C A ( rA ) = k1C A 2 B = k 2 C B + 2 k3 k 2 C B + 2 k3 2k1k3C A ( rA ) = k 2 C B + 2 k3

Si k3 >>> k2, entonces:

( rA ) = k1C A

Bajo tales condiciones la reaccin es irreversible de 1 orden.

Captulo 3: INTERPRETACIN DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR DISCONTINUO Ejemplo 3.1 Una alimentacin gaseosa entra en un reactor a 720 K y 1,2 atm. Las concentraciones a la entrada para los reactivos son CA0 = 100, CB0 = 150, CR0 = 50 y Ci0 = 100. Los gases que salen del reactor se introducen en un intercambiador del cual salen a 320 K y 1 atm con CA = 160. Calcular CB, CR y XA a la salida del intercambiador. La reaccin que tiene lugar es: A + 3B 2R. Solucin:

YAo =

N Ao Vo

N Ao Vo C Ao 100 = = = 0,25 N Bo N Ro N Io C Ao + C Bo + C Ro + C Io 100 + 150 + 50 + 100 + + + Vo Vo Vo (2) (3 + 1) = = 2 1

A = YAo - = -0,5 Po = 1,2 atm To = 720 K CA = 160 T = 320 K P = 1 atm

C Ao ( 1 X A ) ; PT (1+AX A ) 0 T0 P C ( 3C Ao X A ) CB = Bo = 157,5 P0T (1+AX A ) PT0 CA =

XA =

( C A P0T + C A0 PT0 ) = 0,256 ( C A P0T A + C A0 PT0 ) CR = CRo + 2C Ao X A = 217,5 P0T (1+AX A ) PT0

Ejemplo 3.2 Considerar la siguiente reaccin irreversible y no elemental: A R. El reactante A reacciona de acuerdo con la siguiente ecuacin: m= 4,54, donde mR es la masa de R que reacciona (que aumenta en el tiempo) y es el tiempo de reaccin. Determinar: a) El orden de reaccin b) La constante de velocidad Solucin AR mR= 4,54

mR

a) En general:

dm = km n d dmA dmR dm = = d d d Integrando :

, se postula una reaccin de orden " n"

dm = k d 0 mn
m

m 1 n = k 0 1 n 0 m1 n = ( 1 n ) k m = ( 1 n ) k m = k'
1 1 n 1 1 n

pero m = 4,5 4 De la ecuacin dada : k ' = 4,5 1 =4 1 n Luego :

n = 0,75

b) Clculo de la constante de velocidad:

(1 n ) 11n k

1 1 n

= (1 0,75) 4 k 4 = 4,5
1 4

4,5 k= 4 0,25

= 5,826

Ejemplo 3.3 (Problema 48, Gua 2) Leyes y Ohtmer estudiaron la formacin de acetato de butilo en un reactor batch operando a una temperatura 100 C, con cido sulfrico como catalizador. La alimentacin original contena 4,97 moles de butanol por mol de cido actico, y la concentracin del catalizador era de 0,032% en peso de H2 SO4. Se encontr que la siguiente ecuacin de velocidad correlacionaba los datos al usar un exceso de butanol:
2 ( rA ) = kC A

Donde CA es la concentracin de cido actico, en moles por mL, y r es la velocidad de reaccin, en moles de cido que desaparece por mL por minuto. Para una relacin de butanol a cido de 4,97, y una concentracin de cido sulfrico de 0,032 en peso, la constante de velocidad de reaccin era:

17,4 cm 3 k= (mol g )(min)

Las densidades de la mezclas de cido actico, butanol y acetato de butilo no se conocen. Los valores reportados para los tres compuestos a 100C son:

cido actico = 0,958 g/cm3 Butanol = 0,742 g/cm3 Acetato de butilo = 0,796 g/cm3 Si bien la densidad de la mezcla reaccionante varia con la conversin, el exceso de butanol reducir la magnitud del cambio. Como una aproximacin, la densidad de la mezcla se supondr constante e igual a 0,75 g/cm3. a) Calcule el tiempo requerido para obtener una conversin de 50%. b) Determine el tamao del reactor y la masa de reactantes que deben cargarse en el reactor para producir el ster a una velocidad promedio de 100 lb/h. Se usar un reactor que deber estar inactivo durante 30 min entre cada etapa de reaccin para extraer el producto, limpiar el equipo y volver a iniciar la operacin. Solucin: a) Realizando un balance para el componente A (CH3COOH) o o Entra - Sale + Produce = La velocidad de reaccin es:
2 rA = kC A 2 rA = kC A,o (1 X A ) 2

Acumula

Expresando el balance del componente A en funcin de la conversin se tiene:

dX A = + kC A,o (1 X A ) 2 dt t = 0 X A = 0 0,5 t dX A = kC A,o dt (1 X A ) 2 o o

Resolviendo analticamente la ecuacin diferencial:

1 1 X A t=

0,5 0

= 2 1=1

1 kC A, o

Calculo de la concentracin inicial de CH3COOH. Inicialmente entra (CH3COOH) segn la relacin,

4,97
La densidad de la mezcla es:

mol C 4 H 9 OH mol (CH 3 COOH) g . solucin cm 3 solucin * 0,75 g solucin cm 3 solucin

Mezcla = 0,75
De lo cual se obtiene:

1 mol CH 3COOH

Dividiendo la anterior expresin por los g. de solucin se tiene:

4,97 molC4 H 9 OH *

74 g C 4 H 9 OH 60 g. CH 3COOH + 1molCH 3COOH = 427,78 g. solucin 1molC 4 H 9 OH 1molCH 3COOH

Se obtiene la concentracin inicial de CH3COOH.

0,75 mol CH 3COOH g. Solucin mol = 0,0018 3 = C A, 0 3 427,78 g. Solucin cm . Solucin cm

La constante de la velocidad de reaccin es dato:

k = 17,4

cm 3 mol min 1 kC A, o

Por tanto reemplazando en la expresin del tiempo de reaccin se tiene: t =

t = 32 min (Para una conversin del 50%)

b) El volumen del reactor es:

VR =

m total

Mezcla
lb h

Primero se debe determinar la carga total para una produccin del ester (C) de 100 lb/h.

wmasa ,c = 100 wmasa ,c =

La expresin que permite obtener la produccin tomando en cuenta el tiempo muerto es:

mc n PM c = c t + tm t + tm

Expresando la anterior ecuacin en funcin de (A) sabiendo que los moles de ester producido es igual a los moles de CH3COOH multiplicado por la conversin.

Reemplazando, se tiene:

wmasa ,c

mA XA PM A PM c m X = A A* (t + t m ) PM A nc = n A X A =
wmasa ,c XA * (t + t m ) * PM A PM C

Por lo que se obtiene la carga de CH3COOH

mA =

El tiempo muerto es de 30 minutos entre lote y lote y la conversin deseada es del 50%; por tanto la carga de A es:

m A = 106,5 lb = mCH 3COOH

La carga total es:

mtotal = mCH 3COOH + mC4 H 9OH

La relacin entre CH3COOH y C4H9OH es:

mC4 H 9OH 4,97 mol C 4 H 9 OH PM C4 H 9OH * = mol CH 3COOH PM CH 3COOH mCH 3COOH
Entonces, la carga es:

mtotal = mCH 3COOH + 4,97 *

PM C4 H 9OH PM CH 3COOH

* mCH 3COOH

De lo cual se obtiene:

mtotal = 759,3 lb mCH 3COOH = 106,5 lb mC4 H 9OH = 652,8 lb

Y el volumen del reactor es:

V=

759,3 lb cm 3 453,59 g 1m 3 * * * 6 3 0,75 g 1 lb 10 cm V 0,5 m 3

Ejemplo 3.4 (Problema 3, Gua 2) En un reactor batch se realiza una reaccin de primer orden reversible en fase lquida a 85C, segn la siguiente estequiometra:

k1 ,k2

C A,0 = 0,5 mol / L

Determinar los valores de las constantes de velocidad si en 8 minutos se obtiene una conversin XAdel 33%. La conversin de equilibrio XAE es 66,7%. Solucin: La cintica es: (-rA) = k1CA - k2CB Reemplazando la ecuacin cintica en la ecuacin de diseo del batch:

= C A0
La constante de equilibrio es:

dX A dX A = C A0 k1C A k2CB ( rA )

C K = B =0 C A EQ

Integrando con CBo = 0, se obtiene:

X k1 = X A,e Ln 1 A X A, e
k1 =
En el equilibrio (-rA) = 0 La cintica qumica es:

0, 667 0, 33 -1 Ln 1 = 0, 0567 min 8 min 0, 667

( rA ) = 0,0567CA k2CB
k1C A,e = k 2C B ,e
X A,e k1 CB ,e = = k 2 C A, e 1 X A, e k1 0, 667 = =2 k2 1 0, 667 k2 = k1 = 0, 02835 min 1 2

Captulo 5: REACTORES IDEALES Ejemplo 5.1 (Problema 5, Gua 3) En una industria se utiliza un RFP de volumen 10,3 L, con el objeto de producir un compuesto R en fase gas, de acuerdo con la siguiente estequiometra: El reactor opera isotrmicamente y a presin constante. La alimentacin del mismo consiste en una mezcla de 50% de A y 50% de inerte (% volumen), con CA0 = 0,5 mol/L. No se conoce la cintica de la reaccin. Se desea saber si en estas condiciones el reactor es capaz de producir 5000 Kg/da de R con una conversin final de 80 %. El peso molecular del producto R es igual a 80 g/mol. Se determin adems la velocidad de reaccin para distintos valores de la concentracin CA a la misma temperatura a que operar el reactor industrial. 0,5 0,381 0,273 0,174 CA ( mol/L ) 6,25 3,55 1,86 0,76 -rA ( mol/L s )100 Solucin: Se tiene:

2A R

( rA ) = kC = kC 1 X A 1+ X A A
n A n A0

Clculo de A. Se realiza un balance de masa: Sustancia A R I Total Se obtiene A=-0,25

VXA=0 50 0 50 100

VXA=1 0 0,5x50=25 50 75

Aplicando logaritmo a la ecuacin de velocidad de reaccin:

1 X A n ln( rA ) = ln kC A0 + n ln 1+ X A A
Obteniendo la siguiente tabla:

X A = 1
-3,34 0,238 -0,21 -3,98 0,454 -0,48

CA C A0
-4,88 0,652 -0,88

ln ( rA )

-2,77 0 0

XA

1 X A ln 1+AX A
Correlacionando los datos se obtiene:

1 X A ln ( rA ) = 2,81 + 2,38 ln 1 0,25 X A

mol 1.38 1 Entonces el orden de la reaccin es n = 2,38 y la constante de velocidad k es igual a 0,313 . S L

Para el diseo del RFP se tiene:

p =

X AF V = C A0 0 v0

dX A kC
2 , 38 A0

1 X A 1+ X A A
2 , 38

2 , 38

Entonces

1 V p = = 38 v0 k C 1,0 A

0 ,8

1 0.25 X A 1 X A

dX A

Resolviendo la integral por el mtodo de Romberg, se obtiene:

p =

V 1 = 3,986 = 33,15[s ] 38 v0 k C 1,0 A

Con esto se obtiene v0=0,311 [L/s] Se pide producir 5000 Kg/d que es equivalente a 0,723 gmol/s, el reactor produce; De la extensin se tiene:

CR CR 0 C A 0 C A = 1 2 1 CR = ( C A 0 C A ) 2 C (1 X A ) 1 CR = C A 0 A0 2 (1 + A X A ) CR = 0,1875[ gmol / L]

Reemplazando luego en CRF se obtiene que CRF= 0,1875 gmol/L. Luego vF = v0 (1 + A X A ) = 0, 25 L s , entonces FRF = vFCRF=0,047 gmol/s El reactor pistn de 10,3 L con v0=0,311 L/s no puede producir lo requerido. Ejemplo 5.2 (Problema 7, Gua 3) La estequiometra del cracking del hidrocarburo A en fase gaseosa es:

Se estima que la reaccin es de 1 orden. Se hicieron experiencias en un RFP de laboratorio de 2 L de capacidad operando a 400C. Se aliment el RFP con una mezcla de A e inertes en proporcin molar del 50 %, a una presin total de 6 atm, obtenindose los siguientes datos: Caudal alimentacin( L/min ) 2,5 1,0 0,476 0,233 0,146 XA 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 Si se dispone de un RFP piloto de 41,62 L al cual se alimenta A e inerte I, tambin en proporcin equimolar a 6 atm con v0 = 10 L/min. Calcule la velocidad diaria de produccin de R a 400C. Datos: PM (A) = 338 g/gmol; PM (R) = 170 g/gmol. Solucin: Se supone cintica de la forma

A R + S + T + U + V

( rA ) = kC A0

1 X A 1+ A X A

De acuerdo a la ecuacin de diseo de un reactor flujo pistn:

p =
Clculo de A:

V 1 X AF 1 + A X A = v0 k 0 1 X A
VXA=1 0 50 50 50 50 50 50 300

Sustancia VXA=0 A 50 R 0 S 0 T 0 U 0 V 0 I 0 50 Total Con esto se tiene que A =2 Reemplazando A en la ecuacin de p se obtiene:

p =
p (min) Y 0,8 0,269

1 V 1 X AF 1 + 2 X A = 1 X dX A = k Y 0 v0 k A
2 0,732 4,202 1,649 8,584 3,228 13,699 5,108

Evaluando p como V v0 y la integral Y en forma numrica para cada XAF se forma la siguiente tabla:

Aplicando una regresin lineal se tiene

p = 3,07 10 2 + 2,662 Y
Luego

k=

1 1 = 0,376 2,662 min

Operando ahora con las siguientes caractersticas: V = 41,62 L P = 6 atm A = 2 V0 = 10 L/min Se tiene p = 4,162 min Utilizando la ecuacin de diseo de un pistn cuya solucin es:

k p = 3 ln(1 X A ) 2 X A
Con XAF =0,603 Luego se tiene C RF =

N R 0 (1 + X A ) pero NR0 = 0 entonces NA0XA = NR0XR, donde finalmente: V0 (1 + A X A ) C (X ) C RF = A 0 A (1 + A X A ) FRF = C A0 X A (1 + 2 X A )v0 (1 + 2 X A )

Ahora bien

Con CA0=5,4310-2mol/L se tiene que FRF=0,327 mol/min La produccin de R es 80,1 Kg/da. Ejemplo 5.3 (Levenspiel 5.13)

La reaccin homognea en fase gaseosa A 3R se ajusta a una cintica de segundo orden. Para un caudal de alimentacin de 4 m3/h de A puro a 5 atm y 350C se obtiene una conversin del 60% de la alimentacin en un reactor experimental constituido por un tubo de 2,5 cm de dimetro y 2 metros de longitud. En una instalacin comercial se han de tratar 320 m3/h de una alimentacin constituida por 50% de A y 50% de inertes, a 25 atm y 350C para obtener una conversin del 80%. Cuntos tubos se necesitan, de 2,5 cm de dimetro y 2 m de longitud?. Supngase flujo en pistn, desprciese la perdida de presin y admtase que el gas presenta comportamiento ideal. Solucin: En el reactor experimental se tiene: v0 = 4 m3/h XA0 = 0 P = 5 atm T = 350C La cintica es: -rA= kCA2

XAf = 0,6

D = 2,5 cm

L=2m

El volumen del reactor experimental es el del cilindro:

V = r2 L =

d2 L =

0, 0252 2 = 9,82 104 [m3 ]

Ecuacin de diseo para el RFP experimental:

=
El valor de es:

X Af dX V A = C A0 0 rA v0

(a)

V 9,82 104 = = 2, 455 104 [h] 4 v0

Para la reaccin gaseosa experimental se tiene adems:

A =

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

3 1 =2 1

Como la reaccin tiene una cintica de orden 2, la solucin a la ecuacin (a) es (Ec. 5.23 Levenspiel):

C A0 k = 2 A (1 + A ) ln(1 X A ) + 2 X A + ( A + 1) 2 A

XA 1 X A 0, 6 1 0, 6

C A0 k 2,55 104 = 2 2 (1 + 2) ln(1 0, 6) + 22 0, 6 + (2 + 1) 2 C A0 k = 19979, 6[ L / h]

Considerando gas ideal, se determina CA0:

(b)

C A0 =

P 5 = = 9, 79 102 [mol / L] = 97,9[mol / m3 ] RT 0, 082 623

Despejando k de la Ec. (b):

k=

19979, 6 = 204081, 7[ L2 / mol h] 2 9, 79 10

D = 2,5 cm

a 350 C

En el reactor comercial se tiene: v0 = 320 m3/h P = 25 atm XA0 = 0 XAf = 0,8 T = 350C L=2m

La cintica es : -rA= kCA2 Adems la alimentacin contiene inertes, por lo tanto A vara:

A =
La concentracin inicial de A ser:

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

(3 + 1) (1 + 1) =1 (1 + 1)

C A0 =

P yA 25 0,5 = = 0, 2447[mol / L] = 244, 7[mol / m3 ] RT 0, 082 623

Si los tubos se colocan en serie, el tiempo espacial necesario para que la reaccin suceda hasta la conversin esperada ser la suma de los volmenes de cada reactor dividido por el caudal, as para un arreglo en serie se tiene:

V n , v0

donde n corresponde al nmero de RFP en serie (c)

Reemplazando en la Ec. 5.23:

C A0 k = 2 A (1 + A ) ln(1 X A ) + 2 X A + ( A + 1) 2 A

XA 1 X A 0,8 1 0,8

0, 2447 204081, 7 = 2 1 (1 + 1) ln(1 0,8) + 12 0,8 + (1 + 1) 2

= 2, 075 104 [h]

De la relacin (c) se tiene:

n=

v0
V

2, 075 104 320 68 tubos en serie 9,82 104

Si los tubos se colocan en paralelo, cada rama deber tener igual conversin, por lo tanto por cada una de ellas el tiempo espacial deber ser el mismo, as si todos los tubos son del mismo volumen los caudales sern iguales para cada rama, as:

RAMA 1 = RAMA 2 = .... = RAMA n =

V V = , v01 (v0 n)

donde n corresponde al nmero de RFP en paralelo

Finalmente, la ecuacin se mantiene igual a la Ec. (C) y un arreglo en serie o paralelo no presenta ninguna ventaja una sobre otra.

Ejemplo 5.4 (Levenspiel 5.18) La reaccin en fase gaseosa homogenea A 2B se efectua a 100C a la presin constante de 1 atm en un reactor discontinuo experimental, obteniendose los datos de la tabla que se adjunta cuando se parte de A puro. Calculese el tamao del reactor de flujo en pistn operando a 100C y 10 atm con una conversin del 90% de A para un caudal de alimentacin de 10 mol/s conteniendo un 40% de inertes. Tiempo [min] V/V0 Tiempo [min] V/V0 0 1,00 8 1,82 1 1,20 9 1,86 2 1,35 10 1,88 3 1,48 11 1,91 4 1,58 12 1,92 5 1,66 13 1,94 6 1,72 14 1,95 7 1,78 Solucin: A partir de los datos obtenidos para el Reactor batch experimental, permiten determinar la cintica de la reaccin: Para la reaccin gaseosa experimental se tiene:

A =
Se sabe tambin que:

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

2 1 =1 1

V = V0 (1 + A X A ), como A = 1 V = 1+ X A V0 XA =
Ensayando una cintica de primer orden:

V 1 V0

rA = k C A para reacciones en fase gas se tiene: k t = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A ya que A =1, se tiene: k t = 2 ln(1 X A ) X A
Construyendo una tabla de t v/s (-2Ln(1-XA)-XA) t [min] 0 1 2 3 4 5 6 XA 0 0,2 0,35 0,48 0,58 0,66 0,72 -2Ln(1-XA)XA 0 0,246 0,512 0,828 1,155 1,498 1,826 7 t [min] 8 9 10 11 12 13 0,78 XA 0,82 0,86 0,88 0,91 0,92 0,94 2,248 -2Ln(1-XA)XA 2,610 3,072 3,361 3,906 4,131 4,687

14 0,95 5,041 De la correlacin de los datos, se obtiene:

R2=0,997

-2Ln(1-X A )-X A =k t y = k t y = 0,3675 t

As la constante de velocidad es: k = 0,3675 [1/min] Para el reactor RFP, CA0 es:

C A0 =

P yA 10 0, 6 = = 0,1962[mol / L] RT 0, 082 623

La alimentacin de A que entra al reactor se calcula:

F0 = 10[mol / s ] = 600[mol / min] FA0 = 0, 6 F0 = 0, 6 600 = 360[mol / min]

El caudal de alimentacin se calcula como:

FA0 = v0 C A0 v0 = FA0 360 = = 1834,9[ L / min] C A0 0,1962

Para determinar el nuevo tiempo espacial es necesario calcular A. Por cada mol de A existen 0,666 moles de inerte que corresponden al 40% que ingresa en la alimentacin. Con la estequieometra y estos datos se calcula A:

A =
Ingresando a la Ec. (5.21)

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

2, 666 1, 666 = 0, 6 1, 666

k = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A k = (1 + 0, 6) ln(1 X A ) 0, 6 X A k = 1, 6 ln(1 X A ) 0, 6 X A Como la conversin final necesaria es 90%. k = 3,144

Como la reaccin en el RFP se produce a la misma temperatura, k es igual a 0,3675 [1/min]. Luego: = 8,56 [min] Ya que se conoce y v0 es posible calcular el volumen del reactor:

V = 8,56 v0

V = 8,56 1834,9 = 15698, 4[ L] = 15, 7[m3 ]

Ejemplo 5.5 (Levenspiel 5.7) En un reactor de mezcla completa se efecta la reaccin en fase lquida homognea:

AR

2 rA = kC A

Y tiene lugar una conversin del 50%. a) Calclese la conversin si el reactor se sustituye por otro seis mayor, sin modificar las dems condiciones. b) Calclese la conversin si se sustituye el reactor primitivo de mezcla completa por un reactor en flujo pistn de igual tamao, sin modificar las dems condiciones. Solucin: a) XA Cuando se usa un RTAC de V2=6V1 De la Ec. de diseo para un RTAC:

V C A0 X A = v0 rA

Ya que es constante, entonces A=0, as la cintica de la reaccin es, en funcin de XA:

2 rA = k C A0 (1 X A ) 2

Combinando ambas ecuaciones:

C A0 X A V XA = = 2 2 2 v0 k C A0 (1 X A ) k C A0 (1 2 X A + X A )

Ya que la conversin final es 50%, se tiene:

V= V= V=

X Av0 0,5v0 = 2 k C A0 (1 2 X A + X A ) k C A0 (1 20,5 + 0,52 ) 0,5v0 0, 25k C A0 2v0 k C A0

Ya que el volumen del reactor inicial es V1, y el reactor de volumen V2, se calcula la conversin de este reactor de la relacin V2=6V1, as:

V1 =

2v0 k C A0 2v0 12v0 = k C A0 k C A0

V2 = 6

Relacionando este valor con la Ec de diseo se tiene:

12v0 v0 X A = 2 k C A0 k C A0 (1 2 X A + X A ) 12 = XA 2 (1 2 X A + X A ) X A2 = 0, 75
b) XA Cuando se usa un RFP de volumen V1. De la Ec. de diseo para un RFP:

2 12 25 X A + 12 X A = 0

RFP =

V = C A0 v0

X AF

dX A rA C = A0 2 k C A0

, reemplazando la cintica
X AF

RFP RFP

dX A (1 X A ) 2
X AF

1 1 = k C A0 1 X A 0 1 k C A0

RFP =

1 1 (1 X AF )

Ya que el volumen del RTAC es el mismo que el RFP, sus tiempos espaciales son iguales, as:

1 k C A0

1 2 1 = (1 X AF ) k C A0 1 1 = 2 (1 X AF ) 1 3= (1 X AF ) X AF = 0, 667

Resumiendo: RTAC, V1, XAF = 0,5;

RTAC, 6V1, XAF = 0,75; RFP, V1, XAF = 0,667

Ejemplo 5.6 (Levenspiel 5.8) Hemos calculado que el tamao de un reactor de flujo en pistn necesario para un fin determinado (99% de conversin de la alimentacin de A puro) era 32 litros, suponiendo que la estequiometra era A R para una reaccin de primer orden fase gaseosa. Sin embargo, la estequiometra de la reaccin es A 3R. Calclese el volumen del reactor necesario para la estequiometra correcta. Solucin De la estequiometra de la reaccin y la inexistencia de inertes, A=0. Cintica: rA = k C A = k C A0 (1 X A )

De la ecuacin de diseo y la Ec. (5.21), se tiene:

k = (1 +

) l n (1 X
A

) )

= 0
A

k = l n (1 X 1 k = l n 1 X V = v0 k

V 1 = ln v0 1 X A 32 1 k = ln v0 1 0,99 k = 0 ,1 4 4 1 v0
Para la reaccin, A lo tanto: 3R, se asume la misma cintica de primer orden, esta vez el valor de A no es cero; por

A =

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

3 1 =2 1

Utilizando nuevamente la ecuacin de diseo, considerando que se mantiene la cintica, la misma temperatura y el mismo caudal de alimentacin, se tiene:

k = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A k = (1 + 2) ln(1 0,99) 20,99 k V = 11,8355 v0 k = 11,8355 v0

V 0,1441 = 11,8355 V = 82,13L

Ejemplo 5.7 (Levenspiel 5.12) A partir de los siguientes datos, dedzcase la ecuacin cintica para la descomposicin en fase gaseosa A R + S que se efecta isotrmicamente en un reactor de mezcla completa. N Experiencia 1 2 3 4 5 [s] basado en las condiciones de 0,423 5,10 13,5 44,0 192 la alimentacin XA (para CA0=0,002 mol/L) 0,22 0,63 0,75 0,88 0,96

Solucin: Ya que la reaccin es en fase gas, A se calcula:

A =
La ecuacin de diseo para el RTAC:

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

2 1 =1 1

=
Despejando la cintica de esta ecuacin:

V C A0 X A = rA v0
C A0 X A

rA = CA =

Adems se puede conocer el valor de CA de la relacin, donde el valor de CA0=0,002 [mol/L]:

C A0 (1 X A ) (1 + A X A )

A partir de los datos entregados se genera una tabla para la velocidad de reaccin y la concentracin de A, a partir de las ecuaciones anteriores: N XA -rA CA[mol/L] -3 1 0,423 0,22 1,0310 1,27810-3 -4 2 5,1 0,63 2,4710 4,53910-4 -4 3 13,5 0,75 1,1110 2,85710-4 -5 4 44,0 0,88 410 1,27710-4 -5 5 192 0,96 110 4,08210-5 Se ensaya una cintica del tipo:
n rA = k C A

Se obtiene para esta correlacin, un R2=0,998, la ecuacin obtenida es:

rA = 8, 014C1,35 A n = 1,35 mol k = 8, 014 L

0,35

h 1

Ejemplo 5.8. (Levenspiel 5.15) Se han obtenido los datos de la Tabla en la descomposicin de reactante A en fase gaseosa en un reactor discontinuo de volumen constante a 100C. La estequiometra de la reaccin es 2A R + S. Calclese el tamao de reactor de flujo en pistn (en litros) para que, operando a 100C, pueda tratar 100 moles de A/h de una alimentacin que contiene 20% de inertes, para obtener una conversin del 95% de A. t (s) pA (atm) t (s) pA (atm) 0 1,00 140 0,25 20 0,8 200 0,14 40 0,68 260 0,08 60 0,56 330 0,04 80 0,45 420 0,02 100 0,37

Solucin: De los datos entregados es posible determinar el valor de CA mientras transcurre la reaccin, a travs de la relacin para gases ideales:

C A [mol / L] =

pA pA pA = = RT 0, 082373 3,586

Una vez obtenidos los valores de CA se puede ensayar alguna cintica, la primera prueba se realizar para n=1. Cintica ensayada:

rA =

dC A = k C A d Integrando :

C ln A = k C A0
La tabla de resultados es la siguiente: t(s) pA (atm) 0 1 20 0,8 40 0,68 60 0,56 80 0,45 10 0,37 0 14 0,25 0 20 0,14 0 26 0,08 0 33 0,04 0 42 0,02 0 CA (mol/L) 3,2710-2 2,6210-2 2,2210-2 1,8310-2 1,4710-2 1,2110-2 8,1710-3 4,5810-3 2,6210-3 1,3110-3 6,5410-4 -ln(CA/CA0) 0 0,222 0,387 0,580 0,799 0,994 1,387 1,966 2,254 3,217 3,912

La correlacin obtenida arroja un R2=0,9994, la relacin obtenida es:

C ln A = 3,518102 + 9, 455103 C A0 rA = 9,5103 C A

Obtenida la cintica, podemos calcular el volumen necesario para que esta reaccin transcurra en un RFP con una conversin final del 95%, con un 20% de inertes, P= 1 atm y un FA0=100 mol/h. De la ecuacin de diseo para el RFP y una cintica de orden uno, se tiene (Ec. 5.21): k = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A (*) Para el clculo de A se utiliza la relacin:

A =

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

Para ello se determinan los volmenes ocupados por las especies en la reaccin:

VX A = 0
A R S I Total Reemplazando en la ecuacin: 80 0 0 20 100

VX A =1
0 40 40 20 100

A =
Reemplazando ahora en (*):

VX A =1 VX A =0 VX A = 0

100 100 =0 100

9,5103 = ln(1 0,95) = 315,34( s )

De la definicin de :

V V C A0 = v0 FA0

El valor de FA0 en segundos es: FA0= 2,7810-2 (mol/s). Despejando de la definicin de , el valor de v0, se tiene:

v0 =

FA0 C A0 FA0 2, 78102 = = 1, 061( L / s ) C A0 2, 62102 V = v0 = 315,341, 061 = 334, 6 ( L)

El valor de CA0 corresponde a una p A de 0,8 atm. v0 =

Luego el volumen del reactor ser:

Ejemplo 5.9 (Levenspiel 5.16) Para efectuar la reaccin indicada en el problema anterior se emplea un tanque de 208 litros, que puede considerarse como un reactor de mezcla completa. Para idnticas condiciones de la alimentacin y funcionamiento, calclese la conversin de A que puede lograrse en este reactor. Solucin: Condiciones de operacin del problema anterior: v0=0,85 L; -rA=9,510-3CA ; A=0 Condiciones para el problema propuesto: V=208 L; RTAC De la ecuacin de diseo, cuando A=0 se tiene:

X AC A 0 kC A 0 (1 X A ) XA (1 X A )

k = k

V XA = v 0 (1 X A ) XA 208 = 0, 85 (1 X A )

9, 510 3

2, 32 2, 32 X A = X A 2, 32 = 3, 32 X A X A = 0, 7 Captulo 6: DISEO PARA REACCIONES SIMPLES

Ejemplo 6.1. (Problema 14, Gua 4) Una reaccin exotrmica A 2 R ocurre en un solvente orgnico en dos RTAC en serie, de igual tamao. Con el fin de igualar la carga trmica en ambos reactores se les operar a temperaturas diferentes. Las velocidades de reaccin sern las mismas en ambos reactores. El segundo reactor operar a 120C (k = 1,5 m3/Kmol Ks ). Si el efluente del 2 reactor est 90 % convertido y el flujo molar que entra al sistema es de 28 (mol/Ks) con CA0 = 1 Kmol/m3. De que tamao deben ser los reactores? A qu temperatura debe operar el primer reactor? Dato: EA = 84 KJ/mol. Solucin: De acuerdo con las dimensiones de k, la reaccin es de 2 orden

Figura 6.1: Esquema para el ejemplo 6.1 Se tiene

2 2 ( rA )1 = k1C A = k1C A' (1 X A1 )2 2 2 2 ( rA )2 = k2C A2 = k2C A0 (1 X A2 )
1

Las ecuaciones de diseo para cada reactor:

1 =
Ya que

C A0 X A1 ( rA )1

2 =

C A0 ( X A 2 X A1 ) ( rA )2

( rA )1 = ( rA )2

y 1 = 2 =

V = cte se tiene: v0 C A0 ( X A 2 X A1 ) = C A0 X A1

Resultando XA1=0,45. Luego:

2 =
Adems

V C A0 ( X A 2 X A1 ) = = 30 2 v0 k2C A0 (1 X A 2 )

[ Ks ]

2 =
De las ecuacin 1 = Utilizando Arrhenius

V2 C A 0 = 30 despejando FA 0

V2=0,84 [m3]=V1.

C A0 X A1 se tiene que el valor de k1=4,96E-2 (m3 Kmol Ks ) ( rA )1

k1 = k 0 e
EA RT1

y y

k2 = k0e

EA RT2

Aplicando logaritmo natural, se obtiene:

ln(k1 ) = ln(k 0 )
Restando ambas expresiones se tiene:

EA RT1

ln(k 2 ) = ln(k 0 )

EA RT2

ln

k1 E A 1 1 = k2 R T2 T1

De esto se obtiene EA = 84 KJ mol y reemplazando este valor se obtienen las temperaturas:

ln
Entonces T1=347 K

4,96 10 2 20096 1 1 = 393 T 1,5 1,987 1

Ejemplo 6.2 (Problema 5, Gua 4) El compuesto R (PM = 63 g/gmol ) se obtiene mediante la reaccin elemental: La reaccin es en fase lquida con una constante de velocidad k de 2 L/gmol min. La produccin se har en 2 RFP en paralelo y luego un RTAC en serie. La alimentacin al sistema contiene CAO = CBO = 1 mol/L y est bifurcada de modo que el sistema funcione en la forma mas eficiente posible. Si se requiere una conversin final del 90%: a) Calcule la velocidad de produccin de R en Kg/h. b) Si el sistema se invierte (RTAC primero seguido de dos RFP en paralelo), calcule la velocidad de produccin de R en Kg/h.

k A + B 2R + S

Figura 6.2: Esquema para el ejemplo 6.2 parte (a) Solucin: a) Si el sistema tiene la alimentacin bifurcada en la forma mas eficiente posible se tiene:

V p1 v01
Donde la ecuacin de diseo para el RTAC es:

V p2 v02

( rA ) = kC ACB = kC A0 (1 X A )( CB 0 CB 0 X B )
Por la ley de proporciones definidas C A0 X A = C B 0 X B y como C B 0 C A0 = 1 , reemplazando en (-rA) se obtiene:
2 ( rA ) = kC A0 (1 X A )2

VM C A0 ( X A 2 X A1 ) = ( rA )2 v0

Luego si el sistema de dos RFP cumple la condicin de mxima eficiencia, entonces el sistema de 2 RFP se comporta como 1 RFP de volumen total Vp1+ Vp2 Ecuacin de diseo del RFP:

V p1 + V p 2 v0 v0
Finalmente:

= C A0 0 =

X A1

dX A kC
2 A0

(1 X A )2

V p1 + V p 2

1 kC A0

1 1 1 X A1

V p1 + V p 2 v0
De la ecuacin de diseo de RTAC se tiene:

kC A0 =

VT kC A0 X A1 = v0 1 X A1
2

v0 =
De la ecuacin de diseo de RFP se tiene:

2 VM kC A0 (1 X A 2 ) C A0 ( X A 2 X A1 )

v0 =

VT kC A0 (1 X A2 ) ( X A1 ) X 1 = 1,0273 X 1 = 0,877 A

Igualando las expresiones y reemplazando los datos se tiene:

Entonces v0 ser:

V kC 2 (1 X A 2 ) L v0 = M A 0 = 13,04 min C A0 ( X A 2 X A1 )
2

Por ley de proporciones definidas:

gmol , CR = 2 ( C A0 C A1 ) y C A2 = C A0 (1 X A2 ) = 0,1 L
Con esto se tiene que CR =1,8 gmol/L Luego: FRF = C RF v0 = 23,472 gmol min b)

Figura 6.3: Esquema para el ejemplo 6.2 parte (b) Nuevamente los dos RFP se comportan como 1 RFP de volumen VT

VT dX A 1 1 1 1 1 X = C A0 0 A1 2 = = 2 v0 kC A0 1 X A X kC A0 1 X A2 1 X A1 kC A0 (1 X A ) A1

X A2

Ecuacin de diseo de RTAC:

C A0 X A1 VM = 2 2 v0 kC A0 (1 X A1 )
Igualando v0 se tiene

VT kC A0
1 1 1 X A2 1 X A1
Reemplazando se obtiene:

VM kC A0 (1 X A1 ) X A1

X 1 = 1,657 X 1 = 0,543 A

Con esto se tiene que v0:

V kC (1 X A1 ) L v0 = M A 0 = 11,54 X A1 min
2

mol FRF = 20,77 min

Ejemplo 6.3 (Levenspiel 6.9) Se investiga la cintica de la descomposicin de A en fase acuosa en dos reactores de mezcla completa conectados en serie, el segundo de los cuales tiene doble volumen que el primero. En el estado estacionario, cuando la concentracin de la alimentacin es de 1 mol A/L y el tiempo medio de residencia es de 96 segundos en el primer reactor, la concentracin en este es de 0,5 moles de A/L y en segundo 0,25 mol de A/L. Determnese la ecuacin cintica para la descomposicin. Solucin: A Productos Fase lquida: A=0 CA0=1 mol/L 1=96 s CA1=0,5 mol/L CA2=0,25 mol/L

Para el primer RTAC:

RTAC 1 =

C A0 X A1 ( rA )1

XA = C A0 C A1 ( rA )1 0,5 (rA )1

C A0 C A C A0

RTAC 1 =
96 =

( rA )1 = 5, 2103 [mol / Ls ]
De la relacin entre los volmenes es posible calcular el tiempo de residencia para el segundo RTAC, as:

RTAC 1 =

V1 v0

RTAC 2 =

V2 2V1 = v0 v0

Del estado estacionario se sabe que el caudal se mantiene en ambos tanques. 2V1 2 RTAC 1 v0 = = 2 RTAC 1 = 192[ s ] v0 v0
C A0 ( X A 2 X A1 ) ( rA ) 2 C A0 C A 2 1 0, 25 = = 0, 75 C A0 1

RTAC 2 =
Para el segundo RTAC:

RTAC 2 =

X A2 =

X A1 = 0,5

RTAC 2 =
192 =

C A0 ( X A 2 X A1 ) (rA ) 2 1(0, 75 0,5) (rA ) 2

( rA ) 2 = 1,3021103 [mol / Ls ]
Del resultado de la velocidad de reaccin en cada tanque, se tiene:

( rA )1 = 5, 2103 ( rA ) 2 = 1,3021103

n = k C A0 (1 X A1 ) n n = k C A0 (1 X A 2 ) n

Dividiendo ambas expresiones, asumiendo que la temperatura en cada reactor es la misma:

1 X A1 3,994= 1 X A 2

1 0,5 3,994= 1 0, 75
3,994= [ 2]
n

ln 3,994 = nln 2 n = 1,998 2

Reemplazando el orden de reaccin en la primera ecuacin de velocidad:
n 5, 2103 = k C A0 (1 X A1 ) n

5, 2103 = k 1(0,5) 2 k = 0, 0208( L s 1 mol 1 )

Luego la cintica de la reaccin es:
2 rA = 0, 0208C A

Captulo 7: DISEO PARA REACCIONES MLTIPLES Ejemplo 7.1 (Problema 1, Gua 5) El reactante A se descompone segn la reaccin: Con k1=0,1 min y k2=0,2 min . La alimentacin para la produccin de R consiste en 1000L/h en la cual CA0=1 mol/L, CR0=CS0=0. a) Cul es el tamao del reactor de flujo pistn que maximizara el rendimiento de R y cual ser la concentracin a la salida de este reactor? b) Cul ser el tamao del reactor tanque agitado que maximizar el rendimiento de R y cual ser la concentracin a la salida de este reactor? Solucin: a) Para flujo pistn:
-1 -1

A k1 R k2 S

A k1 R k2 S
rA = k1C A rR = k1C A k 2C R rS = k 2C R

Teniendo esto se tiene:

C A = C AO e k1 dCR + k2CR = k1C AO e k1 de la cintica de R dt dy + Py = Q Ec. diferencial lineal de 1 orden dt Cuya solucin es: k CR = C AO 1 ( e k1 e k2 ) k2 k1
Luego, para maximizar CR :

k dCR = C AO 1 ( e k1 e k2 ) = 0 d k2 k1
Luego, max = ln (k 2 k1 ) (k 2 k1 ) es el tiempo espacial que maximiza CR. Entonces

k1e k1 = k2 e k2

k1 k1 C R ,max = C AO e k2 k k e 1 2

Luego

max

0,2 ln 0,1 = 6,93 min = V p = 0,2 0,1 v0

Por lo tanto

 0,1 0,16,93 0, 26,93 C R ,max = 1 e e 0,2 0,1 C R ,max = 0,25 mol L

Como
v 0 = 1000 L 1 h L = 16 , 67 h 60 min min

Entonces

VP = max v0 = 6,93 16,67 = 115,5 L

b) Balance de masa Entrada = Salida + descomposicin por Rx Para A:
F A 0 = F A + ( r A )V vC A 0 = vC A + k 1 C AV

Como
V =m v

Entonces Por lo que se tiene

vC A0 = vC A (1+ k1 m ) ,
CA = C A0 . 1 + k 1 m

Para R:
FR 0 = FR + ( rR )V vC R 0 = vC R + ( k 2 C R k1C A ) V vC R + k 2 C RV k1C AV = 0

Luego
k 1V C A0 = vC R (1 + k 2 m ) 1 + k 1 m
C A0 , 1 + k 1 m

Pues Entonces se tiene

CA =

CR =
Luego para encontrar CRmax se hace

C A0 k1 m (1 + k1 m )(1 + k 2 m )

dC R = 0. d m
Se obtiene:
k1 (1 + k1 m )(1 + k 2 m ) k12 m (1 + k 2 m ) = 0
2 k12 k 2 m + k1 = 0

m =

1 k1 k 2

Y CRmax de acuerdo a m =

Y Con

1 = 7,07 min es: 0,2 0,1 1 0,1 7,07 mol = 0,172 CR = (1 + 0,1 7,07 )(1 + 0,2 7,07 ) L Vm = v0 m = 16,67 7,07 = 117,86 L .

C R max =

C A0
k2 + 1 k 1
2

Ejemplo 7.2 (Problema 3, Gua 5) Considrese

A k1 R
Con la cintica

rR = k 1 C A rS = k 2 C A

A k 2 S
Siendo k1= k2

Si se dispone de una alimentacin con CA0=1 gmol/L y se desea alcanzar una conversin del 90%, encuentre el rendimiento de R cuando se opera: a) En un RTAC. b) En un RFP. Solucin: a)
todo R formado C RF dC R k1C AF = = = todo A que ha reaccionado C A0 C AF dC A k1C AF + k 2 C AF gmol L

C AF = C A0 (1 X A ) = 1 (1 0.9 ) = 0,1 C RF 1 = C A0 C AF 1 + k 2 Por lo tanto = 0, 5 k1

= 0, 5

b)

= =

r k1CRF moles de R formado = R = moles de A que ha reaccionado ( rA ) k1C A0 + k2CAF k1 k = 1 = 0,5 k1 + k2 2k1 1 CA0 C AF

P =

C AF

CA0

dCA =

0,5 0.1 0,5 1 dCA = 0,9 ( 0,1 1) 1 0,1

P = 0,5
Ejemplo 7.3 (Problema 4, Gua 5)

Las siguientes reacciones elementales se realizan en un RTAC alimentndose con concentraciones iniciales de CA0 = 1mol/L, CB0=2 mol/L y CD0=1 mol/L.

A + B k1 R con
Determine la composicin del efluente si: a) Se consume el 50% de A alimentado. b) Se consume el 50% de B alimentado. Solucin:

k1 =4 k2

B + D k2 S

( rA ) ( rB ) ( rR ) ( rS ) ( rD )

= k1C ACB = k1C ACB + k2CB CD = k1C ACB = k2CB CD = k2CB CD

a) En RTAC:

= R A

( )

CR dCR = C A0 C A dC A CR kC C = 1 A B =1 1 0,5 k1C ACB C R = 0,5

De la ecuacin de diseo:

C A0 X 1 C A0 (C A0 C A ) C A0 C A CD 0 CD = = = k1C ACB k2CD CB ( rA ) ( rA ) C A0

1 CD 1 0,5 = k1 0,5CB k2CB CD 1= 4 (1 CD ) CD

CD = 0,8 mol L
La conversin en la segunda reaccin es:

X2 =

CD 0 CD 1 0,8 = = 0, 2 CD 0 1

Luego del balance de masa al componente B, (llamamos X1 a la conversin de la primera reaccin y X2 a la de la segunda, basadas en el reactivo limitante).

CB 0 = C B + C A 0 X 1 + CD 0 X 2 2 = CB + 10,5 + 10, 2 CB = 1,3

Para S, se tiene:

CS = CD 0 X 2 = 10, 2 CS = 0, 2
Entonces: b) CB=1 CA=0,5 ; CB=1,3; CD=0,8; CR=0,5; CS=0,2

= R B

( )

CR dCR = CB 0 CB dCB CR k1C ACB = 2 1 k1C ACB + k2CB CD

1 CD C R 1 + =1 4 CA 0, 25 ( CD 0 CB 0 X 2 ) CB 0 X 1 1 + =1 ( C A0 CB 0 X 1 )

Entonces

X1 = 0,333

y X 2 = 0,170

Ejemplo 7.4 (Levenspiel 7.29) Se trata el reactante A en un reactor de mezcla completa de 20L, descomponindose del modo siguiente:

A R, A S,

rR = k1 C A = (4 h 1 ) C A rS = k2 C A = (1 h 1 ) C A

Calclese el caudal de alimentacin y la conversin del reactante para que el beneficio global sea mximo. Cul es este beneficio tomando como base la hora? Datos: La materia prima A cuesta 67 ptas/mol para CA0=1 mol/L; el producto R se vende a 375 ptas/mol y S no tiene valor. El coste total de funcionamiento del reactor y el de la instalacin para separar los productos es de 1875 ptas/h + 95 ptas/mol de A que entra al reactor. El A no convertido no se recircula. Solucin: Se genera una funcin beneficio del tipo: B=IC B: beneficio, I: ingreso, C: costos Segn los datos entregados los costos totales son por hora:

C = FA0 67[ ptas / mol ] + 1875[ ptas / h] + FA0 95[ ptas / mol ]
Los ingresos totales son por hora:

I = FR 375[ ptas / mol ]

La funcin beneficio resulta entonces:

B = 375 FR 1875 162 FA0

Para dejar las ecuaciones en funcin de la conversin del componente A, se usaran las siguientes ecuaciones:

FR = CR v0 FA0 = C A0 v0

V C A0 X A = v0 rA V (rA ) C A0 X A

v0 =

La cintica para la descomposicin del componente A es:

rA = k1 C A + k2 C A rA = C A (k1 + k2 ) rA = C A0 (1 X A ) (k1 + k2 )
As y recordando que CA0=1M:

v0 =

V C A0 (1 X A ) (k1 + k2 ) 20 (1 X A ) (5) 100 (1 X A ) = = C A0 X A XA XA 100 (1 X A ) XA FR = CR v0

FA0 =

Para el clculo de CR, se tiene:

CR dCR k1C A R = = = A C A0 C A dC A k1C A + k2C A CR 1 R = = A 1 + k2 k1 C A0 C A C A = C A0 (1 X 1 X 2 ) C A = C A0 (1 X A ) CR = C A0 C A0 + C A0 X A 1 + k2 k1 CR = C A0 X A 1 + k2 k1

FR = FR =

C A0 X A 100(1 X A ) XA 1 + k2 k1

100(1 X A ) = 80(1 X A ) 1 + 0, 25

Reemplazando en la Ec de beneficio:

B = 375 80 (1 X A ) 1875 162 B = 30000(1 X A ) 1875 B = 30000(1 X A ) 1875

100 (1 X A ) XA

16200 (1 X A ) XA 16200 + 16200 XA

Derivando la Ec. podemos encontrar el beneficio mximo y la conversin ptima:

dB 16200 = 30000 + 2 dX A XA Haciendo dB = 0, encontramos el valor X A ptimo; dX A 16200 2 XA

0 = 37500 + X A = 0, 7348

Conocido XA es posible calcular v0 y el beneficio mximo:

v0 = 36,1[ L] B = 234,18[ pta / h]

Captulo 8: EFECTOS DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESIN Ejemplo 8.1. La descomposicin de A R + S, se lleva a cabo en fase gaseosa y con las siguientes condiciones iniciales: To= 300 K, P = 5 atm y Vo = 0,5 m3. El calor de reaccin es de -1500 Kcal/Kmol. Los calores especifcos de A, R y S son respectivamente 30, 25 y 20 Kcal/Kmol K. La constante cintica vale 1014exp(-10000/T) (1/h). Si la reaccin se lleva a cabo en un reactor discontinuo en condiciones adiabticas, calcular el tiempo necesario para que reaccione el 80% de A. Solucin: - Clculo del nmero de moles iniciales. Aplicando la ley de los gases ideales:

N Ao =
-

PoVo = 101,626 moles RTo

dT = (rA )V (H r ) dt dX A dt

Clculo de la temperatura como funcin de XAS. Balance de energa:

N Cp
i

Balance de materia:

(rA )V = N Ao
Combinando ambos balances:

N Cp
i

dX A dT = N Ao ( H r ) dt dt

Sustituyendo queda:

N Cp
i

= N Ao (1 X A )Cp A + N Ao X A Cp R + N Ao X A Cp S = suma ( X A )
X AS 1 T ( X AS ) = To + N Ao (H r ) dX A 0 suma( X A )

T(XAS) = 333,647 K Clculo de la velocidad de reaccin como funcin de la conversin.

( rA ) = k (T )C A
Ecuacin de diseo.

10000 N Ao (1 X A ) (rA ) = 1014 exp T (X ) V AS

1 dX A (rA )V X AS 1 ( X AS ) = N Ao dX A 0 10000 N Ao (1 X A ) 14 V 10 exp T(X ) V AS

( X AS ) = N Ao

X AS

Simplificando

t ( X AS ) =

X AS

10000 10 exp T ( X ) (1 X A ) AS
14

dX A

(XAS) = 0,823 horas. Solucin analtica del balance de energa.

T ( X A ) = To +

1500 30 + 15 X A ln 15 30

Ejemplo 8.2 Se quiere llevar a cabo la siguiente reaccin elemental irreversible y exotrmica: A B + C En un reactor tubular que funcione a presin atmosfrica de forma adiabtica con una temperatura de entrada de 250 C. Calcular el volumen necesario para obtener una conversin del 80% de A sabiendo que se quieren tratar 100 mol/s de una alimentacin constituida por 10% de A en inertes. Qu volumen de reactor sera necesario si se llevara a cabo la reaccin en condiciones isotrmicas a 250C? Qu cantidad de calor ser necesario retirar para mantener las condiciones isotermas? DATOS: k=6000exp (-2000/T) s-1. Los valores de las capacidades calorficas pueden considerarse constantes en el rango de temperatura de trabajo y son 7, 20, 20 y 15 cal/mol K para A, B, C e inertes respectivamente. El calor de reaccin es -10 Kcal /mol. Solucin: a) Para el reactor adiabtico se tiene que:

Te = 250 + 273 = 523K YAO = 0,1 X AS = 0,8 YIO = 0,9

Adems se sabe que:

FtO = 100 mol s FAO = FtO Y AO mol/s

Luego, se tiene:

FAO = 100 0,1 = 10 mol/s Con P0 = 1 atm , R gas = 0,082 atm L mol K
Como Luego,

FIO = FtO YIO mol/s FI 0 = 100 0,9 = 90 mol/s

Como a = 1 , entonces se tiene que:

A = A YA0 = 1 0,1 = 0,1

Ahora como se sabe que el calor de reaccin y los calores especficos de los compuestos son:

C PA

H r = 10000 cal/mol K = 7 cal/mol K C PB = 20 cal/ mol K C PI = 15 cal/mol K

C PC = 20 cal/mol K

Adems, la energa de activacin es E a = 2000 cal/mol . Se sabe que:

X As 1 Ts ( X As ) = FA0 H r dX A + Te 0 F (1 X ) C + F C X + F C X + F C A0 A PA A0 PB A A0 PC A I0 PI
Luego, se obtiene:

Ts ( X As ) = 574,67 K

As entonces por otro lado se tiene que la constante de velocidad a esta temperatura y conversin es:

Ea k( X As ) = 6000 exp 1 F H X As dXA + Te r A0 0 FA0 CPA(1 X A ) + FA0 CPB X A + FA0 X A CPC + FI 0 CPI
Como PA0 = P0 YA0 = 1 0,1 = 0,1 atm Por gases ideales se tiene:

C A0 =
Luego:

PA0 R gas Te

C A0 =
Con X A = 0,8

0,1 = 0,0023 mol/L 0,08206 523

X As 1 Ts ( X As ) = FA0 H r 0 F (1 X ) C + F C X + F C X + F C dX A + Te A0 A PA A0 PB A A0 PC A I0 PI
El volumen es entonces:
XA

Ea (1 X A ) Te 6000 exp T ( X ) C A0 (1 + X ) T ( X ) A A s A s A Resultando: Volumen = 46,983 L

0

Volumen = FA0

dX A

b) Reactor isotermo: Se tiene que

2000 Te = 523 K , C A0 = 2,332 10 3 mol/L , FA0 = 10 mol/s y k = 6000 exp T e

Luego como:

I ( X As ) =
Entonces:

X As

1 dX A (1 X A ) k C A0 (1 + A X A ) sL mol

I ( X As ) = 5,533

Entonces Vol noiso = FA0 I ( X As ) = 55,326 L . Ahora, se calcular el tiempo medio de residencia y el caudal volumtrico:

C A0 = 0,0023 mol/L Q0 =
Entonces

FA 0 10 = = 4,289 10 3 L s C A0 0,0023

noiso = Volnoiso Q0 = 0,013 s

* Evolucin de la temperatura del reactor (basada en resultados analticos). S X s = 0, 0,05 ,... 0,8

(Ts )analitico ( X s ) = 523 + 10

(1420 + 330 X s ) ln 1420 330 (Ts )analitico ( X s ) = 574,67 K

5

580 570 560 Ts,ana 550 540 530 520 0,20 0,40 Xs 0,60 0,80 1,00

Figura 8.1 Evolucin de la temperatura del reactor (basada en resultados analticos) *Evolucin de la velocidad de reaccin (basada en resultados analticos).

Ea Te vel( X s ) = 6000 exp CA0 (1 X s ) 5 5 10 1420+ 330X s 10 1420+ 330X s ln 523+ 523+ 330 330 ln 1420 1420

0,35 0,30 0,25 vel(Xs) 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0,00

0,20

0,40 Xs

0,60

0,80

1,00

Figura 8.2 Evolucin de la velocidad de reaccin (basada en resultados analticos).

14 12 10 1/vel(Xs) 8 6 4 2 0 0,00

0,20

0,40 Xs

0,60

0,80

1,00

Figura 8.3 Inversa de la evolucin de la velocidad de reaccin. c) Calor generado: Se tiene que

Q generado = FA0 X As H r Q generado = 8 10 4 Kcal/ mol

* Evolucin de la temperatura: Comparacin de la integral con la analitica. Con

X sA1 = 0, 0,5 ,... 0,8 , FA0 = 10 mol/s , H r1 = 10000 cal/mol , FI 01 = 90 mol/s

XAs1 1 Ts1( XAs1 ) = FA01 Hr1 0 F (1 X ) C + F C X + F C X + F C dXA1 +Te A01 A1 PA A01 PB A1 A01 PC A1 I 01 PI
El perfil de temperatura se puede modificar cambiando el caudal molar de alimentacin del compuesto A, FA0. Luego FA02 = 90 mol/s , H r 2 = 10000 cal/mol , FI 02 = 10 mol/s Y:

XAs1 1 Ts2( XAs1) = FA02 Hr2 0 F (1 X ) C + F C X + F C X + F C dXA1 +Te A02 A1 PA A02 PB A1 A02 PC A1 I 02 PI
1000 950 900 850 800 Ts 750 700 650 600 550 500 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 Xs 0,50 0,60 0,70 0,80

Ts1 Ts2

Figura 8.4 Modificacin del perfil de temperatura.

Ea Si X = 0, 0,5 ,... 0,8 y cte( X ) = 6000 exp 5 10 1420+ 330X ln 523+ 1420 330

190 180 170 160 Cte(X) 150 140 130 120 110 100 0,00

0,10

0,20

0,30

0,40 X

0,50

0,60

0,70

0,80

Figura 8.5 Variacin de cte(X) con respecto X

conc ( X ) = C A0 (1 X

Te 10 5 1420 + 330 X ln 523 + 1420 330

0,00250 0,00200 Conc(X) 0,00150 0,00100 0,00050 0,00000 0,00

0,10

0,20

0,30

0,40 X

0,50

0,60

0,70

0,80

Figura 8.6 Variacin de la concentracin con respecto a X.

Captulo 12: REACCIONES SLIDO-FLUIDO Ejemplo 12.1 (Levenspiel 12.1) Una carga de slidos se trata con un gas de composicin uniforme. El slido se convierte dando un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo sin reaccionar. En una hora la conversin es aproximadamente 7/8, y en dos horas la conversin es completa. Indiquese el mecanismo controlante de la velocidad. Solucin: Teniendo en cuenta el modelo de ncleo sin reaccionar y de slido decreciente ya que el producto es no adherente, se debe averiguar que etapa es la controlante, difusin en pelcula o reaccin qumica. A travs de las ecuaciones 12.30 y 12.23 podemos determinar el mecanismo controlante. Como datos, tenemos: t = 1 h para XA=7/8 = 2 h para XA=1 Difusin en Pelcula Ec. (12.30):
2

t = (1 (1 X B ) 3 )
1 = 2 (1 (1 0,875) 3 ) 1 1,5
NO ES EL MECANISMO CONTROLANTE Reaccin qumica Ec. (12.23):
1 2

t = (1 (1 X B ) 3 ) 1 = 2 (1 (1 0,875) 3 )
LA REACCIN QUIMICA ES EL MECANISMO CONTROLANTE Ejemplo 12.2 (Levenspiel 12.3) Calculese el tiempo necesario para quemar completamente particulas de grafito (R0=5 mm, B=2,2 g/cm3, ks=20 cm/s) en una corriente que contiene 8% de oxigeno. Supongase que para la elevada velocidad de gas utilizada la difusin a travs de la pelcula no ofrece ninguna resistencia al transporte ni a la reaccin. La temperatura de reaccin es 900 C. Solucin: C + O2 CO2 Como no existe resistencia por pelcula ni por ceniza, calculamos la concentracin de CAg;
1

1=1

C Ag =

P yA 1 0, 08 = = 8,31107 [mol / cm3 ] R T 82, 06 1173

De la Ec. 12.12 de Levenspiel se tiene:

B R
b ks C Ag

2, 2 12 0,5 = 5515, 44[ s ] = 1,53[h] 1 20 8,31107

Ejemplo 12.3 (Levenspiel 12.5) En un horno con una atmsfera constante se introducen dos pequeas muestras de un slido y se mantienen en el durante una hora. En estas condiciones las partculas de 4 mm alcanzan una conversin del 58%, y las de 2 mm se convierten hasta el 87,5%. a) Indquese el mecanismo controlante de la velocidad de conversin de los slidos. b) Calclese el tiempo necesario para la conversin completa de partculas de 1 mm, en este horno. Solucin: Datos: P = 1 atm t=1h dp1 = 4 mm XB=0,58 dp2 = 2 mm XB=0,875 Difusin en pelcula como etapa controlante: De la Ec. 12.11:

= XB

De la Ec. 12.10: =

B R
3 b k g C Ag

= mR

Para ambas esferas se tiene:

t1 1 = =1 t2 1 t1 X B1mR1 X R 0,58 4 = = B1 1 = = 1,3257 t2 X B 2 mR2 X B 2 R2 0,875 2 1 1,3257

NO ES EL MECANISMO CONTROLANTE Difusin en la ceniza como etapa controlante: De la Ec. 12.18:

= f (XB)

De la Ec. 12.17: =

B R2
6 b Deff C Ag t1 =1 t2

= mR 2

Para ambas esferas se tiene:

t1 0,1575 1 0,1575 mR1 0,1575 42 = = = = 1, 26 t2 0,5 2 0,5 mR22 0,5 22 1 1, 26

NO ES EL MECANISMO CONTROLANTE Reaccin qumica como etapa controlante:

De la Ec. 12.23:

= f (XB)

De la Ec. 12.22: =

B R
b ks C Ag

= mR

Para ambas esferas se tiene:

t1 =1 t2 t1 0, 2511 1 0, 2511 mR1 0, 2511 42 = = = = 1, 0044 t2 0,5 2 0,5 mR2 0,5 22 1 1, 0044
ES EL MECANISMO CONTROLANTE El tiempo necesario para que un slido de dimetro de 1 mm se consuma totalmente es:

= mR R mR = 1 m R1 R R = 1
R1 t1

= 1 (1 X B )

1 =

t1 1 (1 X B )
1 3

1 1 (1 0,58)
1 3

= 3,982[ h]

R =

3,982 1 = 0,9955[h] 4

Captulo 13: REACCIONES FLUIDO-FLUIDO Ejemplo 13.1 (Problema 2, Gua 8) Se est efectuando la velocidad de absorcin de un componente A gaseoso en una solucin acuosa del reactivo B, a la temperatura de 25C. La estequiometra de la reaccin es: Las difusividades de A y B (en el lquido) son DA=DB=2,010-9 (m2/s). La constante de Henry HA (atm/M) es una funcin de la temperatura (K) siendo igual:

A( gas ) + B (lquido) Producto (acuso) H A = 10(6,111702 / T )

Diversas experiencias fueron realizadas en un reactor cuya rea interfacial es igual a 100 cm2. Las alimentaciones y los flujos se han ajustado de modo que las condiciones en el reactor y las velocidades calculadas son las siguientes: Experiencia PA(atm) CB(M) (-rA) (mol/scm2) 1 0,05 10101510-6
6

2 0,02 210-6 510-6 -6 3 0,10 410 2210-6 4 0,01 410-6 410-6 Que puede deducirse sobre las velocidades y regmenes para esta absorcin y reaccin? Solucin: La constante de Henry a la temperatura de operacin es:

H A = 10(6,111702 / T ) = 10(6,111702 / 298) = 2,504(atm / M )

Para resolver el problema se debe suponer y luego comprobar el tipo de mecanismo. Considerando reaccin infinitamente rpida:

Se sabe que: DA=DB=2,010-9 (m2/s) y b=1 de la estequiometra de la reaccin. Luego, reemplazando se tiene:

DBl CB PA + 1 dN A DAl b H A ( rA ) = = 1 1 S d H k + k A g l

PA CB + HA ( rA ) = 1 1 H k + k l A g
Correlacionando los datos: (-rA)106 15 5 22 4 [CBHA+PA] 102 5,003 2,001 10,001 1,001

= K CB + PA = K ' [CB H A + PA ] HA

Adems CB es baja, por lo que se tendr la situacin (A):

Ejemplo 13.2 (Problema 4, Gua 8) En una columna de relleno se realiza la absorcin de amoniaco en agua pura. Bajo tales condiciones la velocidad global basada en la unidad de volumen de torre es:

( rA ) = ( rA ) ''a =

Siendo KAga el coeficiente global basado en la unidad de volumen de la torre. Con el objeto de favorecer la absorcin, se aade cido clorhdrico. Se determinaron los siguientes resultados a 25C. KAga, (mol/hLatm) Normalidad del cido 285 310 335 355 372 374 375 0,4 1,0 1,5 2,0 2,8 4,2 6,0

1 dN A = ( K ag a ) p A V d

a) Demostrar que el rgimen cintico corresponde a una reaccin instantnea. b) Estimar los coeficientes individuales de transporte de materia para la absorcin fsica. Considerar que la constante de Henry tiene un valor de 115,0 (atmmL/mol) c) Determinar, para cada concentracin de cido la resistencia de la pelcula gaseosa (en %) respecto de la resistencia global al transporte de materia en la absorcin del amonaco. Solucin:

( rA ) = ( rA ) ''a =
a) Ecuacin para una reaccin instantnea:

1 dN A = ( K ag a ) p A V d

DBl CB PA + 1 dN A DAl b H A = ( rA ) ' a = 1 1 V d H k a + k a Al A Ag D C Bl D H A B + PA b Al ( rA ) ' a = HA 1 + k Ag a k Al a

Para CB =0 (rA ) ' a = K Ag a p A Donde : K Ag = 1 1 k Ag a + HA k Al a 1 K Ag a = 0, 0370 K Ag a = 270, 27

Ahora, para CB=0,

(Valor extrapolado para CB=0, ver grfico) Para CB alto se tendr que la resistencia ser fundamentalmente de la fase gas:

K Ag a = 375
Luego para CB alto: K Ag a = k Ag a = 375 Bajo tales condiciones:

1 K Ag a

= 0, 00267

( rA ) ' a = Para CB=0

1 dN A = k Ag a PA V d 1 HA 1 + 375 k Al a

K Ag a = 270, 27 =

HA 1 + = 0, 0370 375 k Al a HA = 0, 0343 k Al a

atm mL atm L Como H A = 115 = 0,115 mol mol 0,115 k Al a = = 3,353 0, 0343 1 mol 1 Unidades : ( K Ag a ) = L atm mol Ej: =h K Ag a = L atm h

: dimensin de tiempo

 mol k Ag a = 375 L atm h

HA mol = 0, 0343 k Al a L atm h
1

atm L 0,115 mol = 3,353 k Al a = 1 mol 0, 0343 L atm h k Al a = 3,353(h 1 )

El rgimen cintico puede modelarse como una reaccin instantnea para cualquier CB0. Para CB=0 se tiene absorcin fsica de amoniaco en agua pura. b) y c) en Tabla Kaga 270,27 285 310 335 355 372 374 375 CB 0,0 0,4 1,0 1,5 2,0 2,8 4,2 6,0 1/ Kaga 0,00370 0,00351 0,00323 0,00299 0,00282 0,00269 0,00267 0,00267 % resistencia fase gas 72,1 Valor extrapolado para CB=0 76,0 82,7 89,3 94,7 99,2 99,7 100,0 Valor asinttico para CB alto

0,0038 0,0036 0,0034 1/KAga 0,0032 0,003 0,0028 0,0026 0,0024 0 1 2 3 CB 4 5 6 7