Universidade Federal Fluminense - Departamento de Fsico-qumica

Disciplina: Fsico- Qumica V - Lista de exerccios Cintica qumica 2/2007

1. A cintica de decomposio de uma substncia em soluo aquosa foi estudada usando uma serie de
solues da droga com concentraes iniciais diferentes. Para cada soluo foi determinada a meia-
vida, com os seguintes resultados
C
o
(mol/L) 4,625 1,698 0,724 0,288

1 2
(min) 87,17 240,1 563,0 1414,4
Determine a ordem da reao e calcule a constante de velocidade. R.: 2; 2,51.10
-3
L/mol.min

2. Os dados da tabela seguinte aplicam-se a formao de uria a partir de cianato de amnio,
E
2
C0NE
2
. No estado inicial, 22,9 g de cianato de amnio esto dissolvidos em gua
suficiente para completar 1,00 L de soluo. Determinar a ordem da reao, a constante de velocidade
e a massa de cianato de amnio remanescente depois de 30 min de reao.
NE
4
CN0 - N
t/min 0 20,0 50,0 65,0 150
m(uria)/g 0 7,0 12,1 13,8 17,7

3. A reao CH
3
CONH
2
+ HCl + H
2
O CH
3
COOH + NH
4
Cl pode ser acompanhada atravs de
medidas de condutividade do sistema. Ao misturar volumes iguais de solues 2M de acetamido e
HCl, a 63
o
C, os seguintes valores so obtidos
t (min) 0 13 34 52
(
-1
.cm
-1
) 0,409 0,374 0,333 0,310
As condutncias inicas equivalentes a 63
o
C, para H
+
, Cl
-
e NH
4
-
so, respectivamente, 515, 133 e 137
cm
2
.Eq
-1
.
-1
. Desprezando efeitos de no idealidade determine a ordem da reao e o valor da constante
de velocidade. R.: primeira ordem; 0,0097 min
-1

4. Resultados dacinetica de inverso da sacarose utilizando medidas do angulo de rotao de luz
polarizada que passa pela soluo so mostrados na tabela abaixo. Determine a constante de
velocidade para esta reao.
t (seg) 0 1035 3113 4857 9231 12834 18520 26320 32640
(
o
) 11,20 10,35 8,87 7,64 5,19 3,61 1,60 -0,16 -1,10 -3,37

5. luo que inicialmente era
0,075 M em A e 0,080 M em B. Depois de uma hora a concentrao de A caiu para 0,045
mol/L.Calcular a constante de velocidade da reao R.: 12,5 h
-1
M
-1


Uma reao de segunda ordem do tipo A + 2B P foi conduzida numa so
6. m soluo cida a velocidade da reao
2 I
2
H
+
+ CH
3
COCH
2
I + I
3
proporcional a concentra da concentrao de iodo. Em
7. A reao ga sa 2 NO + H
2
N
2
O + H
2
O segue uma lei de velocidade dada por
os
1/2
so os tempos para que as espc ham suas presses reduzidas a metade do
s
1/2
que faltam na tabela. R.: 19,2 s; 415 s.
Hg. R.: 3,8.10
4
mmHg
-2
s
-1

E
CH
3
COCH
3
+
o do on H
+
e da acetona, e independente
t = 0, uma soluo continha 115,25 mmol/L de H
+
, 75,85 mmol/L de acetona e 13,91 mmol/L de iodo.
Depois de 16630 a concentrao de I
2
+ I
3
-
11,443 mmol/L. Determine a constante de velocidade da
reao. R.: 1,705.10
-6
(mmol/L)
-1
min
-1
.

so
dp
N2O /
dt = p
NO
2
p
H2
ies no em excesso ten
valor inicial. (Temperatura e presso constantes)
a) Determine, explicando por que, o
b) Calcule a velocidade especifica a 820
o
C. R.: 1.10
-7
mmHg
-2
s
-1

c) Calcule a energia de ativao. R.: 78583,7 cal/mol.
d) Calcule
1/2
a 820
0
C quando p
o
NO
= 20 e p
o
H2
= 10 mm
Exp. p
o
NO
(nn Hg) p
o
H2
(nn Hg)
1/2
(s) T (
o
C)
1 600 10 19,2 820
2 600 20 ? 820
3 10 600 83 0 0, 820
4 20 600 ? 820
5 600 10 10 840
8. Os dados abaixo foram obtidos para a reao em soluo aquosa
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C H
2
-CH
2
-COOH CH
2
-CH
2 2
-CO
t (min) 0
H
2
-C -CH
OH O
100 200 300
[Acido] mol/L 18,23 10,25 7,07 5,80 4,96
Dete valores das consta de ve ade e ca, s ndo que as reaes direta e inversa
s de
9. lise e epimerizao simultneas em soluo aquosa. A constante de velocidade,
determinada experimentalmente,
cxp
=
H
+
E
, a 25
o
C, 6,96.10
2
L/mol.h. Anlises tem mostrado
hidr
10. Dada a reao consecutiva A
1
-I
2
-P. Sendo [A]
o
= 1,0
] contra t para
1

2
= S, 1 c u,S. Em cada caso determinar o instante em que [I] atinge o valor
a reao consecutiva de dois passos na qual
1
= 0,5 min e
2
= 0,03 min . Se a reao foi
iciada com [A] = 0,60 M
mxima?
na reao 20
3
(g) - S0
2
(g) com base no
seguinte mecanismo (incompleto)
0
2
+0 - 0
3

u

0
3
+0 - 20
2


13. Observa-se que uma reao de decomposio de primeira ordem tem as seguintes constantes de
elocidade nas temperaturas mencionadas
rmine os ntes locid specifi abe
o de primeira or m.

Pilocarpina sogre hidro
que a porcentagem da forma epimerizada da pilocarpina (isopilocarpina) a 25
o
C 20,62 %. Calcular
as constantes de velocidade para a olise,
H
, e para epimerizao,
E
.
R.: 5,48.10
2
L/mol.h; 1,44.10
2
L/mol.h



k k
mol.L
-1
e
1
= 1,0 min
-1
, fazer o grfico de
[I
mximo.

11. Considere
-1 -1
in
a. Qual o tempo necessrio para B atingir sua concentrao mxima?
b. Qual esta concentrao
c. Neste tempo, quais so as concentraes de A e C?

12. Deduzir a lei da cintica da decomposio do oznio
0
3
- 0
2
+0
u

-
b

v
/(10
3
s
-1
) 2,46 45,1 576
/
o
C 0 20,0 40,0
Estimar a energ o da reao.

14. to pr-exponencia o N0 +0
3
- N0
2
+0
2
. Os
para NO e 2,0 para O
3
. Assuma T = 500 K e a unidade de
ao 8.10
sa, sa as c o
sconhecida par om uma
espcie B , cujo nmero de carga +1. As constantes de velocidade para a reao a 25 C so dadas
ia de ativa
Use a teoria de colises para calcular o fa
alores dos raios moleculares so 1,4
r l para a rea
v
massa atmica 1,666054.10
-27
kg. O valor experimental de A para esta re
11
cm
3
/mol.s.
Calcule o fator estrico R.: 1,65.10
14
cm
3
/mol.s; 0,005

15. Estimar a entropia de ativao e a entalpia de ativao da reao de formao do HI a partir do
idrognio e do iodo, em fase aquo bendo que onstantes de velocidade a 575 K e 781 K s h
0,1318 e 1349, respectivamente. R.: 162 kJ/mol; 14,5 J/K.mol

16. Uma espcie inica A de carga de ticipa de uma reao de segunda ordem c
+ o
abaixo para duas diferentes foras inicas. Assuma a validade da lei de Debye-Huckel e estime o
nmero de carga da espcie A.
I (mol/dm
3
) 0,1 0,2
k (mol/dm
3
s) 1,224.
-1 -2
10 7,21.10

17. A parti xo 5 inar graficamente V
#
para a solvlise do cloreto de
benzila em soluo de acetona-gua. R.: -18,7 cm
3
/mol.
p / 10
2
kPa 1 345 689 1033
r dos dados abai , obtidos a 2
o
C, determ
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k / 10
-6
s
-1
7,18 9,58 12,2 15,8

18. A 100 po o do H talisada por Pt
HI
/dt = k
1
, a altas presses com
k
1
= 50 a 1 A b ress lei de idade torna-se dp
HI
/dt = k
2
p
HI
com k
2
= 50
s
-1
. Calcule a presso do HI na qual o valor dede dp
HI
/dt seria 250 mmHg/s. Assuma que a adsoro
pH 7.1 e temperat
ncentrao enzimtica inicial de 2,8.10 mol/dm as velocidades iniciais em funo da
inicial de CO
2
so dada

0
C, a decom si I ca obedece a lei dp
0 mmHg/s 00
o
C. aixas p es a veloc
do HI sobre a platina obedece uma isoterma de Langmuir. R.: 10 mm Hg

19. A reao C0
2
(oq) +E
2
0 - E
+
+EC0
3
-
catalisada pela enzima anidrase carbnica bovina foi
estudada em um equipamento de fluxo interrompido a ura 0,5
o
C. Para uma
-9 3
co
concentrao s na tabela abaixo. Encontre
2
e
M
para a reao.
[CO
2
]/(10
-3
mol/dm
3
) 1,25 2,50 5,00 20,0
v
o
/ (10
-4
mol/s.dm
3
) 0,28 0,48 0,80 1,55
R.: 6,4.10
4
s
-1
; 6,4.10
-3
mol.s
2
/dm
3


20. Os obtido a constante locidade hidro de sulfato de a em
solu sica e o
eficiente para catalise do solvente. Nesta temperatura pH
W
= 12,63.
dados seguintes foram s para de ve ltica coden
o aquosa livre de tampo a 80
0
C. Determinar o coeficiente cataltico para catalise b
co
10
7
(s
1
) 5,50 4,40 2,30 1,25 0,70
pH 11,63 11,53 11,23 10,93 10,63
R.: 5,2.10
-6
m
-1 -1 -1 -8 -1
ol .L .s ; 2,0.10 s