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ANLISIS SISTEMATICO DE LA SEGUNDA DIVISIN DE CATIONES

1. INTRODUCCIN

As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad de sus cloruros, el II grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente cido (Ph = 3). grupo vuelve a aparecer
++

En este

el Pb , debido a que en el primer grupo precipita solamente una

cantidad menos a un miligramo por mililitro de solucin y en el caso del in mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no precipita como cloruro sino que los hace hasta el segundo como sulfuro. Para verificar la precipitacin del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores como son: a) La acidez ( concentracin de iones hidrgeno) b) La ionizacin de H2S c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos. d) El efecto del in comn en el equilibrio del H2S y Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa e) La formacin de sales bsicas. As de las diversas clasificaciones propuestas, la ms popular y satisfactorio desde el punto de vista de la prctica de laboratorio, de la industria y de la aplicacin de la teora de las soluciones, es la que se basa en precipitaciones sucesivas con ion Cl-, ion S= en medio cido, S= en medio bsico y ion CO3-2, tenemos

Ubicacin en la tabla peridica

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Para realizar un estudio de las diferencias y similitudes qumicas y fsicas de los iones en solucin, slo tendremos en cuenta aquellos elementos considerados comunes y/o importantes o de con una abundancia relativamente alta en la naturaleza. Segunda divisin (Grupo 2) son aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en cidos diluidos. Precipitan con H2S en medio cido 0,3 N de HCl: Cd2+, Cu2+, Pb2+, Hg2+, Bi+3, Sn2+/4+, As+3/5+, Sb3+/5+, Se4+, Te4+, Pt2+, Au+/3+

2. OBJETIVOS 2.1. Objetivo General Realizar el reconocimiento de cationes de la segunda divisin mediante reacciones caractersticas para cada catin. 2.2. Objetivos Especficos Analizar las caractersticas cualitativas presentes en la identificacin de los cationes del grupo 2. Determinar las reacciones obtenidas en la identificacin de Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+,Cu2+, As3+,As5+,Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+. Verificar los colores de los iones formados. Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

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3. FUNDAMENTO TEORICO

Dado que el anlisis cualitativo se basa en la separacin de iones por medio de un reactivo general (o de grupo) utilizamos H2S en medio cido para efectuar la separacin de los cationes de la 2 divisin. Ubicacin en la tabla peridica

Vamos a ver cul es el medio cido ptimo para realizar dicha separacin H2S HS HS - + H+ S2- + H+ K1 = 1.10-7 = [HS -] * [H+] / [H2S] K2 = 1.10-15 = [S =] * [H+] / [HS -] KT = K1 * K2 = 1.10-22 = [S =] * [H+]2 / [H2S]

H2S

S2- + 2 H+

El H2S es un gas poco soluble en agua (una solucin saturada a temperatura y presin ordinaria alcanza

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solamente una concentracin de 0,1M en H2S) El producto de KT * [H2S] es una constante y se la conoce como producto inico para el H2S KT * [H2S] = K1 * K2 * [H2S] = 1.10-22 * 0,1 = 1.10-23 = [S2-] * [H+]2 (I) Esta ecuacin nos muestra que al fijar la concentracin de [H+] queda fijada perfectamente la [S =] y por lo tanto se controla as toda precipitacin que implique el equilibrio y S2- + 2 Mey+ Me2Sy

La concentracin de [H+] necesaria para evitar la precipitacin de un sulfuro metlico dado, puede calcularse a partir de (I) y la Kps correspondiente. Para producir la separacin entre el 2 y 3 grupo se deben comparar los Kps de los distintos sulfuros metlicos y se encuentra que el Kps del sulfuro ms soluble del grupo 2 es el SnS que es del orden del 10-26 y el del ms insololuble del grupo 3 es el ZnS es de 10-24, es posible establecer mediante el clculo, el pH adecuado para una buena separacin entre ellos.

HgS CuS Bi2S3 CdS PbS SnS

Kps HgS = 10-51 Kps CuS = 10-36 Kps Bi2S3 = 10-33 Kps CdS = 10-27 Kps PbS = 10-28 Kps SnS = 10-26

ZnS Ce2S3 NiS CoS MnS FeS

Kps ZnS = 10-24 Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Kps Ce2S3 = 10-10 Kps NiS = 10-19,5 Kps CoS = 10-21 Kps MnS = 10-13 Kps FeS = 10-18

Considerando que [Me] 10-2 Kps = 1.10-26 = [S2-] * [Sn2+] [S2-] = Kps / [Sn2+] [S2-] = 1.10-26 / 1.10-2 = 1.10-24 [H+] = (1.10-23 / 1.10-24) = 3 es la [H+] en el cual comienza a precipitar el SnS ps = 1.10-24 = [S2-] * [Zn2+] [S2-] = Kps / [Zn2+] [S2-] = 1.10-24 / 1.10-2 = 1.10-22 [H+] = (1.10-23 / 1.10-22) = 3.10-1 es la [H+] en el cual comienza a precipitar el ZnS en consecuencia la [H+] debe ser mayor que este ltimo valor, pero menor que 3 para que precipite todo el SnS.

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Por lo tanto Si [H+] = 0,3 M Resulta implica

0,3 < [H+] < 3 [S2-] = 1.10-23 / (0,3)2 = 1.10-23 / 0,09 = 1,1. 10-22

[Sn2+]soluc. = Kps / [S2-] = 1.10-26 / = 1.10-22 = 1.10-4 % [Sn2+] = 1.10-4 / = 1.10-2 = 1 %

o sea que se precipita el 99% del Sn2+ inicial. Esto no es una precipitacin cuantitativa la cual me pide un valor del 99,9% pero se logra una buena separacin. Veamos ahora porque conviene [H+] < 3 M. Esto es porque hay una variacin de acidez en el transcurso de la precipitacin; pues: y H2S + 2 Mey+ Me2Sy + 2y [H+]

Supongamos que tenemos todos los cationes de 2 divisin y los precipitamos totalmente, el aumento de acidez (es decir el aumento de la concentracin de protones) ser y veces la suma de todas las concentraciones carga de todos los cationes. Por ejemplo si tenemos: Hg2++ H2S Pb2++ H2S Cd2++ H2S Sn2+ + H2S Cu2+ + H2S Mo6+ + 3 H2S HgS + 2 H+ PbS + 2 H+ CdS + 2 H+ SnS + 2 H+ HgS + 2 H+ MoS3 + 6 H+ 2 Bi3+ + 3 H2S 2 Sb3+ + 3 H2S 2 As3+ + 3 H2S As5+ + H2S Sn4+ + H2S Sb5+ + H2S Bi2S3 + 6 H+ Sb2S3 + 6 H+ As2S3 + 6 H+ Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

As3+ + S + 2 H+ Sn2+ + S + 2 H+ Sb3+ + S + 2 H+

La concentracin de [H+] ser 40 veces 10-2 es decir que el aumento es de aproximadamente 0,4 M. La [H+] final estar incrementada en aproximadamente 0,4 M, y para que precipite el Zn necesito una concentracin de 3 M que no debo superar. En consecuencia, para precipitar 2 de cationes necesito una concentracin de [H+] = 0,3 M. Hemos hecho una discusin simplificada basndonos nada ms que en los Kps, en los estados de oxidacin de algunos elementos de segunda y en el producto inico del sulfhdrico, pero en realidad es mucho ms complejo, pues existen otros factores que influyen en la solubilidad modificando la [Men+] libre o la del [S2-] y estos pueden ser: 1. Formacin de compuestos clorados.

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Si bien en medio H2SO4 relativamente fuerte precipitan los sulfuros de Sn2+, Sb3+, estos no lo hacen en un medio clorhdrico debido a la formacin de complejos del tipo: SbCl4-, SbCl63-, SnCl62-, etc. 2. Formacin de complejos con otros aniones existentes en solucin (CN-, F-, Ox2-, S2-, CO32-, PO43-, etc) y por esto es que se realiza en general la solucin preparada 3. Presencia de oxidantes. Pues oxidan al H2S originando S que en pequeas cantidades es beneficioso en la separacin de 2 A de 2 B, pues facilita la formacin de tiosales, pero no en cantidades grandes pues adsorbera en su superficie sulfuros metlicos (MeS), impidiendo de esta forma su posterior separacin, disolucin, etc. Si la oxidacin es enrgica puede llegar a oxidar el S 2- a SO42-, lo cual precipitara otros iones, adems de disminuir la [S2-] del medio. Por esto esta sepacin debe efectuarse lo ms ajustado posible. La precipitacin de los sulfuros con tioacetamida es una precipitacin en fase homognea y se han postulados dos mecanismos distintos, a partir de la cintica para la reaccin de precipitacin de los MeS: Hidrlisis y directa Hidrlisis: Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Esta catalizada por los H+ y los HO

H2O +

+ H2S

En este caso la solucin a temperatura ambiente queda con una concentracin menor que 0,1 M en H 2S (sol. sat.) corrindose el riesgo de no precipitar completamente Sn, Cd y Pb, Adems para favorecer la hidrlisis es necesario calentar, con lo cual se pierde parte del H2S formado por volatilizacin. Por esto se agrega un gran exceso. Por otra parte la tioacetamida es un agente reductor ms poderoso que el sulfhdrico y las reacciones redox secundarias pueden ser muy importantes modificando los estados de oxidacin. Directa Este mecanismo propone que el metal reacciona directamente con la tioacetamida (TA) y el compuesto por calentamiento en medio acuoso se descompone precipitando el sulfuro correspondiente. Ejemplo:Ag(TA)4Cl Ag2S precipitado (los complejos dan soluciones opalescentes blancas)

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Los sulfuros en general tienden a dar suspensiones coloidales y en especial aquellos que tienen Kps pequeos (CuS, As2S3), por esto es que se deben lavar con un electrlito fuerte, como el NH4NO3, para que no pepticen. Debido a la estrecha relacin existente entre la qumica del O y del S, se observa en los sulfuros un anfoterismo como el que existe en los xidos. La disolucin de los sulfuros en exceso de sulfuro originando el anin correspondiente a la tiosal o por los oxidrilos (dando oxisales), obedecen a las mismas reglas que regulan la disolucin de los hidrxidos en exceso de hidroxilos. En consecuencia formarn tiosal los sulfuros de los cationes muy cidos, o sea, los sulfuros de los elementos de valencia elevada y de poco volumen atmico. Los elementos tpicos formadores de tiosales son: Ge, As, Sb, Sn (tambin el Mo, Se, Te y algo el Hg). Debido a esto, se separan con el agregado de sulfuros y/o de hidroxilos y se forman los subgrupos 2 A y 2 B, en otras palabras, estos sulfuros actan como cidos frente a las bases hidroxilo o sulfuro. Debido a que los hidroxilos no poseen el carcter sulfurante, al emplear ste como reactivo en la separacin y oxosal Ejemplo: As2S3 + 6 HOAs2S33- + As2O33- + 3 H2O Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa de 2 A de 2 B solo disolvern a aquellas sulfuros ms cidos y en la solucin se originan mezclas de oxisal

2 A de CATIONES El precipitado se disuelven haciendo uso al hecho de que los sulfuros metlicos pueden disolverse por la disminucin de la [S2-], de la concentracin de [Men+] o de ambos a la vez. La disminucin de la [S2-] se consigue por la accin de los [H+] de los cidos a que forman H2S, o de los oxidantes que dan S y/o SO42-, se utiliza el HNO3 aprovechando esto pues crea un medio cido y oxidante a la vez. Empleamos estos efectos para separar a los sulfuros del grupo 2 A Se sabe que la [S2-] est en razn inversa al cuadrado de [H+]: [S2-] = K = [H2S] / [H+]2 De manera que la adicin de [H+] disminuir la [S2-], consiguiendo la disolucin del sulfuro si su producto

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de solubilidad no es muy elevado (Ejemplo tpico Sn y Sb con HCl del subgrupo 2B). Generalmente cuanto ms noble es el metal, ms insoluble es el sulfuro en los cidos y en stos se necesita adems la accin oxidante, debido a que su Kps es pequeo (Cu, Pb); en aquellos casos en que los sulfuros son muy insolubles como los de Hg, Au, Pt y Pd, se necesita adems la accin conjunta de un complejante que acte sobre la [Men+]. Esto se logra con el agregado de HCl. En la disolucin ntrica se separa el Pb2+ por agregado de H2SO4 precipitndolo como PbSO4 insoluble; en esta etapa debo asegurar la eliminacin completa del cido ntrico pues ste afecta la solubilidad del sulfato de plomo. Nos aseguramos la ausencia del ntrico por el desprendimiento humos blancos (debidos al SO3 que me asegura la eliminacin del NO), esto se realiza por calentamiento de la solucin. La separacin de Bi, Cu y Cd se basa en que uno de estos iones el Bi no forma iones complejos con el NH3 ; esto es debido a que al ser el NH3 un electrlito dbil, se encuentran en solucin las especies NH3, NH4+ y HO- y en consecuencia puede actuar como hidrxido y/o complejante; y como el efecto complejante es ms importante que el efecto bsico, ste acta preferentemente sobre los iones Cu y Cd dando los complejos amoniacales correspondientes (todo los cationes que forman complejos amoniacales se encuentran juntos en el sistema peridico: Co, Ni, Cu, Cd, Zn, Ag, Pd y Rh). El Bi no forma complejo debido a que sus orbitales internos se encuentran completos. Cd2+ + 4 NH3 Cu2+ + 4 NH3 Cd(NH3)42+ Ki = 2,5.10-7 Kf = 4,0.106 Cu(NH3)42+ Ki = 5,0.10-10 Kf = 2,0.109 Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

El complejo amoniacal del Cu2+ es azul, por lo tanto, una solucin de este color indica presencia de Cu2+. El agregado de CN- tiene por objeto evitar la interferencia del cobre durante la precipitacin del Cd como sulfuro. Se obtienen los complejos cianurados correspondientes. Cd(NH3)42+ Cd2+ + 4 CNCd2+ + 4 NH3 Cd(CN)42Cd(CN)42- + 4 NH3 Ki = 2,5.10-7 Kf = 7,0.1016 K1 = 1,7.1010 Ki = 5,0.10-10 Kr = 1.1010 Kf = 2.1027 Ki = 5,0.10-28 Ki = 1,4.10-17

Cd(NH3)42+ + 4 CNCu(NH3)42+ Cu2+ + CNCu+ + 4 CN-

Cu2+ + 4 NH3 Cu+ + (CN)2 Cu(CN)43-

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Cu(NH3)42+ + 5 CN-

(CN)2+ 4 NH3 + Cu(CN)43-

K2 = 5,0.1027

Adems la reaccin entre cobre y cianuro sufre una xido reduccin dando el ion Cu(I) y el gas (CN)2 en medios cidos y bsicos moderados segn la reaccin: Cu2+ + 2 CNCu(CN)2 Cu2(CN)2 + (CN)2

en medio de pH > 11 el producto de reaccin es Cu(I) y CNO-, segn la reaccin: 2 Cu(NH3)42+ + 9 CN- + 2 HO2 Cu(CN)43- + H2O + 8 NH3 + CNO-

El desplazamiento del NH3 por el CN- es debido a la menor Ki de estos complejos. Por esta diferencia de estabilidad de estos complejos, puede hacerse la separacin con el uso [H2S], debido a que el complejo Cd(CN)42- suministra una concentracin de Cd2+ en solucin, an en exceso de CN-, que permite la precipitacin del CdS (amarillo) con el H2S. Supongamos: [Cu2+] = 1.10-2 [Cd2+] = 1.10-2 [S2-]f sol. = 1.10-2 y Kps = [S2-] * [Cd2+] = 1,4.10-28 Kps = [S2-] * [Cu+]2 = 2.10-47 1.10-2 = [Cu+] + Cu(CN)43[Cu+] = 1.10-2 * Ki / (Ki + [CN-]4) [Cu+] = 5.10-22 / 16 = 3.10-23 [Cu+]2 * [S =] = 1.10-2 * 9.10-46 = 9.10-48 o sea est en el borde y no precipita. En cambio para el Cd: 1.10-2 = [Cd2+] + Cd(CN)42[Cd2+] = 1.10-2 * Ki / (Ki + [CN-]4) [Cd2+] = 1,4.10-11 / 16 = 8,7.10-13 1.10-2 = [Cd2+] ( 1 + [CN-]4 / Ki ) [Cd2+] = 1.10-2 * 1,4.10-17 / (1,4.10-17 + 16.10-8) 1.10-2 = [Cu+] (1 + [CN-]4 / Ki) [Cu+] = 1.10-2 * 5.10-28 / (5.10-28 + 16.10-8) [CN-]en exc. = 2.10-2

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[Cd2+] * [S2-] = 1.10-2 * 8,7.10-13 = 8,7.10-15

precipita en estas condiciones.

A la solucin ntrica de los cationes de 2 A (Pb2+, Cd2+, Cu2+, Bi3+) se le puede realizar una separacin e identificacin cromatografa radial sobre papel con KI-cinconina, comparando los resultados con los obtenidos con una solucin patrn conteniendo la mezcla de Pb2+, Cu2+ y Bi3+ en las proporciones 1:2:2.

2 B de CATIONES Acidulando la solucin de las tiosales vuelve a reprecipitarse los sulfuros de estos cationes, y esto es debido a su carcter anftero. La separacin se debe a la disminucin de la [S=] por accin del HCl. El motivo por el cual no se disuelve el As2S3 o As2S5 es debido al aumento de densidad de carga del arsnico con respecto al Sn y Sb (disminucin del radio) lo cual hace que tenga caractersticas ms cidas. A posterior se hace la separacin de Sn y Sb se debe a que el C2O4H2 forma un complejo ms precipitar el Sb. Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa estable con el Sn que con el Sb y en consecuencia no es desplazado el Sn por el H 2S, cuando se quiere

4.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS Materiales 4 Tubos de ensayo 1 Varilla de vidrio 1 Capsulo de porcelana 1 Gotero 1 Pipeta 1 Pinzas de madera 1 Vaso de precipitado de 250 ml 1 Gradilla

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1 Pizeta 1 Pera de goma 1 Alambre de Cobre 1 Clavo de hierro Equipos 1 Centrifugadora 1 Hornilla elctrica Reactivos Agua destilada (H2O dest.) Amoniaco concentrado (NH3(c)) cido clorhdrico concentrado (HCl(c)) cido clorhdrico 3M (HCl 3M) Sulfuro de hidrogeno (H2S) (No se uso) Sulfato de sodio (Na2S) (Se uso de cuenta (H2S)) Nitrato de Amonio ( NH4NO3 0.5 M) Hidrxido de Sodio 6 M (Na(OH) 6M) Agua sulfhdrica cido ntrico concentrado (HNO3(c)) Acido Sulfrico concentrado (H2SO4 (c) ) Acetato de amonio 3M (NH4Ac 3M) Cromato de potasio 1M (K2CrO4 1M) Amoniaco concentrado (NH3(c)) Cianato de potasio NaHSnO2 Agua oxigenada (H2O2) Molibdato de amonio ((NH4)2MoO4) (s) Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Hidrxido de Sodio concentrado (Na(OH) (c))

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5. PROCEDIMIENTO

ESQUEMA: PROCEDIMIENTO DE OBTENCION DE LOS CATIONES DE LA SEGUNDA DIVISION

MUESTRA: Contiene del 2do al 5to grupo de cationes.

Colocamos la muestra en un tubo de ensayo aforado a 3 ml.

La solucin se hace alcalina con NH3(c), neutralidad (tornasol) con HCl (c)

Se ajusta con HCl diluido, para tener [H+] final a 0.3M

Agregamos Na2S (l) gota a gota

Centrifugamos

Se Separa en:

Precipitado : S2S2+ Hg2+ + Cu2+ HgS (Negro) CuS (Pardo a Negro) As2S3 (Amarillo) Sb2S3 (Naranja rojizo) Bi2S3 (Pardo) Cl2SPb (Rojo) PbS (Negro)

Solucin 1: 3ra hasta la 5ta divisin de cationes (color amarillo bajito)

3 S2- + 2 As3+ 3 S2- + 2 Sb3+ 3 S2- + 2 Bi3+ S2+ Pb2+

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Universidad Mayor de San Simn Ebullicin bajo campana

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Lavamos el precipitado con 5 gotas de NH4NO3 Centrifugar

Se Separa en:

Precipitado: (Olor a plvora).

Solucin: Se lo lleva a la solucin 1

Se agrega 3 gotas de agua sulfhdrica Agitar y centrifugar

Solucin: (2B) Hg2+ Sn2+ y Sn4+ Se4+ As3+ y As5+ Sb3+ y Sb5+

Precipitado: (2A) Cd2+ (CdS) Cu2+ (CuS) Pb2+ (PbS) Hg2+ (HgS) Bi3+ (Bi2S3)

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Disolver con 0.5 ml NaOH 6M, agregar 2 ml de agua destilada y calentar la solucin en bao mara (t=3min.)

Universidad Mayor de San Simn Precipitado: 2o A Cationes HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS Agregar 1 ml HNO3(c) Calentar en bao mara agitando durante 3 min.

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Centrifugar

Precipitado: HgS (Negro) Hg2S(NO3)2Hg (Blanco) So

Solucin: Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ 2 NO3- + 8 H+ + Bi2S3 2 NO3- + 8 H+ + 3 CuS 2 NO3- + 8 H+ + 3 CdS 2 NO3- + 8 H+ + 3 PbS 2 Bi3+ + NO + 4 H2O + 3 So

3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O + 3 So Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa 3 Cd2+ + 2 NO + 4 H2O + 3 So 3 Pb2+ + 2 NO + 4 H2O + 3 So

Agregar 3 gotas de HSO4 (c) Llevar a bao mara y hervir bajo campana hasta humos blancos Enfriar bajo campana

Agregar 0.5 ml de H2O destilada. Agitar (1min.) en bao mara

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Separar

Solucin: Cd2+, Cu2+, Bi3+

Precipitado: PbSO4 Pb2+ + SO42PbSO4 (Blanco) Agregar

Aadir

NH3(c) hasta neutralizar Agregar 0.3 ml de NH3(c) (exceso)

3 gotas de NH4Ac 3M

Solucin: PbSO4 + 4 NH4AcO Pb(AcO)42+ SO2- + 4 NH4+

Centrifugar Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

Identificar Pb con (3 gotas) K2CrO4 1M

Precipitado: Bi(OH)3

Solucin: Cu(NH3)42+ , Cd(NH3)42+

Precipitado: Pb(AcO)42 + CrO42-

Pb CrO4 (Amarillo)

Blanco de una sal bsica de Bi composicin variable Identificar Bi con SnO22Agregamos NaHSnO2

Precipitado: 2 Bi3+ + 3 SnO22- + 6HO2Bio (negro) + 3 SnO32- + 3H2O

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Solucin: Cu2+ + 2 NH3 Cd2+ + 2 NH3 Sal bsica + 2 NH3 Cd(OH)2 (Blanco) + 2 NH3 CNCu (NH3)42+ (Azul) Cd(NH3)42+ (Incoloro)

Agregar KCN Precipitado: Cu(NH3)42+ Cd(NH3)42+

+ 4 CN+ 2 CN-

Cu (CN)2 (Amarillo) Cd (CN)2 (Blanco)

CN- (Exceso) Solucin: Cu (CN)2 Cu2(CN)2 + CNCd (CN)42Cu(CN)43Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

Cd (CN)2 + 2CN-

Identificar Cd con Na2S Precipitado: Cd (CN)42- + Na2S CdS (Amarillo) + 2CN+ 2 NaCN

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1
Lavar con 3 gotas de H2O. Desechar el lquido del lavado

Disolver con 4 gotas de agua regia (3 de HCl (c) y 1 de HNO3(c) )

Calentar en bao mara. Llevar a sequedad

Precipitado: Hg2+

Solucin (Desechar la solucin)

Identificar Hg con Cuo (alambre de Cu)

Reaccin: Oxido-Reduccin Hg2+ + Cuo Hgo (Negro) + Cu2+ (Celeste)

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Agregar 3 gotas agua y centrifugar

Universidad Mayor de San Simn Solucin: 2o B Cationes

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Solucin bsica (NaOH) de los sulfuros (exceso de HO- y S2-) formando tiosales As2S33- + As2O33-, Sb2S33- + Sb2O33-, Sn2S32- + Sn2O32-, HgS22-

Neutralizar con HCl 6 M hasta acidez (pH<5)

Saturar la solucin con Na2S (l), se calienta en bao mara. Centrifugar

Solucin: Se descarta

Precipitado: As2S33- + As2O33Sb2S33- + Sb2O33Sn2S32- + Sn2O32+ H+ + H+ + H+ As2S3 (Amarillo) Sb2S3 (Rojo anaranjado) Sn2S3 (Parduzco)

Agregar 1 ml de HCl (c) , agitar con una varilla Centrifugar

Agregar un Clavo de Feo Primero reacciona el Sn y luego el Sb Solucin (S): Sb3+ (Complejos coloreados) Precipitado

w
Solucin: Feo + SnCl62Sn2+ + Fe2+ + Cl-

Sn2+ /4+ (Complejos coloreados)

2
G w
HgCl2 Reconocer Sn Precipitado: Feo + SbCl63Sbo (Negro) + Fe2+ +Cl-

Precipitado: Sn Sn
2+

+ HgCl2 + HgCl2

Hg2Cl2 (Blanco) + Sn Hg (Negro) + Sn

o

4+

2+

4+

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Presencia de Sn

NO Diluir y pasar Na2S Identificar Sb

Precipitado: Cl6Sb3- + Na2S Cl- + Na+ + Sb2S3 (Rojo naranja)

SI Oxidar Diluir y agregar cido oxlico Identificar Sb Solucin: Se forman los complejos Me-Oxalatos Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Solucin: Compuesto violeta Na2S

Solucin: Sb5+ Agregar Rodamina B

Precipitado: Sb2S3 (Rojo naranja)

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2
Precipitado: So (Amarillo) As2S3 (Amarillo) Sb2S3 (Rojo anaranjado) SnS2 (Amarillo parduzco)

Lavar con 0.5 ml de HCl 6M, agitar con una varilla Centrifugar

Precipitado (amarillo)

Solucin: Llevar a la solucin (S)

Agregar 1 ml de NH3 (c) y 5 gotas de H2O2 30 vol. Agitar y Centrifugar

Precipitado: So

Solucin: AsS33- + AsO33- (Blanco lechoso)

Identificar As con (NH4)MoO4-

As (Precipitado blanco)

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6. OBSERVACIONES

En una primera instancia la muestra principal que contiene del 2 al 5 grupo de cationes, fue
neutralizada mediante la inclusin de NH3 y HCl(c), esta neutralidad fue verificada a travs del papel tornasol. Tambin cabe mencionar que despus de agregar HCl(diluido), se tuvo que cambiar el reactivo en la siguiente inclusin esto debido a la falta de H2S (g), el mismo fue sustituido por Na2S (l) en toda la experiencia, al agregar la 1 gota de Na2S se formo un precipitado caf inmiscible, en la 2 gota este precipitado se torno caf oscuro y despus de 15 gotas mas la solucin se torno caf claro. Esta solucin paso a la centrifugacin (3 min.); del cual se obtuvo: Precipitado I.-Los colores que se observaron fueron diversos Solucin I.- Se logro observar entre ellos tenemos a: HgS (Negro), CuS (Pardo a Negro), As2S3 un color amarillo bajo, este (Amarillo), tonalidad caf. Despus de la ebullicin que se realizo bajo campana, centrifugado del precipitado se observ: Precipitado.- Este desprendi un olor muy parecido al de la plvora. Luego de la disolucin del precipitado con NaOH (6M) y agua, la solucin desprendi un olor desagradable y se torno de color amarillo bajo, observndose la formacin de partculas; llevndose esta solucin a bao mara por 3 minutos, al culminar este tiempo se noto la formacin de un precipitado inmersa en una solucin de color amarillo bajo, a esta solucin se agrego 3 gotas de H2O sulfhdrica, esta ultima aclaro la solucin, la cual fue seguidamente centrifugada. Despus de la centrifugacin del precipitado en la solucin se obtuvo: Precipitado 2A.- Solucin de color amarillo oscuro que contiene los siguientes precipitados, Cd2+ (CdS) , Cu2+ (CuS) , Pb2+ (PbS) , Hg2+ (HgS) , Bi3+ (Bi2S3) Precipitado 2A.- Luego de agregar 1 ml de HNO3(c) la solucin se observo una mezcla de colores verde oscuro y verde lechoso, esta solucin desprendi vapores amarillos antes y durante la Solucin.- Fue agregado a la solucin 1. Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa lavado (con NH4NO3) y posterior Sb2S3 (Naranja rojizo), Bi2S3 (Pardo), PbS contena del 3 al 5 divisin de (Negro). Que en general se observo un color variado con una cationes. Se descarto la solucin.

Solucin 2B.- Solucin transparente. Contiene a los inoes: Hg2+ , Sn2+ y Sn4+ , As3+ y As5+ , Sb3+ y
Sb5+

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exposicin a bao mara, despus de llevar la solucin a bao mara la solucin se torno verde bajo, observndose tambin que las paredes del tubo que contenan a la solucin se tornaron de color naranja. Esta solucin fue enfriada bajo campana y posteriormente centrifugada: Precipitado II: De color blanco oscuro que est en poca cantidad en el tubo de ensayo que contiene: HgS (Negro), Hg2S(NO3)2Hg (Blanco) Solucin II.- Despus de agregar acido sulfrico concentrado y hervir bajo campana se observo que a solucin se torno celeste desprendiendo humos blancos que son NO2 (vapores txicos). Luego de enfriar bajo campana y agregar 0.5 ml de H2O destilada (agitando el tubo de ensayo) en bao mara, y seguidamente se centrifugo. Precipitado: Se observo un precipitado Solucin: Cd2+, Cu2+, Bi3+ blanco (PbSO4) y luego al agregar 3 gotas de Se agrego NH3(c) hasta neutralizar la solucin se NH4Ac 3M se observo que el precipitado torno celeste luego se agrego NH3(c) (exceso) y se cambio de color, la solucin que contiene el procedi a centrifugar: precipitado es de color amarillo (Pb CrO4). Despus de la centrifugacin de la solucin Cd2+, Cu2+, Bi3+ se observo: Precipitado: Color blanco (una sal bsica del Solucin: Color blanco, para la identificacin del Bi de composicin variable) donde existe cadmio se agrego KCN observndose un Bi(OH)3 identificamos el Bi agregando KI, precipitado amarillo (Cu (CN)2) claro con tonos logrando que la solucin se torne de color azul de color blanco (Cd (CN)2). oscuro. Y finalmente se agrego Na2S para identificar Cd y se obtuvo una solucin de color amarillo (CdS). Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Solucin II: Color celeste que contiene a los cationes: Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pb2+.

Precipitado II:
Se Lavo con 3 gotas de H2O. Desechamos el lquido del lavado luego se disolvi con 4 gotas de agua regia, posteriormente se llevo al bao mara (debajo de la campana) y se lo llevo a calentar donde no se pudo llevar a sequedad en su totalidad, luego se agrego 3 gotas de agua destilada y se lo llevo a centrifugar; donde se formo un precipitado que contena al mercurio y una solucin (la solucin fue descartado. Donde posteriormente se identifico la presencia de Hg
2+

con un

alambre de cobre, donde se observa que el alambre de cobre cambio a un color celeste bajito.

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Solucin: 2 B Se llevo la solucin a medio bsico a travs de la inclusin del NaOH (Solucin bsica de hidrxido de sodio de los sulfuros con exceso de HO- y S2-) as formando los tiosales, luego se agrego HCl 6M para neutralizar la solucin, Na2S y se observo que la solucin se torno amarillo formndose un precipitado de color blanco lechoso, desprendiendo un olor muy desagradable, el mismo fue llevado a bao mara, posteriormente fue centrifugado. Precipitado: Color Amarillo parduzco con poca tonalidad de color Solucin: naranjado dicho precipitado contiene a los iones: As2S3 Sb2S3 (Rojo anaranjado), Sn2S3 (Parduzco) (Amarillo), descartado Fue

Se agrego 1 ml de HCl (c) y se lo agito con una varilla de vidrio al precipitado y se paso a centrifugar. Precipitado Q: Tiene un color amarrillo que Solucin S: incoloro contiene a los iones: So (Amarillo parduzco) Al precipitado Q se agrego HCL 6M y se paso a centrifugar nuevamente y se tiene: Precipitado P.- Amarillo Solucin.- De color cristalino, se aadi a la solucin S. Al precipitado P se agrego 1ml de NH3 y 5 gotas de agua oxigenada (H2O2) formndose una solucin blanco lechoso, este paso a centrifugacin. Precipitado: Fue descartado el precipitado Solucin: Se identifico la presencia de As con que contena So (NH4)2MoO4-, para esto se agrego unos cristales en pequea cantidad de (NH4)2MoO4(s), a la solucin y se observa que se forma un precipitado blanco (As). Solucin S: se dividi en tres partes: Se identifico la presencia de Sb con Fe introduciendo un clavo en un tubo con la tercera parte de la solucin se observa que el hierro cambia cambio de color se oscureci. Se agrego cristales de acido oxlico y se saturo con Na2S observndose la formacin de un precipitado amarillo confirmando la presencia de Sb. Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa (Amarillo), As2S3 Sb3+ (Complejos coloreados) (Amarillo), Sb2S3 (Rojo anaranjado) y SnS2 Sn2+/ 4+ (Complejos coloreados)

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7. CONCLUSION Se pudo determinar e identificar los cationes de la segunda grupo teniendo como resultados los siguientes los siguientes reactivos de identificacin con sus respectivas reacciones de y colores caractersticos: K2CrO4: NaHSnO2: Na2S: Pb(AcO)42 + CrO422 Bi3+ + 3 SnO22- + 6HOPb CrO4 (pp amarillo) 2Bio (pp negro) + 3 SnO32- + 3H2O + 2 HCN

Cd (CN)42- + H2S

CdS (pp amarillo) + 2CN-

Cuo (Alambre de cobre): Hg2+ + Cuo HgCl2: Sn2+ + HgCl2 Sn2+ + HgCl2 Feo (Clavo de hierro): Na2S: Cl6Sb3- + H2S

Hgo (pp negro) + Cu2+ (pp celeste)

Hg2Cl2 (pp blanco) + Sn4+ Hgo (pp negro) + Sn4+ Feo + SbCl63Sbo (pp negro) + Fe2+ +Cl-

Cl- + H+ + Sb2S3 (pp rojo naranja)

(NH4)MoO4-: As (pp blanco) Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa Donde se verifico que el reactive del grupo es Na2S pero no se observaron con mucha intensidad los colores ya que se uso Na2S de cuenta de H2S.

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8. CUESTIONARIO

1. Mencione para cada elemento de la segunda divisin, un reactivo que sea adecuado para identificar trazas y uno que convenga cuando ese elemento est presente en altas concentraciones. Para identificar trazas en los elementos de la segunda divisin se utilizar reactivos selectivos como ser la dimetilglioxima

2. Por que se agregan 3 gotas de agua sulfhdrica al separar los grupos 2A y 2B?

Supongamos que tenemos todos los cationes de 2 divisin y los precipitamos totalmente, el aumento de acidez (es decir el aumento de la concentracin de protones) ser N veces la suma de todas las concentraciones carga de todos los cationes. Por ejemplo para el bismuto tenemos : 2 Bi3+ + 3 H2S Bi2S3 + 6 H+

La concentracin de [H+] ser 40 veces 10-2 es decir que el aumento es de aproximadamente 0,4 M. La [H+] final estar incrementada en aproximadamente 0,4 M. En consecuencia, para precipitar 2 grupo de cationes se necesita una concentracin de [H+] = 0,3 M.

Por ende como el kps del bismuto es muy bajo (Bi2S3 bismuto se disuelva y se pierda.

Kps de = 10-33), el bismuto se

pierde y se disuelve y se pierde, sin embargo al agregar agua sulfhdrica evita q el

3. Por que se agrega KCN antes de investigar la presencia de Cd2+ ? El agregado de KCN (CN-) tiene por objeto evitar la interferencia del cobre durante la precipitacin del Cd como sulfuro. Se obtienen los complejos cianurados correspondientes.

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Cd(NH3)42+ Cd2+ + 4 CN-

Cd2+ + 4 NH3 Cd(CN)42Cd(CN)42- + 4NH3

Cd(NH3)42+ + 4 CNCu(NH3)42+ Cu2+ + CNCu+ + 4 CN-

Cu2+ + 4 NH3 Cu+ + (CN)2 Cu(CN)43 (CN)2+ 4 NH3 + Cu(CN)43-

Cu(NH3)42+ + 5 CN-

Adems la reaccin entre cobre y cianuro sufre una xido reduccin dando el ion Cu + y el gas (CN)2 en medios cidos y bsicos moderados segn la reaccin: Cu2+ + 2 CNCu(CN)2 Cu2(CN)2 + (CN)2

en medio de pH > 11 el producto de reaccin es Cu+ y CNO-, segn la reaccin: 2 Cu(NH3)42+ + 9 CN- + 2 HO2 Cu(CN)43- + H2O + 8 NH3 + CNOLaboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

4. Porque es posible investigar Sb en presencia de Sn con H2S en medio acido, si se agrega acido oxlico? La separacin de Sn y Sb se debe a que el C2O4H2 forma un complejo ms estable con el Sn que con el Sb y en consecuencia no es desplazado el Sn por el H2S, cuando se quiere precipitar el Sb. 5. Escriba las ecuaciones balanceadas correspondientes a todas las reacciones efectuadas Precipitado: Na2S (l) + Cationes S2S2+ Hg2+ + Cu2+ HgS (Negro) CuS (Pardo a Negro) As2S3 (Amarillo) Sb2S3 (Naranja rojizo) Bi2S3 (Pardo) Cl2SPb (Rojo) PbS (Negro)

3 S2- + 2 As3+ 3 S2- + 2 Sb3+ 3 S2- + 2 Bi3+ S2+ Pb2+

Universidad Mayor de San Simn Precipitado: 2o A Cationes HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS Solucin:

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HNO3(c) + cationes (Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+) 2 Bi3+ + NO + +4 H2O + 3 So

2 NO3- + 8 H+ + Bi2S3 2 NO3- + 8 H+ + 3 CuS 2 NO3- + 8 H+ + 3 CdS 2 NO3- + 8 H+ + 3 PbS

3 Cu2+ + 2 NO + +4 H2O + 3 So 3 Cd2+ + 2 NO + +4 H2O + 3 So 3 Pb2+ + 2 NO + +4 H2O + 3 So

Precipitado: HSO4 (c) + H2O+ PbSO4 Pb2+ + SO42Solucin: PbSO4 + 4 NH4AcO Pb(AcO)42+ SO2- + 4 NH4+ Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa PbSO4 (Blanco)

Precipitado: NaHSnO2 + Bi3+ 2 Bi3+ + 3 SnO22- + 6HO2Bio (negro) + 3 SnO32- + 3H2O

Solucin: Cu2+ + 2 NH3 Cd2+ + 2 NH3 Sal bsica + 2 NH3 Cd(OH)2 (Blanco) + 2 NH3 Cu (NH3)42+ (Azul) Cd(NH3)42+ (Incoloro)

Precipitado: Cu(NH3)42+ Cd(NH3)42+ + 4 CN+ 2 CNCu (CN)2 (Amarillo) Cd (CN)2 (Blanco)

Solucin: CN- (Exceso) Cu (CN)2 Cu2(CN)2 + CNCd (CN)42Cu(CN)43-

Cd (CN)2 + 2CN-

Universidad Mayor de San Simn Precipitado: Cd (CN)42- + H2S CdS (Amarillo) + 2CN-

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+ 2 HCN

Reaccin: Oxido-Reduccin Hg2+ + Cuo Hgo (Negro) + Cu2+ (Celeste)

Solucin: 2o B Cationes Solucin bsica (NaOH) de los sulfuros (exceso de HO- y S2-) formando tiosales As2S33- + As2O33-, Sb2S33- + Sb2O33-, Sn2S32- + Sn2O32-, HgS22-

Precipitado: Na2S (l) + Cationes (As2S33- + As2O33-, Sb2S33- + Sb2O33-, Sn2S32- + Sn2O32-, HgS22-) As2S33- + As2O33Sb2S33- + Sb2O33 Sn2S32- + Sn2O32Precipitado: Feo + SbCl63Sbo (Negro) + Fe2+ +Cl+ H+ + H+ + H+ As2S3 (Amarillo) Sb2S3 (Rojo anaranjado) Sn2S3 (Parduzco) Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

Solucin: Feo + SnCl62Precipitado: Sn2+ + HgCl2 Sn2+ + HgCl2 Precipitado: Cl6Sb3- + Na2S Cl- + Na+ + Sb2S3 (Rojo naranja) Hg2Cl2 (Blanco) + Sn4+ Hgo (Negro) + Sn4+ Sn2+ + Fe2+ +Cl-