Ingeniera de Reactores 51 M. A.

Romero 2003
Diseo de un CSTR y un PFR

Inukai y Kojima [Org. Chem. 32:872(1967)] han estudiado la condensacin de dieno a partir de
acrilato de metilo y butadieno en una solucin de benceno catalizada por AlCl
3
. La
estequiometra para esta reaccin de Diels-Alder es:







Butadieno (B) Acrilato de Metilo (M) Producto (C)


El siguiente mecanismo es consistente con sus resultados experimentales:

AlCl
3
+ M AlCl
3
M (rpido)

B + AlCl
3
M CAlCl
3
(lento)


CAlCl
3
C + AlCl
3
(rpido)

Donde la segunda reaccin es el paso limitante. (AlCl
3
M) y (CAlCl
3
) representan complejos
formados entre el AlCl
3
disuelto y la especie en cuestin.

La concentracin del primer reactivo complejo es prcticamente constante debido a que el
acrilato de metilo que permanece en la solucin regenera el (AlCl
3
M) eficientemente. Estos
investigadores reportan una constante de velocidad de reaccin de segundo orden para el paso
limitante, con un valor de 1.15 10
-3
lt/mol seg @ 20C. Si el flujo de lquido es de 0.5 lt/seg
con una composicin en la alimentacin de 96.5 mol/m
3
de butadieno, 184 mol/m
3
de acrilato de
metilo y 6.63 mol/m
3
de AlCl
3
y la conversin deseada es de 40% de butadieno, calcular el
volumen requerido por un CSTR y un PFR.

SOLUCION.

(a) CSTR.

Para esta reaccin, el reactivo limitante es el butadieno, dadas las concentraciones de
alimentacin. La expresin para la velocidad de reaccin sera:

= =

r kC C
B B AlCl M 3


Utilizando el balance de materia en el CSTR en su forma de tiempo espacial,



Ingeniera de Reactores 52 M. A. Romero 2003

CSTR
B B
B
B B B
B
C C
r
C C x
r
=

=
0 0 0
1 ( )


=

= =
0 AlCl B 0 B
B 0 B B 0 B
CSTR
3
C ) x 1 ( kC
x C x C


De aqu, el volumen del CSTR sera:

= = = ) kseg / m 5 . 0 )( kseg 44 . 87 ( V
3
0 CSTR
v


(b) PFR.

Del balance de materia de un PFR en trminos del tiempo espacial:

=

0 AlCl B 0 B
B
0 B PFR
3
C ) x 1 ( kC
dx
C
integrando,

=
(

=
) x 1 (
1
ln
kC
1
B 0 AlCl
PFR
3



por lo que el volumen del PFR sera:

= = = ) kseg / m 5 . 0 )( kseg 67 ( V
3
0 PFR
v

y la relacin de volmenes sera
= =
50 . 33
72 . 43
V
V
PFR
CSTR



Diseo de un PFR


Ratford y Fischer [Ind. Eng. Chem. 37(382),1945], han estudiado la pirlisis del acetoxi-
propionato de metilo en fase gaseosa a temperaturas cercanas a 500C y a varias presiones :

CH
3
COOCH(CH
3
)COOCH
3
CH
3
COOH + CH
2
=CHCOOCH
3

Acetoxipropionato Acido Metacrilato
de metilo actico de metilo


Ingeniera de Reactores 53 M. A. Romero 2003

Alrededor de 565C, la reaccin de pirlisis es prcticamente de primer orden con una constante
cintica dada por :

k = 7.8 x 10
9
exp[ -19220/T ] seg
-1

Donde la temperatura se expresa en K. Se desea disear un reactor tubular piloto que opere
isotrmicamente a 500C para convertir un 90% de materia prima. Qu longitud de tubera de 6
in con 0.0388 ft
2
de rea disponible de flujo se necesitar?. La alimentacin consiste de 500
lb/hr de acetoxipropionato @ 5 atm y 500C.

SOLUCION.

La ecuacin de balance de materia para un PFR ideal es:

=

+
=

=

0 A 0 A
A A
0 A
0 A
A
0 A
) x 1 ( kC
dx ) x 1 (
F
r
dx
F V


(

=
|
|
.
|

\
| +
=

A
A
A
A
0 A
x
x 1
ln 2 dx
x 1
kC


Para calcular F
A0
, se utiliza el flujo msico y el peso molecular del acetoxipropionato:


F
A0
=


Calculando la constante cintica k @ 500C:

( ) = + = ) 15 . 273 500 /( 220 , 19 exp 10 8 . 7 k
9


Para determinar C
A0
, se utiliza la ley del gas ideal:


= =
RT
P
C
0
0 A



Sustituyendo en el balance de materia, para calcular el volumen V en ft
3
:

=
|
.
|

\
|

=

9 . 0
9 . 0 1
1
ln 2
lbmol/ft 10 4.92211 seg 0.1246866
lbmol/hr 3.73134
V
3 3 1


Calculando la longitud del tubo:


Ingeniera de Reactores 54 M. A. Romero 2003

= =
A
V
L

PFR con Recirculacin

En algunos casos, es deseable promover el mezclado en reacciones en fase gaseosa pra aumentar
la selectividad, atenuar los efectos trmicos asociados a la reaccin, etc. En estos casos se puede
utilizar un PFR con recirculacin. La reaccin nicamente se lleva a cabo en el PFR y el
producto se divide en dos corrientes: una se recircula y la otra se saca del sistema reactivo.

Definiendo a la razn de recirculacin R como:

R
Flujo de producto recirculado
Flujo de salida del sistema
=

Haciendo un diagrama del sistema:





entonces R
f
=
v
v
3
.

F
A1
' representa un flujo molar de A hipottico en donde nada de A ha reaccionado, x
A1

representa la fraccin molar de F
A1
' que ya se ha convertido antes de entrar al PFR.

Un balance de materia en el nodo I nos conduce a:

F F R
A A 1 0
1
'
( ) = + (1)

es decir que el flujo molar de A correspondiente a cero conversin a la entrada del PFR es la
suma del flujo neto alimentado al sistema y la recirculacin si nada reaccionara. La
concentracin a la entrada del PFR sera:

C
F F F
A
A A A
1
1
1
0 3
0 3
= =
+
+ v v v
(2)



Ingeniera de Reactores 55 M. A. Romero 2003
Que corresponde a la suma de los flujos de entrada al sistema reactivo y el flujo recirculado.
Adems, dado que en el nodo II solo se separan corrientes, a T y P constante:

v v v
f A A
x x = + = +
0 4 0 2
1 1 ( ) ( )

Para el flujo de recirculacin,

v v v
3 0 2
1 = = + R R x
f A
( )

Efectuando el mismo clculo para F
A3
, tenemos:

F RF RF x RF x
A A A A A A 3 4 0 4 0 2
1 1 = = = ( ) ( )

y sustituyendo F
A3
y v
3
en la ecuacin (2):

C
F RF x
R x
F R x
R x
A
A A A
A
A A
A
1
0 0 2
0 0 2
0 2
0 2
1
1
1 1
1 1
=
+
+ +
=
+
+ +
( )
( )
( )
( ) v v v

o bien

C C
R x
R x
A A
A
A
1 0
2
2
1 1
1 1
=
+
+ +
( )
( )
(3)

sin embargo, por definicin, C
A1
tambin se puede calcular en funcin de x
A1
:

C C
x
x
A A
A
A
1 0
1
1
1
1
=

+
( )
( )
(4)

igualando (3) y (4)

1 1
1 1
1
1
2
2
1
1
+
+ +
=

+
R x
R x
x
x
A
A
A
A
( )
( )
( )
( )


( ) ( ) ( ) ( ) 1 1 1 1 1 1
1 2 1 2
+ + = + + x R x x R x
A A A A


resolviendo para x
A1
:

x
R
R
x
A A 1 2
1
=
+
(5)

de acuerdo a la definicin de F
A1
' podemos plantear la ecuacin de diseo como:

V F
dx
r
PFR A
A
A
x
x
A
A
=

1
1
2
'



Ingeniera de Reactores 56 M. A. Romero 2003

sustituyendo (4) y (5):

V F R
dx
r
PFRR A
A
A
R
R
x
x
A
A
= +

0
1
1
2
2
( )

Por un procedimiento equivalente, para reacciones en fase lquida o con = 0 (sin cambio de
volumen) la ecuacin se expresa en funcin de concentraciones como:

PFRR
PFRR A
A
C
C RC
R
V
R
dx
r
A
A A
= = +

+
+

v
0
1
1
2
0 2
( )


Grficamente, en una curva de -1/r
A
vs. x
A
para reacciones de orden positivo:




mientras que en coordenadas de -1/r
A
vs. C
A
:






Ingeniera de Reactores 57 M. A. Romero 2003
Grficas para comparar volmenes de un PFR vs un PFRR