Ing. Csar E. Rivas Ricaldi.

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RECUPERACIN DE PLATA DE PLACAS RADIOGRFICAS Y EFLUENTES DE LA INDUSTRIA RADIOGRFICA CON APLICACIN DEL DIAGRAMA DE POURBAIX.
1. RESUMEN. La plata es nica en su habilidad para reaccionar con la luz y producir imgenes en aplicaciones tales como la fotografa y radiografa, ningn otro metal posee estas propiedades. Es por eso el motivo de su gran empleo en el sector de la fotografa y radiografa, por lo que la recuperacin de plata contenida en efluentes de la industria radiogrfica, y de las placas radiogrficas es atractiva por su alto valor econmico. Los efluentes del sector radiogrfico que ya han cumplido con su funcin son desechadas por completo, lo cual representa cerca del 46% de la plata destinada al sector radiogrfico [1]. Los recicladores de este sector, solo extraen plata de efluentes donde el beneficio de la extraccin sea atractivo. Y por tal motivo, los recicladores buscan residuos de efluentes, de las empresas privadas; donde las soluciones estn bien concentradas de plata y no buscan efluentes del sector estatal, porque ellos votan la solucin, cuando alcanzan el limite permisible para desechar esta solucin, lo cual en el tiempo hace que haya una contaminacin del metal pesado. En la actualidad, algunos recicladores inescrupulosos, precipitan toda la plata, a sulfuro de plata y seguidamente lo calientan hasta que se libere todo el dixido de azufre, provocando una contaminacin que con el tiempo nos afectara considerablemente. Por tal motivo se ha buscado alternativas para la recuperacin de este metal, pero a su vez los nuevos mtodos deben de tener el compromiso medio ambiental.

ABSTRACT: Silver is unique in its ability to react to light and produce images in applications such as photography and radiography, no other metal has these properties. That's why the reason for their great job in the field of photography and radiography, so that the recovery of silver contained in effluents from industry radiographic X-rays and is attractive for its high economic value. Radiographic industry effluents that have already fulfilled its function are completely discarded, which represents about 46% of the money intended for the radiographic field [1]. These sector recyclers only extract silver from effluent where the benefit is attractive extraction. And for that reason, looking for waste recyclers reuse and private companies, where the solutions are well concentrated effluent silver and do not seek state sector because they vote the solution, when they reach the allowable limit for disposal this solution, time which makes for a heavy metal pollution. Today, some unscrupulous recyclers, precipitate all the silver, silver sulfide and then heat it until it releases all sulfur dioxide, causing pollution that eventually affect us significantly. For this reason we have sought alternatives for the recovery of this metal, but at the same time new methods must have the environmental commitment.

2. INTRODUCCION. El material radiogrfico, el ms comn y el ms importante, es la "emulsin" de gelatina-haluro de plata. Este material 1|Pgina

consiste esencialmente en una dispersin de partculas de haluro de plata, que contiene vestigios en una capa de gelatina. Se utiliza sobre un soporte de vidrio, de un plstico tipo celuloide (acetato de celulosa).

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Se expone la emulsin fotogrfica a la energa radiante en un dispositivo apropiado. Se produce una imagen latente invisible, que se hace visible por accin del revelador, que reduce selectivamente a plata el haluro de plata expuesto a luz con rapidez mucho mayor que el haluro de plata no expuesto. Las emulsiones para rayos X, son esencialmente emulsiones de bromuro de plata:

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oxido de plata segn las siguientes reacciones:

Luego se fija la imagen tratndola con una solucin que disuelve el haluro de plata no reducido o lo convierte en un material invisible a la luz [2]. Actualmente, los reactores electroqumicos representan una alternativa viable en la recuperacin de metales y especficamente en la recuperacin de plata de productos pos-consumidos de los efluentes de la industria radiogrfica debido a que estos tienen un bajo costo de operacin [3]. Pero es indispensable buscar nuevas alternativas para la recuperacin de plata de efluentes de la industria radiogrfica y de las placas radiogrficas. Recuperacin radiografas: de la plata de las

Entonces utilic una base de Lewis, el ion hipoclorito. Las emulsiones de las placas radiogrficas son diluidas en hipoclorito de sodio ( ), el cual retirara toda la plata, dejando el soporte de acetato de celulosa transparente. Seguidamente se aplicara dos mtodos para que se pueda comparar el camino ms beneficioso, los cuales se llevaran a cabo una vez se haya filtrado la mezcla de hipoclorito de sodio que disolvi la placa radiogrfica: Fundir el slido filtrado. Acomplejamiento del slido que se obtiene de las emulsiones. Y llevarlo a electrlisis. Recuperacin de plata de efluentes de la industria radiogrfica: El fundamental aspecto recuperacin de la plata de efluentes radiogrficos, es el prevenir una reaccin indeseable [5], que sucede en el ctodo: Esta reaccin evita que se obtenga plata metlica en el ctodo. Para evitar que esta reaccin se produzca en la electrolisis, es necesario que el complejo de tosulfato de plata sea estable; y para que sea estable es necesario analizar cada uno de los componentes de la solucin fijadora [2]. La funcin primordial del bao fijador es convertir el haluro de plata no revelado en un complejo soluble que puede ser separado de la capa de gelatina por el lavado y hacer esto sin afectar apreciablemente la imagen de plata [2,4]. El ion tiosulfato es el agente fijador, y forma un complejo soluble, , que tiene una constante de disociacin aproximadamente de a 25C [2]. El tiosulfato se descompone en la solucin dbilmente cida, en , y segn la ecuacin [2,6]:

Las placas radiogrficas contienen un porcentaje de plata de 0.947% por unidad de radiografa [4]. Como se mencion anteriormente las placas radiogrficas ya reveladas contienen plata ya reducida ( ), es entonces que se busca diluir las emulsiones de las placas sin que la plata se vuelva a oxidar, o en otro caso hay que formar complejos para que se pueda obtener plata por electrolisis. Las emulsiones son plata metlica y una capa orgnica, llamada gelatina que endurece la superficie. Los cidos y bases disuelven fcilmente los materiales orgnicos. En trabajos pasados se usaba cidos fuertes que disuelvan la gelatina, y requeran otros mtodos para obtener la plata. Entonces se opto por utilizar bases fuertes; pero si las bases, tienen en su composicin iones , se formar un 2|Pgina

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Y como esta descomposicin puede retardarse en presencia de iones bisulfito. No se producir una descomposicin seria de la solucin, hasta que se formen los ncleos de azufre. Es por eso que en la composicin de la solucin fijadora se utiliza estos iones. En la solucin conocida comnmente como "Solucin Manual", es necesario el control del pH. El pH ptimo para una buena fijacin es de aproximadamente 5, en este pH, el lavado de las placas despus de la fijacin, la sal de plata es completamente eliminada por el lavado normal. Entonces si la solucin es muy bsica, se acidificara usando tetraborato de sodio (Brax ), y para que la gelatina que cubre la emulsin de las placas se endurecer por la adicin de alumbre [2]. Y finalmente la composicin ser: Bisulfito de Sodio Bisulfito de Amonio Tiosulfato de Amonio

Figura 1. Diagrama de Pourbaix de la Plata.

3. DATOS EXPERIMENTALES. Recuperacin de la plata de las radiografas. Una muestra de 100 gramos de placas radiogrficas, para disolver la gelatina, se uso hipoclorito de sodio. El cual disuelve por completo, la gelatina de la placa y deja caer la plata metlica en polvo. Para esto en dos vaso de , se puso de hipoclorito de sodio, en cada vaso y se disolvi las placas radiogrficas como se ve la figura 2.

Sulfato de Aluminio Tetraborato de sodio (Brax) -

Uso del diagrama de Pourbaix: En el diagrama de Pourbaix, que indican los campos de estabilidad de los metales y de sus compuestos en funcin del potencial y el pH. Como se puede apreciar en el diagrama (Figura 1), a pH basicos la electrolisis del complejo , es factible, y con pequeos potenciales se puede reducir la plata a , entonces la electrolisis para obtener plata de efluentes radiogrficos es posible [7].

Figura 2: Lavado de las placas radiogrficas.

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Seguidamente la mezcla obtenida, se filtr. Pero aun el slido no es plata pura, ya que en l haba impurezas de la gelatina (Figura 3).

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Masa Obtenida (gramos) 0.22 Masa de Radiografas (gramos) 100.01

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Porcentaje de plata recuperado de las placas. 0.22%

Cuadro 1: Porcentaje recuperado de las placas, por electrlisis cianurada.

Figura 3: Filtracin de la Placas diluidas.

Seguidamente a partir de la filtracin, se puede recuperar la plata, por dos mtodos: Acomplejamiento de la plata con cianuro, y llevado a electrolisis. Para la electrolisis, se cianuro la plata, y fue llevado a electrolisis. Y se obtuvo una placa de plata sobre el ctodo de acero (figura 4).

Fundicin del slido. El slido obtenido por filtracin, contiene algunas impurezas, por lo que se requiere de eliminar estas, elevando a altas temperaturas. El slido obtenido se deposito en un crisol, y con un soplete, se calent hasta que se formase un fase liquida uniforme. Masa Masa de Porcentaje Obtenida Radiografas de plata (gramos) (gramos) recuperado de las placas. 1.6 382.68 0.42%
Cuadro 2: Rendimiento por placas utilizadas.

Figura 4: a) Acomplejamiento con cianuro del slido. b) Placa de plata obtenida por electrolisis.

Figura 5: Plata fundida en un crisol.

Segn las siguientes reacciones:

La masa recuperada de plata se muestra en el siguiente cuadro:

Recuperacin de plata de efluentes de la industria radiogrfica. Se tomo un muestra de en un vaso de precipitado de , se le llevo a electrolisis con un nodo de acero, y un ctodo de acero. Se le puso un agitador magntico para que haya conveccin forzada, y esto ayude homogenizar la concentracin. Segn la figura 6.

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de la solucin que disolvi las placas, se pueden volver a reutilizar el hipoclorito de sodio. La recuperacin por electrolisis cianurada, es una buena alternativa, para la recuperacin de la plata de radiografa, y en la actualidad, hay tratamientos para efluentes cianurados [8]. Sin embargo, el mtodo que a de emplearse depender de que sea lo que se quiere hacer con la plata. El porcentaje de plata obtenido, depender mucho de plata contenida en las placas radiogrficas. El potencial adecuado para que la plata sea reducida, es de 0.8 o potenciales ms bajos. Lo cual se comprueba en el diagrama de Pourbaix. La extraccin se llevo a cabo en un ctodo de acero, del modo que se pueda extraer la plata, despegndolo por su poca adherencia.

Figura 6: Sistema formado. Cable azul: ctodo, cable amarillo: nodo.

A pequeos potenciales empezaba a formarse una capa en el ctodo, que empezaba a tornarse negra, y luego empezaba a precipitar . Por lo que se midi el pH=4. Por lo que en la grafica de Pourbaix (Figura 1), se puede constatar que el estado de plata ser . Entonces usando el diagrama de Pourbaix de la figura 1, para que la plata quelada pase a estado de , hay que hacer que la solucin este en estado bsico. Se agrego hidrxido de sodio (25 gramos) a de solucin manual, hasta obtener un pH de 10-12 y se le agito constantemente hasta diluir por completo el hidrxido. En La electrolisis se observo la reduccin de la plata a , por un tiempo de 30 min. La reaccin que ocurre en el ctodo es: El rendimiento catdico de dos de varias pruebas, la masa recuperada de plata se muestra en el siguiente cuadro: Masa Obtenida (gramos) 0.07 0.12 Masa Terica (gramos) 0.33 0.33 Rendimiento

5. CONCLUSIONES. La base adecuada para disolver las placas radiogrficas es el hipoclorito de sodio. El diagrama de Pourbaix, es una herramienta muy til, para controlar las condiciones para que no suceda reacciones indeseadas. Los mtodos presentes, nos dan unas alternativas de reciclaje ms amigables con el medio ambiente.

6. COMENTARIO. 21.21% 36.36% Los efluentes de desechos son liberados sin la debida precaucin a los desages de Lima. Pero la tecnologa empieza a avanzar de un modo muy veloz, y este mtodo de usar placas radiogrficas en el futuro ser desfasado, as como sucedi con las fotos. En mi bsqueda de material para hacer las pruebas, me gusto mucho encontrar tal cambio en nuestra ciudad, ya que ahora algunos hospitales y clnicas, cuentan con equipo en el que ya no se usan placas

Cuadro 1: Rendimiento catdico.

4. DISCUSIN DE RESULTADOS. El hipoclorito disuelve por completo las placas radiogrficas, y no produce una reaccin, por lo que despus de la filtracin 5|Pgina

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radiogrficas, sino que todo el proceso es electrnico. Entonces ya no hay efluentes que desechar, y esto hace que la ciudad tenga menos contaminacin y seamos ms generosos con el ambiente. 7. REFERENCIA BIBLIOGRAFA.

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Technica. Universidad Tecnolgica Pereira. Pginas 569 -574. Mayo 2007.

[8] FMC Foret. "Eliminacin de Cianuros del Agua con Perxido de Hidrgeno". Espaa 2010.

[1]N. Meja Domnguez, V. E. Reyes Cruz, M.A. Veloz Rodrguez. "Electrorecuperacin de Ag proveniente de efluentes radiogrficos sobre A304 a diferentes potenciales en un reactor Batch." SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA 3RD MEETING OF THE MEXICAN SECTION OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY. Mxico 2010. [2] Raymon E. Kirk. "Enciclopedia de tecnologa qumica". Impreso en Mxico. 1962. Tomo VIII: "Fibras-Grasas". Pginas: 573, 584, 599, 604, 605,607. [3]N. Meja Domnguez, V. E. Reyes Cruz, M.A. Veloz Rodrguez. "Electrorecuperacin de Ag proveniente de efluentes radiogrficos sobre A304 a diferentes potenciales en un reactor batch." XXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA; 3RD MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS. Mxico 2010. [4] Jordio Fbregas Mauri. "Recuperacin de la plata de las radiografas". Tcnica Industrial. Pgina: 34. Junio 2002. [5] Javier M. Grau & Jos M. Bisang. "Silver Electrodeposition from Photographic Processing Solutions" . J. Chem. Tech. Biotechnol. Pginas: 105-110. 1992. [6] V.N. Alexeiev. "Semimicroanalisis Qumico Cualitativo". Impreso en la URSS. Editorial Mir. 1975. Pginas: 538, 539. [7] J.G. Carriazo, Marisol Uribe Prez, O. Hernndez Fandio. "Diagramas de predominancia, de Frost y de Pourbaix: Tres contextos para desarrollar competencias en procesos de xido-Reduccin". Scientia et 6|Pgina