ACTIVIDAD Y FUGACIDAD.

El potencial qumico no puede ser expresado como una cantidad absoluta, y los valores numricos del potencial qumico son difciles de relacionar con cantidades fsicas ms comprensibles, mas aun el potencial qumico se acerca a un calor infinito negativo cuando la presin se acerca a cero. Por sta razn, el potencial qumico no es de gran ayuda en los clculos de equilibrio de fases. En lugar de ello, la fugacidad, inventada por G. N. Lewis en 1901, es empleada como sustituta. La fugacidad parcial de las especies i (i) en una mezcla es como una pseudopresin, definida en trminos del potencial qumico por:

Donde la constante dependiente de la temperatura e independientemente de su valor, es demostrado por Prauznitz, Lichetenhaler y Azevedo que la ecuacin: i (1) = i(2) = i(3) = = i(F)

Puede sustituirse por la ecuacin:

Entonces, en el equilibrio, una especie dada tiene la misma fugacidad parcial en cada fase existente. Esta ecuacin, junto con las igualdades de temperatura y presin: Ti(1) =Ti(2) =Ti(3) = =Ti(F) y Pi(1) =Pi(2) =Pi(3) = =Pi(F)

Constituyen las condiciones necesarias para el equilibrio de fases. Para un compuesto puro, la fugacidad parcial i se convierte en la fugacidad del componente puro fi. Para un gas ideal puro, la fugacidad es igual a la presin, y para una mezcla ideal de gases, la fugacidad parcial es igual a su presin parcial, pi=yi P. Debido a la relacin tan estrecha entre la fugacidad y la presin, es conveniente definir su razn para una sustancia pura como: i= f i / P

Donde i es el coeficiente de fugacidad de la especie pura, y que tiene un valor de 1.0 para un gas ideal. Para una mezcla, los coeficientes de fugacidad parciales estn definidos por:

De tal modo que cuando se aproxima al comportamiento de gas ideal y donde Pis es igual a la presin saturada de vapor.

A una temperatura dada, la razn de fugacidad parcial de un compuesto y su fugacidad definida en un estado estndar es denominada actividad. Si el estado estndar es seleccionado como uno en el que las especies puras tienen la misma presin y fase que la mezcla, entonces: ai = i / fio

Dado que en el equilibrio, el valor de fio es la misma para cada fase, la sustitucin de la ecuacin anterior nos da otra alternativa a la condicin de equilibrio: ai(1) =ai(2) =ai(3) = =ai(F)

Para una solucin ideal, aiV=yi y aiL= xi Para representar la diferencia de las actividades de las fracciones molares cuando las soluciones son no-ideales, los coeficientes de actividad basados en concentraciones en fracciones molares se definen como:

Para soluciones ideales: