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Modelo del curso 2011/2012 del examen de Selectividad de Qumica para la Comunidad de Madrid. Corregido por Leyre Gonzlez Lpez, licenciada en Ciencias Qumicas por la UAM. Opcin A A1. Considere los elementos H, O y F. a) Escriba sus configuraciones electrnicas e indique grupo y periodo de cada uno de ellos. b) Explique mediante la teora de hibridacin la geometra de las molculas H2O y OF2. c) Justifique que la molcula de H2O es ms polar que la molcula de OF2. d) A qu se debe que la temperatura de ebullicin del H2O sea mucho mayor que la del OF2? a) H: 1s1 (periodo 1, grupo 1) O: 1s2 2s2 2p4 (periodo 2, grupo 16) F: 1s2 2s2 2p5 (periodo 2, grupo 17) b) Para el H2O:

Al tener el oxgeno una hibridacin sp3, tiene una geometra electrnica tetradrica:

Y al tener dos pares de electrones libres, la geometra molecular es plana angular:

www.megustalaquimica.wordpress.com La explicacin para el OF2 es anloga:

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Al tener el oxgeno una hibridacin sp3 y 2 pares solitarios tiene una geometra electrnica tetradrica y una geometra molecular plana angular. c)

Hay ms diferencia de electronegatividad entre el H y el O que entre el F y el O. Eso hace que los enlaces estn ms polarizados en el H2O que en el OF2 y, por tanto, el momento dipolar de la molcula, que es la suma de los momentos dipolares de los enlaces, ser ms grande en el H2O que en el OF2. d) A que en el H2O se pueden formar enlaces de hidrgeno y en el OF2 no. Los enlaces de hidrgeno hacen que las molculas de H2O estn unidas por interacciones ms fuertes que las que unen las molculas de OF2, que son solamente fuerzas de Van der Waals. Por tanto, al ser la interaccin entre sus molculas ms fuerte, el punto de ebullicin del H2O ser mucho mayor que el del OF2. A2. Dada la reaccin elemental O3(g)+O(g)2O2(g), conteste a las siguientes preguntas: a) Cules son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la reaccin? b) Cul es la expresin de la ecuacin de velocidad? c) Si las unidades de la concentracin se expresan en molL-1 y las del tiempo en segundos, cules son las unidades de la constante de velocidad? d) Qu relacin existe entre la velocidad de formacin de O2 y la de desaparicin de O3? a) Orden respecto a O3=1 Orden respecto a O=1 Orden total=1+1=2 b) v=k[O3][O] c) [molL-1s-1]=[k][molL-1][molL-1] [k]=Lmol-1s-1Las unidades de k son Lmol-1s-1

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d) vformacin[O2]=2vdesaparicin[O3], o lo que es lo mismo, el O2 se forma el doble de rpido de lo que desaparece el O3. A3. A partir de los potenciales que se dan en los datos, justifique: a) La pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con mayor potencial. Calcule su valor. b) Las semirreacciones del nodo y el ctodo de la pila del apartado anterior. c) La pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con menor potencial. Calcule su valor. d) Las semirreacciones del nodo y el ctodo de la pila del apartado anterior. Datos. E(Sn2+/Sn)=-014 V; E(Pt2+/Pt)=120 V; E(Cu2+/Cu)=034 V; E(Al3+/Al)=-179 V. a) La pareja de electrodos que forman la pila con mayor potencial sern el de potencial de reduccin ms grande y el de potencial de reduccin ms pequeo, esto es, los electrodos de Pt2+/Pt (E(Pt2+/Pt)=120 V) y de Al3+/Al (E(Al3+/Al)=-179 V). Epila=E(Pt2+/Pt)-E(Al3+/Al)=120-(-179)=299 V b) nodo semirreaccin de oxidacin: Al Al3+ + 3eCtodo semirreaccin de reduccin: Pt2+ + 2e- Pt En una pila se reduce el electrodo de mayor potencial de reduccin y se oxida el otro. c) Los electrodos que forman la pila de potencial ms bajo son el electrodo de Cu2+/Cu (E(Cu2+/Cu)=0 34 V) y el electrodo de Sn2+/Sn (E(Sn2+/Sn)=-014V). Epila=E(Cu2+/Cu)-E(Sn2+/Sn)=034-(-014)=048 V Las otras combinaciones tienen potencial mayor: Epila=E(Sn2+/Sn)-E(Al3+/Al)=-014-(-179)=165 V Epila=E(Pt2+/Pt)-E(Sn2+/Sn)=120-(-014)=134 V Epila=E(Pt2+/Pt)-E(Cu2+/Cu)=120-034=086 V Epila=E(Cu2+/Cu)-E(Al3+/Al)=034-(-179)=213 V d) nodo semirreaccin de oxidacin: Sn Sn2+ + 2eCtodo semirreaccin de reduccin: Cu2+ + 2e- Cu En una pila se reduce el electrodo de mayor potencial de reduccin y se oxida el otro. A4. Se tiene una disolucin de cido etanoico 5510-2 M. a) Calcule el grado de disociacin del cido en esta disolucin. b) Calcule el pH de la disolucin. c) Calcule el volumen de una disolucin de hidrxido de sodio 01 M necesario para neutralizar 20 mL de la disolucin de cido etanoico. d) Justifique si el pH resultante tras la neutralizacin del apartado anterior ser cido, bsico o neutro. Dato: Ka(cido etanoico)=18610-5. a) CH3-COOH CH3-COO- + H+ []in 5510-2 []eq 5510-2-c c c

18610-5=c2/(5510-2-c)c2/5510-2 c=10110-3

www.megustalaquimica.wordpress.com (10110-3/5510-2)100=18%<5% la aproximacin realizada es vlida =c/c0= 10110-3/5510-2=0018 b) pH=-log[H+]=-log(10110-3)=3 c) CH3-COOH + NaOH CH3-COONa + H2O

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002L5510-2moles/L=1110-3 moles de CH3-COOH1110-3 moles de NaOH se necesitan 1110-3moles1L/01moles=0011 L de disolucin de NaOH=11 mL d) CH3-COONa CH3-COO- + Na+ CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OH- Reaccin de hidrlisis que s se produce porque el cido actico es un cido dbil y, por tanto, su base conjugada, el in acetato, ser una base dbil Na+ + H2O NaOH + H+ Reaccin de hidrlisis que no se produce porque el NaOH es una base //// fuerte, lo que hace que la reaccin escrita est totalmente desplazada a la izquierda. Como el CH3-COO- da hidrlisis y el Na+ no, el pH es bsico (mayor de 7), ya que se generan OH-. A5. Se quema 1 tonelada de carbn, que contiene un 8% (en peso) de azufre, liberando como gases de combustin CO2 y SO2. Calcule: a) El calor total obtenido en dicha combustin. b) El volumen de CO2 desprendido, medido a 1 atm y 300 K. c) La masa de SO2 desprendida. d) Si todo el SO2 se convirtiese en cido sulfrico, generando lluvia cida, qu masa de cido sulfrico se puede producir? Suponga que un mol de SO2 produce un mol de H2SO4. Datos: R=0082 atmLmol-1K-1. Masas atmicas: H=1; C=12; O=16; S=32 Hf(kJmol-1): CO2=-393; SO2=-297. a) S + O2 SO2; C + O2 CO2 1068/100=8104 g de S 8104g1mol/32g=2500 moles de S formarn en su combustin 2500 moles de SO2 106-8104=92105 g de C 92105g1mol/12g=766667 moles de C formarn en su combustin 766667 moles de CO2 2500moles(-297)kJ/mol = -742500 kJ desprende la combustin del S 766667moles(-393)kJ/mol = -30130000 kJ desprende la combustin del C En total se desprenden -742500+(-30130000)= -30872500 kJ b) V=nRT/P=7666670,082300/1=1886000 L c) 2500 moles(32+162)g/mol=160000 g d) 2500 moles(2+32+164)g/mol=245000 g Observa que las entalpas de combustin de C y S coinciden con las entalpas de formacin de CO2 y SO2 respectivamente. Opcin B B1. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando la respuesta: a) Un fotn con frecuencia 2000 s-1 tiene mayor longitud de onda que otro con frecuencia 1000 s-1. b) De acuerdo al modelo de Bohr, la energa de un electrn de un tomo de hidrgeno en el nivel n=1 es cuatro veces la energa del nivel n=2.

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c) Cuando un tomo emite radiacin, sus electrones pasan a un nivel de energa inferior. d) Los nmeros cunticos (3, 1, 1, +1/2) corresponden a un electrn de la configuracin electrnica fundamental del tomo de carbono. a) Falsa c=/T=f =c/fa mayor f, menor b) Verdadera En=-R1/n2 E1=-R E2=-R1/4E1=4E2 c) Verdadera

d) Falsa La configuracin electrnica fundamental del tomo de carbono (Z=6) es 1s2 2s2 2p2, por lo que un electrn que se encuentre en un orbital con n=3 debe estar excitado. B2. Para la reaccin en fase gaseosa A+BC los valores de entalpa de reaccin y energa de activacin de la reaccin directa son: H=-150 kJmol-1 y Ea=85 kJmol-1. a) Justifique el efecto de un aumento de temperatura en la constante de equilibrio y en la composicin en equilibrio. b) Justifique el efecto de un aumento de temperatura en la constante de velocidad y en la velocidad de la reaccin directa. c) Justifique el efecto de un aumento de volumen en la constante de equilibrio y en la composicin en equilibrio. d) Determine, para la reaccin inversa CA+B, los valores de H y Ea y justifique si la constante de velocidad de la reaccin inversa ser mayor o menor que la directa.

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a) La constante de equilibrio depende de la temperatura de la siguiente forma: lnK=-H/R 1/T + S/R Como H<0, entonces, cuando T sube, lnK se hace ms pequeo y por tanto K es ms pequea. Una constante de equilibrio ms pequea implica que en el equilibrio habr menos cantidad de productos. b) vd=kd[A][B] siendo vd la velocidad de la reaccin directa, kd la constante de velocidad de la reaccin directa, [A] y [B] las concentraciones de los reactivos, y y los rdenes parciales de reaccin respecto a los reactivos. kd=Ae-Ea/RT=A/eEa/RT Si T sube, eEa/RT se hace ms pequeo y por tanto kd se hace ms grande. Si kd es ms grande, vd tambin ser ms grande. c) Kc=[C]eq/[A]eq[B]eq La constante de equilibrio no cambia con el volumen, slo cambia con la temperatura. Qc=[C]/[A][B]=(nC/V)/(nA/V nB/V)=nC/nAnB V Si V sube, Q se hace ms grande. Esto implica que si estamos en equilibrio y aumentamos el volumen, Qc se hace ms grande que Kc, y para que vuelva a valer igual, la reaccin se tiene que desplazar a la izquierda (hacia los reactivos). d) Hi=+150 kJ/mol Eai=150+85=235 kJ/mol ki=Ae-Eai/RT=A/eEai/RT La energa de activacin de la reaccin inversa es mayor, con lo que eEai/RT tambin es mayor y, al estar dividiendo en la expresin de ki, sta es ms pequea. B3. Indique razonadamente, escribiendo de forma esquemtica las reacciones correspondientes, a qu tipo de reacciones orgnicas corresponden los siguientes procesos: a) La sntesis del nailon a partir del cido 6-aminohexanoico. b) La sntesis del tefln a partir del tetrafluoroetileno. a) n (H2N-CH2-(CH2)3-CH2-COOH) (-HN-CH2-(CH2)3-CH2-CO-)n (se pierde una molcula de agua en cada unin)

www.megustalaquimica.wordpress.com Es una polimerizacin por condensacin. b) n (CF2=CF2) (-CF2-CF2-)n Es una polimerizacin por adicin. B4. Se quema benceno en exceso de oxgeno, liberando energa. a) Formule la reaccin de combustin del benceno.

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b) Calcule la entalpa de combustin estndar de un mol de benceno lquido. c) Calcule el volumen de oxgeno, medido a 25C y 5 atm, necesario para quemar 1 L de benceno lquido. d) Calcule el calor necesario para evaporar 10 L de benceno lquido. Datos. Hf(kJmol-1): benceno (l)=49; benceno (v)=83; agua (l)=-286; CO2 (g)=-393. Densidad benceno (l)=0879 gcm-3. Masas atmicas: C=12; H=1. R=0082 atmLmol-1K-1. a) C6H6 + 15/2O2 6CO2 + 3H2O b) Hcomb=6Hf[CO2(g)]+3Hf[H2O(l)]-Hf[C6H6(l)]=6(-393) + 3(-286)-49=-3265 kJ/mol c) 1 L 1000mL/1L 0879 g/mL 1mol/(612+61)g=1127 moles de benceno 1127 moles de benceno 15 moles de O2/2moles de benceno =8452 moles de O2 V=nRT/P=84520082298/5=413 L de O2 d) C6H6 (l) C6H6 (g) H=Hf[C6H6(g)]-Hf[C6H6(l)]=83-49=34 kJ/mol 10L 1000mL/L 0879g/mL 1mol/(126+61)g=11269 moles 34kJ/mol 11269 moles=383154 kJ B5. Se requieren 2 g de una disolucin acuosa comercial de perxido de hidrgeno para reaccionar totalmente con 15 mL de una disolucin de permanganato de potasio (KMnO4) 02 M, en presencia de cantidad suficiente de cido sulfrico, observndose el desprendimiento de oxgeno molecular, a la vez que se forma sulfato de manganeso (II). a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin y la reaccin molecular global del proceso. b) Calcule la riqueza en peso de la disolucin comercial de perxido de hidrgeno, y el volumen de oxgeno desprendido, medido a 27C y una presin de 700 mm de Hg. Datos. R=0082 atmLmol-1K-1. Masas atmicas: H=1; O=16. a) H2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + MnSO4 S.O. (H2O2 O2 + 2H+ + 2e-)5 S. R. (MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O)2 _________________________________________ 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O 5H2O2+2KMnO4+3H2SO45O2 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4 b) 15mL 1L/1000mL 02moles/L=310-3 moles de KMnO4 310-3 moles de KMnO4 5 moles de H2O2/2moles de KMnO4 (21 + 216)g/mol=0255 g de H2O2 0255 g/2g 100=1275% 310-3 moles de KMnO4 5moles de O2/2moles de KMnO4=7510-3 moles de O2

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