TITULACIONES REDOX

INTRODUCCION Las reacciones de oxidacin-reduccin o redox son aquellas en que se transfieren electrones de un tomo, in o molcula. La oxidacin es el proceso en que un tomo, in o molcula pierde uno o ms electrones; la reduccin implica ganancia de uno o ms electrones por parte de un tomo, ion o molcula. Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se oxida; un agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de electrones. La aplicacin del permanganato en los procesos de titulacin es muy importante debido a que es un oxidante muy fuerte y su color prpura intenso es suficiente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones, se utiliza en disolucin cida dando Mn (II) como producto de su reduccin, en algunas aplicaciones se realiza en medio casi neutro o incluso alcalino, dando MnO2 como producto de reduccin. El oxalato de sodio es un patrn primario, se utiliza para estandarizar las soluciones de permanganato. En medio cido, el in oxalato se transforma en el cido no disociado, su reaccin es:

2MnO-4+ 5H2C2O4 + 6H+

OBJETIVOS

2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O

Aplicar las normas correctas de titulacin. Valorar una solucin por el mtodo Redox. Preparar soluciones a partir de un soluto slido. Identificar reacciones de oxido reduccin. Determinar la concentracin de una solucin por medio de una titulacin REDOX. Determinar el porcentaje de error experimental.

MARCO TEORICO
Una valoracin redox (tambin llamada volumetra redox, titulacin redox o valoracin de oxidacin-reduccin) es una tcnica o mtodo analtico muy usada, que permite conocer la concentracin de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor.1 Es un tipo de valoracin basada en una reaccin redox entre el analito (la sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. El nombre volumetra hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentracin buscada. En una valoracin redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un cambio de color y/o de un potencimetro para conocer el punto de equivalencia o punto final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el nmero de moles de oxidante y de reductor, como ocurre en las iodometras o permanganometras. Clases de valoracin redox Se pueden clasificar en dos grandes grupos: oxidimetras, en las que la sustancia valorante es un agente oxidante; y reductometras, menos frecuentes, empleando un agente reductor para tal fin Oxidimetras El agente oxidante puede ser yodo o cualquier sal que contenga los iones permanganato, bicromato, bromato, yodato o cerio (IV)

Permanganometra: La reaccin se realiza en medio cido y posiblemente es la ms utilizada. El cambio de color del ion permanganato (violeta) a ion manganeso (II) hace innecesario el uso de indicador redox, aunque podra usarse ferrona. Debido a problemas de estabilidad (forma MnO2), es necesario estandarizar dichas disoluciones antes de usarlas. As se pueden valorar disoluciones de cido arsenioso, cido oxlico y otros compuestos orgnicos, perxido de hidrgeno (agua oxigenada), nitritos o los iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro (II), como en:3

Valoracin Redox del ion permanganato (E.O..: +7) con el ion hierro (II).

Yodimetra: El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los tiosulfatos o arsenitos, mientras se reduce a ion yoduro. Otras sustancias que pueden valorarse con yodo son los sulfitos, sulfuros, y los iones arsnico (III), estao (II) y cobre (I). Slo es estable si se adicionan yoduros, por formacin de I3-.

Reaccin entre ion tiosulfato y yodo (E.O.: 0) para dar ion tetrationato e ion yoduro (E.O.: -1)

Cerimetra: En medio cido, las sales de cerio (IV) tienen carcter oxidante fuerte y se reducen a ion cerio (III), ganando un slo electrn. La simplicidad de esta reaccin la hace muy interesante para mltiples valoraciones.

Oxidacin del ion hierro (II) con el ion cerio (IV).

Bromatometra: El agente oxidante es el ion bromato que se reduce a bromo, en medio cido. Un ejemplo es:

Sinproporcionacin entre ion bromato (estado de oxidacin: +5) e ion bromuro (E.O.: -1) para dar bromo (E.O.: 0)

El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O72- que se reduce a cromo (III), en medio cido.4 Se emplea para valorar disoluciones de hierro (II), sodio o uranio. Sus disoluciones son muy estables. Se emplea difenilaminosulfonato de bario como indicador. Un ejemplo es:
Dicromatometra:

Valoracin de hierro (II) con dicromato (E.O.: +6) en medio cido: para dar hierro (III) y cromo (III)

Iodatometra: Las disoluciones de ion yodato son muy estables y no necesitan estandarizacin pero dicho ion puede reducirse a catin yodo (I), I+, a yodo, I2, o a yoduro, I-.5 Se emplea para estandarizar disoluciones de tiosulfato. El yodato reacciona con yoduros para formar yodo que sirve para valorar el tiosulfato.

Reaccin de yodato (E.O.:+5) con yoduro (E.O.:-1) en medio cido para dar yodo (E.O.:0)

Valoracin de tiosulfato con el yodo formado en la etapa anterior.

Reductimetras La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones tiosulfato, yoduro o hierro (II). Son menos empleadas que las oxidimetras. Reductimetra con tiosulfatos: El reductor ms empleado es el tiosulfato y se emplea sobre todo para valorar el yodo. En la mayora de las aplicaciones que usan esta reaccin no se hacen reaccionar los oxidantes directamente con el tiosulfato. Los oxidantes reaccionan con yoduros para formar yodo, que posteriormente se valora con tiosulfato, en una valoracin indirecta llamada yodometra. No confundir la yodimetra (valoracin directa de un reductor con yodo) con la yodometra (valoracin del yodo con un reductor). Valoracin indirecta con yoduros

Muchas sustancias son capaces de oxidar al ion yoduro a yodo. Posteriormente este yodo formado se valora con disolucin de tiosulfato. Tras los clculos correspondientes a esta valoracin, conoceremos la cantidad de yodo formado y, a partir de ella, la cantidad de sustancia de concentracin desconocida que sirvi para oxidar al ion yoduro.2

Oxidante + 2I-

reductor +I2

Reaccin entre yoduro (E.O.:-1) y un oxidante que queremos valorar, en medio cido para dar yodo (E.O.:0)

2I- + 2S2O32-

2I- +

S4O6-2 +

7H2O

Valoracin del yodo formado con tiosulfato

Indicadores redox Un indicador es una sustancia que sufre un cambio de color al mismo tiempo que se llega al punto de equivalencia de una valoracin redox por lo que sirven para indicar dicho punto. Pueden ser:

 Generales: Son oxidantes o reductores que sufren una reaccin redox con cambio de color cuando se produce el cambio rpido de potencial, al llegar al punto de equivalencia. El cambio de color se produce con una variacin de potencial de 0,1 voltios, cerca de su potencial de reduccin. Tenemos: Sal frrica de la 1,10-ortofenantrolina: Su potencial de reduccin es Eo=1,06 V. Cambia de color azul plido a rojo cuando se reduce. En forma reducida se llama ferrona. cido difenilaminosulfnico: Cambia de incoloro a verde y posteriormente a violeta, dependiendo del pH, en las cercanas de Eo=0,80 V. Se emplea para valorar Fe2+ con dicromato. Especficos: Reaccionan de forma especfica con alguna sustancia en la reaccin redox y dicha reaccin suele implicar un cambio de color fcil de detectar. Es el caso del almidn que forma un complejo de color azul con las disoluciones de yodo/yoduro, I3-. As que dependiendo de si la valoracin es directa o indirecta, el color azul desaparece o aparece indicando el punto de equivalencia.

CONCLUSIONES

En esta prctica se utiliz la tcnica de titulacin por medio volumtrico de oxidoreduccin, el cual permiti calcular la verdadera concentracin de la solucin del permanganato 20,6 mL. En esta prctica se utiliz como indicador el almidn; entonces el punto final de titulacin se alcanzo cuando la solucin tomo un color entre gris y azul plido.

Opcional falta corregir

ANLISIS Los posibles errores que pueden influir en el proceso de titulacion redox para el clculo de los parmetros pueden ser: 1. Error de experimentacin: la medida. Si no se ha ledo correctamente el volumen de una solucin tomando en cuenta la coincidencia de la parte inferior del menisco con la lnea que se quiera medir, entonces el resultado calculado no ser correcto. 2. Burbujas de aire al verter la solucin en la bureta o en la pipeta: al dejar un pequeo volumen de aire en alguno de estos instrumentos y cuando se halla aadido la solucin, el valor ledo no ser el verdadero y por lo tanto el clculo de algn parmetro estar lejos de su valor real. 3. Exceso de yodo (I2).en la solucin de cido ascrbico (C5H8O6), al ocurrir esto la solucin toma un color azul oscuro y por lo tanto no se cumple el punto final de titulacion, por lo que la cantidad de solucin de I2 gastado no ser igual a la de C5H8O6, contenido en el erlenmeyer.