EJECUTA MTODOS DE ANLISIS CUANTITATIVO CON BASE A NORMAS

POTENCIOMETRO O PEACHIMETRO

6 de febrero del 2013

Isela Mara Garca Prez

POTENCIOMETRO O PHMETRO
OBJETIVO
El pH-metro es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH de una disolucin. La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de protones. En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de vidrio delante el pH. Una celda para la medida de pH consiste en un par de electrodos, uno de calomel ( mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin de la que queremos medir el pH. La varita de soporte del electrodo es de vidrio comn y no es conductor, mientras que el bulbo sensible, que es el extremo sensible del electrodo, esta formado por un vidrio polarizable (vidrio sensible de pH). Se llena el bulbo con la solucin de cido clorhdrico 0.1M saturado con cloruro de plata. El voltaje en el interior del bulbo es constante, porque se mantiene su pH constante (pH 7) de manera que la diferencia de potencial solo depende del pH del medio externo. El alambre que se sumerge al interior (normalmente Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador. OBJETIVOS: Conocer los procesos de disociacin de los distintos compuestos polifuncionales, teniendo en cuenta las propiedades cido bsicas del agua y el producto inico de la misma, adems de distinguir el pH de las distintas soluciones. ESPECIFICOS Determinar la constante de ionizacin para las distintas etapas tanto en cidos como en bases polifuncionales. Descubrir las propiedades cido base del agua. Explicar la disociacin inica del agua. Determinar el pH y pOH de una solucin. Conocer la importancia de un indicador en la medicin de la acidez o basicidad de una solucin.

IMPORTANCIA
La importancia de expresar el pH es mucha, ya que dependiendo de a que pH se encuentre el medio unas reacciones podrn ocurrir o no, o ocurrirn reacciones distintas a las esperadas si no tuvimos en cuenta el pH. Por ejemplo, a pH acido, al sumergir un metal como el Zinc, no ocurrir nada, pero si lo hacemos a pH bsico se formara hidrxido de Zinc, Zn(OH)2. El pH es una de las mediciones ms comunes de laboratorio porque muchos procesos qumicos dependen del pH. Con frecuencia, la velocidad o el ritmo de las reacciones qumicas pueden ser alterados significativamente por el pH de la solucin. La solubilidad de muchos agentes qumicos en solucin y su disponibilidad biolgica dependen del pH. Usualmente la qumica fisiolgica de los organismos vivos tiene lmites muy especficos de pH. En nuestras vidas modernas, prcticamente se ha probado en algn momento el pH de todo lo que usamos, es decir, en algn punto se efecta una medicin del pH del agua del grifo con la que nos cepillamos los dientes, el papel sobre el que escribimos, los alimentos que comemos o las medicinas que tomamos, por citar los ejemplos ms evidentes. -Industrial: por que ciertos productos que fabricamos lo hacemos a un determinado pH, ya que estos no reaccionaran en otro medio, como por ejemplo alimentos y medicamentos. -Microbiolgica: El pH es fundamental para el crecimiento bacteriano segn la bacteria que se est investigando. -Cuerpo humano: EL pH determina donde se va absorber los medicamentos (estomago o intestino), as como si se absorben en mayor %. Es decir se absorbe en su forma no ionizada. -Patologas: Alcalosis y acidosis respiratoria, se debe estar en equilibrio si no ocurre estas situaciones que genera desde mareos, vmitos, convulsiones y algunos casos la muerte del paciente

APLICACIONES
El pH en bioqumica digamos que tiene un papel de un 80% en las reacciones que suceden a nivel celular. Para ello usamos el pH metro para cuando realicemos en laboratorio imitaciones de esas reacciones, las podamos tener bajo control. Un espectrofotmetro te ayuda en un 90% en lo que es la bioqumica clnica, ya que con esos mtodos puedes medir absorbancia que mediante reglas puedes convertir a concentraciones. Ejemplo de ellos es la medicin de la glucosa, bilirrubinas, urea, creatinina etc... -Industrial: por que ciertos productos que fabricamos lo hacemos a un determinado pH, ya que estos no reaccionaran en otro medio, como por ejemplo alimentos y medicamentos. -Microbiolgica: El pH es fundamental para el crecimiento bacteriano segn la bacteria que se est investigando. -Cuerpo humano: EL pH determina donde se va absorber los medicamentos (estomago o intestino), as como si se absorben en mayor %. Es decir se absorbe en su forma no ionizada. -Patologas: Alcalosis y acidosis respiratoria, se debe estar en equilibrio si no ocurre estas situaciones que genera desde mareos, vmitos, convulsiones y algunos casos la muerte del paciente.

COMPONENTES

CALIBRACIN

Se realizar en su lugar habitual de trabajo y dentro de los mrgenes de temperatura adecuados. Primero se realizar su puesta a punto habitual o diaria utilizando las disoluciones tampn al efecto de que dispone el usuario. Para ello se seguir el siguiente proceso: a) El sistema de medida del pH debe estar funcionando durante al menos 30 minutos antes de iniciar el proceso de calibracin. b) Ajuste de la compensacin manual de temperatura en el valor al cual ser realizada la puesta a punto de las soluciones tampn. Este valor se determina midiendo con el termmetro la temperatura de las soluciones tampn. c) Examinar el electrodo para comprobar que no existe defecto alguno o presencia de burbujas de aire en su interior, en el caso de que las hubiere sacudir el electrodo de forma similar a los termmetros clnicos para bajar la temperatura. d) Limpiar el electrodo exteriormente con abundante agua destilada.

e) Sumergir el electrodo (o electrodos si no son combinados) en la solucin tampn a temperatura controlada. La solucin utilizada debe ser la de pH ms prximo al pH interno del electrodo de vidrio, que suele ser pH 7. f) Esperar el equilibrio trmico durante aproximadamente 1 minuto. Una vez estabilizada la lectura, accionar el mando de punto neutro calibracinestandarizacin-asimetria hasta conseguir una indicacin del pH de la solucin tampn. g) Retirar el electrodo/s de la disolucin y lavarlo/s con abundante agua destilada o con la solucin tampn que ser utilizada a continuacin. Pueden secarse los electrodos sin frotar. h) Sumergir el electrodo en otro vaso que contenga otra disolucin tampn de pH diferente a la anterior (suele utilizarse pH 4). i) Esperar el equilibrio trmico durante aproximadamente 1 minuto. Una vez estabilizada la lectura, accionar el mando de pendiente-escala para ajustar la indicacin al valor de pH de la solucin tampn utilizada. De esta forma el aparato queda ajustado en toda su escala y listo para realizar medidas de pH sobre sustancias de pH desconocido. La escala ha quedado ajustada en dos puntos de la recta que relaciona los potenciales (mV) generados por el electrodo en funcin del pH de las disoluciones en que se sumerge. Si se requiriese el ajuste empleando adems otro punto de calibracin (por ejemplo, pH 9) debern repetirse los puntos g) a i).

a. El medidor de pH: es un gran amplificador de la impedancia usado para medir con precisin los pequeos voltajes producidos por el electrodo. El equipo muestra los resultados directamente en unidades de pH en un dispositivo analgico o en una pantalla digital. El voltaje puede leerse tambin para aplicaciones especiales, tales como medidas ORP (Oxidacin Reduccin Potencial) o con electrodos de Ion selectivo. b. Electrodo de pH: es un bulbo de vidrio sensible al ion de hidrgeno, con una salida en el rango de los milivoltios que vara con los cambios en la concentracin relativa de ion hidrgeno dentro o fuera del bulbo. El electrodo de pH tiene una resistencia interna muy alta, que hace que los cambios de voltaje con el pH sean difciles de medir. c. Electrodo de referencia: estas celdas se componen de un elemento interno, normalmente de cable de cloruro de plata/plata, un electrolito (KCl) y un lquido de contacto. El lquido de contacto proporciona un camino de escape para que el electrolito interno llore en la cmara de la muestra y proporcione un contacto elctrico con el lquido que se va a medir. Es frecuente que el electrodo de referencia se incorpore en el electrodo de pH.

MTODO DE LIMPIEZA Y MANTENIMIENTO

desionizada.

pH 4

rellena con KCl 3M a un pH de 4.

posicin vertical, dentro de su rango de temperatura especfico. de que el electrodo se utiliza dentro de su rango de temperatura especfico. La degradacin de los electrodos utilizados por encima de su rango de temperatura es rpida e irreversible.

referencia durante el uso. Las gotas de solucin que queden deben quitarse con papel filtrante o un pauelo de papel. No se debe frotar el electrodo ya que puede inducir una carga electrosttica.

arriba del electrodo. Las burbujas de mayor tamao pueden hacerse desaparecer sacudiendo el electrodo hacia abajo. a medida para eliminar el riesgo de contaminacin de las soluciones.

descubierto, especialmente durante un largo nmero de pruebas.

CALIBRACIN 2DA FUENTE

Los medidores de pH generalmente deben ser calibrados antes de ser utilizados, a fin de garantizar la calidad y exactitud de las lecturas. Los procedimientos que se realizan son los siguientes: 1. Calibracin de un punto. Se realiza en condiciones de funcionamiento y uso normal. Utiliza una solucin de referencia de pH conocido. 2. Calibracin de dos puntos: se realiza si se requiere efectuar dos mediciones muy precisas. Utiliza dos soluciones de referencia de pH conocido. Igualmente, si el instrumento se utiliza de forma espordica y si el mantenimiento que recibe es eventual. Frecuencia diaria:

debern estar siempre almacenados en una solucin adecuada (si son

equipos porttiles). Algunos se mantienen en agua destilada, pero otros en una solucin diferente que recomienda el fabricante del electrodo se seca, es necesario dejarlo en remojo al menos 24 horas antes de volverlo a utilizar.

vaco.

superficial pero que no impregne el electrodo. No frotar el electrodo. Este procedimiento deber realizarse siempre que los electrodos se utilicen en varias soluciones, para disminuir la posibilidad de contaminacin.

parte inferior del mismo no toque el fondo del vaso de precipitados. Esto disminuir el riesgo de que el electrodo se rompa contra el fondo del recipiente. Si el ensayo requiere que la solucin mantenga en movimiento mediante el uso de un agitador magntico, cuidar que la barra de agitacin no golpee el electrodo, pues podra romperlo. Una solucin buffer se usa como solucin de calibracin, debido a que su pH es conocido y as se mantendr aun en el caso que se presente una pequea contaminacin.

ELECTRODOS
Los electrodos de pH resultan interesantes y tiles por varios motivos. En primer lugar por su aplicacin directa, en la investigacin y en la industra, qumica, biolgica, agroveterinaria, mdica y ms. Como se ver en el ejemplo, el valor del pH de una determinada solucin es un indicador del estado de ciertos procesos.

Por otro lado, existe otro campo de aplicacin, indirecta, en los biosensores. Se le adiciona al electrodo un bioreceptor, que reacciona especficamente con alguna sustancia (analito). Alguno de los productos de esta reaccin es plausible de ser cuantificado con un sensor de pH. As, conociendo la reaccin qumica que se produjo y midiendo el pH, puede determinar la cantidad de analito presente en un medio dado. Como ya mencionamos, el rango de aplicacin de un sensor de pH es muy amplio y el ejemplo del final muestra que est an en desarrollo. No es intencin de esta monografa abarcar todos los campos. Simplemente mencionar alguno de los mas conocidos. Descripcin del Electrodo de pH El electrodo de vidrio actualmente constituye la pieza fundamental en la medicin electromtrica del pH. Junto con el electrodo de calomel, se encuentran ampliamente difundidos y a la fecha no existe otro sistema para la medicin electromtrica que tenga la misma versatilidad y precisin. El principio bajo el cual trabaja el electrodo de vidrio fue descubierto, en forma accidental por McInnes y Dole, cuando observaron que el vidrio que empleaban en sus investigaciones mostraba cierta sensibilidad a las variaciones de pH. Una vez hecho su descubrimiento, procedieron a investigar una composicin ms adecuada de vidrio, que es la base de los electrodos empleados hoy dia . La varilla de soporte del electrodo es de vidrio comn (o plstico), no conductor de cargas elctricas mientras que el bulbo sensible, el extremo sensible del electrodo, se construye con este vidrio de formulacin especial, conocido como "vidrio sensible al pH" (en realidad, es vidrio polarizable). El vidrio de pH es conductor de cargas elctricas porque tiene xido de litio dentro del cristal, adems de xido de slice, de calcio y algunos otros. Segn se puede observar en la fig. 1, la estructura del vidrio es tal que permite el intercambio de iones litio por iones de hidrgeno en solucin acuosa, de modo que se forma una capa (fina) hidratada. Se crea as un potencial (del orden milivolts) a travs de la interface creada entre el vidrio (en el "seno" del vidrio) y la solucin acuosa. El voltaje creado hacia el interior del bulbo es constante porque se mantiene su pH constante (mediante una solucin buffer de pH 7) de modo que la diferencia de potencial depende slo del pH del medio externo. La incorporacin de un alambre (Usualmente de Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador. TIPOS DE ELECTRODOS DE PH Existen varios criterios de clasificacin de electrodos de pH, enumeraremos algunos. A. Segn la Mebrana de Vidrio La membrana de vidrio o bulbo de un electrodo se construye para ser usada en codiciones especficas. Diferentes tipos de membranas de vidrio puden hacer el electrodo mas fuerte, expandir su rango de temperatura o prevenir el error de sodio para altos valores de pH. 1)Vidrio para propsito general: varios rangos de pH, y temperaturas hasta los 100C. 2)Vidrio azul: pH del 0-13, y temperaturas hasta los 110C.

3)Vidrio ambar: pH del 0-14, temperaturas hasta 110C, y bajo error de sodio. B. Segn el Cuerpo 1)Electrodos con cuerpo de Epoxy: son resistentes a los golpes, pero no deben ser usado a altas temperaturas o para compuestos inorgnicos. 2)Electrodos con cuerpo de vidrio: Resisten altas temperaturas y materiales altamente corrosivos o solventes. C. Segn la Sustancia de Relleno 1)Recargables: Tienen puertos que permiten rellear la cavidad de referencia con la solucin de referencia. Son econmicos y duraderos. 2)Sellados: Son mas resistentes y practicamente no requieren mantenimiento. Por supuesto, deben ser reemplazados cuando el nivel de la solucin de referencia est bajo. Electrodos de Referencia En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de referencia. Un electrodo de referencia debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios Dos electrodos comnmente utilizadosque satisfacen estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo de PlataCloruro de Plata. Electrodo de Plata-Cloruro de Plata Consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio saturada tambin de cloruro de plata: || AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag La media reaccin es AgCl(s)+ e Ag(s)+ Cl Normalmente, este electrodo se prepara con una solucin saturada de cloruro de potasio, siendo su potencial a 25C de +0,197 V respecto al electrodo estndar de hidrgeno. Electrodos Indicadores Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentracin del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales, denominados metlicos y de membrana. Electrodos Indicadores Metlicos Electrodos de primera especie para cationes Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo. Electrodos Indicadores de Membrana

Desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de ion hidrgeno. Es conveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la composicin de dicha membrana. A. Electrodos de membrana cristalina 1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-) 2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2-o Ag+) B. Electrodos de membrana no cristalina 1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como Na+) 2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar Ca+2y transportadores neutros para K+) 3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar Ca+2, NO3El mecanismo general por el cual se desarrolla un potencial selectivo al ion en estos elementos es enteramente diferente de la fuente de potencial en electrodos de indicadores metlicos. El potencial de un electrodo metlico surge de la tendencia de una reaccin qumica de oxidacin/reduccin a ocurrir en la superficie de un electrodo. En electrodos de membrana, en cambio, el potencial observado es una clase de potencial de unin que se desarrolla a travs de la membrana que separa a la solucin del analito de una solucin de referencia. El Electrodo de Vidrio Para la Medida del pH La Figura 1 muestra una celda para la medida del pH. Consiste en un par de electrodos, uno de plata/cloruro de plata y otro de vidrio sumergidos en la solucin cuyo pH se desea medir. Obsrvese que la celda contiene dos electrodos de referencia, cada uno con un potencial constante e independiente del pH; uno de estos electrodos de referencia es el electrodo interno de plata/cloruro de plata, que es un componente del electrodo de vidrio pero que no es sensible al pH. Es la delgada membrana en el extremo del electrodo, la que responde a los cambios de pH.

Equipo Electrolito polimrico

Caractersticas

Estos sensores negros son especialmente insensibles a la contaminacin. Su electrodo de referencia est en contacto directo con el medio medido mediante dos conexiones abiertas, por lo tanto no hay ninguna junta que pueda contaminarle.

Sondas de conductividad

Las sondas de la serie InLab700 incluyen un sensor de temperatura incorporado que permite la compensacin automtica de la temperatura. El InLab740 cumple fcilmente los exigentes requisitos de conductividad de the United States Pharmacopeia (USP).

Semiclulas de iones y electrodos sensibles al gas

Mettler Toledo ofrece una de las gamas ms amplias de electrodos selectivos de iones y sensibles al gas. Los electrodos selectivos de iones (ISE) pueden utilizarse tanto en su valorador como en su ionmetro.

Electrodos selectivos de iones combinados

Cada electrodo selectivo de iones (ISE) y cada mdulo de membranas son probados qumicamente. Tiene que cumplir los exigentes requisitos de las mediciones directas, as como tambin, una aplicacin de valoracin tpica. Cada ISE se expide con su propio nmero de serie y certificado de calidad.

LIMPIEZA DEL ELECTRODO

La clase de limpieza requerida por el electrodo depende del tipo de contaminante que lo haya podido afectar. Los procedimientos son: 1. Limpieza general. Remojar el electrodo de pH en una solucin 0,1 M de cido clorhdrico (HCl) o 0,1 M de HNO3, durante 20 min. Enjuagar con agua corriente antes de usar. 2. Remocin de depsitos y bacterias. Remojar el electrodo de pH en una disolucin 1:10 de blanqueador domstico, durante 10 minutos. Enjuagar con agua abundante antes de usar. 3. Limpieza de depsitos de protenas. Remojar el electrodo de pH en pepsina al 1% en cido clorhdrico 0,1 M, durante 5 minutos. Enjuagar con agua antes de usar.

ALGUNOS VALORES COMUNES