FUNDAMENTOS TERICOS

DEFINICIN

El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido incoloro, inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de industrializacin de un pas. Es ahora es uno de las materias primas qumicas bsicas e

importantes y con la salida ms grande del mundo. Ocupa una posicin importante en la economa nacional. Sus nombres qumicos son: cido sulfrico y cido sulfrico fumante. Tambin es llamado aceite de vitriolo, cido de bateras y cido de fertilizantes.

ESTRUCTURA

Los enlaces entre el azufre y el oxgeno han sido objeto de numerosas especulaciones, admitindose para el caso del SO42- la formulacin propuesta por Pauling, que lo considera como un hbrido de resonancia entre estructuras; en las cuales cada tomo de azufre est rodeado tetradricamente por 4 tomos de oxgeno, actuando los tomos de hidrgeno como enlaces entre los distintos tetraedros. La descripcin ms adecuada por orbitales moleculares se hace en trminos de 4 enlaces sigma (de aqu la forma tetradrica) y 2 enlaces pi deslocalizados.

Figura X. Molcula de cido sulfrico

PROPIEDADES

Propiedades Fsicas El cido sulfrico puro es un lquido aceitoso incoloro, denso ( =1,834 g/cm3), que se

congela a 10,37 C, dando un slido cristalino incoloro que hierve a 317C, temperatura a la que la composicin del mismo es de 98,54%, pues durante el calentamiento desprenden vapores formados al descomponerse en H2O y SO3. Tambin el oleum alcanza esta concentracin cuando es calentado.

Propiedades Qumicas Propiedades cidas El cido sulfrico da todas las reacciones caractersticas de los cidos: reacciona con los

xidos e hidrxidos de los metales formando la sal correspondiente, ataca a los metales que se encuentran por encima del hidrgeno en la serie de tensiones, etc. CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O 2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O Mg + H2SO4 MgSO4 + H2 Es un cido fuerte y dibsico por tal motivo al estar presente en una solucin diluida experimenta una ionizacin primaria casi total; la ionizacin secundaria es menos completa, como se observa por los valores de las correspondientes constantes de ionizacin: H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+ HSO4- + H2O SO42- + H3O+

K1 = Alta K2 =1,0410-2

Debido al elevado punto de ebullicin del cido sulfrico, es utilizado para desplazar de sus sales a los cidos que hierven a temperaturas ms bajas, constituyendo, a veces, un excelente procedimiento para obtenerlos a nivel de laboratorio.

 Accin Deshidratante. El cido sulfrico, especialmente si es concentrado, tiene una gran afinidad con el agua, dando lugar a una serie de hidratos. Esta reaccin con el agua es tan pronunciada que no solamente elimina agua de los materiales que la contienen, sino que en ocasiones elimina los dos elementos que la forman (hidrgeno y oxgeno), sobre todo si se encuentran en la misma reaccin atmica que en el agua, como ocurre en muchos hidratos de carbono: C12H22O11 + 11 H2SO4 11 HSO4- + 12 C + 11 H3O+ HCOOH + H2SO4 HSO4- + CO + H3O+ Incluso con el cido ntrico: HNO3 + 2 H2SO4 2 HSO4- + NO2+ + H3O+ Esta accin deshidratante hace que el cido sulfrico se utilice para desecar gases que no reaccionan con l y eliminar el agua que se produce en muchas reacciones qumicas, tales como: la nitracin, en la fabricacin de colorantes y explosivos. Accin Oxidante El cido sulfrico no tiene un poder oxidante particularmente notable. Este poder viene determinado por los valores de los diferentes potenciales redox: H2SO3 + H2O SO42- + 4H+ + 2eH2SO3 + 4OH SO42 - + 3 H2O + 2e-

E=-0.20V E=0.90V

Slo concentrado y en caliente el potencial es suficiente para oxidar metales como el cobre, a los que disuelve. Los productos de la reduccin del H2SO4 pueden ser el SO2, el S, el H2S, segn las fuerzas relativas de oxidante-reductor. A modo de ejemplo, veamos algunas de estas oxidaciones: CuSO4 + 2 H2O + SO2

Cu + 2 H2SO4

C + 2 H2SO4 CO2 + 2 SO2 + 2 H2O 8 HI + H2SO4 Reacciones orgnicas El cido sulfrico interviene tambin en numerosas reacciones orgnicas, como reactivo y catalizador. Un ejemplo de ambas actuaciones puede ser la sulfonacin de hidrocarburos aromticos: C6H6 + H2SO4 C6H5.SO2.OH + H2O La nitracin, tambin de anillos bencnicos: HNO3 + 2 H2SO4 NO2+ + 2HSO4- + H3O+ El NO2+ es el agente nitrante. H2S + 4 I2 + 4 H2O

PRINCIPALES USOS Acido Sulfrico Diluido Industria de los curtidos y para carbonizar la lana. Destileras de alcohol y en la obtencin de levaduras. Fabricacin de la glucosa. Tintoreras y estampados. Galvanotecnia y en fabricacin de pilas. En la agricultura.

cido Sulfrico (78%) Se emplea principalmente en la fabricacin de superfosfatos y otros abono minerales. Fabricacin de papel: en el proceso de produccin de la pulpa de papel e indirectamente en el uso de sulfato de aluminio.

 cido Sulfrico (92-96%) Obtencin de cidos minerales. Purificacin de aceites. Sulfonacin de compuestos orgnico.

cido Sulfrico (98-100%) leum Sntesis de muchas materias y colorantes. Preparacin de sulfocidos orgnicos y mezclas sulfontricas.

PROCESO DE PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO

Historia El origen del primer acido sulfrico se desconoce. Para el siglo XV, Basilus Valentinus, fue el primero en describir el proceso de obtencin de acido sulfrico, el cual preparaban, quemando azufre con salitre, esto se realizaba en vasijas espaciosas y humedad. Para aquella poca se aplicaba solo como uso farmacutico. Para 1740 Ward estableci, la primera fbrica, para obtener acido sulfrico por medio del quemado de azufre con pequeas cantidades de nitro en vasijas de vidrio. En 1746, Roebuck de Birmingham, Inglaterra, introdujo el proceso de cmaras de plomo. Luego para 1793 Clement, basado en un estudio aconsejaron el empleo constante de aire con el del fin de reducir el consumo de nitrato. Para 1827 Gay-Lussac propuso el empleo de la torre que lleva su nombre, para recuperar los gases nitrosos que escapan de las cmaras de plomo. Para 1859 Glover, completo el trabajo hecho por Gay-Lussac, en lo que respecta a la obtencin de acido sulfrico por cmaras de plomo. El proceso de contacto fue descubierto por primera vez en 1831 por Phillips, un ingls cuya patente inclua las caractersticas esenciales del proceso de contacto moderno, en particular el paso de una mezcla de Dixido de Azufre y aire sobre un catalizador, seguido por la absorcin del Trixido de Azufre en cido Sulfrico de 98.5 al 99%. El invento de Phillips, no constituy un xito comercial durante ms de cuarenta aos, probablemente porque faltaba demanda para un cido fuerte, haba un conocimiento inadecuado

de las reacciones catalticas de los gases y el progreso de la tecnologa qumica era lento. El desarrollo de la industria de colorantes dio como resultado una demanda creciente de cidos concentrados para la manufactura de la alizarina y de otros materiales orgnicos colorantes; en 1889 se demostr que un exceso de oxgeno en la mezcla gaseosa para el proceso de contacto era ventajoso, lo que ha sido mejorado en todos los detalles y actualmente es uno de los procesos industriales continuos de bajo costo controlado automticamente. Todas las plantas nuevas de cido sulfrico utilizan el proceso de contacto; una de las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es que puede producir cido de una concentracin de slo 78%.

Proceso utilizando cmaras de plomo En el proceso de cmaras de plomo el dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente, obtenido de la combustin del azufre o piritas, entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). La torre de Glover tiene como funcin enfriar los gases de combustin, desnitrificar y concentrar el cido producido en las cmaras, adems en ella se producen cantidades importantes del cido. SO2 + NO2 NO + SO3 SO3 + H2O H2SO4 (cido de Glover) De la torre de Glover sale una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) la cual es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras

en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4. NO + NO2 + H2O 2 HNO2 HNO2 + H2SO3 H2SO4 (cido de cmara) Luego de que los gases pasaron por las cmaras se les hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

cido Nitroso

Dixido de Azufre

FIGURA 1. DIAGRAMA DE BLOQUE DEL PROCESO DE CMARA DE PLOMO.

PROCESO DE SIMPLE CONTACTO

(Planta de cido sulfrico instalacin 215, complejo morn)

Para esta tecnologa de simple contacto se requiere de las siguientes especificaciones:

Materia prima Azufre lquido: con una pureza de 99,5% en peso y en cenizas de 100ppm. Aire seco: con una presin de 1,3kgf/cm2 y en punto de roco menor a -40C. Agua lquida: con una presin de 3 a 4kgf/cm2.

Insumos Vapor: a 17 ATA sobrecalentado a 270C. Agua desmineralizada: con una presin de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 28C. Agua de enfriamiento: con una presin de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 32C. Aire para instrumentos: con una presin de 7 a 9kgf/cm2, con una temperatura de 28C y adems con la condicin de seco, filtrado y sin aceite. Energa elctrica: 2400 V Motores con ms de 150 Cv 400 V Motores con menos de 150 Cv 220 V Iluminacin

Compuestos qumicos L-3003R (Tratamiento interno para las calderas). L-3514 (Secuestrante de oxigeno en agua de alimentacin). LG3AR (Inhibidor de corrosin para el condensado). NaOH (Ajuste de pH).

Productos cido Sulfrico Concentracin 98 99 %. Turbidez 150 N.T.U. Hierro 10 ppm.

A continuacin se presenta una descripcin ms detallada del proceso dividido en las siguientes fases:

1. Circuito de gas: Este proceso est formado por cinco etapas principales:

1.1 1.2 1.3 1.4 1.5

Compresin del aire Secado de aire Combustin de azufre Conversin de dixido de azufre (S02) Absorcin de trixido de azufre (SO3)

1.1 Compresin de aire El ventilador principal W-1, acoplado a la turbina TV-1, genera el aire utilizado para la combustin del azufre. El ventilador, de velocidad variable, succiona el aire de la atmsfera y lo descarga a una presin de 0,37 kgf/cm2 y a un rango de temperaturas de ( 70-74)C a la torre de secado C-2. Se dispone de una vlvula mariposa en la descarga del ventilador que permite regular la presin de salida del mismo. En caso de una baja de presin en la descarga, se dispone de un dispositivo de alarma que emite una seal al panel de control. La presin mxima de descarga permitida es de 0,48 kgf/cm2.

1.2 Secado de aire El aire descargado por el ventilador entra a la Torre de Secado C-2 por la parte inferior. En la operacin de secado de aire se pone en contacto, a contracorriente, el aire hmedo con cido sulfrico al 98%, que entra a la torre a una temperatura de 70C. El cido inyectado se pone en contacto ntimo con el aire mediante el dispositivo de relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la torre distribuyndose en una lnea principal y una secundaria. La lnea principal de aire seco entra al cabezal del quemador de

azufre (HB-1) para ser utilizado en la combustin del azufre lquido. La lnea secundaria va al convertidor A-1, para ser utilizado como enfriamiento en la salida de los pasos 2 y 3 del mismo. El aire que entra a los pasos del convertidor es regulado mediante las vlvulas de mariposa BV-9/10. La entrada de aire al quemador no posee vlvulas, su inyeccin depende de la presin diferencial entre la presin de la descarga del W-1 y la presin en el quemador de azufre.

1.3 Combustin de azufre El azufre lquido se bombea desde la fosa de sedimentacin hacia el tanque SR-OlA; desde ah es enviado, de forma atomizada, a travs de la bomba PC-2 a dos quemadores ubicados en el horno de combustin de azufre HB-1. La atomizacin del azufre lquido permite una mejor combustin del mismo, ya que mejora el contacto con el aire seco que viene del ventilador W-1. Aqu se hace reaccionar el azufre con el aire seco (en exceso), proveniente de la torre de secado, para producir dixido de azufre (SO2) a una temperatura aproximada de 900C. La produccin de SO2 est regida por el equilibrio adiabtico de la temperatura de la llama en el quemador de azufre. S2 (L) + 2O2 (g) 2SO2 (g) + Calor El quemador de azufre solamente consume parte del oxgeno que entra al horno. La composicin del gas que sale del HB-1 est determinada por la relacin molar aire/combustible (1,5/2,5 aire/azufre, por diseo) que se haya quemado. La temperatura y composicin de los gases de la salida del horno que establece el diseo son:

S02 02 N2 Temperatura

10% 11% 79% 960C

Los gases de combustin salen del quemador a travs de un ducto, y se enfran en la caldera de calor residual H-2.

1.3.1 Enfriamiento y Filtrado de los Gases Los gases de combustin se enfran en la caldera de calor residual H-2 pasando a travs de los tubos de la misma (piro tubular) e intercambiando calor con el agua desmineralizada proveniente del tambor de vapor SR-5, generando vapor de agua saturado. La caldera de recuperacin H-2 posee un sistema de desviacin de gases de proceso, que permite controlar la gama de temperatura de los gases al filtro entre unos 410-450C. La temperatura de diseo de los gases de proceso al filtro es de 430C (despus del desvo). El lmite inferior de la temperatura de los gases de salida de la H-2 no debe ser menor a 400C, ya que es la mnima temperatura de ignicin del catalizador del convertidor. Los gases de salida de la caldera entran al filtro F1 por la parte superior; una vez realizada la filtracin de la ceniza y el polvo, los gases salen por la parte inferior y entran por el tope del convertidor A-1.

1.4 Conversin del Dixido de Azufre El Convertidor A-1 es el equipo que realiza la oxidacin cataltica del dixido de azufre a travs de un proceso de contacto simple. La reaccin que se verifica es:

SO2 + O2

SO3 (g)

En esta reaccin se combina, de manera definida, el dixido de azufre con cierta cantidad de oxigeno remanente para formar trixido de azufre (SO3). La reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de pentxido de vanadio (V2O5). El convertidor se encuentra dividido en cuatro (4) etapas independientes de catalizador:

ler. Lecho: Los gases penetran por la parte superior del convertidor atravesando el ler. Lecho de catalizador, oxidndose aproximadamente el 54,8% del SO2, y aumentndose la temperatura de salida de los gases hasta 600C. La temperatura de entrada al ler. Lecho (aproximadamente 400C) se regula utilizando el desvo de los gases de la caldera H-2. Para elevar la temperatura se abre el desvo; para bajarla se debe cerrar. Se debe manipular con cuidado este desvo, ya que un pequeo cambio tiene un efecto inmediato en la temperatura de entrada del filtro. No debe permitirse que permanezca durante

mucho tiempo una temperatura de salida del ler. Paso mayor a 600C, ya que se pueden daar las piezas del equipo.

2do. Lecho: Los gases de salida del ler. Lecho entran al 2do. Lecho, pero antes se enfran en la caldera de calor residual H-3, hasta una temperatura de 420-450C. La temperatura de entrada al 2do. Lecho puede llegar hasta 450C para usar una velocidad de reaccin ms alta a una temperatura ms alta. La temperatura de salida de sta etapa es de unos 480-530C. La conversin del S02 a SO3 en el lecho es de un 87,0% aproximadamente. La temperatura de entrada a este lecho se regula utilizando el desvo de los gases de la caldera H-3.

3er. Lecho: Los gases de salida del 2do. Lecho entran al 3cr. Lecho, regulndose la temperatura de entrada mediante la adicin de aire proveniente de la torre de secado. La conversin del SO a SO3 en el lecho es de un 95,0% aproximadamente. 4to. Lecho: Los gases de salida del 3er. lecho se enfran mediante la adicin de aire fro de la torre de secado. Si se ha logrado una alta conversin en los tres primeros pasos, la temperatura de entrada de los gases al 4to. Lecho estar comprendida entre 430- 440C. La temperatura ptima depender de la concentracin de gas, velocidad de produccin y conversin lograda. La conversin en el lecho es de un 97,3% aproximadamente.

1.4.1 Enfriamiento de los Gases de SO3 Los gases de SO3 que salen del convertidor se enfran en un intercambiador gas/Liquido hasta alcanzar la temperatura adecuada para la absorcin. Para ello pasan por el sobrecalentador F-1 donde sobrecalientan el vapor que sale del tambor SR-5; luego pasan hacia el economizador F-2, intercambiando calor con el agua desmineralizada que alimenta el tambor de vapor SR-5. Los gases enfriados en el economizador pasan a la ltima etapa en la produccin de cido sulfrico.

1.5 Absorcin del Trixido de Azufre (SO3) Es la ltima etapa en la produccin de cido sulfrico. El trixido de azufre entra por la parte inferior de la torre de absorcin C-1 y se pone en contacto, a contracorriente, con cido

sulfrico al 98,5%. Durante el ascenso de los gases al tope de la torre el cido sulfrico absorbe el SO3, reaccionando con el agua contenida en el cido, generando as cido sulfrico. SO3(g) + H2O (L) H2SO4 El cido absorbente se diluye con agua a la concentracin deseada antes que se bombee a la parte superior de la torre de absorcin. El cido producido en la torre cae por gravedad al tanque SR-3.

2. Circuito de Acido y leum

2.1 Sistema de cido Circulacin: El cido que deja la torre de absorcin se mezcla con el cido proveniente

de la torre de secado y pasa al tanque SR-3. El resultado de esta mezcla es un cido con concentracin superior a la requerida para la absorcin, secado y produccin. Concentracin: Para controlar la concentracin se inyecta agua al tanque SR-3. Una vez

controlado este parmetro, el cido es bombeado por las bombas PC-8/9 hacia los enfriadores de cido F-3/4/5, donde se alcanzan las temperaturas ptimas para la absorcin, secado y almacenaje (88C, 55C y 43C respectivamente). El cido que sale del enfriador F-3 es enviado a la torre de secado. Parte de sta corriente regresa al enfriador F-5 para seguir a almacenaje (el F-3 es el enfriador de la torre de secado y el F-5 es el enfriador de cido para almacenaje). La salida del enfriador F-4 es enviada a la torre de absorcin C-1.

2.2 Sistema de leum La formacin de leum, se lleva a cabo por la absorcin del trixido de azufre en una corriente de leum recirculado a travs de la torre de leum C-3. El leum es enfriado, recirculado a la torre y el exceso es extrado como produccin y enviado a los tanques de almacenamiento. En la actualidad el circuito de leum de la Instalacin 215 de cido Sulfrico del Complejo Petroqumico Morn se encuentra fuera de servicio.

2SO3 (g) + H2SO(L) H2S2O7 (L)

3. Recuperacin de calor El agua desmineralizada entra como alimentacin al Desgasificador D-1 siendo regulado el flujo mediante la vlvula de control de nivel LC-102. El agua entra al D-1 ponindose en contacto con vapor de baja presin para eliminar trazas de oxgeno disuelto en el agua. Del fondo del desgasificador el agua fluye hacia la succin de la turbo- bomba PC-4, y se descarga a una presin de 22 kgf/cm2 al tambor de vapor SR-5. Antes de entrar a este tanque, el agua pasa por los serpentines del economizador F-2, donde intercambia calor con los gases de salida del convertidor F-1 para luego entrar al tambor de vapor. El fondo del SR-5 est interconectado a dos calderas de calor residual, H-2 y H-3 en donde el agua que fluye del SR-5 se convierte en vapor En la caldera H-2 el agua, a una temperatura de 206C, se calienta hasta convertirse en vapor mediante el intercambio de calor con los gases calientes que provienen del quemador de azufre HB-1. En la caldera H-3 el intercambio de calor se realiza con los gases provenientes del 1 er. Paso del convertidor A-1. El vapor producido en las calderas sale por el tope del SR-5 a una presin de 17,5 kgf/cm2 este vapor pasa a sobrecalentarse en el sobrecalentador a travs del intercambio de calor con la salida directa del ltimo paso del convertidor. El vapor generado y sobrecalentado pasa a la red interna de la planta como Vapor de Media Presin, utilizndose para: Accionar la turbina TV-4. Almacenaje de azufre. Quemador y ventilador principal de aire W-1.

El vapor no consumido pasa a la red general de vapor del Complejo.

H2SO4 al 98%

10% SO2 Aire Aire Seco

SECADO ALMACENAMIENTO
Azufre Lquido Pureza: 99,5% p/p Cenizas:100ppm

11%O2

COMBUSTIN

79%N2 T>400C

CONVERSIN
97,3% SO3 T=230C

ABSORCIN
H2SO4 al 99-99,5% F= 470 TMD

ALMACENAMIENTO H2SO4 al 98%

H2SO4 al 96% H2SO4 al 9898,5%

FIGURA N 2. DIAGRAMA DE BLOQUE DE CIDO SULFRICO INSTALACIN 215

P=1kg/cm T=150C T= 67-85C F= 300TMH 98% F-5 PRODUCCIN T= 8890C F=1000 TMH 98-98,5%

D-1 PC-4 TV-4

C-2
T=34C

C-1
TV-5

PC-5

T= 60C P=0.34Kg/cm
2

F-3 F-4 T= 100C

TV-1 T=96C Agua Potable Agua de Enfriamiento 96% SR-3

98,5 - 99%

SR-5 P =17 kg/cm2 T=200C

PC-10 P=17kg/cm2 I H-3 II 18 kg/cm2 III T =300C T =70C P =0,33kg/cm2 PC-02C/D SR-01 FOSA DE RECEPCIN SR-01A P = 4kg/cm2 T= 140C A 02 B FI-1 H-2 T=206C P=4 kg/cm2
PCV-104

F-1 F-2

T= 204C

IV

HB-1
T=960C

T=420-450C

TV-4,5

EXP. 7.66 TMH

FIGURA N 3. DIAGRAMA DE PROCESO DE CIDO SULFRICO. INSTALACIN 215

PROCESO DE DOBLE CONTACTO O DE DOBLE ABSORCIN (planta de cido sulfrico instalacin 218, complejo morn)

Para esta tecnologa de simple contacto se requiere de las siguientes especificaciones:

MATERIA PRIMA Azufre lquido: con una pureza de 99,5% en peso y en cenizas de 100ppm. Aire seco: con una presin de 1,3kgf/cm2 y en punto de roco menor a -40C. Agua lquida: con una presin de 3 a 4kgf/cm2.

INSUMOS Vapor: a 17 ATA sobrecalentado entre 390C y 400C. Agua desmineralizada: con una presin de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 28C. Agua de enfriamiento: con una presin de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 32C. Aire para instrumentos: con una presin de 7 a 9kgf/cm2, con una temperatura de 28C y adems con la condicin de seco, filtrado y sin aceite. Energa elctrica: 2400 V Motores con ms de 150 Cv 400 V Motores con menos de 150 Cv 220 V Iluminacin

COMPUESTOS QUMICOS L-3003R (Tratamiento interno para las calderas). L-3514 (Secuestrante de oxigeno en agua de alimentacin). LG3AR (Inhibidor de corrosin para el condensado). NaOH (Ajuste de pH).

PRODUCTOS cido Sulfrico al 98% p/p: Concentracin 98 99 %. Turbidez 150 N.T.U.

Hierro 10 ppm. leum (H2SO4 + SO3): Concentracin 106,9 % H2SO4 en peso (100% H2SO4 + 32% p/p SO3 disuelto) Hierro 42 ppm mx.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

La produccin comprende tres etapas principales:

Oxidacin del azufre (combustin) Azufre lquido y aire seco se llevan a un horno donde se realiza la oxidacin cataltica del azufre con el oxgeno contenido en el aire, bajo la siguiente reaccin: S2 (L) + 2O2 (g) 2SO2 (g)

Oxidacin cataltica de oxigeno de azufre (conversin de SO2 a SO3) El gas producido en el horno se enfra y se lleva al reactor o convertidor. En cuatro etapas, se produce la reaccin entre el dixido de azufre y el oxgeno en presencia de un catalizador a base de pentxido de vanadio (V2O5). 2SO2 + O2

2 SO3 (g)

Absorcin del trixido de azufre con cido sulfrico El gas de salida del convertidor es absorbido con cido sulfrico al 98% en concentracin en torres empacadas mediante un mecanismo de absorcin con reaccin. SO3(g) + H2O (L) H2SO4 (L) A continuacin se presenta una descripcin ms detallada del proceso dividido en las siguientes fases: 1. Circuito de gas

2. Circuito de acido leum. 3. Recuperacin de calor.

CIRCUITO DE GAS Est conformada por las siguientes etapas: Compresin de aire. Secado de aire. Combustin de azufre. Conversin de azufre. Conversin de dixido de azufre (SO2) Absorcin del trixido de azufre (SO3): Absorcin intermedia. Absorcin final.

Compresin de aire El aire que se alimente a la plante entra al filtro FI-05 para retirar el material particulado presente. De all pasa a la turbia TV-01 que alimenta al ventilador principal VV-01. El ventilador succiona el aire y lo descarga a una presin de 01.42 kgf/cm2 (de diseo) y a una temperatura alrededor de los 60-70 C a la torre de secado C-01. Se dispone de la vlvula mariposa HV-311 en la descarga del ventilador que permite regular la presin a la salida del mismo.

Secado de aire El aire descargado por el ventilador VV-01 entra a la torre de secado C-01 por la parte inferior. En la operacin, el aire hmedo se pone en contacto (a contracorriente) con acido sulfrico a 98.5%, que entra a la torre a una temperatura de 45C. El aire inyectado se pone en contacto ntimo con el aire mediante el dispositivo de relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la torre distribuyndose en una lnea principal y una secundaria. La lnea principal de aire seco entra al cabezal del quemador de azufre HB-01 para ser utilizado en la combustin del azufre lquido. La lnea secundaria va al

convertidor A-01 para ser utilizada como corriente de enfriamiento en la salida del segundo paso. El arrastre de acido en la corriente de aire se elimina por medio de eliminadores de neblina.

Combustin de azufre El azufre lquido se bombea desde la fosa de sedimentacin hacia el tanque SR-01; desde all es enviado, de forma atomizada, a travs de la bomba PC-02A/B a dos quemadores ubicados en el horno de combustin de azufre HB-01. La atomizacin del azufre lquido permite una mejor combustin del mismo, ya que mejora el contacto con el aire seco que viene del ventilador W-01. Aqu se hace reaccionar el azufre con el aire seco (en exceso), proveniente de la torre de secado para producir dixido de azufre (SO2) a una temperatura aproximada de 1100-1150 C. La produccin de SO2 est regida por el equilibrio adiabtico de la temperatura de la llama en el quemador de azufre. S2 (L) + 2O2 (g) 2SO2 (g) El quemador de azufre solamente consume parte del oxgeno del horno. La composicin del gas que sale del horno est determinada por la relacin molar aire/combustible (1.5/2.5 aire/azufre, por diseo) que se haya quemado. La temperatura y composicin de los gases la salida del horno que establece el diseo son:

SO2 O2 N2 Temperatura

12% 9% 79% 1100-1150C

Los gases de combustin salen del quemador a travs de un ducto, y se enfran en la caldera de calor residual H-02B.

Enfriamiento de los gases Los gases de combustin se enfran en la caldera de calor residual HB-02B pasando a travs de los tubos de la misma (piro tubular) e intercambiando calor con el agua

desmineralizada proveniente del tambor de agua saturado. La caldera posee un sistema de desviacin de los gases de proceso, lo que permite controlar la temperatura de los mismos a la entrada del sobrecalentador F-09 alrededor de los 500C. El sobrecalentador externo (F-09) enfra los gases de combustin desde los 500C hasta aproximadamente 430C, a travs de una corriente de vapor. Una vez ajustada la temperatura los gases pasan al convertidor.

Conversin del dixido de azufre (SO2) El convertidor A-01 es el equipo que realiza la oxidacin cataltica del dixido de azufre, a travs de un proceso de doble contacto. A diferencia de la instalacin 215, el filtro encargado de retirar la ceniza y polvo presentes en la corriente de gas (FI-04) se encuentra por encima de la entrada a la primera etapa de la conversin. Realizada la filtracin, los gases libres de material particulado pasan a la primera etapa de conversin. La reaccin que se verifica en el equipo es:

2SO2 + O2

2 SO3 (g)

En la reaccin se combina, de manera definida, el dixido de azufre con cierta cantidad de oxgeno remanente para formar trixido de azufre. La reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de pentxido de vanadio (V2O5). El convertidor se encuentra dividido en cuatro etapas independientes de catalizador:

1er lecho: el primer lecho de catalizador se encuentra por debajo de del filtro FI-04, y est ubicado en la parte inferior del convertidor. Los gases penetran a esta etapa a una temperatura aproximada de 430 C, oxidndose el 55% del SO2, y aumentndose la temperatura de salida de los gases hasta 615 C. La temperatura de entrada al 1er lecho se regula utilizando el desvo de los gases de la caldera H-02B. Actualmente ste se encuentra en modificacin por lo que no esta operativo. Para elevar la temperatura se abre el desvo; para bajarla se debe cerrar. Se debe manipular con cuidado el desvo, ya que un pequeo cambio tiene un efecto inmediato en la temperatura de entrada del filtro. No debe permitirse que permanezca durante

mucho tiempo una temperatura de salida del primer paso mayor a 615C, ya que se pueden daar las piezas del equipo.

2do lecho: los gases de salida del primer lecho salen del convertidor y pasan al equipo F-03, que es un intercambiador gas-gas de alta temperatura; aqu la corriente gaseosa se enfra hasta alcanzar una temperatura de 435 C. Luego de alcanzar esta temperatura entran al segundo lecho, ubicado en el tope del equipo A-01. La temperatura de salida de esta etapa es de unos 522C. La conversin que se alcanza en el lecho es de un 80% aproximadamente.

3er lecho: los gases de salida del segundo lecho entran a la tercera etapa, ubicada debajo de la segunda. Entre estos lechos, los gases calientes se enfran con la ayuda de una corriente de aire fro, proveniente de la torre de secado de aire C-01. La conversin que se alcanza en esta etapa es del 91,5%. Los gases salen a una temperatura de 487C.

4to lecho: los gases de salida del tercer lecho salen del convertidor para enfriarse en el economizador F-02, alcanzando una temperatura de 200C aproximadamente. La corriente gaseosa pasa a la seccin de absorcin (torre C-02); a la salida de la seccin se calientan a travs de los intercambiadores F-04 y F-03 (de baja y de alta temperatura, respectivamente) y entran a la 4ta etapa de conversin a una temperatura de 425C. Se alcanza una conversin de 99,7%, asegurando que se cumplan las regulaciones sobre contaminacin ambiental. Los gases salen de esta etapa a 450C.

Enfriamiento de los gases de SO3 Los gases de SO3 que salen de la ltima etapa de conversin se enfran en el evaporador F-01, alcanzando una temperatura aproximada de 350C, incrementando la produccin de vapor. Este gas se enfra posteriormente hasta 180C en el intercambiador gas-gas de baja temperatura F-04, donde se calientan a su vez los gases provenientes de la torre de absorcin intermedia C02. Alcanzados los 180C, la corriente gaseosa pasa a la ltima etapa de produccin de cido sulfrico.

Absorcin de trixido de azufre (SO3)

La absorcin en la instalacin 218 se realiza en dos etapas: Absorcin intermedia. Absorcin final.

Absorcin intermedia: La torre de absorcin intermedia C-02 absorbe el trixido de azufre formado en las tres primeras etapas de conversin, mediante el contacto a contracorriente con cido sulfrico al 98,5%. Los gases que salen de la tercera etapa de conversin se enfran en el economizador F-02 hasta los 200 C; parte de esta corriente de gases se desva hacia la torre de leum C-04, donde es absorbido el SO3 contenido en ella, el resto contina hacia la torre de absorcin intermedia y antes de entrar a la torre, la corriente se mezcla nuevamente con otra corriente gaseosa que proviene de la torre de leum. El gas entra por la parte inferior de la torre C-02 y se ponen en contacto con una corriente de cido sulfrico al 98,5%. Durante el ascenso de los gases al tope de la torre el cido sulfrico absorbe el SO3, reaccionando con el agua contenida en el cido, generando H2SO4.

SO3( g ) H2O( L) H2SO4( L)

A la salida de la torre, el gas entra a la cuarta etapa de conversin pasando primero por un intercambiador gas-gas de baja temperatura F-04 y calentado desde 70 hasta 420 C. El cido que se produce por el proceso de absorcin pasa por un proceso de ajuste de concentracin, enfriamiento y recirculacin. Absorcin final: La torre de absorcin final C-03, absorbe el trixido de azufre formado en la ltima etapa de conversin, mediante el contacto a contracorriente con cido sulfrico al 98%. Los gases de la cuarta etapa se enfran en el evaporador F-01 hasta 350 C y luego, a travs del intercambiador gas-gas de baja temperatura F-04, alcanzan una temperatura de 180C para entrar a la torre de absorcin C-03. La corriente entra por la parte inferior de la torre y se ponen en contacto con una corriente de H2SO4 al 98%. El mecanismo de absorcin del SO3 es el mismo que se da en la absorcin intermedia: los gases que ascienden por la torre se ponen en contacto con el cido sulfrico, absorbiendo el SO3. SO3(g) + H2O (L) H2SO4 (L)

Al igual que en la torre de absorcin intermedia se produce un ajuste de concentracin, un enfriamiento y una recirculacin del cido. El exceso recirculado en la torre de absorcin final, correspondiente al exceso de cido en el circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin, el cual es enfriado hasta 40C en el enfriador EA-05 y enviado a los tanques de almacenamiento SR-16/17/18.

CIRCUITO DE CIDO Y LEUM

Sistema de cido El cido que se forma en las torres de absorcin C-02 y C-03 (absorcin media y final), al igual que el utilizado en la torre de absorcin C-01, pasan por un proceso de ajuste de concentracin y temperatura para poder ser retornados al proceso. El H2SO4 en exceso que deja la torre de absorcin final, y que corresponde al exceso en el circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin.

Sistema de leum La formacin de leum, se lleva a cabo por la absorcin del trixido de azufre en una corriente de leum recirculado a travs de la torre de leum C-04. La corriente gaseosa que sale de la tercera etapa del convertidor A-01 se enfra en el economizador F-02 y se desva una parte de esta, por medio de la vlvula HV-309, hacia la torre de leum C-04; aqu se pone en contacto a contracorriente con leum recirculado. El leum que sale de la torre se enfra en el equipo EA04 y a recirculacin, el exceso se extrae como produccin y se enva a los tanques de leum SR19/20.

RECUPERACIN DE CALOR El enfriamiento del gas que proviene del horno H-01, antes de entrar a la primera etapa de conversin, se realiza en la caldera H-02B y el sobrecalentador F-09, donde se produce vapor a una presin de 30 Kg/cm2 y una temperatura de 400 C. La caldera de recuperacin se alimenta con agua desgasificada proveniente del tambor de vapor SR-04. Esta se calienta inicialmente en el economizador F-02, donde el gas de la tercera etapa de conversin es enfriado. El calentamiento del agua de alimentacin permite un ahorro de

energa en la caldera y en el evaporador, ya que todo el calor que se suministra al agua se utilizar en la generacin de vapor y no en el incremento de su temperatura. Por ltimo, el evaporador se usa para enfriar el gas de proceso despus de la ltima etapa de conversin, y se utiliza para generar un vapor adicional al producido por la caldera. El evaporador F-01 est conectado directamente al tambor de vapor de la caldera SR-05. El vapor saturado generado en el evaporador y en la caldera se sobrecalienta en el sobrecalentador F-09 y se enva a la red interna de la planta.

Azufre

Aire

FIGURA 4. DIAGRAMA DE BLOQUE DEL MTODO DE DOBLE CONTACTO (INSTALACIN 218).

VAPOR

SR-01A (AZUFRE )
PCAIRE 02A/B 70c HB-01

T=11001150c

AGUA H-02B 500 c F-09 430c

T=14 0c P= 4kg/c m2

Desmineralizada

Vapor

SR-04 45c C-01

435c 30 Kg/cm2
400C

FI05

VV-01 60C 64C

425C EAPC-05A/B 01 180c F-04 246c F-03 70c ATM 60-70c 45C

2 LECHO 522c 3 LECHO 4 LECHO FI-04

487c 450c

SR16/17/18

45c

615c

1 LECHO

(H2SO4 98%)EA-05

200c

70c EA-03

C-03

EA-02

40C C-02 EA04 C-04

F-02 F-01 63c

SR-19/20 (LEUM 106,7%)

87c PC-07 PC-06A/B

100c

PC-08
350C

FIGURA N 4. DIAGRAMA DEL PROCESO DE CIDO SULFRICO INSTALACIN 218

TABLA. Temperatura y conversin en cada etapa de un convertidor Monsanto.

Localizacin Gas que entra al primer paso Gas que sale del primer paso Elevacin en la temperatura Gas que entra al segundo paso Gas que sale del segundo paso Elevacin en la temperatura Gas que entra al tercer paso Gas que sale del tercer paso Elevacin en la temperatura Gas que entra al cuarto paso Gas que sale del cuarto paso Elevacin en la temperatura Elevacin Total

Temperatura Conversin (C) (%) 410.0 601.8 191.8 438.0 485.3 47.3 432.0 443.0 11.0 427.0 430.3 3.3 253.4 1.3 98.0 4.3 18.4 74.0

FUENTE : Manual de Procesos Qumicos Industriales (Mc Graw-hill).

FIGURA 3. Convertidor Monsanto de cuatro pasos.

PRINCIPALES VARIABLES DE CONTROL

Para que un proceso se lleve a cabo, es importante mantener el control de ciertas variables, esto se debe a que si se trata de un proceso qumico o petroqumico, el cual est caracterizado por la existencia de reacciones qumicas, se deben alcanzar y mantener las condiciones para que la reaccin se lleve a cabo y obtener el producto deseado. De all la importancia de las variables de control, en muchos casos estas variables son controladas automticamente para disminuir los errores y por lo tanto las prdidas de produccin. En el caso de la produccin de cido sulfrico las principales variables de control son: Proceso de contacto simple:

Compresin de aire: la presin mxima de descarga permitida es de 0,48 kgf/cm2. Combustin de azufre: la relacin molar (1,5 / 2,5) temperatura en la combustin del SO2 debe ser de 900C. Enfriamiento y filtrado de los gases: la temperatura de los gases a salida de la caldera no debe ser menor a 400 C. La Temperatura de los gases de proceso al filtro es de 430 C. aire/azufre. La

Convertidor del dixido de carbono: 1er lecho: la temperatura mxima de salida de los gases es de 600 C. La temperatura mnima de entrada es de 400 C, . 2do lecho: la temperatura mxima de entrada de los gases es de 450 C. La temperatura de salida debe estar entre (480-530) C. 4to lecho: la temperatura de entrada debe estar entre (430-440) C.

Las temperaturas ptimas para la absorcin, secado y almacenaje son 88C, 55C y 43C respectivamente.

Proceso de doble contacto: Compresin de aire: la presin de descarga es de 1,42 kgf/cm2.

Combustin de azufre: la relacin molar (1,5 / 2,5)

aire/azufre. La

temperatura en la combustin del SO2 debe ser de 1100-1150C. Enfriamiento de los gases: la temperatura de salida debe ser aproximada de 430 C. Convertidor del dixido de carbono: 1er lecho: la temperatura de salida de los gases 615 C. La temperatura de entrada de los gases debe ser de 430 C. 2do lecho: la temperatura de entrada de los gases debe ser 450 C. 4to lecho: la temperatura de entrada de los gases debe ser 425 C. La temperatura de salida de los gases debe ser 450 C. Absorcin final: la temperatura de los gases de entrada debe ser 180 C.

RIESGOS ASOCIADOS En toda planta existen unos riesgos asociados a la lnea de produccin, estos riesgos se pueden definir como los peligros a los cuales estn expuestos los trabajadores, y que pueden causarles lesiones o enfermedades ocupacionales. En la produccin de cido sulfrico podemos encontrar los siguientes riesgos asociados:

Riesgo Mecnico El riesgo mecnico es aquel que puede producir lesiones corporales tales como cortes,

abrasiones, punciones, contusiones, golpes por objetos desprendidos o proyectados, atrapamientos, aplastamientos, quemaduras, etc. Tambin se incluyen los riesgos de explosin derivados de accidentes vinculados a instalaciones a presin. Este tipo de riesgo se corre en el rea de almacenamiento y manejo de la sustancia, as como en equipos como el compresor, el cual tiene un ventilador (parte mvil) y trabaja con altas presiones. Es recomendable para evitar este tipo de riesgo:

1. Cerciorarse, antes de su uso, de que las mquinas y equipos no tienen quitados los dispositivos de seguridad, enclavamiento y emergencia. Bajo ningn concepto, salvo en operaciones de reparacin y mantenimiento con la mquina desconectada, deben quitarse estos dispositivos de seguridad.

2. Respetar las zonas sealizadas como de accin de las mquinas que disponen de partes mviles. No acceder a las reas de riesgo mientras la mquina est en funcionamiento o conectada. 3. Atender a la sealizacin de seguridad (pictogramas) que marca los riesgos potenciales de los lugares de trabajo. 4. No fumar, comer o beber durante la realizacin de las tareas. 5. Llevar el pelo corto o recogido y no llevar prendas que puedan dar lugar a atrapamientos o enganches por las partes mviles de las mquinas (corbatas, bufandas, pauelos, colgantes, pulseras, anillos, etc.). 6. Utilizar los medios de proteccin colectiva (aspiraciones generales) o equipos de proteccin individual en las operaciones que sean necesarios (cascos, gafas o pantallas de proteccin facial, mandiles, guantes, polainas, calzado de seguridad) 7. Conocer y aplicar los procedimientos de trabajo de que se disponga en el taller. 8. Verificar la disponibilidad de iluminacin suficiente en la zona de trabajo. 9. Mantener limpio y ordenado el taller y el puesto de trabajo: mquinas, suelos y paredes libres de desechos, derrames, virutas o papeles.

Riesgo qumico

Riesgo qumico es aquel que se deriva del uso o la presencia de sustancias qumicas peligrosas. Una sustancia es peligrosa cuando presenta una o varias de las caractersticas siguientes: - Es peligrosa para la salud. - Puede provocar incendios y explosiones. - Es peligrosa para el medio ambiente

Cuando una sustancia qumica es peligrosa para la salud de las personas hablamos de riesgo txico. Este riesgo se puede llegar a materializar si la exposicin al agente qumico no est controlada. El riesgo txico de un producto qumico depende de dos factores: la toxicidad y de la dosis absorbida, donde influyen una serie de factores: composicin, propiedades, concentracin, duracin de la exposicin, va de entrada al organismo y carga

de trabajo. La absorcin de una sustancia qumica por el organismo se efecta principalmente a travs de cuatro vas: 1. Inhalacin: las vas respiratorias son las principales vas de penetracin de las sustancias qumicas. Desde los pulmones los agentes qumicos pasan a la sangre, pudiendo afectar entonces a otros rganos como el cerebro, hgado, riones, etc. o atravesar la placenta y producir malformaciones fetales. 2. Ingestin: el producto txico se introduce a travs de la boca, por contaminacin de alimentos o bebidas, o cuando tras haber manipulado un producto qumico, se llevan las manos a la boca para fumar o simplemente como un gesto inconsciente. 3. Drmica: algunas sustancias qumicas, como las irritantes o las corrosivas, producen dao al poner en contacto con la piel, las mucosas o los ojos, o a travs de pequeas lesiones cutneas. 4. Parenteral: se produce por penetracin del contaminante por discontinuidades en la piel como cortes, pinchazos o la presencia de lceras, llagas u otras heridas descubiertas.

Este tipo de riesgos est presente en la planta ya que el cido sulfrico es altamente corrosivo, Un peligro importante en la manipulacin del Acido Sulfrico lo constituye su dilucin en agua. Cuando el Acido Sulfrico se mezcla con agua, se produce una gran cantidad de calor, que dependiendo de la cantidad relativa de las dos sustancias puede provocar un incremento considerable en la temperatura de la solucin e incluso puede generar ebullicin violenta. Este comportamiento es ms marcado y peligroso en procedimientos de mezcla donde se adiciona agua sobre el Acido concentrado y por eso no se recomiendan. Los riesgos de explosin se dan por el contacto de esta sustancia con qumicos como la acetona (CH3-CO-CH3), los alcoholes, combustibles, las bases fuertes concentradas y algunos metales finamente divididos. La emisin de gases txicos, que en general corresponden a Oxidos de Azufre SOx, se da por el calentamiento del Acido, descomponindose por completo a temperaturas del orden de 340 C Los peligros mas graves de exposicin al Acido Sulfrico se dan en derrames accidentales durante su transporte y manipulacin. Niveles mucho ms bajos estn presentes en la atmsfera por oxidacin de xido de Azufre generado en plantas donde se

libera como emisin. El grado de afectacin a los diferentes individuos se ve agravado por enfermedades respiratorias crnicas como asma, a nivel respiratorio; enfermedades gastrointestinales crnicas, como gastritis, a nivel gstrico y enfermedades oculares o cutneas, como conjuntivitis crnica o dermatitis.

Riesgo Elctrico Se define como la posibilidad de circulacin de la corriente elctrica a travs del

cuerpo humano. Segn el tiempo de exposicin y la direccin de paso de la corriente elctrica para una misma intensidad pueden producirse lesiones graves, tales como: asfixia, fibrilacin ventricular, quemaduras, lesiones secundarias a consecuencia del choque elctrico, tales como cadas de altura, golpes, etc. Puede ocasionar la muerte. Este riesgo esta presente en la produccin de cido sulfrico debido a que se necesita de energa elctrica para que la planta opere, y ello conlleva a este tipo de riesgo.

MERCADO DEL PRODUCTO Ubicado en las costas del estado Carabobo-Venezuela, en las cercanas de la poblacin de Morn, est el Complejo Pequiven, el cual inici sus operaciones en 1956. En el

complejo, a partir del Gas Natural, el Azufre y la Roca Fosftica se desarrollan lneas de productos intermedios y terminados estratgicos, cuyos usos estn asociados con la vida diaria de la poblacin, uno de ellos es la produccin de cido sulfrico a 98%.

La capacidad de produccin de las plantas del Complejo es la siguiente:

Planta Amonaco Urea Fertilizantes Granulados NPK cido Sulfrico cido Fosfrico leum Roca Fosftica Roca parcialmente acidulada Solucin Amoniacal Sulfato de Amonio

Capacidad MTMA* 200 250 365 460 79 16 400 100 2 99

* MTMA: Miles de toneladas mtricas ao.

El cido sulfrico, es utilizado en una serie de procesos qumicos, como: en la descomposicin de minerales, para separar los elementos valiosos encerrados en ellos y en la captacin del azufre de las emisiones atmosfricas, es uno de los lquidos vitales del sistema industrial mundial.

Su produccin se realiza mayoritariamente por tostacin de azufre y de piritas (mineral de hierro sulfurado). Generalmente esta operacin se realiza en las cercanas a los lugares de consumo y de acuerdo a la demanda, a fin de evitar transportes y almacenamientos significativos. Es lo que se llama produccin voluntaria. Las cada vez ms estrictas y extensivas normas medioambientales sobre emisin de gases sulfurosos, han transformado a la produccin de cido sulfrico en una de las mejores alternativas para abatir el azufre contenido en los gases emitidos por las industrias, esencialmente de tipo metalrgicas (fundiciones y otras). Es lo que se reconoce como produccin obligada, la cual se realiza junto a la usina generadora de los gases y no necesariamente cercana a los centros de consumo. Para el ao 2001, se estima que la produccin mundial alcanza a los 170 millones de toneladas, de las cuales la produccin voluntaria alcanza al 76% (un 70% a partir de azufre y 6% a partir de piritas), mientras que el 24% corresponde a produccin obligada a partir de gases sulfurosos. Adems, se recuperan 6 millones de toneladas a partir de cido gastado. El consumo mundial, de similar magnitud, est dominado por la industria de los fertilizantes fosfatados con un 69% del total. La minera ha alcanzado una participacin del 7%. A su vez, diversidad de aplicaciones de la industria qumica y otros usos explica el 24% del consumo restante. El cido sulfrico en minera es relevante como reactivo de lixiviacin de minerales de cobre para la obtencin de ctodos Sx-Ew y, en menor medida para lixiviar minerales de nquel. Chile es el principal productor de este tipo de cobre refinado, lo que le otorga relevancia en el mercado internacional del cido.

Produccin de cido Sulfrico

24% 6% 70%
Azufre Piritas Gases

Figura. X. Materia prima empleada para la produccin mundial del cido sulfrico.

Consumo Mundial de cido Sulfrico

24%
Quimica Minera Fertilizantes

69%

7%

Figura. X. Consumo mundial del cido Sulfurico

Tabla. X. Principales pases productores y consumidores de cido sulfrico en el ao 2001 Pas EE.UU China Rusia Marruecos India Brasil Japn Alemania Chile Australia Mxico Canad Corea Venezuela y otros Consumo (MT) 38.500 25.200 12.300 8.300 6.900 6.000 5.600 5.300 4.300 4.200 3.800 3.200 2.800 43.600 %Participacin 22,7 14,9 7,3 4,9 4,1 3,5 3,3 3,1 2,5 2,5 2,2 1,9 1,7 25,6 Produccin (MT) 36.000 24.700 12.200 8.300 6.400 5.600 6.900 4.800 3.800 3.900 4.300 4.100 3.800 45.200 % Participacin 21,2 14,5 7,2 4,9 3,8 3,3 4,1 2,8 2,2 2,3 2,5 2,4 2,2 26,6

Fuente: Elaborado en COCHILCO, basado en datos del British Sulphur

La logstica del cido sulfrico es compleja debido a su condicin de sustancia corrosiva. Por ello, el comercio internacional no supera al 6% del consumo mundial y, por cierto, proviene de las fuentes de produccin obligada que deben buscar mercados, generalmente lejanos, para colocar oportunamente el cido. A pesar de su limitado tamao, este mercado es muy dinmico por los flujos programados desde zonas con excedentes a las zonas deficitarias, ms los flujos imprevistos por desajustes en la cadena produccin-consumo, sea por excedentes puntuales que deben buscar colocacin inmediata y/o dficit que deben ser satisfechos prontamente, dado que es una sustancia que no admite stocks significativos.

FACTORES RELEVANTES EN LA FORMACIN DEL PRECIO DEL CIDO SULFRICO

Dado que el cido sulfrico transable internacionalmente es una pequea fraccin de la produccin global y corresponde a excedentes que es necesario colocar rpidamente, su precio no refleja necesariamente el verdadero costo de produccin. No obstante ello, una serie de factores inciden en la conformacin de niveles precios en el mercado internacional.

Precio del azufre El azufre es el insumo principal en produccin voluntaria de cido sulfrico. A los costos directos de produccin se le suelen restar los crditos por aprovechamiento del vapor y/o energa elctrica. El costo de producir cido a partir de azufre constituye un valor de referencia para el mercado del cido (techo). Existe una correlacin positiva entre el precio cido con el precio del azufre. Los factores principales del precio del azufre son: a) La disponibilidad de azufre (En el mercado internacional hay un excedente estructural por la recuperacin obligada de azufre desde el petrleo y gas natural). b) La demanda de la industria de fertilizantes fosfatados, principal consumidor de azufre para producir cido (plantas de cido integradas al proceso industrial de estos fertilizantes).

Precios en mercados relacionados al cido sulfrico Adems del azufre, otros mercados se relacionan directa o indirectamente con el mercado del cido sulfrico y, por lo tanto, sus precios tienen algn grado de correlacin positiva con el comportamiento del precio del azufre y del cido. Estos mercados son: a) Precios de los metales bsicos (Cu, Ni y Zn): El tratamiento pirometalrgico del Cu y del Zn requiere del abatimiento de los gases sulfurosos, mediante la produccin de cido sulfrico.

A su vez los procesos de lixiviacin de Cu y de Ni son los principales consumidores de cido sulfrico en la minera. El Cu consume entre 1 y 6 ton de cido por tonelada de cobre obtenida. Mientras que el Ni consume entre 15 y 20 ton de cido por tonelada de Ni obtenido. b) Fertilizantes fosfatados: Es el principal mercado demandante de azufre y de cido sulfrico. c) Gas natural y petrleo: Gran parte del azufre se obtiene de la desulfurizacin del gas natural y del petrleo por razones ambientales

Figura X. Precios del cido sulfrico y productos relacionados

Sin embargo, el mercado del cido en Latinoamrica y en el mundo cambi radicalmente en el ltimo trimestre del 2008. Cuando el colapso de los bancos de Estados Unidos se hizo extensivo a los dems mercados financieros del mundo y a otros sectores de la economa, la demanda y los precios de las materias primas, incluidos el cobre y el cido sulfrico, se desplomaron a niveles que no se vean desde hace muchos aos. En cosa de

semanas, el mercado mundial del cido pas de un ceido equilibrio a un supervit de grandes proporciones. Y al no tener posibilidades de almacenar su producto corrosivo, los productores y comercializadores buscaron hacia dnde desviar sus embarques.

Figura x. Precio de importacin del cido sulfrico

BIBLIOGRAFA 1. PLANTA DE CIDO SULFRICO INST. 215. Descripcin del proceso de la planta de cido sulfrico. Revisado por: superintendencia de procesos. Aprobado por: gerencia tcnica. 2. PLANTA DE CIDO SULFRICO INST. 218. Descripcin del proceso de la planta de cido sulfrico. Revisado por: superintendencia de procesos. Aprobado por: gerencia tcnica. 3. CHOURIO, Mara; otros. (2006). Informe de pasantas Pequiven S.A. Departamento de fosfatado. Escuela Tcnica Industrial Francisco Gonzles Guinan. Valencia. 4. GUTIERREZ, Michael. (2003). Informe de pasantas empresa: Servifertil Fertilizantes y servicios del agro S.A. Escuela Tcnica Industrial Francisco Gonzles Guinan. Valencia. 5. RIVERO, Esteban. (2008). Informe de pasantas Pequiven S.A. Escuela Tcnica Industrial Robinsoniana Francisco Gonzles Guinan. Valencia. 6. MARGARET, Leo. (2003). Informe de pasantas empresa: Servifertil. Escuela Tcnica Industrial Francisco Gonzles Guinan. Valencia. 7. FALTAN NO LAS TENGO AQUI