LUZ ALEJANDRA AMAYA PRADA Universidad Industrial de Santander Escuela de Ingeniera de Petrleos Bucaramanga, 2010.

Introduccin
ENERGIA ENTREGADA

COMBUSTIBLES

COSTO

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Objetivos
General
Comprender los conceptos de poder calorfico y combustin, as como su importancia para la industria energtica y la vida cotidiana.

Especficos
Identificar los conceptos bsicos de Poder Calorfico superior e inferior y su estandarizacin. Conocer las formas y medios para la determinacin del poder calorfico de combustibles gaseosos, lquidos y slidos. Describir el Mtodo de Prueba de la Norma ASTM D240 para la determinacin del Calor de Combustin de hidrocarburos usando la bomba Calorimtrica.
Poder Calorfico de Hidrocarburos

Combustin
Proceso de transformacin de la materia. Inicia con un aporte de energa y en presencia de oxigeno; forma nuevas sustancias y libera energa en forma de calor y luz. Se produce cuando convergen los siguientes factores:

Si alguno de estos tres factores se elimina, el fuego se extingue.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Tipos de Combustibles
Tipos de combustibles de acuerdo a su estado fsico: Combustibles Slidos
Naturales Artificiales

Combustibles Lquidos
Derivados del Petrleo No Derivados del Petrleo

Combustibles Gaseosos
Gas Natural Gas Manufacturado

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Poder Calorfico
Cantidad de calor que entrega un kilogramo, o metro cbico, de combustible al reaccionar con el oxigeno en forma completa. Es decir cuando el carbono pasa a anhdrido carbnico: C + O2 CO2

Unidades [kcal/kg], [kcal/ m3], [BTU/lb], [BTU/ ft3].

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Poder Calorfico Inferior O Neto

Poder calorfico cuando el vapor de agua originado en la combustin no condensa.

CH2

O2 N2

CO2 H2O N2

Calor

Calor de Oxidacin del Combustible

Poder Calorfico Inferior

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Poder Calorfico Superior O Total

Poder Calorfico que incluye el calor de condensacin del agua se desprende en la combustin.
CH2 O2 N2 CO2 H2O N2 Calor Calor

Calor de Oxidacin del Combustible

Calor de Condensacin del Vapor de Agua

Poder Calorfico Inferior

Poder Calorfico Superior Poder Calorfico de Hidrocarburos

Formas de Poder Calorfico

La diferencia entre ambos poderes calorficos se calcula a partir del anlisis fundamental del combustible. Para ello: Si se determina la cantidad de agua producto de la combustin del hidrogeno Se calcula la energa que esta agua libera al condensarse en condiciones de referencia.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Determinacin del Poder Calorfico

Existen dos procedimientos para determinar el poder calorfico de una sustancia: Procedimiento experimental. Procedimiento analtico.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Procedimiento Experimental
Emplea los calormetros. En ellos: Se quema una cierta cantidad de combustible. Se mide la cantidad de calor producida a travs de la energa trmica ganada por una cantidad de lquido conocido (agua). Segn el mtodo, este lquido est contenido en un recipiente, o permanece en continua circulacin. En un proceso ideal se cumple:

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Calormetro

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Tipos de Calormetros
Mtodo Adiabtico: asla el sistema del exterior. Bomba de Mahler. Calormetro de Fery. Calormetro de Lewis- Thomson. Mtodo Isotrmico: mantiene constante la temperatura del sistema. Calormetro de Parr. Calormetro de Junkers. Calormetro de Emerson.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Mtodo Adiabtico
Procedimiento
Igualar las temperaturas de recubrimiento y del calormetro. Precisin: 0.02 F. Durante 3 min. Ajustar temperaturas de recubrimiento y calormetro durante el incremento, precisin: 0.02F al aproximarse a la temperatura de equilibrio final. Tomar lecturas del calormetro cada minuto hasta obtener tres lecturas sucesivas constantes. Registrar como temperatura final.

Registrar temperatura inicial. Encender la carga.

Temperatura: 2.0 a 2.5 F

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Mtodo Adiabtico
Clculo de la temperatura
t t f ta
Donde: t = Aumento de la temperatura corregido. t a = Temperatura a la cual la carga fue encendida, corregida para el error del termmetro. t f = Temperatura final de equilibrio, corregida para el error del termmetro.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Mtodo Adiabtico
Clculo calor de combustin
Qg t W e1 e2 e3 / 1000 g
Donde: Q g =Calor neto de combustin [MJ/Kg], [cal/g]. t =Incremento de temperatura corregido. g =Peso de la muestra [g]. W =Energa equivalente del calormetro [MJ/C], [cal/F] e1 =Correccin para el calor de formacin del HNO3 e 2 =Correccin para el calor de formacin del H 2 SO4 e3 =Correccin para el calor de combustin de los alambres
Poder Calorfico de Hidrocarburos

Mtodo Isotrmico
Procedimiento
Ensamblar calormetro en recubrimiento . Encender el agitador. Agitar por 5 min hasta equilibrio. Registrar temperatura del calormetro cada minuto durante 5 min. Encender la carga y registrar temperatura. Agregar el 60% del incremento esperado. Registrar el tiempo en el que se alcanza este porcentaje. 4 a 5 min despus del incremento registrar temperatura cada minuto hasta lecturas constantes durante 5 min.

Temperatura: 3.0 a 3.5 F

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Mtodo Isotrmico
t tc t a r1 b a r2 c b
Donde:

Clculo de la temperatura

a = Tiempo de combustin. b = Tiempo en el cual el incremento alcanza el 60% del total. c = Tiempo de inicio de temperatura constante.
t a = Temperatura al momento de la combustin. t c= Temperatura al tiempo c, corregida r = Tasa de ascenso de la temperatura 5 min antes de la combustin. 1 r2= Tasa de ascenso de la temperatura 5 min despus de la temperatura c;
si desciende, r2 es negativa y la cantidad r2 (c b) es positiva.
Poder Calorfico de Hidrocarburos

t = Incremento de temperatura corregido.

Norma ASTM D240

Equipo: Bomba de oxgeno, calormetro, termmetros, camisa adiabtica y pipeta. Pesar la muestra (precisin 0.1 mg) . Si se conoce el calor de combustin de la muestra se puede calcular el peso requerido.

Adicionar 1 ml de agua en la bomba.

Cargar la bomba de oxgeno a 3.0 MPa (30 atm).

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Norma ASTM D240

Ajustar la temperatura del agua desionizada del calormetro (2000 g).
Introducir la bomba en el calormetro, cerrar la tapa y encender el agitador.

Conectar los alambres de ignicin y activarlos. Se lee la temperatura registrada en el termmetro y se toma la temperatura final del agua del calormetro.
Poder Calorfico de Hidrocarburos

Procedimiento Analtico
Consiste en aplicar el principio de la conservacin de la energa que dice:

El poder calorfico de un cuerpo compuesto es igual a la suma de los poderes calorficos de los elementos simples que lo forman, multiplicados por la cantidad centesimal en que intervienen, descontando de la cantidad de hidrgeno total del combustible la que se encuentra ya combinada con el oxigeno del mismo.
Poder Calorfico de Hidrocarburos

Entalpas de Formacin
Se define como la cantidad de energa necesaria para formar un compuesto, a partir de sus elementos constitutivos ( ).

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Clculos Analticos
A presin y volumen constantes:

La entalpa se define por la relacin:

Para gases (ley de gases ideales) se cumple que:

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Clculos Analticos.
Para mezclas de hidrocarburos lquidos, Sherman y Kropff (API 60/60):

Para combustibles obtenidos de hidrocarburos pesados por craqueo, Faragher, Morrell y Essex, plantean:

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Poderes Calorficos de Combustibles.

Combustible
Madera (segn) composicin) Carbn (segn) composicin) Alcohol de 95 Gasleo Gasolina 95 Gasolina 98 Butano Gasoil Fueloil GLP (gas licuado de petrleo) Gas natural Hidrgeno

Poder calorfico (kcal/kg)

2.500-4.000 4.000-9.000 6.740 10.325 10.400 10.550 10.900 10.200 9.600 11.000 12.800 28.700 Calefaccin Calefaccin

Usos

Transporte terrestre Transporte terrestre y martimo, calefaccin Transporte terrestre Transporte terrestre Calefaccin Transporte terrestre Transporte terrestre Transporte Calefaccin, transporte Cohetes

Tomado de: Kalipedia (en lnea). Conservacin y Degradacin de la Energa Poder Calorfico de Combustibles.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Conclusiones
Poder calorfico: Cantidad de energa liberada en forma de calor por unidad de masa o de volumen, cuando una sustancia se quema completamente. Razn por la cul este es un ndice importante en la comercializacin del mismo. Un mismo combustible puede presentar poderes calorficos distintos de acuerdo al estado de humedad de los productos. Entre mas componentes pesados tenga el crudo, el poder calorfico ser menor y por lo tanto, tambin su valor comercial. El mtodo para obtener el poder calorfico de una muestra de combustible, se encuentra estandarizado bajo norma ASTM D 240.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Bibliografa.
SMITH, J.M. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. 5 edicin, McGraw-Hill, Mxico, 1995.

PERRY, J.H. Chemical Engineering Handbook. 7 Edicin, McGraw-Hill, 1998.

GARCA SAN JOS, Ricardo. Combustin y Combustibles. (En lnea).

LUQUE SENDRA, Amalia. Determinacin del Poder Calorfico Superior de una Sustancia con una Bomba Calorimtrica Adiabtica. (En lnea).

NORMA ASTM D240, Copyright ASTM International, United States.

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Bibliografa.
PALLARES HUICI, Enrique. Centrales Trmicas y Nucleares, cap-3 Combustibles y Combustin. Universidad Politcnica de Valencia (En lnea).

TEXTOS CIENTFICOS. Qumica; Energas Alternativas; Tecnologa de los combustibles. (En lnea).

WIKIPEDIA. Enciclopedia; Calormetro. (En lnea).

NIETO-VILLAR, J.M.; Termodinmica. Dpto. Qumica- Fsica, Facultad de Qumica, Universidad de la Habana (En lnea).

Poder Calorfico de Hidrocarburos

Poder Calorfico de Hidrocarburos