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TERMODINAMICA
Parte de la física que estudia los intercambios de calor que tienen lugar en los cuerpos al
calentarlos, al realizar un trabajo externo o al cambiar su estado de agregación;
fundamentalmente, se centra en la relación entre el calor (Q) y el trabajo (W).

SISTEMA TERMODINAMICO
Es una porción de espacio aislada de su entorno mediante una superficie de separación,
que bajo la acción de agentes exteriores, sufre una serie de transformaciones.
Dichos sistemas pueden ser:
Abiertos: Cuando se produce una transferencia de materia y energía entre el sistema y
su entorno.
Cerrados: Cuando tiene lugar un intercambio de energía, pero no de materia entre el
sistema y su entorno.
Aislados: Cuando no se produce transición energética alguna entre los dos medios.

PROPIEDAD TERMODINAMICA
En cualquier característica medible del sistema cuyo valor depende del estado
determinado del que se encuentre el sistema.

PROPIEDAD INTENSIVA
Es independiente del tamaño del sistema y solo tienen significado para sistemas en
estado de equilibrio; la presión y la temperatura son propiedades intensivas. Un tipo de
propiedad intensiva es la propiedad específica que es un valor de una propiedad
extensiva referida a la masa correspondiente.

PROPIEDAD EXTENSIVA
Las propiedades extensivas tienen valores que no se ven afectados por el hecho de que
el sistema este en equilibrio o no. La masa y el volumen son propiedades extensivas.

ENERGIA INTERNA
Es la energía necesaria para realizar un trabajo.
Energía interna = cantidad de calor – trabajo
∆U=Q-W Energía – absorbe
∆U=Q-PdV Energía + desprende

EL PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

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PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA

Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la termodinámica se
expresa matemáticamente por medio de la ecuación ∆U=Q-W
Donde ∆U es el cambio total de energía del sistema, Q es el calor agregado al sistema y
W es el trabajo realizado por el sistema.
La primera ley de la termodinámica solo proporciona la expresión cuantitativa del
principio de conservación de la energía. En otras palabras nos expresa que el cambio
total de energía de un sistema cerrado es igual al calor transferido al sistema, menos el
trabajo efectuado por el sistema.

1: En los siguientes casos, encuentre la variación de la energía interna en el sistema si:

a)Absorbe 49 calorías y al mismo tiempo realiza un trabajo de 45 joules sobre el.
b)Libera 2750 calorías y a su vez realiza un trabajo de 650 joules.

1cal = 4.168J
49cal=205.114J
a)
∆U=Q-W
∆U = 205.114J – 45J
∆U = 160.114J

2750cal=11511.5J
b)
∆U=Q-W
∆U = -11511.5J – (-650J)
∆U = -12161.5J

2: Calcule la variación de energía interna en un sistema que:

a) Recibe 200cal y se el aplica un trabajo de 300J
b) Cede 230cal y se expande con 350J
Expresar resultados en Joules
a)
200cal = 837.2J
∆U =837.2J-(-300)
∆U =1137.2J

b)
-230cal=-962.78J
∆U= -962.78J-350
∆U=-1312.78J

FORMAS DE INTERCAMBIO SISTEMA - ENTORNO

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Para sistemas cerrados el intercambio de energía sistema – entorno solo puede ocurrir
en dos formas. Calor y trabajo.

TRABAJO
El trabajo en termodinámica siempre representa un cambio de energía entre un sistema
y su entorno. Cuando un sistema sufre una transformación, este puede provocar cambios
en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento o variación de las fuerzas
que ejerce el entorno sobre el sistema, entonces podemos decir que ha habido
producción de trabajo. Dependiendo del origen físico de las fuerzas aplicadas al sistema
se distinguen diferentes formas de trabajo realizado. El trabajo tiene invenciones de
energía y representa un intercambio de energía entre el sistema y su entorno. Por
conveniencia se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo
efectuado sobre el sistema es negativo.

CALOR
El calor al igual que el trabajo se considera en la termodinámica como energía en
transito a través de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo a
diferencia del trabajo la transferencia de calor se origina por una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el único requisito para
que el calor sea transferido por una conducción.
No se considera el calor que se almacene en un sistema. Cuando se le agrega energía en
forma de calor a un sistema se almacena como energía cinética y energía potencial de
las partículas microscópicas que lo integran.
Las unidades de calor son las del trabajo y energía.

PVT P1V1T1=P2V2T2 PV=nRT W=Fd P=FA F=PA W=PAd W=PV

1: Un cilindro rígido de volumen constante contiene aire a presión P1 t T1 (del orden de

la atmosférica), si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1. Determine la presión final.

P2 = P1V1T1V2 (2T1)
P2 = P1 (2)
P2 = 2P1

2: Se comprime un gas a presión constante de .8atm de un volumen de 9L a un volumen

de 2L. En el proceso se escapan del gas 400J de energía calorífica.
a)¿Cuál es el trabajo realizado por el gas?
b)¿Cuál es el cambio en la energía interna del gas?
a)

W=PV 135.52cal (4.186J)=-567J

W=P (V2-V1) ∆U=Q-W
W=.8atm (2-9) ∆U= -400J-(-567J)
W=-5.6L.atm ∆U=167J

-5.8L.atm (24.2cal)=-135.52cal
3.- Un sistema termodinámico sigue un proceso en el cual su energía interna disminuye
en 500J. Si al mismo tiempo se hacen 220J de trabajo sobre el sistema, encuentre el
calor transferido por o hacia el sistema.
∆U=Q-W
∆U=500J

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W=220J
Q=?
Q=500J+220J
Q=720J
720/4.186=172
Q=172cal

4.- Se confina cierta cantidad de gas nitrógeno (m=1Kg) en un cilindro con un embolo
movible expuesto a una presión atmosférica normal. Se agrega una cantidad de calor
Q=25000cal al gas en un proceso isobárico y su energía interna aumenta en 8000cal.
a)¿Cuánto trabajo realizó el gas?
b)¿Cuál es el cambio en el volumen?

1atm=101325pascales (Pa)
1Pa = N/m2 J=N.m
∆U=Q-W V=WP
W=Q-∆U V=71162J101325Pa
W=25000cal – 8000cal
W=17000cal b)V=.7023m³
a)W=71162J

5: un gas se lleva a través del proceso cíclico descrito en la siguiente figura.

P (Kpa)

8 B

2 A C

V (m3)
6 10
a)Encuentre el calor neto transferido al sistema durante un ciclo completo.
b)Si el ciclo se invierte, esto es el proceso va por el camino ACBA, ¿cual es el calor
neto transferido por el ciclo?

4 x 6 = 642 = 12 Kpam³ = 12000Pam³ = 12000J

∆U=Q-W
∆U=0
Q=W=12000J

ENTALPIA, CALORES DE TRANSICION Y CAPACIDAD

CALORIFICA.
La mayoría de los procesos físicos y químicos tienen lugar a presión constante.
Aunque la energía interna se puede usar a volumen constante encontraremos muy
conveniente en los cambios a presión constante emplear otra función termodinámica
que sea representada por la letra “H” y que se denomina entalpía.
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La entalpía esta representada por la ecuación: ∆H = ∆U + PV ∆H = U + PV

Al igual que con la energía interna, no podemos establecer el valor absoluto de la
entalpía para un cierto sistema aunque, al igual que la energía interna, es la magnitud ∆,
la diferencia de valores ∆H la que es importante. Al igual que con la energía interna, la
entalpía de un sistema depende exclusivamente de su estado y no de su estado anterior.
Por lo tanto el valor de ∆H para un determinado cambio es el mismo, no importa que
camino o que caminos sigan para ir del estado 1 al estado 2.
El uso de la entalpía y del cambio de la entalpía se estudia con mas detalles en conexión
con las capacidades caloríficas y los calores de transición.

1.- 5 moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente a 127ºC hasta 4 veces su

volumen inicial. Encuentre:
a)El trabajo realizado por el gas.
b)El flujo total de calor hacia el sistema.

W=PV
PV=nRT
K=8.314JmolºK
K=1.987calmolºK
K=ºC+273
K=127+273
400ºK
W= (5mol) (8.314JmolºK) (400ºK) ln V2/V1 = 4V2V1
W= (5mol) (8.314JmolºK) (400ºK) ln
W= 2.305x104Ja)

∆U=Q-W
∆U=0
Q=W
Q=2.305x104b)

CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR.

La capacidad calorífica molar de una sustancia “Cv” a volumen constante, es la
cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un mol de una sustancia
1°C, a volumen constante y a una temperatura dada.
Capacidades caloríficas molares de algunos gases a 25°C
GAS Cp CAL Cv CAL
Ar 4.97 2.98
H 6.90 4.91
N 6.94 4.95
O 7.05 5.05
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CO₂ 8.96 6.92

CH₄ 8.60 6.59
C₂H₆ 12.71 10.65

La capacidad calorífica molar de una sustancia a presión constante “Cp”, es la cantidad

de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de una sustancia a presión
constante y a una temperatura dada
Capacidades caloríficas molares a presión constante como función de la temperatura.
H=Cp=6.95-2*10-4T+4.81*10-7T2 cal/mol/grado
N=Cp=6.45+1.41*10-3T-8.10*10-8T2 cal/mol/grado
O=Cp=6.10+3.25*10-3T-1.02*10-6T2 cal/mol/grado
H₂O=Cp=7.19+2.37*10-3T+2.08*10-7T2 cal/mol/grado

Cuanto trabajo hace el sistema cuando 1 mol de H₂O a 100°C hierve se convierte en 1
mol de vapor a 100°C y a una presión de 1 ATM. Determine el cambio en la energía
interna al evaporarse dicho vapor. Considérese el vapor como un gas ideal.

En la tabla anterior fue que la diferencia entre Cp y Cv es 2 calorías (Cp y Cv ≈2 cal).

Como se demostrara más adelante este valor es exactamente 1.99 cal.
Antes de demostrar que la diferencia entre Cp y Cv con el cambio de entalpía y con el
cambio de energía interna respectivamente supongamos que se calienta un gas a
volumen constante, no se efectúa ningún trabajo ya que no existirá ninguna variación en
su volumen y en el valor de Cv se identifica con el cambio de energía interna. Esta
expresión queda representada por la siguiente ecuación
CvdEdTv
d=parcial

Sin embargo, si se lleva acabo el proceso a presión constante deberá haber un aumento
correspondiente en el volumen y Cp se identifica con el cambio de entalpia.
CpΔHΔTP
Por lo tanto Cp=Cv+ trabajo efectuado
Cp=Cv + w Cp=Cv + P (V₂-V₁)
Para una mol de gas PV= RT Y PV= RT considerando que T-T =1°C tendremos
Cp-Cv=R

Una muestra de N que pesa 14 gr. Se calienta a presión constante desde 25 a 75°C. ¿Qué
cantidad de calor se requiere para este proceso?. ¿Cuál es el volumen de ΔH para este
cambio de temperatura?
N=Cp=6.45+1.41* 10-3T-8.10*10-8T2
Cp=ΔHΔT
ΔH=Cp dt
ΔH=T₁T₂Cp dT
ΔH=T₁=298T₂=348(6.45+1.41*10-3T-8.10*10-8T2)dT

ΔH=1428(6.45 T+1.41*10-3T22-8.10*10-8T33)

ΔH=0.5(6.45 T+7.05*10-4T2-2.7*10-8T3)

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ΔH=0.5[6.45 (T2-T1)+1.41*10-32(T22-T12)-8.10*10-83(T23-T13)]

ΔH=0.5[6.45 (348-298)+1.41*10-32(3482-2982)-8.10*10-83(3483-2983)]

ΔH=172.424 cal

Cp=6.45+1.41*10-3298-8.10*10-82982=6.86
Cp=6.45+1.41*10-3348-8.10*10-83482=6.93

Promedio = (6.86 + 6.93)/ 2= 6.895

∆H=nCp dT
Δ H=14286.9 (348-298)
ΔH=172.5 cal

Se calienta una muestra de O gaseosa que pesa 64gr desde Ø hasta 100°C a presión
constante. Calcular los valores de ∆U y ∆H.
Cp=6.10 + 3.25* 10-3T-1.02*10-6T2
°K= 0 + 273 = 273°K
°K = 100 + 273 = 373°K
Cp=ΔHΔT
ΔH=Cp-dt
ΔH=T₁T₂Cp dT
ΔH=6432T₁=273T₂=373(6.10+3.25*10-3T-1.02*10-6T2)dT
ΔH=2(6.10 T+3.25*10-3T22-1.02*10-6T33)
ΔH=2[6.10 (373-273)+3.25*10-32(3732-2732)-1.02*10-63(3733-2733)]
ΔH=1408.14 cal
Cp=6.10+3.25*10-3273-1.02*10-62732=6.91
Cp=6.10+3.25*10-3373-1.02*10-63732=7.17
Promedio =(6.91 + 7.17)/ 2= 6.68 = 7
∆H=nCp dT
Δ H=64327 (373-273)
ΔH=1400 cal
ΔU=nCvT₁T₂ dT
ΔU=nCv(T₂-T₁)
ΔU=64325.05(373-273)
ΔU=1010 cal
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¿Cuántas calorías se necesita para elevar la temperatura de 48g de oxigeno de 10° a

150°C (a) a volumen constante (b) a presión constante?
ΔH=nT₁T₂Cp dT
ΔH=4832T₁=283T₂=423(6.10+3.25*10-3T-1.02*10-6T2)dT
ΔH=4832[6.10 T+3.25*10-32T2-1.02*10-63T3]283423
ΔH=4832[6.10 (423-283)+3.25*10-32(4232-2832)-1.02*10-63(4233-2833)]
ΔH=1494.88 cal
ΔU y ΔH
ΔH = ΔU + Pdv
ΔH = ΔU + nRT
ΔU = ΔH – nRT
ΔU = ΔH – nR T₁T₂dT
ΔU = ΔH nR (T₂ - T₁)
ΔU = 1494 – (4832)(1.987) (423 – 283)
ΔU = 1076.73 cal

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

La energía total no permite caracterizar por completo un sistema macroscópico, puesto
que las partículas del sistema pueden estar en diferentes distribuciones de niveles de
energía, siendo igual la cantidad de la energía total. Es necesario una magnitud que
pueda representar a nivel macroscópico, el grado de orden existente entre las partículas
del sistema.
No es posible convertir completamente calor a trabajo pero si trabajo en calor. De esta
manera según la primera ley, calor y trabajo son formas equivalentes de intercambio de
energía, la segunda ley varia radicalmente su equivalencia ya que el trabajo puede pasar
íntegramente a calor SA=SA pero el calor no puede transformarse íntegramente a
trabajo.
Desde el punto de vista de la primera ley de la termodinámica, los dos procesos (trabajo
calor) son equivalentes. El calor puede transformarse en trabajo, o el trabajo puede
transformarse en calor. Esta equivalencia se pierde si consideramos la segunda ley de la
termodinámica. El trabajo es una forma más coherente de energía. Siempre podemos
transformarlo en calor pero a la inversa no es posible.
ENTROPIA (S)
La formulación matemática de la segunda ley de la termodinámica, debido a Clausius
Clapyron, introduce una nueva función, “la entropía”, definida:
SB =SA+ABdq revT
Donde SA es el valor arbitrario que asignamos a la entropía del estado de referencia A,T
es la temperatura absoluta y dq reves el calor intercambiado en un proceso ideal.
La entropía es una propiedad intrínseca de un sistema, funcionalmente relacionada con
las coordenadas que caracterizan al sistema.
Para un proceso reversible los cambios de esta propiedad están dados por:
ds=dqT
Denominaremos a esta relación como la relación termodinámica fundamental. En una
relación muy importante que puede representarse:
Tds=dq=du-dw
Si el único parámetro externo de relieve es el volumen del sistema, entonces el trabajo
realizado por el mismo es:
dw=-pdw
Si su presión media es “p”, en este caso la expresión se reduce a:
Tds=dv+pdw
Segunda ley de la termodinámica
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“El cambio de entropía de cualquier sistema y su ambiente considerados como un todo,

es positivo y se aproxima a cero para cualquier proceso que se aproxima a la
reversibilidad”
Las unidades en las que se mide la entropía son Joules/°K. La entropía es una función
de estado, su variación depende de su estado final del sistema. La entropía es una
propiedad extensiva.
En cualquier proceso ΔS se determina midiendo el calor que se transferiría en un
proceso isométrico reversible que conectara el estado inicial y el estado final.
Si el sistema termodinámico esta en equilibrio con sus alrededores, no hay cambio en el
sistema ni en los alrededores.
ΔSsist.=-ΔSalred.
Como consecuencia
ΔSuniv.>Ø Proceso Espontaneo Cuando ΔS= Ø el sistema está en equilibrio
CALCULO DE LA VARIACION DE ENTROPIA.
A)PROCESO SENCILLO DE SISTEMA CERRADO.
Cuando el proceso es un proceso cíclico se representa:
ΔS=S1 - S1 =ds=dq revT=Ø
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con la independencia de si es
reversible o irreversible.

B)PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE.

ΔS=ds=dq revT
En un proceso adiabático reversible, dq rev=Ø por lo tanto ΔS=Ø
En un proceso adiabático irreversible no sabemos los valores de dq rev y por lo tanto ni
de ΔS.

C)PROCESO ISOMETRICO REVERSIBLE

ΔS=ds=ds=dq revT=q revT
Para un proceso isométrico reversible (su cambio de entropía)

D)PROCESO ISOBARICO REVERSIBLE (VOLUMEN CONSTANTE)

ΔS=ds=dq revT=Cp(T)TdT
Si Cp es constante en el rango de temperatura en el que ocurre el proceso, la ecuación se
transforma:
ΔS=ds=dq revT=Cp(T)TdT=CpdTT=CplnT3T1

Si no hay cambio de fase:

E)CAMBIO DE FASE REVERSIBLE A ΔT Y P CONSTANTES.

ΔS=ds=dqrevT=1Tdqrev=qpT=ΔHT
Fusión (cambio de sólido a líquido) ΔH>Ø ΔS>Ø
Evaporación (cambio de líquido a gas) ΔH>Ø ΔS>Ø
Sublimación (cambio de sólido a gas) ΔH>Ø ΔS>Ø

F)CAMBIO DE ESTADO REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL.

ΔS=ds=dq revT=du+dwT=Cv(TdT+Pdv)T
Si Cv es constante en la región de T en la que ocurre el proceso obtendremos
ΔS=dq revT=CvdTT+PdvT

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Si además el sistema que sufre el proceso termodinámico es un gas ideal osea que la
PnRTV entonces: Δs=dqrevT=CvdTT+PdvT=CvdTT+nRvv=cvln T2T1+nRlnv2v1
G) CAMBIO DE ESTADO IREVERSIBLE DE UN GAS IDEAL
Δs=ds=dqrevT=dv-dwrevT=Cv(T)dT+PdvT=Cv(T)T+PTdv
La expresión es valida para cualquier cambio de estado (P1V1T1→P2V2T2), aunque
sea irreversible.

CALOR LATENTE.
Es el calor necesario que hay que suministrar a una unidad de masa (1gr) de una
sustancia para que cambie de estado por ejemplo:
Sólido→líquido ó líquido→ vapor
T1T2Sólido+ Clíquido+T2T3Vapor.
Q=mP
Q=calor .
m=masa.
P=calor latente.

CALOR ESPECIFICO.
Es el calor necesario que hay que suministrar a una unidad de masa(1gr.) de una
sustancia para que eleve su temperatura en 1° C
Q=mc (Tf-T1)
Q=calor.
m= masa.
c= calor especifico.
T=temperatura

En un vaso de cobre , que pesa 1.5 Kg contiene un bloque de hierro de 10 Kg a una

temperatura de -10 °C, se inyecta 5 Kg de vapor de agua a 100°C determinar:
1.- El estado de la mezcla
2.- la variación de la entropía
El calor especifico del cobre es de 397 J/kg°K; el calor de fusion del hielo es de 334 400
J/kg; el calor especifico del agua es de 4180 J/Kg°K; el calor especifico del hielo es de
2090 J/kg°K; el calor de licuefaccion del vapor de agua es de 2257200 J/kg.

Δs=nc263273dTT+ LfTf+nc. 273373dTT

10*2090*10 +10*334400+10*4180100=7733000

1.5*397*110=65.505779.8505=

Condensa una masa de779.85052,257200=3.45

El resto como vapor 1.45

Δs=T3T2dQTT3T2mcdTT=mclnT2T1
10Kg hielo -10 a 100 °C →
10*2090ln273263+10*334.400273+10*4180ln373273

1.5 Kg -10°C a 100°C 1.5*397 ln373263=26370

Una masa de vapor que se condensa Δs=-779.8505373=-20907
5462,7J/°K

RENDIMIENTO DE MAQUINAS TERMICAS.

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Puesto que la introducción de concpetos de entropía surge del estudio de rendimiento de

las maquinas de vapor esquematizada en la figura siguiente; uno de los posibles
enunciados del segundo principio es:
“es imposible que un sistema realice un proceso ciclico cuyos unicos efectos sean la
transferencia de calor desde una fuente termica del sistema y la realización por el
sistema de un trabajo equivalente sobre el entorno.”

Teoricamente la conversión total de calor en trabajo es posible, lo imposible es diseñar

una máquina que convierta totalmente el calor en trabajo y que pueda operar en una
forma ciclica.
El rendimiento o eficiencia de la máquina, es la fracción de energía util (trabajo) que se
obtiene a partir de la energía consumida.

E=trabajoenergia →producido→producido =WQc

E=Qc-QfQc
E=1-QfQc
E=1-T2T1

Calcular el cambio de entropía de 1gr-atomo de aluminio a 1000°C, dando los

siguientes datos:
Δs= ?
1gr Al
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T= 1000°C + 273 = 1273 °K

S298=6.67 cal/mol°K
Cp= 4.8+3.22*10-3T cal/mol°K
Cp(1)= 7 cal/mol°K
Calor latente de fusion = 2.5 Kcal a 660°c + 273=933°K
Δs=T1T2dTT
Δs=Δs298 + T1T2Cp(s)+LfTf+T1T2Cp(1)
Δs=6.67 cal/mol°K+298933(4.8+3.22*10-
3)dTT+2500933+93312737dTT=19.0476cal/mol°K

Calcular la entropía de 1gr-atomo de :

a)Fe α sobrecalentado a 1000°C
b)Fe λ sobre calentado a 1000 °C
Datos
s298=Feα=6.49 cal/mol°K
CpFeα=3.9+6.8*10-3T cal/mol°K
273-1033
CpFe λ=7.55+1.14*10-3cal/mol°K
1179-1674
Lf= α→β=660 cal/mol
1033°K
Lf= β→λ= 220cal/mol
1183°K
a)Δs1273°K= ?
Δs1273 Fα=Δs298+2981273(3.9+6.8*10-3T)dTT
Δs1273 Fα=6.49+3.9ln1273298+6.8*10-3(1273-298)
Δs1273 Fα=18.783cal/mol°K
b)Δs1273 =?
Δs1273 Fλ=Δs298+2981033(3.9+6.8*10-
3T)dTT+6601033+10331183(9.85)dTT+2201183+11831273(7.55+1.14*10-3T)dTT
Δs1273 Fλ=6.49+3.9 ln(1033298)+6.8*10-3(1033-
298)+6601033+9.85ln(11831033)+2201183+7.35ln(12731183)+1.41*10-3(1273-1183)
ΔFe1273λ=19.136cal/mol°K

En una máquina térmica se emplea vapor producido por una caldera a 340°C, mismo
que despues de ser utilizado para realizar trabajo es expulsado al ambiente a una
temperatura de 210°C calcular:
a)El eficiencia de la máquina expresada en porcentaje.
b)El trabajo realizado en joules, si el calor suministrado es de 355 cal.
E=1-TfTc 340°C=613°K
E=1-483°K613°K 210°C=483°K
E=0.2121 355cal(4.186J1cal)=1486J
a)21.2% W=EQ
W=(0.2121)(1486.03J )
b)W=315.19

Una máquina termica absorbe 360 J de calor y realiza un trabajo de 25 joules cada
ciclo. Encuentre:
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a)La eficiencia de la máquina.

b)El calor liberado en cada ciclo.
E=1-QfQc W=EQ
a)E=1-25J360=0.9306 W=(0.9306)(360J)
b)W=355.016J

Un refrigerador tiene un coeficiente de operación igual a 5. Si el refrigerador absorbe

120J de una fuente fría en cada ciclo, encuentre:
a)El trabajo hecho en cada ciclo.
b)El calor liberado hacia la fuente caliente.
Cop=Q2W
W=Q2-Q1
Donde:
Cop=coeficiente de operación.
Q2=calor transmitido de la fuente caliente.
Q1=calor absorbido de la fuente fría.
Cop=Q2W W=Q2-Q1
5=Q2W W=150J-120J
5=Q2Q2-120J a)W=30J
5(Q2-120J)=Q2
5Q2-600J=Q2
-600=Q2-5Q2
-6004=Q2
b) Q2=150J

Una máquina absorbe 1600J de una fuente caliente y libera 1000J a la fuente fría en
cada ciclo.
Calcular:
a)Cuál es la eficiencia de la máquina.
b)Cuánto trabajo se hace
c)Cuál es la potencia de salida de la máquina si cada ciclo dura 0.3 seg.
n=wQ=Q2-Q1Q2

n=1-Q1Q2=1-10001600

n=0.375

a)n=37.5
W=Q2-Q1
W=1600-1000

b)W=600Joules
n=PtPt+Q1→0.37J=P(0.3)P(0.3)+1000
→0.375(P(0.3)+1000)=0.3P
→0.1125P+375=0.3P
P=3750.1875

c)P=2000 watts
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Cierta máquina tiene una potencia de salida de 5Kw y una eficiencia del 25% si la
máquina libera 8000 joules de calor en cada ciclo calcular:
a)El calor absorbido en cada ciclo.
b)El tiempo para cada ciclo.
Potencia=5Kw=5000watts
n=25%=.25
Q=8000J(liberado)
T=tiempo de cada ciclo.
n=WQ2ó E=WQ2 Q2=calor absorbido
W=Q2-Q1 Q2=w+ Q1 Q1= calor liberado
n=PTPT+Q1→0.25=5000t5000t+8000=0.53seg(tiempo/ciclo)
0.25(5000t+8000)=5000t
1250t+2000=5000t
2000=5000t-1250t
2000=3750t
b)t=20003750=0.533
Q2=(5000J)(t)+8000
a)Q2=(5000J)(0.538s)+8000=10650J

Un Kg de agua a una temperatura de 280°C se mezclan con 2Kg de agua a 310°C en un

recipiente aislado termicamente. Determine el cambio de entropía del universo.

1kg H2O=1000gr
T1=280°C+273=553°K
2KgH2O=2000gr
T2=310°C+273=583°K
Δs=m1C1lnTfT1+m2C2lnTfT2
Δs=(1)(1)ln573553+(2)(1)ln573583
Δs=1000ln573553+2000ln573583
Δs=0.92cal/°K
Tf=1000(553)+(2000)5831000+2000=553.15°K

Un kilogramo de agua a 0°C se coloca en contacto con una fuente termica a 100°C,
cuando el agua alcance los 100°C determine el cambio de entropía del universo.

Tx=tf
ΔS1 = nc 280TxdTT = nc ln Tx280
ΔS2 = nc 310TxdTT = nc ln Tx310

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ΔSTOTAL = S1 + S2

GASES PERFECTOS O IDEALES.

Un gas perfecto es aquel que cumple con la ecuación de estado (Pv = RT) y además sus
colores específicos son invariables.

ECUACIONES DE ESTADO.
Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona 3 ó más propiedades intensivas
pero independientes, de modo que define completamente un estado termodinámico de
un sistema PV=RT ó f(PvT) = φ
La ecuación de estado de los gases perfectos es
PvT = R
Donde R es la constante de gas, es decir, para 1 Kg. De un gas ideal particular se
cumple siempre que:
P1V1T1= P2V2T2 … PiViTi= R (gas)
En caso de un sistema gaseoso que tenga una masa m (kg) la ecuación se puede
expresar
Pv=mRT
Donde se tiene que para el sistema ingles V = mv, que es el volumen total en m3
P es la presión absoluta del sistema que se expresa en KJ/Kg°K
Es decir, para un estado 1 cualquiera se obtiene P1V1 = m1R1T1
Para un sistema con una masa unitaria la ecuación de estado se puede expresar: P = ρ
RT
Donde ρ representa la densidad del gas en Kg/m 3para un sistema cuantificado en kilo
moles donde 1 Kmol de una sustancia representa una cantidad de materia equivalente a
su peso molecular expresado en kg la masa del sistema se puede representar:
m = un

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el volumen de 1 kmol a una determinada presión y temperatura se denomina volumen

molar y se expresa en m3/kmol.

LEY DE AVOGADRO
El volumen molar de cualquier gas ideal que se encuentra sumergido a unas mismas
condiciones de presión y temperatura es constante y su valor depende exclusivamente
de su naturaleza.
Vmol = 22.4 m3 / kmol
También según la ley de Avogadro en 1 kmol de cualquier gas ideal el número de
moléculas existentes es constante y se denomina número de Avogadro y se representa
como:
N=6.0238*1023 moléculas/kmol

CONSTANTE UNIVERSAL
Como el volumen molar (Vm) es idéntico para todos los gases ideales que se encuentran
en las mismas condiciones de presión y temperatura tenemos que R como constante
tiene los siguientes valores:
R = 1.987 cal/mol°k
R = 8.314 KJ/Kmol°k
R = 0.082 lts atm/mol°k

CALORES ESPECIFICOS DE LOS GASES IDEALES

Por definición sabemos que el calor especifico de un gas es C= dQmdT
O bien dQ = cm dT
Como dQ depende de la manera de cómo se realiza el cambio de estado termodinámico
del gas, en los gases es posible distinguir diferentes tipos de calores específicos, siendo
los mas usuales:
Cp= presión constante
Cv= volumen constante
De donde se obtiene:
dQp = m Cp dT en Kjoules
dQv = m Cv dT en Kjoules
Si m es constante (sistema cerrado) y dT → 0
Tendremos: dQ = m Cp T1T2dT dQ = mCv T1T2dT
Ó bien Q= mCp (T2T1) o bien, Q= mCv (T2T1)
Q= mCp ΔT Q= mCv ΔT

En los gases ideales los calores específicos son función de la temperatura [c=f(T)].
La ecuación de Cp en función de la remperatura (a baja presión) se puede expresar de la
siguiente manera
Cp= a+bt+ct2+dt3t… dtn
Para el aire a= 28.11, b= 0.1967*10-2, c= 0.480*10-5
Para el H2 a= 29.11, b= 0.1916*10-2, c= 0.400*10-5
Para el CO2a= 22.26, b= 5.9810*10-2, c= -3.51*10-5
Para el amoniaco a= 27.5630*10-5, b=2.5630*10-5, c= 0.99*10-5
Esta ecuación es valida para los valores de 273 hasta 1800°k y una presión de 1 atm.

Un gas ideal ocupa un volumen de 100 cm3 a 20°c y una presión de 100 Pa. Determine
el numero de moles del gas en el recipiente.
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V= 100cm3= 0.10 lts. PV= nRT

T= 20°c = 293°c n= PvRT
P= 100 Pa = 9.869*10-4 n=9.869*10-4atm(0.10 lts)0.082
ltsatmmol°k(293°k)
n =? n= 4.11*10-6 moles
R= 0.082 lts. Atm/mol°k

Se mantiene un gas ideal en un recipiente a volumen constante. Inicialmente su

temperatura es de 10°c y su presión es de 2.5 atm. ¿Cuál será la presión cuando la
temperatura sea de 80°c?
T= 10°c = 283°K P1V1T1 =
P2V2T2 =
P1= 2.5 atm P 2=
P1V1T2T1V2
T2= 80°c = 353°K P2= P1T2T1
P2=? P 2= 2.5
atm(353°k)283°k
P 2= 3.118
atm

Un cilindro con un embolo móvil contiene un gas a una temperatura de 127°c, una
presión de 30 Kpaladios y un volumen de 4m 3. ¿Cuál será la temperatura final si el gas
se comprime 2.5m3 y su presión aumenta a 90 Kpaladios?
T1= 127°c = 400°k P1V1T1 = P2V2T2
P1= 30 K Pa = 0.2961 atm T2= P2V2T1P1V1
V1 = 4m3= 4 lts T2= 0.8882 atm2.5
lts(400°k)0.2961 atm(4 lts)
T2 =? T2= 749.92 °k
V2 = 2.5 m3 = 2.5 lts.
P2 = 90 KPa = 0.8882 atm

Se encuentra contenido un gas en una vasija de 8 litros a una temperatura de 20°c y a

una presión de 9 atm. Determine a) el número de moles en la vasija. b) ¿cuántas
moléculas hay en la vasija?
V1= 8lts a) n= PVRT
T1= 20°c n= 9atm(8lts)0.082
ltsatmmol°k(293°k)
P= 9atm n= 2.9968 moles

b) (6.0238*1023) (2.9968mol) = 1.8052*1024 moléculas

Se encuentra un gas en un tanque a una presión de 10 atm y una temperatura de 15°c si

se saca la mitad del gas y se aumenta la temperatura a 65°c ¿Cuál es la nueva presión
en el tanque?
P1 = 10 atm P1V1T1= P2V2T2
T1=15°c = 288°K P2= P1V1T2V2T1
T2 = 65°c = 338°K p2= 10atm(338°k)2(288°k)
P2 = 5.8681 atm

Se calienta un gas de 27°c a 127°c mientras se mantiene a presión constante en un

recipiente cuyo volumen aumenta. ¿En qué factor cambia el volumen?
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T1= 27°c = 300°k P1V1T1 = P2V2T2

T2= 127°c = 400°k V2 = P1V1T2T1P2
P = constante por lo tanto P1 = P2 V2 = V1(400°k)300°k
V2=V1(1.333) f = 1.333
Un cilindro con un volumen de 12 litros contiene un gas de helio a una presión de 136
atm. ¿Cuántos globos se pueden llenar con este cilindro a presión atmosférica si el
volumen de cada globo es de 1 litro?
V1= 12 lts. N = P1V1P2V2
P1= 136 atm N = 136 atm(12 lts)1atm(1lt)
V2= 1 lt. N = 1632 globos
T1 = T2 constante.
P2 = 1 atm
Un tanque con un volumen de 0.1 m3 contiene un gas de helio a una presión de 150
atm. ¿Cuántos globos se pueden llenar si cada globo lleno es una esfera de 30 cm de
diámetro a una presión absoluta de 1.2 atm?
P1 = 150 atm P1V1T1=P2V2T2
V1 = 0.1 m3 P1V1 = n1RT1
T1 = T2 cte. P2V2 = n2RT2
P2 = 1.2 atm n1= P1V1RT1
V2= 30 cm n2= P2V2RT2
R = cte. Por lo tanto R = 0 N = n1n2 = P1V1RT1 / P2V2RT2
3
V2 = 43 ∏r N = P1V1P2V2 =
150(0.1m3)1.2 atm(0.014m3)
V = 43 (3.1416) (0.15m)3 N = 892 globos

Se infla la llanta de un automóvil con aire inicialmente a 10°c y a una presión

atmosférica normal. Durante el proceso el aire se comprime a 28% de su volumen
inicial y su temperatura aumenta a 40°c a)¿Cuál es la presión de aire? Después de
manejar el automóvil la temperatura del aire de la llanta aumenta a 85°c y el volumen
del interior de la llanta aumenta en un 2% b)¿Cuál es la nueva presión de la llanta?
Expresa el resultado en presión absoluta y en libras/pulgadas2
(1 atm= 14.7 libras/pulgadas2)

T1= 10°c P2 = P1V1T2V2T1 =

1atmv(313°k).28v(283°k)
T2= 40°c a) P2 = 3.95atm
P1= 1 atm b) P2 = 1atmv(313°k)358°k(0.2856v)
V1= V P2= 4.43 atm = 65.106 lb/pulgada2
V2 = .28V

¿Cuál es la presión que adquiere una masa gaseosa de 200 cm3 si pasa de 30°c a 70°c y
su presión inicial es de 740 mm de Hg y el volumen permanece constante?

V1 = 200 cm3= 2lts. P2 = p1V1T2V2T1

T1= 30°c = 303°k P2 = P1T2T1
T2= 70°c = 343°k P2 = 740 mm de Hg(343°k)303°k
P1= 740 mm de Hg P2= 837.69 mm de Hg = 1.102 atm
V2=V1

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Un gas a 18°c y 750 mm de Hg ocupa un volumen de 150 cm3, ¿Cuál será su volumen a
65°c si se mantiene constante la presión.

P2V2T2=P1V1T1
T1= 18°c = 291°k V2 = P1V1T2P2T1
T2= 65°c = 338°k V2 = V1T2T1
P1= 750 mm de Hg V2 = 150cm3(338°k)291°k
P2=P1
V1= 150 cm3= .15 lts V2 = 174.226 cm3 = 0.174226 lts

En un tanque se coloca queroseno hasta un 75% de su volumen, se introduce lueo aire

hasta alcanzar una presión de 2.8atm, determinar el volumen sel aire dentro del tanque
si su longitud es de 35cm y 8cm de radio.

Vq = 75% Formulas
P = 2.8atm V1 =π r2 l
l = 35cm V2 = V1 P1
r = 8 cm P2

7037.17cm2 --- 100%

X --- 75%

(75%) (7037.17cm2) = 5277.88cm2 = 1759.29cm3 = 0.176 Lts.

100

V1 = π r2 l = (3.1416) (8cm)2(35cm) = 7037.17 cm3

V2 = V1 P1 = (1759.29 cm3) (1atm) = 628.30 cm3

P2 2.8 atm

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ENERGIA LIBRE DE GIBBS (ΔG)

ΔS (Universo) = ΔS(Sistema) + ΔS (Entorno) > Ø (Proceso espontáneo)

Esto es valido para un proceso instantáneo

TΔS (universo)= TΔS (sistema) - ΔH (sistema)

Si consideramos el producto –TΔS (universo) como la disminución de4 una nueva magnitud
denominada ΔG la expresión quedaría de la siguiente manera:

-TΔS (sistema) + ΔH (sistema) = ΔG < Ø ó bien ΔG = ΔH (universo) – TΔS (sistema)

En procesos espontáneos se cumple siempre que ΔG sea menor que cero (ΔG < Ø)

Si ΔG > Ø el proceso e s no instantáneo

Si ΔG = Ø el proceso esta en XY, en equilibrio

G es una función de estado, puede variar por la presión y la temperatura.

Al igual que el incremento entalpico (entalpía) el incremento de energía libre de una

reacción puede obtenerse a partir de sus reactivos y de sus productos.

ΔG (reacción) = ΔG (producto) - ΔG (reactante)

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EXPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS.

No siempre las reacciones exotérmicas son espontaneas. Existen reacciones

endotérmicas espontaneas, por ejemplo la evaporación de liquidación y la disolución de
sales.

NH4Cl NH4 + Cl ΔH = 14.7 KJ.

H2O H2 + O ΔH = 44.0 KJ
H2O(l) H2O (g) ΔH = 44.0 KJ

Una reacción es espontanea cuando ΔG = ΔH – TΔS es negativo.

Según sean positivos o negativos cuando ΔH y ΔS (T siempre es positiva) se cumplirá

lo siguiente:

ΔH < Ø y ΔS > Ø ΔG < Ø espontanea

ΔH > Ø y ΔS < Ø ΔG > Ø no espontanea
ΔH < Ø y ΔS < Ø ΔG < Ø a temperatura baja y a > Ø a temperatura alta.
ΔH > Ø y ΔS > Ø ΔG < Ø a temperatura alta y ΔG > Ø a temperatura baja

CALCULO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO A PARTIR DE LAS

VARIACIONES DE LA ENERGIA LIBRE.
A partir del valor de la variación de la energía libre del patrón de una reacción es
posible calcular su constante de equilibrio, usando la isoterma:

ΔG = - nRT ln kp

Así en la reacción de equilibrio del tipo Me + O2 MeO2 tendremos que la

constante de equilibrio es igual a:

aMeO2
kp 
aMePO2

Que sustituido en la isoterma tendremos lo siguiente:

aMeO2
G   RT ln
aMePO2
En las reacciones en las que el metal y el oxido (Me y MeO2) pueden considerarse
sólidos puros o líquidos puros, sus actividades se consideran igual que la unidad, por lo
tanto aMe = aMeO2 = 1 por lo tanto tendremos que la energía libre será igual a:
1
G   RT ln
PO2
De donde se deriva que ΔG = RT ln PO2

T = Parte de donde la temperatura se considera como temperatura absolutas.

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PO2 = La presión del oxigeno es igual a la porción parcial de equilibrio del oxido a la
temperatura T.

La ecuación anterior se aplica a cualquier reacción de oxidación en el que el oxigeno es

el único componente gaseoso. Esta ecuación nos permite calcular la presión de
equilibrio del oxigeno con cualquier elemento a fin a este mismo.

Conocidos los valores de las variaciones de la energía libre de Gibbs de la sílice (Si O 2)
a la temperatura de 500°C, 1000°C y 1500°C; calcular las presiones de equilibrio del
oxigeno a estas temperaturas.

ΔG500 = -17500 cal/mol°

ΔG1000 = - 153000 cal/mol°
ΔG1500 = -131000 cal/mol°

Si + O2 SiO2

ΔG = ΔH – TΔS
ΔG = - nRT ln K
aSiO2
G   RT ln
aSiPO2

aSiO2= aSi = 1 esta ecuación se transforma

 1
G   RT ln
PO2

G   RT ln PO2

-175000 = - (1.987)(773°K ) ln/PO2

=
ln 175000
PO2 (1.987)(773 K )

ln PO2 = -113.94

log10 = 3.28*10-50 atm.

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Examine la reducción del oxido de magneso (MnO) a 1900°K por “C” y “CO”. ¿Qué
reacción es más factible? Las energias libres de formación son las siguientes.

MnO G= -95400 + 19.62 T

CO G= -26700 – 20.95 T
Co2 G= -94200 – 0.2 T

MnO + C Mn + CO
MnO + CO Mn + CO2

ΔG (reaccion) = ΔG(productos) – ΔG (reactantes)

ΔG(reacción) = -26700 – 20.95 (1900°K) – [-95400 + 19.62 (1900°K)]

ΔG(reacción) = -8383 cal.

REACCION ESPONTANEA

ΔG(reacción) = -94200 – 0.2(1900°K) – [-26700–20.95(1900°K) + (-95400+19.62 (1900°K)]

ΔG(reacción) = 30047 cal.

Encontrar el cambio de energía libre a 25°C en la reacción Zn + ½ O2 ZnO

ΔH= -83 kcal. El calor de formación del CO esta formado por la siguente reacción:

C+ ½ O2= CO ΔH= -26.15 Kcal

Tambien encontrar el cambio de energía libre en la reacción.

ZnO + C = Zn + CO

Las entropías a 25°C son las siguientes:

Zn = 9.83 cal/°K
ZnO = 10.4 cal/°K
CO = 45.9 cal/°K
C= 1.3 cal/°K
O2(g)= 48 cal/°K

ΔG = ΔH – TΔS
ΔG = -83000 cal – [(298°K) (10.4-9.83-(48/2))]
ΔG = -76 017.86 cal.

ΔG= [-26150 +83000] – 298[9.83 +45.9 – 1.3 -10.4]

ΔG = 43729.06 cal.

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A 1800°C a presión de disociación de la alumina Al2 03 es de 10-16atm, mientras que a

1400 °C es de 10-22 atm. Calcular la energía libre de formación de alumina a 1800°C y
1400°C , suponiendo que el Oxigeno tiene inicialmente la presión atmosférica y que los
constituyentes son sólidos puros. Dado que la entalpía de Formación de la alumina
permanece constante sobre el rango de temperatura de 1400 a 1800 °C calcular la
entropía de formación de la alumina en este rango de temperatura.

Al2O3 2Al+ 3/2 O2

ΔG= ΔG+ RT ln K
ΔG= - RT ln K
3
2
a AlP O22
G   RT ln
aAl2O3

3
G   RT ln P 2 O2
ΔG = -3/2 (1.987)(2.303)(2073°k) log PO2
ΔG = -3/2 (1.987)(2.303)(2073°k) (log 10-16)
ΔG1800= 227668.19 cal

ΔG= -3/2 (1.987)(2.303)(1673°k) (log 10-22)

ΔG1400 = 252639.75 cal

ΔG= ΔH - TΔS

ΔG1800 = ΔH - TΔS
ΔG1400 = ΔH – TΔS
(ΔG1800- ΔG1400) = (2073-1673) ΔS

(227668.19-252639.75) = ΔS
2073-1673

ΔS = -62.74 cal.

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