FACULTATEA DE CHIMIE INDUSTRIALA CONCURSUL DE CHIMIE C.D.

NENITESCU Bucure ti, 19-20 Noie brie2004 m

Chimie Organic Subiecte proba teoretic
1. a) Completai structurile necunoscute din succesiunea urmtoare: + H2O, exces A 2 C2HNa + 1,2-dibromoetan B cat. Hg2+ C + D E - H2O cat. H+

- H2O F cat. H+ Compusul C are caracter aromatic; compusul D se obine industrial prin oxidarea benzenului cu aer, la 500C, n prezena unui catalizator de V2O5. b) Formulai mecanismul reaciei E F 2. Obinei acizii urmtori pornind de la hidrocarburi: a) acidul 4-metil-5-cloro-2-aminobenzen sulfonic b) acidul p-nitrobenzoic c) acidul p-toluic d) acidul p-clorobenzoic e) Precizai ordinea descresctoare a aciditii acizilor de la punctele b), c) i d) comparativ cu acidul benzoic. Justificai ordinea propus. 3. a) Preparai 3-metil-1-butena din compui organici cu cel mult 3 atomi de carbon. Scriei reacia acestei alchene cu apa, n prezena unui catalizator acid (H2SO4). b) Obinei acidul 3-fenilbutiric pornind de la -metilstiren. Cum pot fi separai enantiomerii din amestecul racemic de mai sus? 4. Explicai (prin formularea mecanismelor de reacie) transformrile de mai jos: a)

O b) O HO _

H+

c) O HO

CH2

diluat

5. Thalidomida, medicament lansat n Europa n anul 1950 a fost utilizat ca sedativ i recomandat n special femeilor nsrcinate. Tragedia a aprut n anul 1961 cnd o parte dintre femeile care au utilizat Thalidomida, au nscut copii cu malformaii congenitale. Cercettorii au descoperit c numai unul (R) din cei doi enantiomeri ai compusului activ din medicament previne strile de grea, cellalt (S) avnd un efect teratogen (de la grecescul teratos = monstru i gheneos = a nate, literalmente a nate montri). In continuare se prezint o alternativ sintetic simplificat n vederea obinerii Thalidomidei:
O O O +A t0C B (C13H11NO6) NH3, 1500C O N O Thalidomida O NH O

Compusul A este un aminoacid natural monoamino-dicarboxilic ce conine 9.52% N (procente de mas). Se cere: a) S se gseasc formula structural si s se denumeasc compusul A. b) Desenai formula structural a compusului intermediar B. c) Care din atomii de carbon ai Thalidomidei este un stereocentru? d) Desenai formula structural a izomerului R al Thalidomidei. 6. a) Completai structurile necunoscute din sucesiunea de reacii: 1) Mg (Hg2+) H2 / Ni - H2O 2 O A B + cat. H 2) H2O CrO3 E (1,6-ciclodecandiona)

- H2O cat. H+ _ F

- H2O cat. HO

b) Scriei mecanismul transformrii C D.

7. a) Cum se poate obine acidul ciclopropancarboxilic (A) pornind de la compui acicilici? Completai succesiunea de reacii: A LiAlH4 B cat. H izomerizare
+ H3C SO2Cl

piridin

t-Bu-OK

b) Formulai mecanismul transformrii D E.

Fiecare subiect este notat cu 10 puncte, pentru un total de 70 de puncte.

Succes !