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Tcnica: Llama
Ing. Mariette Bustamante Zea AYACUCHO - 2012
Demcrito
Unos 400 aos antes de Cristo, el filsofo griego
Demcrito consider que la materia estaba constituida por pequesimas partculas que no podan ser divididas en otras ms pequeas. Por ello, llam a estas partculas tomos, que en griego quiere decir "indivisible". Demcrito atribuy a los tomos las cualidades de ser eternos, inmutables e indivisibles.
John Dalton
La materia est formada por
1808
minsculas partculas indivisibles llamadas tomos. Hay distintas clases de tomos que se distinguen por su masa y sus propiedades. Los tomos que se combinan para formar un compuesto , lo hacen en la misma proporcin. Los tomos no se crean ni se destruyen. En una reaccin qumica slo se produce una redistribucin de los tomos.
uniformemente de electricidad positiva, dentro de la cual estn incrustados los electrones negativos.
Rayos catdicos
ncleo central (+) rodeado por los electrones (-) El ncleo es muy pequeo Los electrones giran alrededor del ncleo sin chocar con l. El nmero de electrones compensa la carga positiva del ncleo.
Problemas en el modelo
Rutherford plante que los electrones estaran
en movimiento, pues si los electrones estuvieran en reposo, seran atrados por el ncleo.
Pero: toda carga elctrica en movimiento irradia
INTERPRETACIN DE BOHR
La energa que radian lo tomos cuando son
1913
tomo en determinados NIVELES DE ENERGA Bhor propone que los electrones giran alrededor del ncleo en rbitas o niveles de energa
espectral se a un registro de una seal ondulatorio (espectro de frecuencias) o una seal de radiacin electromagntica.
Espectroscopia
La secuencia de bandas de colores se denomina ESPECTRO El espectro formado por la luz visible es CONTINUO
ESPECTROS ATMICOS
SUSTANCIAS
CALOR
RADIACIONES LUMINOSAS
la radiacin que emiten las sustancias cuando son excitadas por el calor.
Observan que se produca un espectro formado por un
INDICE
1. Introduccin
2. Principios Bsicos
3. Componentes en Absorcin Atmica 4. Interferencias 5. Control de Calidad
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Introduccin
iCE 3300
iCE 3400
iCE 350012
Introduccin
1. Desde su introduccin por Alan Walsh en
1955, la espectroscopa de Absorcin Atmica se ha convertido en la tcnica instrumental ms utilizada para la determinacin de metales en solucin.
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Introduccin
2. La AAS es una tcnica analtica capaz de
absorcin de luz a una longitud de onda especfica por tomos en estado basal del elemento.
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Principios Bsicos
El tomo y la espectroscopia de Absorcin atmica
El tomo est formado por un ncleo
rodeado por electrones. Cada elemento tiene un nmero especfico de electrones, distribuido en una estructura orbital la cual es nica para cada elemento.
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Principios Bsicos
El tomo y la espectroscopia de Absorcin atmica
La configuracin electrnica de un tomo,
ms estable y de baja energa, es conocido como Estado Basal. Un estado excitado (configuracin menos estable), es originado por la promocin de un electrn externo hacia un orbital superior y de mayor energa.
Reactivos Para Anlisis S.A.C 16
Principios Bsicos
El tomo y la espectroscopia de Absorcin atmica
1. 2.
(1) proceso forzado suministrando una energa (2) Proceso espontneo, implica una emisin de radiacin
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Principios Bsicos
El tomo y la espectroscopia de Absorcin atmica
1. 2.
(1) proceso forzado suministrando una energa (2) Proceso espontneo, implica una emisin de radiacin
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Principios Bsicos
Qu es la espectroscopa de AbsorcinAtmica (AAS)?
1. Es un proceso que involucra la absorcin
de luz por tomos libres de un elemento a una longitud de onda especfica de dicho elemento 2. Es un medio por el cual se puede medir la concentracin de metales
Reactivos Para Anlisis S.A.C 19
Principios Bsicos
Absorcin: Un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas. La absorcin provoca que estas partculas pasen de su estado basal a uno o ms estado (s) excitado (s) de mayor energa.
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Principios Bsicos
Absorcin:
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Principios Bsicos
Absorcin: Este proceso envuelve a un electrn que es promovido desde un orbital atmico ocupado hasta un orbital de mayor energa que normalmente est desocupado.
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Principios Bsicos
Emisin: La radiacin electromagntica se origina cuando las partculas excitadas (tomos, iones o molculas) se relajan a niveles de menor energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones.
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Principios Bsicos
Emisin: La emisin es producida por la generacin de vapor atmico a grandes temperaturas. El calentamiento incrementa las colisiones entre tomos, algunos tomos son excitados y emiten radiacin, dando un espectro compuesto por lneas en longitudes de onda caractersticas.
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Principios Bsicos
Emisin:
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Principios Bsicos
Sistemas de Espectroscopia Atmica
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Principios Bsicos
Qu es Absorcin Atmica? El fenmeno anteriormente indicado, consistente en la absorcin de radiaciones a determinadas longitudes de onda por cualquier medio absorbente, se llama espectroscopia de absorcin. En el caso particular en que el medio absorbente son tomos en estado fundamental, se llama Absorcin Atmica
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Principios Bsicos
Anlisis cuantitativo por Absorcin Atmica
Proceso de Absorcin Atmica
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Principios Bsicos
Anlisis cuantitativo por Absorcin Atmica
La radiacin de una fuente, es dirigida a
travs del vapor atmico, la cual es selectivamente absorbida. Son medidos, la intensidad incidente (Io) y la intensidad transmitida (It).
De estas mediciones la absorbancia (A)
Principios Bsicos
Anlisis cuantitativo por Absorcin Atmica
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Principios Bsicos
Medicin de la Absorcin Atmica. LEY DE LAMBERT y BEER Es la ley fundamental que relaciona la absorcin, en trminos de Absorbancia, en una solucin con respecto a la concentracin de los componentes individuales que hay en la solucin.
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Principios Bsicos
Medicin de la Absorcin Atmica.
LEY DE LAMBERT y BEER
A = Log (Io/I)= abC Donde:
A= Absorbancia (Log Io/I) a= Coeficiente de absorcin (constante) b= Paso de luz a travs de la muestra (constante) C= Concentracin de la solucin * a y b son constantes, entonces ab=K, es una constante, y determina la pendiente de la curva de calibracin.
Reactivos Para Anlisis S.A.C 32
Principios Bsicos
Medicin de la Absorcin Atmica.
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Principios Bsicos
Qu elementos pueden analizarse por Absorcin Atmica?
Desde el punto de vista tcnico es factible la fabricacin de
cualquier lmpara de cada uno de los diferentes elementos comprendidos dentro del sistema peridico......Sin embargo, no puede decirse lo mismo de los detectores, los cuales slo presentan una sensibilidad aceptable en un intervalo de longitud de onda.
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Principios Bsicos
Qu elementos pueden analizarse por Absorcin Atmica?
Los equipos de absorcin atmica, son slo capaces de trabajar
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Principios Bsicos
Qu elementos pueden analizarse por Absorcin Atmica?
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Principios Bsicos
Elementos analizados por Generacin de Hidruros
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Principios Bsicos
Elementos analizados por Horno de Grafito
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Detector AAS
NaBH4 HCl
NaBH4 + 3H2O + HCl ---- H3BO3 + NaCl + 8 H* 8H* + A+ ------ AHn + (8-n)/2 H2 Drenaje
Bomba Peristltica
Muestra
Los iones colisionan con la superficie del ctodo, desplazando los tomos de metal y formando una nube de tomos.
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Utiliza un tiempo de calentamiento. No requiere fuentes de energa adicionales para el trabajo. Pueden construirse de aleaciones que permiten lectura de 2 ms elementos. Son de bajo costo.
Reactivos Para Anlisis S.A.C 47
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LCH Ca 422.7 nm
Quemador
Aire Nebulizador
Cmara de Nebulizacin
Drenaje Acetileno
Reactivos Para Anlisis S.A.C 49
Muestra Solucin
Ingresan dos fases en estado de gaseoso y la fase en estado liquido, mezclandose la primera con el oxidante y combustible, de tal forma que pueda alcanzar finalmente al mechero, cuya llama suministrar la energa necesaria para romper las moleculas en sus atomos y llevarlos al estado fundamental.
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El drenaje utiliza una trampa de lquido para evitar una fuga de gases de combustin a travs del drenaje. 2 dispositivos de impacto, adicionales, son utilizados para reducir el tamao de gotas y separar las gotas grandes hacia el drenaje. (Bola de impacto y Deflector de Flujo)
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Los tomos son confinados en la cubeta caliente Tpicamente tiempo de residencia 10-3 10-2 seg.
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Zonas de la llama
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Proceso fsico que consiste en llevar el analito (elemento objetivo) a estado atmico. Dos sistemas de Atomizacin: 1.Atomizacin por Flama. 2.Atomizacin Electrotrmica 3.Generacion de Hidruros ***
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Tipo de Llama
Temperatura Llama Flujo Gas Combustible Tipo de Quemador
Aire/Acetileno
2400 - 2500C 0.8 2.3 L/min 50 o 100 mm
Reactivos Para Anlisis S.A.C
Evaporacin
Disociacin
moleculares
tomos en estado basal
Obtencin
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Magnesio
Calcio
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Registra y amplifica la seal en forma geomtrica. Los detectores presentan placas llamados dnodos, los cuales tienen la caracterstica de emitir de 3 a 5 electrones cuando un fotn incide sobre ellos.
Dnodo 2
hn
Dnodo 3 nodo
La seal elctrica se amplifica para obtener una seal ntida y que pueda diferenciarse del ruido de fondo.
Los detectores ms usados son los Tubos Fotomultiplicadores (presentan gran sensibilidad en todo el rango de trabajo 180 a 900 nm).
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Interferencia Qumica. Interferencia por Ionizacin. Interferencias Espectrales. Interferencia por Absorcin de fondo (Background).
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Se llama efecto de matriz a la influencia que tiene el entorno que rodea a los tomos en estado fundamental que se pretende analizar.
Cuando las soluciones son muy diluidas se puede decir que el efecto matriz es muy pequeo, por el contrario en muestras muy complejas, la influencia que tiene todo el entorno sobre el citado elemento puede interferir. Ejemplo: Determinacin de metales en agua de mar.
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Extraer de la matriz los elementos de inters con disolventes orgnicos. elementos mayoritarios, cuando es posible.
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Esta interferencia en Espectroscopia por Absorcin Atmica es definida como la influencia que ejercen unos elementos sobre otros, por formar entre ambos compuestos estables a la temperatura de combustin de una llama determinada.
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Un ejemplo tpico es la interferencia que produce el Aluminio, Silicio o Fsforo en la determinacin de Calcio, Magnesio, Estroncio y Bario, principalmente.
1.0
Ca 5 ppm + 0.2% La
Al Si 10 100 1000
75
ppm
Reactivos Para Anlisis S.A.C
10 Ca3(PO4)2
Aire - C2H2
10 Ca3(PO4)2
N2O - C2H2
30 Ca+2 + 20 PO4-3
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1.0
Ug/mL de Calcio
Calcio + Fosfato
0.9
Flama de baja energa como para lograr la disociacin de algunas molculas trmicamente estables.
Efectos:
0.8
0.7
Bajos valores da absorbancia debidos a la baja disociacin de las molculas en tomos libres.
Ejemplo: 0.5 1.0 1.5
Para llegar a obtener tomos en estado fundamental era necesario suministrar energa a la muestra, de tal forma que se obtiene un equilibrio entre tomos en estado fundamental, tomos en estado excitado, diferentes estados moleculares y diferentes iones. Este equilibrio, es funcin de la temperatura y de la naturaleza de los elementos que se estn atomizando.
Reactivos Para Anlisis S.A.C 78
En muchos casos es necesario trabajar en una llama oxido nitroso / acetileno, obteniendo una temperatura muy elevada, superior a los 2800 C, donde puede ocurrir fcilmente un fenmeno de ionizacin, Entonces: Cada tomo en estado ionizado que tengamos en la llama ser un tomo menos que tendremos en estado fundamental, razn por la cual las lecturas en absorbancia sern inferiores
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Este tipo de interferencia puede ser superada por separacin de los elementos antes del anlisis o bien mediante el uso de una longitud de onda alternativa.
La AAS es altamente especfica para un elemento dado.
Reactivos Para Anlisis S.A.C 81
Platino
Manganeso Cobre
271.904
279.482 324.754
Hierro
Hierro Hierro
271.903
279.470 324.728
0.001
0.012 0.026
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Control de Calidad
Control de Calidad
Variabilidad
Muestreo Campo
Muestreo Laboratorio
Anlisis Laboratorio
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Control de Calidad
Control de Calidad
Incertidumbres tpicas De Campo( No Laboratorio) Muestreo de campo Almacenamiento, Transporte Laboratorio Preparacin Muestras ( fsicos) Digestin Muestras ( Qumicos) Medida Instrumental Reporte
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Control de Calidad
Control de Calidad
La mayor incertidumbre se encuentra en el muestreo y la
preparacin fsica de la muestra. La menor incertidumbre se encuentra en el proceso de medicin (Instrumental, Qumico, ). Sin embargo, los mayores esfuerzos por realizar un control de calidad se encuentran en los procesos de medicin (Laboratorios)
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Control de Calidad
Control de Calidad
El Laboratorio debe tener procedimientos de control de calidad
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Control de Calidad
Control de Calidad
Determinacin de blancos Duplicados de Muestras Uso de Materiales de referencia Control con adicin de estndar Cartas de control
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Aplicaciones Analticas
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